ES2333432T3

ES2333432T3 - Componentes de agentes aglutinantes que tienen funciones hidroxi.

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Publication number: ES2333432T3
Application number: ES04763187T
Authority: ES
Inventors: Gerhard Reidlinger; Johann Billiani; Ewald Zrin; Johannes Scherz
Original assignee: Cytec Surface Specialties Austria GmbH
Current assignee: Allnex Austria GmbH
Priority date: 2003-07-23
Filing date: 2004-07-13
Publication date: 2010-02-22
Anticipated expiration: 2024-07-13
Also published as: US7479526B2; PL1654293T3; EP1654293B8; ATE444973T1; WO2005012370A1; ATA11602003A; NO20060889L; DK1654293T3; CA2532897A1; CA2532897C; EP1654293B1; AT412971B; EP1654293A1; NO337429B1; DE502004010205D1; US20060194922A1

Abstract

Utilización de unos aductos ABC que tienen funciones hidroxi, los cuales son obtenibles mediante reacción de unas sustancias insaturadas olefínicamente A, que tienen por lo menos un enlace doble olefínico, y una masa molar de 400 g/mol a 6.000 g/mol, con unos anhídridos de ácidos cíclicos insaturados olefínicamente B y con unas hidroxiaminas C que tienen por lo menos un grupo amino primario y por lo menos un grupo hidroxilo, siendo unidos los radicales de los anhídridos de ácidos B por un enlace de carbono-carbono a las sustancias A, realizándose que los grupos de anhídridos de ácidos son transformados en grupos de imidas de ácidos mediante reacción con las hidroxi-aminas C, para la preparación de unos componentes de agentes aglutinantes ABCD mediante reacción con un componente D escogido entre el conjunto formado por los compuestos D'' y los compuestos D'''' de bajo o alto peso molecular, que contienen grupos de ácidos, los cuales contienen o bien por lo menos un grupo de isocianato y por lo menos un grupo de ácido o por lo menos un grupo de isocianato y por lo menos un grupo insaturado olefínicamente, mediando formación de una estructura de uretano, de una estructura de urea o de una estructura de tiouretano, realizándose que los productos de reacción ABCD en el caso de la reacción con D'''' o bien contienen por lo menos un grupo de ácido o contienen por lo menos un grupo insaturado olefínicamente por cada molécula.

Description

Componentes de agentes aglutinantes que tienen funciones hidroxi.

El invento se refiere a unos componentes de agentes aglutinantes que tienen funciones hidroxi. Se refiere además a un procedimiento para la preparación de estos componentes de agentes aglutinantes, así como a los agentes aglutinantes preparados con ellos y a su utilización, en particular para la formulación de esmaltes para madera y materiales de madera.

Es conocido que mediante reacción del anhídrido de ácido maleico con resinas y aceites insolubles en agua, que contienen unos enlaces dobles olefínicos, que están situados en una disposición preferiblemente aislada, es decir no conjugada, se preparan unos aductos mediando conservación de la función de anhídrido de ácido. Estos aductos pueden proporcionar, mediante reacción con ciertos productos que tienen funciones hidroxi, unos semiésteres mediando apertura del anillo y formación de un grupo de ácido por cada molécula del anhídrido de ácido maleico, que ha reaccionado por adición. Estos semiésteres que tienen funciones carboxilo se pueden emulsionar en agua después de una neutralización, por lo menos parcial, de los grupos de ácido; con estas emulsiones se pueden formular unos agentes aglutinantes. Sin embargo, la estabilidad en almacenamiento y las propiedades de desecación de los barnices, agentes de impregnación y esmaltes para maderas y materiales de madera, constituidos sobre la base de estos agentes aglutinantes, no son satisfactorias. Por este motivo, estas emulsiones no son utilizadas, en combinación con agentes endurecedores adecuados, como agentes aglutinantes únicos, sino que deben de ser mezcladas con otros agentes aglutinantes diluibles con agua.

Sin embargo, tales mezclas tienen una insuficiente estabilidad en almacenamiento. Por lo tanto, subsiste la misión de proporcionar, a partir de los citados aductos, aquellas sustancias, que se puedan formular mediante reacción con adecuados partícipes en la reacción para dar unos agentes aglutinantes únicos para barnices y esmaltes estables en almacenamiento, que se secan rápidamente. En este caso son preferidos los grupos hidroxilo como grupos funcionales.

A partir del documento de patente británica GB 1.591.321 se conocen unas resinas que, después de una protonación con ácidos, son diluibles con agua, y que contienen unidades que se derivan de imidas de ácidos dicarboxílicos etilénicamente insaturados en \alpha,\beta. No se describen otros productos de reacción de estas resinas.

El invento se refiere, por consiguiente, a unos componentes de agentes aglutinantes ABC que tienen funciones hidroxi y son obtenibles mediante reacción de sustancias insaturadas olefínicamente A, que tienen por lo menos un enlace doble olefínico y una masa molar de 400 g/mol a 6.000 g/mol, de manera preferida de 500 g/mol a 5.000 g/mol, escogidas entre aceites, aceites parcialmente saponificados o parcialmente transesterificados, resinas alquídicas de bajo peso molecular y oligómeros o polímeros de diolefinas; de anhídridos de ácidos cíclicos de bajo peso molecular B y de hidroxi-aminas C que tienen por lo menos un grupo amino primario y por lo menos un grupo hidroxilo, siendo unidos los radicales de los anhídridos de ácidos B por un enlace de carbono-carbono a las sustancias A, realizándose que los grupos de anhídridos de ácidos son transformados en grupos de imidas de ácidos mediante reacción con las hidroxi-aminas C. Los productos de reacción ABC contienen, por lo tanto, una cadena principal lineal o ramificada, que tiene una estructura de polimetileno -(CH_{2})_{n}- o una estructura de poliéster o una estructura que se deriva de ésteres de ácidos grasos del glicerol o de otros alcoholes plurivalentes, así como unas estructuras de imidas cíclicas injertadas sobre esa cadena, estando el átomo de nitrógeno de imida sustituido con un grupo hidroxialquilo o un grupo hidroxialquil-arilo.

Las sustancias insaturadas olefínicamente A contienen por lo menos un enlace doble olefínico, de manera preferida dos o más enlaces dobles olefínicos, estando dispuestos los enlaces dobles olefínicos preferiblemente de una manera aislada, por lo tanto, en particular, de una manera no conjugada. Ellos se escogen de manera preferida entre aceites, aceites parcialmente saponificados o aceites parcialmente transesterificados, teniendo estos aceites un índice de yodo de preferiblemente 100 g/g a 220 g/g, de manera especialmente preferida de 120 g/g a 210 g/g. Por el concepto de "parcialmente saponificados" se entienden en este contexto unos aceites, en los que, mediante saponificación, está contenido por lo menos un grupo hidroxilo libre. Por el concepto de "parcialmente transesterificados" se entienden unos aceites que, mediante reacción con alcoholes bi- o plurivalentes en condiciones de transesterificación, tienen grupos hidroxilo libres.

Adecuados anhídridos de ácidos cíclicos, insaturados olefínicamente B son unos anhídridos intramoleculares de ácidos dicarboxílicos alifáticos y cicloalifáticos con 4 a 16 átomos de carbono y por lo menos un enlace doble olefínico, en particular el anhídrido de ácido maleico y el anhídrido de ácido tetrahidroftálico.

Hidroxi-aminas C adecuadas son unas hidroxi-aminas alifáticas lineales, ramificadas o cíclicas, que tienen por lo menos un grupo hidroxilo y por lo menos un grupo amino primario y por lo menos dos átomos de carbono. Se adecuan, por ejemplo, etanol-amina, 3-amino-propanol, 3- y 4-amino-butanoles, 5-amino-pentanol, 6-amino-hexanol, 4-hidroxi-ciclohexil-amina, 1-amino-4-(2-hidroxi-etil)piperazina, hidroxi-aminas aromáticas-alifáticas, en las que por lo menos un grupo amino está unido a un átomo de carbono aromático o alifático y por lo menos un grupo hidroxilo está unido a un átomo de carbono alifático, tales como los alcoholes o- y m-amino-bencílicos, y unas dihidroxialquil-aminas tales como N,N-bis(2-hidroxi-etil)-etilendiamina.

Como aductos ABC se prefieren especialmente ciertos productos de reacción de aceites, en particular aceite de linaza, aceite de soja, aceite de tall, resinas alquídicas de bajo peso molecular que se derivan de aceites y aceites grasos mediante una transesterificación con alcoholes plurivalentes tales como glicerol, trimetilol-propano y pentaeritritol o con ácidos plurivalentes o sus anhídridos tales como el (anhídrido de) ácido ftálico, así como unos homopolímeros del butadieno o isopreno, o sus copolímeros con etileno, propileno o 1-buteno, con el anhídrido de ácido maleico o el anhídrido de ácido tetrahidroftálico o sus mezclas, y etanol-amina.

Los aductos ABC que contienen grupos hidroxilo se pueden hacer reaccionar mediante un gran número de conversiones químicas adicionales para formar agentes aglutinantes para agentes de revestimiento. En este caso, los grupos hidroxilo o bien se hacen reaccionar en reacción de esterificación con unos compuestos D' de bajo o alto peso molecular, que contienen grupos de ácidos, o se hacen reaccionar en reacción por adición con unos compuestos D'' de bajo peso molecular, que contienen grupos de isocianatos.

Adecuados partícipes en la reacción D', que contienen grupos de ácidos, se escogen entre el conjunto formado por unos ácidos pluribásicos D1 que tienen por lo menos dos grupos de ácidos, unos ácidos grasos D2 injertados con ácidos insaturados olefínicamente, unos aceites D3 injertados con ácidos insaturados olefínicamente, y unos polímeros D4 que contienen grupos de ácidos, a base de unos monómeros insaturados olefínicamente.

Adecuados partícipes en la reacción D'', que contienen grupos de isocianatos, se escogen entre el conjunto formado por unos productos de reacción D5 de isocianatos plurifuncionales con unos compuestos, que tienen por lo menos un grupo reactivo frente a isocianatos, así como por lo menos un grupo de ácido, y por unos aductos D6 de isocianatos plurifuncionales con unos compuestos insaturados olefínicamente, que contienen grupos hidroxilo.

Ácidos pluribásicos D1 adecuados son unos compuestos alifáticos o aromáticos que tienen por lo menos un grupo carboxilo y por lo menos otro grupo de ácido adicional, escogido entre el conjunto formado por grupos carboxilo, grupos de ácidos que contienen azufre, en particular grupos de ácido sulfónico -SO_{3}H y de ácido sulfínico -SO_{2}H, grupos de ácidos que contienen fósforo, escogidos entre el conjunto formado por grupos de ácido fosfónico -PO_{3}H_{2}, de ácido fosfonoso -PO_{2}H_{2} y de ácido fosfínico -POH_{2}. También es posible emplear, en lugar de los ácidos libres, sus anhídridos. Se adecuan en particular el ácido trimelítico y su anhídrido, así como el ácido sulfoisof-
tálico.

Los ácidos grasos adecuadamente injertados se obtienen a partir de unos ácidos grasos D21 con 12 a 30 átomos de carbono, que tienen por lo menos un enlace doble olefínico, y de unos ácidos insaturados olefínicamente D22 con 3 a 8 átomos de carbono, que tienen por lo menos un grupo carboxilo y por lo menos un enlace doble olefínico. Ácidos grasos D21 adecuados son ácido linoleico, ácido linolénico, ácido oleico y ácido palmitoleico. Adecuados ácidos insaturados de bajo peso molecular son ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido vinil-acético, ácido maleico, ácido tetrahidroftálico y ácido itacónico. Para la reacción de injerto se pueden emplear también otros monómeros insaturados olefínicamente D23 que son copolimerizables, en mezcla con los citados ácidos D22, tales como, por ejemplo, estireno, p-metil-estireno, (met)acrilato de metilo, (met)acrilato de etilo, (met)acrilato de isobutilo y (met)acrilato de 2-etil-hexilo.

Adecuados aceites D3 injertados son unos aceites D31 que contienen por lo menos un enlace doble olefínico en la molécula, que están injertados con ácidos D22 y eventualmente con los otros monómeros D23. Aceites adecuados son en particular un aceite de madera, aceite de soja y aceite de linaza con unos índices de yodo de 100 g/g a 220 g/g, de manera preferida con 120 g/g a 210 g/g.

Adecuados copolímeros ácidos D24 son unos copolímeros de los ácidos D22, en particular de ácido acrílico y metacrílico, con unos monómeros copolimerizables, escogidos entre ésteres alquílicos de los ácidos D22, en particular (met)acrilato de metilo, (met)acrilato de etilo, (met)acrilato de propilo, los (met)acrilatos de butilo isómeros, así como (met)acrilato de 2-etil-hexilo, ésteres hidroxialquílicos de los ácidos D22, en particular (met)acrilato de hidroxietilo, (met)acrilato de hidroxipropilo y (met)acrilato de hidroxibutilo, estireno, vinil-tolueno, así como p-metil-estireno. Se prefieren especialmente unos copolímeros de ácido (met)acrílico, (met)acrilato de metilo, (met)acrilato de (iso)butilo, (met)acrilato de 2-etil-hexilo, (met)acrilato de hidroxietilo y (p-metil)-estireno.

Adecuados aductos D5 de isocianatos con unos compuestos, que tienen una función de ácido y por lo menos un grupo reactivo frente a isocianatos, son unos hidroxiácidos D51, así como unos aminoácidos D52 y mercaptoácidos D53 con unos isocianatos D54 que son por lo menos difuncionales, en particular unos diisocianatos, que son aromáticos o alifáticos y que se escogen en particular entre el conjunto formado por toluilen-diisocianato, tetrametilxililen-diisocianato, bis(4-isocianatofenil)-metano, hexametilen-diisocianato, isoforona-diisocianato, trimetilhexano-diisocianato, así como los alofanatos, isocianuratos, biuretes y uret-dionas que se derivan de estos isocianatos. De manera preferida, los hidroxi-, amino- y mercapto-ácidos tenían unos grupos de ácidos impedidos estéricamente, por lo tanto, los que no reaccionan, o sólo reaccionan lentamente, con isocianatos mediando descomposición y desprendimiento de dióxido de carbono.

Aductos D6 adecuados son unos productos de reacción de isocianatos plurifuncionales D61 con unos monómeros insaturados olefínicamente, que contienen grupos reactivos con isocianatos. tales como grupos hidroxilo, grupos mercaptano o grupos amino. Unos compuestos adecuados son en particular ésteres hidroxialquílicos de los ácidos mencionados dentro de D22, tales como los (met)acrilatos de hidroxietilo y de hidroxipropilo.

La reacción con ácidos de bajo peso molecular D' se efectúa en condiciones de condensación y mediando aumento del tamaño de las moléculas, formándose un poliéster a partir de unos aductos ABC que tienen por lo menos dos grupos hidroxilo, y de unos ácidos de bajo peso molecular, que asimismo tienen por lo menos dos grupos de ácidos. En este caso, las cantidades de los eductos (productos de partida) D' y ABC se han de escoger de tal manera que se emplee un exceso de los ácidos D', con lo cual se preparan unos productos de condensación que tienen un índice de ácido de aproximadamente 10 mg/g hasta aproximadamente 100 mg/g, de manera preferida de 20 mg/g hasta
80 mg/g.

En el caso de la reacción con unos compuestos D' de alto peso molecular, que contienen grupos de ácidos, que tienen unos índices de ácido de 10 mg/g hasta 50 mg/g, se observa solamente una pequeña disminución del índice de ácido durante la condensación, mientras que, sin embargo, una muestra de la mezcla de reacción, que no ha reaccionado todavía, a base del aducto ABC y del compuesto D' de alto peso molecular, que contiene grupos de ácidos, al realizar la dilución en una masa 10 veces mayor de agua, no proporciona ninguna mezcla homogénea, después de una condensación durante aproximadamente 8 horas, la mezcla de reacción es diluible en agua, y en el caso de la mezcla de reacción condensada y diluida con agua, incluso después de dejar reposar durante más de 24 horas a la temperatura ambiente (a 23ºC), no se muestra ninguna separación de fases.

Por reacción con los compuestos D5 que contienen grupos de isocianatos y grupos de ácidos, se forman unos productos, que tienen grupos de ácidos en lugar de los grupos hidroxilo, y que se adecuan en particular como aditivos para otros agentes aglutinantes diluibles con agua, con el fin de aumentar su proporción en masa de materiales sólidos. En el caso de la reacción con unos compuestos D5, que tienen dos grupos de isocianatos y un grupo de ácido, tales como, por ejemplo, los productos de reacción del ácido dimetilol-propiónico o del ácido dimetilol-acético con unos diisocianatos que son preferiblemente alifáticos, o con unos productos de reacción de monohidroxi-ácidos con unos triisocianatos tales como los isocianuratos de los diisocianatos antes mencionados, se obtienen unos productos de reacción, que contienen dos radicales de los aductos ABC y un grupo de ácido, y que ya se pueden emplear como agentes aglutinantes únicos o como una resina que se ha de añadir a otros agentes aglutinantes.

Finalmente, la reacción de los aductos ABC con los productos de reacción D6 de diisocianatos y ésteres hidroxialquílicos de ácidos insaturados olefínicamente, conduce a unas sustancias, que se pueden emplear como agentes aglutinantes en unos agentes de revestimiento que se endurecen por radiaciones, y que se distinguen por una baja viscosidad y una alta reactividad.

El invento se ilustra con ayuda de los siguientes Ejemplos:

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Ejemplos

Ejemplo 1

Resina 1 que contiene grupos de ácido

700 g de un ácido graso de aceite de tall, 92 g de glicerol y 0,8 g de fosfito de trifenilo se cargaron en un reactor y se calentaron a 230ºC. Por adición de 25 g de xileno, el agua de reacción se separó por destilación azeotrópica, y el xileno separado con respecto del agua se condujo dentro del circuito. Se esterificó durante aproximadamente cinco horas a esta temperatura, mediando separación del agua, hasta que el índice de ácido de la mezcla de reacción hubo disminuido hasta menos que 2 mg/g.

Después de la adición de 30 g de anhídrido de ácido ftálico, se esterificó durante otras tres horas mediando separación del agua de reacción, hasta llegar a un índice de ácido situado por debajo de 6 mg/g. Luego se eliminó el xileno mediante una destilación bajo presión reducida.

Se obtuvo una resina líquida con los siguientes datos:

1

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Ejemplo 2

Aceite injertado con ácido maleico

500 g de aceite de soja y 100 g de anhídrido de ácido maleico se cargaron en un reactor y se liberaron del oxígeno del aire mediante unos ciclos consecutivos de puesta en vacío y superposición con un gas inerte. Bajo un velo de gas inerte se calentó a 140ºC, y luego, en el transcurso de otras dos horas, se aumentó la temperatura a 210ºC. La mezcla de reacción se mantuvo a esta temperatura durante aproximadamente tres horas, hasta que hubo finalizado la formación del aducto. Ya no se pudo detectar nada del anhídrido de ácido maleico libre. Se obtuvo una resina líquida con los siguientes datos:

2

Ejemplo 3

Ácido graso injertado con monómeros vinílicos (ácidos)

71 g de un ácido graso de aceite de linaza se cargaron en un reactor y se calentaron a 140ºC. Una mezcla, que se componía de los monómeros metacrilato de isobutilo (55 g), p-metil-estireno (10 g) y ácido metacrílico (35 g), se añadió gota a gota uniformemente en el transcurso de aproximadamente 7,5 horas, y al mismo tiempo se añadieron 4 g de peróxido de di-terc.-butilo. Después de haberse terminado la adición, se continuó agitando la mezcla de reacción a 140ºC, hasta que a partir de la proporción en masa medida de materiales sólidos se estableció un grado de conversión de más que 95%. Mediante una adición de más cantidad de peróxido, en el ensayo de repetición se pudo acelerar la reacción. Mediante la aplicación de una depresión (aproximadamente 100 hPa = 100 mbar) a la temperatura de reacción, en el transcurso de aproximadamente 20 minutos se pudieron eliminar los monómeros residuales de una manera casi cuantitativa. La mezcla de reacción enfriada se diluyó con xileno. Resultó una solución de resina con los siguientes datos:

3

Ejemplo 4

El aducto del Ejemplo 2, que se había hecho reaccionar con una hidroxi-amina

600 g de la resina del Ejemplo 2 y 165 g de xileno se cargaron en un reactor. En el transcurso de diez minutos se añadieron mediando agitación 61 g de etanolamina; por medio de la reacción exotérmica la temperatura aumenta hasta aproximadamente 85ºC. Después de haberse extinguido la exotermia, se continuó calentando hasta 160ºC, el agua de reacción se sacó desde el circuito mediante una destilación azeotrópica con el xileno, una separación de las fases y una devolución del xileno. Se mantuvo durante otras tres horas a 160ºC, hasta que en una muestra sacada desde la mezcla de reacción se midió un índice de ácido de menos que 10 mg/g. El xileno remanente se eliminó mediante una destilación bajo una presión reducida. Resultó una resina con los siguientes datos:

4

Ejemplo 5

Producto de condensación del aducto ABC del Ejemplo 4 con un ácido graso injertado del Ejemplo 3

643 g de la resina del Ejemplo 4 y 588 g de la resina del Ejemplo 3 se cargaron en un reactor y se calentaron a 190ºC. El agua de reacción que se había formado durante la esterificación, se separó en común con el xileno procedente de la solución de resina del Ejemplo 3 mediante una destilación azeotrópica; el xileno separado se devolvió en este caso a la mezcla de reacción. Se continuó realizando la condensación durante aproximadamente dos horas, hasta que en una muestra sacada se determinó un índice de Staudinger de 7 cm^{3}/g. A continuación, se separó por destilación el xileno remanente bajo una presión reducida. Resultó una resina con los siguientes datos:

5

El reactor se enfrió luego y su contenido se emulsionó mediando agitación, a partir de una temperatura de 95ºC, por la adición de una solución acuosa de amoníaco (25 g de NH_{3} en 100 g de la solución) y de 1.640 g de agua destilada. En la emulsión obtenida se determinaron los siguientes valores:

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Con esta emulsión se pudo formular un barniz transparente, que, al ser aplicado por extensión sobre una madera, produjo un revestimiento brillante con una buena animación del veteado de la madera.

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Ejemplo 6

Producto de condensación de la resina del Ejemplo 4 con un ácido de bajo peso molecular

643 g de la resina del Ejemplo 4 y 135 g del anhídrido de ácido trimelítico se cargaron en un reactor y se calentaron a 160ºC. Mediante reacción por adición del anhídrido y una esterificación parcial, el índice de Staudinger (medido en cloroformo a 23ºC) en unas muestras sacadas aumentó a 8,5 cm^{3}/g en el transcurso de dos horas y media. Cuando se hubo alcanzado este valor, se enfrió y se emulsionó mediando agitación mediante la adición de una mezcla de 58 g de una solución acuosa de amoníaco (25 g en 100 g de la solución) y de 1.310 g de agua destilada. En esta emulsión de resina se determinaron los siguientes valores:

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Con esta emulsión se pudo formular un barniz transparente, que, al ser aplicado por extensión sobre una madera produjo un revestimiento brillante con una buena animación del veteado de la madera.

Claims

1. Utilización de unos aductos ABC que tienen funciones hidroxi, los cuales son obtenibles mediante reacción de unas sustancias insaturadas olefínicamente A, que tienen por lo menos un enlace doble olefínico, y una masa molar de 400 g/mol a 6.000 g/mol, con unos anhídridos de ácidos cíclicos insaturados olefínicamente B y con unas hidroxi-aminas C que tienen por lo menos un grupo amino primario y por lo menos un grupo hidroxilo, siendo unidos los radicales de los anhídridos de ácidos B por un enlace de carbono-carbono a las sustancias A, realizándose que los grupos de anhídridos de ácidos son transformados en grupos de imidas de ácidos mediante reacción con las hidroxi-aminas C, para la preparación de unos componentes de agentes aglutinantes ABCD mediante reacción con un componente D escogido entre el conjunto formado por los compuestos D' y los compuestos D'' de bajo o alto peso molecular, que contienen grupos de ácidos, los cuales contienen o bien por lo menos un grupo de isocianato y por lo menos un grupo de ácido o por lo menos un grupo de isocianato y por lo menos un grupo insaturado olefínicamente, mediando formación de una estructura de uretano, de una estructura de urea o de una estructura de tiouretano, realizándose que los productos de reacción ABCD en el caso de la reacción con D'' o bien contienen por lo menos un grupo de ácido o contienen por lo menos un grupo insaturado olefínicamente por cada molécula.

2. Componentes de agentes aglutinantes ABCD que son obtenibles mediante reacción de un componente D escogido entre el conjunto formado por los compuestos D' y los compuestos D'' de bajo o alto peso molecular, que contienen grupos de ácidos, los cuales contienen o bien por lo menos un grupo de isocianato y por lo menos un grupo de ácido o por lo menos un grupo de isocianato y por lo menos un grupo insaturado olefínicamente, mediando formación de una estructura de uretano, de una estructura de urea o de una estructura de tiouretano, con unos aductos ABC que tienen funciones hidroxi, y son obtenibles mediante reacción de unas sustancias insaturadas olefínicamente A con por lo menos un enlace doble olefínico y una masa molar de 400 g/mol a 6.000 g/mol, con unos anhídridos de ácidos cíclicos insaturados olefínicamente B y con unas hidroxi-aminas C que tienen por lo menos un grupo amino primario y por lo menos un grupo hidroxilo, siendo unidos los radicales de los anhídridos de ácidos B por un enlace de carbono-carbono a las sustancias A, realizándose que los grupos de anhídridos de ácidos son transformados en grupos de imidas de ácidos mediante reacción con las hidroxi-aminas C, conteniendo los productos de reacción ABCD en el caso de la reacción con D'' o bien por lo menos un grupo de ácido o por lo menos un grupo insaturado olefínicamente por cada molécula.

3. Utilización de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizada porque las sustancias A insaturadas olefínicamente se escogen entre el conjunto formado por aceites, aceites parcialmente saponificados o parcialmente transesterificados, resinas alquídicas de bajo peso molecular y oligómeros o polímeros de diolefinas.

4. Utilización de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizada porque los anhídridos de ácidos cíclicos, insaturados olefínicamente B son unos anhídridos intramoleculares de ácidos dicarboxílicos alifáticos y cicloalifáticos con 4 a 16 átomos de carbono y por lo menos un enlace doble olefínico.

5. Utilización de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizada porque las hidroxi-aminas C son unas hidroxi-aminas aromáticas, alifáticas o alifáticas lineales, ramificadas o cíclicas, con por lo menos un grupo hidroxilo y por lo menos un grupo amino primario y por lo menos dos átomos de carbono.

6. Utilización de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizada porque para la síntesis de los aductos ABC que tienen funciones hidroxi, unas sustancias insaturadas olefínicamente A, que tienen por lo menos un enlace doble olefínico y una masa molar de 400 g/mol a 6.000 g/mol, se hacen reaccionar con unos anhídridos de ácidos cíclicos insaturados olefínicamente B para formar un aducto unido a través de enlaces de carbono-carbono, que se hace reaccionar con unas hidroxi-aminas C, que tienen por lo menos un grupo amino primario y por lo menos un grupo hidroxilo, mediando transformación de los grupos de anhídridos de ácidos en imidas de ácidos mediante reacción con las hidroxi-aminas C.

7. Componentes de agentes aglutinantes ABCD de acuerdo con la reivindicación 2, caracterizados porque la reacción se efectúa con un compuesto D', y porque ellos contienen por lo menos un grupo de ácido por cada molécula.

8. Componentes de agentes aglutinantes ABCD de acuerdo con la reivindicación 2, caracterizados porque la reacción con un compuesto D'' escogido entre el conjunto formado por compuestos que tienen por lo menos un grupo de isocianato y por lo menos un grupo de ácido y por compuestos que tienen por lo menos un grupo de isocianato y por lo menos un grupo insaturado olefínicamente, se efectúa mediando formación de una estructura de uretano, de una estructura de urea o de una estructura de tiouretano, realizándose que los componentes de agentes aglutinantes ABCD contienen o bien por lo menos un grupo de ácido o por lo menos un grupo insaturado olefínicamente por cada molécula.

9. Utilización de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizada porque los productos de reacción ABCD modificados con los compuestos D' son empleados como agentes aglutinantes para barnices.

10. Utilización de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizada porque los productos de reacción ABCD modificados con los compuestos D'' son empleados como agentes aglutinantes para barnices.