ES2342166T3 - Recubrimiento para recipientes alimentarios. - Google Patents

Abstract

Uso de agentes de recubrimiento descritos seguidamente con más detalle compuestos por a) al menos un poliisocianato que contiene como media al menos dos grupos NCO por molécula, en el que al menos el 95% de los grupos NCO están bloqueados con un agente de bloqueo, y b) al menos un compuesto polihidroxílico que contiene como media al menos dos grupos hidroxilo reactivos frente a grupos NCO por molécula y c) dado el caso coadyuvantes y aditivos para el recubrimiento interior de la mayor parte de la superficie de recipientes y envases con contacto directo con alimentos o condimentos, tratándose en el caso del componente b) de poliolésteres que están constituidos por al menos un componente que contiene grupos hidroxilo, seleccionado de 1,2-propanodiol, neopentilglicol y 1,1,1-trimetilolpropano, y al menos un componente que contiene grupos carboxilo, seleccionado de ácido adípico y anhídrido del ácido maleico.

Description

Recubrimiento para recipientes alimentarios.

La presente invención se refiere a recubrimientos interiores de recipientes y envases alimentarios metálicos. Por "recubrimiento interior" se entiende un recubrimiento que tiene contacto directo, en especial durante un periodo prolongado, con el alimento o condimento que se encuentra en el recipiente recubierto.

Es conocida la utilización de lacas de secado al horno de poliuretano de un componente (lacas de secado al horno de PUR-1C), compuestas principalmente por un poliisocianato bloqueado como componente reticulador y un poliol como componente aglutinante, como agentes de recubrimiento, p.ej. para la pintura de fábrica del automóvil, el barnizado industrial en general y en el revestimiento de bobinas. Como lacas de secado al horno de PUR-1C se denominan aquellas lacas que endurecen a temperaturas elevadas con formación de una red de poliuretano. A este respecto los grupos hidroxilo de un poliol reaccionan con los grupos NCO bloqueados de un poliisocianato. La reacción de grupos NCO bloqueados con ésteres con CH ácidos con polioles representa por el contrario una transesterificación en la que no se forma red alguna de poliuretano, por lo que las lacas basadas en tales poliisocianatos bloqueados no se denominan lacas de secado al horno de PUR-1C.

En "Polyurethane für Lacke und Beschichtungen", páginas 18 a 35 (M. Bock, editorial Vincentz, Hannover, 1999) se remite a un problema inherente en la utilización de poliisocianatos bloqueados para la elaboración de recubrimientos de poliuretano: Según el tipo del agente de bloqueo y las condiciones de secado al horno permanece una parte más o menos grande del agente de bloqueo en forma libre en el recubrimiento. Se expone también que el contenido residual de agente de bloqueo depende del propio respectivo agente de bloqueo y de su reactividad.

En la elaboración de recubrimientos de envases metálicos, el llamado "can coating" (recubrimiento de latas), se recubren chapas, por ejemplo de hojalata o aluminio, con una laca de secado al horno y esta tras endurecimiento de la laca se procesa a los artículos de consumo deseados. A este respecto se plantean elevadas exigencias al recubrimiento, en especial si se trata del recubrimiento interior de recipientes alimentarios, por ejemplo botes para bebidas. Por una parte las lacas deben ser lo suficientemente flexibles para resistir deformaciones durante la fabricación del recipiente y en el transporte de los productos acabados envasados sin que se dañe el recubrimiento (p.ej. por fisuras), por otra parte el substrato metálico debe protegerse de modo seguro frente a la influencia de medios corrosivos. Además debe darse la adherencia sobre el substrato metálico tanto en la deformación como también en una esterilización posterior, como la que es necesaria en especial en recipientes que sirven como envases para alimentos y bebidas. No se desea que en la fabricación y el almacenamiento de los productos envasados se transfieran componentes del recubrimiento a estos, pues esto puede conducir al perjuicio de las propiedades del producto.

Al estado de la técnica, descrito en "Internal Laquers of metallic food containers", K. R. Kumar, Popular Plastics & Packaging, 8/2001, páginas 66-70, pertenece el uso de agentes de recubrimiento basados en bisfenol-A-diglicidiléter (BADGE). Es sabido que pequeñas cantidades de esta substancia con actividad mutágena en ensayos in-vitro pueden transferirse a los alimentos envasados. Por consiguiente sería ventajoso utilizar agentes de recubrimiento exentos de BADGE para el recubrimiento interior de latas con contacto con alimentos.

La utilización de lacas en polvo de poliuretano basadas en poliisocianatos y polioles para la elaboración de recubrimientos interiores de recipientes de envasado se describe en el documento DE-A 19 545 424. Hay solo poca literatura que describa lacas de poliuretano basadas en poliisocianatos bloqueados para el recubrimiento de la mayor parte de los recipientes alimentarios con contacto continuo con el alimento. Esta son los documentos US-A-4 141 871, JP 2002 302643 A, WO 03/066762 y EP-A-1 498. Como componente poliol para la laca de poliuretano en el documento US-A 4 141 871 se utilizan resinas de poliéter complejas basadas en bisfenol-A, en el documento JP 2002 302643 poliésteres de ácidos aromáticos que portan grupos éter, polioles y polioléteres y en el documento WO 03/066762 poliésteres modificados con ciclopentadieno que pueden obtenerse a partir de la copolimerización de ésteres insaturados con ciclopentadienos. El documento EP-A-1 498 461 describe un sistema basado en resina de formaldehído-fenol. Para el técnico en la materia es conocido entre otras publicaciones por "Polyurethane für Lacke und Beschichtungen", páginas 18 a 35 (M. Bock, editorial Vincentz, Hannover, 1999) que tales agentes de recubrimiento contienen un contenido residual de agentes de bloqueo libres. Ha debido por consiguiente partirse de que estos productos químicos se transferirían al producto envasado y ahí podrían conducir a alteraciones del sabor o turbiedades o en el peor caso al perjuicio sanitario del consumidor. En el libro de texto anteriormente indicado ciertamente se señala que poliisocianatos bloqueados con malonato de dietilo están permitidos para la fabricación de juntas de tapones corona. Pero en estos no se disocia en la reacción de reticulación como es notorio el malonato de dietilo, sino que tiene lugar una transesterificación con liberación de etanol. Habida cuenta de la solo relativamente pequeña superficie de una junta de un tapón corona en relación a la superficie total del recipiente y la por consiguiente solo pequeña cantidad de etanol que migra al alimento, este puede despreciarse, en especial en cualquier caso en alimentos y condimentos que contienen
alcohol.

Por consiguiente nunca se ha considerado utilizar sistemas de recubrimiento basados en poliisocianatos bloqueados de los que en el curso de la reticulación se disocie el agente de bloqueo para el recubrimiento de superficies que estén en contacto directo con alimentos, pues de los agentes de bloqueo disociados podría surgir un potencial riesgo toxicológico.

La presente invención se planteó el objetivo de proporcionar agentes de recubrimiento para el recubrimiento interior de envases alimentarios, preferiblemente metálicos, con contacto continuo con los alimentos, que no presenten estos inconvenientes.

Este objetivo ha podido conseguirse con el uso de agentes de recubrimiento descritos seguidamente con más detalle compuestos por

a)

al menos un poliisocianato que contiene como media al menos dos grupos NCO por molécula, en el que al menos el 95% de los grupos NCO están bloqueados con un agente de bloqueo, y

b)

al menos un compuesto polihidroxílico que contiene como media al menos dos grupos hidroxilo reactivos frente a grupos NCO por molécula y

c)

dado el caso coadyuvantes y aditivos

para el recubrimiento interior de la mayor parte de la superficie de recipientes con contacto directo con alimentos, tratándose en el caso del componente b) de poliolésteres que están constituidos por al menos un componente que contiene grupos hidroxilo, seleccionado de 1,2-propanodiol, neopentilglicol y 1,1,1-trimetilolpropano, y al menos un componente que contiene grupos carboxilo, seleccionado de ácido adípico y anhídrido del ácido maleico. Los agentes de recubrimiento se aplican sobre un substrato metálico dado el caso prerrecubierto y se endurecen a temperatura elevada.

Además son objeto de la presente invención los substratos recubiertos conforme a la invención.

Sorprendentemente las capas obtenidas conforme a la invención o bien no contienen ya cantidades relevantes de agentes de bloqueo libres o bien estos no migran - como se presume - a los alimentos envasados. En cualquier caso en estos no se encuentran cantidades relevantes de agentes de bloqueo ni otros componentes de lacas, incluso si la superficie interior del recipiente está totalmente recubierta con los agentes de recubrimiento utilizados conforme a la invención, como es el caso por ejemplo en botes de bebidas. La enseñanza conforme a la invención supera por consiguiente un prejuicio hasta ahora existente.

Los agentes de recubrimiento conforme a la invención pueden prepararse por mezcla de los componentes a) - c) en secuencia discrecional.

La preparación de los poliisocianatos bloqueados (a) puede realizarse conforme a los métodos conocidos del estado de la técnica. Estos se describen por ejemplo en Liebigs Annalen, volumen 562, páginas 205 a 229 del año 1949.

Como poliisocianatos a bloquear pueden utilizarse a este respecto poliisocianatos, preferiblemente pobres en monómeros, con preferiblemente estructura de uretdiona, isocianurato, uretano, alofanato, biuret, iminooxadiazindiona y/o oxadiazindiona, constituidos por al menos dos diisocianatos, preparados por modificación de diisocianatos en especial alifáticos, cicloalifáticos, aralifáticos y/o aromáticos, como los que son conocidos p.ej. por "Polyurethane für Lacke und Beschichtungen", páginas 18 a 35 (M. Bock, editorial Vincentz, Hannover, 1999) o J. prakt. Chem. 336 (1994), páginas 185 a 200, o mezclas de estos compuestos.

Son diisocianatos adecuados en especial diisocianatos discrecionales accesibles por fosgenación o por procedimientos exentos de fosgenación, por ejemplo por disociación térmica de uretanos, de peso molecular en el intervalo de 140 a 400 g/mol con grupos isocianato unidos alifática, cicloalifática, aralifática y/o aromáticamente, como p.ej. 1,4-diisocianatobutano, 1,6-diisocianatohexano (HDI), 2-metil-1,5-diisocianatopentano, 1,5-diisocianato-2,2-dimetilpentano, 2,2,4- ó 2,4,4-trimetil-1,6-diisocianatohexano, 1,10-diisocianatodecano, 1,3- y 1,4-diisocianatociclohexano, 1,3- y 1,4-bis-(isocianatometil)-ciclohexano (H12MDI), 1-isocianato-3,3,5-trimetil-5-isocianatometilciclohexano (isoforondiisocianato, IPDI), 1-isocianato-1-metil-4(3)isocianatometilciclohexano (IMCI), 4,4'-diisocianatodiciclohexilmetano, bis-(isocianatometil)-norbornano, 1,3- y 1,4-bis-(2-isocianato-prop-2-il)-benceno (TMXDI), 2,4- y 2,6-diisocianatotolueno (TDI), 2,4- y 4,4'-diisocianatodifenilmetano, 1,5-diisocianatonaftaleno o mezclas deiscrecionales de tales diisocianatos.

Preferiblemente en el caso de los poliisocianatos se trata de poliisocianatos o mezclas de poliisocianatos del tipo indicado con grupos isocianato unidos exclusivamente alifática y/o cicloalifáticamente. Son especialmente preferidos poliisocianatos o mezclas de poliisocianatos con estructura isocianurato y/o estructura iminooxadiazindiona y/o biuret basados en HDI, IPDI y/o 4,4'-diisocianatodiciclohexilmetano o mezclas de estos compuestos. Con muy especial preferencia se utilizan poliisocianatos basados en IPDI con estructura isocianurato.

Para ajustar las características de uso de los productos conforme a la invención al respectivo perfil de exigencias (aumento de la densidad de reticulación por elevación de la funcionalidad NCO bloqueada media en el endurecedor acabado, influencia en la elasticidad mediante componentes que confieran rigidez/elasticidad, etc.) puede realizarse además de la reacción de bloqueo un llamado pre-alargamiento. Para ello se realiza una adición de cantidades subestequiométricas de alcoholes, aminas y/o aminoalcoholes al componente de poliisocianato que contiene grupos isocianato libres, conteniendo los agentes de pre-alargamiento anteriormente indicados al menos 2 grupos OH o NH por molécula. Para ello son compuestos especialmente adecuados dioles y trioles que contienen segmentos dado el caso ramificados, dado el caso cicloalifáticos, que contienen preferiblemente (como media) de 2 a 30 átomos de C y cuyas cadenas de C pueden estar interrumpidos opcionalmente con grupos funcionales, en especial grupos éter y éster. Con especial preferencia se utilizan di- y trioles C_{2}-C_{12} así como todos los isómeros así como mezclas discrecionales de compuestos enumerados seguidamente entre sí: etilenglicol, propanodioles, butanodioles, pentanodioles, hexanodioles, heptanodioles, octanodioles, nonanodioles, decanodioles, trimetiloletano y -propano. A continuación o simultáneamente se hace reaccionar la parte no "consumida" de los grupos NCO a consecuencia del pre-alargamiento anteriormente indicado mediante la adición del propio agente de bloqueo.

Son agentes de bloqueo adecuados para la preparación del componente a) los compuestos reactivos frente a grupos NCO conocidos del estado de la técnica, como alcoholes, lactamas, oximas, como butanonaoxima, fenoles, ésteres alquílicos del ácido hidroxibenzoico, pirazoles y triazoles, así como aminas, como p.ej. 1,2,4-triazol, 3,5-dimetil-1,2,4-triazol, 3,5-dimetilpirazol, 1H-imidazol, pirazol, diisopropilamina, acetonaoxima, \varepsilon-caprolactama o mezclas discrecionales de estos agentes de bloqueo. Preferiblemente se utilizan \varepsilon-caprolactama y alcoholes alifáticos con un peso molecular < 100 o mezclas de estos compuestos. Con muy especial preferencia se utiliza \varepsilon-caprolactama.

También es posible hacer reaccionar los di- o poliisocianatos primeramente parcialmente con agentes de bloqueo y llevar a cabo entonces la transformación en poliisocianatos con las estructuras anteriormente mencionadas.

La preparación de los poliisocianatos bloqueados (a) puede llevarse a cabo dado el caso en un disolvente adecuado, inerte frente a grupos isocianato. Como disolventes son adecuados por ejemplo los disolventes de lacas habituales, como p.ej. acetato de etilo, acetato de butilo, 2-acetato de 1-metoxipropilo, acetato de 3-metoxi-n-butilo, acetona, 2-butanona, 4-metil-2-pentanona, ciclohexanona, tolueno, xileno, N-metilpirrolidona, clorobenceno. Son igualmente adecuadas mezclas que sobre todo contienen compuestos aromáticos altamente substituidos, como por ejemplo los comercializados bajo las denominaciones de Solvent Naphta (nafta disolvente), Solvesso® (Exxon Chemicals, Houston, USA), Cypar® (Shell Chemicals, Eschborn, DE), Cyclo Sol® (Shell Chemicals, Eschborn, DE), Tolu Sol® (Shell Chemicals, Eschborn, DE), Shellsol® (Shell Chemicals, Eschborn, DE). La adición de los disolventes puede realizarse sin embargo a continuación de la preparación de los poliisocianatos bloqueados conforme a la invención, por ejemplo para la reducción de la viscosidad. En este caso pueden utilizarse también alcoholes, como por ejemplo alcohol isobutílico, pues entonces los grupos NCO presentes ya han reaccionado completamente con los grupos reactivos frente a isocianato de los componentes (b) y (c).

Los compuestos utilizados como aglutinantes de lacas (b) contienen como media al menos dos grupos hidroxilo reactivos con grupos NCO por molécula.

Como compuestos polihidroxílicos se utilizan poliolésteres que están constituidos por al menos un componente que contiene grupos hidroxilo y uno que contiene grupos carboxilo.

Como compuestos polihidroxílicos se utilizan preferiblemente aquellos con un peso molecular Mn medio de 500 a 10000 y un contenido de OH conforme a la norma DIN 53 240/2 del 0,5 al 30%.

Los poliolésteres utilizados están constituidos por componentes toxicológicamente inocuos. Estos son 1,2-propanodiol, neopentilglicol, 1,1,1-trimetilolpropano, ácido adípico y anhídrido del ácido maleico.

La relación de equivalentes entre los grupos NCO bloqueados y no bloqueados y los grupos reactivos frente a NCO se encuentra a este respecto entre 0,4:1,0 y 1,0:1,5, prefriblemente entre 0,4:1,0 y 0,8:1,0, con especial preferencia en 0,5:1,0.

Como coadyuvantes y aditivos (c) pueden utilizarse plastificantes, coadyuvantes de nivelación, pigmentos, cargas, o los catalizadores que aceleran la reacción de reticulación.

Como catalizadores pueden utilizarse los compuestos conocidos de la química de los poliuretanos que aceleran la reacción de grupos isocianato con grupos hidroxilo. Estos son por ejemplo compuestos de estaño, cinc, circonio, bismuto y titanio. Si se utilizan catalizadores, entonces son preferiblemente catalizadores atóxicos, por ejemplo son de mencionar tris-(2-etilhexanoato) de butilestaño, tetra(2-etilhexanoato) de estaño, titanato de tetrabutilo y octoato de estaño(II).

Pueden utilizarse igualmente otros compuestos reactivos con grupos reactivos frente a NCO como componente reticulador adicional. Estos son por ejemplo las resinas aminoplásticas. Como resinas aminoplásticas son de considerar los productos de condensación de melamina y formaldehído o de urea y formaldehído, conocidos en la tecnología de lacas. Son adecuados todos los condensados habituales de melamina y formaldehído no eterificados o eterificados con monoalcoholes saturados de 1 a 4 átomos de C. En el caso de la coutilización de otros componentes reticuladores, debe ajustarse correspondientemente la cantidad de aglutinante con grupos hidroxilo reactivos frente a NCO o la cantidad de componentes que contienen grupos NCO.

Cada uno de los componentes (a) a (c) utilizados puede utilizarse dado el caso disuelto en un disolvente orgánico o agua. Pero también puede realizarse una adición de disolventes a continuación de la mezcla de los componentes (a) a (c), por ejemplo para reducir la viscosidad.

Como disolvente son adecuados por ejemplo agua o los disolventes de lacas habituales, como p.ej. acetato de etilo, acetato de butilo, 2-acetato de 1-metoxipropilo, acetato de 3-metoxi-n-butilo, acetona, 2-butanona, 4-metil-2-pentanona, ciclohexanona, tolueno, xileno, N-metilpirrolidona, clorobenceno. Son igualmente adecuadas mezclas que sobre todo contienen compuestos aromáticos altamente substituidos, como por ejemplo los comercializados bajo las denominaciones de Solvent Naphta (nafta disolvente), Solvesso® (Exxon Chemicals, Houston, USA), Cypar® (Shell Chemicals, Eschborn, DE), Cyclo Sol® (Shell Chemicals, Eschborn, DE), Tolu Sol® (Shell Chemicals, Eschborn, DE), Shellsol® (Shell Chemicals, Eschborn, DE).

Preferiblemente conforme a la invención se utilizan agentes de recubrimiento basados en isocianatos bloqueados disueltos en disolventes orgánicos. Sin embargo también es posible utilizar correspondientemente sistemas de agentes de recubrimiento acuosos o lacas en polvo.

Debe prestarse atención a que en el curso de la preparación de los sistemas de recubrimiento a utilizar conforme a la invención, en la mezcla de los componentes (a) a (c) se trabaje por debajo de la temperatura a la que los grupos NCO bloqueados pueden reaccionar con los demás componentes. Preferiblemente la mezcla se efectúa a temperaturas entre 15 y 100ºC.

La aplicación de las lacas se realiza directamente sobre el substrato metálico o sobre capas de laca aplicadas ya previamente sobre el substrato conforme a métodos conocidos del estado de la técnica, por ejemplo por pulverización, inmersión, chorreado o con ayuda de rodillos o rasquetas.

Se aplica una cantidad del agente de recubrimiento tal que tras la evaporación del disolvente dado el caso presente y del endurecimiento del recubrimiento resulte un espesor de capa de la película seca del recubrimiento interior de 1 a 50 \mum, preferiblemente de 3 a 20 \mum, con muy especial preferencia de 8 a 12 \mum.

Para el endurecimiento de los recubrimientos se calientan los substratos tras la aplicación de las lacas a temperaturas entre 100ºC y 400ºC, preferiblemente entre 180ºC y 260ºC, con muy especial preferencia entre 190ºC y 230ºC y se almacenan durante 100 minutos a 1 segundo, preferiblemente durante 30 minutos a 15 segundos, muy preferiblemente durante 15 minutos a 20 segundos, a esa temperatura. El calentamiento puede efectuarse discontinuamente en hornos de secado o continuamente en instalaciones de recubrimiento de bobinas, las llamadas instalaciones de "coil-coating".

Los substratos metálicos así recubiertos pueden conformarse para la fabricación de los recipientes alimentarios o posteriormente durante el envasado de los alimentos.

Como alimentos y condimentos se entiende en el sentido de la presente invención alimentos en el más amplio sentido o alimentos para animales. Estos son productos líquidos o sólidos así como semisólidos que por ejemplo contienen agua, grasas, alcohol y/o proteínas. Estos son por ejemplo café, té o extractos de café y té, bebidas de frutas y/o carbónicas como zumos de frutas y verduras, vino, limonadas, cervezas, cava y vino espumoso, así como mezclas de estas bebidas así como conservas de carne, pescado, verduras o frutas que dado el caso se recalientan o congelan en los recipientes recubiertos.

Los recubrimientos obtenidos son resistentes frente a medios corrosivos, conformables y adheribles en condiciones de esterilización sobre substratos metálicos dado el caso prerrecubiertos.

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Ejemplos 1 a 3

En los siguientes ejemplos todos los datos de porcentajes son si no se indica otra cosa % en peso.

Substancias de partida Poliisocianato bloqueado 1

A 391, 6 g (1,1 eq.) de un poliisocianato de lacas basado en isoforondiisocianato (IPDI) que contiene grupos isocianurato que contiene 30% en peso de Solventnaphta® (nafta disolvente) 100 se le añadieron 124,3 g (1,1 eq.) de \varepsilon-caprolactama, la mezcla de reacción se calentó en el transcurso de 30 minutos a 90ºC y se agitó después otras 4 horas a 90ºC, después lo cual ya no se detectaban grupos NCO libres por espectroscopia IR. Tras diluir con 60 g de Solvesso 200S y 120 g de Solvesso 150 se obtuvieron 695,9 g de un producto incoloro transparente con los siguientes datos característicos.

Contenido de sólidos

60%

Contenido de NCOB

7,0%

Viscosidad a 23ºC

400 mPas

Poliéster 1

Poliéster que contiene grupos hidroxilo preparado conforme al documento DE-A 4 100 204 a partir de 1,2-propanodiol, neopentilglicol, trimetilolpropano, ácido adípico y anhídrido del ácido maleico al 75% en Solventnaphta® 100 con un contenido de OH determinado conforme a la norma DIN 53 240/2 del 2,0%, viscosidad 3800 mPas.

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Formaldehído/Resina fenólica 1

En un matraz redondo de 5 l se dispusieron 450 g de isobutanol y 456 g de bisfenol A así como 292 g de solución de formaldehído al 37% a TA. Se calentó la mezcla a 60ºC, se añadieron 12,56 g de fosfato trisódico dodecahidratado y se calentó en el transcurso de 60 minutos a 91ºC. Tras 6 h de agitación a esta temperatura se enfrió a 70ºC y a continuación se ajustó a pH = 2 con 12,4 g de ácido fosfórico al 85%. Se separó la fase acuosa y se añadieron otros 3,5 g de ácido fosfórico al 85% así como 608 g de isobutanol. Después de esto se eliminó por destilación a vacío el isobutanol hasta que resultó un contenido de materia sólida de 60% en peso.

Se prepararon lacas transparentes por mezcla íntima de los siguientes insumos a temperatura ambiente, se aplicaron sobre placas de hojalata E1 de la firma Hoesch de 8 cm de ancho y 9 cm de largo con una rasqueta y se secaron al horno en un horno con recirculación de aire durante 12 min a 200ºC. Resultó un espesor de capa de la película seca de 8-12 \mum.

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1

\newpage

^{a}

Resina epoxídica basada en epiclorhidrina/bisfenol A que contiene BADGE,

^{b}

Solución al 52% de un polidimetildisiloxano modificado con poliéter en butilglicol

^{c}

Octoato de estaño(II)

^{d}

Tris-(2-etilhexanoato) de butilestaño

^{e}

0 = bien, 5 = mal

^{f}

Aparato de ensayo de doblado por impacto Erichsen tipo 471, martillo de percusión 2300 g, altura de caída 650 mm, dato de la longitud de rotura en mm

^{g}

Máquina de ensayo de embutición profunda de copas Erichsen

^{h}

Valoración conforme a la norma DIN 53230

^{i}

Se apilan placas recubiertas con las caras lacadas unas contra otras. Entre las placas recubiertas se dispone un filtro de banda negro. La pila se carga con una placa de acero para la mejor distribución del peso y una pesa de 5 kg y a continuación se almacena durante 16 h (durante la noche) a 50ºC. Tras el almacenamiento se comprueban los posibles daños de la película (rastros de impresión del papel de filtro)

^{k}

Esterilizador, Fa. Aesculap, 2 h a 120 kPa/121ºC, el recubrimiento se examina en lo que respecta a la pérdida de adherencia (bandas), pérdida de brillo, manchas de agua, formación de burbujas

\vskip1.000000\baselineskip

La placa recubierta conforme a la invención se almacenó durante 2 h a 121ºC en 120 ml de una mezcla de los mismos volúmenes de etanol y agua. El líquido se analizó cromatográficamente a continuación respecto a agente de bloqueo liberado. En un límite de detección de 3 \mug/l no se encontró nada de agente de bloqueo liberado.

Resulta que el agente de recubrimiento utilizado conforme a la invención conduce a películas de laca que satisfacen los requisitos de un recubrimiento interior de latas con contacto con alimentos y presentan en suma mejores propiedades que el recubrimiento que se elaboró conforme al estado de la técnica.

Claims (15)

1. Uso de agentes de recubrimiento descritos seguidamente con más detalle compuestos por

a)

al menos un poliisocianato que contiene como media al menos dos grupos NCO por molécula, en el que al menos el 95% de los grupos NCO están bloqueados con un agente de bloqueo, y

b)

al menos un compuesto polihidroxílico que contiene como media al menos dos grupos hidroxilo reactivos frente a grupos NCO por molécula y

c)

dado el caso coadyuvantes y aditivos

para el recubrimiento interior de la mayor parte de la superficie de recipientes y envases con contacto directo con alimentos o condimentos,

tratándose en el caso del componente b) de poliolésteres que están constituidos por al menos un componente que contiene grupos hidroxilo, seleccionado de 1,2-propanodiol, neopentilglicol y 1,1,1-trimetilolpropano, y al menos un componente que contiene grupos carboxilo, seleccionado de ácido adípico y anhídrido del ácido maleico.

2. Uso conforme a la reivindicación 1, caracterizado porque como componente (a) se utilizan poliisocianatos que contienen grupos isocianurato y/o iminooxadiazindiona.

3. Uso conforme a la reivindicación 1, caracterizado porque como componente (a) se utilizan poliisocianatos basados en 1,6-hexanodiisocianato y/o isoforondiisocianato y/o 4,4'-diisocianatodiciclohexilmetano.

4. Uso conforme a la reivindicación 1, caracterizado porque como componente (a) se utilizan poliisocianatos basados en isoforondiisocianato.

5. Uso conforme a la reivindicación 1, caracterizado porque los grupos isocianato presentes en el componente (a) están bloqueados con lactamas, oximas, fenoles, ésteres alquílicos del ácido hidroxibenzoico, pirazoles y/o aminas secundarias alifáticas.

6. Uso conforme a la reivindicación 1, caracterizado porque los grupos isocianato presentes en el componente (a) están bloqueados con \varepsilon-caprolactama.

7. Uso conforme a la reivindicación 1, caracterizado porque los grupos isocianato presentes en el componente (a) están bloqueados con alcoholes alifáticos con un peso molecular < 100.

8. Uso conforme a la reivindicación 1, caracterizado porque los compuestos polihidroxílicos presentes en el componente (b) tienen un contenido de grupos OH conforme a la norma DIN 53 240/2 de 0,5 a 30% en peso.

9. Uso conforme a la reivindicación 1, caracterizado porque los compuestos polihidroxílicos presentes en el componente (b) tienen un peso molecular Mn medio entre 500 y 10000.

10. Uso conforme a la reivindicación 1, caracterizado porque el recubrimiento se endurece a temperaturas entre 100 y 400 grados.

11. Uso conforme a la reivindicación 10, caracterizado porque el recubrimiento se endurece a temperaturas entre 190 y 230 grados.

12. Uso conforme a la reivindicación 1, caracterizado porque el agente de recubrimiento contiene un disolvente orgánico.

13. Uso conforme a la reivindicación 1, caracterizado porque el agente de recubrimiento contiene agua.

14. Uso conforme a la reivindicación 1, caracterizado porque el agente de recubrimiento contiene un catalizador.

15. Recipientes y envases alimentarios metálicos recubiertos con un recubrimiento interior conforme a una de las reivindicaciones 1-14.