ES2340858T3 - Procedimiento para la fabricacion de isocianatos organicos liquidos estables al almacenamiento y con bajo indice de color que presentan grupos carbodiimida y/o uretonimina. - Google Patents
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Abstract
Procedimiento para la fabricación de isocianatos orgánicos que presentan grupos carbodiimida y/o uretonimina, en el que se carbodiimidan parcialmente uno o varios isocianatos orgánicos con un índice de color Hazen <=q 100 APHA con catalizadores de tipo fosfolina y a continuación se finaliza la reacción de carbodiimidación, caracterizado porque se utiliza como finalizador un agente de alquilación, utilizándose como agente de alquilación los ésteres de ácido trifluorometanosulfónico de estructura CF3-SO3-R1, en la que R1 representa un resto alifático, cicloalifático o aralifático.
Description
Procedimiento para la fabricación de isocianatos
orgánicos líquidos estables al almacenamiento y con bajo índice de
color que presentan grupos carbodiimida y/o uretonimina.
La invención se refiere a un procedimiento para
la fabricación de mezclas de isocianatos líquidos estables al
almacenamiento con bajo índice de color que presentan grupos
carbodiimida (CD) y/o uretonimina (UI), a mezclas de isocianatos
obtenibles según este procedimiento y a su uso para la fabricación
de mezclas con otros isocianatos o para la fabricación de
prepolímeros que contienen grupos isocianato, así como de plásticos
de poliuretano, preferiblemente espumas de poliuretano.
Las mezclas de isocianatos que presentan grupos
CD y/o UI pueden fabricarse de modo sencillo con los catalizadores
altamente eficaces del grupo de la fosfolina, particularmente del
grupo del óxido de fosfolina, mediante el procedimiento según los
documentos US-A 2.853.473,
US-A-6.120.699 y
EP-A-515.933.
La alta actividad catalítica de los
catalizadores de fosfolina, particularmente de los catalizadores de
óxido de fosfolina, es deseable por un lado para activar la
reacción de carbodiimidación en condiciones de temperatura suaves,
pero por otro lado no es conocido hasta ahora ningún procedimiento
que garantice una finalización eficaz de la catálisis de fosfolina
o de la catálisis de óxido de fosfolina sin limitaciones. Los
isocianatos carbodiimidados tienden a la reacción posterior, es
decir, emiten gases debido al desprendimiento de CO_{2}. Esto
conduce entonces especialmente a altas temperaturas a la generación
de presión, por ejemplo en los recipientes de almacenamiento.
No han faltado ensayos para encontrar una
finalización eficaz de la catálisis de fosfolina. Dichos
finalizadores se mencionan, por ejemplo en los documentos de
patente DE-A-2.537.685,
EP-A-515.933,
EP-A-609.698 y
US-A-6.120.699 y comprenden, por
ejemplo, ácidos, cloruros de ácido, cloroformiatos, ácidos sililados
y halogenuros de elementos de grupos principales. No es
suficientemente eficaz la finalización del catalizador con ácidos,
que pueden presentarse también como cloruros de ácido.
Es conocida por el documento
DE-A-2.606.419 la fabricación de
poliisocianatos líquidos estables al almacenamiento que presentan
grupos carbodiimida que están poco coloreados. Se utilizan como
agentes de finalización y estabilización cloruros de ácido, ésteres
de ácido sulfónico aromáticos o sulfato de dimetilo.
Según las enseñanzas del documento
EP-A-515.933, se finalizan las
mezclas de isocianatos que contienen CD/UI fabricados mediante
catálisis de fosfolina con al menos la cantidad equimolar,
preferiblemente 1-2 veces la cantidad molar,
referida al catalizador utilizado, de trifluorometanosulfonato de
trimetilsililo (TMST). En la práctica, se ha demostrado sin embargo
que los isocianatos que contienen CD/UI fabricados de este modo son
solamente limitadamente adecuados para la fabricación de
prepolímeros, es decir, de productos de reacción de estos
isocianatos que contienen CD/UI con polioles. Los productos de
reacción fabricados correspondientemente a partir de polioles y los
isocianatos modificados con CD/UI tienden a la emisión de gases, lo
que puede conducir a la generación de presión en los recipientes de
transporte o a la espumación en el manejo de dichos productos.
Puede evitarse este problema utilizando los
ácidos sililados empleados para la finalización del catalizador de
fosfolina análogamente al documento
EP-A-515.933 a equivalentes molares
mayores (por ejemplo, 5:1-10:1 referido al
catalizador). En la práctica, se muestra entonces sin embargo que
los isocianatos modificados con CD/UI obtenidos presentan un índice
de color claramente peor. Esto se aplica entonces también para los
prepolímeros fabricados a partir de ellos.
Esto se aplica también cuando el catalizador de
fosfolina se finaliza con ácidos de tipo ácido
trifluorometanosulfónico correspondientemente al documento
US-A-6.120.699. También los
prepolímeros fabricados a partir de los mismos presentan un índice
de color considerablemente elevado.
Era por tanto objetivo de la presente invención
poner a disposición un procedimiento para la fabricación de mezclas
de isocianatos más líquidos, más estables al almacenamiento y más
claros que presenten grupos carbodiimida y/o uretonimina que no
presenten los defectos citados y que conduzcan a mezclas de
isocianatos líquidos estables al almacenamiento con índices de
color bajos.
La invención se refiere a un procedimiento para
la fabricación de isocianatos orgánicos que presentan grupos
carbodiimida y/o uretonimina en el que se carbodiimidan parcialmente
uno o varios isocianatos orgánicos con un índice de color Hazen
\leq 100 APHA, preferiblemente \leq 50 APHA, con catalizadores
de tipo fosfolina, y a continuación se finaliza la reacción de
carbodiimidación, caracterizado porque se utiliza como finalizador
un agente de alquilación según la reivindicación 1.
La medida del índice de color Hazen puede
realizarse así según la norma DIN/EN/ISO 6271-2
(borrador de septiembre de 2002) en sustancia frente al agua como
referencia a un grosor de capa de 5 cm. Puede utilizarse como
aparato de medida, por ejemplo, un fotómetro Dr. Lange LICO
300.
Los agentes de alquilación son sustancias de
fórmula general R-X en la que R designa un resto
orgánico y X el denominado grupo saliente. En el caso de agentes de
alquilación fuertes, X representa un buen grupo saliente, es decir,
un resto que sólo presenta una baja nucleofilia. Expresado de otro
modo, X representa un buen grupo saliente cuando X deriva de un
ácido fuerte HX, y por tanto presenta una muy baja basicidad. Como
compuestos con buenos grupos salientes, se citan en Jerry March,
"Advanced Organic Chemistry", 3ª edición (1985), John Wiley
& Sons, página 135, por ejemplo, compuestos de trialquiloxonio,
trifluorometanosulfonatos y sulfatos de dialquilo.
La invención se refiere también a los
isocianatos orgánicos que presentan grupos carbodiimida y/o
uretonimina que son obtenibles mediante el procedimiento
anteriormente citado. Estos isocianatos orgánicos que presentan
grupos carbodiimida y/o uretonimina son líquidos a temperatura
ambiente dependiendo del contenido de CD/UI y/o del isocianato
utilizado hasta bajas temperaturas (por ejemplo, 0ºC).
Es también objeto de la invención el uso de los
isocianatos orgánicos que presentan grupos carbodiimida y/o
uretonimina según la invención para la fabricación de mezclas con
otros isocianatos o para la fabricación de prepolímeros que
contienen grupos isocianato con índice de color mejorado.
Es finalmente objeto también de la invención el
uso de los isocianatos orgánicos que presentan grupos carbodiimida
y/o uretonimina y de las mezclas de isocianatos y/o prepolímeros
fabricados a partir de los mismos con índice de color mejorado para
la fabricación de plásticos de poliuretano.
Sorprendentemente, pueden obtenerse mediante el
procedimiento según la invención mezclas de isocianatos líquidos
estables al almacenamiento con bajos índices de color, en
contraposición con las enseñanzas del documento
DE-A-2.504.334, en el que se
describe como insuficiente, por ejemplo, la desactivación del
catalizador por el agente de alquilación.
Se describen igualmente agentes de alquilación
en el documento US-A-4.424.288 para
la desactivación del catalizador, cuando se utiliza como material
de uso un polifenilpolimetilenpoliisocianato bruto que puede
fabricarse mediante condensación de
anilina-formaldehído y posterior fosgenación ("MDI
bruto") y que presenta un contenido de isómeros de
diisocianatodifenilmetanol de como máximo un 70% en peso. El
material de partida presenta sin embargo ya un color oscuro de por
sí, de modo que con este proceso no puede obtenerse un producto de
color claro.
Como materiales de partida para el procedimiento
según la invención, puede utilizarse cualquier isocianato orgánico
con un índice de color Hazen \leq 100 APHA, preferiblemente \leq
50 APHA. Preferiblemente, se usa sin embargo el procedimiento según
la invención para la carbodiimidación de diisocianatos orgánicos que
se utilizan en la química del poliuretano.
\vskip1.000000\baselineskip
Son particularmente adecuados:
- \bullet
- diisocianatos aromáticos como 2,4- y/o 2,6-diisocianatotolueno (TDI), 2,2'-, 2,4'- y/o 4,4'-diisocianatodifenilmetano (MDI) o cualquier mezcla de dichos diisocianatos aromáticos,
- \bullet
- mezclas de poliisocianatos del grupo del difenilmetano con un contenido de isómeros de diisocianatodifenilmetano monoméricos de 80 a 100% en peso y 0 a 20% en peso de poliisocianatos más que difuncionales del grupo del difenilmetano, estando constituidos los isómeros de diisocianatodifenilmetano por 0 a 100% en peso de 4,4'-diisocianatodifenilmetano, 100 a 0% en peso de 2,4'-diisocianatodifenilmetano y 0 a 8% en peso de 2,2'-diisocianatodifenilmetanol, completando los porcentajes citados el 100%.
\vskip1.000000\baselineskip
Son isocianatos orgánicos preferidos como
materiales de partida particularmente diisocianatos aromáticos como
2,4- y/o 2,6-diisocianatotolueno (TDI), 2,2'-, 2,4'-
y/o 4,4'-diisocianatodifenilmetano (MDI) o
cualquier mezcla de dichos diisocianatos aromáticos. Se prefieren
especialmente 2,2'-, 2,4'- y/o
4,4'-diisocianatodifenilmetano (MDI) o cualquier
mezcla de dichos diisocianatos aromáticos, ascendiendo la suma de
2,2'-, 2,4'- y/o 4,4'-diisocianatodifenilmetano en
el material de partida (isocianato orgánico) al menos a 85% en peso,
y estando constituidos los isómeros de diisocianatodifenilmetano
por 0 a 100% en peso de
4,4'-diisocianatodifenilmetano, 100 a 0% en peso de
2,4'-diisocianatodifenilmetano y 0 a 8% en peso de
2,2'-diisocianatodifenilmetano, completando los
porcentajes citados el 100%. Se prefieren muy especialmente 2,2'-,
2,4'- y/o 4,4'-diisocianatodifenilmetano (MDI) o
cualquier mezcla de diisocianatos aromáticos, ascendiendo la suma
de 2,2'-, 2,4'- y/o 4,4'-diisocianatodifenilmetano
en el material de partida (isocianato orgánico) al menos a 90% en
peso, y estando constituidos los isómeros de
diisocianatodifenilmetano por 0 a 100% en peso de
4,4'-diisocianatodifenilmetano, 100 a 0% en peso de
2,4'-diisocianatodifenilmetano y 0 a 8% en peso de
2,2'-diisocianatodifenilmetano, completando los
porcentajes citados el 100%. Se prefieren particularmente con muy
especial preferencia 2,2'-, 2,4'- y/o
4,4'-diisocianatodifenilmetano (MDI) o cualquier
mezcla de diisocianatos aromáticos, ascendiendo la suma de 2,2'-,
2,4'- y/o 4,4'-diisocianatodifenilmetano en el
material de partida (isocianato orgánico) al menos a 99% en peso, y
estando constituidos los isómeros de diisocianatodifenilmetano por
0 a 100% en peso de 4,4'-diisocianatodifenilmetano,
100 a 0% en peso de 2,4'-diisocianatodifenilmetano
y 0 a 8% en peso de 2,2'-diisocianatodifenilmetano,
completando los porcentajes citados el
100%
100%
\newpage
El procedimiento según la invención se lleva a
cabo en presencia de catalizadores de tipo fosfolina. Los
catalizadores de tipo fosfolina son conocidos, por ejemplo, por los
documentos EP-A-515.933 y
US-A-6.120.699. Son ejemplos
típicos de estos catalizadores, por ejemplo, las mezclas de óxidos
de fosfolina conocidas en el estado de la técnica de fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
La cantidad de catalizador utilizado depende de
la calidad de los isocianatos de partida. La cantidad de catalizador
necesaria respectivamente puede determinarse por tanto en un ensayo
previo.
La reacción de carbodiimidación se lleva a cabo
habitualmente en el intervalo de temperatura entre 50 y 150ºC,
preferiblemente de 60 a 100ºC. Sin embargo, son también posibles
temperaturas de reacción claramente mayores (hasta aprox. 280ºC).
La temperatura de reacción óptima se regula según el tipo de
isocianatos de partida y/o del catalizador utilizado y puede
establecerse en un ensayo previo sencillo.
La reacción de carbodiimidación se interrumpe en
general al alcanzar un grado de carbodiimidación (grado de
carbodiimidación es el porcentaje de grupos isocianato
carbodiimidados referido a la cantidad total de grupos isocianato
presentes en el isocianato de partida) de 3 a 50%, preferiblemente
de 5 a 30%.
El grado de carbodiimidación puede determinarse
mediante la práctica del procedimiento según la invención mediante
la determinación del valor de NCO, por ejemplo, mediante valoración
en sí conocida por el experto o mediante procedimientos en línea.
Es un procedimiento en línea adecuado, por ejemplo, el análisis de
infrarrojo cercano o infrarrojo medio.
El grado de carbodiimidación puede detectarse
igualmente durante la práctica del procedimiento según la invención,
por ejemplo, por la cantidad de dióxido de carbono escapada de la
mezcla del reactor. Esta cantidad de dióxido de carbono
determinable volumétricamente da por tanto en cada punto temporal
información sobre el grado de carbodiimidación conseguido.
Además, pueden utilizarse básicamente también
otros procedimientos de seguimiento del proceso adecuados fuera de
línea o en línea conocidos por el experto.
Para la terminación de la reacción de
carbodiimidación, se utiliza preferiblemente como finalizador al
menos la cantidad equimolar, con especial preferencia un exceso
molar de 1 a 20 veces, con muy especial preferencia un exceso molar
de 1 a 10 veces, referido al catalizador, de un agente de
alquilación o una mezcla de distintos agentes de alquilación.
Preferiblemente, se utiliza así el agente de alquilación o la mezcla
de distintos agentes de alquilación como finalizador único.
Presumiblemente, los agentes de alquilación son
capaces de alquilar los catalizadores de tipo óxido de fosfolina y
desactivarlos de este modo. Correspondientemente, son adecuados como
finalizadores según la invención todos los agentes de alquilación
que desactiven el catalizador de tipo óxido de fosfolina mediante
alquilación y por tanto sean capaces de finalizar la
carbodiimidación. Los agentes de alquilación adecuados son fáciles
de establecer por el experto mediante ensayos previos sencillos.
Se utilizan como agentes de alquilación ésteres
del ácido trifluorometanosulfónico, que son compuestos de
estructura CF_{3}-SO_{3}-R^{1}
en la que R^{1} representa un resto (ciclo)alifático o
aralifático que puede contener eventualmente también otros átomos
distintos de carbono e hidrógeno. R^{1} puede presentar una
cadena de carbono ramificada o lineal y eventualmente contener
también uno o varios enlaces múltiples
carbono-carbono. Se prefieren ésteres alifáticos del
ácido trifluorometanosulfónico, se prefieren especialmente ésteres
metílico, etílico, propílico, butílico y pentílico del ácido
trifluorometanosulfónico.
Como alternativa al uso único de agentes de
alquilación como finalizadores, puede utilizarse en el procedimiento
según la invención una combinación de un agente de alquilación con
un ácido y/o un cloruro de ácido y/o un éster de ácido sulfónico
como estabilizador adicional. Mediante el uso conjunto de un
estabilizador adicional, puede reducirse la cantidad de empleo de
agente de alquilación. La adición de este estabilizador puede
realizarse simultáneamente a la adición del finalizador o en una
etapa posterior.
Pueden utilizarse como ácidos los ácidos mono-,
di- y/o policarboxílicos alifáticos y/o cicloalifáticos y/o
aromáticos eventualmente halogenados como, por ejemplo, ácido
acético, ácido adípico, ácido ciclohexanodicarboxílico, ácido
\alpha-cloropropiónico, ácido benzoico, ácido
ftálico, ácido isoftálico y demás, así como ácidos sulfónicos, HCl,
ácido sulfúrico y/o ácido fosfórico o sus mono- y/o diésteres como,
por ejemplo, fosfato de dibutilo. Pueden utilizarse como cloruros
de ácido los cloruros de ácido derivados de ácidos mono-, di- y/o
policarboxílicos alifáticos y/o cicloalifáticos y/o aromáticos
eventualmente halogenados, así como cloruros de ácido carbamídico
como, por ejemplo, cloruro de ácido
n-butilcarbamídico. Pueden utilizarse como ésteres
de ácido sulfónico, por ejemplo, éster metílico del ácido
p-toluenosulfónico o éster etílico del ácido
p-toluenosulfónico.
Los estabilizadores adicionales se añaden a este
respecto en cantidades totales de entre 10 y 1000 ppm (1 ppm: 1
parte en peso por 1.000.000 partes en peso), preferiblemente entre
10 y 500, con especial preferencia entre 50 y 250 ppm, referida a
los isocianatos orgánicos que presentan grupos carbodiimida y/o
uretonimina.
El producto de reacción de la carbodiimidación
puede contener estabilizadores del color como los que se añaden
habitualmente a isocianatos. Aquí, el momento de adición no es
crítico. Los estabilizadores del color pueden añadirse al
isocianato usado como material de partida antes de la
carbodiimidación, o al producto de reacción después de terminada la
reacción. Es igualmente posible añadir estabilizadores del color
tanto al material de partida como al producto de reacción. Dichos
estabilizadores son generalmente conocidos por el experto y
comprenden, por ejemplo, sustancias del grupo de fenoles con
impedimento estérico, ésteres del ácido fosforoso o aminas
terciarias. Los estabilizadores del color pueden utilizarse
respectivamente solos o en mezcla con otros representantes de los
mismos o diferentes grupos de sustancias. Las cantidades de
estabilizadores del color utilizadas oscilan en un orden de
magnitud conocido por el experto, habitualmente en el intervalo de
100 ppm a 10.000 ppm para la sustancia individual o la mezcla,
referida al isocianato usado como material de partida o al producto
de reacción de la carbodiimidación.
Se ha mostrado que mediante la adición del
agente de alquilación solo o en combinación con un ácido y/o un
cloruro de ácido y/o un éster de ácido sulfónico como estabilizador
adicional según el procedimiento según la invención, puede
finalizarse eficazmente la catálisis de fosfolina, así como pueden
obtenerse simultáneamente bajos valores de color en el isocianato
producido y en los prepolímeros fabricados a partir del mismo. Con
el empleo de ácidos sililados como finalizadores según el estado de
la técnica (documento EP-A-515.933),
puede finalizarse eficazmente la catálisis de fosfolina sólo
mediante la adición de grandes cantidades de ácido sililado, lo que
conduce sin embargo a valores de color elevados de las mezclas de
isocianato así producidas y de los prepolímeros fabricados a partir
de las mismas.
Los prepolímeros que contienen grupos isocianato
se obtienen mediante reacción de isocianatos orgánicos que
presentan grupos carbodiimida y/o uretonimina fabricados según el
procedimiento según la invención con polioles habituales en la
química del poliuretano. Son polioles adecuados tanto alcoholes
polihidroxílicos sencillos del intervalo de peso molecular 62 a 599
g/mol, preferiblemente 62 a 300 g/mol como, por ejemplo,
etilenglicol, trimetilolpropano, 1,2-propanodiol,
1,2-butanodiol, o 2,3-butanodiol,
hexanodiol, octanodiol, dodecanodiol y/o octadecanodiol, pero
particularmente polieterpolioles y/o poliesterpolioles de alto peso
molecular del tipo en sí conocido en la química del poliuretano con
pesos moleculares de 600 a 8000 g/mol, preferiblemente de 800 a
4000 g/mol, que presentan al menos 2, generalmente 2 a 8,
preferiblemente 2 a 4 grupos hidroxilo primarios y/o secundarios.
Se describen ejemplos de dichos polioles en el documento
US-PS 4218543, columna 7, línea 29 a columna 29,
línea 32.
Las ventajas del procedimiento según la
invención son evidentes: tanto los isocianatos que contienen grupos
carbodiimida y/o uretonimina como los prepolímeros fabricados a
partir de los mismos presentan una buena estabilidad al
almacenamiento y un color claro.
Estos isocianatos orgánicos que presentan grupos
carbodiimida y/o uretonimina y los prepolímeros fabricados a partir
de los mismos mediante reacción con polioles representan materiales
de partida valiosos para la fabricación de plásticos de poliuretano
mediante reacción con polioles (por ejemplo, con polieterpolioles o
poliesterpolioles) según el procedimiento de poliadición de
isocianato.
\vskip1.000000\baselineskip
- -
- Desmodur 44M®, Bayer AG (4,4'-difenilmetanodiisocianato, contenido de NCO: 33,6% en peso)
- -
- Catalizador de tipo óxido de fosfolina: mezcla técnica de 1-metil-1-oxo-1-fosfaciclopent-2-eno y 1-metil-1-oxo-1-fosfaciclopent-3-eno al 10% en tolueno,
- -
- Poliol: Multranol® 3901, Bayer Corp. (poliéter de unidades de óxido de propileno y etileno con 80-90% de grupos OH primarios, una funcionalidad de 3, un índice de OH de 28 mg de KOH/g y una viscosidad de aprox. 1200 mPa.s a 25ºC).
\vskip1.000000\baselineskip
Se calientan a 60ºC en atmósfera de
N_{2}/agitación 10 kg de 4,4'-MDI técnico
(Desmodur 44M®) con un índice de color Hazen < 15 APHA que
contiene 750 ppm de
3,5-di-terc-butil-4-hidroxitolueno
y se mezclan con 250 mg de solución de catalizador (2,5 ppm, 0,2
mmol). Se calienta la mezcla de reacción a aprox. 95ºC en atmósfera
de N_{2}/agitación. Después, se detiene la carbodiimidación
mediante la adición del finalizador respectivo y se agita
posteriormente durante 1 hora. En los ejemplos según la invención,
se utiliza como finalizador éster metílico del ácido
trifluorometanosulfónico (TFMSME) o éster etílico del ácido
trifluorometanosulfónico (TFMSEE) y eventualmente dicloruro del
ácido isoftálico (IPDC) en las cantidades dadas en la tabla. En los
ejemplos comparativos 1 y 2, se usa trifluorometanosulfonato de
trimetilsililo (TMST) y en el ejemplo comparativo 3 ácido
trifluorometanosulfónico (TFMSS), respectivamente en las cantidades
dadas en la tabla. Los resultados se reúnen en la tabla
siguiente.
Se mezclan respectivamente 500 g del isocianato
fabricado según las instrucciones anteriores a 50ºC en atmósfera de
N_{2}/agitación con 167 g de Multranol® 3901 y se mantienen otras
2 h a 80ºC en atmósfera de N_{2}/agitación. Se realiza la
caracterización analítica del prepolímero el día siguiente. Para la
valoración de la estabilidad del prepolímero, se llevan a cabo
ensayos a presión isotérmica (12 h/90ºC). Se reúnen los resultados
en la siguiente tabla.
Se realiza la medida del índice de color Hazen
según la norma DIN/EN/ISO 6271-2 (borrador de
septiembre de 2002) en sustancia frente al agua como referencia a
un grosor de capa de 5 cm. Se puede utilizar como aparato de
medida, por ejemplo, un fotómetro Dr. Lange LICO 300.
Los ejemplos comparativos 1 y 2 ilustran la
influencia positiva de la cantidad elevada de finalizador TMST
sobre la estabilidad, que sin embargo es a expensas del color
(Hazen). El ejemplo comparativo 3 muestra la influencia de nuevo
desfavorable del finalizador ácido trifluorometanosulfónico (TFMSS)
sobre el color (Hazen). En los ejemplos según la invención, se
consigue una estabilidad mejorada frente al ejemplo comparativo 1 y
se obtiene así un buen nivel de color (Hazen).
Claims (7)
1. Procedimiento para la fabricación de
isocianatos orgánicos que presentan grupos carbodiimida y/o
uretonimina, en el que se carbodiimidan parcialmente uno o varios
isocianatos orgánicos con un índice de color Hazen \leq 100 APHA
con catalizadores de tipo fosfolina y a continuación se finaliza la
reacción de carbodiimidación, caracterizado porque se
utiliza como finalizador un agente de alquilación, utilizándose como
agente de alquilación los ésteres de ácido trifluorometanosulfónico
de estructura
CF_{3}-SO_{3}-R^{1}, en la que
R^{1} representa un resto alifático, cicloalifático o
aralifático.
2. Procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque se utilizan como finalizador ésteres
alifáticos del ácido trifluorometanosulfónico.
3. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 2, caracterizado porque se utilizan como
finalizadores ésteres metílico, etílico, propílico, butílico o
pentílico del ácido trifluorometanosulfónico.
4. Procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque se utilizan además del agente de
alquilación un ácido y/o un cloruro de ácido y/o un éster de ácido
sulfónico.
5. Isocianatos orgánicos que presentan grupos
carbodiimida y/o uretonimina obtenibles según el procedimiento
según una de las reivindicaciones 1 a 4.
6. Uso de isocianatos orgánicos que presentan
grupos carbodiimida y/o uretonimina según la reivindicación 5 para
la fabricación de mezclas de isocianatos.
7. Uso de isocianatos orgánicos que presentan
grupos carbodiimida y/o uretonimina según la reivindicación 5 para
la fabricación de prepolímeros o poliuretanos.
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