ES2335547T3

ES2335547T3 - Formulacion pigmentaria basada en agua.

Info

Publication number: ES2335547T3
Application number: ES07722964T
Authority: ES
Inventors: Bjorn Fechner; Uwe Bechtold; Andrea Bohmer
Original assignee: Clariant Finance BVI Ltd
Current assignee: Clariant Finance BVI Ltd
Priority date: 2006-04-27
Filing date: 2007-02-28
Publication date: 2010-03-29
Anticipated expiration: 2027-02-28
Also published as: DE102006019553A1; JP5008719B2; US20090095202A1; US7938900B2; DE502007002424D1; BRPI0710901B1; CN101400749A; BRPI0710901A2; AR060821A1; JP2009534506A; CN101400749B; EP2013299B1; EP2013299A1; WO2007124803A1

Abstract

Formulación pigmentaria acuosa, que contiene (A) por lo menos un pigmento orgánico y/o inorgánico, (B) agentes dispersantes y/o tensioactivos, (C) un alcohol alcoxilado de la fórmula (1) **(Ver fórmula)** en la que R1, R2, R3 son, independientemente uno de otro, hidrógeno, alquilo de C1-C20, cicloalquilo de C3-C20, alquenilo de C2-C20, cicloalquenilo de C3-C20, fenilo o bencilo, m es en promedio un número de 0 a 100 n es en promedio un número de 0 a 100, p es en promedio un número de 0 a 100, siendo la suma m+n+p de por lo menos 1. (D) un éter alquílico de poliglicol, (E) eventualmente oligómeros y/o polímeros hidrótropos, (F) eventualmente grasas, aceites o ácidos grasos, (G) eventualmente otros materiales aditivos que son usuales para la preparación de dispersiones pigmentarias acuosas, y (H) agua.

Description

Formulación pigmentaria basada en agua.

Son objeto del presente invento unas formulaciones o respectivamente dispersiones pigmentarias basadas en agua, unos procedimientos para su preparación, su utilización para la tinción de materiales naturales y sintéticos, en particular de pinturas acuosas, agentes colorantes en dispersión y agentes colorantes para barnices de todos los tipos.

Se conocen y se pueden adquirir comercialmente un gran número de formulaciones pigmentarias para la tinción de pinturas acuosas, y de agentes colorantes en dispersión y para barnices. Ejemplos de ellas están contenidos en el documento de solicitud de patente europea EP-A-0.735.109, en el documento de solicitud de patente internacional WO 03/006556 o en el documento EP-A-1.049.745 (documento de patente de los EE.UU. US 6.478.866 B1). Habitualmente, pasan a emplearse unos agentes dispersantes aniónicos, catiónicos, anfóteros o no iónicos, que tienen un carácter tensioactivo, eventualmente también en una forma macromolecular, con el fin de estabilizar físicamente a las partículas de pigmentos en forma finamente dividida en un medio acuoso. Además, las formulaciones pigmentarias usuales, junto a los agentes tensioactivos o dispersantes, contienen por regla general también diferentes aditivos tales como agentes humectantes, agentes espesantes, agente conservantes, agentes estabilizadores de la viscosidad, materiales de carga y agentes de retención. Los agentes de retención, frecuentemente designados también como agentes evitadores de la desecación, se cuidan de que el producto no se seque o no empiece a secarse ya antes de su utilización. Para esta finalidad, frecuentemente se utilizan ciertos compuestos higroscópicos de bajo peso molecular, tales como glicoles, que, no obstante, traen consigo la desventaja de que se separan por evaporación desde el medio de aplicación. Por esta razón, ellos son considerados como VOC (del inglés "volatile organic compounds", compuestos orgánicos volátiles) y son reglamentados crecientemente por parte de la autoridad legisladora. Las formulaciones pigmentarias exentas de VOC contienen, de acuerdo con los documentos WO 03/006.556 y EP-A-0.585.571, ciertos oligómeros o polímeros no volátiles, de alto peso molecular, tales como, por ejemplo, poliéter-polioles (poliglicoles).

Los oligómeros y polímeros no volátiles e higroscópicos permanecen, sin embargo, a largo plazo en el medio de aplicación. La permanencia de estas sustancias trae consigo algunas desventajas. Cuando, por ejemplo, un agente colorante en dispersión acuoso se tiñe con una formulación pigmentaria, que contiene tales compuestos no volátiles e higroscópicos, entonces la pintura adquiere un carácter pegajoso, ligeramente higroscópico. La consecuencia de ello es una absorción aumentada de agua.

El presente invento se basó, por lo tanto, en la misión, de poner a disposición unas formulaciones pigmentarias acuosas, que sean estables frente a la desecación pero que también estén exentas de VOC. Al realizar la tinción, ellas no deben de modificar las propiedades técnicas de aplicaciones de los agentes colorantes en dispersión, de tal manera que se forme una superficie no adherente, que tenga además una pequeña absorción de agua en comparación con el sistema no teñido.

Sorprendentemente, se encontró que determinados poli(alquilenglicoles) definidos a continuación, en unión con ciertos éteres alquílicos de poliglicoles, cumplen la misión precedentemente mencionada, eventualmente con grasas y/o aceites u otros materiales aditivos.

Objeto del presente invento son unas formulaciones pigmentarias acuosas que contienen

(A): por lo menos un pigmento orgánico y/o inorgánico,

(B): agentes dispersantes y/o tensioactivos,

(C): un alcohol alcoxilado de la fórmula (1), tal como se define en la reivindicación 1,

(D): un éter alquílico de poliglicol,

(E): eventualmente oligómeros y/o polímeros hidrótropos,

(F): eventualmente grasas, aceites o ácidos grasos,

(G): eventualmente otros materiales aditivos, que son usuales para la preparación de dispersiones pigmentarias acuosas, y

(H): agua.

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Unas formulaciones pigmentarias preferidas contienen de 5 a 80% en peso, por ejemplo de 10 a 70% en peso, del componente (A).

Unas formulaciones pigmentarias preferidas contienen de 0,1 a 30% en peso, por ejemplo de 2 a 15% en peso, del componente (B).

Unas formulaciones pigmentarias preferidas contienen de 0,1 a 30% en peso, por ejemplo de 3 a 15% en peso, del componente (C).

Unas formulaciones pigmentarias preferidas contienen de 0,1 a 20% en peso, por ejemplo de 1 a 10% en peso, del componente (D).

Unas formulaciones pigmentarias especialmente preferidas contienen de los componentes

(A): de 5 a 80% en peso, por ejemplo de 10 a 70% en peso,

(B): de 0,1 a 30% en peso, por ejemplo de 2 a 15% en peso,

(C): de 0,1 a 30% en peso, por ejemplo de 3 a 15% en peso,

(D): de 0,1 a 20% en peso, por ejemplo de 1 a 10% en peso,

(E): de 0 a 20% en peso, por ejemplo de 0,1 a 10% en peso,

(F): de 0 a 10% en peso, por ejemplo de 0,1 a 7% en peso,

(G): de 0 a 30% en peso, por ejemplo de 0,1 a 5% en peso, y

(H): el resto agua,

en cada caso referido al peso total de la formulación pigmentaria.

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En el caso de que estén presentes uno o varios de los componentes (E), (F) y (G), su concentración mínima es, independientemente unos de otros, convenientemente de por lo menos 0,01% en peso, de manera preferida de por lo menos 0,1% en peso, referida al peso total de la formulación pigmentaria.

El componente (A) de la formulación pigmentaria conforme al invento es un pigmento orgánico o inorgánico finamente dividido o una mezcla de diferentes pigmentos orgánicos y/o inorgánicos. El componente (A) puede ser también un colorante, que es insoluble en determinados disolventes y que tiene en éstos el carácter de un pigmento. Los pigmentos se pueden emplear en la forma tanto de un polvo seco como también en la de una torta prensada húmeda con agua.

Como pigmentos orgánicos entran en cuestión pigmentos monoazoicos, disazoicos, azoicos enlacados, de \beta-naftol, de naftol AS, de bencimidazolona, de condensación disazoicos, azoicos complejos con metales, y pigmentos policíclicos tales como p.ej. pigmentos de ftalocianina, quinacridona, perileno, perinona, tioíndigo, antantrona, antraquinona, flavantrona, indantrona, isoviolantrona, pirantrona, dioxazina, quinoftalona, isoindolinona, isoindolina y dicetopirrolopirrol, o negros de carbono.

Entre los mencionados pigmentos orgánicos se adecuan especialmente bien los que son lo más finamente divididos que sea posible para la preparación de las formulaciones, poseyendo de manera preferida un 95% y de manera especialmente preferida un 99% de las partículas de pigmentos un tamaño de partículas \leq 500 nm. En dependencia del pigmento utilizado, la morfología de las partículas de pigmentos puede diferenciarse muy grandemente, y de manera correspondiente, también el comportamiento de viscosidad de las formulaciones pigmentarias puede ser muy diverso en dependencia de la forma de las partículas. Con el fin de obtener un comportamiento de viscosidad newtoniano ideal de las formulaciones, las partículas deberían poseer preferiblemente una forma desde esférica hasta cúbica (con esquinas achatadas).

Como una selección ejemplificativa de unos pigmentos orgánicos especialmente preferidos se han de mencionar en este contexto pigmentos de negro de carbono, tales como un negro de carbono de gas o de horno; pigmentos monoazoicos y disazoicos, en particular los pigmentos del Colour Index Pigment Yellow (amarillo) 1, Pigment Yellow 3, Pigment Yellow 12, Pigment Yellow 13, Pigment Yellow 14, Pigment Yellow 16, Pigment Yellow 17, Pigment Yellow 73, Pigment Yellow 74, Pigment Yellow 81, Pigment Yellow 83, Pigment Yellow 87, Pigment Yellow 97, Pigment Yellow 111, Pigment Yellow 126, Pigment Yellow 127, Pigment Yellow 128, Pigment Yellow 155, Pigment Yellow 174, Pigment Yellow 176, Pigment Yellow 191, Pigment Yellow 213, Pigment Yellow 214, Pigment Yellow 219; Pigment Red (rojo) 38, Pigment Red 144, Pigment Red 214, Pigment Red 242, Pigment Red 262, Pigment Red 266, Pigment Red 269, Pigment Red 274, Pigment Orange (anaranjado) 13, Pigment Orange 34 o Pigment Brown (pardo) 41; pigmentos de \beta-naftol y de naftol AS, en particular los pigmentos del Colour Index Pigment Red 2, Pigment Red 3, Pigment Red 4, Pigment Red 5, Pigment Red 9, Pigment Red 12, Pigment Red 14, Pigment Red 53:1, Pigment Red 112, Pigment Red 146, Pigment Red 147, Pigment Red 170, Pigment Red 184, Pigment Red 187, Pigment Red 188, Pigment Red 210, Pigment Red 247, Pigment Red 253, Pigment Red 256, Pigment Orange 5, Pigment Orange 38 o Pigment Brown 1; pigmentos azoicos y complejos con metales, enlacados, en particular los pigmentos del Colour Index Pigment Red 48:2, Pigment Red 48:3, Pigment Red 48:4, Pigment Red 57:1, Pigment Red 257, Pigment Orange 68 o Pigment Orange 70; pigmentos de bencimidazolina, en particular los pigmentos del Colour Index Pigment Yellow 120, Pigment Yellow 151, Pigment Yellow 154, Pigment Yellow 175, Pigment Yellow 180, Pigment Yellow 181, Pigment Yellow 194, Pigment Red 175, Pigment Red 176, Pigment Red 185, Pigment Red 208, Pigment Violet 32, Pigment Orange 36, Pigment Orange 62, Pigment Orange 72 o Pigment Brown 25; pigmentos de isoindolinona e isoindolina, en particular los pigmentos del Colour Index Pigment Yellow 139 o Pigment Yellow 173; pigmentos de ftalocianina, en particular los pigmentos del Colour Index Pigment Blue (azul) 15, Pigment Blue 15:1, Pigment Blue 15:2, Pigment Blue 15:3, Pigment Blue 15:4, Pigment Blue 15:6, Pigment Blue 16, Pigment Green (verde) 7 o Pigment Green 36; pigmentos de antantrona, antraquinona, quinacridona, dioxazina, indantrona, perileno, perinona y tioíndigo, en particular los pigmentos del Colour Index Pigment Yellow 196, Pigment Red 122, Pigment Red 149, Pigment Red 168, Pigment Red 177, Pigment Red 179, Pigment Red 181, Pigment Red 207, Pigment Red 209, Pigment Red 263, Pigment Blue 60, Pigment Violet 19, Pigment Violet 23 o Pigment Orange 43; pigmentos de triaril-carbonio, en particular los pigmentos del Colour Index Pigment Red 169, Pigment Blue 56 o Pigment Blue 61; pigmentos de dicetopirrolopirrol, en particular los pigmentos del Colour Index Pigment Red 254, Pigment Red 255, Pigment Red 264, Pigment Red 270, Pigment Red 272, Pigment Orange 71, Pigment Orange 73 o Pigment Orange 81.

El pigmento orgánico está combinado de manera preferida con un negro de carbono y/o dióxido de titanio.

Además, se adecuan unos colorantes enlacados tales como los barnices con Ca, Mg y Al de los colorantes que contienen grupos de ácido sulfónico y/o de ácido carboxílico.

Pigmentos inorgánicos adecuados son, por ejemplo, dióxidos de titanio, sulfuros de zinc, óxidos de zinc, óxidos de hierro, magnetitas, óxidos de manganeso y hierro, óxidos de cromo, azul ultramarino, óxidos de antimonio, titanio y níquel o cromo, rutilos de manganeso y titanio, óxidos de cobalto, óxidos mixtos de cobalto y aluminio, pigmentos de fases mixtas de rutilo, sulfuros de los elementos de las tierras raras, espinelas de cobalto con níquel y zinc, espinelas que se basan en hierro y cromo con cobre, zinc así como manganeso, vanadatos de bismuto así como pigmentos de mezclas. En particular, se utilizan los pigmentos del Colour Index Pigment Yelllow 184, Pigment Yellow 53, Pigment Yellow 42, Pigment Yellow Brown 24, Pigment Red 101, Pigment Blue 28, Pigment Blue 36, Pigment Green 50, Pigment Green 17, Pigment Black (negro) 11, Pigment Black 33 así como Pigment White (blanco) 6. De manera preferida, frecuentemente se utilizan también mezclas de pigmentos inorgánicos. Asimismo, frecuentemente se utilizan mezclas de pigmentos orgánicos con pigmentos inorgánicos.

En lugar de dispersiones pigmentarias se pueden producir también unas dispersiones, que como materiales sólidos contienen, por ejemplo, menas y minerales finamente divididas/os, sales difícilmente solubles o insolubles, partículas de ceras o de materiales sintéticos, colorantes, agentes fitoprotectores y plaguicidas, agentes absorbentes de los rayos UV, blanqueadores ópticos y estabilizadores de la polimerización.

Como componente (B) de las formulaciones pigmentarias conformes al invento sirven unos usuales agentes dispersantes y tensioactivos, que son adecuados para la preparación de dispersiones pigmentarias acuosas, o mezclas de tales sustancias. Usualmente, para esta finalidad se utilizan compuestos con actividad interfacial aniónicos, catiónicos, anfóteros o no iónicos. Especialmente, entre éstos se han acreditado los agentes dispersantes, que poseen una o varias cadenas largas o medianas de hidrocarburos, en parte también los que disponen de grupos anulares aromáticos. Entre el gran número de estos compuestos, se ha de mencionar en este contexto sólo una selección, sin limitar a estos ejemplos la aplicabilidad de los compuestos conformes al invento. Ejemplos de ellos son alquil-sulfatos, tales como p.ej. un lauril-sulfato, estearil-sulfato u octadecil-sulfato, alquil-sulfonatos primarios, tales como p.ej. un dodecil-sulfonato, y alquil-sulfonatos secundarios, en particular la sal de sodio de un (alcano de C_{13}-C_{17})-sulfonato, alquil-fosfatos, alquil-benceno-sulfonatos tales como por ejemplo el ácido dodecil-benceno-sulfónico, asimismo todas las sales de estos compuestos. Además, se adecua la lecitina de soja o se utilizan unos productos de condensación de un ácido graso y taurina o ácido hidroxietanosulfónico, asimismo unos productos de alcoxilación de alquil-fenoles, ésteres de colofonia con aceite de ricino, alcoholes grasos, aminas grasas, ácidos grasos y amidas de ácidos grasos, estos productos de alcoxilación pueden estar asimismo provistos de grupos extremos iónicos, por ejemplo, como semiésteres de ácido sulfosuccínico o también como ésteres de los ácidos sulfónico, sulfúrico y fosfórico, así como sus sales, los sulfonatos, sulfatos o fosfatos. También se adecuan unos compuestos de reacción por adición oxialquilados, que se obtienen por reacción de poliepóxidos con aminas o bisfenol A o respectivamente con derivados de bisfenol A con aminas, y de un modo similar también derivados de urea.

Asimismo se adecuan ciertos productos de reacción de alquil-fenoles sustituidos y sin sustituir, de cadena larga o corta, así como sus derivados poliméricos, p.ej. los productos de condensación con formaldehído, las novolacas. También se han de mencionar ciertos condensados de estireno y fenol alcoxilados no iónicos, que se obtienen mediante reacción por adición de estirenos eventualmente sustituidos con fenoles eventualmente sustituidos, y reacción con óxido de etileno y/u óxido de propileno, asimismo sus derivados modificados iónicamente, por ejemplo en forma de ésteres de los ácidos sulfónico, sulfúrico y fosfórico, así como sus sales, los sulfonatos, sulfatos o fosfatos. Además, como compuestos con actividad interfacial del componente (B) se adecuan también lignina-sulfonatos y compuestos policondensados de ácido naftaleno-sulfónico y formaldehído, o respectivamente también de ácidos alquil-aril-sulfónicos, de un ácido halógeno-aril-sulfónico, de fenoles sulfonados o de naftoles sulfonados con formaldehído. Finalmente, también se adecuan agentes dispersantes poliméricos, por ejemplo, unas soluciones acuosas de resinas de acrilatos, de manera preferida al 5 hasta 40 por ciento en peso, a base de unos poliacrilatos disueltos, que habían sido llevados a disolución con ayuda de bases mediante neutralización de los eslabones vinílicos de carácter ácido. Los poliacrilatos utilizados para ello constituyen frecuentemente unos copolímeros, que se componen en lo esencial de 30 a 80% en moles de compuestos monoalquilen-aromáticos y de 20 a 70% en moles de ácidos acrílicos y/o metacrílicos y/o de ésteres de ácido acrílico y/o metacrílico. Los poliacrilatos utilizados tienen en la mayoría de los casos unas masas moleculares medias numéricas M_{n} comprendidas entre 1.000 y 100.000 g/mol, de manera especialmente preferida de 2.000 a 50.000 g/mol.

Como componente (C) se prefieren los compuestos de la fórmula (1)

1

en la que

R^{1}, R^{2}, R^{3} son, independientemente uno de otro, hidrógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{20} o cicloalquilo de C_{3}-C_{20} ramificado o sin ramificar, un radical alquenilo de C_{2}-C_{20} o cicloalquenilo de C_{3}-C_{20} ramificado o sin ramificar, un radical bencilo o un radical fenilo, de manera preferida son H, CH_{3} ó C_{2}H_{5}, y

m: es en promedio un número de 0 a 100, de manera preferida de 1 a 60, de manera especialmente preferida de 4 a 25,

n: es en promedio un número de 0 a 100, de manera preferida de 0 a 60, de manera especialmente preferida de 0 a 10,

p: es en promedio un número de 0 a 100, de manera preferida de 0 a 60, de manera especialmente preferida de 0 a 10,

siendo la suma m+n+p por lo menos de 1, de manera preferida por lo menos de 4 y de manera especialmente preferida de 15 a 30.

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El compuesto de la fórmula (1) se prepara mediante alcoxilación de pentaeritritol con la cantidad por lo menos cuatro veces molar de un alcóxido. En este caso resultan naturalmente unas mezclas con cadenas de alcóxidos que tienen diferentes longitudes, de tal manera que para los números m, n y p sólo se pueden indicar unos valores promedios.

El éter alquílico de poliglicol, al que corresponde el componente (D), es de manera preferida un compuesto de la fórmula (2),

2

en la que

R^{4}: es un radical alquilo de C_{2}-C_{20} o cicloalquilo de C_{3}-C_{20} sin ramificar o de manera preferida ramificado, sustituido o sin sustituir, o es un radical alquenilo de C_{2}-C_{20} o cicloalquenilo de C_{3}-C_{20} ramificado o sin ramificar, sustituido o sin sustituir, siendo los sustituyentes 1, 2, 3 ó 4 radicales escogidos entre el conjunto que se compone de los halógenos, arilo, aril-(alquilo de C_{1}-C_{20}), cicloalquilo de C_{5}-C_{6}, hetarilo, hetaril-(alquilo de C_{1}-C_{20}) o alcoxi de C_{1}-C_{20},

q: es un número de 1 a 200, de manera preferida de 50 a 120,

R^{5}: es H, XM o un radical alquilo de C_{2}-C_{20} o cicloalquilo de C_{3}-C_{20} sin ramificar o de manera preferida ramificado, sustituido o sin sustituir, o es un radical alquenilo de C_{2}-C_{20} o cicloalquenilo de C_{3}-C_{20} ramificado o sin ramificar, sustituido o sin sustituir, siendo los sustituyentes 1, 2, 3 ó 4 radicales escogidos entre el conjunto que se compone de los halógenos, arilo, aril-(alquilo de C_{1}-C_{20}), cicloalquilo de C_{5}-C_{6}, hetarilo, hetaril-(alquilo de C_{1}-C_{20}) o alcoxi de C_{1}-C_{20}, significando

X: SO_{3}^{-}, SO_{2}^{-}, CH_{2}COO^{-}, PO_{3}^{2-} ó PO_{3}M^{-}, y

M: H, un catión de metal univalente, un catión de metal divalente, NH_{4}^{+}, un ion de amonio secundario, terciario o cuaternario, o una combinación de éstos.

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Como componente (E) se utilizan agentes de retención hidrótropos. Para ello se adecuan unos compuestos, que eventualmente sirven también como disolventes, o que son de naturaleza oligomérica o polimérica, por ejemplo, formamida, urea, tetrametil-urea, \varepsilon-caprolactama, etilenglicol, propilenglicol, di(etilenglicol), tri(etilenglicol), un poli(etilenglicol), un éter \alpha-metil-\omega-hidroxílico de poli(etilenglicol), un éter dimetílico de poli(etilenglicol), di(propilenglicol), un poli(propilenglicol), un éter dimetílico de poli(propilenglicol), copolímeros de etilen- y propilenglicol, butil-glicol, una metil-celulosa, glicerol, diglicerol, un poliglicerol, N-metil-pirrolidona, 1,3-dietil-2-imidazolidinona, tiodiglicol, benceno-sulfonato de sodio, xileno-sulfonato de sodio, tolueno-sulfonato de sodio, cumeno-sulfonato de sodio, dodecil-sulfonato de sodio, benzoato de sodio, salicilato de sodio, butil-monoglicol-sulfato de sodio, derivados de celulosas, derivados de gelatinas, una poli(vinil-pirrolidona), un poli(alcohol vinílico), un poli(vinil-imidazol) y co- y terpolímeros de vinil-pirrolidona, acetato de vinilo y vinil-imidazol, pudiendo los polímeros que tienen eslabones de acetato de vinilo, ser sometidos a continuación a una saponificación para formar el alcohol vinílico.

Al componente (F) corresponden grasas y aceites de procedencia vegetal y animal, por ejemplo, sebo de vacuno, grasa de pepita de palma, grasa de coco, aceite de colza, aceite de girasol, aceite de linaza, aceite de palma, aceite de soja, aceite de cacahuete y aceite de ballena, aceite de semilla de algodón, aceite de maíz, aceite de adormidera, aceite de oliva, aceite de ricino, aceite de nabina o canola, aceite de cártamo, aceite de haba de soja, aceite de cardo, aceite de girasol, aceite de arenque y aceite de sardina. También constituyen unos aditivos habituales los ácidos grasos de orden superior, saturados o insaturados, por ejemplo, ácido palmítico, ácido caprílico, ácido cáprico, ácido mirístico, ácido láurico, ácido esteárico, ácido oleico, ácido linoleico, ácido linolénico, ácido caproico, ácido caprílico, ácido araqui-
dónico, ácido behénico, ácido palmitoleico, ácido gadoleico, ácido erúcico y ácido ricinoleico, así como sus sales.

Como componente (G) se emplean, por ejemplo, compuestos catiónicos, aniónicos, anfóteros o no ionógenos, que favorecen la reticulación del pigmento (agentes humectantes). También pasan a emplearse agentes espesantes, agentes conservantes, agentes estabilizadores de la viscosidad, agentes coadyuvantes de la molienda y materiales de carga. Otros usuales materiales aditivos pueden ser agentes contra la sedimentación, agentes fotoprotectores, agentes antioxidantes, agentes desgasificadores/antiespumantes, agentes reductores de la formación de espuma, agentes antiaglomerantes, así como unos aditivos que influyen favorablemente sobre la viscosidad y la reología. Como agentes para la regulación de la viscosidad entran en cuestión p.ej. un poli(alcohol vinílico) y derivados de celulosa. Ciertas resinas así como ciertos polímeros solubles en agua, naturales, sintéticas/os o artificiales, entran asimismo en consideración como agentes formadores de películas o respectivamente como agentes aglutinantes para aumentar la resistencia a la adhesión y a la abrasión. Como agentes reguladores del pH pasan a emplearse bases y ácidos orgánicas/os o inorgánicas/os. Preferidas bases orgánicas son ciertas aminas, tales como p.ej. etanolamina, dietanolamina, trietanolamina, N,N-dimetil-etanolamina, diisopropilamina, aminometil-propanol, o dimetil-aminometil-propanol. Bases inorgánicas preferidas son hidróxido de sodio, de potasio o de litio, o amoníaco.

El agua utilizada para la preparación de las formulaciones pigmentarias, es decir el componente (H), se emplea de manera preferida en forma de un agua desalinizada o destilada. También se pueden utilizar un agua potable (agua del grifo) y/o un agua de origen natural.

Objeto del presente invento es también un procedimiento destinado a la preparación de las formulaciones pigmentarias conformes al invento, caracterizado porque el componente (A) es dispersado en forma de un polvo, un granulado o una torta prensada acuosa en presencia de agua (H) así como de los componentes (B), (C) y (D), a continuación se añaden y mezclan eventualmente agua (H), así como eventualmente uno o varios de los componentes (E), (F) y (G), y eventualmente la dispersión pigmentaria acuosa, que se ha obtenido, se ajusta con agua (H) a la concentración deseada. De manera preferida, primeramente se mezclan y homogeneizan los componentes (B), (C) y (D) y eventualmente uno o varios de los componentes (E), (F) y (G), luego se introduce con agitación el componente (A) en la mezcla previamente dispuesta, siendo empastado y dispersado previamente el pigmento. Según sea la dureza de los granos de los pigmentos empleados, a continuación, eventualmente mediando refrigeración, se dispersa finamente o se distribuye finamente con ayuda de un equipo de molienda o dispersión. Para ello se pueden utilizar mecanismos agitadores, aparatos disolvedores (agitadores con ruedas dentadas), molinos de rotor y estator, molinos de bolas, molinos de bolas con mecanismo agitador, tales como molinos de arena y de perlas, mezcladores rápidos, equipos amasadores, molinos de cilindros o molinos de perlas de alto rendimiento. El dispersamiento fino o respectivamente la molienda de los pigmentos se efectúa hasta llegar a la deseada distribución de tamaños de partículas, y se puede efectuar a unas temperaturas situadas en el intervalo de 0 a 100ºC, convenientemente a una temperatura comprendida entre 10 y 70ºC, de manera preferida a 20 hasta 60ºC. A continuación del dispersamiento fino, la formulación pigmentaria se puede diluir adicionalmente con agua (H), de manera preferida con un agua desionizada o destilada.

Las formulaciones pigmentarias conformes al invento se adecuan para la pigmentación y la tinción de materiales naturales y sintéticos de todos los tipos, en particular de pinturas acuosas, de agentes colorantes en dispersión y para barnices (barnices en dispersión). Además, las formulaciones pigmentarias conformes al invento se adecuan para la tinción de materiales macromoleculares de todos los tipos, p.ej. de materiales fibrosos naturales y sintéticos, de manera preferida de fibras de celulosa, y también para la tinción en masa de papel así como para la tinción de estratificados. Otras aplicaciones son la producción de tintas de impresión, en este contexto por ejemplo tintas para materiales textiles, para la flexografía, para la impresión decorativa o para el huecograbado, tintas para papeles pintados, barnices diluibles con agua, sistemas protectores de maderas, tinciones para hilatura a la viscosa, barnices, tripas para salchichas, simientes, agentes fertilizantes, vidrio, en particular botellas de vidrio, así como para la tinción en masa de tejas, para la tinción de revoques, hormigones, barnices para madera, minas de lápices de colores, rotuladores de fibras, ceras, parafinas, tintas chinas, pastas para bolígrafos, gredas, agentes de lavado y limpieza, agentes para la conservación de los zapatos, productos de látex, agentes abrasivos, así como para la tinción de materiales sintéticos o respectivamente de materiales de alto peso molecular de todos los tipos. Los materiales orgánicos de alto peso molecular son, por ejemplo, éteres y ésteres de celulosa, tales como etil-celulosa, nitrocelulosa, acetato de celulosa o butirato de celulosa, resinas naturales y resinas artificiales, tales como resinas de polimerización o resinas de condensación, p.ej. aminoplastos, en particular resinas de formaldehído con urea o melamina, resinas alquídicas, resinas acrílicas, fenoplastos, policarbonatos, poliolefinas, tales como las de poliestireno, poli(cloruro de vinilo), polietileno, polipropileno, poli(acrilonitrilo), poli(ésteres de ácido acrílico), poliamidas, poliuretanos o poliésteres, caucho vulcanizado (goma), caseína, látexes, silicona, resinas de silicona, individualmente o en mezcla.

Además, las formulaciones pigmentarias conformes al invento se adecuan para la producción de tintas de impresión destinadas a su empleo en todas las impresoras convencionales de impresión por chorros de tinta (en inglés ink-jet), en particular para las que se basan en el procedimiento de impresión por chorros de burbujas (en inglés bubble-jet) o el conocido como piezo. Con estas tintas de impresión se pueden imprimir papel, así como materiales fibrosos naturales o sintéticos, láminas y materiales sintéticos, láminas y materiales sintéticos. Además, las formulaciones pigmentarias conformes al invento se pueden utilizar para la impresión de los más diversos tipos de materiales de substratos revestidos o sin revestir, así p.ej. para la impresión de cartulina, cartón, madera y materiales de madera, materiales metálicos, materiales semiconductores, materiales cerámicos, vidrios, fibras de vidrio y de materiales cerámicos, materiales inorgánicos, hormigones, cueros, alimentos, productos cosméticos, piel y pelos. En este caso, el material de substrato se puede extender en forma plana bidimensional o espacialmente, es decir puede estar estructurado tridimensionalmente, y puede estar totalmente revestido o impreso, o sólo parcialmente impreso o revestido.

Las formulaciones pigmentarias conformes al invento se adecuan además como agentes colorantes en tóneres y reveladores electrofotográficos, tales como p.ej. tóneres en polvo de un solo componente o de dos componentes (también llamados reveladores de un solo componente o de dos componentes), tóneres magnéticos, tóneres líquidos, tóneres de látex, tóneres de polimerización, así como tóneres especiales. Típicos agentes aglutinantes para tóneres son, en este caso, resinas de polimerización, poliadición y policondensación, tales como resinas epoxídicas de estireno, de acrilato y estireno, de estireno y butadieno, de acrilato, de poliésteres y de fenoles, polisulfonas, poliuretanos, individualmente o en combinación, así como polímeros de polietileno y polipropileno, que pueden contener todavía otras sustancias constituyentes (ingredientes), tales como agentes reguladores de las cargas eléctricas, ceras o agentes auxiliares de fluidez, o que se pueden modificar posteriormente con estos aditivos.

Además, las formulaciones pigmentarias conformes al invento se adecuan como agentes colorantes para polvos y barnices en polvo, en particular para barnices en polvo proyectables triboeléctrica o electrocinéticamente, que pasan a aplicarse para el revestimiento superficial de objetos a base de, por ejemplo, un material de metal, madera, material sintético, vidrio, material cerámico, hormigón, textil, papel o caucho.

Además, las formulaciones pigmentarias conformes al invento se adecuan como agentes colorantes en tintas, de manera preferida en tintas para la impresión por chorros de tinta, tales como p.ej. las que están constituidas sobre una base acuosa o no acuosa (en inglés "solvent based"), tintas en microemulsión, tintas endurecibles por rayos UV, así como en las tintas que funcionan según el procedimiento de fusión térmica (en inglés "Hot-Melt"). Las tintas para la impresión por chorros de tinta contienen por lo general en total de 0,5 a 15% en peso, de manera preferida de 1,5 a 8% en peso, (calculado en seco) de la formulación pigmentaria conforme al invento. Las tintas en microemulsión se basan en disolventes orgánicos, agua y eventualmente una sustancia hidrótropa adicional (agentes mediadores interfaciales). Las tintas en microemulsión contienen de 0,5 a 15% en peso, de manera preferida de 1,5 a 8% en peso, de la formulación pigmentaria conforme al invento, de 5 a 99% en peso de agua y de 0,5 a 94,5% en peso de un disolvente orgánico y/o de un compuesto hidrótropo. Las tintas para impresión por chorros de tinta basadas en disolventes (en inglés "solvent based") contienen de manera preferida de 0,5 a 15% en peso de la formulación pigmentaria conforme al invento, de 85 a 99,5% en peso de un disolvente orgánico y/o de compuestos hidrótropos. Las tintas endurecibles por rayos UV contienen en lo esencial de 0,5 a 30% en peso de la formulación pigmentaria conforme al invento, de 0,5 a 95% en peso de agua, de 0,5 a 95% en peso de un disolvente orgánico o de una mezcla de disolventes, de 0,5 a 50% en peso de un agente aglutinante endurecible por radiación y eventualmente de 0 a 10% en peso de un agente fotoiniciador. Las tintas para fusión térmica se basan en la mayor parte de los casos en ceras, ácidos grasos, alcoholes grasos o sulfonamidas, que son sólidas/os a la temperatura ambiente y que se vuelven líquidas/os al calentar, estando situado el preferido intervalo de fusión entre aproximadamente 60ºC y aproximadamente 140ºC. Las tintas para la impresión por chorros de tinta y para fusión térmica se componen p.ej. en lo esencial de 20 a 90% en peso de una cera y de 1 a 10% en peso de la formulación pigmentaria conforme al invento. Además, pueden estar contenidos de 0 a 20% en peso de un polímero adicional (como "disolvente de colorantes"), de 0 a 5% en peso de un agente coadyuvante del dispersamiento, de 0 a 20% en peso de un agente modificador de la viscosidad, de 0 a 20% en peso de un agente plastificante, de 0 a 10% en peso de un aditivo que confiere pegajosidad, de 0 a 10% en peso de un agente estabilizador de la transparencia (que impide p.ej. la cristalización de las ceras), así como de 0 a 2% en peso de un agente antioxidante.

Además, las formulaciones pigmentarias conformes al invento se adecuan también como agentes colorantes para filtros cromáticos (en inglés "Color Filter"), para pantallas planas (en inglés "Flat Panel Displays"), para la generación de color tanto aditiva como substractiva, además para fotorreservas (en inglés "Photo-Resists") así como, como agentes colorantes para tintas electrónicas (en inglés "electronic inks" o respectivamente "e-inks") o para papeles electrónicos (en inglés "electronic paper", o respectivamente "e-paper").

Ejemplos Valoración de una formulación pigmentaria

La determinación de la fuerza cromática y del tono cromático se efectuó según la norma DIN 55986. Para el ensayo de eliminación por frotamiento (en inglés "Rub-Out-Test"), el agente colorante en dispersión o el barniz, después de haberlo mezclado con la dispersión pigmentaria, se aplicó sobre una tarjeta barnizada. A continuación, se frotó posteriormente con el dedo sobre la parte inferior de la tarjeta barnizada. Se presentó una incompatibilidad cuando la superficie frotada posteriormente estaba teñida más intensamente o de una manera más clara que la superficie colindante, no tratada posteriormente (el ensayo de eliminación por frotamiento se describe en el documento de solicitud de patente alemana DE-A-2.638.946). Los datos colorísticos y las compatibilidades con los medios que se deben de teñir se determinaron con ayuda de hasta ocho diferentes dispersiones de color blanco, usuales en el comercio, y con hasta dos barnices distintos, usuales en el comercio.

La valoración de la estabilidad frente a la desecación se efectuó rellenando la formulación pigmentaria en una cavidad de una placa de mecha absorbente. La valoración de la dispersión se efectuó después de 1, 4, 8, 24 y 48 horas. En este caso, se valoraron la formación de pieles y la desecación general.

La viscosidad se investigó con un viscosímetro de cono y placa (Roto Visco 1) de la entidad Haake (cono de titanio: \diameter 60 nm, 1º) a 20ºC, investigándose la dependencia de la viscosidad con respecto del gradiente de cizalladura en un intervalo comprendido entre 0 y 200 s^{-1}. Las viscosidades se midieron en el caso de un gradiente de cizalladura de
60 s^{-1}.

Para una valoración de la estabilidad en almacenamiento de las dispersiones se midió la viscosidad directamente después de la preparación de la formulación, así como después de un almacenamiento durante cuatro semanas a 50ºC y después de un almacenamiento en un cámara climatizada con < 0ºC.

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Preparación de una formulación pigmentaria

El pigmento se empastó o bien como un polvo, un granulado o una torta prensada, en común con los agentes dispersantes y con los otros aditivos en un agua desionizada, y luego se homogeneizó y se dispersó previamente con un aparato disolvedor (p.ej. de la entidad VMA-Getzmann GmbH, tipo AE3-M1) o con otro equipo adecuado. El subsiguiente dispersamiento fino se efectuó con ayuda de un molino de perlas (p.ej. con el AE3-M1 de VMA-Getzmann) o con otro equipo dispersador adecuado, efectuándose la molienda con perlas de silicuarcita o perlas de un óxido mixto de zirconio, que tienen el tamaño d = 1 mm, mediando refrigeración hasta llegar a la fuerza cromática y a las características colorísticas deseadas. A continuación, la dispersión se ajustó con un agua desionizada a la deseada concentración de los pigmentos, se separaron los cuerpos de molienda y se aisló la formulación pigmentaria.

Las formulaciones pigmentarias descritas en los siguientes Ejemplos se prepararon según el procedimiento antes descrito, utilizándose los componentes en las proporciones indicadas, de tal manera que resultan 100 partes de la respectiva formulación pigmentaria. En los siguientes Ejemplos las partes significan partes en peso.

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Ejemplo 1

48 partes: del componente (A), C.I. Pigment Yellow 74

4 partes: del componente (B), un compuesto oxietilado de triestiril-fenilo modificado iónicamente

5 partes: del componente (C), un compuesto de la fórmula (1) con n = 0, m = 16, p = 4, R^{3} = CH_{3},

5 partes: del componente (D), R^{4} = isotridecilo, q = 100, R^{5} = H

1 parte: del componente (F), un aceite vegetal

4 partes: del componente (G), aditivos reológicos

0,9 partes: del componente (G), un agente conservante

el resto: del componente (H), agua

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La formulación pigmentaria tiene una alta fuerza cromática y es especialmente estable frente a la floculación. En seis diferentes dispersiones de color blanco, usuales en el comercio, ella se puede incorporar muy bien con una fácil capacidad de distribución. En todos los casos, el ensayo de eliminación por frotamiento no muestra ninguna diferencia entre las fuerzas cromáticas al comparar la superficie frotada posteriormente con la superficie no tratada posteriormente. Por consiguiente, la formulación es muy bien compatible con las dispersiones ensayadas. La formulación pigmentaria posee unas excelentes propiedades reológicas, se manifiesta como bien capaz de fluir y es estable en almacenamiento. La viscosidad después de su preparación es de 0,58 Pa\cdots. Además, la formulación dispone de una buena estabilidad frente a la desecación, puesto que comienza a secarse tan sólo después de 24 horas.

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Ejemplo 2

70 partes: del componente (A), C.I. Pigment Red 101

3 partes: del componente (B), un compuesto oxietilado de triestiril-fenilo modificado iónicamente

5 partes: del componente (C), un compuesto de la fórmula (1) con R^{3} = CH_{3}, n = 0, m = 16, p = 4,

5 partes: del componente (D), R^{4} = isotridecilo, q = 100, R^{5} = H

2 partes: del componente (G), aditivos reológicos

0,9 partes: del componente (G), un agente conservante

el resto: del componente (H), agua

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La formulación pigmentaria tiene una característica colorística correspondiente a la de la dispersión patrón y es especialmente estable frente a la floculación. En seis diferentes dispersiones de color blanco, ella se puede incorporar muy bien con una fácil capacidad de distribución. En todos los casos, el ensayo de eliminación por frotamiento no muestra ninguna diferencia entre las fuerzas cromáticas al comparar la superficie frotada posteriormente con la superficie no tratada posteriormente. Por consiguiente, la formulación es muy bien compatible con las dispersiones ensayadas. La formulación pigmentaria posee unas excelentes propiedades reológicas para pastas de pigmentos inorgánicos, se manifiesta como bien capaz de fluir y es estable en almacenamiento. La viscosidad después de la preparación es de 2,3 Pa\cdots. Además, la formulación dispone de una buena estabilidad frente a la desecación, puesto que comienza a secarse tan sólo después de 24 horas.

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Ejemplo de comparación 2a

70 partes: del componente (A), C.I. Pigment Red 101

10 partes: del componente (E), tri(etilenglicol)

2 partes: del componente (G), aditivos reológicos

0,9 partes: del componente (G), un agente conservante

el resto: del componente (H), agua

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Ejemplo 3

70 partes: del componente (A), C.I. Pigment Brown 24

3 partes: del componente (B), un compuesto oxietilado de un ácido graso modificado iónicamente

5 partes: del componente (C), un compuesto de la fórmula (1) con R^{1} = H, R^{2} = CH_{3}, n = 20, m = 5, p = 0,

10 partes: del componente (D), R^{4} = isotridecilo, q = 100, R^{5} = H

1 parte: del componente (G), aditivos reológicos

0,9 partes: del componente (G), un agente conservante

el resto: del componente (H), agua

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La formulación pigmentaria tiene una característica colorística correspondiente a la de la dispersión patrón y es especialmente estable frente a la floculación. En seis diferentes dispersiones de color blanco, ella se puede incorporar muy bien con una fácil capacidad de distribución. En todos los casos, el ensayo de eliminación por frotamiento no muestra ninguna diferencia entre las fuerzas cromáticas al comparar la superficie frotada posteriormente y la superficie no tratada posteriormente. Por consiguiente, la formulación es muy bien compatible con las dispersiones ensayadas. La formulación pigmentaria posee unas excelentes propiedades reológicas para pastas de pigmentos inorgánicos, se manifiesta como bien capaz de fluir y es estable en almacenamiento. La viscosidad después de la preparación es de 1,9 Pa\cdots. Además, la formulación dispone de una buena resistencia frente a la desecación, puesto que comienza a secarse tan sólo después de 24 horas.

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Ejemplo 4

62 partes: del componente (A), C.I. Pigment Blue 28

4 partes: del componente (B), un compuesto oxietilado de triestiril-fenilo

5 partes: del componente (C), el compuesto de la fórmula (1) con R^{3} = CH_{3}, n = 0, m = 16, p = 4,

5 partes: del componente (D), R^{4} = isotridecilo, q = 100, R^{5} = H

2,5 partes: del componente (E), una poli(vinil-pirrolidona)

1 parte: del componente (G), un aditivo reológico

0,9 partes: del componente (G), un agente conservante

el resto: del componente (H), agua

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La formulación pigmentaria tiene una característica colorística correspondiente a la del patrón. En seis diferentes dispersiones de color blanco, ella se puede incorporar muy bien con una fácil capacidad de distribución. En todos los casos, el ensayo de eliminación por frotamiento no muestra ninguna diferencia entre las fuerzas cromáticas al comparar la superficie frotada posteriormente con la superficie no tratada posteriormente, de tal manera que no se puede observar ningún fenómeno de floculación. Por consiguiente, la formulación es compatible universalmente con las dispersiones ensayadas. La formulación pigmentaria posee unas excelentes propiedades reológicas, se manifiesta como bien capaz de fluir y es estable en almacenamiento. La viscosidad después de la preparación es de 2,0 Pa\cdots. Además, la formulación dispone de una buena resistencia frente a la desecación, puesto que comienza a secarse tan sólo después de 24 horas.

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Ejemplo 5

70 partes: del componente (A), C.I. Pigment Brown 24

5 partes: del componente (C), el compuesto de la fórmula (1) con R^{1} = H, R^{2} = CH_{3}, n = 20, m = 5, p = 0

5 partes: del componente (D), R^{4} = isotridecilo, q = 100, R^{5} = H

2,5 partes: del componente (E), una poli(vinil-pirrolidona)

1 parte: del componente (G), un aditivo reológico

0,9 partes: del componente (G), un agente conservante

el resto: el componente (H), agua

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La formulación pigmentaria tiene una característica colorística correspondiente a la de la dispersión patrón y es especialmente estable frente a la floculación. En seis diferentes dispersiones de color blanco, ella se puede incorporar muy bien con una fácil capacidad de distribución. En todos los casos, el ensayo de eliminación por frotamiento no muestra ninguna diferencia entre las fuerzas cromáticas al comparar la superficie frotada posteriormente con la superficie no tratada posteriormente. Por consiguiente, la formulación es muy bien compatible con las dispersiones ensayadas. La formulación pigmentaria posee unas excelentes propiedades reológicas para pastas de pigmentos inorgánicos, se manifiesta como bien capaz de fluir y es estable en almacenamiento. La viscosidad después de la preparación es de 1,9 Pa\cdots. Además, la formulación dispone de una buena resistencia frente a la desecación, puesto que comienza a secarse tan sólo después de 24 horas.

Claims

1. Formulación pigmentaria acuosa, que contiene

(A): por lo menos un pigmento orgánico y/o inorgánico,

(B): agentes dispersantes y/o tensioactivos,

(C): un alcohol alcoxilado de la fórmula (1)

3

\quad: en la que

\vocalinvisible: \textoinvisible

R^{1}, R^{2}, R^{3} son, independientemente uno de otro, hidrógeno, alquilo de C_{1}-C_{20}, cicloalquilo de C_{3}-C_{20}, alquenilo de C_{2}-C_{20}, cicloalquenilo de C_{3}-C_{20}, fenilo o bencilo,

m: es en promedio un número de 0 a 100

n: es en promedio un número de 0 a 100,

p: es en promedio un número de 0 a 100,

\quad: siendo la suma m+n+p de por lo menos 1.

(D): un éter alquílico de poliglicol,

(E): eventualmente oligómeros y/o polímeros hidrótropos,

(F): eventualmente grasas, aceites o ácidos grasos,

(G): eventualmente otros materiales aditivos que son usuales para la preparación de dispersiones pigmentarias acuosas, y

(H): agua.

2. Formulación pigmentaria de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizada porque el pigmento orgánico del componente (A) es un pigmento monoazoico, disazoico, azoico enlacado, de \beta-naftol, de naftol AS, de bencimidazolona, disazoico de condensación, azoico complejo con metales, o es un pigmento policíclico escogido entre el conjunto que se compone de pigmentos de ftalocianina, quinacridona, perileno, perinona, tioíndigo, antantrona, antraquinona, flavantrona, indantrona, isoviolantrona, pirantrona, dioxazina, quinoftalona, isoindolinona, isoindolina y dicetopirrolopirrol, o negros de carbono.

3. Formulación pigmentaria de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 a 2, caracterizada porque el componente (D) es un compuesto de la fórmula (2)

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4

en la que

q: es un número de 1 a 200, de manera preferida de 50 a 120,

R^{5}: es H, XM o un radical alquilo de C_{2}-C_{20} o cicloalquilo de C_{3}-C_{20} sin ramificar o de manera preferida ramificado, sustituido o sin sustituir, o es un radical alquenilo de C_{2}-C_{20} o cicloalquenilo de C_{3}-C_{20} ramificado o sin ramificar, sustituido o sin sustituir, siendo los sustituyentes 1, 2, 3 ó 4 radicales escogidos entre el conjunto que se compone de los halógenos, arilo, aril-(alquilo de C_{1}-C_{20}), cicloalquilo de C_{5}-C_{6}, hetarilo, hetaril-(alquilo de C_{1}-C_{20}) o alcoxi de C_{1}-C_{20}, realizándose que

X: significa SO_{3}^{-}, SO_{2}^{-}, CH_{2}COO^{-}, PO_{3}^{2-} ó PO_{3}M^{-}, y

M: significa H, un catión de un metal univalente, un catión de un metal divalente, NH_{4}^{+}, un ion de amonio secundario, terciario o cuaternario, o una combinación de éstos.

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4. Formulación pigmentaria de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 a 3, que contiene de 5 a 80% en peso de un componente (A).

5. Formulación pigmentaria de acuerdo con uno o varias de las reivindicaciones 1 a 4, que contiene de 0,1 a 30% en peso de un componente (C).

6. Formulación pigmentaria de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 a 5, que contiene de los componentes

(A): de 5 a 80% en peso,

(B): de 0,1 a 30% en peso,

(C): de 0,1 a 30% en peso,

(D): de 0,1 a 20% en peso,

(E): de 0 a 20% en peso,

(F): de 0 a 10% en peso,

(G): de 0 a 30% en peso,

(H): el resto agua,

en cada caso referido al peso total de la formulación pigmentaria.

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7. Procedimiento para la preparación de una formulación pigmentaria de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque el componente (A) es dispersado en forma de un polvo, un granulado o una torta prensada acuosa, en presencia de agua (H) así como de los componentes (B), (C) y (D), a continuación se añaden y mezclan eventualmente agua (H), así como eventualmente uno o varios de los componentes (E), (F) y (G), y, eventualmente, la dispersión pigmentaria acuosa que se obtiene se mezcla con agua (H).

8. Utilización de una formulación pigmentaria de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 a 6 para la pigmentación de materiales naturales o sintéticos.

9. Utilización de acuerdo con la reivindicación 8 para la pigmentación de pinturas acuosas, simientes en dispersión y agentes colorantes para barnices, barnices diluibles con agua, tintas para papeles pintados y tintas de impresión.

10. Utilización de acuerdo con la reivindicación 8 para la pigmentación de materiales fibrosos naturales y sintéticos, de fibras de celulosa, para la tinción en masa de papel y para la tinción de materiales estratificados, así como para la producción de tintas de impresión, tintas para la impresión por chorros de tinta, tóneres electrofotográficos, barnices en polvo, filtros cromáticos, tintas electrónicas y papeles electrónicos, filtros cromáticos, sistemas protectores de maderas, para la tinción en la hilatura de viscosa, tripas para salchichas, simientes, agentes fertilizantes, botellas de vidrio, así como para la tinción en masa de tejas, para la tinción de revoques, hormigones, barnices para madera, minas de lápices de colores, rotuladores de fieltro, ceras, parafinas, tintas chinas, pastas para bolígrafos, gredas, agentes de lavado y limpieza, agentes para la conservación de los zapatos, productos de látex, agentes abrasivos, así como para la tinción de materiales sintéticos.