ES2333217T3 - Adhesivos acrilicos sensibles a la presion. - Google Patents
Adhesivos acrilicos sensibles a la presion. Download PDFInfo
- Publication number
- ES2333217T3 ES2333217T3 ES03766137T ES03766137T ES2333217T3 ES 2333217 T3 ES2333217 T3 ES 2333217T3 ES 03766137 T ES03766137 T ES 03766137T ES 03766137 T ES03766137 T ES 03766137T ES 2333217 T3 ES2333217 T3 ES 2333217T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- weight
- polyols
- approximately
- composition
- group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J139/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J139/04—Homopolymers or copolymers of monomers containing heterocyclic rings having nitrogen as ring member
- C09J139/06—Homopolymers or copolymers of N-vinyl-pyrrolidones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J133/02—Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
- C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]
- C09J7/381—Pressure-sensitive adhesives [PSA] based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C09J7/385—Acrylic polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2312/00—Crosslinking
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
- C08L2666/14—Macromolecular compounds according to C08L59/00 - C08L87/00; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
- C08L2666/14—Macromolecular compounds according to C08L59/00 - C08L87/00; Derivatives thereof
- C08L2666/22—Macromolecular compounds not provided for in C08L2666/16 - C08L2666/20
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/28—Non-macromolecular organic substances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L71/02—Polyalkylene oxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
- C09J2301/30—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
- C09J2301/302—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier the adhesive being pressure-sensitive, i.e. tacky at temperatures inferior to 30°C
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S526/931—Pressure sensitive adhesive
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/28—Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer
- Y10T428/2852—Adhesive compositions
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/28—Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer
- Y10T428/2852—Adhesive compositions
- Y10T428/2857—Adhesive compositions including metal or compound thereof or natural rubber
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/28—Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer
- Y10T428/2852—Adhesive compositions
- Y10T428/2878—Adhesive compositions including addition polymer from unsaturated monomer
- Y10T428/2891—Adhesive compositions including addition polymer from unsaturated monomer including addition polymer from alpha-beta unsaturated carboxylic acid [e.g., acrylic acid, methacrylic acid, etc.] Or derivative thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Adhesive Tapes (AREA)
- Pens And Brushes (AREA)
- Display Devices Of Pinball Game Machines (AREA)
- Revetment (AREA)
Abstract
Una composición de adhesivo acrílico sensible a la presión que comprende una disolución o mezcla miscible de: a. desde 50 a 99% en peso de al menos un copolímero de (meta)acrilato de alquilo C1-22 hidrofóbico, b. al menos un oligómero de poliol sustancialmente insoluble en agua que tiene al menos dos grupos hidroxi terminales y un peso molecular medio numérico desde 1.000 a 20.000 y seleccionado del grupo que consiste en poliésteres polioles, compuesto acrílico polioles, policarbonato polioles y poliéter polioles, c. un agente de reticulación seleccionado de al menos un complejo de metal de transición y/o acetil acetonato de aluminio, d. opcionalmente una o más resinas adherentes, e. opcionalmente uno o más disolventes, y f. opcionalmente uno o más plastificantes, promotores de la adhesión, pigmentos, cargas, antioxidantes y estabilizadores del UV.
Description
Adhesivos acrílicos sensibles a la presión.
La presente invención se refiere a composiciones
de adhesivos acrílicos sensibles a la presión.
La ventaja de los adhesivos acrílicos sensibles
a la presión es bien conocida en la técnica anterior. Se describen
muchos ejemplos de adhesivos acrílicos sensibles a la presión en el
Documento Pressure Sensitive Adhesives Tech-nology,
1ª Edición, 1996, de Istvan Benedek y J. Heymans. Sin embargo, los
adhesivos acrílicos sensibles a la presión (PSA) convencionales
tienen dos importantes desventajas.
Una de ellas es la adhesión relativamente mala a
los substratos de baja energía superficial aunque ellos tengan una
buena adhesión a muchos de los substratos de elevada energía
superficial. Esto se debe a que los PSA acrílicos, en general,
tienen una energía superficial más elevada y una polaridad más
elevada. Se ha producido un enorme incremento en el uso de
materiales de baja energía superficial tales como las poliolefinas y
las espumas plásticas en los pasados años, y muchas aplicaciones de
los productos de PSA requieren una buena adhesión a los substratos
de baja energía superficial. Existe por lo tanto una gran necesidad
de un PSA acrílico que tenga una buena adhesión no sólo a los
substratos de elevada energía superficial sino también a los
substratos de baja energía superficial.
La segunda desventaja es la relativamente baja
adherencia particularmente para un PSA acrílico con elevada
resistencia al cizallamiento. Es muy difícil que un PSA acrílico
tenga una adherencia elevada y una resistencia al cizallamiento
elevada al mismo tiempo debido a que el incremento de la adherencia
disminuye usualmente la resistencia al cizallamiento. Sin embargo,
muchas de las aplicaciones de elevadas características finales
requieren un PSA que tenga una elevada resistencia al cizallamiento
y también una adherencia elevada.
El Documento JP 6-322355
describe adhesivos sensibles a la presión solubles en agua o
dispersables en agua que contienen poliéteres polioles solubles en
agua y polímeros bases solubles en agua tales como los poliacrilatos
que contienen grupos de sal de ácido sulfónico. La función del
poliol en el Documento JP 6-322355 es simplemente
la de plastificar el polímero base. Dichos adhesivos sensibles a la
presión acrílicos tienen inherentemente muy poca resistencia al
agua o a la humedad y no son por lo tanto adecuados para la mayor
parte de las aplicaciones de los PSA. Además, esos adhesivos,
similares a otros adhesivos acrílicos sensibles a la presión de tipo
convencional tienen una baja adherencia y no tienen una buena
adhesión a los substratos de baja energía superficial.
El Documento EP 684.295 describe también
composiciones de PSA dispersables en agua con 0,75 a 5 partes de un
humectante soluble en agua que tienen un peso molecular de 100 a
1.000. Similarmente, esas composiciones de PSA tienen muy mala
resistencia al agua o a la humedad debido al humectante soluble en
agua y comparten también las deficiencias de otros PSA acrílicos
convencionales.
Es por lo tanto un objeto de la presente
invención superar las desventajas antes mencionadas de dichos
adhesivos acrílicos sensibles a la presión convencionales.
La presente invención consigue este objetivo con
adhesivos acrílicos sensibles a la presión a base de disolvente y
adhesivos acrílicos sensibles a la presión de fusión en caliente (o
sin disolvente) que comprenden una disolución o mezcla miscible
de:
- a.
- al menos un polímero meta(acrílico) hidrofóbico,
- b.
- al menos un poliol sustancialmente insoluble en a-gua que tiene un peso molecular medio numérico desde 1.000 a 20.000 y seleccionado del grupo que consiste en poliéster polioles, compuestos acrílico polioles, policarbonato polioles y poliéter polioles,
- c.
- al menos un complejo de metal de transición como un agente de reticulación,
- d.
- opcionalmente una o más resinas adherentes,
- e.
- opcionalmente uno o más disolventes,
- f.
- opcionalmente uno o más plastificantes, promotores de la adhesión, pigmentos, cargas, antioxidantes y estabilizadores del UV.
La presente invención emplea polioles que son
sustancialmente insolubles en agua y miscibles con el polímero
acrílico usado en la composición de adhesivo.
Además, las funciones de los polioles en la
presente formulación de adhesivo son muy diferentes de las de los
polioles de la técnica anterior. En contraste con el Documento JP
6-322355 ó con el Documento EP 684.295, los
polioles de la presente invención no plastifican meramente la resina
base sino que más bien promueven su adhesión y mejoran la
resistencia al cizallamiento del adhesivo. En el Documento U.S.
4.140.115, los polioles que son solubles en agua están dispersados
en, esto es son incompatibles con, la matriz de adhesivo, para
reducir la adhesión.
Los polioles solubles en agua no son muy útiles
en la presente invención debido a la mala compatibilidad entre el
poliol y los copolímeros acrílicos lo que determina que las
propiedades del adhesivo sean menos deseables y reducen la
resistencia a la humedad o al agua.
Así, la presente invención proporciona un nuevo
método para la preparación de los PSA que comprende mezclar
polio-les sustancialmente insolubles en agua con
resinas acrílicas para mejorar la adhesión a los substratos de baja
energía superficial así como también para mejorar otras
pro-piedades. Mediante la incorporación de dichos
polioles a los PSA acrílicos, el adhesivo exhibe una adhesión
mejorada tanto a los substratos de energía superficial elevada (por
ejemplo los substratos de metal) como a los substratos de energía
superficial baja (por ejemplo espumas de poliuretano a base de
poliéter). Mediante este método, llega también a ser posible
formular un PSA que no sólo tiene propiedades de una adherencia
elevada sino también una resistencia al cizallamiento elevada.
Las resinas base de la presente invención son
hidrofóbicas y sustancialmente insolubles en agua, a diferencia de
las del Documento JP 6-322355. Ellas son
preferiblemente copolímeros de (meta)acrilatos de alquilo, en
las cuales el alquilo es preferiblemente de 1 a 22 átomos de
carbono. Los monómeros de (meta)acrilato de alquilo
adecuados incluyen acrilato de etilo, acrilato de butilo, acrilato
de 2-etil-bencilo, acrilato de
laurilo, acrilato de cetilo, acrilato de estearilo, acrilato de
eicosilo, y mezclas de los mismos así como también los
correspondientes monómeros de metacrilato.
Los (meta)acrilatos se pueden emplear en
una cantidad de aproximadamente 50 a 99% en peso.
Los polioles en la presente invención son
sustancialmente insolubles en agua y son oligómeros que tienen al
menos dos grupos hidroxilo terminales tales como los poliésteres
polioles, compuestos acrílicos polioles, policarbonatos polioles,
poliéteres polioles y mezclas de los mismos. El intervalo de peso
molecular útil de esos polioles es desde aproximadamente 300 a
aproximadamente 20.000 y preferiblemente desde aproximadamente
1.000 a aproximadamente 20.000. Algunos ejemplos de polioles
comerciales adecuados para su uso en la presente invención incluyen
pero no se limitan a poli(oxialquilenos) terminados en
hidroxilo (POLY-G 20-56,
POLY-G 30-56,
POLY-G 55-56, POLY-G
30-28 de Arch Chemicals),
poli(tetrahidrofurano) dioles (POLY-THF MW
650, POLY-THF 2.000 y POLY-THF
4.500 de BASF), polímero acrílico polioles (Acryflow
P-120, de Lyondell Chemical),
poli(tetrametilen éter glicol) (Terathane III de DuPont) y
poliéster polioles de ácido hexanodioico y
2,2,4-trimetil-1,3-pentanodiol
(LEXOREZ 1180-35 de Inolex Chemical).
Los polioles se emplean preferiblemente en una
cantidad de aproximadamente 5 a 50% en peso.
El agente de reticulación de la presente
invención puede ser un ion de metal mono o multivalente seleccionado
de los complejos de metal de transición tales como un acetil
acetonato de metal de transición. Ellos se pueden emplear
preferiblemente en una cantidad de aproximadamente 0,05 a 2,0% en
peso.
Las resinas adherentes para su uso en la
presente invención, si se emplean, se pueden seleccionar del grupo
que consiste en:
- i)
- ácido de la colofonia, ácido de la colofonia polimerizado, ésteres de la colofonia y mezclas de los mismos;
- ii)
- ácido de la colofonia hidrogenado, ésteres de la colofonia hidrogenados y mezclas de los mismos;
- iii)
- Politerpeno y resinas fenólicas de terpeno;
- iv)
- resinas aromáticas producidas por la reacción de estireno, alfa-metil estireno, vinil tolueno y mezclas de los mismos;
- v)
- resinas aromáticas modificadas con compuestos fenólicos, resinas de benzoato, resinas de Cumarona-indeno, resinas sintéticas de fenol, y mezclas de las mismas.
\vskip1.000000\baselineskip
Ellas se pueden emplear preferiblemente en una
cantidad de hasta aproximadamente 0 a 50% en peso.
Los disolventes adecuados, si se emplean, pueden
ser ésteres alifáticos tales como acetato de etilo, hidrocarburos
alifáticos tales como heptano y hexano, hidrocarburos alifáticos
halogenados, hidrocarburos aromáticos tales como tolueno y xileno,
alcoholes alifáticos tales como metanol, etanol o isopropanol,
cetonas alifáticas tales como la acetona, y ésteres alifáticos
tales como el acetato de etilo y mezclas de los mismos. Ellos se
pueden emplear en una cantidad desde aproximadamente 0 a 90% en
peso.
Las composiciones adhesivas de la presente
invención pueden contener varios aditivos, opcionalmente en la
cantidad de aproximadamente 0,1 a 10,0% en peso por aditivo, tales
como antioxidantes, estabilizadores del UV, pigmentos, cargas,
plastificantes y promotores de la adhesión.
\newpage
El componente de polímero (meta)acrílico
es deseablemente el producto de reacción de:
- i)
- aproximadamente 50 a 99% en peso de al menos un monómero de (meta)acrilato que tiene un grupo alquilo que contiene aproximadamente 1 a 22 átomos de carbono,
- ii)
- 0 a aproximadamente 50% en peso de al menos un monómero seleccionado del grupo que consiste en monómeros de (meta)acrilato que tienen un grupo alquilo que contiene aproximadamente 1 a 22 átomos de carbono, acetato de vinilo y estireno; y
- iii)
- aproximadamente 0,5 a aproximadamente 20% en peso de al menos un monómero polar seleccionado del grupo que consiste en monómeros de ácido carboxílico mono-funcionales, monómeros de ácido carboxílico multifuncionales, monómeros hidroxi monofuncionales, monómeros hidroxi multifuncionales, ciano-acrilatos de alquilo, acrilamidas, acrilonitrilos, por ejemplo ácido (meta)acrílico, (meta)acrilamida, (meta)acrilonitrilo, mono-acrilato de butanodiol y vinil pirrolidona.
Las ventajas de la presente formulación
incluyen:
- 1)
- el adhesivo con el poliol incrementa significativamente la adhesión a la espuma de poliuretano a base de poliéter (substrato de baja energía superficial) aunque todas de las presentes formulaciones tengan una buena adhesión a substratos de acero;
- 2)
- el adhesivo con el poliol exhibe una resistencia al cizallamiento incrementada a 70ºC debido a la red de enlaces H entre el poliol y el copolímero acrílico;
- 3)
- puesto que los polioles tienen una viscosidad mucho más baja que el polímero acrílico en disolución, llega a ser posible formular adhesivos acrílicos sensibles a la presión con un contenido en sólidos un 50% más elevado que el de los adhesivos disponibles convencionalmente.
Los polímeros acrílicos útiles en la presente
invención se producen a partir de la polimerización en disolución,
la polimerización en emulsión, o la polimerización en estado sólido.
Aunque se pueden usar los polímeros acrílicos obtenidos a partir de
una polimerización en emulsión, se prefieren para su uso en la
presente invención los polímeros acrílicos obtenidos mediante una
polimerización en disolución o una polimerización en estado
sólido.
El polímero acrílico se puede usar bien en
disolución o en la forma sólida (o sin disolvente). Cuando se usa
una disolución de polímero acrílico, los otros componentes de la
formulación del adhesivo sensible a la presión se pueden mezclar
directamente en la disolución del polímero para obtener una
disolución del adhesivo uniforme.
Se prepara un artículo adhesivo mediante el uso
bien de un revestimiento directo o bien de un revestimiento por
transferencia. En el método de revestimiento directo, se prepara un
artículo adhesivo mediante la aplicación de un revestimiento de la
disolución de adhesivo a un substrato primario y permitir que el
revestimiento se separe por secado de los disolventes para tener
una capa de adhesivo que consiste en la parte sólida de la
composición de adhesivo que cubre la superficie del substrato. En el
método de revestimiento por transferencia, el adhesivo se reviste
en primer lugar sobre un papel de liberación de silicona. Después de
separar por secado los disolventes, el revestimiento de adhesivo se
une a continuación a un substrato primario.
Cuando se usa un sólido acrílico, los otros
componen-tes de los adhesivos se mezclan con el
polímero mediante el uso de un tratamiento de fusión en caliente.
Se prepara un artículo adhesivo mediante revestimiento de dicho
adhesivo de fusión en caliente sobre un substrato para obtener una
capa uniforme de adhesivo que cubre la superficie del
substrato.
Los métodos de ensayo usados para determinar la
adhesión al despegue y el cizallamiento son los descritos en Test
Methods for Pressure-Sensitive Tapes, 13th Edition,
Agosto de 2001, Pressure-Sensitive Tape Council,
Glenview, III, el cual se incorpora en la presente invención como
referencia.
La adhesión al despegue es la fuerza que se
requiere para separar un material laminar flexible revestido de un
panel de ensayo medido en un ángulo y velocidad de separación
específicos. En los ejemplos esta fuerza se expresa en gramos por
cm. de ancho de la lámina revestida. El revestimiento del adhesivo
se aplicó a un papel de liberación de silicona. Después de que el
revestimiento adhesivo se secó en un horno durante aproximadamente
5 minutos a aproximada-mente 125ºC, se unió a una
película de Mylar (película de poli(tereftalato de etileno)).
Las muestras de 2,54 cm. x 20,32 cm. se cortaron a partir de la
película de Mylar revestida. Después de su acondicionamiento
durante la noche a 23,3ºC y 50% de humedad relativa, el papel de
liberación se separó y las muestras se unieron a la superficie
horizontal de una placa de ensayo de acero inoxidable limpia. A
continuación las uniones se laminaron usando un laminador
automático. Después de acondicionar las uniones durante un tiempo
de contacto específico, las uniones se despegaron en un ángulo de
180º en un aparato de ensayo del despegue a una intensidad de
despegue constante de 30,48 cm./minuto. Los resultados se muestran
como una carga media en g/cm.
La resistencia al cizallamiento es una medida de
la cohesividad o resistencia interna de un adhesivo. Se basa en la
cantidad de fuerza requerida para separar una tira de adhesivo de
una superficie lisa estándar en una dirección paralela a la
superficie a la que ha sido fijada con una presión definida. Ella se
mide en términos del tiempo requerido para separar una superficie
estándar de un material laminar revestido con el adhesivo de un
panel de ensayo de acero inoxidable bajo una carga constante.
Los ensayos se efectuaron sobre tiras revestidas
de adhesivo aplicadas a un panel de acero inoxidable de tal manera
que una parte de 2,54 cm. x 2,54 cm. de cada tira estaba en contacto
firme con el panel estando libre una parte del extremo de la cinta.
El panel con la tira revestida adjunta se mantuvo en un soporte de
tal manera que el panel forme un ángulo de 178º y a continuación se
colgó un peso constante sobre el extremo libre de la cinta
extendida.
La adherencia en lazo se midió usando un aparato
de ensayo de la adherencia en lazo preparado mediante el corte de
muestras de 12,7 cm. x 2,54 cm. de los laminados revestidos con
Mylar a lo largo de la dirección de la máquina. Después de su
acondicionamiento durante la noche a 23,3ºC y 50% de humedad
relativa, el laminado se dobló en la forma de un lazo mediante el
forrado con cinta de los extremos juntos. A continuación el lazo se
montó sobre el aparato de ensayo de la adherencia en lazo y una
placa de acero inoxidable se sujetó a la base del aparato de
ensayo. Cuando se comenzó el ensayo, el lazo se puso en contacto con
la placa de acero inoxidable y a continuación se retiró. La carga
que se requiere para retirarlo de la placa se registró como la
adherencia en lazo en gramos/cm^{2}.
Los siguientes polímeros, agentes de adherencia,
y polioles se usan para ilustrar la presente invención.
El polímero acrílico A era una disolución de un
copolímero acrílico (54% en peso de acrilato de
2-etilhexilo, 31% en peso de acrilato de metilo,
10% en peso de acrilato de isooctilo, y 5% en peso de ácido
acrílico) que tiene un contenido en sólidos de polímero de 40% y un
contenido de un agente de reticulación (acetil acetonato de
aluminio) de aproximadamente 0,1% en peso.
El polímero acrílico B era una disolución de un
copolímero acrílico (57% en peso de acrilato de
2-etilhexilo, 31% en peso de acrilato de etilo, 7%
en peso de ácido acrílico, y 3% en peso de vinil pirrolidona) que
tiene un contenido en sólidos de polímero de 45% y un contenido de
un agente de reticulación (acetil acetonato de aluminio) de
aproximadamente 0,2% en peso.
El polímero acrílico C era un copolímero
acrílico (73% en peso de acrilato de 2-etilhexilo,
20% en peso de acrilato de metilo, y 7% en peso de ácido acrílico)
que tiene un contenido en sólidos de polímero del 35% en peso.
El agente de adherencia A es un copolímero
modificado con fenol de estireno y alfa metil estireno (Sylvares
520 de Arizona Chemicals) que tiene un punto de reblandecimiento de
75ºC.
El agente de adherencia B es una resina
polimerizada a partir de comonómeros a base de compuestos
estirénicos (regalrez 1085 de Eastman Chemicals) que tiene un punto
de reblandecimiento de 85ºC.
El poliol A es un
poli(oxialquilen)poliol terminado en hidroxi (Poly G
20-56 de Arch Chemicals) que tiene un peso
molecular de aproximadamente 2.000.
El poliol B es un politetrahidrofurano poliol
(POLY THF 2000 de BASF) que tiene un peso molecular de
aproximadamente 2.000.
El poliol C es un poli(éter glicólico del
tetrame-tilenglicol (TERTHANE III de DuPont) que
tiene un peso molecular de aproximadamente 2.500.
La composición de adhesivo de la presente
invención puede incluir opcionalmente además aditivos conocidos en
la técnica tales como, por ejemplo, plastificantes, promotores de la
adhesión, pigmentos, cargas, antioxidantes y estabilizadores del
UV, etc., en una cantidad total de menos del 20% en peso.
Los ejemplos siguientes son meramente
ilustrativos y no significan limitar el alcance de la presente
invención de cualquier manera.
Ejemplo
1
Se preparó un adhesivo sensible a la presión
(Muestra 1) de acuerdo con la presente invención y se comparó con
un adhesivo acrílico sensible a la presión convencional
(Solu-cryl 303 de UCB Chemicals, Smyrna, GA
30080)
Los resultados del ensayo de adhesión para un
adhesivo revestido seco de 76,2 \mum sobre una película de Mylar
eran como sigue:
La muestra I muestra una mejor adhesión tanto
sobre un substrato de energía superficial elevada (acero inoxidable)
como sobre un substrato de energía superficial baja (polietileno)
que el Solucryl 303.
Ejemplo
II
Se comparó una formulación de adhesivo sensible
a la presión que contiene poliéter poliol con una formulación
similar sin poliéter poliol.
En lo que sigue se compara el comportamiento a
la adhesión de la Muestra II-A y la Muestra
II-B. Los resultados del ensayo se obtuvieron para
un revestimiento de 76,2 \mum de espesor de los adhesivos secos
sobre una película de Mylar.
La muestra II-A de la presente
invención mostró una significativamente mejor resistencia al
cizallamiento a 70ºC, particularmente, incluso aunque la
formulación sin el poliol (Muestra II-B) tenía una
buena adhesión al acero inoxidable, la adhesión a una espuma de
poliuretano a base de poliéter era mala y el adhesivo se separaba
fácilmente de la espuma. La Muestra II-A, por otra
parte, tenía muy fuerte adhesión a la espuma y no se podía separar
de la espuma sin destruir la estructura superficial de la
espuma.
Ejemplo
III
La tabla a continuación muestra tres
formulaciones de adhesivos sensibles a la presión que contienen
diferentes polioles, respectivamente.
El comportamiento frente a la adhesión de las
tres formulaciones anteriores se midió con un revestimiento
de \sim 50,8 \mum de espesor del adhesivo seco sobre una película de Mylar.
de \sim 50,8 \mum de espesor del adhesivo seco sobre una película de Mylar.
Todas de las tres formulaciones que contienen
los polioles tenían una mejor adhesión, particularmente a los
substratos de energía superficial baja tales como el polietileno y
el polipropileno.
Claims (9)
1. Una composición de adhesivo acrílico sensible
a la presión que comprende una disolución o mezcla miscible
de:
- a.
- desde 50 a 99% en peso de al menos un copolímero de (meta)acrilato de alquilo C_{1-22} hidrofóbico,
- b.
- al menos un oligómero de poliol sustancialmente insoluble en agua que tiene al menos dos grupos hidroxi terminales y un peso molecular medio numérico desde 1.000 a 20.000 y seleccionado del grupo que consiste en poliésteres polioles, compuesto acrílico polioles, policarbonato polioles y poliéter polioles,
- c.
- un agente de reticulación seleccionado de al menos un complejo de metal de transición y/o acetil acetonato de aluminio,
- d.
- opcionalmente una o más resinas adherentes,
- e.
- opcionalmente uno o más disolventes, y
- f.
- opcionalmente uno o más plastificantes, promotores de la adhesión, pigmentos, cargas, antioxidantes y estabilizadores del UV.
2. La composición de adhesivo acrílico sensible
a la presión de acuerdo con la reivindicación 1, en la que:
- a.
- está presente en una cantidad de aproximadamente 30 a 95% en peso,
- b.
- está presente en una cantidad de aproximadamente 5 a 50% en peso,
- c.
- está presente en una cantidad de aproximadamente 0,05 a 2,0% en peso,
- d.
- está presente en una cantidad de hasta aproximadamente 50% en peso,
- e.
- está presente en una cantidad de hasta aproximadamente 90% en peso,
- f.
- está presente en una cantidad de aproximadamente 0,1 a 10% en peso.
3. La composición de adhesivo acrílico sensible
a la presión de acuerdo con la reivindicación 1, en la que el
polímero (meta)acrílico comprende el producto de reacción
de:
- i)
- aproximadamente 50 a 99% en peso de al menos un monómero de (meta)acrilato de alquilo que tiene un grupo alquilo que contiene 1 a 22 átomos de carbono;
- ii)
- 0 a aproximadamente 50% en peso de al menos un monómero distinto seleccionado del grupo que consiste en monómeros de (meta)acrilato de alquilo que tienen un grupo alquilo que contiene aproximadamente 1 a 22 átomos de carbono, acetato de vinilo y estireno; y
- iii)
- aproximadamente 0,5 a aproximadamente 20% en peso de al menos un monómero polar seleccionado del grupo que consiste en monómeros de ácido carboxílico mono-funcionales, monómeros de ácido carboxílico multifuncionales, monómeros hidroxi monofuncionales, monómeros hidroxi multifuncionales, ciano-acrilatos de alquilo, acrilamidas, acrilonitrilos, monoa-crilato de butanodiol y vinil pirrolidona.
4. La composición de adhesivo acrílico sensible
a la presión de acuerdo con la reivindicación 1, en la que el
agente de reticulación (c) se selecciona del grupo que consiste en
acetil acetonatos de metal de transición.
5. La composición de adhesivo acrílico sensible
a la presión de acuerdo con la reivindicación 1, en la que la
resina adherente d. se selecciona del grupo que consiste en:
- i)
- ácido de colofonia, ácido de colofonia polimerizado, éster de colofonia y mezclas de los mismos;
- ii)
- ácido de colofonia hidrogenado, éster de colofonia hidrogenado y mezclas de los mismos;
- iii)
- politerpeno y resinas fenólicas de terpeno;
- iv.
- resinas aromáticas que consisten en un producto de reacción de estireno, alfa-metil estireno, vinil tolueno y mezclas de los mismos;
- v.
- resinas aromáticas modificadas con compuestos fenólicos, resinas de benzoato, resinas de cumarona-indeno, resinas sintéticas de fenol, y mezclas de las mismas.
6. La composición de adhesivo acrílico sensible
a la presión de acuerdo con la reivindicación 1, en la que el
disolvente de e. se selecciona del grupo que consiste en ésteres
alifáticos, hidrocarburos alifáticos, hidrocarburos alifáticos
halogenados, hidrocarburos aromáticos, alcoholes alifáticos, cetonas
alifáticas y mezclas de los mismos.
7. La composición de adhesivo acrílico sensible
a la presión de acuerdo con la reivindicación 6, en la que los
hidrocarburos alifáticos son heptano o hexano, los hidrocarburos
aromáticos son tolueno o xileno, los alcoholes alifáticos son
metanol, etanol o isopropanol, la cetona alifática es acetona y el
éster alifático es acetato de etilo.
8. La composición de adhesivo acrílico sensible
a la presión de acuerdo con la reivindicación 1, que
adicionalmente contiene aproximadamente 0,1 a 2,0% en peso de un
antioxidante o estabilizador del UV.
9. Un material laminar revestido de adhesivo
formado mediante revestimiento de una lámina substrato con la
composición de adhesivo acrílico sensible a la presión de acuerdo
con la reivindicación 1.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US20810302A | 2002-07-31 | 2002-07-31 | |
| US208103 | 2002-07-31 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2333217T3 true ES2333217T3 (es) | 2010-02-18 |
Family
ID=31494259
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES03766137T Expired - Lifetime ES2333217T3 (es) | 2002-07-31 | 2003-07-09 | Adhesivos acrilicos sensibles a la presion. |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7465493B2 (es) |
| EP (1) | EP1527146B1 (es) |
| JP (1) | JP2005534754A (es) |
| KR (1) | KR20050026087A (es) |
| CN (1) | CN1315969C (es) |
| AT (1) | ATE445681T1 (es) |
| AU (1) | AU2003250919A1 (es) |
| CA (1) | CA2493998A1 (es) |
| DE (1) | DE60329682D1 (es) |
| ES (1) | ES2333217T3 (es) |
| MX (1) | MXPA05001109A (es) |
| TW (1) | TW200403319A (es) |
| WO (1) | WO2004013246A1 (es) |
Families Citing this family (36)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20090039038A1 (en) * | 2003-07-08 | 2009-02-12 | Armstrong Mark E | Office tool |
| EP1700895A1 (en) * | 2005-03-11 | 2006-09-13 | National Starch and Chemical Investment Holding Corporation | Peelable hot melt adhesive |
| JP4778472B2 (ja) * | 2007-05-08 | 2011-09-21 | 日東電工株式会社 | 粘着型光学フィルムおよび画像表示装置 |
| US9212300B2 (en) * | 2007-08-10 | 2015-12-15 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Reactive hot melt adhesive |
| CN101981477B (zh) * | 2008-03-31 | 2012-10-10 | 3M创新有限公司 | 用于多层光学膜的粘合剂层 |
| KR101655144B1 (ko) | 2008-06-04 | 2016-09-07 | 지 파텔 | 금속의 에칭에 기초한 모니터링 시스템 |
| WO2010002557A1 (en) * | 2008-07-02 | 2010-01-07 | 3M Innovative Properties Company | Low surface energy adhesive |
| EP2349566B1 (en) | 2008-10-03 | 2016-01-06 | Micronics, Inc. | Microfluidic apparatus and methods for performing blood typing and crossmatching |
| US20100224473A1 (en) * | 2009-03-03 | 2010-09-09 | Coactive Technologies, Inc. | Multi-function switch structure |
| CN101531870B (zh) * | 2009-03-31 | 2012-05-02 | 苏州斯迪克电子胶粘材料有限公司 | 高温固化丙烯酸胶粘剂 |
| US9382371B2 (en) | 2009-08-05 | 2016-07-05 | Covestro Deutschland Ag | Method for producing a foam composite element |
| US8426514B2 (en) * | 2009-11-11 | 2013-04-23 | Adhesives Research, Inc. | Acrylic based pressure sensitive adhesive formulation |
| CN102061143A (zh) * | 2009-11-17 | 2011-05-18 | 孟州世博生物科技有限公司 | 万能建筑胶 |
| US20130136874A1 (en) | 2010-08-18 | 2013-05-30 | 3M Innovative Properties Company | Optical assemblies including stress-relieving optical adhesives and methods of making same |
| CN103370387B (zh) | 2011-02-18 | 2018-01-19 | 3M创新有限公司 | 光学透明的粘合剂、使用方法和由其制得的制品 |
| JP6085200B2 (ja) * | 2012-03-17 | 2017-02-22 | 株式会社日本触媒 | 樹脂発泡体用粘着剤および粘着テープ |
| JP6098821B2 (ja) * | 2012-09-28 | 2017-03-22 | 荒川化学工業株式会社 | 水系粘・接着剤用の粘着付与剤、粘着付与樹脂エマルジョン及び水系粘・接着剤組成物 |
| CN112876996A (zh) | 2012-10-09 | 2021-06-01 | 艾利丹尼森公司 | 胶黏剂和相关方法 |
| US20140220336A1 (en) * | 2013-02-05 | 2014-08-07 | Honeywell International Inc. | Pressure-sensitive adhesives that minimize plasticizer migration, pressure-sensitive adhesive articles with such pressure-sensitive adhesives, and methods for fabricating such pressure-sensitive adhesives |
| EP2994750B1 (en) | 2013-05-07 | 2020-08-12 | PerkinElmer Health Sciences, Inc. | Microfluidic devices and methods for performing serum separation and blood cross-matching |
| KR102391148B1 (ko) * | 2014-10-10 | 2022-04-26 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 계면활성제 조성물 |
| CN104449491B (zh) * | 2014-11-25 | 2016-06-01 | 周丽博 | 一种桥梁预制构件拼装结构胶及其制备方法 |
| CN105985739A (zh) * | 2015-01-27 | 2016-10-05 | 苏州洁佳电子有限公司 | 一种水溶性胶带及其制备方法 |
| WO2016127056A1 (en) | 2015-02-05 | 2016-08-11 | Avery Dennison Corporation | Label assemblies for adverse environments |
| ES2936086T3 (es) * | 2015-08-03 | 2023-03-14 | Repsol Sa | Composición adhesiva que comprende poliéter carbonato polioles |
| JP6787900B2 (ja) * | 2015-09-01 | 2020-11-18 | リンテック株式会社 | 粘着シート |
| WO2018118767A1 (en) | 2016-12-22 | 2018-06-28 | Avery Dennison Corporation | Convertible pressure sensitive adhesives comprising urethane (meth) acrylate oligomers |
| CN106832103B (zh) * | 2017-01-05 | 2019-02-19 | 无锡海特新材料研究院有限公司 | 一种强力粘接pc基材的丙烯酸酯压敏胶及其制备方法 |
| CN106928877A (zh) * | 2017-02-22 | 2017-07-07 | 常州都铂高分子有限公司 | 一种聚氨酯‑丙烯酸压敏胶及含有该压敏胶的泡棉胶带 |
| MX2019010384A (es) * | 2017-03-01 | 2020-01-21 | Cidra Corporate Services Llc | Recubrimiento polimérico para la separación selectiva de partículas hidrófobas en suspensión acuosa. |
| CN107189725A (zh) * | 2017-06-25 | 2017-09-22 | 四川颐乐贸易有限公司 | 一种环保型压敏胶及其制备方法 |
| EP3877479A4 (en) | 2018-11-08 | 2022-06-08 | Avery Dennison Corporation | NON-YELLOWING ADHESIVE |
| US20220403218A1 (en) * | 2019-09-30 | 2022-12-22 | Shurtape Technologies, Llc | Adhesive and methods of use |
| CN113214763B (zh) * | 2020-01-21 | 2023-01-10 | 3M创新有限公司 | 压敏胶组合物和压敏胶带 |
| US20230383147A1 (en) * | 2020-10-13 | 2023-11-30 | Shurtape Technologies, Inc. | Anti-telescoping building envelope material |
| EP4638534A1 (en) * | 2022-12-22 | 2025-10-29 | 3M Innovative Properties Company | Adhesive film with clean removal after aging |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4923294B1 (es) * | 1970-04-10 | 1974-06-14 | ||
| DE4039780C1 (es) * | 1990-12-13 | 1992-08-06 | Lohmann Gmbh & Co Kg, 5450 Neuwied, De | |
| JPH083528A (ja) * | 1994-06-15 | 1996-01-09 | Saiden Kagaku Kk | アルカリ可溶型粘着剤組成物 |
| US5605949A (en) | 1994-10-11 | 1997-02-25 | Basf Corporation | Latex composition employing specifically defined alcohol ethoxylate surfactant and hydrophobic defoaming agent |
| US6114426A (en) * | 1997-11-20 | 2000-09-05 | Lucent Technologies, Inc. | Pressure-sensitive flame retardant adhesive |
| US6013722A (en) * | 1998-01-27 | 2000-01-11 | 3M Innovative Properties Company | Non-whitening emulsion pressure sensitive adhesives |
| JPH11246828A (ja) * | 1998-02-27 | 1999-09-14 | Oji Paper Co Ltd | 再剥離性粘着シート |
| KR20010093274A (ko) * | 1999-11-30 | 2001-10-27 | 고지마 아끼로, 오가와 다이스께 | 저락톤변성 반응성 단량체 조성물, 이것을 사용한아크릴폴리올수지, 및 경화성 수지 조성물 및 도료 조성물 |
| JP4601105B2 (ja) * | 1999-12-24 | 2010-12-22 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 導電性接着剤及び生体電極 |
-
2003
- 2003-07-09 EP EP03766137A patent/EP1527146B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-07-09 US US10/522,142 patent/US7465493B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-07-09 CA CA002493998A patent/CA2493998A1/en not_active Abandoned
- 2003-07-09 KR KR1020057001779A patent/KR20050026087A/ko not_active Ceased
- 2003-07-09 CN CNB03819791XA patent/CN1315969C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2003-07-09 JP JP2004525164A patent/JP2005534754A/ja active Pending
- 2003-07-09 AU AU2003250919A patent/AU2003250919A1/en not_active Abandoned
- 2003-07-09 MX MXPA05001109A patent/MXPA05001109A/es unknown
- 2003-07-09 DE DE60329682T patent/DE60329682D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-07-09 ES ES03766137T patent/ES2333217T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2003-07-09 WO PCT/EP2003/007365 patent/WO2004013246A1/en not_active Ceased
- 2003-07-09 AT AT03766137T patent/ATE445681T1/de active
- 2003-07-29 TW TW092120643A patent/TW200403319A/zh unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1527146A1 (en) | 2005-05-04 |
| CA2493998A1 (en) | 2004-02-12 |
| WO2004013246A1 (en) | 2004-02-12 |
| TW200403319A (en) | 2004-03-01 |
| DE60329682D1 (de) | 2009-11-26 |
| CN1315969C (zh) | 2007-05-16 |
| ATE445681T1 (de) | 2009-10-15 |
| MXPA05001109A (es) | 2005-09-08 |
| AU2003250919A1 (en) | 2004-02-23 |
| US7465493B2 (en) | 2008-12-16 |
| US20060099413A1 (en) | 2006-05-11 |
| JP2005534754A (ja) | 2005-11-17 |
| KR20050026087A (ko) | 2005-03-14 |
| CN1675329A (zh) | 2005-09-28 |
| EP1527146B1 (en) | 2009-10-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2333217T3 (es) | Adhesivos acrilicos sensibles a la presion. | |
| KR101602515B1 (ko) | 저 표면 에너지 접착제 | |
| JP3549874B2 (ja) | 温度帯特異性感圧接着剤組成物および接着アッセンブリ並びにその使用方法 | |
| EP1230314B1 (en) | Release coating formulation providing low adhesion release surfaces for pressure sensitive adhesives | |
| JP3717952B2 (ja) | 医療用粘着剤及びこれを有する医療用ドレッシング材 | |
| JP3103832B2 (ja) | ディレードタック粘着剤組成物 | |
| WO2001042384A2 (en) | Water vapor-permeable, pressure-sensitive adhesives | |
| EP2139967A2 (en) | Pressure sensitive adhesives | |
| CN106459710B (zh) | 湿润和干燥表面粘合剂 | |
| EP1163307B1 (en) | Wet surface adhesives | |
| JP2003105298A (ja) | 水系感圧性接着剤組成物とその製造方法、及び粘着製品 | |
| JPS63202682A (ja) | 感圧性接着剤 | |
| JP4421039B2 (ja) | 粘着剤組成物および粘着テープ | |
| JP2003503540A (ja) | 湿潤粘着性接着剤 | |
| KR20200047517A (ko) | 감온성 점착제, 감온성 점착 시트 및 감온성 점착 테이프 | |
| JP4623530B2 (ja) | 耐ブリスター性粘着剤組成物とそれを用いた粘着シート | |
| JPH04173890A (ja) | 感圧接着剤及び粘着部材 | |
| EP0912647B1 (en) | Styryl-modified acrylate polymer pressure sensitive adhesive beads | |
| JP7434779B2 (ja) | 粘着剤組成物及び粘着フィルム | |
| JPH01207372A (ja) | 熱活性遅延型粘着剤組成物および熱活性遅延型粘着シート | |
| US9084839B2 (en) | Adhesive for use on skin | |
| JPH03275783A (ja) | プライマー組成物、及びこのプライマー組成物を用いた貼付構造体 | |
| JPH05306380A (ja) | ホットメルト粘着剤組成物及びそれを塗布した粘着テープ、ラベルもしくはシート | |
| WO2024181047A1 (ja) | 水分散型感圧接着剤組成物および感圧接着シート | |
| JP2025132851A (ja) | 仮固定粘着テープ |