ES2348367T3

ES2348367T3 - Composiciones ignífugas de policarbonato.

Info

Publication number: ES2348367T3
Application number: ES06764315T
Authority: ES
Inventors: Christine Breiner; Simon Kniesel; Michael Tinkl; Fabien Jean Brand
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2005-08-16
Filing date: 2006-08-08
Publication date: 2010-12-03
Anticipated expiration: 2026-08-08
Also published as: KR20080041214A; CN101258201B; US20100168295A1; JP5139981B2; EP1915427A1; WO2007020211A1; DE602006015482D1; CN101258201A; EP1915427B1; ATE474016T1; KR101333724B1; JP2009504862A

Abstract

Una composición, que contiene# a) Al menos una sal de un ácido seleccionado del grupo que consiste de ácidos sulfónicos aromáticos y ácidos perfluoroalcanosulfónicos;# b1) Al menos un compuesto de la fórmula# **(Ver fórmula)** En donde#R1 y R2 representan un grupo alifático sustituido por flúor;# X1 y X2 independientemente entre sí representan el enlace directo o alquileno C1-C12;# m representa un número de 1 a 1 000; y# R3 y R4 junto con el átomo de carbono al cual están enlazados, forman un grupo cicloalquilideno C5-C8 con 1 a 3 grupos alquilo C1-C4 como sustituyentes opcionales;# O R3 y R4 independientemente entre sí representan hidrógeno, un grupo alifático sustituido por flúor, alquilo C1-C12, alquenilo C2-C12, fenilo o el grupo de la fórmula parcial# **(Ver fórmula)** En donde n representa un número de 0-1 000; y# R3, R4, X2, y R2 son como se definió anteriormente; o# b2) Al menos un compuesto de la fórmula# **(Ver fórmula)** En donde# R0 representa al grupo bivalente# **(Ver fórmula)** R1 y R2 independientemente entre sí representan un grupo que contiene silicio;# R3 y R4 independientemente entre sí representan alquilo C1-C4; o# R3 y R4, junto con el átomo de carbono al cual están enlazados forman el grupo ciclohexilideno:# R5, R6, R7 y R8 representan hidrógeno;# X1 y X2 independientemente entre sí representan alquileno C2-C4 o alquileno C4-C25 interrumpido con -O-;# Y1 y Y2 independientemente entre sí representan el enlace directo o un grupo bivalente seleccionado del grupo que consiste de -O-, **(Ver fórmula)** R9 y R10 independientemente entre sí representan el enlace directo o metileno;# m representa 0 a 100, y# n representa 0 a 100; y# c) Un sustrato polimérico que contiene policarbonatos o mezclas de policarbonatos.

Description

Composiciones ignífugas de policarbonato.

La invención se relaciona con composiciones que contienen fluorocarbono o policarbonatos terminados en siloxano y con un proceso para impartir capacidad ignífuga a un sustrato polimérico que contiene policarbonatos y policarbonatos terminados en fluorocarbono.

Los policarbonatos son polímeros termoplásticos de alta tenacidad, transparencia excepcional, excelente compatibilidad con diferentes polímeros, y gran resistencia a la distorsión por calor. Los policarbonatos corresponden a la fórmula general

1

El policarbonato económicamente más importante es el policarbonato 2,2-bis(4-hidroxifenil)propano (1), también llamado policarbonato de bisfenol A [24936-68-3] (BPA-PC):

2

Consultar la Ullmann's Encyclopaedia of Industrial Chemistry, On-Line Edition, Wiley-VCH, DOI: 10. 1002/
14356007.a21_207, y entrar a Polycarbonate, Roempp On-line, www.roempp.com.

Se conocen diferentes aditivos para mejorar las propiedades mecánicas, químicas y térmicas de los policarbonatos. Los policarbonatos terminados en fluorocarbono son útiles para diferentes aplicaciones técnicas, tales como reductores de la energía superficial, "modificadores de superficie", para materiales orgánicos, preferiblemente policarbonatos, poliésteres, poliacrilatos o polimetacrilatos o sus mezclas, combinaciones o aleaciones. Los polímeros con tal energía superficial reducida poseen propiedades deseables, tales como "fácil limpieza", "autolimpieza", "antiensuciamiento", "liberación de manchas", "antigrafitis", "resistencia al aceite", "resistencia a los disolventes", "resistencia a los compuestos químicos", "autolubricación", "resistencia al rayado", "baja absorción de la humedad" y superficie "hidrófoba". La preparación de policarbonatos particularmente útiles terminados en fluorocarbono es descrita en la Solicitud Internacional de Patente No. PCT/EP2004/053331.

Se añaden ignífugos a los materiales poliméricos (sintéticos o naturales) para mejorar las propiedades ignífugas de los polímeros. Dependiendo de su composición, los ignífugos pueden actuar en fase sólida, líquida o gaseosa ya sea químicamente, por ejemplo como un espumante por medio de liberación de nitrógeno, y/o físicamente, por ejemplo por medio de la producción de una cubierta de espuma. Los ignífugos interfieren durante una etapa particular del proceso de combustión, por ejemplo durante el calentamiento, la descomposición, ignición o propagación de la llama.

La adición de ignífugos a policarbonatos es conocida, consultar J. Troitzsch, Plastics Flammability Handbook, 3rd edition, Hanser Publishers, Munich 2004, páginas 158-172 (ISBN 3-446-21308-2).

Los ignífugos con base en sales de metal alcalino, de metal alcalinotérreo o de amonio son particularmente adecuados en bajas concentraciones. Entre estas sales, los perfluoroalcano sulfonatos están entre los más eficientes. Su uso como ignífugos en policarbonatos ya se conocía; consultar T. Ishikawa y colaboradores, Journal of Macromolecular Science, Part A-Pure and Applied Chemistry, Vol. A41, No.5, páginas 523-535, 2004.

En aplicaciones en donde se requiere un espesor de muestra menor o igual a 1,6 mm, se obtiene únicamente una capacidad ignífuga de V-0, de acuerdo con UL-94 (Underwriter's Laboratories Subject 94), por medio de la adición de un agente antigoteo, tal como politetrafluoroetileno (PTFE). Sin embargo, estos agentes antigoteo provocan en los ignífugos que contienen policarbonatos una considerable disminución o incluso la pérdida de trasparencia a la luz. Una excelente trasparencia a la luz por parte de los policarbonatos es un factor crucial en la mayoría de sus aplicaciones técnicas, tales como acristalamientos, mamparas, cubiertas para lámparas, paneles frontales, etc.

Se han propuesto otros coaditivos para ignífugos, tales como haloarilfosfatos, consultar las especificaciones de la patente estadounidense No. 5.478.874 o las sales de guanidina; consultar las especificaciones de la patente estadounidense No. 6.518.340. Se ha propuesto la adición de polisiloxanos de diferentes estructuras en diferentes referencias; consultar las especificaciones de las patentes estadounidenses Nos. 6.660.787, 6.727.302 ó 6.730.720. Un problema de estos aditivos se aprecia en el hecho de que debe incrementarse la concentración del ignífugo para alcanzar la clasificación V-0, que es perjudicial para las propiedades mecánicas, químicas y térmicas de los policarbonatos.

Por lo tanto, la presente invención se relaciona con el hallazgo de aditivos adecuados, que puedan ser aplicados en policarbonatos en combinación con ignífugos en bajas concentraciones.

Sorprendentemente se ha encontrado que los policarbonatos terminados en fluorocarbono o en siloxano son agentes compatibilizantes y antigoteo adecuados para policarbonatos transparentes, con capacidad ignífuga, incluso en bajas concentraciones. Como los ignífugos de primera elección, tales como los ignífugos con base en sales de metal alcalino, de metal alcalinotérreo o de amonio, los policarbonatos terminados en fluorocarbono y en siloxano están presentes en cantidades pequeñas en los policarbonatos y, debido a los bajos niveles de dosificación, no tienen un efecto negativo significativo sobre las propiedades mecánicas y otras propiedades del polímero.

La presente invención se relaciona con una composición como la definida en la reivindicación 1.

Las composiciones de acuerdo con la invención alcanzan la deseable clasificación V-0, de acuerdo con UL-94 (Underwriter's Laboratories Subject 94) y otras clasificaciones excelentes en métodos de ensayo relacionados mientras se preservan las excelentes propiedades mecánicas, químicas y térmicas de los policarbonatos, tales como la trasparencia a la luz.

La composición, como se definió anteriormente, incluye los siguientes componentes:

Componente a)

Una sal de un ácido seleccionado del grupo que consiste de ácidos sulfónicos aromáticos y de ácidos perfluoroalcanosulfónicos, es preferiblemente una sal metálica, por ejemplo una sal de metal alcalino o una sal de metal alcalinotérreo, por ejemplo la sal de sodio, potasio, calcio.

De acuerdo con una modalidad alternativa, el término sales incluye sales no metálicas, por ejemplo sal de amonio, de (alquil C_{1}-C_{22})_{1-4} amonio o de (2-hidroxietil)_{1-4} amonio, por ejemplo tetrametilamonio, tetraetilamonio o la sal de 2-hidroxietiltrimetilamonio.

El término sal de un ácido sulfónico aromático incluye sales de metal alcalino de benceno, tolueno, ácidos naftaleno sulfónicos, tales como la sal sódica o potásica de benceno, tolueno o ácido naftaleno sulfónico.

El término sal de ácidos perfluoroalcanosulfónicos incluye sales no metálicas, por ejemplo sales de amonio o de (alquil C_{1}-C_{22})_{1-4} amonio, por ejemplo la sal de tetraetilamonio, o las sales de metal alcalino, por ejemplo la sal sódica o potásica del ácido perfluoroalcano C_{1}-C_{8} sulfónico (C_{n}F_{2n+1}SO_{3}H), particularmente el ácido perfluoroalcano C_{1}-C_{4} sulfónico, por ejemplo el ácido perfluorometanosulfónico o el ácido perfluoro-n-butanosulfónico.

De acuerdo con una modalidad preferida de la invención, la composición incluye como componente a) la sal de metal alcalino, por ejemplo la sal sódica o potásica del ácido perfluoroalcano C_{1}-C_{4} sulfónico.

De acuerdo con una modalidad altamente preferida de la invención, la composición incluye perfluorobutanosulfonato de sodio o de potasio (C_{4}F_{9}SO_{3}-Na+, KFBS, sal de Rimar).

De acuerdo con una modalidad preferida, la composición incluye como componente a) al menos una sal de metal alcalino, de metal alcalinotérreo o de amonio de un ácido seleccionado del grupo que consiste de ácidos sulfónicos aromáticos y ácidos perfluoroalcanosulfónicos.

De acuerdo con una modalidad particularmente preferida, la composición incluye como componente a) al menos una sal de metal alcalino, de metal alcalinotérreo o de amonio de un ácido perfluoroalcano sulfónico.

Los ácidos y sus sales, como se definió anteriormente, son compuestos conocidos.

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Componente b_{1})

En el compuesto (I), como se definió anteriormente, los sustituyentes se definen de la siguiente manera:

R_{1} y R_{2} independientemente entre sí representan un grupo alifático sustituido por flúor;

X_{1} y X_{2} independientemente entre sí representan al enlace directo o alquileno C_{1}-C_{12};

m representa un número de 1 a 1000;

R_{5}, R_{6}, R_{7} y R_{8} independientemente entre sí representan hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{12} o alquenilo C_{3}-C_{12}; y

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Y representa el enlace directo o un grupo bivalente seleccionado del grupo que consiste de

3

en donde

Tanto R_{a} como R_{b} representan hidrógeno o halógeno; o

Uno entre R_{a} y R_{b} representa hidrógeno y el otro representa halógeno;

R_{3} y R_{4}, junto con el átomo de carbono al cual están enlazados, forman un grupo cicloalquilideno C_{5}-C_{8} con 1 a 3 grupos alquilo C_{1}-C_{4} como sustituyentes opcionales; o

R_{3} y R_{4} independientemente entre sí representan hidrógeno, un grupo alifático sustituido por flúor, alquilo C_{1}-C_{12}, alquilo C_{1}-C_{12} sustituido por carboxi, alquenilo C_{2}-C_{12}, arilo, o el grupo (A), como se definió anteriormente, en donde n representa a número de 0-10 000 y X_{2}, Y, R_{2}, R_{5}, R_{6}, R_{7} y R_{8} son como se definió anteriormente.

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R_{1} y R_{2} definidos como un grupo alifático sustituido por flúor es preferiblemente un grupo hidrocarbonado de cadena recta o ramificada, que contiene al menos un átomo de flúor con al menos otro átomo de hidrógeno, por ejemplo fluoroalquilo C_{1}-C_{25}, o es un grupo perfluoroalquilo de la fórmula parcial

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en donde p es un número de 1 a 100.

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Fluoroalquilo C_{1}-C_{25} es por ejemplo, mono o difluorometilo, 2-fluoroetiol, 3-fluoropropilo, 4-fluorobutilo, 5-fluoropentilo, 6-fluorohexilo, 7-fluoroheptilo o pentafluorobutilo.

Perfluoroalquilo es un grupo (B) derivado del perfluoro alcohol F(CF_{2})_{p}-OH en donde p es 1 a 50, por ejemplo trifluorometilo (p = 1) o pentafluoroetilo (p = 2). Los grupos perfluoroalquilo preferidos se derivan de perfluoro alcoholes en donde p es 5, 8, 9 ó 11.

X_{1} y X_{2} definidos como alquileno C_{1}-C_{12} son un grupo bivalente ramificado o no ramificado, por ejemplo metileno, etileno, propileno, trimetileno, tetrametileno, pentametileno, hexametileno, heptametileno, octametileno, decametileno o dodecametileno. Una de las definiciones preferidas para X_{1} y X_{2} es alquileno C_{1}-C_{8}, por ejemplo alquileno C_{2}-C_{8}. Una definición especialmente preferida para X_{1} y X_{2} es alquileno C_{2}-C_{4}, por ejemplo etileno.

R_{5}, R_{6}, R_{7} y R_{8} definidos como alquilo C_{1}-C_{12} es un radical de cadena recta o, cuando sea posible, ramificado, por ejemplo metilo, etilo, propilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo, isobutilo, tert-butilo, 2-etilbutilo, n-pentilo, isopentilo, 1-metilpentilo, 1,3-dimetilbutilo, n-hexilo, 1-metilhexilo, n-heptilo, isoheptilo, 1,1,3,3-tetrametilbutilo, 1-metilheptilo, 3-metilheptilo, n-octilo, 2-etilhexilo, 1,1,3-trimetilhexilo, 1,1,3,3-tetrametilpentilo, n-nonilo, n-decilo, n-undecilo, 1-metilundecilo o n-dodecilo. Una de las definiciones preferidas es, por ejemplo, alquilo C_{1}-C_{8}, por ejemplo alquilo C_{1}-C_{4}, tal como metilo.

R_{5}, R_{6}, R_{7} y R_{8} definidos como alquenilo C_{3}-C_{12} es un radical de cadena recta o, cuando sea posible, ramificado, por ejemplo alilo, 2-butenilo, 3-butenilo, isobutenilo, n-2,4-pentadienilo, 3-metil-2-butenilo, n-2-octenilo, n-2-dodecenilo o iso-dodecenilo.

Y definido como un grupo bivalente de la fórmula parcial

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es preferiblemente metileno (CH_{2}=, R_{a} y R_{b} = H). De acuerdo con modalidades alternativas, tanto R_{a} como R_{b} representan hidrógeno o halógeno, por ejemplo cloro o bromo, o uno entre R_{a} y R_{b} representa hidrógeno y el otro representa halógeno.

R_{3} y R_{4} definidos como un grupo cicloalquilideno C_{5}-C_{8} con 1 a 3 grupos alquilo C_{1}-C_{4} como sustituyentes opcionales es, por ejemplo, ciclopentilideno, metilciclopentilideno, dimetilciclopentilideno, ciclohexilideno, metilciclohexilideno, dimetilciclohexilideno, trimetilciclohexilideno, tert-butilciclohexilideno, cicloheptilideno o ciclooctilideno. Se da preferencia al ciclohexilideno.

R_{3} y R_{4} definidos como un grupo alifático sustituido por flúor es por ejemplo fluoroalquilo C_{1}-C_{25}, como se definió anteriormente, o es el grupo perfluoroalquilo anteriormente mencionado (B), en donde p es 1 a 50.

R_{3} y R_{4} definidos como alquilo C_{1}-C_{12} es como se definió anteriormente con relación a R_{5}, R_{6}, R_{7} y R_{8}.

R_{3} y R_{4} definidos como alquilo C_{1}-C_{12} sustituido por carboxi es, por ejemplo, carboximetilo o 1- ó 2-carboxietilo.

R_{3} y R_{4} definido como arilo es preferiblemente fenilo o 1- ó 2-naftilo.

En el grupo (A) el índice n representa un número de 0-10 000 y X_{2}, Y, R_{2}, R_{5}, R_{6}, R_{7} y R_{8} son como se definió anteriormente.

De particular interés son los compuestos (I), en donde

X_{1} y X_{2} independientemente entre sí representan alquileno C_{1}-C_{12};

m representa un número de 1 a 1 000;

R_{5}, R_{6}, R_{7} y R_{8} representan hidrógeno;

Y representa al grupo bivalente

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en donde independientemente entre sí R_{3} y R_{4} representan hidrógeno, -CF_{3}, alquilo C_{1}-C_{12}, fenilo o el grupo (A), en donde n representa un número de 0 a 10 000 y X_{2}, Y, R_{2}, R_{5}, R_{6}, R_{7} y R_{8} son como se definió anteriormente o R_{3} y R_{4}, junto con el átomo de carbono al cual están enlazados, forman el grupo ciclohexilideno con 1 a 3 grupos alquilo C_{1}-C_{4} como sustituyentes opcionales.

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De particular interés son también los compuestos (I), en donde R_{1} y R_{2} independientemente entre sí representan grupos (B), en donde p es un número de 1 a 50.

De especial interés son los compuestos (I) en donde p es un número de 4 a 15.

De muy especial interés son los compuestos (I), en donde

R_{1} y R_{2} independientemente entre sí representan grupos (B), en donde p es un número de 1 a 50;

X_{1} y X_{2} independientemente entre sí representan alquileno C_{2}-C_{8};

m representa un número de 1 a 1 000;

R_{5}, R_{6}, R_{7} y R_{8} representan hidrógeno; y

Y representa al grupo bivalente

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\newpage

en donde

R_{3} representa hidrógeno, -CF_{3}, alquilo C_{1}-C_{12}, fenilo o el grupo (A), en donde el número n representa un número de 0 a 10 000 y X_{2}, Y, R_{2}, R_{5}, R_{6}, R_{7} y R_{8} son como se definió anteriormente o R_{3} y R_{4}, junto con el átomo de carbono al cual están enlazados, forman el grupo ciclohexilideno con 1 a 3 grupos alquilo C_{1}-C_{4} como sustituyentes
opcionales.

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De gran interés son los compuestos (I), en donde R_{3} y R_{4} independientemente entre sí representan hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4}; o R_{3} y R_{4}, junto con el átomo de carbono al cual están enlazados, forman el grupo ciclohexilideno.

Particularmente preferidos son también los compuestos (I), en donde m es un número de 1 a 50, y n es un número de 0 a 50.

Los compuestos (I) se preparan por medio de métodos conocidos. Se trata un fluoro alcohol con bis(2,4-dinitrofenil)carbonato (DNPC) para producir el 2,4-dinitrofenil carbonato del fluoro alcohol in situ. Se puede aislar este derivado y tratarlo separadamente, por ejemplo por medio de oligómeros de bisfenol A terminados en hidroxi de diferentes pesos moleculares.

Brunelle y colaboradores, Macromolecules 1991, 24, 3035-3044, divulgan el uso de bis(2,4-dinitrofenil)carbonato para la preparación de oligómeros diméricos y cíclicos de bisfenol A. Las reacciones de acoplamiento pueden llevarse a cabo también por medio de reactivos que forman enlaces de carbonato, tales como fosgeno o carbonil diimidazol (CDI).

Los fluoro alcoholes preferidos son, por ejemplo, los así llamados fluorotelómero alcoholes. Estos se encuentran, por ejemplo, comercialmente disponibles con DuPont o Aldrich como Zonyl® BA-L.

Los materiales de partida preferidos de bisfenol son, por ejemplo, bisfenol A y los compuestos de las fórmulas 1, 2 y 3.

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De acuerdo con una modalidad particularmente preferida de la invención, la composición incluye como componente b_{1}) al menos un compuesto

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En donde

R_{1} y R_{2} representan un grupo alifático sustituido por flúor;

X_{1} y X_{2} independientemente entre sí representan el enlace directo o alquileno C_{1}-C_{12};

m representa un número de 1 a 1 000; y

R_{3} y R_{4} junto con el átomo de carbono al cual están enlazados, forman un grupo cicloalquilideno C_{5}-C_{8} con 1 a 3 grupos alquilo C_{1}-C_{4} como sustituyentes opcionales;

O R_{3} y R_{4} independientemente entre sí representan hidrógeno, un grupo alifático sustituido por flúor, alquilo C_{1}-C_{12}, alquenilo C_{2}-C_{12}, fenilo o el grupo de la fórmula parcial

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En donde n representa un número de 0-1 000; y

R_{3}, R_{4}, X_{2}, y R_{2} son como se definió anteriormente.

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De acuerdo con una modalidad altamente preferida, la composición incluye como componente b_{1}) al menos un compuesto (I'), en donde

X_{1} y X_{2} representan etileno;

R_{1} y R_{2} representan grupos (B);

en donde p representa un número de 1 a 50;

m representa un número de 2 a 50; y

R_{3} y R_{4} independientemente entre sí representan hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4} o junto con el átomo de carbono al cual están enlazados forman el grupo ciclohexilideno.

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Una modalidad adicional de la invención se relaciona con la mezcla que comprende

a) Al menos una sal de un ácido seleccionado del grupo que consiste de ácidos sulfónicos aromáticos y ácidos perfluoroalcanosulfónicos; y

b_{1}) Al menos un compuesto (I) como se definió anteriormente.

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Componente b_{2})

En el compuesto (II), como se definió anteriormente, los sustituyentes están definidos de la siguiente manera:

R_{0} representa el enlace directo o un grupo bivalente seleccionado del grupo que consiste de

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-O-, -S-, -SO-, -SO_{2}- y

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R_{1} y R_{2} independientemente entre sí representan un grupo que contiene silicio;

R_{3} y R_{4} independientemente entre sí representan hidrógeno, un grupo alifático sustituido por flúor, un grupo que contiene silicio, alquilo C_{1}-C_{12}, alquilo C_{1}-C_{12} sustituido por carboxi, alquenilo C_{2}-C_{12}, arilo, o a grupo de la fórmula parcial

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o R_{3} y R_{4}, junto con el átomo de carbono al cual están enlazados representan cicloalquilideno C_{5}-C_{8} o cicloalquilideno C_{5}-C_{8} que está sustituido por 1 a 3 grupos alquilo C_{1}-C_{4};

R_{5}, R_{6}, R_{7} y R_{8} independientemente entre sí representan hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{12} o alquenilo C_{3}-C_{12};

X_{1} y X_{2} independientemente entre sí representan el enlace directo, alquileno C_{1}-C_{12} o alquileno C_{4}-C_{25} interrumpido por -O-;

Y_{1} y Y_{2} independientemente entre sí representan el enlace directo o un grupo bivalente seleccionado del grupo que consiste de -O-,

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R_{9} y R_{10} independientemente entre sí representan el enlace directo o alquileno C_{1}-C_{4};

R_{11}, R_{12} y R_{13} independientemente entre sí representan hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{12} o alquenilo C_{3}-C_{12};

R_{14} representa hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{12} o un grupo que contiene silicio;

m representa un número de 0 a 10 000; y

n representa un número de 0 a 10 000.

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Un grupo que contiene silicio preferiblemente representa un grupo de la fórmula parcial

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en donde

R_{17}, R_{18}, R_{19} y R_{20} independientemente entre sí representan alquilo C_{1}-C_{12}, alquilo C_{1}-C_{12} sustituido con hidroxi o amino; hidroxialquilo C_{4}-C_{12} interrumpido con -O-; o representa un grupo de la fórmula parcial

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en donde

R_{21} representa alquilo C_{1}-C_{12} o un grupo de la fórmula parcial

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R_{22}, R_{23}, R_{24}, R_{25}, R_{26}, R_{27}, R_{28} y R_{29} independientemente entre sí representan alquilo C_{1}-C_{12} o alquilo C_{1}-C_{12} sustituido con hidroxi o amino;

p representa 0 a 200; y

q representa 0 a 200.

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De especial interés como un grupo que contiene silicio es un grupo de la fórmula parcial (D), en donde R_{17}, R_{18}, R_{19} y R_{20} independientemente entre sí representan metilo o a grupo de la fórmula parcial

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R_{21} representa metilo o a grupo de la fórmula parcial

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R_{22}, R_{23}, R_{24}, R_{25}, R_{26}, R_{27}, R_{28} y R_{29} son metilo; y

p y q independientemente entre sí representan 0 a 100.

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De interés particular son los compuestos (II), en donde

R_{0} representa al grupo bivalente

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R_{3} y R_{4} independientemente entre sí representan hidrógeno, trifluorometilo, un grupo que contiene silicio, alquilo C_{1}-C_{12}, fenilo o el grupo (C); o

R_{3} y R_{4}, junto con el átomo de carbono al cual están enlazados representan cicloalquilideno C_{5}-C_{8} o cicloalquilideno C_{5}-C_{8} que está sustituido por 1 a 3 grupos alquilo C_{1}-C_{4};

R_{5}, R_{6}, R_{7} y R_{8} son hidrógeno;

X_{1} y X_{2} independientemente entre sí representan alquileno C_{1}-C_{12} o alquileno C_{4}-C_{25} interrumpido por -O-;

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R_{9} y R_{10} independientemente entre sí representan el enlace directo o metileno;

R_{11}, R_{12} y R_{13} independientemente entre sí representan hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4} o alquenilo C_{3}-C_{4};

R_{14} representa hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{12};

m representa 0 a 10 000; y

n representa 0 a 10 000.

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De interés muy especial son los compuestos (II), en donde

R_{0} representa al grupo bivalente

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R_{3} representa hidrógeno, -CF_{3}, alquilo C_{1}-C_{12}, fenilo o el grupo (C);

R_{4} representa -CF_{3}, alquilo C_{1}-C_{12} o fenilo; o

R_{3} y R_{4}, junto con el átomo de carbono al cual están enlazados, forman un grupo cicloalquilideno C_{5}-C_{8} o cicloalquilideno C_{5}-C_{8} que está sustituido por 1 a 3 grupos alquilo C_{1}-C_{4};

R_{5}, R_{6}, R_{7} y R_{8} representan hidrógeno;

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R_{14} representa hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{12};

m representa 0 a 10 000; y

n representa 0 a 10 000.

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De interés son también los compuestos (II), en donde

R_{3} y R_{4} independientemente entre sí representan hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4}; o

R_{3} y R_{4}, junto con el átomo de carbono al cual están enlazados, forman el grupo ciclohexilideno.

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Se prefieren los compuestos (II), en donde X_{1} y X_{2} independientemente entre sí representan alquileno C_{2}-C_{8} o alquileno C_{4}-C_{25} interrumpido con -O-.

También se prefieren los compuestos (II), en donde m representa 0 a 100, y n representa 0 a 100.

De interés muy especial son los compuestos (II), en donde

R_{0} representa el grupo bivalente

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R_{3} y R_{4} independientemente entre sí representan alquilo C_{1}-C_{4}; o

R_{3} y R_{4}, junto con el átomo de carbono al cual están enlazados, forman el grupo ciclohexilideno;

R_{5}, R_{6}, R_{7} y R_{8} representan hidrógeno;

X_{1} y X_{2} independientemente entre sí representan alquileno C_{2}-C_{4} o alquileno C_{4}-C_{25} interrumpido con -O-;

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25

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m representa 0 a 100, y

n representa 0 a 100.

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En un compuesto (II) alquilo C_{1}-C_{12} es un grupo alquilo de cadena recta o, cuando sea posible, ramificado, que es el mismo como se definió anteriormente con relación a los compuestos (I).

R_{3} y R_{4} definidos como alquilo C_{1}-C_{12} sustituido por carboxi es preferiblemente carboximetilo o 1- ó 2-carboxietilo.

R_{3} y R_{4} definidos como arilo preferiblemente representan fenilo o fenilo sustituido por 1-3 grupos alquilo C_{1}-C_{4}, por ejemplo metilo.

R_{3}, R_{4}, R_{5}, R_{6}, R_{7} y R_{8} definidos como alquenilo C_{2}-C_{12} representan un grupo alquenilo de cadena recta o, cuando sea posible, ramificado, que es el mismo como se definió anteriormente con relación a los compuestos (I).

R_{3} y R_{4} definidos como cicloalquilideno C_{5}-C_{8} o cicloalquilideno C_{5}-C_{8} que está sustituido con 1 a 3 grupos alquilo C_{1}-C_{4} son como se definió anteriormente con relación a los compuestos (I).

X_{1}, y X_{2}, definidos como alquileno C_{1}-C_{12} y R_{9} y R_{10} definidos como alquileno C_{1}-C_{4} representan grupos alquileno de cadena recta o, cuando sea posible, ramificados como se definió anteriormente con relación a los compuestos
(I).

X_{1}, y X_{2}, definidos como alquileno C_{4}-C_{25} interrumpido con -O- es por ejemplo -CH_{2}CH_{2}-O-CH_{2}CH_{2}-, -CH_{2}CH_{2}
CH_{2}-O-CH_{2}CH_{2}-, -CH_{2}CH_{2}CH_{2}-O-CH_{2}CH_{2}CH_{2}- o -CH_{2}CH_{2}-O-CH_{2}CH_{2}OCH_{2} CH_{2}- de cadena recta o, cuando sea posible, ramificados.

Alquilo C_{1}-C_{12} sustituido con hidroxi o amino es, por ejemplo, hidroximetilo, 1- ó 2-hidroxietilo, aminometilo, o 1- ó 2-aminoetilo.

Hidroxialquilo C_{4}-C_{12} interrumpido con -O- es por ejemplo -CH_{2}CH_{2}O-CH_{2}CH_{2}OH o- CH_{2}CH_{2}-O-CH_{2}CH_{2}-OCH_{2}CH_{2}OH.

Un grupo que contiene flúor es un radical ramificado o no ramificado, que contiene al menos un átomo de flúor, por ejemplo fluoroalquilo C_{1}-C_{25}; o es el grupo (B), en donde p es 1 a 50, por ejemplo trifluorometilo o pentafluorometilo.

Fluoroalquilo C_{1}-C_{25} es por ejemplo fluorometilo, 2-fluoroetilo, 3-fluoropropilo, 4-fluorobutilo, 5-fluoropentilo, 6-fluorohexilo, 7-fluoroheptilo, difluorometilo o pentafluorobutilo.

Los compuestos (II) pueden obtenerse por medio de métodos conocidos. Se trata un alcohol de silicio con bis(2,4-dinitrofenil)carbonato (DNPC) para producir el 2,4-dinitrofenil carbonato del alcohol de silicio in situ. Se puede aislar este derivado y tratarlo separadamente, por ejemplo por medio de oligómeros de bisfenol A terminados en hidroxi de diferentes pesos moleculares. Brunelle y colaboradores, Macromolecules 1991, 24, 3035-3044, divulgan el uso de bis(2,4-dinitrofenil)carbonato para la preparación de oligómeros dímeros y cíclicos de bisfenol A. También se pueden llevar a cabo las reacciones de acoplamiento por medio de reactivos que forman enlaces de carbonato, tales como fosgeno o carbonil diimidazol (CDI).

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Los grupos especialmente preferidos que contienen silicio se derivan de mono hidroxipolisiloxanos, en donde p = 10; polisiloxanos, en donde p = 64; heptametiltrisiloxanos modificados con óxidos de polialquileno; o 3-(polioxietilén)propilheptametiltrisiloxano. A continuación se presentan fórmulas estructurales representativas:

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Los materiales de partida preferidos de bisfenol son los mismos que aquellos mencionados anteriormente con relación a la preparación de los compuestos (I).

Una modalidad adicional de la invención también se relaciona con la mezcla que comprende

a) Al menos una sal de un ácido seleccionado del grupo que consiste de ácidos sulfónicos aromáticos y ácidos perfluoroalcanosulfónicos.

b_{2}) Al menos un compuesto (II), como se definió anteriormente.

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a) Al menos una sal de un ácido seleccionado del grupo que consiste de ácidos sulfónicos aromáticos y perfluoroalcanosulfónicos.

b) A compuesto (I) combinado con un compuesto (II) como se definió anteriormente.

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Los componentes a) y b_{1}), los componentes a) y b_{2}), así como los componentes a) y b), están presentes en la mezcla en un porcentaje en peso de a) 0.001-5.0%, preferiblemente 0.01-2.0%, lo más preferiblemente 0.04-0.5%:b) de 0.01-5.0%, preferiblemente 0.25-1.0%.

Una modalidad adicional de la invención se relaciona con un proceso para impartir capacidad ignífuga a un sustrato polimérico que contiene policarbonatos o mezclas de policarbonatos, cuyo proceso comprende añadir a dicho sustrato polimérico las mezclas como se definió anteriormente.

Otra modalidad preferida de la invención se relaciona con un proceso para impartir capacidad ignífuga y trasparencia a la luz a un sustrato polimérico que contiene policarbonatos o mezclas de policarbonatos, cuyo proceso comprende la adición a dicho sustrato polimérico de la mezcla como se definió anteriormente.

Una modalidad particularmente preferida se relaciona con un proceso para impartir capacidad ignífuga y transparencia a un policarbonato cuyo proceso comprende la adición a dicho sustrato polimérico de la mezcla como se definió anteriormente.

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Componente c)

El sustrato polimérico que contiene policarbonatos o mezclas de policarbonatos puede ser de cualquier grado y preparado por medio de cualquier método conocido. El término sustrato polimérico incluye dentro de su alcance a cualquier de los homopolímeros de policarbonato o copolímeros de los mismos, tales como copolímeros con poliésteres.

Los policarbonatos son polímeros termoplásticos que corresponden a la fórmula general

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Se pueden obtener los policarbonatos por medio de procesos interfaciales o por medio de procesos de fusión (transesterificación catalítica). El policarbonato puede ser ya sea de estructura ramificada o lineal y pueden incluir cualquier sustituyente funcional. Los copolímeros de policarbonato y las mezclas de policarbonatos están también dentro del alcance de la invención. El término policarbonato debe ser interpretado incluyendo copolímeros y mezclas con otros termoplásticos. Los métodos para la fabricación de policarbonatos son conocidos, por ejemplo, a partir de la descripción de las patentes estadounidenses Nos. 3.030.331; 3.169.121; 4.130.458; 4.263.201; 4.286.083; 4.552.704; 5.210.268; y 5.606.007. Se puede utilizar una combinación de dos o más policarbonatos de diferentes pesos moleculares.

Se prefieren los policarbonatos que pueden obtenerse por reacción de difenol, tal como bisfenol A, con una fuente de carbonato. Los ejemplos de difenoles adecuados son:

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4,4'-(2-norborniliden)bis(2,6-diclorofenol); o

fluoreno-9-bisfenol:

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La fuente de carbonato puede ser ya sea un haluro de carbonilo, un éster de carbonate o un haloformato. Los haluros de carbonato adecuados son fosgeno o bromuro de carbonilo. Los ésteres de carbonato adecuados son dialquilcarbonatos, tales como dimetil o dietilcarbonato, difenil carbonato, fenil-alquilfenilcarbonato, tal como fenil-tolilcarbonato, dialquilcarbonatos, tales como dimetil o dietilcarbonato, di-(halofenil)carbonatos, tales como di-(clorofenil)carbonato, di-(bromofenil)carbonato, di-(triclorofenil)carbonato o di-(triclorofenil)carbonato, di-(alquilfenil)carbonatos, tales como di-tolilcarbonato, naftilcarbonato, dicloronaftilcarbonato y otros.

Otros detalles del proceso, tales como la adición de reguladores de peso molecular, aceptores de ácido, catalizadores son divulgados en las referencias mencionadas anteriormente.

De acuerdo con una modalidad adicional, el sustrato polimérico que contiene policarbonatos o mezclas de policarbonatos es un copolímero de policarbonato, en donde están presentes segmentos isoftalato/tereftalato-resorcinol. Tales policarbonatos se encuentran comercialmente disponibles, por ejemplo Lexan®SLX (General Electrics Co., EUA). Otros sustratos poliméricos del componente c) pueden contener adicionalmente en la forma de mezclas o como copolímeros una amplia variedad de polímeros sintéticos incluidas poliolefinas, poliestirenos, poliésteres, poliéteres, poliamidas, poli-(met)acrilatos, poliuretanos termoplásticos, polisulfonas, poliacetales y PVC, incluidos agentes adecuados de compatibilización. Por ejemplo, el sustrato polimérico puede contener adicionalmente polímeros termoplásticos seleccionados del grupo de resinas que consisten de poliolefinas, poliuretanos termoplásticos, polímeros de estireno y copolímeros de los mismos. Modalidades específicas incluyen polipropileno (PP), polietileno (PE), poliamida (PA), polibutilén tereftalato (PBT), polietilén tereftalato (PET), policiclohexilén metilén tereftalato modificado con glicol (PCTG), polisulfona (PSU), polimetilmetacrilato (PMMA), poliuretano termoplástico (TPU), acrilonitrilo-butadien-estireno (ABS), éster acrilonitrilo-estiren-acrílico (ASA), acrilonitrilo-etilen-propilen-estireno (AES), anhídrido estiren-maléico (SMA) o poliestireno de alto impacto (HIPS).

A continuación se da una lista de polímeros sintéticos adecuados:

1.: Polímeros de monoolefinas y diolefinas, por ejemplo polipropileno, poliisobutileno, polibut-1-eno, poli-4-metilpent-1-eno, polivinilciclohexano, poliisopreno o polibutadieno, así como polímeros de cicloolefinas, por ejemplo de ciclopenteno o norborneno, polietileno (que opcionalmente puede estar entrecruzado), por ejemplo polietileno de alta densidad (HDPE), polietileno de alto peso molecular y alta densidad (HDPE-HMW), polietileno de ultra alto peso molecular y alta densidad (HDPE-UHMW), polietileno de densidad media (MDPE), polietileno de baja densidad (LDPE), polietileno lineal de baja densidad (LLDPE), (VLDPE) y (ULDPE).

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\quad: Poliolefinas, es decir, los polímeros de monoolefinas ejemplificados en el párrafo anterior, preferiblemente se pueden preparar polietileno y polipropileno, por medio de métodos diferentes, y especialmente por medio de los siguientes:

a): Polimerización por radicales (normalmente bajo alta presión y a elevada temperatura).

b): Polimerización catalítica utilizando un catalizador que normalmente contiene uno o más de un metal de los grupos IVb, Vb, VIb o VIII de la Tabla Periódica. Estos metales usualmente tienen uno o más ligandos, típicamente óxidos, haluros, alcoholatos, ésteres, éteres, aminas, alquilos, alquenilos y/o arilos que pueden estar ya sea \pi o \sigma-coordinados. Estos complejos metálicos pueden estar en forma libre o fija sobre sustratos, típicamente sobre cloruro de magnesio activado, cloruro de titanio (III), alúmina u óxido de silicio. Estos catalizadores pueden ser solubles o insolubles en el medio de polimerización. Se pueden utilizar catalizadores en sí mismos en la polimerización o se pueden utilizar otros activadores, típicamente alquilos metálicos, hidruros metálicos, haluros de alquilo metálico, óxidos de alquilo metálico o alquiloxanos metálicos, siendo dichos elementos metálicos de los grupos Ia, IIa y/o IIIa de la Tabla Periódica. Se pueden modificar convenientemente los activadores con grupos adicionales éster, éter, y amine o silil éter. Estos sistemas catalizadores son usualmente llamados Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler-Natta), TNZ (DuPont), metaloceno o catalizadores de sitio único (SSC).

2.: Mezclas de los polímeros mencionados bajo 1), por ejemplo mezclas de polipropileno con poliisobutileno, polipropileno con polietileno (por ejemplo PP/HDPE, PP/LDPE) y mezclas de diferentes tipos de polietileno (por ejemplo LDPE/HDPE).

3.: Copolímeros de monoolefinas y diolefinas entre sí o con otros monómeros vinílicos, por ejemplo copolímeros de etileno/propileno, polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) y mezclas de los mismos con polietileno de baja densidad (LDPE), copolímeros de propileno/but-1-eno, copolímeros de propileno/isobutileno, copolímeros de etileno/but-1-eno, copolímeros de etileno/hexeno, copolímeros de etileno/metilpenteno, copolímeros de etileno/hepteno, copolímeros de etileno/octeno, copolímeros de etileno/vinilciclohexano, copolímeros de etileno/cicloolefina (por ejemplo etileno/norborneno como COC), copolímeros de etileno/1-olefinas, donde la 1-olefina es generada in situ; copolímeros de propileno/butadieno, copolímeros de isobutileno/isopreno, copolímeros de etileno/vinilciclohexeno, copolímeros de etileno/alquil acrilato, copolímeros de etileno/alquil metacrilato, copolímeros de etileno/vinil acetato o etileno/ácido acrílico y sus sales (ionómeros) así como terpolímeros de etileno con propileno y un dieno tal como hexadieno, diciclopentadieno o etilideno-norborneno; y mezclas de tales copolímeros entre sí y con los polímeros mencionados en 1) más arriba, por ejemplo copolímeros de polipropileno/etileno-propileno, copolímeros de LDPE/etileno-vinil acetato (EVA), copolímeros de LDPE/etileno-ácido acrílico (EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA y copolímeros alternantes o aleatorios de polialquileno/monóxido de carbono y mezclas de los mismos con otros polímeros, por ejemplo poliamidas.

4.: Resinas hidrocarbonadas (por ejemplo C_{5}-C_{9}) incluidas modificaciones hidrogenadas de las mismas (por ejemplo fijadoras) y mezclas de polialquilenos y almidón;

\quad: Los homopolímeros y copolímeros mencionados anteriormente pueden tener una estéreo estructura incluida sindiotáctica, isotáctica, hemi-isotáctica o atáctica; donde los preferidos son los polímeros atácticos. También están incluidos estéreo bloques poliméricos.

5.: Poliestireno, poli(p-metilestireno), poli(\alpha-metilestireno).

6.: Homopolímeros aromáticos y copolímeros derivados de monómeros vinil aromáticos incluidos estireno, \alpha-metilestireno, todos los isómeros de vinil tolueno, especialmente p-vinil tolueno, todos los isómeros de etil estireno, propil estireno, vinil bifenilo, vinil naftaleno, y vinil antraceno, y mezclas de los mismos. Homopolímeros y copolímeros pueden tener una estéreo estructura incluida sindiotáctica, isotáctica, hemi-isotáctica o atáctica; donde los preferidos son los polímeros atácticos. También están incluidos estéreo polímeros en bloque.

a): Los copolímeros incluyen a los monómeros vinil aromáticos anteriormente mencionados y comonómeros seleccionados de etileno, propileno, dienos, nitrilos, ácidos, anhídridos maléicos, maleimidas, acetato de vinilo y cloruro de vinilo o derivados acrílicos y mezclas de los mismos, por ejemplo estireno/butadieno, estireno/acrilonitrilo, estireno/etileno (interpolímeros), estiren/alquil metacrilato, estireno/butadieno/alquil acrilato, estireno/butadieno/alquil metacrilato, estireno/anhídrido maléico, estireno/acrilonitrilo/acrilato de metilo; mezclas de alta resistencia al impacto de copolímeros de estireno y otro polímero, por ejemplo un poliacrilato, un polímero de dieno o un terpolímero de etileno/propileno/dieno; y copolímeros en bloque de estireno tales como estireno/butadieno/estireno, estireno/isopreno/estireno, estireno/etileno/butileno/estireno o estireno/etileno/propileno/estireno.

b): Polímeros aromáticos hidrogenados derivados de la hidrogenación de los polímeros mencionados bajo 6.), especialmente incluyendo policiclohexiletileno (PCHE) preparado por hidrogenación de poliestireno atáctico, a menudo denominado como polivinilciclohexano (PVCH).

c): Polímeros aromáticos hidrogenados derivados de la hidrogenación de los polímeros mencionados bajo 6a). Homopolímeros y copolímeros pueden tener una estructura estéreo incluida sindiotáctica, isotáctica, hemi-isotáctica o atáctica; en donde los preferidos son los polímeros atácticos. También están incluidos estéreo polímeros en bloque.

7.: Copolímeros de injerto de monómeros vinil aromáticos tales como estireno o \alpha-metilestireno, por ejemplo estireno sobre polibutadieno, estireno sobre polibutadieno-estireno o copolímeros de polibutadieno-acrilonitrilo; estireno y acrilonitrilo (o metacrilonitrilo) sobre polibutadieno; estireno, acrilonitrilo y metil metacrilato sobre polibutadieno; estireno y anhídrido maléico sobre polibutadieno; estireno, acrilonitrilo y anhídrido maléico o maleimida sobre polibutadieno; estireno y maleimida sobre polibutadieno; estireno y alquil acrilatos o metacrilatos sobre polibutadieno; estireno y acrilonitrilo sobre terpolímeros de etileno/propileno/dieno; estireno y acrilonitrilo sobre polialquil acrilatos o polialquil metacrilatos, estireno y acrilonitrilo sobre copolímeros de acrilato/butadieno, así como mezclas de los mismos con los copolímeros enlistados bajo 6), por ejemplo las mezclas de copolímero conocidas como polímeros ABS, MBS, ASA o AES.

8.: Polímeros que contienen halógeno tales como policloropreno, cauchos clorados, copolímero clorado y bromado de isobutileno-isopreno (caucho de halobutilo), polietileno clorado o sulfoclorado, copolímeros de etileno y etileno clorado, homo y copolímeros de epiclorohidrina, especialmente polímeros de compuestos vinílicos que contienen halógeno, por ejemplo cloruro de polivinilo, cloruro de polivinilideno, fluoruro de polivinilo, fluoruro de polivinilideno, así como copolímeros de los mismos tales como copolímeros de cloruro de vinilo/cloruro de vinilideno, cloruro de vinilo/acetato de vinilo o cloruro de vinilideno/acetato de vinilo.

9.: Polímeros derivados de ácidos \alpha,\beta-insaturados y derivados de los mismos tales como poliacrilatos y polimetacrilatos; polimetil metacrilatos, poliacrilamidas y poliacrilonitrilos, modificados por impacto con butil acrilato.

10.: Copolímeros de los monómeros mencionados bajo 9) entre sí o con otros monómeros insaturados, por ejemplo copolímeros de acrilonitrilo/butadieno, copolímeros de acrilonitrilo/alquil acrilato, copolímeros de acrilonitrilo/alcoxialquil acrilato o acrilonitrilo/haluro de vinilo o terpolímeros de acrilonitrilo/alquil metacrilato/butadieno.

11.: Polímeros derivados de alcoholes insaturados y aminas o los derivados de acilo o acetales de los mismos, por ejemplo polivinil alcohol, polivinil acetato, polivinil estearato, polivinil benzoato, polivinil maleato, polivinil butiral, polialil ftalato o polialil melamina; así como sus copolímeros con las olefinas mencionadas en 1. más arriba.

12.: Homopolímeros y copolímeros de éteres cíclicos tales como polialquilén glicoles, óxido de polietileno, óxido de polipropileno o copolímeros de los mismos con bisglicidil éteres.

13.: Poliacetales tales como polioximetileno y aquellos polioximetilenos, que contienen óxido de etileno como un comonómero; poliacetales modificados con poliuretanos termoplásticos, acrilatos o MBS.

14.: Óxidos de polifenileno y sulfuros, y mezclas de óxidos de polifenileno con polímeros de estireno o poliamidas.

15.: Poliuretanos derivados de poliéteres terminados en hidróxido, poliésteres o polibutadienos por un lado y poliisocianatos alifáticos o aromáticos por el otro, así como precursores de los mismos.

16.: Poliamidas y copoliamidas derivadas de diaminas y ácidos dicarboxílicos y/o de ácidos aminocarboxílicos o las correspondientes lactamas, por ejemplo poliamida 4, poliamida 6, poliamida 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, poliamida 11, poliamida 12, poliamidas aromáticas partiendo de m-xileno diamina y ácido adípico; poliamidas preparadas a partir de hexametilendiamina y ácido isoftálico o/y tereftálico y con o sin un elastómero como modificador, por ejemplo poli-2,4,4,-trimetilhexametileno tereftalamida o poli-m-fenilén isoftalamida; y también copolímeros en bloque de las poliamidas anteriormente mencionadas con poliolefinas, copolímeros de olefina, ionómeros o elastómeros injertados o químicamente enlazados; o con poliéteres, por ejemplo con polietilén glicol, polipropilén glicol o politetrametilén glicol; así como poliamidas o copoliamidas modificadas con EPDM o ABS; y poliamidas condensadas durante el procesamiento (sistemas de poliamida RIM).

17.: Poliureas, poliimidas, poliamida imidas, poliéter imidas, poliéster imidas, polihidantoinas y polibenzimidazoles.

18.: Poliésteres derivados de ácidos dicarboxílicos y dioles y/o de ácidos hidroxicarboxílicos o las correspondientes lactonas, por ejemplo polietilén tereftalato, polibutilén tereftalato, poli-1,4-dimetilolciclohexano tereftalato, polialquilén naftalato (PAN) y polihidroxibenzoatos, así como ésteres de copolímeros en bloque derivados de poliéteres terminados en hidroxilo; y también poliésteres modificados con policarbonatos o MBS.

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19.: Policetonas.

20.: Polisulfonas, poliéter sulfonas y poliéter cetonas.

21.: Mezclas de los polímeros anteriormente mencionados (polimezclas), por ejemplo PP/EPDM, Poliamida/EPDM o ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrilatos, POM/PUR termoplástico, PC/PUR termoplástico, POM/acrilato, POM/MBS, PPOIHIPS, PPO/PA6.6 y copolímeros, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS o PBT/PET/PC.

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Se añade componente a) al sustrato del componente c) en una cantidad aproximadamente de 0.001 a 5.0% en peso, preferiblemente 0.01 a 2.0% en peso y lo más preferiblemente 0.04 a 0.5% en peso.

Se añade componente b) al sustrato del componente c) en una cantidad aproximadamente de 0.01 a 5.0% en peso y preferiblemente 0.25 a 1.0% en peso.

Una modalidad particularmente preferida de la invención se relaciona con una composición, que contiene

a) Al menos un perfluorobutano sulfonato de sodio o de potasio;

b_{1}) Al menos un compuesto (I'), en donde

X_{1} y X_{2} representan etileno;

R_{1} y R_{2} representan grupos de la fórmula parcial

(B),-(CF_{2})_{p}-F

en donde p representa un número de1 a 50;

m representa un número de 2 a 50; y

R_{3} y R_{4} independientemente entre sí representan hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4} o junto con el átomo de carbono al cual están enlazados forman el grupo ciclohexilideno; y

c) Un sustrato polimérico que contiene policarbonatos o mezclas de policarbonatos.

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Otra modalidad particularmente preferida de la invención se relaciona con una composición, que contiene

a) Al menos un perfluorobutano sulfonato de sodio o de potasio;

b_{2}) Al menos un compuesto (II), en donde

R_{0} representa el grupo bivalente

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R_{3} y R_{4} independientemente entre sí representan alquilo C_{1}-C_{4}; o

R_{5}, R_{6}, R_{7} y R_{8} representan hidrógeno;

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33

R_{9} y R_{10} independientemente entre sí representan el enlace directo o metileno; m representa 0 a 100; y n representa 0 a 100; y

Componentes Adicionales

La presente invención se relaciona además con una composición, que contiene, además de los componentes a), b) y c), como se definió anteriormente, d) aditivos adicionales seleccionados del grupo que consiste de estabilizadores de polímeros e ignífugos adicionales, tales como ignífugos que contienen fósforo, ignífugos que contienen nitrógeno, ignífugos halogenados e ignífugos inorgánicos.

Los estabilizadores son preferiblemente estabilizadores libres de halógeno y seleccionados de estabilizadores de nitroxilo, estabilizadores de nitrona, estabilizadores de óxido de amina, estabilizadores de benzofuranona, estabilizadores de fosfito y fosfonito, estabilizadores de metide quinona y estabilizadores de ésteres monoacrilato de estabilizadores de 2,2'-alquilidenbisfenol.

Ignífugos adicionales a partir del presente componente d) son componentes conocidos, artículos del comercio o se pueden obtener por medio de métodos conocidos.

Los ignífugos representativos que contienen fósforo, además de aquellos definidos anteriormente con relación al componente b), son por ejemplo:

: Tetrafenil resorcinol difosfito (FYROLFLEX® RDP, Akzo Nobel), sulfuro de tetrakis(hidroximetil)fosfonio, trifenil fosfato, dietil-N,N-bis(2-hidroxietil)-aminometil fosfonato, hidroxialquil ésteres de ácidos fosforados, polifosfato de amonio (APP) o (HOSTAFLAM® AP750), oligómero de resorcinol difosfato (RDP), ignífugo de fosfazeno y etilendiamina difosfato (EDAP).

: Ignífugos que contienen nitrógeno son, por ejemplo, ignífugos isocianurato, tales como poliisocianurato, ésteres de ácido isocianúrico o isocianuratos. Ejemplos representativos son hidroxialquil isocianuratos, tales como tris-(2-hidroxietil)isocianurato, tris (hidroximetil)isocianurato, tris(3-hidroxi-n-proil)isocianurato o triglicidil isocianurato.

: Los ignífugos que contienen nitrógeno incluyen ignífugos con base en melamina. Ejemplos representativos son: cianurato de melamina, borato de melamina, fosfatos de melamina, polifosfato de melamina, pirofosfato de melamina, polifosfato de melamina de amonio y pirofosfato de melamina de amonio.

Otros ejemplos son: benzoguanamina, tris(hidroxietil)isocianurato, alantoína, glicolurilo, cianurato de melamina, fosfato de melamina, fosfato de dimelamina, pirofosfato de melamina, cianurato de urea, polifosfato de melamina, borato de melamina, polifosfato de amonio, polifosfato de melamina de amonio o pirofosfato de melamina de amonio, un producto de condensación de melamina de la serie melem, melam, melon y/o un compuesto más condensado o un producto de reacción de melamina con ácido fosfórico y/o un producto de reacción de productos de condensación de melamina con ácido fosfórico o una mezcla de los mismos.

Debe hacerse especial énfasis en: dimelamina pirofosfato, polifosfato de melamina, polifosfato de melem, polifosfato de melam, y/o una polisal mezclada de tal tipo, más especialmente polifosfato de melamina.

Ignífugos representativos de organohalógeno son, por ejemplo:

Óxido de difenilo polibromado (DE-60F, Great Lakes Corp.), óxido decabromodifenilo (DBDPO; SAYTEX® 102E), tris[3-bromo-2,2-bis(bromometil)propil]fosfato (PB 370®; FMC Corp.), tris(2,3-dibromopropil)fosfato, tris(2,3-dicloropropil)fosfato, ácido cloréndico, ácido tetracloroftálico, ácido tetrabromoftálico, mezcla de poli-\beta-cloroetilo trifosponato, tetrabromobisfenol A bis(2,3-dibromopropil éter) (PE68), resina epóxica bromada, etileno-bis(tetrabromoftalimida) (SAYTEX® BT-93), bis(hexaclorociclopentadieno)-ciclooctano (DECLORANE PLUS®), parafinas clorados, octabromodifenil éter, derivados hexaclorociclopentadieno, 1,2-bis(tribromofenoxi)etano (FF680), tetrabromobisfenol A (SAYTEX® RB100), etilen bis-(dibromo-norbornanodicarboximida) (SAYTEX® BN-451), bis-(hexaclorocicloentadeno)ciclooctano, PTFE, tris-(2,3-dibromopropil)-isocianurato, y etilen-bis-tetrabromoftalimida.

El ignífugo mencionado anteriormente rutinariamente combinado con un óxido inorgánico sinergista. Más comunes para este uso son óxidos de cinc o antimonio, por ejemplo Sb_{2}O_{3} o Sb_{2}O_{5}. También son adecuados compuestos de boro.

Las clases de ignífugos anteriormente mencionados están convenientemente contenidos en la composición de la invención en una cantidad aproximadamente de 0.5% hasta aproximadamente 45.0% en peso del sustrato orgánico polimérico; por ejemplo aproximadamente 3.0% hasta aproximadamente 40.0%; por ejemplo aproximadamente 5.0% hasta aproximadamente 35.0% en peso del polímero. Por ejemplo, el ignífugo del componente b), que incluye a los componentes b_{1} y b_{2}), se emplea aproximadamente desde 0.5% hasta aproximadamente 10.0% en peso, aproximadamente desde 1.0% hasta aproximadamente 10.0%, aproximadamente desde 3.0% hasta aproximadamente 10.0% o aproximadamente desde 5.0% hasta aproximadamente 10.0% en peso, con base en el peso del sustrato polimérico. Por ejemplo, se emplea el componente b) aproximadamente desde 0.5% hasta aproximadamente 8.0%, aproximadamente desde 0.5% hasta aproximadamente 6.0%, aproximadamente desde 0.5% hasta aproximadamente 5.0%, o aproximadamente desde 0.5% hasta aproximadamente 3.0% en peso, con base en el peso del sustrato polimérico.

Como se mencionó anteriormente, la composición de acuerdo con la invención puede contener adicionalmente uno o más aditivos convencionales, por ejemplo seleccionados de los pigmentos, colorantes, plastificantes, antioxidantes, agentes tixotrópicos, asistentes de nivelación, coestabilizantes básicos, pasivadores metálicos, óxidos metálicos, compuestos organofosforados, otros estabilizantes de luz y mezclas de los mismos, especialmente pigmentos, antioxidantes fenólicos, estearato de calcio, estearato de cinc, absorbentes de UV de los grupos 2-hidroxi-benzofenona, 2-(2'-hidroxifenil)benzotriazol y/o 2-(2-hidroxifenil)-1,3,5-triazina. Ejemplos más específicos son los siguientes componentes:

1. Antioxidantes

1-1. Monofenoles alquilados, por ejemplo 2,6-di-tert-butil-4-metilfenol, 2-tert-butil-4,6-dimetilfenol, 2,6-di-tert-butil-4-etilfenol, 2,6-di-tert-butil-4-n-butilfenol, 2,6-di-tert-butil-4-isobutilfenol, 2,6-diciclopentil-4-metilfenol, 2-(\alpha-metilciclohexil)-4,6-dimetilfenol, 2,6-dioctadecil-4-metilfenol, 2,4,6-triciclohexilfenol, 2,6-di-tert-butil-4-metoximetilfenol, nonilfenoles que son lineales o ramificados en las cadenas laterales, por ejemplo 2,6-di-nonil-4-metilfenol, 2,4-dimetil-6-(1'-metilundec-1'-il)fenol, 2,4-dimetil-6-(1'-metilheptadec-1'-il)fenol, 2,4-dimetil-6-(1'-metiltridec-1'-il)fenol y mezclas de los mismos.

1.2. Alquiltiometilfenoles, por ejemplo 2,4-dioctiltiometil-6-tert-butilfenol, 2,4-dioctiltiometil-6-metil fenol, 2,4-dioctiltiometil-6-etilfenol, 2,6-di-dodeciltiometil-4-nonilfenol.

1.3. Hidroquinonas y hidroquinonas alquiladas, por ejemplo 2,6-di-tert-butil-4-metoxifenol, 2,5-di-tertbutilhidroquinona, 2,5-di-tert-amilhidroquinona, 2,6-difenil-4-octadeciloxifenol, 2,6-di-tert-butilhidroquinona, 2,5-di-tert-butil-4-hidroxianisol, 3,5-di-tert-butil-4-hidroxianisol, estearato de 3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenilo, bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil)adipato.

1.4. Tocoferoles, por ejemplo \alpha-, \beta-, \gamma-, \delta-tocoferol y mezclas de los mismos (vitamina E).

1.5. Éteres tiodifenilo hidroxilados, por ejemplo 2,2'-tiobis(6-tert-butil-4-metilfenol), 2,2'-tiobis(4-octilfenol), 4,4'-tiobis(6-tert-butil-3-metilfenol), 4,4'-tio-bis(6-tert-butil-2-metilfenol), 4,4'-tiobis(3,6-di-sec-amilfenol), 4,4'-bis(2,6-dimetil-4-hidroxifenil)disulfuro.

1.6. Alquilidenbisfenoles, por ejemplo 2,2'-metilenbis(6-tert-butil-4-metilfenol), 2,2'-metilenbis(6-tert-butil-4-etilfenol), 2,2'-metilenbis[4-metil-6-(a-metilciclohexil)fenol], 2,2'-metilenbis(4-metil-6-ciclohexilfenol), 2,2'-metilenbis(6-nonil-4-metilfenol), 2,2'-metilenbis(4,6-di-tert-butilfenol), 2,2'-etilidenbis(4,6-di-tert-butilfenol), 2,2'-etilidenbis(6-tert-butil-4-isobutilfenol), 2,2'-metilenbis[6-(a-metilbencil)-4-nonilfenol], 2,2'-metilenbis[6-(\alpha,\alpha-dimetilbencil)-4-nonilfenol], 4,4'-metilenbis(2,6-di-tert-butilfenol), 4,4'-metilenbis(6-tert-butil-2-metilfenol), 1,1-bis(5-tert-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)butano, 2,6-bis(3-tert-butil-5-metil-2-hidroxibencil)-4-metilfenol, 1,1,3-tris(5-tert-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)butano, 1,1-bis(5-tert-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-3-n-dodecilmercaptobutano, etilén glicol bis[3,3-bis(3'-tert-butil-4'-hidroxifenil)butirato], bis(3-tert-butil-4-hidroxi-5-metil-fenil)diciclopentadieno, bis[2-(3'-tert-butil-2'-hidroxi-5'-metilbencil)-6-tert-butil-4-metilfenil]tereftalato, 1,1-bis-(3,5-dimetil-2-hidroxifenil)butano, 2,2-bis
(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil)propano, 2,2-bis-(5-tert-butil-4-hidroxi2-metilfenil)-4-n-dodecilmercaptobutano,
1,1,5,5-tetra(5-tert-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)pentano.

1.7. Compuestos O-, N- y S-bencilo, por ejemplo 3,5,3',5'-tetra-tert-butil-4,4'-dihidroxidibencil éter, octadecil-4-hidroxi-3,5-dimetilbencilmercaptoacetato, tridecil-4-hidroxi-3,5-di-tert-butilbencilmercaptoacetato, tris(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil)amina, bis(4-tert-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencil)ditiotereftalato, bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxi bencil)sulfuro, isooctil-3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencilmercaptoacetato.

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1.8. Malonatos hidroxibencilados, por ejemplo dioctadecil-2,2-bis(3,5-di-tert-butil-2-hidroxibencil)malonato, di-octadecil-2-(3-tert-butil-4-hidroxi-5-metilbencil)malonato, di-dodecilmercaptoetil-2,2-bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil)malonato, bis[4-(1,1,3,3-tetra metilbutil)fenil]-2,2-bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil)malonato.

1.9. Compuestos hidroxibencil aromáticos, por ejemplo 1,3,5-tris(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil)-2,4,6-trimetilbenceno, 1,4-bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil)-2,3,5,6-tetrametilbenceno, 2,4,6-tris(3,5-di-tertbutil-4-hidroxibencil)fenol.

1.10. Compuestos de triazina, por ejemplo 2,4-bis(octilmercapto)-6-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina, 2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina, 2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenoxi)-1,3,5-triazina, 2,4,6-tis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenoxi)-1,2,3-triazina, 1,3,5-tris(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil)isocianurato, 1,3,5-tris(4-tert-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencil)isocianurato, 2,4,6-tris(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifeniletil)-1,3,5-triazina, 1,3,5-tris(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hexahidro-1,3,5-triazina,
1,3,5-tris(3,5-diciclohexil-4-hidroxibencil)isocianurato.

1.11. Bencilfosfonatos, por ejemplo dimetil-2,5-di-tert-butil-4-hidroxibencilfosfonato, dietil-3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencilfosfonato, dioctadecil-3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil fosfonato, dioctadecil-5-tert-butil-4-hidroxi-3-metilbencilfosfonato, la sal de calcio del monoetil éster del ácido 3,5-di-tertbutil-4-hidroxibencilfosfónico.

1.12. Acilaminofenoles, por ejemplo 4-hidroxilauranilida, 4-hidroxiestearanilida, octil N-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil)carbamato.

1.13. Ésteres del ácido \beta-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil)propiónico con alcoholes mono o polihídricos, por ejemplo con metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1,6-hexanediol, 1,9-nonanediol, etilén glicol, 1,2-propanediol, neopentil glicol, tiodietilén glicol, dietilén glicol, trietilén glicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil)isocianurato, N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano, tal como productos comercialmente disponibles como Irganox®
1076.

1.14. Ésteres del ácido \beta-(5-tert-butil-4-hidroxi-3-metilfenil)propiónico con alcoholes mono o polihídricos, por ejemplo con metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilén glicol, 1,2-propanodiol, neopentil glicol, tiodietilén glicol, dietilén glicol, trietilén glicol, pentaeritritol, tris (hidroxietil)-isocianurato, N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano; 3,9-bis[2-{3-(3-tert-butil-4-hidroxi-5-metilfenil)propioniloxi}-1,1-dimetiletil]-2,4,8,10-tetraoxaespiro[5.5]undecano.

1.15. Ésteres del ácido \beta-(3,5-diciclohexil-4-hidroxifenil)propiónico con alcoholes mono o polihídricos, por ejemplo con metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilén glicol, 1,2-propanodiol, neopentil glicol, tiodietilén glicol, dietilén glicol, trietilén glicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil)isocianurato, N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo-[2.2.2]octano

1.16. Ésteres del ácido 3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil acético con alcoholes mono o polihídricos, por ejemplo con metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanediol, 1,9-nonanediol, etilén glicol, 1,2-propanodiol, neopentil glicol, tiodietilén glicol, dietilén glicol, trietilén glicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil)isocianurato, N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilol propano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.

1.17. Amidas del ácido \beta-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil)propiónico por ejemplo N,N'-bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenilpropionil)hexametilendiamida, N,N'-bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenilpropionil)trimetilendiamida, N,N'-bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenilpropionil)hidrazida, N,N'-bis[2-(3-[3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil]propioniloxi)
etil]oxamida (Naugard®XL-1, suministrado por Uniroyal).

1.18. Ácido ascórbico (vitamina C)

2. Estabilizadores de luz

2.1. 2-(2'-Hidroxifenil)benzotriazoles, por ejemplo 2-(2'-hidroxi-5'-metilfenil)benzotriazol, 2-(3',5'-ditert-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(5'-tert-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-5'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil)benzotriazol, 2-(3',5'-di-tert-butil-2'-hidroxi fenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3'-tert-butil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)-5-clorobenzo triazol, 2-(3'-sec-butil-5'-tert-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-4'-octiloxifenil)benzotriazol, 2-(3',5'-di-tert-amil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3',5'-bis(\alpha,\alpha-dimetil bencil)-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3'-tert-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3'-tert-butil-5'-[2-(2-etilhexiloxi)carboniletil]-2'-hidroxifenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3'-tert-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenil)-5-cloro benzotriazol, 2-(3'-tert-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenil)benzotriazol, 2-(3'-tertbutil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)benzotriazol, 2-(3'-tert-butil-5'-[2-(2-etilhexiloxi)carboniletil]-2'-hidroxifenil)benzotriazol,
2-(3'-dodecil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)benzotriazol, 2-(3'-tertbutil-2'-hidroxi-5'-(2-isooctiloxicarboniletil)fenilbenzotriazol, 2,2'-metilenbis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-6-benzotriazol-2-ilfenol]; el producto de transesterificación de 2-[3'-tert-butil-5'-(2-metoxicarboniletil)-2'-hidroxifenil]-2H-benzotriazol con polietilén glicol 300;

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donde R = 3'-tert-butil-4'-hidroxi-5'-2H-benzotriazol-2-ilfenil, 2-[2'-hidroxi-3'-(\alpha,\alpha-dimetilbencil)-5'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil]benzotriazol; 2-[2'-hidroxi-3'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-5'-(\alpha,\alpha-dimetilbencil)fenil]benzotriazol,
tal como los estabilizadores de luz comercialmente disponibles de la serie Tinuvin®, tal como TINUVIN 234, 326, 329, 350, 360 o TINUVIN 1577.

2.2. 2-Hidroxibenzofenonas, por ejemplo los derivados 4-hidroxi, 4-metoxi, 4-octiloxi, 4-deciloxi, 4-dodeciloxi, 4-benciloxi, 4,2',4'-trihidroxi y 2'-hidroxi-4,4'-dimetoxi.

2.3. Ésteres de ácidos benzoicos sustituidos y no sustituidos, por ejemplo 4-tert-butilfenil salicilato, fenil salicilato, octilfenil salicilato, dibenzoil resorcinol, bis(4-tert-butilbenzoil)resorcinol, benzoil resorcinol, 2,4-di-tert-butilfenil 3,5-di-tert-butil-4-hidroxibenzoato, hexadecil 3,5-di-tert-butil-4-hidroxibenzoato, octadecil 3,5-di-tert-butil-4-hidroxibenzoato, 2-metil-4,6-di-tert-butilfenil 3,5-di-tert-butil-4-hidroxibenzoato.

2.4. Acrilatos, por ejemplo etil \alpha-ciano-\beta,\beta-difenilacrilato, isooctil \alpha-ciano-\beta,\beta-difenilacrilato, metil \alpha-carbometoxicinamato, metil \alpha-ciano-\beta-metil-p-metoxicinamato, butil \alpha-ciano-\beta-metil-p-metoxicinamato, metil \alpha-carbometoxi-p-metoxicinamato y N-(\beta-carbometoxi-\beta-cianovinil)-2-metilindolina.

2.5. Compuestos de níquel, por ejemplo complejos de níquel de 2,2'-tiobis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenol], tales como el complejo 1:1 ó 1:2, con o sin ligandos adicionales tales como n-butilamina, trietanolamina o N-ciclohexildietanolamina, dibutilditiocarbamato de níquel, sales de níquel de los monoalquil ésteres, por ejemplo el metil o etil éster, del ácido 4-hidroxi-3,5-di-tert-butilbencilfosfónico, complejos de níquel de cetoximas, por ejemplo de 2-hidroxi-4-metilfenilundecilcetoxima, complejos de níquel de 1-fenil-4-lauroil-5-hidroxipirazol, con o sin ligandos
adicionales.

2.6. Oxamidas, por ejemplo 4,4'-dioctiloxioxanilida, 2,2'-dietoxioxanilida, 2,2'-dioctiloxi-5,5'-di-tert-butoxanilida, 2,2'-didodeciloxi-5,5'-di-tert-butoxanilida, 2-etoxi-2'-etiloxanilida, N,N'-bis(3-dimetilaminopropil)oxamida, 2-etoxi-5-tert-butil-2'-etoxanilida y su mezcla con 2-etoxi-2'-etil-5,4'-di-tert-butoxanilida, mezclas de o- y p-metoxi-oxanilidas disustituidas y mezclas de o- y p-etoxi-oxanilidas disustituidas.

2.7. 2-(2-Hidroxifenil)-1,3,5-triazinas, por ejemplo 2,4,6-tris(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2,4-dihidroxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2,4-bis(2-hidroxi-4-propiloxifenil)-6-(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(4-metilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-dodeciloxi-fenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-trideciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-butiloxipropoxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-octil oxipropiloxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triazina, 2-[4-
(dodeciloxi/trideciloxi-2-hidroxi propoxi)-2-hidroxifenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-dodeciloxipropoxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-hexiloxi)fenil-4,6-difenil-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-metoxifenil)-4,6-difenil-1,3,5-triazina, 2,4,6-tris[2-hidroxi-4-(3-butoxi-2-hidroxipropoxi)fenil]-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxifenil)-4-(4-metoxifenil)-6-fenil-1,3,5-triazina, 2-{2-hidroxi-4-[3-(2-etilhexil-1-
oxi)-2-hidroxipropiloxi]-fenil}-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina.

3. Desactivadores de metal, por ejemplo N,N'-difeniloxamida, N-salicilal-N'-saliciloil hidrazina, N,N'-bis(saliciloil)hidrazina, N,N'-bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenilpropionil)hidrazina, 3-saliciloilamino-1,2,4-triazol, bis(benciliden)oxalil dihidrazida, oxanilida, isoftaloil dihidrazida, sebacoil bisfenilhidrazida, N,N'-diacetiladipoil dihidrazida, N,N'-bis(saliciloil)oxalil dihidrazida, N,N'-bis(saliciloil)tiopropionil dihidrazida.

4. Otros fosfitos y fosfonitos, por ejemplo trifenil fosfito, difenilalquil fosfitos, fenildialquil fosfitos, tris(nonilfenil)fosfito, trilauril fosfito, trioctadecil fosfito, diestearilpentaeritritol difosfito, tris(2,4-di-tert-butilfenil)fosfito, diisodecil pentaeritritol difosfito, bis(2,4-di-tert-butilfenil)pentaeritritol difosfito, bis(2,4-di-cumilfenil)pentaeritritol difosfito, bis(2,6-di-tert-butil-4-metilfenil)pentaeritritol difosfito, diisodeciloxipentaeritritol difosfito, bis(2,4-di-tert-butil-6-metilfenil)pentaeritritol difosfito, bis(2,4,6-tris(tert-butilfenil)pentaeritritol difosfito, triestearil sorbitol trifosfito, tetrakis(2,4-di-tert-butilfenil)4,4'-bifenilen difosfonito, 6-isooctiloxi-2,4,8,10-tetra-tert-butil-12H-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina, bis(2,4-di-tert-butil-6-metilfenil)metil fosfito, bis(2,4-di-tert-butil-6-metilfenil)etil fosfito, 6-fluoro-2,4,8,10-tetra-tert-butil-12-metil-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina, 2,2',2''-nitrilo[trietiltris(3,3',5,5'-tetra-tert-butil-
1,1'-bifenil-2,2'-diil)fosfito], 2-etilhexil(3,3',5,5'-tetra-tert-butil-1,1'-bifenil-2,2'-diil)fosfito, 5-butil-5-etil-2-(2,4,6-tri-tert-butilfenoxi)-1,3,2-dioxafosfirano.

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Se prefieren especialmente los siguientes fosfitos:

Tris(2,4-di-tert-butilfenil)fosfito (Irgafos®168, Ciba Specialti Chemicals), tris(nonilfenil)fosfito,

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5. Otras nitronas, por ejemplo N-bencil-alfa-fenilnitrona, N-etil-alfa-metilnitrona, N-octil-alfa-heptilnitrona, N-lauril-alfa-undecilnitrona, N-tetradecil-alfa-tridecilnitrona, N-hexadecil-alfa-pentadecilnitrona, N-octadecil-alfa-heptadecilnitrona, N-hexadecil-alfa-heptadecilnitrona, N-ocatadecil-alfa-pentadecilnitrona, N-heptadecil-alfa-heptadecilnitrona, N-octadecil-alfa-hexadecilnitrona, derivado de nitrona de N,N-dialquilhidroxilamina derivada de amina de sebo hidrogenado.

6. Tiosinergistas, por ejemplo dilauril tiodipropionato o diestearil tiodipropionato.

7. Depuradores de peróxido, por ejemplo ésteres del ácido \beta-tiodipropiónico, por ejemplo los lauril, estearil, miristil o tridecil ésteres, mercaptobencimidazol o la sal de cinc de 2-mercaptobencimidazol, dibutilditiocarbamato de cinc, disulfuro de dioctadecilo, pentaeritritol tetrakis(\beta-dodecilmercapto)propionato.

8. Estabilizadores de poliamida, por ejemplo sales de cobre en combinación con compuestos de yoduro y/o de fósforo y sales de manganeso divalente.

9. Coestabilizadores básicos, por ejemplo melamina, polivinilpirrolidona, dicianodiamida, trialil cianurato, derivados de urea, poliamidas, poliuretanos, sales de metal alcalino y sales de metal alcalinotérreo de ácidos grasos superiores, por ejemplo estearato de calcio, estearato cinc, behenato de magnesio, estearato de magnesio, ricinoleato sódico y palmitato de potasio, pirocatecolato de antimonio o pirocatecolato de cinc.

10. Agentes de nucleación, por ejemplo sustancias inorgánicas, tales como talco, óxidos metálicos, tales como dióxido de titanio u óxido de magnesio, fosfatos, carbonatos o sulfatos, preferiblemente de metales alcalinotérreos; compuestos orgánicos, tales como ácidos mono o policarboxílicos y las sales de los mismos, por ejemplo ácido 4-tert-butilbenzóico, ácido adípico, ácido difenilacético, succinato de sodio o benzoato de sodio; compuestos poliméricos, tales como copolímeros iónicos (ionómeros). Se prefieren especialmente 1,3:2,4-bis(3',4'-dimetilbenciliden)sorbitol, 1,3:2,4-di(parametildibenciliden)sorbitol, y 1,3:2,4-di(benciliden)sorbitol.

11. Otros rellenos y agente de refuerzo, por ejemplo carbonato de calcio, silicatos, fibras de vidrio, ampollas de vidrio, fibras de acero inoxidable, fibras de aramida, asbestos, talco, caolín, mica, sulfato de bario, óxidos metálicos e hidróxidos, negro de carbón, grafito, harina de madera y harinas o fibras de otros productos naturales, fibras sintéticas.

12. Otros aditivos, por ejemplo mezcla de agentes compatibilizantes, plastificantes, lubricantes, emulsificantes, pigmentos, aditivos reológicos, catalizadores, agentes de control de flujo, abrillantadores ópticos, agentes para prueba de llama, agentes antiestáticos y agentes de soplado.

13. Benzofuranonas adicionales e indolinonas, por ejemplo aquellas divulgadas en las especificaciones de las patentes estadounidenses Nos. 4.325.863; 4.338.244; 5.175.312; 5.216.052; ó 5.252.643; DE-A-4316611; DE-A-4316622; DE-A-4316876; EPA-0589839 o EP-A-0591102 ó 3-[4-(2-acetoxietoxi)fenil]-5,7-di-tert-butilbenzofuran-2-ona, 5,7-di-tert-butil-3-[4-(2-estearoiloxietoxi)fenil]benzofuran-2-ona, 3,3'-bis[5,7-di-tert-butil-3-(4-[2-hidroxietoxi]fenil)benzofuran-2-ona], 5,7-di-tert-butil-3-(4-etoxifenil)benzofuran-2-ona, 3-(4-acetoxi-3,5-dimetil fenil)-5,7-di-tertbutilbenzofuran-2-ona, 3-(3,5-dimetil-4-pivaloiloxifenil)-5,7-di-tert-butilbenzo furan-2-ona, 3-(3,4-dimetilfenil)-5,7-di-tert-butilbenzofuran-2-ona, 3-(2,3-dimetilfenil)-5,7-di-tert-butilbenzofuran-2-ona.

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Los aditivos adicionales preferidos para las composiciones como se definió anteriormente son estabilizadores de procesamiento, tales como los fosfitos anteriormente mencionados y antioxidantes fenólicos, y estabilizadores de luz, tales como benzotriazoles. Los antioxidantes específicos preferidos incluyen octadecil 3-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil)propionato (IRGANOX 1076). Los estabilizadores de procesamiento específicos incluyen tris(2,4-di-tert-butilfenil)fosfito (IRGAFOS 168) y tetrakis(2,4-di-tert-butilfenil)[1,1-bifenil]-4,4'-diilbisfosfonito (IRGAFOS P-EPQ). Los estabilizadores específicos de luz incluyen 2-(2H-benzotriazol-2-il)-4,6-bis(1-metil-1-feniletil)fenol (TINUVIN 234), 2-(5-cloro(2H)-benzotriazol-2-il)-4-(metil)-6-(tert-butil)fenol (TINUVIN 326), 2-(2H-benzotriazol-2-il)-4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenol (TINUVIN 329), 2-(2H-benzotriazol-2-il)-4-(tert-butil)-6-(sec-butil)fenol (TINUVIN 350), 2,2'-Metilenbis(6-(2H-benzotriazol-2-il)-4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenol) (TINUVIN 360), i 2-(4,6-Difenil-1,3,5-triazin-2-il)-5-[(hexil)oxi]-fenol (TINUVIN 1577).

Los aditivos mencionados anteriormente están preferiblemente contenidos en una cantidad de 0.01 a 10.0%, especialmente 0.05 a 5.0%, con relación al peso del componente c) del polímero.

La incorporación de los componentes aditivos a) y b) y componentes opcionales adicionales dentro del componente c) del polímeros se lleva a cabo por medio de métodos conocidos tales como mezcla en seco en la forma de un polvo, o una mezcla húmeda en la forma de soluciones, dispersiones o suspensiones por ejemplo en un disolvente inerte, agua o aceite. Se pueden incorporar los componentes aditivos a) y b) y aditivos opcionales adicionales, por ejemplo, antes o después del moldeo vaciado o también por medio de la aplicación del aditivo disuelto o disperso o la mezcla aditiva al material del polímero, con o sin evaporación posterior del disolvente o del agente de suspensión/dispersión. Pueden añadirse directamente dentro del aparato de procesamiento (por ejemplo, extrusoras, mezcladores internos, etc.), por ejemplo como una mezcla seca o polvo, o como una disolución o dispersión o suspensión o fundido.

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La adición de los componentes aditivos al sustrato polimérico c) se puede llevar a cabo en todas las máquinas de mezcla habituales en las cuales se funde y se mezcla el polímero con los aditivos. Las máquinas adecuadas son conocidas por aquellos capacitados en el arte. Son predominantemente mezcladores, amasadores y extrusoras.

El proceso se lleva a cabo preferiblemente en una extrusora por medio de la introducción del aditivo durante el procesamiento.

Las máquinas particularmente preferidas de procesamiento son extrusoras de un solo tornillo, extrusoras de contra rotación y de rotación conjunta de doble tornillo, extrusoras de engranaje planetario, extrusoras de anillo o co-amasadoras. También es posible utilizar máquinas procesadoras que cuentan al menos con un compartimiento para remoción de gas al cual se puede aplicar vacío.

Extrusoras y amasadoras adecuadas son descritas, por ejemplo, en Handbuch der Kunststoffextrusion, Vol. 1 Grundlagen, Editors F. Hensen, W. Knappe, H. Potente, 1989, páginas 3-7, ISBN:3-446-14339-4 (Vol. 2 Extrosionsanlagen 1986, ISBN 3-446-14329-7).

Por ejemplo, la longitud del tornillo es de 1-60 diámetros de rosca, preferiblemente 35-48 diámetros de rosca. La velocidad rotacional del tornillo es preferiblemente de 10-600 rotaciones por minuto (rpm), muy particularmente preferiblemente 25-300 rpm.

El máximo rendimiento depende del diámetro del tornillo, de la velocidad de rotación y de la fuerza motriz. También se puede llevar a cabo el proceso de la presente invención en un nivel menor que el rendimiento máximo variando los parámetros mencionados o empleando máquinas de pesaje que suministran cantidades para dosificación.

Si se añaden una pluralidad de componentes, estos pueden estar premezclados o ser añadidos en forma individual.

Los componentes aditivos a) y b) y los aditivos opcionales adicionales pueden ser también rociados sobre el sustrato polimérico c). La mezcla aditiva diluye otros aditivos, por ejemplo los aditivos convencionales indicados anteriormente, o sus fundidos para que puedan ser rociados también junto con estos aditivos sobre el sustrato polimérico. La adición por medio de rociado durante la desactivación de los catalizadores de polimerización es particularmente conveniente; en este caso, el vapor emitido puede ser utilizado para la desactivación del catalizador. En el caso de poliolefinas polimerizadas en forma esférica puede ser ventajoso, por ejemplo, aplicar los aditivos de la invención, opcionalmente junto con otros aditivos, por medio de rociado.

Los componentes aditivos a) y b) y aditivos opcionales adicionales pueden ser añadidos también al polímero en la forma de un lote maestro ("concentrado") que contiene los componentes en una concentración, por ejemplo, aproximadamente de 1.0% hasta aproximadamente 40.0% y preferiblemente 2.0% hasta aproximadamente 20.0% en peso incorporado en un polímero. El polímero no es necesariamente de estructura idéntica a la del polímero donde se añaden finalmente los aditivos. En tales operaciones, se puede utilizar el polímero en forma de polvo, gránulos, soluciones, y suspensiones o en la forma de enrejados.

La incorporación puede tener lugar antes de o durante la operación de configuración. Los materiales que contienen los aditivos de la invención descritos aquí preferiblemente son utilizados para la producción de artículos moldeados, por ejemplo artículos moldeados por rotación, artículos moldeados por inyección, perfiles y similares, y especialmente una fibra, no tejida fundida hilada, película o espuma.

Por lo tanto, la presente invención se relaciona además con un artículo moldeado o extruido, una fibra, no tejida fundida hilada o una espuma que contiene la composición de la invención.

Los siguientes ejemplos ilustran la invención:

Ejemplos Materiales y Métodos

Se seca al vacío la Resina PC 145 (GE Plastics) durante 8 h a 120ºC y se estabiliza con IRGAFOS® P-EPQ (Ciba Specialty Chemicals): Como ignífugo, se utiliza RM65 (sulfonato de perfluorobutano de potasio, suministrado por Miteni/Italia).

Se extruyen las composiciones de policarbonato mostradas en la Tabla 1 sobre un Haake TW-100 a 280ºC y se peletizan por medio de granulación de filamentos. Después de secar a 120ºC durante 12 h, se moldean por inyección las composiciones granuladas a 290ºC en placas de 1.6 mm de espesor de acuerdo con UL-94 estándar para ignífugos de Underwriter's Laboratories.

La capacidad ignífuga es analizada de acuerdo con UL-94 en forma vertical.

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\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
\cr \cr \cr
\cr}

37

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\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
\cr \cr \cr
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38

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Referencias citadas en la descripción

Este listado de referencias citado por el solicitante es únicamente para conveniencia del lector. No forma parte del documento europeo de la patente. Aunque se ha tenido gran cuidado en la recopilación, no se pueden excluir los errores o las omisiones y la OEP rechaza toda responsabilidad en este sentido.

Documentos de patente citados en la descripción

\bullet EP 2004053331 W [0004]: \bullet US 5210268 A [0082]

\bullet US 5478874 A [0009]: \bullet US 5606007 A [0082]

\bullet US 6518340 B [0009]: \bullet US 4325863 A [0101]

\bullet US 6660787 B [0009]: \bullet US 4338244 A [0101]

\bullet US 6727302 B [0009]: \bullet US 5175312 A [0101]

\bullet US 6730720 B [0009]: \bullet US 5216052 A [0101]

\bullet US 3030331 A [0082]: \bullet US 5252643 A [0101]

\bullet US 3169121 A [0082]: \bullet DE 4316611 A [0101]

\bullet US 4130458 A [0082]: \bullet DE 4316622 A [0101]

\bullet US 4263201 A [0082]: \bullet DE 4316876 A [0101]

\bullet US 4286083 A [0082]: \bullet EP 0589839 A [0101]

\bullet US 4552704 A [0082]: \bullet EP 0591102 A [0101]

Literatura citada en la descripción que no es de patente

\bullet Ullmann's Encyclopaedia of Industrial Chemistry. Wiley-VCH [0003]

\bullet J. Troitzsch. Plastics Flammability Handbook. Hanser Publishers, 2004, 158-172 [0006]

\bullet T. Ishikawa y colaboradores. Journal of Macromolecular Science, Part A-Pure y Applied Chemistry, 2004, vol. A41 (5), 523-535 [0007]

\bulletBrunelle y colaboradores. Macromolecules, 1991, vol. 24, 3035-3044 [0045] [0071]

\bulletHandbuch der Kunststoffextrusion. 1989, vol. 1, 3-7 [0108]

\bullet Extrosionsanlagen. HANDBUCH DER KUNSTSTOFFEXTRUSION. 1996, vol. 2 [0108]

Claims

1. Una composición, que contiene

a) Al menos una sal de un ácido seleccionado del grupo que consiste de ácidos sulfónicos aromáticos y ácidos perfluoroalcanosulfónicos;

b_{1}) Al menos un compuesto de la fórmula

39

En donde

: R_{1} y R_{2} representan un grupo alifático sustituido por flúor;

: X_{1} y X_{2} independientemente entre sí representan el enlace directo o alquileno C_{1}-C_{12};

: m representa un número de 1 a 1 000; y

: R_{3} y R_{4} junto con el átomo de carbono al cual están enlazados, forman un grupo cicloalquilideno C_{5}-C_{8} con 1 a 3 grupos alquilo C_{1}-C_{4} como sustituyentes opcionales;

: O R_{3} y R_{4} independientemente entre sí representan hidrógeno, un grupo alifático sustituido por flúor, alquilo C_{1}-C_{12}, alquenilo C_{2}-C_{12}, fenilo o el grupo de la fórmula parcial

40

: En donde n representa un número de 0-1 000; y

: R_{3}, R_{4}, X_{2}, y R_{2} son como se definió anteriormente; o

b_{2}) Al menos un compuesto de la fórmula

41

En donde

: R_{0} representa al grupo bivalente

42

: R_{1} y R_{2} independientemente entre sí representan un grupo que contiene silicio;

: R_{3} y R_{4} independientemente entre sí representan alquilo C_{1}-C_{4}; o

: R_{3} y R_{4}, junto con el átomo de carbono al cual están enlazados forman el grupo ciclohexilideno:

: R_{5}, R_{6}, R_{7} y R_{8} representan hidrógeno;

: X_{1} y X_{2} independientemente entre sí representan alquileno C_{2}-C_{4} o alquileno C_{4}-C_{25} interrumpido con -O-;

: Y_{1} y Y_{2} independientemente entre sí representan el enlace directo o un grupo bivalente seleccionado del grupo que consiste de -O-,

43

: R_{9} y R_{10} independientemente entre sí representan el enlace directo o metileno;

: m representa 0 a 100, y

: n representa 0 a 100; y

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2. Una composición de acuerdo a la reivindicación 1, que incluye como componente a) al menos una sal de metal alcalino, de metal alcalinotérreo o de amonio de un ácido seleccionado del grupo que consiste de ácidos perfluoroalcanosulfónicos.

3. Una composición ignífuga de acuerdo con la reivindicación 1, que incluye como componente a) al menos una sal de metal alcalino de un ácido perfluoroalcanosulfónico.

4. Una composición ignífuga de acuerdo con la reivindicación 1, que incluye como componente a) perfluorobutano sulfonato de sodio o de potasio.

5. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, que incluye como componente b_{1}) al menos un compuesto (I'), en donde

X_{1} y X_{2} representan etileno;

R_{1} y R_{2} representan grupos de la fórmula parcial

(B),-(CF_{2})_{p}-F

en donde p representa un número de 1 a 50;

m representa un número de 2 a 50; y

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6. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, que incluye

a) Al menos un perfluorobutano sulfonato de sodio o de potasio;

b_{1}) Al menos un compuesto (I'), en donde

: X_{1} y X_{2} representan etileno;

: R_{1} y R_{2} representan grupos (B),

: en donde p representa un número de 1 a 50;

: m representa un número de 2 a 50; y

: R_{3} y R_{4} independientemente entre sí representan hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4} o junto con el átomo de carbono al cual están enlazados forman el grupo ciclohexilideno; y

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7. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, que incluye d) otros aditivos además de los componentes a), b) y c) seleccionados del grupo que consiste de estabilizadores poliméricos e ignífugos adicionales.

8. Un proceso para impartir capacidad ignífuga a un sustrato polimérico que contiene policarbonatos o mezclas de policarbonato, cuyo proceso comprende la adición a dicho sustrato polimérico de una mezcla que contiene

b_{1}) Al menos un compuesto (I'), o

b_{2}) Al menos un compuesto (II) como se define en la reivindicación 1.

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9. Un proceso para impartir capacidad ignífuga y transparencia a la luz a un policarbonato cuyo proceso comprende la adición a dicho sustrato polimérico de una mezcla que contiene

b) Al menos una al de un ácido seleccionado del grupo que consiste de ácidos sulfónicos aromáticos y ácidos perfluoroalcanosulfónicos; y

b_{1}) Al menos un compuesto (I'), o

b_{2}) Al menos un compuesto (II) como se define en la reivindicación 1.