ES2353828T3

ES2353828T3 - Materiales moldeables con resistencia al impacto con anisotropía reducida.

Info

Publication number: ES2353828T3
Application number: ES08709060T
Authority: ES
Inventors: Peter Ittemann; Werner Haensel; Martin Weber; Hans Honl
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2007-02-19
Filing date: 2008-02-18
Publication date: 2011-03-07
Anticipated expiration: 2028-02-18
Also published as: EP2121833A1; US8119723B2; DE502008001478D1; KR101579985B1; MX2009008817A; ATE483754T1; US20100036043A1; KR20090123888A; EP2121833B1; WO2008101888A1

Abstract

Material moldeable termoplástico que contiene los componentes A, B, C y D, así como, eventualmente, otros componentes E, F, G y H, cuya suma es el 100% en peso, asimismo, el material moldeable contiene: a) 3 a 91,9% en peso de uno o múltiples copolímeros de estireno A, a) 3 a 91% en peso de una o múltiples poliamidas B, c) 5 a 50% en peso de uno o múltiples polimerizados de injerto C d) 0,1 a 25% en peso de uno o múltiples terpolímeros D, que presentan una proporción de oligómeros inferior al 3% en peso, y dicha proporción designa la cantidad de todas las moléculas con un peso molecular medio (MW) inferior a 10.000 g/mol, e) 0 a 40% de otro caucho E, f) 0 a 3% en peso de, al menos, un anhídrido monofuncional F con un peso molar inferior a 3000 g/mol; g) 0 a 50% en peso de material de relleno G, en forma de fibras y/o partículas, h) 0 a 40% en peso de otra sustancia adicional H.

Description

Materiales moldeables con resistencia al impacto con anisotropía reducida.

La presente invención comprende materiales moldeables termoplásticos con características mecánicas mejoradas que contienen, al menos, cuatro componentes diferentes. Los materiales moldeables contienen uno o múltiples copolímeros de estireno, una o múltiples poliamidas, al menos, un caucho de injerto, así como, al menos, un terpolímero con una proporción reducida de oligómeros.

Los materiales moldeables pueden contener, eventualmente, como componente adicional, otros cauchos, un anhídrido, al menos, monofuncional con una masa molar inferior a 3000 g/mol, eventualmente, en forma de fibras o partículas o sus mezclas, así como, eventualmente, otros aditivos.

Además, la presente invención comprende la obtención de dichos materiales moldeables así como la utilización de los materiales moldeables para la obtención de cuerpos moldeados, por ejemplo, para artículos del hogar, componentes electrónicos, equipos domésticos, equipos de jardinería, equipos técnicos médicos y componentes de vehículos.

Diferentes mezclas de polímeros de copolímeros de estireno y poliamidas se conocen desde hace muchos años, por ejemplo, por la memoria EP-A 202 214, EP-A 402 528, EP-A 784 080 y DE-A 100 24 935.

Por la memoria EP-A 202 214, el especialista conoce compuestos termoplásticos que, además de un componente de polímero de injerto (por ejemplo, una resina ABS) contienen un componente poliamida (por ejemplo, Nylon) y un terpolímero (por ejemplo, de los monómeros estireno, acrilonitrilo y anhídrido de ácido maleico).

Por la memoria EP-A 402 528 se conoce una mezcla termoplásticas resistente al impacto que, además de un polímero de injerto (por ejemplo, ABS) también contiene una resina poliamida, un terpolímero (por ejemplo, de estireno, un anhídrido de ácido dicarboxílico y una imida de ácido maleico) así como, eventualmente, otro componente polímero.

En el documento EP-A 784 080 se describen compuestos polímeros, que contienen, al menos, tres componentes, en donde el componente A es un polímero de injerto, el componente B, una poliamida termoplástico y el componente C, un terpolímero de, por ejemplo, estireno, acrilonitrilo y anhídrido de ácido maleico. Como otros componentes, pueden presentar los compuestos de anhídrido de ácido ftálico presentados en la memoria EP-A 784 080.

En la memoria DE-A 100 24 935 se describen mezclas de polímeros que presentan, al menos, cuatro componentes. Los compuestos descritos contienen, al menos, un componente de polímero de injerto con elasticidad de caucho, al menos, una poliamida, al menos, un transmisor de compatibilidad con grupos polares, así como, al menos, un producto de copolimerización de vinilo.

Mientras que los compuestos termoplásticos descritos en el estado actual de la técnica presentan, en parte, una elevada resistencia formal al calor, un buen alargamiento de rotura y una elevada resistencia a influencias climáticas, a menudo presentan una elevada anisotropía en lo referente a la resistencia al impacto de las piezas moldeadas obtenidas.

Se entiende por anisotropía, en general, la dependencia de la dirección de una característica física. Para la implementación durante la fabricación de piezas moldeadas que pueden sufrir una carga mecánica, es muy importante que la resistencia al impacto de las piezas moldeadas no presenten una anisotropía elevada, dado que la carga mecánica en general no sólo se puede presentar en una dirección.

Las mezclas binarias de poliamidas y copolímeros de estireno presentan una mala resistencia, debido a la intolerancia entre la poliamida y el SAN (matriz y copolímeros de estireno y acrilonitrilo). Ya es conocido el hecho de que, gracias a la utilización de polímeros SAN funcionarizados, se puede incrementar significativamente la resistencia de mezclas de poliamida y copolímeros de estireno. Además, dichos productos presentan características interesantes como una elevada resistencia, buena fluidez y resistencia a químicos.

Las investigaciones de la transmisión de compatibilidad "in situ" de los componentes en mezclas de copolímeros de estireno y poliamida son conocidas por el especialista a través de la literatura, véanse, por ejemplo, las siguientes publicaciones: V.J. Triacca, S. Ziaee, J.W. Barlow, H. Kesskula, D.R. Paul, Polymer 32, 1401 (1991); B. Majundar, H. Keskkula, D.R. Paul, N.G. Harvey, Polymer 35, 4263 (1994); C.W. Lee, S.H. Ryu, H.S. Kim, J. Appl. Polym. Sci., 64, 1595 (1997); R.A. Kudva, H. Kesskula, D.R. Paul, Polymer 39, 2447 (1998); C. Lacasse, B.D. Favis, Adv. Polym. Techn. 18, 255 (1999); R.A. Kudva, H. Kesskula, D.R. Paul, Polymer 41, 239 (2000).

Como transmisor de compatibilidad entre poliamidas y copolímeros de estireno son adecuados, sobre todo, terpolímeros de estireno-acrilonitrilo-anhídrido de ácido maleico, terpolímeros de estireno-N-fenilmaleinimida-anhídrido de ácido maleico y polímeros con metilmetactilato-anhídrido de ácido maleico (véase, por ejemplo, EP-A 0 946 644).

En general, los grupos amino o carboxilo terminales de las poliamidas reaccionan con los grupos funcionales de los denominados copolímeros y terpolímeros, asimismo, se generan in situ copolímeros que contribuyen con una compatibilidad mejorada entre la fase de copolímeros de estireno y la fase poliamida. Dichas mezclas polímeras con superficie modificada generalmente son denominadas aleaciones polímeras, véase, por ejemplo, la representación de L.A. Utracki, "Polymer Alloys and Blends" (aleaciones y mezclas polímeras), Hanser Publishers, Munich, Viena New York, 1989.

Los materiales moldeables conocidos de copolímeros de estireno/poliamida PA 6 presentan, como también lo hacen otras mezclas polímeras, una elevada anisotropía de la resistencia al impacto. Si, por ejemplo, en una serie de prueba se elaboran cuerpos de muestra de componentes de gran tamaño en paralelo o transversalmente a la dirección de flujo, se presentan, en parte, grandes diferencias en lo que respecta la resistencia al impacto. Dicha anisotropía mecánica puede conducir a desventajas considerables en la utilización de las piezas moldeadas, por ejemplo, fisuras o zonas de quiebres en la pieza moldeada.

Otro objeto de la presente invención es, por ello, presentar materiales moldeables termoplásticos sobre la base de copolímeros de estireno y poliamidas con una anisotropía reducida de la resistencia al impacto.

Sorprendentemente, dicho objeto puede ser alcanzado a través de la facilitación de material moldeable termoplástico que contiene los componentes A, B, C y D, así como, eventualmente, otros componentes E, F, G y H, cuya suma es el 100%.

El material moldeable acorde a la invención contiene:

a): 3 a 91,9% en peso de uno o múltiples copolímeros de estireno A,

b): 3 a 91% en peso de una o múltiples poliamidas B,

c): 5 a 50% en peso de uno o múltiples polimerizados de injerto C

d): 0,1 a 25% en peso de uno o múltiples terpolímeros D, que presentan una proporción de oligómeros inferior al 3% en peso, así como

e): 0 a 40% de otro caucho E,

f): 0 a 3% en peso de, al menos, un anhídrido monofuncional F con un peso molar inferior a 3000 g/mol;

g): 0 a 50% en peso de material de relleno G, en forma de fibras y/o partículas,

h): 0 a 40% en peso de otra sustancia adicional H.

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Preferentemente, se presenta un material moldeable que contiene 10 a 60% en peso de uno o múltiples copolímeros de estireno A, en donde dichos copolímeros de estireno A están conformados por dos o más monómeros del conjunto de estireno, acrilonitrilo, alfa-metilestireno y metilmetactilato.

Como primer componente A, los materiales moldeables termoplásticos acordes a la invención contienen 3 a 91,9% en peso, especialmente, 10 a 60% en peso y de modo especialmente preferido, 12 a 50% en peso de, al menos, un copolímero de estireno A.

Por copolímeros de estireno se pueden entender, especialmente, SAN u otros copolímeros de estireno libres de caucho. Los ejemplos de dicho componente A son las matrices de copolímeros usuales, por ejemplo, los copolímeros de estireno y acrilonitrilo obtenidos por polimerización en masa, polimerización por emulsión o solución. También son adecuadas otras mezclas, por ejemplo, las descritas en Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry (Enciclopedia Ullman de química industrial), Ed. VCH, 5ª edición, 1992, pág. 633 y siguientes.

En otro modo de realización de la invención, se obtiene un material moldeable que contiene uno o múltiples copolímeros de estireno A, en donde dichos copolímeros de estireno A están conformados por dos o más monómeros del conjunto de estireno, acrilonitrilo y/o \alpha-metilestireno. La matriz copolímera A se obtiene, preferentemente, a partir de los componentes acrilonitrilo y estireno y/o \alpha-metilestireno, por polimerización en masa o en presencia uno o múltiples disolventes. Se prefieren, a su vez, los copolímeros A con masas molares M_{W} de 15.000 a 300.000 g/mol, asimismo, las masas molares se pueden determinar, por ejemplo, por dispersión de luz en tetrahidrofurano (GPC con detección UV).

La matriz de copolímero A puede contener, por ejemplo:

(Aa): acrilonitrilo poliestireno, fabricado con, en relación a (Aa),

: 60 a 85% en peso de estireno y 15 a 40% en peso de acrilonitrilo, o

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(Ab): acrilonitrilo poli-\alpha-metilestireno, fabricado con, en relación a (Ab),

: 60 a 85% en peso de \alpha-metilestireno y 15 a 40% en peso de acrilonitrilo, o

(Ac): una mezcla de la matriz copolímera (Aa) y la matriz copolímera (Ab).

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La matriz copolímera A también puede ser obtenida por copolimerización de acrilonitrilo, estireno y \alpha-metilestireno.

La media numérica del peso molecular (Mn) de la matriz copolímera A es, preferentemente, de 15.000 a 150.000 g/mol (determinada mediante GPC con detección UV).

La viscosidad (VZ) de la matriz copolímera A es de, (medida acorde a DIN 53726, a 25ºC en una solución al 0,5% en peso en DMF) por ejemplo, 50 a 120 ml/g. a través de la polimerización en masa o polimerización en disolución en, por ejemplo, tolueno o etilbenceno puede obtenerse la matriz copolímera A, acorde a un procedimiento, por ejemplo, el descrito en el manual de plásticos Kunststoff-Handbuch, Vieweg-Daumiller, tomo V, (poliestireno), Editorial Carl-Hanser, Munich 1969, páginas 122 y sig., líneas 12 y siguientes.

El material moldeable acorde a la invención contiene, además, 3 a 91% en peso, 30 a 80% en peso, especialmente, 30 a 60% en peso de una o múltiples poliamidas B, en cuyo caso se puede tratar de homopoliamidas, copoliamidas o sus mezclas.

A su vez, la poliamida B puede estar conformada con los monómeros del siguiente conjunto: ácido tereftálico, ácido adipínico, hexametilendiamina, etilendiamina, feniliendiamina y/o \varepsilon-caprolactama. Más adelante detallaremos el componente B y su obtención.

En otro modo de ejecución de la presente invención, se obtiene un material moldeable que contiene 5 a 50% en peso, preferentemente, 10 a 40% en peso, de un polímero de injerto C. Dicho polimerizado de injerto C está formado, preferentemente, por una base de injerto y, al menos, una envoltura de injerto.

El polimerizado de injerto C está conformado, por ejemplo, por dos o más monómeros del conjunto de butadieno, estireno, acrilonitrilo, alfa-metilestireno, metilmetacrilato, acrilato de etilo y/o metacrilamida. Para la explicación detallada del polímero de injerto C y su fabricación se remite a la descripción en Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry (Enciclopedia Ullman de química industrial), 5ª edición, VCH, 1992, páginas 633 y siguientes.

Preferentemente, el material moldeable contiene 10 a 40% en peso de uno o múltiples polimerizados de injerto C, asimismo, dicho polimerizado de injerto C está conformado por una base de injerto de polibutadieno (o, por ejemplo, un copolímero que contiene butadieno) y, al menos, una envoltura de injerto. La envoltura de injerto C está conformada, preferentemente, por dos o más monómeros del conjunto de estireno, acrilonitrilo, alfa-metilestireno, acrilato de etilo y/o metacrilamida. Más adelante detallaremos el componente C y su obtención.

En otro modo de ejecución de la presente invención, se obtiene un material moldeable que contiene 1 a 25% en peso, especialmente, 1 a 15% en peso de un terpolímero D, asimismo, dicho terpolímero D presenta una proporción de oligómeros inferior a 4% en peso, especialmente, inferior a 3% en peso y, preferentemente, inferior a 2,5% en peso.

Por oligómeros se entienden, a su vez, todos los compuestos que presentan una masa molar (M_{W}) inferior a 10.000 g por mol, asimismo, también los monómeros restantes valen como oligómeros. La determinación de la masa molar puede, a su vez, llevarse a cabo según métodos usuales.

El terpolímero D está conformado, a menudo, por tres o más monómeros, especialmente, del conjunto de estireno, acrilonitrilo, alfa-metilestireno, metilmetacrilato, imidas de ácido maleico y/o anhídrido de ácido maleico. El material moldeable contiene, en otro modo de realización de la invención, 1 a 15% en peso, especialmente, de 2 a 10% en peso, de un terpolímero D, en donde dicho terpolímero D presenta una proporción de oligómeros inferior al 3% en peso y está conformado, principalmente, por los tres monómeros estireno, acrilonitrilo y anhídrido de ácido maleico o imidas de ácido maleico. Más adelante detallaremos dicho componente D y su obtención.

En otro modo de realización de la invención, el material moldeable contiene uno o múltiples componentes adicionales E, F, G y/o H.

El material moldeable puede presentar, adicionalmente, por ejemplo, 0 a 40% en peso, especialmente, 1 a 30% en peso de otros cauchos E, asimismo, dichos cauchos adicionales E están conformados por dos o más monómeros, preferentemente, del conjunto de estireno, acrilonitrilo, alfa-metilestireno, metilmetactilato, butilacrilato y/o etilhexilacrilato. También cauchos funcionalizados, por ejemplo, sobre la base de eteno y olefinas C_{3}-C_{8} se pueden utilizad como componente E.

Preferentemente, el caucho adicional E consiste en monómeros del conjunto: estireno, acrilonitrilo, alfa-metilestireno, metilmetactilato y/o butilacrilato o contiene monómeros de dicho conjunto.

En otro modo de ejecución de la presente invención, se obtiene un material moldeable que contiene, adicionalmente, 0 a 3% en peso, especialmente, 0,1 a 2% en peso, de un anhídrido F, al menos, monofuncional, con un peso molar inferiores a 3.000 g/mol, especialmente, inferior a 1.000 g/mol. Como anhídrido F pueden utilizarse, por ejemplo, los compuestos: anhídrido de ácido ftálico, anhídrido de ácido benzoico y/o anhídrido de ácido cloroftálico.

En otro modo de ejecución de la presente invención, se obtiene un material moldeable que contiene, adicionalmente, 0 a 50% en peso, especialmente, 5 a 40% en peso, de material de relleno G en forma de fibras y/o partículas (por ejemplo, talco, caolina o mica).

En otro modo de ejecución de la presente invención, se obtiene un material moldeable que contiene, adicionalmente, 0 a 40% en peso, especialmente, 2 a 30% en peso, de sustancias adicionales H del conjunto descrito más adelante (por ejemplo, estabilizantes).

También es objeto de la invención un material moldeable que contiene los siguientes componentes:

a): 3 a 91,9% en peso de un copolímeros de estireno A de estireno y acrilonitrilo,

b): 3 a 91% en peso de una poliamida B,

c): 5 a 50% en peso de un polímero de injerto C de:

c1): 40 a 80% en peso de una base de injerto a partir de un polímero C1 con elasticidad de caucho a base de alquilacrilatos, con 1 a 8 átomos de C en el radical alquilo, etileno/propileno, dienos o siloxanos, y con una temperatura de transición vítrea inferior a 0ºC

c2): 20 a 60% en peso de una envoltura de injerto C2 de

c21): 60 a 90% en peso de estireno o alfa-metilestireno y

c22): 5 a 40% en peso de, al menos, un nitrilo insaturado C22,

d): 0,1 a 25% en peso de un terpolímero D, con una proporción de oligómeros inferior al 3% en peso (M_{W} inferior a 10.000 g/mol),

d1): 60 a 85% en peso de estireno o alfa-metilestireno o sus mezclas, y

d2): 15 a 40% en peso de acrilonitrilo

d3): 0,1 a 5% en peso, preferentemente, 0,5 a 4% en peso de anhídrido de ácido maleico;

e): 0 a 40% en peso de otros cauchos E,

h): 0 a 40% en peso de otra sustancia adicional H.

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En otro modo de realización de la invención, se obtiene un material moldeable en el cual los componentes A están conformados por 60 a 85% en peso de estireno y 15 a 40% en peso de acrilonitrilo.

En otro modo de realización de la invención, se obtiene un material moldeable que contiene, como componente C, un caucho de injerto, asimismo, al menos 90 en peso de las partículas de la base de injerto presentan un diámetro inferior a 450 nm.

También es objeto de la presente invención un procedimiento para la obtención de materiales moldeables, como los descritos anteriormente, mezclando los componentes A a D y, eventualmente, los componentes E a H. A su vez, pueden utilizarse equipos usuales como extrusionadoras.

La presente invención también comprende la utilización de los materiales moldeables descritos para la fabricación de fibras, películas y cuerpos moldeados. La utilización también comprende la obtención de artículos domésticos, componentes electrónicos, equipos domésticos, equipos de jardinería, equipos técnicos médicos, componentes de vehículos y de carrocería.

Otro objeto de la invención son los cuerpos moldeados, fibras y películas obtenidos a partir de un material moldeable como el descrito.

Mientras que los materiales moldeables contienen como primer componente una matriz de estireno-copolímero, presentan como segundo componente, preferentemente, 3 a 91% en peso, especialmente, de 30 a 80% en peso de una poliamida termoplástica B.

También son conocidas las poliamidas presentes como componente B en los materiales moldeables. Ejemplos de ello son resinas poliamidas semi-cristalinas y amorfas poliamida un peso molecular (valor medio de peso) de, al menos, 5000, usualmente denominadas Nylon. Dichas poliamidas están descritas, por ejemplo, en las memorias antiguas US 2 071 250; US 2 071 251; US 2 130 523; US 2 130 948; US 2 241 322; US 2 312 966; US 2 512 606 y US 3 393 210.

Las poliamidas B pueden ser obtenidas, por ejemplo, por condensación de cantidades equimolares de un ácido dicarboxílico saturado o aromático, por ejemplo, con 4 a 12 átomos de carbono, con una diamina saturada o aromática, que presenta, por ejemplo 2 a 14 átomos de carbono, o por condensación de ácidos \omega-aminocarboxílicos o por poliadición de las lactamas correspondientes.

Son ejemplos de dichas poliamidas, entre otros, las estructuras conocidas:

: amida de ácido polihexametilenadipínico (Nylon 66),

: amida de ácido polihexametilenazelaico (Nylon 69),

: amida de ácido polihexametilensebacínico (Nylon 610),

: amida de ácido polihexametilendodecandi (Nylon 612),

así como las poliamidas obtenidas por apertura de anillo de lactamas, como policaprolactama, lactama de ácido polilaurínico, ácido poli-11-aminoundecano y una poliamida de di(p-aminociclohexil)-metano y ácido dodecandi.

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También es posible utilizar poliamidas obtenidas por copolicondensación de dos o más de los polímeros mencionados anteriormente o sus componentes, por ejemplo, copolímeros de ácido adipínico, ácido isoftálico o ácido tereftálico y hexametilendiamina o copolímeros de caprolactama, ácido tereftálico y hexametilendiamina. Tales poliamidas parcialmente aromáticas contienen 40 a 90% en peso de unidades derivadas de ácido tereftálico y hexametilendiamina. Una proporción menor de ácido tereftálico, preferentemente, no mayor que 10% en peso de la totalidad del ácido dicarboxílico, puede ser reemplazado por ácido isoftálico u otro ácidos dicarboxílicos aromáticos, preferentemente, aquellos en los que los grupos carboxilo se encuentran en una posición para:

Como monómeros para el componente poliamida B también se pueden utilizar diaminas cíclicas, como los compuestos de la fórmula general (V)

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en donde

R^{1} representa hidrógeno o un grupo alquilo C_{1}-C_{4},

R^{2} es un grupo alquilo C_{1} a C_{4} o hidrógeno,

R^{3} es un grupo alquilo C_{1} a C_{4} o hidrógeno,

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Diaminas especialmente preferidas (V) son bis(4-aminociclohexil)-metano, bis(4-amino-3-metilciclohexil)metano, bis(4-aminociclohexil)-2,2-propano o bis(4-amino-3-metilciclohexil)-2,2-propano.

Como otra diamina (V) mencionaremos 1,3- o 1,4-ciclohexandiamina o isoforondiamina. Como otra diamina mencionaremos la m-xililendiamina.

Además de las unidades derivadas del ácido tereftálico y de hexametilendiamina, las copoliamidas parcialmente aromáticas a menudo contienen unidades derivadas de \varepsilon-caprolactama y/o unidades derivadas de ácido adipínico y hexametilendiamina.

La proporción de unidades derivadas de \varepsilon-caprolactama, es de hasta 50% en peso, preferentemente, 20 a 50% en peso, especialmente, 25 a 40% en peso, mientras que la proporción de unidades derivadas del ácido adipínico y de la hexametilendiamina es de hasta 60% en peso, preferentemente, de 30 a 60% en peso, y, especialmente, de 35 a 55% en peso.

Las copoliamidas también pueden contener tanto unidades de \varepsilon-caprolactama como así también unidades de ácido adipínico y hexametilendiamina. En este caso, se debe tener en cuenta que la proporción de unidades libres de grupos aromáticos es de 10% en peso, preferentemente, de, al menos, 20% en peso. La relación de las unidades derivadas de \varepsilon-caprolactama y de ácido adipínico y hexametilendiamina no presenta restricción alguna. Han demostrado ser ventajosas para muchas aplicaciones las poliamidas B con 50 a 80, especialmente, 60 a 75% en peso de unidades derivadas del ácido tereftálico y hexametilendiamina, y 20 a 50, preferentemente, 25 a 40% en peso de unidades derivadas de \varepsilon-caprolactama.

La obtención de las copoliamidas parcialmente aromáticas puede llevarse a cabo, por ejemplo, según el procedimiento descrito en las memorias EP-A 129 195 y EP-A 129 196.

Otras poliamidas parcialmente aromáticas son aquellas que presentan una proporción de unidades de triamina, especialmente, unidades de dihexametilentriamina, inferior a 0,5% en peso. Se prefieren las poliamidas parcialmente aromáticas con proporciones de triamina de 0,3% en peso o menos. Se prefieren las poliamidas lineales con un punto de fusión superior a 200ºC.

Otras poliamidas son, por ejemplo, la amida de ácido polihexametilenadipínico, amida de ácido polihexametilencebacínico, policaprolactama, poliamida 6/6T y poliamida 66/6T, así como poliamidas que contienen diaminas cíclicas como comonómeros. También es adecuada la poliamida 9T. Las poliamidas en general presentan una viscosidad relativa de 2,0 a 5, determinada en una solución al 1% en peso en ácido sulfúrico al 96%, a 23ºC, lo cual equivale a un peso molecular (media numérica) de, aproximadamente, 15000 a 45000. Preferentemente, se utilizan las poliamidas con una viscosidad relativa de 2,4 a 3,5, especialmente, 2,5 a 3,4. Además, pueden utilizarse, como componente B, las poliamidas que, por ejemplo, se obtienen por condensación de 1,4-diaminobutano con ácido adipínico, a temperatura elevada (poliamida 4,6). Los procedimientos de elaboración para poliamidas de dicha estructura se describen, por ejemplo, en las memorias EP-A 0 38 094, EP-A 0 38 582 y EPA 0 39 524.

La proporción de poliamidas B en los materiales moldeables puede ser de 3 a 91, preferentemente, 30 a 80 y, sobre todo, de 30 a 60% en peso.

Acorde a la invención, también se pueden utilizar las siguientes poliamidas como componentes poliamida B, conformadas, esencialmente, por:

b_{1}): 30 a 44, preferentemente, 32 a 40 y, especialmente, 32 a 38% en mol de unidades que derivan del ácido tereftálico,

b_{2}): 6 a 20, preferentemente, 10 a 18 y, especialmente, 12 a 18% en mol de unidades que derivan del ácido isoftálico,

b_{3}): 43 a 49,5, preferentemente, 46 a 48,5 y, especialmente, 46,3 a 48,2% en mol de unidades que derivan de hexametilendiamina,

b_{4}): 0,5 a 7, preferentemente, 1,5 a 4 y, especialmente, 1,8 a 3,7 en mol de unidades que derivan de diaminas alifáticas cíclicas con 6 a 30, preferentemente, 13 a 29 y, sobre todo, 13 a 17 átomos de C,

b_{5}): 0 a 4% en mol de otros monómeros que forman poliamidas, diferentes de b_{1}) a b_{4}), en donde los porcentajes en mol de los componentes b_{1}) a b_{5}) arrojan juntos como resultado 100%.

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Las unidades de diamina b3) y b4) se convierten, preferentemente, de modo aproximadamente equimolar con las unidades de ácido dicarboxílico b_{1}) y b_{2}).

Los monómeros adecuados b4) son, preferentemente, diaminas cíclicas de la fórmula

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en donde

R^{1} representa hidrógeno o un grupo alquilo C_{1}-C_{4},

R^{2} es un grupo alquilo C_{1} a C_{4} o hidrógeno,

R^{3} es un grupo alquilo C_{1} a C_{4} o hidrógeno,

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Diaminas especialmente preferidas b_{4}) son, por ejemplo, bis(4-aminociclohexil)-metano, bis(4-amino-3-metilciclohexil)metano, bis(4-aminociclohexil)-2,2-propano o bis(4-amino-3-metilciclohexil)-2,2-propano. Como otros monómeros b4) mencionaremos 1,3- o 1,4-ciclohexandiamina o isoforondiamina.

Además de las unidades descritas anteriormente b_{1}) a b_{4}), las poliamidas B pueden contener hasta 4, preferentemente, hasta 3,5% en peso de monómeros formadores de poliamidas b_{5}).

Los ácidos dicarboxílicos aromáticos presentan, en general, 8 a 16 átomos de carbono como componente b_{5}). Ácidos dicarboxílicos aromáticos adecuados son, por ejemplo, ácidos tereftálicos e isoftálicos, como ácido 3-t-butilisoftálico, ácidos dicarboxílicos polinucleares, por ejemplo, ácido 4,4'- y 3,3'-difenildicarboxílico, ácido 4,4'- y 3,3'-difenilmetandicarboxílico, ácido 4,4'- y 3,3'-difenilsulfondicarboxilico, ácido 1,4- o 2,6-naftalindicarboxílico y ácido fenoxitereftálico.

Otros monómeros formadores de poliamidas b_{5}) pueden derivarse, por ejemplo, de ácidos dicarboxílicos con 4 a 16 átomos de carbono y diaminas alifáticas con 4 a 16 átomos de carbono y diaminas alifáticas con 4 a 16 átomos de carbono, así como de ácidos aminocarboxílicos o las lactamas correspondientes con 7 a 12 átomos de carbono. Mencionaremos como monómeros adecuados de estos tipos solamente al ácido suberínico, ácido azelaico o ácido sebacínico como representantes de los ácidos dicarboxílicos alifáticos, 1,4-butandiamina, 1,5-pentandiamina o piperazina, como representantes de las diaminas y caprolactama, caprillactama, enantolactama, laurinlactama y ácido \omega-aminoundecano como representantes de lactamas o ácidos aminocarboxílicos.

Los puntos de fusión de las poliamidas B se encuentran, preferentemente, por encima de los 200ºC y, en general, en el rango de 290 a 340ºC, preferentemente, de 292 a 330ºC, asimismo, dicho punto de fusión está vinculado con una temperatura de transición vítrea elevada de, en general, más de 120ºC, especialmente, más de 130ºC (en estado seco).

En el caso de las poliamidas B se utilizan preferentemente, acorde a la invención, aquellas con un grado de cristalinidad > 30%, preferentemente, > 35%, y, especialmente, > 40%. El grado de cristalinidad es una medida de la proporción de fragmentos cristalinos en la copoliamida y es determinada por difracción de rayos X o, indirectamente, a través de la medición de \DeltaH_{krist}.

En los materiales moldeables acordes a la invención también se pueden implementar mezclas de diferentes poliamidas como componente B, y la elección de la proporción de la mezcla es bastante libre.

Los procedimientos adecuados para la obtención de las poliamidas son conocidos por el especialista. Mencionaremos como ejemplo de un modo de elaboración discontinuo el proceso en lotes (batch). En dicho caso, se calienta la solución acuosa de monómeros en un lapso de 0,5 a 3 horas en un autoclave, a temperaturas de 280 a 340ºC, en donde se alcanza una presión de 10 a 50, especialmente, de 15 a 40 bar, que se mantiene constante hasta dos horas gracias a la distensión del vapor de agua excedente. Posteriormente se distiende el autoclave a una temperatura constante, en el transcurso de 0,5 a 2 horas, hasta que se alcanza una presión final de 1 a 5 bar. Posteriormente, se extrae la masa fundida de polímero, se la enfría y granula. Otro procedimiento se lleva a cabo, por ejemplo, según el procedimiento descrito en las memorias EP-A 129 195 y EP-A 129 196.

Como componente A, los materiales moldeables termoplásticos contienen, al menos, un caucho de injerto, asimismo, dicho caucho de injerto es, preferentemente, el 5 a 50% en peso, de modo especialmente preferido, el 10 a 40% en peso de los materiales moldeables. Se entiende por cauchos de injerto, en la presente invención, los cauchos de núcleo y envoltura que también puede estar conformados con múltiples envolturas. Se prefieren los cauchos de injerto que presentan como núcleo (base de injerto) un componente con una temperatura de transición vítrea Tg inferior a -20ºC, preferentemente, inferior a -40ºC. Son adecuados los cauchos, por ejemplo, sobre la base de dieno, acrilato, siliconas y EPDM.

La envoltura de injerto consiste, preferentemente, en estireno, acrilonitrilo y/o otros monómeros que pueden ser copolimerizados. La relación entre la fase sólida y blanda se encuentra, a menudo, en 20 a 60 y 70 a 30 partes en peso.

La obtención de dichos cauchos de injerto puede tomarse, por ejemplo, de la memoria DE-A 38 43 371 o DE-22 44 519. Por la memoria EP-A 022 200 ya se conoce el procedimiento para obtener materiales moldeables termoplásticos que contienen una matriz de copolímero de estireno y acrilonitrilo, así como un copolimerizados de injerto de un látex de caucho, estireno y acrilonitrilo. A su vez, se obtiene primero un látex de polibutadieno, a través de la polimerización radical, utilizando peroxodisulfato de potasio como iniciador. Dicho látex de caucho es sometido a una aglomeración que sirve para agrandar las partículas de caucho. Dicha aglomeración puede llevarse a cabo, por ejemplo, a través de la conversión del látex de caucho con una emulsión de un copolímero de acrilato de etilo y amida de ácido metacrílico. Posteriormente se lleva a cabo la fabricación del caucho de injerto a través de la conversión del látex de caucho aglomerado con estireno y acrilonitrilo, utilizando un iniciador.

El especialista sabe, además, que el tamaño de las partículas de caucho tienen una influencia esencial sobre las características físicas de los materiales moldeables termoplásticos. Por motivos relacionados con la técnica de producción, puede ser ventajoso fabricar primero un látex de caucho con un tamaño de partículas de caucho reducido y aumentar posteriormente el tamaño de las partículas, a través de un procedimiento de aglomeración. En la memoria EP-A 077 038 se describe, por ejemplo, la aglomeración de un caucho dispersado en presencia de una dispersión de un látex que contiene grupos ácidos, así como en presencia de un electrolito neutro. En la memoria EP-A 714 941 se describe un procedimiento para la aglomeración mecánica de partículas de caucho que, sin embargo, sólo puede ser llevado a cabo a escala industrial con un costo muy elevado.

Los materiales moldeables termoplásticos contienen un polimerizado de injerto C, basado, preferentemente, en un látex de caucho, especialmente, un látex de butadieno, y otros monómeros disponibles en forma económica, especialmente, acrilonitrilo, estireno y/o metilestireno.

Además de la matriz de copolímero A (esencialmente, de acrilonitrilo, estireno, y/o \alpha-metilestireno), los materiales moldeables acordes a la invención también contienen, por ejemplo, 5 a 50% en peso de un polímero de injerto C, conformado por una base de injerto (C1) y una envoltura de injerto (C2).

El objeto de la presente invención también es un procedimiento para la obtención de material moldeable termoplástico, en el cual

a): a través de la polimerización en masa o la polimerización en disolución se obtiene el componente copolímero A termoplástico,

b): a través de la policondensación se obtiene el componente poliamida B,

c): a través de, por ejemplo, la polimerización por emulsión y utilizando un iniciador, por ejemplo, un sistema iniciador Redox, se obtiene el polímero de injerto C,

d): a través de la polimerización, se obtiene el terpolímero D, y

e): se mezclan entre sí los componentes A a D, así como, eventualmente, los demás componentes E a H.

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El polímero de injerto C se puede obtener, por ejemplo, a partir de:

(C1):: 55 a 70% en peso, en relación al polímero de injerto C, una base de injerto (C1), que se puede obtener por conversión de estireno, butadieno, y un componente copolimerizable, polifuncional, con un efecto aglomerador; y

(C2):: 30 a 45% en peso, en relación al polímero de injerto C, una envoltura de injerto, que se puede obtener por conversión de la base de injerto (C1) con una mezcla de, por ejemplo, estireno y acrilonitrilo.

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El componente de copolímero de injerto C presenta una configuración compleja y está formado, por ejemplo, por 40 a 80% en peso, en relación a C, una base de injerto (C1) y 20 a 60% en peso de una envoltura de injerto (C2), asimismo, las indicaciones en % en peso se refieren siempre al peso total del componente C.

La base de injerto (C1) puede obtenerse, por ejemplo, por conversión de 0 a 10% en peso de estireno y 90 a 100% en peso de butadieno, así como 0,01 a 5% en peso de componentes auxiliares, asimismo, las indicaciones en % en peso se remiten a la base de injerto (C1).

La envoltura de injerto (C2) puede obtenerse por conversión de 60 a 90% en peso de estireno y 5 a 40% en peso de butadieno, así como 0,01 a 5% en peso de componentes auxiliares (el % en peso se remiten a la base de injerto C2) en presencia de la base de injerto (C1).

El material moldeable termoplástico contiene, preferentemente, al menos un polimerizado de injerto C con una proporción de caucho de 20 a 80% en peso. El material moldeable también puede presentar dos o más polimerizados de injerto diferentes como componente C.

Para la obtención del polimerizado de injerto C se utiliza, por ejemplo, un iniciador, como peroxodisulfato, o también un sistema iniciador Redox, especialmente, que contenga un peróxido orgánico, así como, al menos, un reductor.

Como peróxido orgánico se selecciona, preferentemente, un compuesto del conjunto de di-terc.-butilperóxido, hidroperóxido de cumol, terc.-butilhidroperóxido y p-mentanhidroperóxido o sus mezclas. Como reductor se utiliza, en general, al menos, un compuesto soluble en agua con acción reductora, por ejemplo, un azúcar como la dextrosa.

En un modo de ejecución especial de la invención, se utiliza un sistema iniciador Redox para la obtención del copolimerizado de injerto C, que contiene un peróxido orgánico seleccionado del conjunto de hidroperóxido de cumol, p-mentanhidroperóxido y sus mezclas, así como un reductor seleccionado del conjunto de sales de ácido sulfínico, sales de ácido sulfuroso, ditionita de sodio, sulfito de sodio, hiposulfito de sodio, sulfito de hidrógeno de sodio, ácido ascórbico así como sus sales, Rongalita C (sulfoxilato formaldehido de sodio), mono y dihidroacetona, azúcar, sales de hierro(II), de estaño(II) y de titanio(III).

Para la fabricación del polimerizado de injerto C se lleva a cabo, preferentemente, una polimerización por emulsión, utilizando un sistema iniciador Redox, que contiene hidroperóxido de cumol, dextrosa, así como sal de hierro(II). Preferentemente, se utiliza hidroperóxido de cumol junto con cumol, asimismo, la relación puede ser, preferentemente, de 20 : 1 a, aproximadamente, 1 : 10. Preferentemente, se suministra el hidroperóxido de cumol de manera continua durante la polimerización de injerto, especialmente, como mezcla con cumol.

Para la obtención de la base de injerto (C1) se lleva a cabo, preferentemente, una polimerización por emulsión utilizando peroxodisulfato de potasio como iniciador.

Los procedimientos de elaboración adecuados para los copolimerizados de injerto C son, por ejemplo, la polimerización por emulsión, polimerización por solución, polimerización por suspensión o polimerización en masa, asimismo, los copolimerizados de injerto C se obtienen, preferentemente, a través de polimerización por emulsión radical acuosa. Los procedimientos adecuados de polimerización se describen, entre otros, en las memorias WO-A 2002/10222, DE-A 28 26 925 y EP-A 022 200.

En el caso de la polimerización de la fase sólida, a menudo se originan cantidades secundarias de partes no injertadas. Éstas son sumadas a la fase sólida. También pueden utilizarse mezclas de diferentes cauchos (por ejemplo, con diferente distribución del tamaño de partículas).

Como otro componente, los materiales moldeables acordes a la invención contienen 0,1 a 25% en peso, preferentemente, 1 a 25% en peso, de uno o múltiples terpolímeros D, por ejemplo, sobre la base de, preferentemente, estireno, acrilonitrilo y anhídrido de ácido maleico.

Los terpolímeros adecuados se describen, por ejemplo, en la memoria EP 784 080 y en la DE-A 100 24 935. Además, también pueden utilizarse otros terpolímeros, como terpolímeros de estireno-N-fenilmaleinimida-anhídrido de ácido maleico.

Los terpolímeros adecuados como componentes D contienen, por ejemplo, unidades d_{1}, derivadas de compuestos aromáticos de vinilo (por ejemplo, estireno). La proporción de las unidades d_{1} (en relación al componente D) a menudo es de 20 a 90% en peso, especialmente, 40 a 85% en peso, preferentemente, 60 a 85% en peso. De modo especialmente preferido, los terpolímeros D contienen 60 a 75% en peso de unidades d_{1}, derivadas de compuestos aromáticos.

Como compuestos vinilo aromáticos se pueden utilizar, sobre todo, estireno y derivados del estireno. Entre los derivados adecuados del estireno se encuentran \alpha-metilestireno o derivados del estireno sustituidos en el núcleo, como viniltolueno, t-butilestireno o cloroestireno. Naturalmente, también pueden ser utilizadas mezclas de diferentes compuestos vinilo aromáticos. De modo especialmente preferido, se utiliza estireno.

Los terpolímeros D contienen, además de las unidades d_{1}, unidades d_{3}, derivadas de anhídridos de ácido dicarboxílico \alpha-\beta-insaturados (por ejemplo, MSA). Su proporción en general es de 0,1 a 5, especialmente, de 0,5 a 4% en peso. Preferentemente, la proporción de d_{3} es de 0,6 a 3% en peso. Los terpolímeros D con menos de 0,1% en peso y más de 5% en peso de d_{3} no actúan como transmisores de compatibilidad. Los terpolímeros D con notablemente menos de 0,1% en peso de d_{3} en general tampoco son lo suficientemente resistentes a temperaturas. Aquellos con notablemente menos de 5% en peso a menudo no se pueden procesar bien, ya que son muy frágiles.

Entre los anhídridos de ácido dicarboxílico \alpha,\beta-insaturados (d_{3}) se encuentran aquellos con 2 a 20 átomos de carbono. El doble enlace puede ser tanto exocíclico como así también endocíclico. Entre ellos se prefieren especialmente el anhídrido de ácido maleico, anhídrido de ácido metilmaleico o el anhídrido de ácido itacónico. También pueden ser utilizadas las mezclas de diferentes anhídridos de ácido dicarboxílico.

Además, los terpolímeros D pueden presentar 0 a 40% en peso, preferentemente, 5 a 25% en peso de unidades de d_{2}, derivadas de otros compuestos radicales polimerizables. A modo de ejemplo mencionaremos aquí el ácido acrílico y los derivados del ácido acrílico, como ácido metacrílico, acrilonitrilo, metacrilonitrilo, alquilésteres de ácido acrílico, como etiléster de ácido acrílico o alquilésteres de ácido metacrílico. Preferentemente, se utiliza el acrilonitrilo como componente d_{2}.

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Además, los terpolímeros D pueden contener unidades d_{4}, derivadas, por ejemplo, de imidas de ácido dicarboxílico \alpha-\beta-insaturadas. Éstas, en general, están presentes en los terpolímeros D en 0 a 50% en peso. Los terpolímeros D preferidos contienen 0 a 49% en peso de d_{4}.

En general, las imidas de ácido dicarboxílico cíclicas \alpha,\beta-insaturadas del componente d_{4} corresponden a los anhídridos de ácido dicarboxílico d_{3} mencionados anteriormente. El sustituyente en el nitrógeno en general es un radical, por ejemplo, un alquilo C_{1}- C_{20}, cicloalquilo C_{4}-C_{20}, alquilo C_{1}-C_{10}-arilo-C_{6}-C_{18} o un radical arilo C_{6}-C_{18}.

Los radicales alquilo pueden ser tanto lineales, como así también de cadena ramificada, y estar interrumpidos con uno o múltiples átomos de oxígeno, asimismo, los átomos de oxígeno no están enlazados directamente con los átomos de nitrógeno ni con otro átomo de oxígeno. Entre estos radicales alquilo se encuentran el metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, n-butilo, t-butilo, n-hexilo, n-decilo y n-dodecilo. Los radicales cicloalquilo pueden ser tanto sustituidos como insustituidos. Los sustituyentes adecuados son, por ejemplo, grupos alquilo, como metilo o etilo. Como ejemplos de radicales cicloalquilo podemos mencionar ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo y p-metilciclohexilo. El grupo alquilo de los radicales alquilarilo también puede presentar sustituyentes. Ejemplos de tales sustituyentes son grupos alquilo como metilo o etilo, pero también átomos halógenos como cloro o bromo. Como radicales alquilo se pueden utilizar, por ejemplo, bencilo, etilfenilo o p-clorobencilo. Igualmente, los radicales arilo pueden ser sustituidos o insustituidos, asimismo, por ejemplo, los grupos alquilo como el metilo o el etilo o átomos halógenos como cloro o bromo son sustituyentes adecuados. Entre los radicales arilo preferidos se encuentran el fenilo y el naftilo. Son radicales especialmente preferidos el ciclohexilo o el fenilo.

Los terpolímeros D contienen las unidades d_{1} a d_{4} en una distribución estadística. En general, los terpolímeros D presentan un peso molecular M_{w} (valor medio de peso) de 30 000 a 500 000, preferentemente, 50 000 a 250 000, especialmente, 70 000 a 200 000 g/mol.

Los terpolímeros D se pueden obtener, por ejemplo, por polimerización radical de los monómeros correspondientes. A su vez, la conversión puede llevarse a cabo tanto en suspensión o emulsión como así también en solución o sustancia, y se prefiere esto último. La reacción radical en general se puede iniciar con los métodos usuales, como radiación electromagnética en el rango de luz o, preferentemente, iniciadores radicales como peróxidos, por ejemplo, peróxido de benzoilo o hidroperóxido de cumol.

Además, pueden obtenerse los terpolímeros D, por ejemplo, los descritos en la memoria US 4 404 322, gracias a que primero los componentes d_{1}, d_{3}, y, eventualmente, d_{2} se convierten entre sí, en una reacción radical, y, posteriormente, los grupos anhídrido presentes en el producto de reacción se convierten parcialmente con correspondientes aminas primarias o amoniaco en grupos imida. Entre las aminas primarias se encuentran tanto las aminas alifáticas como así también las aromáticas. Las aminas primarias adecuadas son, por ejemplo, alquiloaminas C_{1}-C_{20}, cicloalquilaminas C_{4}-C_{20}, alquilenarilos C_{1}- C_{10} o arilaminas C_{6}- C_{18}. Los radicales alquilo de las aminas primarias pueden ser tanto lineales como así también de cadena ramificada y estar interrumpidos con uno o múltiples átomos de oxígeno, asimismo, los átomos de oxígeno no están enlazados directamente con los átomos de nitrógeno ni con otro átomo de oxígeno.

Entre estos radicales alquilo se encuentran el metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, n-butilo, t-butilo, n-hexilo, n-decilo y n-dodecilo. Las cicloalquilaminas pueden ser tanto sustituidas como insustituidos. Los sustituyentes adecuados son, por ejemplo, grupos alquilo, como metilo o etilo. Como ejemplos de radicales cicloalquilo podemos mencionar ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo y p-metilciclohexilo. El grupo alquilo de los aminoalquilenarilos puede ser tanto lineales como de cadena ramificada, y el grupo arilo también puede portar sustituyentes. Ejemplos de tales sustituyentes son grupos alquilo como metilo o etilo, pero también átomos halógenos como cloro o bromo.

Por ejemplo, aminofenilmetano, 1-amino-2-feniletano, 1-amino-2-(p-clorofenil)etano. Igualmente, las arilaminas pueden ser sustituidas o insustituidas, asimismo, por ejemplo, los grupos alquilo como el metilo o el etilo o átomos halógenos como cloro o bromo son sustituyentes adecuados. Entre las arilaminas preferidas se encuentran la anilina y las naftilaminas, por ejemplo, 2-aminonaftalina. Son especialmente preferidas la ciclohexilamina o anilina.

Dicha reacción se lleva a cabo, por ejemplo, en presencia de una amina terciaria, como trialquilamina o dialquilamina, por ejemplo, trietilamina o N,N-dietilanilina como catalizador, a temperaturas de 80 a 350ºC.

También los copolímeros MMA/MSA descritos en la memoria EP-A 946 644 en principio son adecuados como componente D.

Acorde a la invención, se utilizan aquellos terpolímeros que presentan una proporción reducida de componentes de bajo peso molecular. La determinación de las proporciones de bajo peso molecular es posible mediante la GPC. Acorde a la invención, se utilizan terpolímeros que, en el rango de peso molar de hasta 10000 g/mol presentan menos de 4% en peso, especialmente, menos de 3% en peso (determinado mediante GPC, THF como eluyente, detector UV). La obtención de dichos terpolímeros se lleva a cabo, preferentemente, a través de la polimerización por
solución.

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Como otro componente, los materiales moldeables termoplásticos acordes a la invención pueden presentar un caucho adicional E o una mezcla de cauchos. Son adecuados los cauchos con construcción de núcleo y envoltura. El núcleo del caucho puede, a su vez, conformarse, por ejemplo, con dienos (preferentemente, butadieno), acrilatos (preferentemente, n-butilacrilato, etilhexilacrilato), caucho EPDM o siloxano. La proporción del núcleo del caucho es de entre 40 y 90% en peso. La temperatura de transición vítrea del núcleo preferentemente se halla debajo de 0ºC. El tamaño de partículas de este caucho debe ser de 0,05 a 10 \mum, preferentemente, de 0,1 a 5 \mum y, especialmente, de 0,15 a 3 \mum. En la envoltura exterior también pueden estar presentes grupos reactivos (grupos epoxi u oxazolina, ácidos, anhídridos de ácidos, ésteres).

Como modificador de la viscosidad también pueden utilizarse cauchos E del tipo de copolímeros de etileno (Lupolen KR 1270, BASF) o cauchos EP funcionalizados o cauchos en bloque SEBS. Los demás cauchos E utilizados presentan, en general, dos características fundamentales: Contienen una proporción elastómera con una temperatura de transición vítrea inferior a -10ºC, preferentemente, de menos de -30ºC, y presentan, al menos, un grupo funcional que puede interactuar con el componente poliamida. Son grupos funcionales adecuados, por ejemplo, grupos de ácido carboxílico, de anhídrido de ácido carboxílico, de éster de ácido carboxílico, de amida de ácido carboxílico, de imida de ácido carboxílico, grupos amino, hidroxilo, epóxido, uretano y oxazolina.

Como caucho E, que incrementan la resistencia de la mezcla, mencionaremos, a modo de ejemplo, los cauchos de etileno/olefina (C_{3}-C_{8}), preferentemente, de propeno, 1-buteno o 1 octeno, así como cauchos EP o EPDM, injertados con los grupos funcionales mencionados. Reactivos de injerto adecuados son, por ejemplo, el anhídrido de ácido maleico, ácido itacónico, ácido acrílico, acrilato de glicidilo y metacrilato de glicidilo. Dichos monómeros pueden ser injertados sobre el polímero en la masa fundida o en solución, eventualmente, en presencia de un iniciador radical, como el hidroperóxido de cumol.

Además, también se pueden utilizar SBS funcionarizados o copolímeros en bloque SEBS como componente E.

Además, debemos mencionar como componentes de caucho E, los copolímeros de \alpha-olefinas. En el caso de las \alpha-olefinas, se trata, usualmente, de monómeros con 2 a 8 átomos de C, preferentemente, etileno y propileno. Han demostrado ser adecuados como comonómeros los alquilacrilatos o alquilmetacrilatos derivados de alcoholes con 1 a 8 átomos C, preferentemente, de etanol, butanol o etilhexanol, así como comonómeros reactivos, como ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maleico, anhídrido de ácido maleico o glicidil(met)acrilato y, además, ésteres de vinilo, especialmente, acetato de vinilo. También pueden ser utilizadas las mezclas de diferentes comonómeros. Han demostrado ser especialmente adecuados los copolímeros de etileno con etilacrilato o butilacrilato y ácido acrílico y/o anhídrido de ácido maleico. Los copolímeros pueden ser obtenidos en un proceso de alta presión, a una presión de 400 a 4500 bar o por injerto de comonómeros sobre la poli-\alpha-oleofina. La proporción de \alpha-olefina en los copolímeros se encuentra, en general, en el rango de 99,95 a 55% en peso.

Como otro grupo de elastómeros adecuados como componente E debemos mencionar los cauchos de injerto de núcleo y envoltura. Se trata, en este caso, de cauchos de injerto obtenidos en emulsión, que consisten, al menos, en un componente duro y uno blando. Por componente duro se entiende, usualmente, un producto de polimerización con una temperatura de transición de, al menos, 25ºC, por componente blando, un producto de polimerización con una temperatura de transición de, como máximo, 0ºC. Dichos productos presentan una estructura de un núcleo y, al menos, una envoltura, en donde la estructura se obtiene por la serie de adición de monómeros. Los componentes blandos se desprenden, generalmente, de butadieno, isopreno, alquilacrilatos, alquilmetacrilatos o siloxanos y, eventualmente, otros comonómeros. Los núcleos de siloxano adecuados, pueden obtenerse, por ejemplo, partiendo de octametiltetrasiloxano o tetraviniltetrametiltetrasiloxano cíclico oligómero. Éstos pueden ser convertidos, por ejemplo, con \gamma-mercaptopropilmetildimetoxisilano en una polimerización de apertura de anillo, catiónica, preferentemente, en presencia de ácidos sulfónicos, hasta obtener los núcleos de siloxano blandos. Los siloxanos también pueden ser reticulados, por ejemplo, realizando la reacción de polimerización en presencia de silanos con grupos hidrolizables, como halógeno o grupos alcoxi, como tetraetoxisilano, metiltrimetoxisilano o feniltrimetoxisilano. Como comonómeros adecuados podemos mencionar, en este caso, por ejemplo, estireno, acrilonitrilo y monómeros reticulantes o de actividad de injerto con más de un doble enlace polimerizable como dialilftalato, divinilbenzol, butandioldiacrilato o trialil(iso)cianurato. Los componentes duros a menudo derivan de estireno, \alpha-metilestireno y sus productos de copolimerización, asimismo, en este caso debemos mencionar como comonómeros, preferentemente, acrilonitrilo, metacrilonitrilo y metilmetactilato.

Los cauchos de injerto de núcleo y envoltura preferidos como componentes E contienen un núcleo blando y una envoltura dura o un núcleo duro, una primera envoltura blanda y, al menos, una envoltura dura adicional. La incorporación de grupos funcionales, como grupos carbonilo, de ácido carboxílico, de anhídrido de ácido, amida ácida, imida ácida, éster de ácido carboxílico, grupos amino, hidroxilo, epoxi, oxazolina, uretano, de urea, lactama o halogenobenceno, se lleva a cabo, en este caso, preferentemente, a través de la adición de monómeros funcionarizados adecuados en la polimerización de la última envoltura. Los monómeros funcionalizados adecuados son, por ejemplo, ácido maleico, anhídrido de ácido maleico, mono o diésteres o ácido maleico, tec.-butil(met)acrilato, ácido acrílico, glicidil(met)acrilato y viniloxazolina. La proporción de monómeros con grupos funcionales es, generalmente, de 0,1 a 25% en peso, preferentemente, de 0,25 a 15% en peso, en relación al peso total del caucho de injerto de núcleo y envoltura. La relación en peso de componentes blandos y duros es, generalmente, de 1 : 9 a 9 : 1, preferentemente, de 3 : 7 a 8 : 2. Dichos cauchos, que incrementan la resistencia de las poliamidas, son en sí conocidas y están descritas, por ejemplo, en la memoria EP-A 208 187.

Como otro componente, los materiales moldeables contienen, eventualmente, 0 a 3% en peso de, al menos, un anhídrido monofuncional (F), preferentemente, con un peso molar inferior a 3000 g/mol, por ejemplo, anhídrido de ácido ftálico. Otros ejemplos se describen en la memoria EP-A 784 080.

El componente G está contenido en los materiales moldeables acordes a la invención en una cantidad de 5 a 0, preferentemente, de 1 a 40, especialmente, de 5 a 40, de modo especialmente preferido, de 10 a 20% en peso.

Como material de relleno mineral en forma de partículas G son adecuados, por ejemplo, ácido silísico amorfo, carbonatos, como el carbonato de magnesio, carbonato de calcio (tiza), cuarzo pulverizado, mica, diferentes silicatos, como arcillas, muscovita, biotita, suzoita, maletita de estaño, talco, clorito, flogofita, feldespato, silicatos de calcio como wollastonita o caolina, especialmente, caolina calcificada.

Acorde a un modo de ejecución especialmente preferido, se utiliza material de relleno en forma de partículas G del cual, al menos, 95% en peso, preferentemente, al menos, 98% en peso de las partículas presentan un diámetro (mayor extensión), determinado en el producto acabado, de menos de 45 \mum, preferentemente, menos de 40 \mum y cuya denominada relación aspectual se encuentra, preferentemente, en el rango de 1 a 25, preferentemente, en el rango de 2 a 20, determinado en el producto acabado, es decir, en general, una pieza de moldeo por inyección.

Los diámetros de partículas pueden, a su vez, ser determinados, por ejemplo, gracias al registro microscópico de electrones de capas delgadas de la mezcla polímera y a que se toman, al menos, 25, preferentemente, al menos, 50 partículas del material de relleno para su evaluación. La determinación del diámetro de partículas, se puede llevar a cabo, asimismo, mediante un análisis de sedimentación, acorde a Transactions of ASAE, página 491 (1983). El porcentaje en peso del material de relleno de menos de 40 \mum, también puede ser medido mediante análisis granulométrico. La relación aspectual es la relación del diámetro de partículas respecto del espesor (mayor extensión respecto de menor extensión).

Se prefieren especialmente, como material de relleno en forma de partículas G, el talco, la caolina, como caolina calcinada o wollastonita o mezclas de dos o de todos estos materiales de relleno. Se prefiere especialmente, entre ellos, el talco con una proporción de, al menos, 95% en peso de partículas con un diámetro inferior a 40 \mum y una relación aspectual de 1,5 a 25, determinadas, respectivamente, en el producto acabado. La caolina presenta, preferentemente, una proporción de, al menos, 95% en peso de partículas con un diámetro inferior a 20 \mum y una relación aspectual de 1,2 a 20, determinadas, respectivamente, en el producto acabado. Se prefiere, por ejemplo, un talco finamente molido (por ejemplo, del fabricante Omya International, Suiza).

Como componente G también se utiliza material de relleno en forma de fibras, como fibras de carbono, triquita de titanio de potasio, fibras de aramida o, preferentemente, fibras de vidrio, en donde, al menos, 50% en peso del material de relleno en forma de fibras (fibras de vidrio) presenta una longitud de más de 50 mm. Las fibras (de vidrio) utilizadas pueden presentar, preferentemente, un diámetro de hasta 25 \mum, de modo especialmente preferido, de 5 a 13 \mum. Preferentemente, al menos 70% en peso de las fibras de vidrio presentan una longitud de más de 60 \mum. De modo especialmente preferido, en la pieza moldeada acabada la longitud media de la fibra de vidrio es de 0,08 a 0,5 mm. La longitud de las fibras de vidrio se remite a una pieza moldeada acabada, obtenida, por ejemplo, tras el moldeo por inyección. A su vez, las fibras de vidrio ya pueden ser agregadas a los materiales moldeables en la forma trozada, o, también en forma de fibras sinfín (rovings).

Otros aditivos (componente H) son, por ejemplo, sustancias auxiliares de procesamiento, estabilizadores y retardadores de oxidación, medios contra la disolución del calor y descomposición por luz ultravioleta, agentes deslizantes y desmoldantes, agentes ignífugos, agentes colorantes y pigmentos, y ablandantes. La proporción del componente H es, en general, de 0 a 40, preferentemente, de 2 a 30, especialmente, de 0,2 a 10% en peso en relación al peso total de la composición.

Los pigmentos y colorante están presentes, en general, en cantidades de 0 a 4, preferentemente, de 0 a 3,4, especialmente, de 0,5 a 3% en peso.

Los pigmentos para la coloración de los termoplásticos son conocidos, véase, por ejemplo, R. Gächter y H. Müller, Taschenbuch der Kunststoffadditive (Manual de los aditivos para plásticos), Editorial Carl Hanser, 1983, páginas 494 a 510. Como primer grupo preferido de pigmentos debemos mencionar los pigmentos blancos como el óxido de zinc, el sulfuro de zinc, carbonato básico de plomo (2 PbCO_{3}.Pb(OH)_{2}), litopón, blanco de antimonio y dióxido de titano. De las dos modificaciones de cristal más usuales (tipo rutilo y tipo anatas) del dióxido de titanio, se utiliza, especialmente, la forma de rutilo para teñir de blanco los materiales moldeables acordes a la invención.

Pigmentos negros que pueden ser utilizados acorde a la invención son óxido de hierro negro (Fe_{3}O_{4}), negro espinela (Cu(Cr, Fe)_{2}O_{4}), negro de manganeso (mezcla de dióxido de manganeso, dióxido de silicio y óxido de hierro), negro de cobalto y negro de antimonio, así como, de modo especialmente preferido, hollín, que se emplea, a menudo, en forma de furnace o de hollín de gas (véase G. Benzing, Pigmente für Anstrichmittel (Pigmentos para pinturas), Editorial Expert (1988), páginas 78 y siguientes).

Naturalmente, pueden emplearse, acorde a la invención los pigmentos de color inorgánicos, tales como verde de óxido de cromo o pigmentos de color orgánicos, tales como pigmentos azoicos o ftalocianinas para regular determinados matices. Los pigmentos de este tipo se pueden adquirir en el comercio. Además, puede ser ventajoso utilizar dichos pigmentos o colorantes en mezclas, por ejemplo, hollín con ftalocianinas de cobre, dado que, generalmente, se facilita la dispersión de color en termoplásticos.

Los retardantes de oxidación y estabilizadores de calor que pueden ser agregados a los materiales termoplásticos, acorde a la invención, son, por ejemplo, halogenuros de

Metales del grupo 1 del sistema periódico, por ejemplo, halogenuros de sodio, litio, eventualmente, en combinación con halogenuros de cobre(I), por ejemplo, cloruros, bromuros y ioduros. Los halogenuros, especialmente, del cobre, también pueden contener, adicionalmente, n-ligandos ricos en electrones. Como ejemplo de tales complejos de cobre mencionaremos complejos de halogenuro de Cu con, por ejemplo, trifenilfosfina. Además, pueden ser utilizados el fluoruro de zinc y el cloruro de zinc. Además, pueden utilizarse fenoles con impedimento estérico, hidroquinonas, representantes sustituidos de este grupo, aminas aromáticas secundarias, eventualmente, combinadas con ácidos de contenido fosfórico, o sus sales, y mezclas de estos compuestos, preferentemente, en concentraciones de hasta 1% en peso, en relación al peso de la mezcla.

Son ejemplos de estabilizadores UV diferentes resorcinas, salicilatos, benzotriazoles y benzofenonas sustituidos, que, en general, se pueden utilizar en cantidades de hasta 2% en peso.

Los agentes deslizantes y desmoldantes, que son agregados, en general, en cantidades de hasta un 1% del material termoplástico, son ácido esteárico, alcohol estearilo, alquiléster de ácido esteárico y amidas de ácido esteárico, así como ésteres del pentaeritrito con ácidos grasos de cadena larga. También pueden utilizarse sales de calcio, de zinc o de aluminio del ácido esteárico, así como dialilcetonas, por ejemplo, diestearilcetona. Además, también pueden utilizarse copolímeros de óxido de etileno-óxido de propileno como agentes deslizantes y desmoldantes.

Es especialmente ventajoso el uso de estabilizadores UV y de calor para copolímeros de policarbonato y estireno. Además, en la memoria DE-A 44 19 897 están descritos ejemplos de estabilizadores adecuados. Además, pueden presentar inhibidores de esterificación, como fosfatos, fosfitos o fosfonitos.

La obtención de los materiales moldeables termoplásticos acordes a la invención puede llevarse a cabo mezclando los componentes, de modo conocido. Puede ser ventajoso mezclar previamente algunos componentes individuales. También es posible la mezcla de los componentes en solución eliminando el disolvente. Los disolventes orgánicos adecuados son, por ejemplo, clorobenceno, mezclas de clorobenceno y cloruro de metileno o mezclas de clorobenceno e hidrocarburos aromáticos, como el tolueno. Preferentemente, se trabaja sin disolvente clorado. La evaporación de las mezclas de disolventes puede llevarse a cabo, por ejemplo, en extrusionadoras de evaporación.

La mezcla de, por ejemplo, componentes secos A a D y, eventualmente, E y F puede llevarse a cabo según todos los métodos conocidos. Preferentemente, la mezcla se lleva a cabo a temperaturas de 200 a 320ºC a través de una extrusión, amasado o laminado conjunto de los componentes, en donde, eventualmente, los componentes han sido previamente aislados de la solución obtenida en la polimerización o de la dispersión acuosa.

Los materiales moldeables termoplásticos acordes a la invención pueden ser procesados acorde a los procedimientos conocidos de procesamiento de termoplásticos, por ejemplo, por extrusión, moldeo por inyección, calandrado o soplado de cuerpos huecos o sinterizado.

Los materiales moldeables acordes a la invención pueden ser utilizados para la fabricación de películas, fibras y cuerpos moldeados. Asimismo, pueden ser utilizados, preferentemente, para la obtención de piezas de carrocería en la construcción de automóviles, especialmente, para la fabricación de piezas de automóviles sometidas a cargas mecánicas, así como de los componentes mencionados al comienzo.

La presente invención también comprende los cuerpos moldeados, fibras o películas, así como las piezas de carrocería de vehículos y los productos al comienzo.

El orden en que se mezclan los componentes A a D y, eventualmente, E a H en principio se puede elegir libremente.

Los materiales moldeables acordes a la invención pueden ser obtenidos acorde a un procedimiento conocido, por ejemplo, por extrusión. Los materiales moldeables acordes a la invención pueden obtenerse, por ejemplo, mezclando los componentes iniciales en dispositivos de mezcla usuales como extrusionadoras de tornillo sinfín, preferentemente, extrusionadoras de doble tornillo sinfín, molinos Brabender o molinos Banbury, así como amasadoras, y luego ser extrusionados. Tras la extrusión, el producto de extrusión es refrigerado y triturado. El orden de la mezcla de los componentes puede variar, por ejemplo, pueden ser mezclados previamente dos o, eventualmente, tres componentes, pero también pueden mezclarse todos los componentes juntos.

Para obtener una mezcla lo más homogénea posible, es ventajoso entremezclar intensivamente los componentes. Para ello, se requieren, en general, tiempos de mezcla medios de 0,2 a 30 minutos, con temperaturas de 240 a 300ºC, preferentemente, 245 a 290ºC. Tras la extrusión, el producto de extrusión generalmente es refrigerado y triturado.

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Los materiales moldeables acordes a la invención se caracterizan, sorprendentemente, por la anisotropía reducida de la resiliencia.

A continuación, se detalla la invención, a partir de los siguientes ejemplos.

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Ejemplos Características polímeras

El índice de viscosidad de las poliamidas utilizadas se determina acorde a la Norma DIN 53 727, en una solución al 0,5% en peso en 96% en peso de ácido sulfúrico.

El índice de viscosidad de los copolímeros de estireno y de los terpolímeros se determina en una solución al 0,5% en peso de DMF, a 25ºC.

La proporción de oligómeros de los terpolímeros se determina por medición de GP. A su vez, se utiliza THF como eluyente. Para la separación se utilizó un juego de columnas Mixed B (fabricante: Polymer Laboratories). La instalación de GPC se calibró con una probeta de calibrado PS de poliestireno, también de la empresa Polymer Laboratories, Inglaterra. Como proporción de oligómeros se denominan, a su vez, determinadas proporciones de todas las moléculas, de la distribución de material total, con un peso molar inferior a 10.000 g/mol.

La resistencia formal al calor de las muestras se determinó mediante la temperatura de ablandamiento de Vicat. La temperatura de ablandamiento de Vicat se determinó, acorde a la Norma DIN 53 460, con una fuerza de 49,05 N y un incremento de temperatura de 50 K por hora, en barras normalizadas pequeñas.

La resiliencia de los productos se determinó en barras ISO, acorde a la Norma ISO 179 1eA.

Para determinar la dependencia de la dirección de la resistencia al impacto se fabricaron placas del tamaño de 150 mm a 150 mm en 4 mm (temperatura de masa 250ºC, temperatura de herramienta 60ºC). Con una fresa de alta frecuencia se extrajeron barras ISO perpendicular y paralelamente al bebedero (bebedero de cinta).

La fluidez se determinó acorde a la Norma ISO 1133, a 240ºC y con una carga de 5 kg.

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Obtención y evaluación de los materiales moldeables a) Fabricación de los componentes A del material moldeable acorde a la invención

Mediante polimerización de masa se fabricó un copolímero de estireno-acrilonitrilo con 75% en peso de estireno y 25% en peso de acrilonitrilo y un índice de viscosidad de 80 ml/g (determinada acorde a DIN 53726 o DIN EN ISO 1628-2 en una solución en 0,5% en peso de DMF, a 25ºC) El peso molecular (Mn) es de, aproximadamente, 85.000 g/mol (GPC en THF con calibrado PS): Fase estacionaria: columnas de gel de 5-estireno-divinilbenceno (PLgel Mixed-B, Polymer Laboratories); THF 1,2 ml/min).

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b) Fabricación de los componentes B del material moldeable

Como poliamida B se utilizó una poliamida 6, obtenida a partir de \varepsilon-caprolactama, con un índice de viscosidad de 150 ml/g (medido al 0,5% en 96% de ácido sulfúrico), por ejemplo, Ultramid B3 (una poliamida 6 de baja viscosidad del fabricante BASF AG, Ludwigshafen).

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c) Fabricación de los componentes C1 del material moldeable acorde a la invención

Se fabricó en una polimerización por emulsión, utilizando peroxodisulfato de sodio como iniciador, un caucho injertado con 62% en peso de polibutadieno como base de injerto y 30% en peso de una cobertura de injerto de 75% en peso de estireno y 25% en peso de acrilonitrilo. El tamaño medio de partículas fue de, aproximadamente, 400 nm (medido mediante ultracentrifugación).

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Fabricación de los componentes C2 del material moldeable acorde a la invención

Se fabricó, en una polimerización por emulsión, utilizando peroxodisulfato de sodio como iniciador, un caucho injertado con 70% en peso de polibutadieno como base de injerto y 30% en peso de una cobertura de injerto de 75% en peso de estireno y 25% en peso de acrilonitrilo. El tamaño medio de partículas ascendió a, aproximadamente,
370 nm.

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Fabricación de los componentes D1 del material moldeable acorde a la invención

Como componente D1 se utilizó un terpolímero de estireno-acrilonitrilo-anhídrido de ácido maleico, con una composición de 74/23,8/2,2 (siempre, en % en peso). El índice de viscosidad fue de 80 ml/g. La proporción de masa con un peso molecular de hasta 10000 g/mol fue de, solamente, 1,7% en peso.

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Fabricación de los componentes D2

Como componente D2 se utilizó un terpolímero de estireno-acrilonitrilo-anhídrido de ácido maleico, con una composición de 74/23,8/2,2 (siempre, en % en peso). El índice de viscosidad fue de 80 ml/g. La proporción de masa con un peso molecular de hasta 10000 g/mol fue de, solamente, 4,1% en peso.

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Fabricación de los componentes F del material moldeable acorde a la invención

Como componente F se utilizó anhídrido de ácido ftálico (como derivado de ácido carboxílico bifuncional aromático; con un peso molar de 148 g/mol).

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Utilización de los componentes G2 en el material moldeable acorde a la invención

Como componente G2 se utilizó talco, por ejemplo, talco IT-Extra (fabricante: Omya).

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Obtención de los materiales moldeables

Los compuestos descritos en la tabla 1 para los compuestos acordes a la invención (2, 4, 5 y 7) y los compuestos de comparación (V1, V3 y V6) se mezclaron en una extrusionadora de eje doble con una temperatura de masa de 240 a 260ºC.

La masa fundida fue conducida luego a través de un baño de agua y luego, granulada.

Los resultados de la evaluación están resumidos en la siguiente tabla 1:

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TABLA 1

3

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Los materiales moldeables acordes a la invención presentan, sorprendentemente, una anisotropía reducida en lo referente a la resiliencia (kJ/m^{2}), lo cual se reconoce en la diferencia de los valores de Ak en la tabla 1.

Incluso en el caso del los materiales moldeables mezclados con talco como material de relleno, se observó la anisotropía reducida utilizando el componente D1 (con proporción reducida de oligómeros).

Claims

1. Material moldeable termoplástico que contiene los componentes A, B, C y D, así como, eventualmente, otros componentes E, F, G y H, cuya suma es el 100% en peso, asimismo, el material moldeable contiene:

a): 3 a 91,9% en peso de uno o múltiples copolímeros de estireno A,

a): 3 a 91% en peso de una o múltiples poliamidas B,

c): 5 a 50% en peso de uno o múltiples polimerizados de injerto C

d): 0,1 a 25% en peso de uno o múltiples terpolímeros D, que presentan una proporción de oligómeros inferior al 3% en peso, y dicha proporción designa la cantidad de todas las moléculas con un peso molecular medio (M_{W}) inferior a 10.000 g/mol,

e): 0 a 40% de otro caucho E,

h): 0 a 40% en peso de otra sustancia adicional H.

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2. Material moldeable acorde a la reivindicación 1, caracterizado porque contiene 10 a 60% en peso de uno o múltiples copolímeros de estireno A, en donde dichos copolímeros de estireno A están conformados por dos o más monómeros del conjunto de estireno, acrilonitrilo, \alpha-metilestireno y metilmetactilato.

3. Material moldeable acorde a la reivindicación 1 o 2, caracterizado porque contiene 10 a 80% en peso de uno o múltiples copolímeros de estireno A, en donde dichos copolímeros de estireno A están conformados por dos o más monómeros del conjunto de estireno, acrilonitrilo y/o \alpha-metilestireno.

4. Material moldeable acorde a una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque contiene 30 a 80% en peso de una o múltiples poliamidas B, en donde se trata de homopoliamidas, copoliamidas o sus mezclas.

5. Material moldeable acorde a una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque contiene 30 a 70% en peso de una o múltiples poliamidas B, en donde la poliamida B se forma con monómeros del conjunto de: ácido tereftálico, ácido adipínico, hexametilendiamina, butandiamina, feniliendiamina y/o \varepsilon-caprolactama.

6. Material moldeable acorde a la reivindicación 1 a 5, caracterizado porque contiene 10 a 40% en peso de uno o múltiples polimerizados de injerto C, en donde dichos polimerizados de injerto C están conformados por una base de injerto y, al menos, una envoltura de injerto, en donde el polímero de injerto C está conformado por dos o más monómeros del conjunto de butadieno, estireno, acrilonitrilo, alfa-metilestireno, MMA, butilacrilato, acrilato de etilo y/o metacrilamida.

7. Material moldeable acorde a la reivindicación 1 a 6, caracterizado porque contiene 10 a 40% en peso de uno o múltiples polimerizados de injerto C, en donde dichos polimerizados de injerto C están conformados por una base de injerto de polibutadieno y, al menos, una envoltura de injerto, asimismo, dicha envoltura de injerto está conformada por dos o más monómeros del conjunto de estireno, acrilonitrilo, alfa-metilestireno, acrilato de etilo y/o metacrilamida.

8. Material moldeable acorde a la reivindicación 1 a 7, caracterizado porque contiene 1 a 15% en peso de un terpolímero D, en donde dicho terpolímero D está conformado por una proporción de oligómeros inferior al 3% en peso y tres o más monómeros del conjunto de estireno, acrilonitrilo, alfa-metilestireno, metilmetactilato, imida de ácido maleico o anhídrido de ácido maleico.

9. Material moldeable acorde a la reivindicación 1 a 8, caracterizado porque contiene 1 a 15% en peso de un terpolímero D, en donde dicho terpolímero D presenta una proporción de oligómeros inferior al 3% en peso y está conformado por los tres monómeros estireno, acrilonitrilo y anhídrido de ácido maleico.

10. Material moldeable acorde a una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque contiene, adicionalmente, 1 a 30% en peso de otros cauchos E, en donde dicho otro caucho contiene dos o más monómeros del conjunto de eteno, propeno, buteno y/u octeto.

11. Material moldeable acorde a una de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizado porque contiene, adicionalmente, 1 a 30% en peso de, al menos, otro caucho E, en donde dicho otro caucho E contiene los monómeros eteno, propeno, y/o 1-buteno.

12. Material moldeable acorde a una de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizado porque contiene 0,1 a 2% en peso de, al menos, un anhídrido monofuncional F, con un peso molar inferior a 3.000 g/mol.

13. Material moldeable acorde a una de las reivindicaciones 1 a 12, caracterizado porque contiene, adicionalmente, 5 a 40% en peso de material de relleno en forma de fibras y/o partículas G.

14. Material moldeable acorde a una de las reivindicaciones 1 a 13, caracterizado porque contiene, adicionalmente, 2 a 30% en peso de otra sustancia adicional del conjunto de estabilizantes y pigmentos.

15. Material moldeable acorde a una de las reivindicaciones 1 a 14, caracterizado porque contiene

b): 3 a 91% en peso de una poliamida B,

c): 5 a 50% en peso de un polímero de injerto C de:

c1): 40 a 80% en peso de una base de injerto a partir de un polímero C1 con elasticidad de caucho sobre la base de alquilacrilatos con 1 a 8 átomos de C en el radical alquilo, etileno/propileno, dienos o siloxanos y con una temperatura de transición vítrea inferior a 0ºC,

c2): 20 a 60% en peso de una envoltura de injerto C2 de

c21): 60 a 90% en peso de estireno o alfa-metilestireno y

c22): 5 a 40% en peso de, al menos, un nitrilo insaturado C22,

d): 0,1 a 25% en peso de un terpolímero D, con una proporción de oligómeros inferior al 3% en peso, y dicha proporción designa la cantidad de todas las moléculas con un peso molecular medio (M_{W}) inferior a 10.000 g/mol, de los componentes

d_{1}): 60 a 85% en peso de estireno o alfa-metilestireno o sus mezclas, y

d_{2}): 15 a 40% en peso de acrilonitrilo

d_{3}): 0,1 a 5% en peso de anhídrido de ácido maleico;

e): 0 a 40% en peso de otros cauchos E,

h): 0 a 40% en peso de otra sustancia adicional H.

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16. Material moldeable acorde a una de las reivindicaciones 1 a 15, caracterizado porque los componentes A están conformados por 60 a 85% en peso de estireno y 15 a 40% en peso de acrilonitrilo.

17. Material moldeable acorde a una de las reivindicaciones 1 a 16, caracterizado porque en el componente C, al menos, 90% en peso de las partículas de la base de injerto presentan un diámetro inferior a 450 nm.

18. Procedimiento para la obtención de materiales moldeables acordes a una de las reivindicaciones 1 a 17, a través de la mezcla de los componentes A a D y, eventualmente, de los componentes E a H.

19. Utilización de materiales moldeables acordes a las reivindicaciones 1 a 17 para la obtención de fibras, películas y cuerpos moldeados.

20. Utilización acorde a la reivindicación 19 para la obtención de artículos domésticos, componentes electrónicos, equipos domésticos, equipos de jardinería, equipos técnicos médicos, componentes de vehículos y de carrocería.

21. Cuerpos moldeados, fibras y películas, acordes a las reivindicaciones 1 a 17.