ES2607449T3 - Preparaciones pigmentarias secas con aditivos aniónicos - Google Patents
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Abstract
Una preparación pigmentaria, que contiene (i) por lo menos un pigmento orgánico y/o inorgánico, (ii) un agente dispersivo de la Fórmula (I) o (II), o unas mezclas de los agentes dispersivos de la las Fórmulas (I) y (II)**Fórmulas** realizándose que a >= 0,001 - 0,9; b >= 0,001 - 0,9; c >= 0,001 - 0,9; d >= 0,001 - 0,9; siendo la suma de a + b + c + d igual a 1; A representa un alquileno de C2 a C4, y B representa un alquileno de C2 a C4 diferente de A, R representa hidrógeno o metilo, m es un número de 1 a 500, n es un número de 1 a 500, siendo la suma de m + n igual a 2 hasta 1.000; D representa un alquileno de C3, o es un número de 2 a 500, Xa representa un radical aromático o aralifático con 3 a 30 átomos de C, que eventualmente contiene heteroátomos del conjunto de N, O y S, Za representa H o un alquilo de (C1-C4), Zb representa H o un alquilo de (C1-C4), Zc representa H o un alquilo de (C1-C4); R1 representa hidrógeno o metilo, Xb representa un radical aromático o aralifático con 3 a 30 átomos de C, que eventualmente contiene heteroátomos del conjunto de N, O y S, Wa representa oxígeno o el grupo NH; R2 representa hidrógeno o metilo, Y representa un radical hidrocarbilo alifático con 1 hasta 30 átomos de C, que puede ser lineal o ramificado o también cíclico y que puede contener heteroátomos del conjunto de N, O y S, así como puede ser insaturado, Wb representa oxígeno o el grupo NH; Q representa SO3, CH2COO, PO3M, o QM significa**Fórmula** y M representa H, un catión metálico o un ion de amonio, un ion de amonio alquilado o una combinación de ellos.
Description
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DESCRIPCION
Preparaciones pigmentarias secas con aditivos anionicos
Son objeto del presente invento unas preparaciones pigmentarias secas que contienen nuevos polfmeros anionicos como agentes dispersivos, as^ como su utilizacion para la tincion de materiales naturales y sinteticos.
Una nueva tendencia es ofrecer preparaciones pigmentarias secas, universalmente compatibles. Estas se producen por desecacion de dispersiones lfquidas. Para el dispersamiento de pigmentos en el medio lfquido se necesitan usualmente unos agentes dispersivos, ayudados por unos agentes tensioactivos apropiados, tambien denominados agentes humectantes, favorecen como agentes tensioactivos la mojadura de los pigmentos dispersantes y facilitan la fractura de aglomerados y conglomerados en el caso de la produccion de la dispersion pigmentaria, que se realiza por regla general con ayuda de una molienda. Los agentes dispersivos pueden tener una estructura anionica, cationica, anfotera o neutra. Ellos pueden tener una naturaleza de bajo peso molecular o constituir unos polfmeros de peso molecular mas alto que forman una arquitectura estadfstica, alternante, a modo de bloques, a modo de peine o dispuesta en forma de estrella de los monomeros polimerizados. Unos agentes dispersivos tienen una importancia comercial especial por ejemplo para el dispersamiento de pigmentos en el caso de la produccion de concentrados pigmentarios que se utilizan para la tincion de agentes colorantes en dispersion y para barnices, pinturas, materiales de revestimiento y tintas de impresion asf como para la tincion de papel, cartonajes y materiales textiles. Con el fin de servir al mercado y a su tendencia hacia preparaciones secas, se buscan ultimamente unos agentes dispersivos y unos aditivos que, despues de un proceso de desecacion de la dispersion lfquida, aseguran una disolucion rapida del polvo o granulado seco en el medio de aplicacion. Para esto pueden ser apropiados unos polfmeros en forma de peine. Los polfmeros en forma de peine se producen en la mayor parte de los casos mediando utilizacion de unos macromonomeros constituidos sobre la base de monoesteres de acidos (met)acnlicos como comonomeros y se diferencian de otros agentes dispersivos polimericos por el hecho de que ellos tienen una estructura ordenada claramente, puesto que la hidrofobia y la hidrofilia o respectivamente la polaridad se pueden distribuir en las cadenas principales y en las cadenas laterales.
En el documento de patente europea EP 1 293 523 se describe un agente dispersivo, que es un polfmero que tiene un peso molecular medio ponderado de aproximadamente 5.000 hasta 100.000, y de 20 a 80 % en peso de una columna vertebral hidrofila y 80 a 20 % en peso de unas cadenas laterales macromonomericas. La columna vertebral se compone, referido al peso de la columna vertebral, en un 70 a 98 % en peso de unos monomeros etilenicamente insaturados, que no contienen ningun grupo carboxilo, asf como en un 2 a 30 % en peso de unos monomeros etilenicamente insaturados que estan polimerizados, los cuales llevan un grupo carboxilo, estando neutralizado por lo menos un 10 % de los grupos carboxilo con una amina o con una base inorganica. La columna vertebral tiene, en comparacion con las cadenas laterales, unas propiedades hidrofilas. Las cadenas laterales se componen de unos macromonomeros de monomeros etilenicamente insaturados polimerizados.
En el documento EP 1 081 169 se describen unos polfmeros ramificados, que se derivan de la siguiente mezcla de monomeros:
(A) de 50 a 93 % en peso de por lo menos un monomero etilenicamente insaturado,
(B) de 2 a 25 % en peso de un macromonomero etilenicamente insaturado, con un peso molecular de 1.000 a 20.000, y
(C) de 5 a 25 % en peso de por lo menos un derivado de imidazol polimerizable.
El documento EP 1 562 696 describe unos agentes dispersivos polimericos producidos en una polimerizacion en emulsion acuosa, que son sintetizados con unos macromonomeros, que se componen de unos mono(met)acrilatos de poli(alquilenglicoles). La cadena principal del polfmero debe contener unos monomeros etilenicamente insaturados con por lo menos un grupo amino.
En el documento de patente alemana DE 10 2005 019 384 se describen unos polfmeros en forma de peine, que se sintetizan a partir de unos monomeros etilenicamente insaturados tales como unos (met)acrilatos de alquilo y (met)acrilatos de arilo en combinacion con un mono(met)acrilato de poli(etilenglicol) puro y se utilizan como agentes dispersivos.
El documento de solicitud de patente internacional WO 2006/038727 divulga una dispersion acuosa para la impresion por chorros de tinta, que contiene una dispersion acuosa de partfculas de un polfmero vimlico o de un polfmero basado en un poliester, que contiene un colorante y un compuesto organico insoluble en agua.
El documento EP 1 323 789 describe unos polfmeros en forma de peine que contienen eslabones de mono(met)acrilatos de poli(oxidos de alquileno), pero no son solubles en agua. La meta es producir tintas acuosas. Analogamente a esto se presenta el polfmero del documento EP 1 491 598, que contiene eslabones de
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mono(met)acrilatos de poli(oxidos de etileno) y monomeros formadores de sales; los poUmeros se utilizan para tintas acuosas.
Las patentes resenadas describen el estado de la tecnica de poner a disposicion unos polfmeros en forma de peine o que forman bloques como agentes dispersivos. Los polvos o granulados que resultan mediante la desecacion, sin embargo, solo son facilmente introducibles por agitacion o bien unicamente en el sistema acuoso o unicamente en el sistema que contiene los disolventes. Ningun invento hasta ahora descrito esta en situacion de mostrar unos agentes dispersivos que estabilicen bien a las dispersiones pigmentarias acuosas, pudiendo las dispersiones a continuacion dejarse secar bien, por ejemplo mediante una desecacion por atomizacion, y de esta manera proporcionan un polvo o granulado, que es facilmente introducible por agitacion en sistemas acuosos y en sistemas que contienen disolventes, con un rapido y alto desarrollo de la fuerza colorante. La ventaja decisiva, es en el presente contexto, la dispersabilidad universal del polvo o granulado en sistemas acuosos y que contienen disolventes.
De manera sorprendente se encontro que se pueden producir unos copolfmeros en forma de peine anionicos especiales, que se preparan con ayuda de unos macromonomeros constituidos a base de unos poli(etilenglicol/poli(propilenglicol)-monoesteres de acidos (met)acnlicos que cumplen la mision descrita, a saber constituir unas preparaciones pigmentarias secas que cumplan el requisito de una dispersabilidad universal. Por el concepto de "seco" se entiende un polfmero o granulado capaz de corrimiento.
Son objeto del presente invento unas preparaciones pigmentarias, que contienen
(i) por lo menos un pigmento organico y/o inorganico,
(ii) un agente dispersivo de la Formula (I) o (II), o unas mezclas de los agentes dispersivos de las Formulas
(I) y (II),
realizandose que
a = 0,001 - 0,9; b = 0,001 - 0,9; c = 0,001 - 0,9; d = 0,001 - 0,9; de manera preferida
a = 0,001 - 0,7; b = 0,01 - 0,8; c = 0,001 - 0,5; d = 0,001 - 0,5;
siendo la suma dea + b + c + d igual a 1;
A representa un alquileno de C2 a C4, y
B representa un alquileno de C2 a C4 diferente de A,
R representa hidrogeno o metilo,
m es un numero de 1 a 500, de manera preferida de 1 a 50,
n es un numero de 1 a 500, de manera preferida de 1 a 50,
siendo la suma de m + n igual a 2 hasta 1.000;
D es un alquileno de C3,
o es un numero de 2 a 500, de manera preferida de 2 a 100, particularmente de 2 a 50,
de manera especialmente preferida de 5 a 25;
Xa representa un radical aromatico o aralifatico con 3 a 30 atomos de C, que eventualmente contiene uno o
varios, p.ej. 1, 2 o 3, de los heteroatomos N, O y S,
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Za representa H o un alquilo de (C1-C4),
Zb representa H o un alquilo de (C1-C4),
Zc representa H o un alquilo de (C1-C4);
R1 representa hidrogeno o metilo,
Xb representa un radical aromatico o aralifatico con 3 a 30 atomos de C, que eventualmente contiene uno o
varios, p.ej. 1,2 o 3, de los heteroatomos N, O y S,
Wa representa ox^geno o el grupo NH;
R2 representa hidrogeno o metilo,
Y representa un radical hidrocarbilo alifatico con 1 hasta 30 atomos de C, de manera preferida 6 hasta 30, en particular de 9 hasta 20 atomos de C, que puede ser lineal o ramificado o tambien dclico y que puede contener los heteroatomos O, N y/o S, asf como puede ser insaturado,
Wb representa oxfgeno o el grupo nH;
Q representa SO3, CH2COO, PO3M,
combinacion de ellos (el asterisco * indica en la formula de Markush que en este sitio existe una union con el polfmero).
Otros componentes pueden ser:
(iii) agentes humectantes
(iv) otros agentes tensioactivos y/o agentes dispersivos
(v) otras sustancias aditivas usuales para la produccion de dispersiones pigmentarias acuosas.
Unas preparaciones pigmentarias preferidas contienen en el estado seco de 30 a 90 % en peso, por ejemplo de 50 a 85 % en peso, de un componente (i).
Unas preparaciones pigmentarias preferidas contienen en el estado seco de 0,1 a 30 % en peso, por ejemplo de 5 a 30 % en peso, de un componente (ii).
Unas preparaciones pigmentarias especialmente preferidas contienen de los componentes
(i) de 60 a 85 % en peso, por ejemplo de 70 a 80 % en peso,
(ii) de 10 a 30 % en peso, por ejemplo de 10 a 25 % en peso,
(iii) de 0 a 10 % en peso, por ejemplo de 0,1 a 2 % en peso,
(iv) de 0 a 20 % en peso, por ejemplo de 1 a 20 % en peso,
(v) de 0 a 20 % en peso, por ejemplo de 1 a 10 % en peso,
en cada caso referido al peso total (100 % en peso) de la preparacion pigmentaria seca.
En el caso de que uno o varios de los componentes (iii), (iv) y (v) esten presentes, la concentracion minima, de estos, independientemente unos de otros, es convenientemente por lo menos de 0,01 % en peso, de manera preferida por lo menos de 0,1 % en peso, referido al peso total de la preparacion pigmentaria seca.
El componente (i) de la preparacion pigmentaria conforme al invento es de manera preferida un pigmento finamente dividido, organico o inorganico o una mezcla de diferentes pigmentos organicos y/o inorganicos. El componente (i) puede ser tambien un colorante, que es soluble en determinados disolventes y en otros disolventes tiene un caracter de pigmento.
Como pigmentos organicos entran en consideracion unos pigmentos monoazoicos, disazoicos, azoicos enlacados, de p-naftol, de naftol AS, de bencimidazolona, de condensacion disazoicos, de compuestos complejos azoicos con metales y pigmentos polidclicos tales como p.ej., unos pigmentos de ftalocianina, de quinacridona, de perileno, de perinona, de tiorndigo, de antantrona, de antraquinona, de flavantrona, de indantrona, de isoviolantrona, de pirantrona, de dioxazina, de quinoftalona, de isoindolinona, de isoindolina y de dicetopirrolopirrol, o unos negros de carbono.
De los mencionados pigmentos organicos son especialmente apropiados aquellos que para la produccion de las formulaciones estan lo mas finamente divididos que es posible, poseyendo de manera preferida un 95 % y de manera especialmente preferida un 99 % de las partfculas de pigmentos un tamano de partroulas < 500 nm.
Como una seleccion dada a modo de ejemplo de pigmentos organicos especialmente preferidos se han de mencionar en este contexto unos pigmentos de negro de carbono, tales como p.ej. negros de carbono de gas o de horno (furnace); unos pigmentos monoazoicos y disazoicos, en particular los pigmentos del Colour Index Pigment
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Yellow 1, Pigment Yellow 3, Pigment Yellow 12, Pigment Yellow 13, Pigment Yellow 14, Pigment Yellow 16, Pigment Yellow 17, Pigment Yellow 73, Pigment Yellow 74, Pigment Yellow 81, Pigment Yellow 83, Pigment Yellow 87, Pigment Yellow 97, Pigment Yellow 111, Pigment Yellow 126, Pigment Yellow 127, Pigment Yellow 128, Pigment Yellow 155, Pigment Yellow 174, Pigment Yellow 176, Pigment Yellow 191, Pigment Yellow 213, Pigment Yellow 214, Pigment Yellow 219, Pigment Red 38, Pigment Red 144, Pigment Red 214, Pigment Red 242, Pigment Red 262, Pigment Red 266, Pigment Red 269, Pigment Red 274, Pigment Orange 13, Pigment Orange 34 o Pigment Brown 41; unos pigmentos de p-naftol- y naftol AS, en particular los pigmentos del Colour Index Pigment Red 2, Pigment Red 3, Pigment Red 4, Pigment Red 5, Pigment Red 9, Pigment Red 12, Pigment Red 14, Pigment Red 53:1, Pigment Red 112, Pigment Red 146, Pigment Red 147, Pigment Red 170, Pigment Red 184, Pigment Red 187, Pigment Red 188, Pigment Red 210, Pigment Red 247, Pigment Red 253, Pigment Red 256, Pigment Orange 5, Pigment Orange 38 o Pigment Brown 1; unos pigmentos azoicos y complejos con metales enlacados, en particular los pigmentos del Colour Index Pigment Red 48:2, Pigment Red 48:3, Pigment Red 48:4, Pigment Red 57:1, Pigment Red 257, Pigment Orange 68 o Pigment Orange 70; unos pigmentos de bencimidazolina, en particular los pigmentos del Colour Index Pigment Yellow 120, Pigment Yellow 151, Pigment Yellow 154, Pigment Yellow 175, Pigment Yellow 180, Pigment Yellow 181, Pigment Yellow 194, Pigment Red 175, Pigment Red 176, Pigment Red 185, Pigment Red 208, Pigment Violet 32, Pigment Orange 36, Pigment Orange 62, Pigment Orange 72 o Pigment Brown 25; unos pigmentos de isoindolinona y de isoindolina, en particular los pigmentos del Colour Index Pigment Yellow 139 o Pigment Yellow 173; unos pigmentos de ftalocianina, en particular los pigmentos del Colour Index Pigment Blue 15, Pigment Blue 15:1, Pigment Blue 15:2, Pigment Blue 15:3, Pigment Blue 15:4, Pigment Blue 15:6, Pigment Blue 16, Pigment Green 7 o Pigment Green 36; unos pigmentos de antantrona, antraquinona, quinacridona, dioxazina, indantrona, perileno, perinona y tiomdigo, en particular los pigmentos del Colour Index Pigment Yellow 196, Pigment Red 122, Pigment Red 149, Pigment Red 168, Pigment Red 177, Pigment Red 179, Pigment Red 181, Pigment Red 207, Pigment Red 209, Pigment Red 263, Pigment Blue 60, Pigment Violet 19, Pigment Violet 23 o Pigment Orange 43; unos pigmentos de triarilcarbonio, en particular los pigmentos del Colour Index Pigment Red 169, Pigment Blue 56 o Pigment Blue 6; unos pigmentos de dicetopirrolopirrol, en particular los pigmentos del Colour Index Pigment Red 254, Pigment Red 255, Pigment Red 264, Pigment Red 270, Pigment Red 272, Pigment Orange 71, Pigment Orange 73 y Pigment Orange 81,
Ademas son apropiados unos colorantes enlacados tales como barnices de Ca, Mg y Al de unos colorantes que contienen grupos de acido sulfonico y/o de acido carboxflico.
Unos pigmentos inorganicos apropiados son, por ejemplo, dioxidos de titanio, sulfuros de zinc, oxidos de zinc, oxidos de hierro, magnetitas, oxidos de hierro y manganeso, oxidos de cromo, azul ultramarino, oxidos de mquel o cromo, antimonio y titanio, rutilos de manganeso y titanio, oxidos de cobalto, oxidos mixtos del cobalto y del aluminio; pigmentos de rutilo en fases mixtas; sulfuros de los elementos de las tierras raras, espinelas del cobalto con mquel y zinc, espinelas que se basan en hierro y cromo con cobre, zinc asf como manganeso, vanadatos de bismuto, asf como pigmentos en forma de mezclas. En particular se utilizan los pigmentos del Colour Index Pigment Yellow 184, Pigment Yellow 53, Pigment Yellow 42, Pigment Yellow Brown 24, Pigment Red 101, Pigment Blue 28, Pigment Blue 36, Pigment Green 50, Pigment Green 17, Pigment Black 11, Pigment Black 33 asf como Pigment White 6. De manera preferida se utilizan tambien con frecuencia unas mezclas de pigmentos inorganicos. Asimismo se utilizan con frecuencia unas mezclas de pigmentos organicos con pigmentos inorganicos.
En lugar de dispersiones pigmentarias se pueden producir tambien unas dispersiones, que como materiales solidos contienen por ejemplo menas finamente divididas naturales, minerales, sales diffcilmente solubles o insolubles, partfculas de ceras o materiales sinteticos, colorantes, agentes fitoprotectores y plaguicidas, agentes absorbentes de rayos UV, agentes aclaradores opticos y estabilizadores de la polimerizacion.
Los copolfmeros (componente ii) poseen un peso molecular de103 g/mol a 109g/mol, de manera especialmente preferida de 103 a 107 g/mol, de manera especialmente preferida de 103 a 105 g/mol.
Estos polfmeros se pueden preparar mediante una polimerizacion catalizada por radicales de los monomeros [A], [B], [C] y [D] descritos a continuacion. A continuacion de la polimerizacion, el polfmero no ionico obtenido de esta manera es convertido qmmicamente en funcionalidades anionicas. Unas funcionalidades anionicas son por ejemplo SO3M, CH2COOM, PO3M2 o un sulfosuccinato. Puesto que la conversion qmmica del polfmero no ionico en funcionalidades anionicas no se efectua en la mayor parte de los casos de manera cuantitativa, resulta en la mayor parte de los casos una mezcla de un polfmero convertido (QM = SO3M, CH2COOM, PO3M2, sulfosuccinato) y de otro no convertido (QM = H) Esta mezcla no es practicamente separable y se emplea tal como esta en la preparacion pigmentaria conforme al invento.
El procedimiento de preparacion se describe en el documento DE 10 2008 038 071.
Los copolfmeros poseen unos usuales grupos situados en los extremos, que se forman mediante la iniciacion de la polimerizacion catalizada por radicales o mediante reacciones de transferencia de cadenas o mediante reacciones de rotura de cadenas, por ejemplo un proton, un grupo a base de un agente iniciador de radicales o un grupo que contiene azufre procedente de un reactivo de transferencia de cadenas.
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En los copoUmeros, la proporcion molar de los monomeros es de manera preferida de 0,1 a 90 % para el monomero [A], de 0,1 a 90 % para el monomero [B], de 0,1 a 90 % para el monomero [C] y de 0,1 a 90 % para el monomero
[D], dando 100 % la suma de las proporciones molares.
De manera especialmente preferida, la proporcion molar de los monomeros esta situada en 0,1 a 70 % para monomero [A], en 10 a 80 % para el monomero [B], en 0,1 a 50 % para el monomero [C] y en 0,1 a 50 % para el monomero [D].
El monomero [A] es un compuesto de la Formula (III)
en la que A, B, R, n y m son como se han definido precedentemente.
Las unidades de oxido de alquileno (A-O)m y (B-O)n pueden presentarse dispuestas o bien estadfsticamente o, en el caso de una forma de realizacion preferida, a modo de bloques. En una forma de realizacion preferida (A-O)m representa unidades de oxido de propileno y (B-O)n representa unidades de oxido de etileno, o (A-O)m representa unidades de oxido de etileno y (B-O)n representa unidades de oxido de propileno, siendo la proporcion molar de las unidades de oxido de etileno de manera preferida de 50 a 98 %, en particular de 60 a 95 %, de manera especialmente preferida de 70 a 95 %, referida a la suma (100 %) de las unidades de oxido de etileno y oxido de propileno.
La suma de las unidades de oxido de alquileno puede ser en principio n + m = 2 hasta 1.000 de manera preferida de 2 hasta 500, en particular de 2 hasta 100, de manera especialmente preferida de 5 hasta 50.
El monomero [B] es un compuesto de la formula (IV)
'(D-O)-H
en la que D, R y o son como se han definido precedentemente. El monomero [C] es un compuesto de la Formula (Va) o (Vb):
en la que Xa, Za, Zb, Zc, Xb, Wa y R1 son como se han definido precedentemente.
A los monomeros [C] pertenecen por ejemplo los/las siguientes esteres y amidas del acido acnlico y del acido metacnlico: de fenilo, bencilo, tolilo, 2-fenoxietilo, fenetilo.
Otros monomeros [C] son unos monomeros vinil-aromaticos tales como estireno y sus derivados, tales como por ejemplo vinil-tolueno, alfa-metil-estireno. En el caso de la unidad aromatica se puede tratar tambien de radicales heteroaromaticos tal como p.ej. en el 1 -vinil-imidazol.
Unos monomeros [C] especialmente preferidos pueden ser: estireno, 1-vinil-imidazol, metacrilato de bencilo, metacrilato de 2-fenoxietilo y metacrilato de fenetilo.
El monomero [D] es un compuesto de la Formula (VI)
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en la que R2, Wb e Y son como se han definido precedentemente.
A los monomeros [D] pertenecen por ejemplo los/las siguientes esteres y amidas del acido acnlico y del acido metacnlico: de metilo, etilo, propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, t-butilo, pentilo, hexilo, 2-etil-hexilo, 3,3-dimetil- butilo, heptilo, octilo, isooctilo, nonilo, laurilo, cetilo, estearilo, behenilo, ciclohexilo, trimetil-ciclohexilo, t-butil- ciclohexilo, bornilo, isobornilo, adamantilo, (2,2-dimetil-1-metil)propilo, ciclopentilo, 4-etil-ciclohexilo, 2-etoxi-etilo, tetrahidrofurfurilo y tetrahidropiranilo.
Unos monomeros [D] preferidos son los siguientes esteres alqmlicos o respectivamente las siguientes alquil-amidas del acido acnlico y del acido metacnlico: de metilo, etilo, propilo, butilo, isobutilo, 2-etoxi-etilo, miristilo, octadecilo y de manera especialmente preferida 2-etil-hexilo y laurilo.
Como componente (iii) se utilizan en la mayor parte de los casos unos compuestos cationicos, anionicos, anfoteros, o no ionogenos, que favorecen la mojadura de los pigmentos (agentes humectantes, agentes de mojadura), por ejemplo unos alquilsulfatos tales como p.ej. un laurilsulfato, un acido alquilbencenosulfonico, unos productos de alcoxilacion de cadena corta tales como p.ej. alcohol launlico que ha reaccionado con aproximadamente 5 moles de oxido de etileno o alquinodioles.
Como componente (iv) de las preparaciones pigmentarias conformes al invento sirven unos usuales agentes dispersivos y unos agentes tensioactivos o mezclas de tales sustancias, que se adecuan para la produccion de dispersiones pigmentarias acuosas. Usualmente se utilizan unos compuestos activos interfacialmente, anionicos, cationicos, anfoteros o no ionicos.
Como componente (v) se emplean por ejemplo agentes espesantes, agentes conservantes, agentes estabilizadores de la viscosidad, agentes auxiliares de molienda y materiales de carga. Otras usuales sustancias aditivas pueden ser agentes anti-sedimentacion, agentes fotoprotectores, agentes antioxidantes, agentes desgasificadores/ antiespumantes, agentes reductores de la espumacion, agentes antiapelmazantes, asf como unos aditivos que influyen favorablemente sobre la viscosidad y la reologfa. Como agentes para la regulacion de la viscosidad entran en cuestion p.ej. un poli(alcohol vimlico) y unos derivados de celulosa. Unas resinas naturales o artificiales solubles en agua asf como unos polfmeros como agentes formadores de pelfculas o respectivamente agentes aglutinantes para la elevacion de la resistencia de adherencia y a la abrasion entran asimismo en consideracion. Como agentes reguladores del pH pasan a emplearse bases y acidos organicas/os o inorganicas/os. Unas bases organicas preferidas son unas aminas, tales como p.ej. etanolamina, dietanolamina, trietanolamina, N,N-dimetiletanolamina, diisopropilamina, aminometilpropanol o dimetilaminometilpropanol. Unas bases inorganicas preferidas son los hidroxidos de sodio, potasio y litio o amomaco. Pueden ser un componente (v) tambien unas grasas y unos aceites de procedencia vegetal y animal, por ejemplo sebo de bovino, grasa de pepita de palma, grasa de coco, aceite de colza, aceite de girasol, acetite de linaza, aceite de palma, aceite de soja, aceite de cacahuete y aceite de ballena, aceites de semillas de algodon, aceite de mafz, aceite de adormidera, aceite de oliva, aceite de ricino, aceite de nabina, aceite de alazor, aceite de soja, aceite de cardo, aceite de girasol, aceite de arenque y aceite de sardina. Tambien los acidos grasos superiores saturados e insaturados son unos aditivos de uso corriente, p.ej. acido palmftico, acido cipnlico, acido capnnico, acido minstico, acido laurico, acido estearico, acido oleico, acido linoleico, acido linolenico, acido caproico, acido capnlico, acido araquico, acido behenico, acido palmitoleico, acido gadolefco, acido erucico y acido ricinoleico, asf como sus sales.
Es objeto del presente invento tambien un procedimiento para la produccion de las preparaciones pigmentarias conformes al invento, caracterizado por que el componente (i) en forma de polvo, granulado o torta de prensa acuosa se dispersa en presencia de agua asf como de los componentes (ii) y eventualmente (iii), (iv), y (v). Preferiblemente, los componentes (ii) y eventualmente uno o varios de los componentes (iii), (iv) y (v) en primer lugar se mezclan y homogeneizan, luego el componente (i) se introduce con agitacion en la mezcla previamente dispuesta, siendo el componente (i) empastado y dispersado previamente. Segun sea la dureza de los granos del componente (i), a continuacion se dispersa finamente o se distribuye finamente eventualmente mediando enfriamiento con ayuda de un equipo de molienda o dispersamiento. Para ello se pueden utilizar mecanismos de agitacion, dispositivos disolvedores (agitadores de dientes de sierra), molinos de rotor y estator, molinos de bolas, molinos de borlas con mecanismo de agitacion tales como molinos de arena y de perlas, mezcladores rapidos, equipos amasadores, molinos de cilindros o molinos de perlas de alto rendimiento. El dispersamiento fino o respectivamente la molienda se efectua hasta conseguir la deseada distribucion de granos y puede efectuarse a unas temperaturas comprendidas en el intervalo de 0 a 100 °C convenientemente a una temperatura comprendida entre 10 y 70 °C, preferiblemente a 20 hasta 60 °C. A continuacion del fino dispersamiento se ajusta con agua desionizada a una concentracion de aproximadamente 20 % y la dispersion se seca con ayuda de un secador por atomizacion. Se obtiene un polvo seco o respectivamente un granulado segun sea la eleccion de los parametros de desecacion.
Las preparaciones pigmentarias secas conformes al invento son apropiadas para la pigmentacion y tincion de materiales naturales y sinteticos de todo tipo, en particular de pinturas acuosas, agentes colorantes en dispersion y para barnices (barnices en dispersion) y barnices que contienen disolventes. Ademas, las preparaciones
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pigmentarias conformes al invento son apropiadas para la tincion de materiales macromoleculares de todo tipo, p.ej. de materiales fibrosos naturales y sinteticos, preferiblemente fibras de celulosa, tambien para la tincion en masa de papel tal como para la tincion de materiales estratificados. Otros usos son la produccion de tintas de impresion y en este caso por ejemplo tintas para la estampacion de materiales textiles, tintas para la flexograffa, para la impresion decorativa y en huecograbado, tintas para papeles pintados, barnices diluibles con agua, sistemas protectores de la madera, tinciones en hilatura de viscosa, barnices, tambien barnices en polvo, tripas de embutidos, simientes, agentes fertilizantes, vidrio, en particular botellas de vidrio asf como para la tincion en masa de tejas de tejados, para la tincion de morteros, hormigon, mordientes de madera, minas de lapices de colores, rotuladores de fieltro, ceras, parafinas, tintas chinas, pastas para bolfgrafos, gredas, agentes de lavado y limpieza, agentes para la limpieza de los zapatos, productos de latex, agentes abrasivos asf como para la tincion de materiales sinteticos o respectivamente de materiales de alto peso molecular. Unos materiales organicos de alto peso molecular son por ejemplo unos eteres y esteres de celulosa, tales como una etilcelulosa, una nitrocelulosa, un acetato de celulosa o un butirato de celulosa, resinas naturales o resinas artificiales, tales como resinas de polimerizacion o resinas de condensacion, p.ej. aminoplastos, en particular resinas de urea y melamina con formaldehndo, resinas alqrndicas, resinas acnlicas, fenoplastos, policarbonatos, poliolefinas, tales como poliestireno, poli(cloruro de vinilo), polietileno, polipropileno, poliacrilonitrilo, poli(esteres de acido acnlico), poliamidas, poliuretanos o poliesteres, caucho vulcanizado, casema, latexes, una silicona, una resina de silicona, individualmente o en mezcla.
Por lo demas las preparaciones pigmentarias conformes al invento son apropiadas para la produccion de tintas de impresion para el empleo en todas las convencionales impresoras de chorros de tinta, en particular para las que se basan en el procedimiento de chorros de burbujas (bubble-jet) o piezoelectrico. Con estas tintas de impresion se pueden imprimir y estampar papel asf como materiales fibrosos naturales o sinteticos, laminas y materiales sinteticos. Ademas de ello las preparaciones pigmentarias conformes al invento se pueden utilizar para la impresion o estampacion de los mas diferentes tipos de materiales de substrato revestidos o no revestidos, asf, p.ej., para la impresion o estampacion de cartulina, carton, madera, y materiales de madera, materiales metalicos, materiales semiconductores, materiales ceramicos, vidrios, fibras de vidrio y ceramicas, materiales inorganicos, hormigon, cuero, alimentos, cosmeticos, piel y pelos. El material de substrato puede en este caso estar estructurado de modo bidimensionalmente plano o extendido en el espacio, es decir tridimensionalmente, y pueden ser impresos o revestidos tanto totalmente como solo parcialmente.
Las preparaciones pigmentarias conformes al invento son apropiadas de ello como agentes colorantes en toneres y reveladores electrofotograficos tal como p.ej. toneres en polvo de un solo componente o de dos componentes tambien denominados reveladores de un solo componente o de dos componentes), toneres magneticos, toneres lfquidos, toneres de latex, toneres de polimerizacion asf como toneres especiales.
Ademas de ello, las preparaciones pigmentarias conformes al invento son apropiadas como agentes colorantes en tintas, de manera preferidas tintas para la impresion por chorros de tinta, tales como p.ej. constituidas sobre una base acuosa o no acuosa ("solvent based = basados en disolventes"), tintas en microemulsion, tintas endurecibles por rayos UV asf como en aquellas tintas que funcionan de acuerdo con el procedimiento de fusion en caliente.
Ademas de ello las preparaciones pigmentarias conformes al invento puede ser empleadas tambien como agentes colorantes para filtros cromaticos ("color filter = filtros de color") para “flat panel displays = presentadores visuales de paneles planos", para la generacion de color tanto aditiva como substractiva, ademas para "photo resists = capas de reserva fotosensibles", asf como agentes colorantes para tintas electronicas ("Electronic Inks" o respectivamente "e- inks") o para papel electronico ("Electronic Paper" o respectivamente "e-paper").
Produccion de los agentes dispersivos copolimericos (ii):
Prescripcion de smtesis 1 (polimerizacion)
En un matraz provisto con un agitador, un refrigerante de reflujo, un termometro interno y un sistema de introduccion de nitrogeno se disponen previamente en un disolvente el monomero [A], el monomero [B], el monomero [C], el monomero, el monomero [D] y el agente regulador del peso molecular mediando introduccion de nitrogeno en las partes en peso indicadas en las siguientes Tablas. Luego la temperatura se lleva a 80 °C mediando agitacion y en el transcurso de una hora se anade dosificadamente una solucion del agente iniciador. Se sigue agitando a esta temperatura todavfa durante 2 horas, y luego el disolvente se elimina en vacfo.
Prescripcion de smtesis 2:
Prescripcion general de smtesis para la conversion qrnmica de los polfmeros obtenidos segun la prescripcion de smtesis 1 en unos copolfmeros anionicos con grupos etersulfato en las cadenas laterales:
El copolfmero se dispone previamente bajo nitrogeno en un matraz con acido amidosulfonico y urea. Luego se calienta a 100 °C durante 4 horas mediando agitacion. A continuacion el valor del pH se ajusta a 6,5 hasta 7,5 con una lejfa de sosa acuosa al 50 % en peso. Por medio de una espectroscopia de RMN se puede determinar un grado de conversion de > 95 % en la correspondiente sal de amonio - ester de acido sulfurico.
Prescripcion de smtesis 3:
Prescripcion general de smtesis para la conversion de los poKmeros obtenidos segun la prescripcion de smtesis 1 en copoKmeros anionicos con grupos de sulfosuccinato en las cadenas laterales:
El copolfmero se dispone previamente en un matraz bajo nitrogeno. Luego se anaden anlmdrido de acido maleico e 5 hidroxido de sodio y mediando agitacion se calienta a una temperatura de 75 hasta 85 °C. A esta temperatura se agita durante tres horas y a continuacion se anade dosificadamente una solucion acuosa (al 10 % en peso) de sulfito de sodio. A 60 hasta 70 °C se agita hasta la terminacion de la reaccion y finalmente el valor del pH se ajusta con una lejfa de sosa acuosa al 50 % en peso a un pH de 7.
Las siguientes dos Tablas contienen unos ejemplos de smtesis en dos etapas, en las que el polfmero se prepara en 10 primer lugar de acuerdo con la prescripcion de smtesis 1 y luego el derivado anionico del polfmero se prepara de acuerdo con la prescripcion de smtesis 2 o 3.
- Ejemplo N°
- 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
- Poliglicol 1 143,8 243,2 15,9
- Monomero [A]
- Poliglicol 2 137,3 106,9
- Poliglicol 3 93,0 242,5
- Poliglicol 4 0,4 154,0 339,1
- Monomero [B]
- Poliglicol 6 183,1 277,8 186,0 285,0 231,0 102,7 121,3 56,5 69,5 227,3
- 1-Vinilimidazol 13,1 0,4
- Estireno 19,0 8,0
- Monomero [C]
- Metacrilato de bencilo 0,4 86,0
- Metacrilato de fenetilo 0,4 93,6
- Metacrilato de 2-fenoxietilo 0,4
- Metacrilato de 2-etilhexilo 110,5
- Monomero [D]
- Metacrilato de laurilo 46,5 52,2
- Metacrilato de estearilo 94,2 0,4 0,4
- Metacrilato de isobornilo 0,4 26,9
- Ester vinilico de acido neodecanoico 0,4 45,0
- Iniciador
- AM BN 7,0 8,0 4,1 4,7 2,2 10,7 9,2
- Peroxido de dibenzoHo 8,4 5,6 16,2
- Regulador
- Dodecanotiol 7,0 6,6 4,1 12,6 4,6 2,1 10,6 9,1
- Etilmercaptano 2,4 1,3
- Metiletilcetona 600 600
- Disolvente
- Metilisobutilcetona 600 600 600
- Isopropanol 600 600 600 600 600
- Mw del polimero obtenido 9800 14200 13500 17100 20500 16000 18900 17700 11300 19000
- Derivatizacion del poMmero segun la prescripcion de smtesis 2 3 2 2 3 3 2 3 2 2
- Acido amidosulfonico 17,4 6,4 6,8 23,1 33,1 4,3
- Urea 0,3 0,1 0,1 0,4 0,6 0,1
- Anttdrido de acido maleico 15,0 8,3 22,1 18,3
- NaOH 0,9 0,5 1,32 1,09
- Solucion de sulfito de sodio (al 10 % en agua) 19,2 10,7 28,5 23,5
- Eiemplo N°
- 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20
- Poliglicol 1 155,4 212,7 57,3
- Monomero [A]
- Poliglicol 2 195,5 199,0
- Poliglicol 3 66,9 324,7
- Poliglicol 4 0,4 246,9 373,4
- Monomero [B]
- Poliglicol 6 91,2 177,2 117,0 185,8 129,5 77,7 28,4 21,8 106,3 114,7
- 1-Vinilimidazol 23,8
- Estireno 27,1 0,4 12,8
- Metacrilato de bencilo 78,2
- Monomero [C]
- Metacrilato de fenetilo 0,4 57,7
- Metacrilato de 2-fenoxietilo 0,4 0,4 135,0
- Metacrilato de 2-etilhexilo 198,6
- Metacrilato de laurilo 66,2 56,4 0,4
- Monomero [D]
- Metacrilato de estearilo 171,6 0,4
- Metacrilato de isobornilo 0,4 36,0
- Ester vinilico de acido neodecanoico 0,4 64,9
- Iniciador
- AM BN 10,0 13,5 7,6 5,5 2,4 11,7 14,2
- Peroxido de dibenzoilo 15,3 9,0 17,5
- Regulador
- Dodecanotiol 9,9 12,0 7,6 14,8 5,4 2,4 11,5 14,0
- Etilmercaptano 4,1 2,2
- Metiletilcetona 600 600
- Disolvente
- Metilisobutilcetona 600 600 600
- Isopropanol 600 600 600 600 600
- Mw del poMmero obtenido 7100 8200 14900 9500 17100 12600 22800 16000 9300 8400
- Derivatizacion del poMmero segun la prescripcion de smtesis 2 2 3 2 3 2 3 2 2 3
- Acido amidosulfonico 12,4 24,1 25,3 21,2 17,8 28,9
- Urea 0,2 0,4 0,4 0,4 0,3 0,5
- Anttdrido de acido maleico 3,6 13,3 17,5 8,8
- NaOH 0,2 0,8 1,0 0,5
- Solucion de sulfito de sodio (al 10 % en agua) 4,6 17,1 22,5 11,3
5
10
15
20
25
30
Composicion del monomero [A]:
Poliglicol 1 Monoester de acido metacnlico de poli(alquilenglicol) (formula (III), m = 2, n = 3-4; (A-O) corresponde a [CH2CH(CH3)O)], (B-O) corresponde a (CH2CH2O)), masa molecular aprox. 350 g/mol
Poliglicol 2 Monoester de acido metacnlico de poli(alquilenglicol) (formula (III), m = 2, n = 12-13; (A-O) corresponde a (CH2CH(CH3)O)), (B-O) corresponde a (CH2CH2O)), masa molecular aprox. 750 g/mol
Poliglicol 3 Monoester de acido metacnlico de poli(alquilenglicol) (formula (III), m = 2, n = 17-19; (A-O) corresponde a (CH2CH(CH3)O)), (B-O) corresponde a (CH2CH2O)), masa molecular aprox. 1.000 g/mol
Poliglicol 4 Monoester de acido metacnlico de poli(alquilenglicol) (formula (III), m = 2, n = 40-42; (A-O) corresponde a (CH2CH(CH3)O)), (B-O) corresponde a (CH2CH2O)), masa molecular aprox. 2.000 g/mol
Composicion del monomero [B]:
Poliglicol 5 Monoester de acido metacnlico de poli(propilenglicol) (formula (IV), o = 4-5;
(D-O) corresponde a [CH2CH(CH3)O)], masa molecular aprox. 350 g/mol
Poliglicol 6 Monoester de acido metacnlico de poli(propilenglicol) (formula (IV), o = 15-16;
(D-O) corresponde a [CH2CH(CH3)O)], masa molecular aprox. 1.000 g/mol
AMBN = 2,2'-Azobis(2-metil-butironitrilo)
Produccion de una preparacion pigmentaria:
El polfmero se empasto en agua desionizada o bien en forma de un polvo, un granulado o una torta de prensa, juntamente con el agente dispersivo y los otros aditivos y luego se homogeneizo y disperso previamente con un aparato disolvedor (p.ej. de la entidad VMA-Getzmann GmbH, Tipo AE3-M1) o con otro equipo apropiado. El subsiguiente fino dispersamiento se efectuo con ayuda de un molino de perlas (p.ej. con el AE3-M1 de VMA- Getzmann GmbH) o sino con otro apropiado equipo dispersador, efectuandose la molienda con perlas de silicuarcita o perlas de un oxido mixto de zirconio del tamano d = 1 mm mediando enfriamiento hasta obtener la fuerza cromatica y la colonstica deseadas. A continuacion, los cuerpos de molienda se separaron, la preparacion pigmentaria se aislo y se ajusto con agua desionizada a una concentracion de aproximadamente 20 % y se seco con ayuda de un aparato secador por atomizacion de la entidad Buchi (Buchi 190) Se obtuvo un polvo seco.
Evaluacion de una preparacion pigmentaria
La determinacion de la fuerza cromatica y del tono de color se efectuo de acuerdo con la norma DIN 55986. Se ensayaron la dispersion pigmentaria acuosa y el polvo seco (para la fuerza cromatica y las compatibilidades con el medio que se ha de tenir) en un agente colorante en dispersion habitual basada en agua, para pinturas de interiores y en un habitual barniz que contiene disolventes. Para el ensayo de frotamiento "Rub-Out-Test" la pintura, despues de haberla mezclado con la dispersion pigmentaria, se aplico sobre una tarjeta de barniz. A continuacion se froto posteriormente con el dedo sobre la parte posterior de una tarjeta barnizada. Se presentaba una incompatibilidad cuando la superficie frotada posteriormente esta entonces tenida mas intensamente que la superficie colindante, que no ha sido tratada previamente (el ensayo "Rub-Out-Test" se describe en el documento DE 2 638 946).
La viscosidad se determino con un viscosfmetro de cono y placa (Roto Visco 1) de la entidad Haake a 20 °C (cono de titanio: 0 60 mm, 1°), siendo investigada la dependencia de la viscosidad con respecto del gradiente de cizalladura en un intervalo entre 0 y 200 s-1. Las viscosidades se midieron con un gradiente de cizalladura de 60 s-1.
Para una evaluacion de la estabilidad en almacenamiento de las dispersiones la viscosidad se midio directamente despues de haber producido la preparacion asf como despues de un almacenamiento a 50 °C durante cuatro semanas.
Las preparaciones pigmentarias descritas en los siguientes Ejemplos se produjeron de acuerdo con el procedimiento descrito con anterioridad, utilizandose los siguientes componentes en las cantidades indicadas de tal manera que resultan 100 partes de la preparacion pigmentaria. En el siguiente Ejemplo las partes significan partes en peso:
5
10
15
20
25
- Ejemplo 1
- 35 Partes
- C.I. Pigment Gelb 74
- 14 Partes
- Polfmero del Ejemplo de smtesis 1 (Tabla)
- 1 Parte
- Humectante
- 50 Partes
- Agua
Despues de haber secado, la preparacion pigmentaria tiene la siguiente composicion, en el presente caso se desprecia un contenido residual de agua de aproximadamente 1 %:
70 Partes C.I. Pigment Gelb 74
28 Partes Polfmero del Ejemplo de smtesis 1 (Tabla)
2 Partes Humectante
La preparacion pigmentaria acuosa tiene en la dispersion de color blanco y en el barniz una alta fuerza cromatica y es estable. El ensayo de Rub-Out no muestra ninguna diferencia en la fuerza cromatica en comparacion con la superficie frotada posteriormente. La dispersion se manifiesta como capaz de fluir y estable, puesto que ella es asimismo todavfa capaz de fluir despues de un almacenamiento a 50 °C durante 28 dfas. La viscosidad despues de la produccion es de 1,26 Pa s. El polvo seco se puede incorporar con agitacion espontaneamente en la dispersion de color blanco basada en agua y en el barniz que contiene disolventes. Se agita durante 3 minutos con la mano. En ambos sistemas de agentes colorantes se obtiene una alta fuerza cromatica asf como una aplicacion exenta de motas, que es estable frente a la floculacion. El ensayo de Rub-Out no muestra ninguna diferencia en la fuerza cromatica en comparacion con la superficie frotada posteriormente.
Ejemplo 2
35 Partes 5 Partes 10 Partes 50 Partes
C.I. Pigment Rot 168
Polfmero del Ejemplo de smtesis 18 (Tabla)
Componente (iv), eter-sulfato
Agua
Despues de haber secado, la preparacion pigmentaria tiene la siguiente composicion, en el presente caso se desprecia un contenido residual de agua de aproximadamente 1 %:
70 Partes C.I. Pigment Rot 168
10 Partes Polfmero del Ejemplo de smtesis 18 (Tabla)
20 Partes Componente (iv), eter-sulfato
La preparacion pigmentaria acuosa tiene en la dispersion de color blanco y en el barniz una alta fuerza cromatica y es estable. El ensayo de Rub-Out muestra solamente muy pequenas diferencias en la fuerza cromatica en comparacion con la superficie tratada posteriormente. El polvo seco se puede incorporar con agitacion espontaneamente en la dispersion de color blanco basada en agua y en el barniz que contiene disolventes. Se agita durante 3 minutos con la mano. En ambos sistemas de colorantes se obtiene una alta fuerza cromatica asf como una aplicacion exenta de motas, que es estable frente a la floculacion. El ensayo de Rub-Out no muestra ninguna diferencia en la fuerza cromatica en comparacion con la superficie frotada posteriormente.
Ejemplo 3
35 Partes 5 Partes 10 Partes 50 Partes
C.I. Pigment Rot 122
Polfmero del Ejemplo de smtesis 11 (Tabla)
Componente (iv), eter sulfato
Agua
Despues de haber secado, la preparacion pigmentaria tiene la siguiente composicion, en el presente caso se desprecia un contenido residual de agua de aproximadamente 1 %:
5
10
15
20
25
30
35
70 Partes C.I. Pigment Rot 122
10 Partes PoKmero del Ejemplo de smtesis 11 (Tabla)
20 Partes Componente (iv), eter sulfato
La preparacion pigmentaria acuosa tiene en la dispersion de color blanco y en el barniz una alta fuerza cromatica y es estable. El ensayo de Rub-Out no muestra ninguna diferencia en la fuerza cromatica en comparacion con la superficie frotada posteriormente. El polvo seco se puede incorporar con agitacion espontaneamente en la dispersion de color blanco basada en agua y en el barniz que contiene disolventes. Se agita durante 3 minutos con la mano. En ambos sistemas de colorantes se obtiene una alta fuerza cromatica asf como una aplicacion exenta de motas, que es estable frente a la floculacion. El ensayo de Rub-Out no muestra ninguna diferencia en la fuerza cromatica en comparacion con la superficie frotada posteriormente.
Ejemplo 4
35 Partes 14 Partes 1 parte 50 Partes
C.I. Pigment Schwarz 7
Polfmero del Ejemplo de smtesis 3 (Tabla)
Humectante
Agua
Despues de haber secado, la preparacion pigmentaria tiene la siguiente composicion, en el presente caso se desprecia un contenido residual de agua de aproximadamente 1 %:
70 Partes 28 Partes 2 Partes
C.I. Pigment Schwarz 7
Polfmero del Ejemplo de smtesis 3 (Tabla)
Humectante
La preparacion pigmentaria acuosa tiene en la dispersion de color blanco y en el barniz una alta fuerza cromatica y es estable. El ensayo de Rub-Out muestra solamente muy pequenas diferencias en la fuerza cromatica en comparacion con la superficie frotada posteriormnte. La dispersion se manifiesta como capaz de fluir y estable, puesto que ella es asimismo todavfa capaz de fluir despues de un almacenamiento a 50 °C durante 28 dfas. El polvo seco se puede incorporar con agitacion espontaneamente en la dispersion de color blanco basada en agua y en el barniz que contiene disolventes. Se agita durante 3 minutos con la mano. En ambos sistemas de colorantes se obtiene una alta fuerza cromatica asf como una aplicacion exenta de motas, que es estable frente a la floculacion. El ensayo de Rub-Out no muestra ninguna diferencia en la fuerza cromatica en comparacion con la superficie frotada posteriormente.
Ejemplo 5
35 Partes C.I. Pigment Blau 15:3
5 Partes Polfmero del Ejemplo de smtesis 9 (Tabla)
10 Partes Componente (iv), compuesto etoxilado de alcohol
50 Partes Agua
Despues de haber secado, la preparacion pigmentaria tiene la siguiente composicion, en el presente caso se desprecia un contenido residual de agua de aproximadamente 1 %:
70 Partes C.I. Pigment Blau 15:3
10 Partes Polfmero del Ejemplo de smtesis 9 (Tabla)
20 Partes Componente (iv), compuesto etoxilado de alcohol
La preparacion pigmentaria acuosa tiene en la dispersion de color blanco y en el barniz una alta fuerza cromatica y es estable. El ensayo de Rub-Out muestra solamente muy pequenas diferencias en la fuerza cromatica en comparacion con la superficie frotada posteriormente. El polvo seco se puede incorporar con agitacion espontaneamente en la dispersion de color blanco basada en agua y en el barniz que contiene disolventes. Se agita durante 3 minutos con la mano. En ambos sistemas de colorantes se obtiene una alta fuerza cromatica asf como una aplicacion exenta de motas, que es estable frente a la floculacion. El ensayo de Rub-Out no muestra ninguna diferencia en la fuerza cromatica en comparacion con la superficie frotada posteriormente.
5
10
15
20
25
30
- Ejemplo 6
- 35 Partes
- C.I. Pigment Grun 7
- 14 Partes
- Polfmero del Ejemplo de smtesis 15 (Tabla)
- 1 parte
- Humectante
- 50 Partes
- Agua
Despues de haber secado, la preparacion pigmentaria tiene la siguiente composicion, en el presente caso se desprecia un contenido residual de agua de aproximadamente 1 %:
70 Partes C.I. Pigment Grun 7
28 Partes Polfmero del Ejemplo de smtesis 15 (Tabla)
2 Partes Humectante
La preparacion pigmentaria acuosa tiene en la dispersion de color blanco y en el barniz una alta fuerza cromatica y es estable. El ensayo de Rub-Out no muestra ninguna diferencia en la fuerza cromatica en comparacion con la superficie frotada posteriormente. La dispersion se manifiesta como capaz de fluir y estable, puesto que ella, despues de un almacenamiento a 50 °C durante 28 horas es asimismo todavfa capaz de fluir. El polvo seco se puede incorporar con agitacion espontaneamente en la dispersion de color blanco basada en agua y en el barniz que contiene disolventes. Se agita durante 3 minutos con la mano. En ambos sistemas de colorantes se obtiene una alta fuerza cromatica asf como una aplicacion exenta de motas, que es estable frente a la floculacion. El ensayo de Rub-Out no muestra ninguna diferencia en la fuerza cromatica en comparacion con la superficie frotada posteriormente.
Ejemplo 7
35 Partes 5 Partes 10 Partes 50 Partes
C.I. Pigment Blau 15
Polfmero del Ejemplo de smtesis 17 (Tabla)
Componente (iv), eter-sulfato
Agua
Despues de haber secado, la preparacion pigmentaria tiene la siguiente composicion, en el presente caso se desprecia un contenido residual de agua de aproximadamente 1 %:
70 Partes C.I. Pigment Blau 15
10 Partes Polfmero del Ejemplo de smtesis 17 (Tabla)
20 Partes Componente (iv), eter-sulfato
La preparacion pigmentaria acuosa tiene en la dispersion de color blanco y en el barniz una alta fuerza cromatica y
es estable. El ensayo de Rub-Out no muestra ninguna diferencia en la fuerza cromatica en comparacion con la
superficie frotada posteriormente. El polvo seco se puede incorporar con agitacion espontaneamente en la dispersion de color blanco basada en agua y en el barniz que contiene disolventes. Se agita durante 3 minutos con la mano. En ambos sistemas de colorantes se obtiene una alta fuerza cromatica asf como una aplicacion exenta de motas, que es estable frente a la floculacion. El ensayo de Rub-Out no muestra ninguna diferencia en la fuerza cromatica en comparacion con la superficie frotada posteriormente.
Ejemplo 8
35 Partes 14 Partes 1 parte 50 Partes
C.I. Pigment Rot 101
Polfmero del Ejemplo de smtesis 10 (Tabla)
Humectante
Agua
Despues de haber secado, la preparacion pigmentaria tiene la siguiente composicion, en el presente caso se desprecia un contenido residual de agua de aproximadamente 1 %:
70 Partes C.I. Pigment Rot 101
28 Partes PoKmero del Ejemplo de smtesis 10 (Tabla)
2 Partes Humectante
La preparacion pigmentaria acuosa tiene en la dispersion de color blanco y en el barniz una alta fuerza cromatica y es estable. El ensayo de Rub-Out no muestra ninguna diferencia en la fuerza cromatica en comparacion con la superficie frotada posteriormente. La dispersion se manifiesta como capaz de fluir y estable, puesto que ella, 5 despues de un almacenamiento a 50 °C durante 28 horas es asimismo todavfa capaz de fluir. El polvo seco se puede incorporar con agitacion espontaneamente en la dispersion de color blanco basada en agua y en el barniz que contiene disolventes. Se agita durante 3 minutos con la mano. En ambos sistemas de colorantes se obtiene una alta fuerza cromatica asf como una aplicacion exenta de motas, que es estable frente a la floculacion. El ensayo de Rub-Out no muestra ninguna diferencia en la fuerza cromatica en comparacion con la superficie frotada 10 posteriormente.
Ejemplo 9
35 Partes 5 Partes 10 Partes 50 Partes
C.I. Pigment Gelb 42
Polfmero del Ejemplo de smtesis 8 (Tabla)
Componente (iv), eter fosforado
Agua
Despues de haber secado, la preparacion pigmentaria tiene la siguiente composicion, en el presente caso se desprecia un contenido residual de agua de aproximadamente 1 %:
15
70 Partes C.I. Pigment Gelb 42
10 Partes Polfmero del Ejemplo de smtesis 8 (Tabla)
20 Partes Componente (iv), eter fosforado
La preparacion pigmentaria acuosa tiene en la dispersion de color blanco y en el barniz una alta fuerza cromatica y es estable. El ensayo de Rub-Out no muestra ninguna diferencia en la fuerza cromatica en comparacion con la superficie frotada posteriormente. El polvo seco se puede incorporar con agitacion espontaneamente en la 20 dispersion de color blanco basada en agua y en el barniz que contiene disolventes. Se agita durante 3 minutos con la mano. En ambos sistemas de colorantes se obtiene una alta fuerza cromatica asf como una aplicacion exenta de motas, que es estable frente a la floculacion. El ensayo de Rub-Out no muestra ninguna diferencia en la fuerza cromatica en comparacion con la superficie frotada posteriormente.
25 Ejemplo 10
35 Partes 14 Partes 1 parte 50 Partes
C.I. Pigment Violet 23
Polfmero del Ejemplo de smtesis 3 (Tabla)
Humectante
Agua
Despues de haber secado, la preparacion pigmentaria tiene la siguiente composicion, en el presente caso se desprecia un contenido residual de agua de aproximadamente 1 %:
70 Partes C.I. Pigment Violet 23
28 Partes Polfmero del Ejemplo de smtesis 3 (Tabla)
2 Partes Humectante
30
La preparacion pigmentaria acuosa tiene en la dispersion de color blanco y en el barniz una alta fuerza cromatica y
es estable. El ensayo de Rub-Out no muestra ninguna diferencia en la fuerza cromatica en comparacion con la
superficie frotada posteriormente. La dispersion se manifiesta como capaz de fluir y estable, puesto que ella, despues de un almacenamiento a 50 °C durante 28 horas es asimismo todavfa capaz de fluir. El polvo seco se 35 puede incorporar con agitacion espontaneamente en la dispersion de color blanco basada en agua y en el barniz que contiene disolventes. Se agita durante 3 minutos con la mano. En ambos sistemas de colorantes se obtiene una
5
10
15
20
25
30
alta fuerza cromatica asf como una aplicacion exenta de motas, que es estable frente a la floculacion. El ensayo de Rub-Out no muestra ninguna diferencia en la fuerza cromatica en comparacion con la superficie frotada posteriormente.
Ejemplo 11
35 Partes C.I. Pigment Gelb 97
5 Partes Polfmero del Ejemplo de smtesis 20 (Tabla)
10 Partes Componente (iv), eter sulfato
50 Partes Agua
Despues de haber secado, la preparacion pigmentaria tiene la siguiente composicion, en el presente caso se desprecia un contenido residual de agua de aproximadamente 1 %:
70 Partes C.I. Pigment Gelb 97
10 Partes Polfmero del Ejemplo de smtesis 20 (Tabla)
20 Partes Componente (iv), eter sulfato
La preparacion pigmentaria acuosa tiene en la dispersion de color blanco y en el barniz una alta fuerza cromatica y es estable. El ensayo de Rub-Out no muestra ninguna diferencia en la fuerza cromatica en comparacion con la superficie frotada posteriormente. El polvo seco se puede incorporar con agitacion espontaneamente en la dispersion de color blanco basada en agua y en el barniz que contiene disolventes. Se agita durante 3 minutos con la mano. En ambos sistemas de colorantes se obtiene una alta fuerza cromatica asf como una aplicacion exenta de motas, que es estable frente a la floculacion. El ensayo de Rub-Out no muestra ninguna diferencia en la fuerza cromatica en comparacion con la superficie frotada posteriormente.
Ejemplo 12
35 Partes 14 Partes 1 Parte 50 Partes
C.I. Pigment Rot 112
Polfmero del Ejemplo de smtesis 14 (Tabla)
Humectante
Agua
Despues de haber secado, la preparacion pigmentaria tiene la siguiente composicion, en el presente caso se desprecia un contenido residual de agua de aproximadamente 1 %:
70 Partes C.I. Pigment Rot 112
28 Partes Polfmero del Ejemplo de smtesis 14 (Tabla)
2 Partes Humectante
La preparacion pigmentaria acuosa tiene en la dispersion de color blanco y en el barniz una alta fuerza cromatica y es estable. El ensayo de Rub-Out no muestra ninguna diferencia en la fuerza cromatica en comparacion con la superficie frotada posteriormente. La dispersion se manifiesta como capaz de fluir y estable, puesto que ella, despues de un almacenamiento a 50 °C durante 28 horas es asimismo todavfa capaz de fluir. El polvo seco se puede incorporar con agitacion espontaneamente en la dispersion de color blanco basada en agua y en el barniz que contiene disolventes. Se agita durante 3 minutos con la mano. En ambos sistemas de colorantes se obtiene una alta fuerza cromatica asf como una aplicacion exenta de motas, que es estable frente a la floculacion. El ensayo de Rub-Out no muestra ninguna diferencia en la fuerza cromatica en comparacion con la superficie frotada posteriormente.
Ejemplo 13
35 Partes 5 Partes 10 Partes 50 Partes
C.I. Pigment Grun 50
Polfmero del Ejemplo de smtesis 6 (Tabla) Componente (iv), Compuesto etoxilado de alcohol Agua
Despues de haber secado, la preparacion pigmentaria tiene la siguiente composicion, en el presente caso se desprecia un contenido residual de agua de aproximadamente 1 %:
70 Partes C.I. Pigment Grun 50
10 Partes Polfmero del Ejemplo de smtesis 6 (Tabla)
20 Partes Componente (iv), Compuesto etoxilado de alcohol
5 La preparacion pigmentaria acuosa tiene en la dispersion de color blanco y en el barniz una alta fuerza cromatica y es estable. El ensayo de Rub-Out no muestra ninguna diferencia en la fuerza cromatica en comparacion con la superficie frotada posteriormente. El polvo seco se puede incorporar con agitacion espontaneamente en la dispersion de color blanco basada en agua y en el barniz que contiene disolventes. Se agita durante 3 minutos con la mano. En ambos sistemas de colorantes se obtiene una alta fuerza cromatica asf como una aplicacion exenta de 10 motas, que es estable frente a la floculacion. El ensayo de Rub-Out no muestra ninguna diferencia en la fuerza cromatica en comparacion con la superficie frotada posteriormente.
Ejemplo 14
35 Partes 14 Partes 1 Parte 50 Partes
C.I. Pigment Schwarz 33
Polfmero del Ejemplo de smtesis 4 (Tabla)
Humectante
Agua
15
Despues de haber secado, la preparacion pigmentaria tiene la siguiente composicion, en el presente caso se desprecia un contenido residual de agua de aproximadamente 1 %:
70 Partes 28 Partes 2 Partes
C.I. Pigment Schwarz 33
Polfmero del Ejemplo de smtesis 4 (Tabla)
Humectante
La preparacion pigmentaria acuosa tiene en la dispersion de color blanco y en el barniz una alta fuerza cromatica y es estable. El ensayo de Rub-Out no muestra ninguna diferencia en la fuerza cromatica en comparacion con la 20 superficie frotada posteriormente. La dispersion se manifiesta como capaz de fluir y estable, puesto que ella, despues de un almacenamiento a 50 °C durante 28 horas es asimismo todavfa capaz de fluir. El polvo seco se puede incorporar con agitacion espontaneamente en la dispersion de color blanco basada en agua y en el barniz que contiene disolventes. Se agita durante 3 minutos con la mano. En ambos sistemas de colorantes se obtiene una alta fuerza cromatica asf como una aplicacion exenta de motas, que es estable frente a la floculacion. El ensayo de 25 Rub-Out no muestra ninguna diferencia en la fuerza cromatica en comparacion con la superficie frotada posteriormente.
Ejemplo 15
35 Partes 5 Partes 10 Partes 50 Partes
C.I. Pigment WeiU 6
Polfmero del Ejemplo de smtesis 17 (Tabla) Componente (iv), amina etoxilada Agua
Despues de haber secado, la preparacion pigmentaria tiene la siguiente composicion, en el presente caso se 30 desprecia un contenido residual de agua de aproximadamente 1 %:
70 Partes C.I. Pigment WeiU 6
10 Partes Polfmero del Ejemplo de smtesis 17 (Tabla)
20 Partes Componente (iv), amina etoxilada
La preparacion pigmentaria acuosa tiene en la dispersion de color blanco y en el barniz una alta fuerza cromatica y es estable. El ensayo de Rub-Out no muestra ninguna diferencia en la fuerza cromatica en comparacion con la superficie frotada posteriormente. El polvo seco se puede incorporar con agitacion espontaneamente en la
dispersion de color blanco basada en agua y en el barniz que contiene disolventes. Se agita durante 3 minutos con la mano. En ambos sistemas de colorantes se obtiene una alta fuerza cromatica asf como una aplicacion exenta de motas, que es estable frente a la floculacion. El ensayo de Rub-Out no muestra ninguna diferencia en la fuerza cromatica en comparacion con la superficie frotada posteriormente.
Claims (9)
- 510152025303540REIVINDICACIONES1. Una preparacion pigmentaria, que contiene(i) por lo menos un pigmento organico y/o inorganico,(ii) un agente dispersivo de la Formula (I) o (II), o unas mezclas de los agentes dispersivos de la las Formulas(i) y (ii)
imagen1 realizandose que a = 0,001 - 0,9; b = 0,001 - 0,9; c = 0,001 -0,9; d = 0,001 - 0,9;siendo la suma dea + b + c + d igual a 1;A representa un alquileno de C2 a C4, yB representa un alquileno de C2 a C4 diferente de A,R representa hidrogeno o metilo, m es un numero de 1 a 500,n es un numero de 1 a 500,siendo la suma de m + n igual a 2 hasta 1.000;D representa un alquileno de C3, o es un numero de 2 a 500,Xa representa un radical aromatico o aralifatico con 3 a 30 atomos de C, que eventualmente contieneheteroatomos del conjunto de N, O y S,Za representa H o un alquilo de (C1-C4),Zb representa H o un alquilo de (C1-C4),Zc representa H o un alquilo de (C1-C4);R1 representa hidrogeno o metilo,Xb representa un radical aromatico o aralifatico con 3 a 30 atomos de C, que eventualmente contieneheteroatomos del conjunto de N, O y S,Wa representa oxfgeno o el grupo NH;R2 representa hidrogeno o metilo,Y representa un radical hidrocarbilo alifatico con 1 hasta 30 atomos de C, que puede ser lineal o ramificado o tambien ciclico y que puede contener heteroatomos del conjunto de N, O y S, asf como puede ser insaturado,Wb representa oxfgeno o el grupo NH;Q representa SO3, CH2COO, PO3M,o QM significa510152025imagen2 y M representa H, un cation metalico o un ion de amonio, un ion de amonio alquilado o una combinacion de ellos. - 2. Una preparacion pigmentaria de acuerdo con la reivindicacion 1, que contiene en el estado seco de 30 a 90 % en peso de un componente (i).
- 3. Una preparacion pigmentaria de acuerdo con la reivindicacion 1 o 2, que contiene en el estado seco de 0,1 a 30 % en peso de un componente (ii).
- 4. Una preparacion pigmentaria de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones 1 hasta 3, que como componente contiene(i) de 60 a 85 % en peso,(ii) de 10 a 30 % en peso de,en cada caso referido al peso total de la preparacion pigmentaria seca.
- 5. Una preparacion pigmentaria de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones 1 hasta 4, caracterizada por que el pigmento organico es un pigmento monoazoico, disazoico, azoico enlacado, de p-naftol, de naftol AS, de bencimidazolona, de condensacion disazoico, de compuesto complejo azoico con un metal, de ftalocianina, de quinacridona, de perileno, de perinona, de tiomdigo, de antantrona, de antraquinona, de flavantrona, de indantrona, de isoviolantrona, de pirantrona, de dioxazina, de quinoftalona, de isoindolinona, de isoindolina o de dicetopirrolopirrol o un negro de carbono.
- 6. Una preparacion pigmentaria de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones 1 hasta 5, caracterizada por que las unidades de oxido de alquileno (A-O)m y (B-O)n del monomero [A] se presentan dispuestas a modo de bloques.
- 7. Un procedimiento para la produccion de una preparacion pigmentaria de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 hasta 6, caracterizada por que el componente (i) se dispersa en forma de un polvo, un granulado o una torta de prensa acuosa en presencia de agua asf como del componente (ii).
- 8. Una utilizacion de una preparacion pigmentaria de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 hasta 6, para la pigmentacion y la tincion de materiales naturales y sinteticos.
- 9. Una utilizacion de acuerdo con la reivindicacion 8, para la pigmentacion de pinturas acuosas, agentes colorantes en dispersion y para barnices, y barnices que contienen disolventes.
Applications Claiming Priority (3)
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Publications (1)
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