ES2330799T3 - Metodo para estabilizar monomeros vinilaromaticos empleando inhibidores de polimerizacion seleccionados y los polimeros preparados a partir de tales monomeros. - Google Patents
Metodo para estabilizar monomeros vinilaromaticos empleando inhibidores de polimerizacion seleccionados y los polimeros preparados a partir de tales monomeros. Download PDFInfo
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Abstract
Un método para reelaborar una mezcla de monómero vinilaromático y 4-terc-butilcatecol en un procedimiento para la preparación de un monómero vinilaromático empleando una metida de 7-aril-quinona como inhibidor de la polimerización, que comprende separar el 4-terc-butilcatecol presente en la mezcla de monómero vinilaromático y 4terc-butilcatecol antes de que la mezcla de monómero vinilaromático y 4-terc-butilcatecol llegue a entrar en contacto con el monómero vinilaromático estabilizado empleando una metida de 7-aril-quinona.
Description
Método para estabilizar monómeros
vinilaromáticos empleando inhibidores de polimerización
seleccionados y los polímeros preparados a partir de tales
monómeros.
La presente invención se refiere a un método
para estabilizar monómeros vinilaromáticos empleando inhibidores de
polimerización seleccionados y a los polímeros preparados a partir
de tales monómeros. La presente invención se refiere
particularmente a un método para estabilizar monómeros estirénicos a
los polímeros de poliestireno preparados a partir de tales
monómeros.
Es bien sabido que los compuestos
vinilaromáticos tales como monómeros de estireno y
alfa-metilestireno, polimerizan fácilmente y que la
velocidad de dicha polimerización incrementa a medida que lo hace la
temperatura. Los métodos de producción modernos para estos y otros
compuestos vinilaromáticos incluyen procedimientos de separación y
purificación. Dicha separación y purificación suele llevarse a cabo
mediante destilación.
Se han utilizado varios tipos de inhibidores de
la polimerización para impedir la polimerización durante la
producción y almacenamiento de compuestos vinilaromáticos. Por
ejemplo, la Patente US No. 4.466.904 de Watson, et al.,
describe que inhibidores útiles para inhibir la polimerización de
compuestos vinilaromáticos incluyen
4-terc-butilcatecol (TBC),
fenotiazina y
2,6-dinitro-p-cresol.
En particular, el TBC es un inhibidor de polimerización preferido
en aplicaciones de almacenamiento, presentando una buena eficiencia
a la hora de prevenir la polimerización prematura sin producir
nitrógeno y/o haluros que pueden requerir una atención especial
durante las operaciones de desecho de los residuos. Dicho uso de
inhibidores de polimerización para prevenir la polimerización de
monómeros vinilaromáticos suele referirse como "estabilización"
y un monómero en donde está presente una cantidad eficaz de
inhibidor de la polimerización suele referirse como
"estabilizado".
Algunos inhibidores de la polimerización
trabajan bien en ausencia de oxígeno. El
2,6-dinitro-p-cresol
trabaja bien como un inhibidor de la polimerización en un monómero
vinilaromático en un procedimiento libre de oxígeno. Otros no lo
hacen así. Otra clase de compuestos químicos útiles como inhibidores
de la polimerización en la producción de monómeros vinilaromáticos
consiste en las fenilendiaminas. Ciertos inhibidores de la
polimerización, tales como fenilendiamina y TBC, requieren la
presencia de oxígeno para inhibir la polimerización de monómeros
vinilaromáticos.
Una clase más reciente de inhibidores, descritos
como metidas de quinonas 7-sustituidas, se ha
ofrecido en la Patente US No. 5.750.765 de Nesvadba, et al.,
y Patente US No. 6.024.894 de Arhancet, et al. En Nesvadba,
estos inhibidores de la polimerización se describen como siendo más
activos que las metidas descritas con anterioridad. En Arhancet,
las metidas de quinonas 7-sustituidas se describen
como siendo particularmente útiles cuando se emplean en combinación
con
N,N-bis(hidroxipropil)hidroxilamina.
El uso de dichos inhibidores de la
polimerización en general, y de TBC en particular, no está libre de
problemas. Por ejemplo, para muchas aplicaciones, el TBC debe
separarse antes de la polimerización de los monómeros
vinilaromáticos. Un método para separar TBC de los monómeros
vinilaromáticos consiste en la filtración a través de alúmina. Otro
método para separar TBC de los monómeros vinilaromáticos se lleva a
cabo mediante lavado de los monómeros vinilaromáticos con una
solución acuosa de hidróxido sódico o potásico.
Según un aspecto, la presente invención consiste
en un método para preparar un monómero vinilaromático. El método
comprende calentar una mezcla del monómero vinilaromático y una
metida de 7-aril-quinona en donde la
metida de 7-aril-quinona está
presente en una concentración suficiente para prevenir la
polimerización del monómero vinilaromático; separar el monómero
vinilaromático y la metida de
7-aril-quinona para producir un
destilado por cabeza de monómero vinilaromático y un material de
cola; e introducir
4-terc-butilcatecol en el destilado
en una concentración suficiente para prevenir la polimerización del
monómero vinilaromático; en donde el
4-terc-butilcatecol se introduce en
el destilado de manera que en los materiales de cola esencialmente
no entra 4-terc-butilcatecol.
Según otro aspecto, la presente invención
consiste en un método para reelaborar una mezcla de monómero
vinilaromático y
4-terc-butilcatecol en un
procedimiento para la preparación de un monómero vinilaromático
empleando una metida de
7-aril-quinona como inhibidor de la
polimerización. El método incluye separar prácticamente la totalidad
del 4-terc-butilcatecol presente en
la mezcla de monómero vinilaromático y
4-terc-butilcatecol antes de que la
mezcla de monómero vinilaromático y
4-terc-butilcatecol llegue a entrar
en contacto con el monómero vinilaromático estabilizado empleando
una metida de 7-aril-quinona.
Otro aspecto de la presente invención consiste
en un método para la desactivación in situ de un inhibidor
de polimerización seleccionado en un monómero vinilaromático. El
método comprende mezclar: (A) una mezcla de un monómero
vinilaromático y un inhibidor de la polimerización seleccionado del
grupo consistente en
4-terc-butilcatecol y una metida de
7-aril-quinona; y (B) un compuesto
seleccionado del grupo consistente en
4-terc-butilcatecol y una metida de
7-aril-quinona; en donde el
inhibidor de la polimerización en (A) no es el mismo que el
compuesto de (B) y en donde la relación del inhibidor de la
polimerización de (A) y el compuesto de (B) es tal que
sustancialmente no se inhibe la polimerización del monómero
vinilaromático.
Según otro aspecto más, la presente invención
consiste en un método para preparar monómeros vinilaromáticos. Este
método comprende calentar un monómero vinilaromático en presencia de
un inhibidor de la polimerización a base de metida de
7-aril-quinona y un inhibidor de la
polimerización a base de
4-terc-butilcatecol y además
también incluye emplear al menos otro inhibidor de la
polimerización, en donde dicho o dichos otros inhibidores de la
polimerización están presentes en una cantidad eficaz para prevenir
la polimerización del monómero vinilaromático y no consisten en una
hidroxilamina.
Otro aspecto de la presente invención consiste
en un polímero vinilaromático preparado a partir de una formulación
que incluye un monómero vinilaromático no estabilizado,
4-terc-butilcatecol y una metida de
7-aril-quinona.
Según un aspecto, la presente invención consiste
en una mejora introducida en un procedimiento para la preparación
de un monómero vinilaromático, en cuyo procedimiento se emplea una
metida de 7-aril-quinona en una
cantidad eficaz para inhibir la polimerización de los monómeros
vinilaromáticos. Para los fines de la presente invención, las
metidas de 7-aril-quinona se definen
como aquellos compuestos que tienen la fórmula general:
\vskip1.000000\baselineskip
en donde R_{1} y R_{2} son
independientemente H, alquilo C_{4} a C_{18}; cicloalquilo
C_{5} a C_{12}; o fenilalquilo C_{7} a C_{15}.
Preferentemente, R_{1} y R_{2} son terc-butilo,
terc-amilo, terc-octilo,
ciclohexilo, \alpha-metilbencilo o
\alpha,\alpha-dimetilbencilo. Preferentemente,
R_{3} es arilo o arilo sustituido con alquilo C_{1} a C_{6},
alcoxi, hidroxi, nitro, amino, carboxi o mezclas de los mismos.
Métodos para la preparación de estos compuestos se pueden encontrar
en la Patente US No. 4.032.547. Con suma preferencia, la metida de
7-aril-quinona es
2,6-di-terc-butil-4-benciliden-ciclo-2,5-dienona.
Un aspecto importante de la presente invención
es el descubrimiento del hecho de que los dos inhibidores de la
polimerización, las metidas de
7-aril-quinona y el TBC, cuando se
emplean en combinación, no inhiben la polimerización en el mismo
grado en que lo harían en el caso de que se emplearan cada uno de
ellos por separado. Dicho de otro modo, se ha observado el fenómeno
de que cuando estos dos compuestos se emplean juntos, los mismos
pueden hacer, en una gran medida, que cada uno del otro compuesto
sea incapaz de inhibir la polimerización de un monómero
vinilaromático.
En los procedimientos para la preparación de
monómeros vinilaromáticos una práctica común consiste en utilizar
inhibidores de la polimerización para estabilizar el monómero a
medida que este es producido. En ciertas partes críticas del
procedimiento, un material intermedio que comprende monómero,
contaminantes y un inhibidor de la polimerización se somete a
calentamiento para destilar el monómero de punto de ebullición
comparativamente bajo, produciendo un destilado que principalmente
consiste en monómero y un material de cola que incluye monómero,
monómero polimerizado y subproductos contaminantes. En este momento
es usual en el procedimiento añadir TBC al destilado de monómero,
generalmente en algún punto de la unidad de destilación, para evitar
la formación de
polímero.
polímero.
Una cantidad comparativamente pequeña de TBC
puede reducir una cantidad comparativamente grande de metida de
7-aril-quinona para que sea ineficaz
a la hora de inhibir la polimerización. Si en un procedimiento de
producción de monómero vinilaromático se emplea una metida de
7-aril-quinona como inhibidor en el
procedimiento y se añade TBC a una unidad de destilación en dicho
procedimiento en un punto tal que se permita que parte del TBC
vuelva a entrar en el procedimiento y recogerse en el material de
cola, entonces el material de cola puede comenzar a polimerizar y
aumentar rápidamente de viscosidad. Estos materiales de cola se
desechan normalmente, con frecuencia quemándolos. Si el material de
cola aumenta de viscosidad hasta el punto de solidificación o
incluso justo hasta el punto en donde no puede ser bombeado o
separado fácilmente de otro modo para su distribución, pueden
presentarse entonces interrupciones en el procedimiento o incluso
paradas de la unidad. El coste de una interrupción no esperada en
la instalación de producción debido a un problema tal como este
puede superar fácilmente los \textdollar1.000.000,00 en cuanto a
los costes de limpieza y pérdida de producción.
Sería deseable en la técnica referente a la
producción de monómeros vinilaromáticos evitar interrupciones
costosas derivadas de interacciones indeseadas entre las metidas de
7-aril-quinona y el TBC. Por tanto,
según un aspecto, la presente invención consiste en un
procedimiento mejorado para la preparación de un monómero
vinilaromático en donde se utiliza una metida de
7-aril-quinona en una cantidad
eficaz para prevenir la polimerización del monómero vinilaromático
caliente y en donde se añade TBC a un destilado de monómero
vinilaromático en una cantidad eficaz para prevenir la
polimerización del destilado del monómero vinilaromático,
consistiendo la mejora en impedir que el TBC entre en el
procedimiento en cualquier punto en donde el monómero vinilaromático
es estabilizado por la metida de
7-aril-quinona. Ha de apreciarse que
las etapas de calentamiento y las etapas de destilación del método
de la presente invención pueden realizarse en las mismas o
diferentes partes del procedimiento.
En una modalidad de la presente invención, en
donde el procedimiento para la preparación de un monómero
vinilaromático incluye una columna de destilación, el TBC no se
añadirá al destilado de monómero vinilaromático hasta que el
destilado de monómero vinilaromático ha salido de la columna de
destilación. Una ventaja de esta modalidad es que el TBC puede ser
excluido sustancialmente del resto del procedimiento, pero la
adición retardada del TBC hasta este punto en el procedimiento
podría dar lugar a una formación excesiva de polímero.
En otra modalidad de la presente invención, en
donde el procedimiento para la preparación de un monómero
vinilaromático incluye una columna de destilación, el TBC se añade
al interior de la columna, pero aguas abajo de un sistema de
reciclo separado que evitará que prácticamente la totalidad del TBC
llegue al material de cola de destilación. Una ventaja de esta
modalidad será la menor producción de polímero debido a que el
monómero pasa menos tiempo sin mezclar con un inhibidor de
polimerización. Un inconveniente de dicho sistema será el mayor
coste de capitalización.
En el procedimiento de la presente invención en
donde se introduce TBC en un destilado vinilaromático, de manera
que esencialmente no entra TBC en el material de cola de
destilación, la concentración de TBC en la cola de destilación es
menor de 10 ppm, preferentemente menor de 5 ppm y con suma
preferencia menor de 1 ppm. En el método de la presente invención
se puede emplear cualquier método conocido de utilidad para los
expertos en la materia referente a la preparación de monómeros
vinilaromáticos, para añadir una cantidad eficaz de TBC a un
destilado de monómero aromático antes de que se formen cantidades
indeseables de polímero pero sin dar lugar a que el TBC entre en el
material de cola de destilación.
El TBC es un inhibidor de la polimerización
preferido para utilizarse con monómeros vinilaromáticos que han de
ser almacenados. De manera ocasional, un monómero vinilaromático
almacenado no cumplirá las especificaciones o, por cualquier otro
motivo, no estará en condición de ser comercializado. Es común en la
técnica de preparación de monómeros vinilaromáticos
"reelaborar" dichos materiales que están fuera de la
especificación. Para los fines de la presente invención, la
reelaboración de un material significa el reciclo del mismo a un
proceso de producción, de manera que el material se purifica o se
retorna de cualquier otro modo a las especificaciones deseadas.
Evidentemente, puede no ser deseable la reelaboración de un material
que incluye un inhibidor TBC de la polimerización en un
procedimiento que utiliza una metida de
7-aril-quinona como inhibidor de la
polimerización. Por tanto, otro aspecto de la presente invención
consiste en un método para reelaborar un monómero vinilaromático
estabilizado empleando una cantidad eficaz de TBC en un
procedimiento en donde se utiliza una metida de
7-aril-quinona en una cantidad
eficaz para prevenir la polimerización del polímero vinilaromático,
comprendiendo la mejora el hecho de separar el TBC del monómero
vinilaromático que ha de ser reelaborado pero antes que el monómero
vinilaromático a reelaborar llegue a entrar en contacto con el
monómero vinilaromático estabilizado empleando una metida de
7-aril-quinona.
En la presente invención se puede emplear
cualquier método de utilidad para separar TBC de un monómero
vinilaromático, conocido para los expertos en la preparación de
dichos monómeros vinilaromáticos. Por ejemplo, se puede emplear un
lavado con una base acuosa así como una filtración a través de
alúmina.
Otro método que se puede emplear para evitar la
interrupción de una planta de producción de monómero vinilaromático
debido a la interacción indeseable entre el TBC y la metida de
7-aril-quinona, consistiría en
utilizar al menos un inhibidor adicional de la polimerización en el
procedimiento en una concentración tal que el inhibidor adicional
estaría presente en la cola de destilación en una cantidad eficaz
para prevenir la polimerización rápida de los materiales de cola.
Dicha solución evitaría el incremento rápido de la viscosidad del
material de cola y la formación de polímero en el monómero que
podría causar una interrupción, pero también recibiría el
sacrificio de al menos algunas de las ventajas derivadas de utilizar
solo una metida de
7-aril-quinona.
La ausencia o baja concurrencia de heteroátomos
tal como nitrógeno y de halógenos en las metidas de
7-aril-quinona preferidas podría
ser conveniente desde la perspectiva de una distribución adecuada de
los materiales de cola. Particularmente cuando el método de
distribución deseado consiste en efectuar una combustión para
conseguir combustible, la necesidad de reducir la descarga de
compuestos tales como NO_{x} puede incrementar en gran medida el
coste de tales prácticas de distribución. El uso de inhibidores de
la polimerización de bajo contenido en nitrógeno y halógenos o que
están libres de nitrógeno y halógenos reduce o elimina dichos
costes.
Inhibidores de la polimerización adicionales que
podrían utilizarse en el método de la presente invención incluyen
fenotiazina,
2,6-dinitro-p-cresol,
2-sec-butil-4,6-dinitrofenol
y otros fenoles y compuestos poli-hidroxi
aromáticos tales como hidroquinona y monometiléter de hidroquinona;
aminas aromáticas tales como
N,N'-di-2-naftil-p-fenilendiamina,
N-fenil-N'-(1,3-dimetilbutil)-p-fenilendiamina
y
N,N'-difenil-p-fenilendiamina.
También son útiles los N-oxil compuestos tales como
aquellos descritos en la Patente US No. 6.348.598. En el método de
la presente invención se puede emplear cualquier composición que
sea adecuada como inhibidor de la polimerización para utilizarse
con monómeros vinilaromáticos, salvo que se indique lo
contrario.
Queda contemplado que la presente invención se
puede emplear en la producción y almacenamiento de cualesquiera
monómeros vinilaromáticos. Ejemplos de dichos monómeros son estireno
monomérico y \alpha-metil-estireno
monomérico. La presente invención está dirigida particularmente a
la producción y almacenamiento de estireno.
Otra modalidad de la presente invención consiste
en un método para la desactivación in situ de un inhibidor
de la polimerización seleccionado en un monómero vinilaromático que
comprende mezclar: (A) una mezcla de un monómero vinilaromático y
un inhibidor de la polimerización seleccionado del grupo consistente
en TBC y una metida de
7-aril-quinona; y (B) un compuesto
seleccionado del grupo consistente en TBC y una metida de
7-aril-quinona; en donde el
inhibidor de la polimerización en (A) no es el mismo compuesto
utilizado en (B). Antes de la polimerización, suele ser deseable
separar un inhibidor de la polimerización de un monómero
vinilaromático. En lugar de utilizar los métodos del estado de la
técnica descritos anteriormente, es decir, destilación, lavados
cáusticos y filtración, el efecto de un inhibidor de la
polimerización puede ser negado por la adición de una cantidad
eficaz del otro inhibidor de la polimerización. Dicho de otro modo,
si el monómero se estabiliza con TBC, entonces se puede emplear la
adición de una metida de
7-aril-quinona para contrarrestar
los efectos estabilizantes del TBC.
Entre el TBC y las metidas de
7-aril-quinona, el TBC es más
efectivo, en peso, a la hora de anular la capacidad de una metida
de 7-aril-quinona para inhibir la
polimerización de un monómero vinilaromático. Por ejemplo, un
monómero de estireno que incluye de 15 a 30 partes por millón (ppm)
de TBC y 100 ppm de una metida de
7-aril-quinona formará polímero
aproximadamente a la misma velocidad que el mismo monómero que no
tiene inhibidor de la polimerización. La eficacia del TBC en la
estabilización de la polimerización es bien conocida y la metida de
7-aril-quinona es aproximadamente
igual de eficaz que, por ejemplo, el
2,6-dinitro-p-cresol.
La relación de la metida de
7-aril-quinona con respecto al TBC,
necesaria para eliminar sustancialmente la capacidad de los dos
materiales para estabilizar un monómero vinilaromático, es de
alrededor de 3:1 a 40:1, con preferencia de alrededor de 4:1 a 25:1
y con suma preferencia de alrededor de 5:1 a 6:1.
En otra modalidad, la presente invención
consiste en un método para la preparación de monómeros
vinilaromáticos que comprende calentar un monómero vinilaromático
en presencia de una metida de
7-aril-quinona como inhibidor de la
polimerización y de un
4-terc-butilcatecol como inhibidor
de la polimerización, comprendiendo también además el uso de al
menos otro inhibidor de polimerización, en donde dicho o dichos
otros inhibidores de la polimerización están presentes en una
cantidad eficaz para prevenir la polimerización del monómero
vinilaromático y no consisten en una hidroxilamina. Las
hidroxilaminas excluidas de las combinaciones de inhibidores de la
polimerización de la presente invención tienen la fórmula
general:
\vskip1.000000\baselineskip
en donde R_{1} y R_{2} son
iguales o diferentes y representan hidrógeno, alquilo, arilo,
alcarilo, aralquilo o hidroxialquilo y preferentemente tienen de 3
a 20 átomos de carbono aproximadamente. Dentro del alcance de la
presente invención queda contemplada cualquier otra combinación de
una metida de 7-aril-quinona y un
inhibidor de la polimerización. Los inhibidores de la polimerización
se pueden mezclar con el polímero estabilizado empleando cualquier
método conocido para los expertos en la materia de producción de
monómeros o polímeros vinilaromáticos y que sean de utilidad a la
hora de mezclar tales
materiales.
Otra modalidad de la presente invención consiste
en un polímero vinilaromático preparado a partir de una formulación
que incluyen un monómero vinilaromático sin estabilizar, TBC y una
metida de 7-aril-quinona. Con
preferencia, el TBC está presente en una concentración en el
polímero de 10 a 30 ppm aproximadamente. Igualmente, con
preferencia, la metida de
7-aril-quinona está presente dentro
del intervalo de las relaciones ya descritas y a un nivel
suficiente para hacer que el TBC sea eficaz a la hora de inhibir la
polimerización, o bien a una concentración de 30 a 240 ppm
aproximadamente.
Los siguientes ejemplos se ofrecen para ilustrar
la presente invención. Los ejemplos no intentan limitar el alcance
de la invención y no deberán así ser interpretados. Las cantidades
son partes en peso o porcentajes en peso salvo que se indique otra
cosa.
Se lleva a cabo un ensayo en matraz de la
eficacia de
2,6-di-terc-butil-4-benciliden-ciclo-2,5-dienona
mezclando 100 ppm en peso de
2,6-di-terc-butil-4-benciliden-ciclo-2,5-dienona
con monómero de estireno a una temperatura de alrededor de 122ºC en
ausencia de oxígeno. Después de 90 minutos, se ensaya una muestra
del monómero de estireno con respecto al contenido en polímero
empleando precipitación con metanol. Se determina que el contenido
en polímero es de 2,5%.
Se repite el ejemplo 1 y se ensaya de un modo
sustancialmente idéntico excepto que la mezcla de
2,6-di-terc-butil-4-benciliden-ciclo-2,5-dienona
y monómero de estireno incluye además 15 ppm de
4-terc-butilcatecol. El contenido en
polímero se determina en 10%.
Se repite el ejemplo 1 y se ensaya de un modo
sustancialmente idéntico excepto que con el monómero se mezclan
adicionalmente 100 ppm de fenilendiamina. Ha de observarse que la
ausencia de oxígeno previene que la fenilendiamina actúe como
inhibidor de la polimerización. Se determina que el contenido en
polímero es de 2%.
Se lleva a cabo un ensayo en matraz empleando un
monómero de estireno que contiene 15 ppm de
4-terc-butilcatecol que está
mezclado con 100 ppm de fenilendiamina y 100 ppm de
2-sec-butil-4,6-dinitrofenol.
La mezcla monómera se calienta a 122ºC en ausencia de oxígeno
durante 2 horas. Se toma una muestra de la mezcla y se analiza
respecto al contenido en polímero. Ha de observarse que la ausencia
de oxígeno evita que la fenilendiamina actúe como inhibidor de
polimerización. Se determina que el contenido en polímero es de
2%.
Se lleva a cabo un ensayo en matraz y se ensaya
de un modo sustancialmente idéntico al descrito en el ejemplo 4
excepto que se utiliza
2,6-di-terc-butil-4-benciliden-ciclo-2,5-dienona
en lugar de
2-sec-butil-4,6-dinitrofenol.
Se determina que el contenido en polímero es de 6%
aproximadamente.
Se lleva a cabo un ensayo en matraz y se ensaya
de un modo sustancialmente idéntico al descrito en el ejemplo 4
excepto que no se utiliza inhibidor de la polimerización. Se
determina que el contenido en polímero es de 13%
aproximadamente.
El ejemplo 1 muestra el grado de formación de
polímero en un monómero inhibido con
2,6-di-terc-butil-4-benciliden-ciclo-2,5-dienona.
El ejemplo 2 muestra que la adición de
4-terc-butilcatecol al mismo
monómero incrementa la formación de polímero. El ejemplo 3 muestra
que la adición de fenilendiamina a un monómero inhibido con
2,6-di-terc-butil-4-benciliden-ciclo-2,5-dienona
no causa un incremento en la formación de polímero, incluso en
ausencia de oxígeno que es requerido por la fenilendiamina para que
actúe como inhibidor de la polimerización. El ejemplo 4 muestra que
el efecto de añadir tanto
4-terc-butilcatecol como
fenilendiamina, que ambos requieren oxígeno para que actúen como
inhibidores de la polimerización, a
2-sec-butil-4,6-dinitrofenol
no incrementa la formación de polímero. El ejemplo 5 muestra que la
repetición del ejemplo 4 en donde se utiliza
2,6-di-terc-butil-4-benciliden-ciclo-2,5-dienona
en lugar de
2-sec-butil-4,6-dinitrofenol
da lugar a una formación incrementada de polímero. El ejemplo 6
muestra el grado de formación de polímero en un sistema no
inhibido.
Claims (14)
1. Un método para reelaborar una mezcla de
monómero vinilaromático y
4-terc-butilcatecol en un
procedimiento para la preparación de un monómero vinilaromático
empleando una metida de
7-aril-quinona como inhibidor de la
polimerización, que comprende separar el
4-terc-butilcatecol presente en la
mezcla de monómero vinilaromático y
4-terc-butilcatecol antes de que la
mezcla de monómero vinilaromático y
4-terc-butilcatecol llegue a entrar
en contacto con el monómero vinilaromático estabilizado empleando
una metida de 7-aril-quinona.
2. Un método según la reivindicación 1, en donde
el monómero vinilaromático es estireno y la metida de
7-aril-quinona es
2,6-di-terc-butil-4-benciliden-ciclo-2,5-dienona.
3. Un método según la reivindicación 2, en donde
la separación del
4-terc-butilcatecol se efectúa
mediante un procedimiento seleccionado del grupo consistente en
destilación, lavado con una base acuosa y filtración a través de
alúmina.
4. Un método según la reivindicación 3, en donde
el producto de la reivindicación 3 tiene una concentración de
4-terc-butilcatecol menor de 1
ppm.
5. Un método para la desactivación in
situ de un inhibidor de polimerización seleccionado en un
monómero vinilaromático, que comprende mezclar: (A) una mezcla de
un monómero vinilaromático y un inhibidor de la polimerización
seleccionado del grupo consistente en
4-terc-butilcatecol y una metida de
7-aril-quinona; y (B) un compuesto
seleccionado del grupo consistente en
4-terc-butilcatecol y una metida de
7-aril-quinona; en donde el
inhibidor de la polimerización en (A) no es el mismo que el
compuesto de (B) y en donde la relación del inhibidor de la
polimerización de (A) y el compuesto de (B) es tal que
sustancialmente no se inhibe la polimerización del monómero
vinilaromático.
6. Un método según la reivindicación 5, en donde
el monómero vinilaromático es estireno y la metida de
7-aril-quinona es
2,6-di-terc-butil-4-benciliden-ciclo-2,5-dienona.
7. Un método según la reivindicación 6, en donde
la relación de
2,6-di-terc-butil-4-benciliden-ciclo-2,5-dienona
a 4-terc-butilcatecol es de 3:1 a
40:1.
8. Un método según la reivindicación 7, en donde
la relación de
2,6-di-terc-butil-4-benciliden-ciclo-2,5-dienona
a 4-terc-butilcatecol es de 4:1 a
25:1.
9. Un método según la reivindicación 8, en donde
la relación de
2,6-di-terc-butil-4-benciliden-ciclo-2,5-dienona
a 4-terc-butilcatecol es de 5:1 a
6:1.
10. Un método para preparar monómeros
vinilaromáticos, que comprende calentar un monómero vinilaromático
en presencia de un inhibidor de la polimerización a base de metida
de 7-aril-quinona y un inhibidor de
la polimerización a base de
4-terc-butilcatecol, comprendiendo
también además emplear al menos otro inhibidor de la polimerización,
en donde dicho o dichos otros inhibidores de la polimerización
están presentes en una cantidad eficaz para prevenir la
polimerización del monómero vinilaromático y no consisten en una
hidroxilamina.
11. Un método según la reivindicación 10, en
donde el monómero vinilaromático es estireno y la metida de
7-aril-quinona es
2,6-di-terc-butil-4-benciliden-ciclo-2,5-dienona.
12. Un método según la reivindicación 11, en
donde dicho o dichos otros inhibidores de la polimerización se
eligen del grupo consistente en fenotiazina,
2,6-dinitro-p-cresol,
2-sec-butil-4,6-dinitrofenol,
hidroquinona, monometiléter de hidroquinona,
N,N'-di-2-naftil-p-fenilendiamina,
N-fenil-N'-(1,3-dimetilbutil)-p-fenilendiamina
y
N,N'-difenil-p-fenilendiamina.
13. Un polímero vinilaromático preparado a
partir de una formulación que incluye un monómero vinilaromático sin
estabilizar, 4-terc-butilcatecol y
una metida de 7-aril-quinona.
14. Un polímero vinilaromático según la
reivindicación 13, en donde el polímero vinilaromático es
poliestireno y la metida de 7-arilquinona es
2,6-di-terc-butil-4-benciliden-ciclo-2,5-dienona.
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