ES2354889T3 - Proceso para extracción de sustancias de cargas modificadas con silanos. - Google Patents
Proceso para extracción de sustancias de cargas modificadas con silanos. Download PDFInfo
- Publication number
- ES2354889T3 ES2354889T3 ES05010828T ES05010828T ES2354889T3 ES 2354889 T3 ES2354889 T3 ES 2354889T3 ES 05010828 T ES05010828 T ES 05010828T ES 05010828 T ES05010828 T ES 05010828T ES 2354889 T3 ES2354889 T3 ES 2354889T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- extraction
- substances
- silane
- compressed gas
- pressure
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 238000000605 extraction Methods 0.000 title claims abstract description 60
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 36
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims abstract description 34
- 239000000126 substance Substances 0.000 title claims abstract description 31
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 71
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims abstract description 71
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims abstract description 19
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 claims abstract description 9
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 10
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 103
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 47
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 32
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 23
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 claims description 20
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 11
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 9
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 6
- GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N Nitrous Oxide Chemical compound [O-][N+]#N GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000001345 alkine derivatives Chemical class 0.000 claims description 4
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 4
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 claims description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims description 2
- 239000001307 helium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229960001730 nitrous oxide Drugs 0.000 claims description 2
- 235000013842 nitrous oxide Nutrition 0.000 claims description 2
- 230000009466 transformation Effects 0.000 claims description 2
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910018503 SF6 Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229960004424 carbon dioxide Drugs 0.000 claims 1
- 229960001626 helium Drugs 0.000 claims 1
- 229960005419 nitrogen Drugs 0.000 claims 1
- SFZCNBIFKDRMGX-UHFFFAOYSA-N sulfur hexafluoride Chemical compound FS(F)(F)(F)(F)F SFZCNBIFKDRMGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229960000909 sulfur hexafluoride Drugs 0.000 claims 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 42
- 239000000463 material Substances 0.000 description 38
- IJKVHSBPTUYDLN-UHFFFAOYSA-N dihydroxy(oxo)silane Chemical compound O[Si](O)=O IJKVHSBPTUYDLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 31
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- -1 dodecyloxy Chemical group 0.000 description 23
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 15
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 14
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 11
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 11
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 11
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 8
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 8
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 8
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 8
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 8
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 7
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 7
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 7
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 6
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 6
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 6
- LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M Cetrimonium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 5
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 5
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 5
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 5
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 5
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 5
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 5
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 description 5
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 4
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 4
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 230000001698 pyrogenic effect Effects 0.000 description 4
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 4
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 4
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 4
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- 239000003507 refrigerant Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 3
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 2
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 2
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 2
- CRSOQBOWXPBRES-UHFFFAOYSA-N neopentane Chemical compound CC(C)(C)C CRSOQBOWXPBRES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KPQYZHFYHGSRMA-UHFFFAOYSA-N o-(6-triethoxysilylhexyl) ethanethioate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCCCCOC(C)=S KPQYZHFYHGSRMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 2
- 241000894007 species Species 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- FBBATURSCRIBHN-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[3-(3-triethoxysilylpropyldisulfanyl)propyl]silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCSSCCC[Si](OCC)(OCC)OCC FBBATURSCRIBHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 125000006702 (C1-C18) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006273 (C1-C3) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006274 (C1-C3)alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004765 (C1-C4) haloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000229 (C1-C4)alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- DEILIWSHLDNQRR-UHFFFAOYSA-N 1-(2-triethoxysilyl-4-bicyclo[2.2.1]hept-2-enyl)ethanethione Chemical compound C1CC2C([Si](OCC)(OCC)OCC)=CC1(C(C)=S)C2 DEILIWSHLDNQRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BEINZVXQFFJBGC-UHFFFAOYSA-N 1-(2-triethoxysilyl-5-bicyclo[2.2.1]hept-2-enyl)ethanethione Chemical compound C1C2C([Si](OCC)(OCC)OCC)=CC1C(C(C)=S)C2 BEINZVXQFFJBGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZVFSAUUMYMGGCR-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(2-triethoxysilylethyl)-4-bicyclo[2.2.1]hept-2-enyl]ethanethione Chemical compound C1CC2C(CC[Si](OCC)(OCC)OCC)=CC1(C(C)=S)C2 ZVFSAUUMYMGGCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYTALXFKQSSDOL-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(2-triethoxysilylethyl)-5-bicyclo[2.2.1]hept-2-enyl]ethanethione Chemical compound C1C2C(CC[Si](OCC)(OCC)OCC)=CC1C(C(C)=S)C2 RYTALXFKQSSDOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVLPDYQOOBNGLR-UHFFFAOYSA-N 1-[3-(2-triethoxysilylethyl)cyclohexyl]ethanethione Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCC1CCCC(C(C)=S)C1 AVLPDYQOOBNGLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FSLUHJNPNRHGBF-UHFFFAOYSA-N 1-[4-(2-triethoxysilylethyl)cyclohexyl]ethanethione Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCC1CCC(C(C)=S)CC1 FSLUHJNPNRHGBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MRFMYANPSJUQPW-UHFFFAOYSA-N 1-propyl-5-triethoxysilylcyclohexa-2,4-diene-1-carbothioic S-acid Chemical compound CCCC1(C(S)=O)CC([Si](OCC)(OCC)OCC)=CC=C1 MRFMYANPSJUQPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 2,4-D Chemical compound OC(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1Cl OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- CZKIATYJHXKWFK-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-11-triethoxysilylundecanethioic S-acid Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCCCCCCC(C)CC(S)=O CZKIATYJHXKWFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002012 Aerosil® Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VWOCJSYXZSVJQY-UHFFFAOYSA-N CC(C)(C[SiH2]OC)C(O)=S Chemical compound CC(C)(C[SiH2]OC)C(O)=S VWOCJSYXZSVJQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUUMUAOLWOYCKK-UHFFFAOYSA-N CC(C)O[SiH2]CC(C)(C)C(O)=S Chemical compound CC(C)O[SiH2]CC(C)(C)C(O)=S XUUMUAOLWOYCKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QZULTMCABYTQOO-UHFFFAOYSA-N CC(C)O[SiH](OC(C)C)C(C)CCOC(C)=S Chemical compound CC(C)O[SiH](OC(C)C)C(C)CCOC(C)=S QZULTMCABYTQOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FJNUAAGMNLHEJS-UHFFFAOYSA-N CCO[SiH2]CC(C)(C)C(O)=S Chemical compound CCO[SiH2]CC(C)(C)C(O)=S FJNUAAGMNLHEJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROCMTYNCIFIFHG-UHFFFAOYSA-N CO[SiH](OC)C(C)CCOC(C)=S Chemical compound CO[SiH](OC)C(C)CCOC(C)=S ROCMTYNCIFIFHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWCPMNRTISDVKH-UHFFFAOYSA-N F.F.F.F.F.F.S Chemical compound F.F.F.F.F.F.S GWCPMNRTISDVKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HFWNIEFOEWMVCF-UHFFFAOYSA-N O-(3-diethoxysilylbutyl) ethanethioate Chemical compound CCO[SiH](OCC)C(C)CCOC(C)=S HFWNIEFOEWMVCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- COQGTXSRUFWIHS-UHFFFAOYSA-N O-methyl 3-di(propan-2-yloxy)silylpropanethioate Chemical compound COC(CC[SiH](OC(C)C)OC(C)C)=S COQGTXSRUFWIHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZIRZHZPXSOKIGF-UHFFFAOYSA-N O-methyl 3-diethoxysilylpropanethioate Chemical compound COC(CC[SiH](OCC)OCC)=S ZIRZHZPXSOKIGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UYKPRDGGENWWDO-UHFFFAOYSA-N O-methyl 3-dimethoxysilylpropanethioate Chemical compound COC(CC[SiH](OC)OC)=S UYKPRDGGENWWDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 108010009736 Protein Hydrolysates Proteins 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 240000007313 Tilia cordata Species 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTQKTFDQHPTNHO-UHFFFAOYSA-N [acetyloxy(4-ethanethioyloxybutan-2-yl)silyl] acetate Chemical compound CC(CCOC(C)=S)[SiH](OC(C)=O)OC(C)=O WTQKTFDQHPTNHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HHZURULUCBASOE-UHFFFAOYSA-N [diacetyloxy(3-ethanethioyloxypropyl)silyl] acetate Chemical compound CC(=O)O[Si](OC(C)=O)(OC(C)=O)CCCOC(C)=S HHZURULUCBASOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003668 acetyloxy group Chemical group [H]C([H])([H])C(=O)O[*] 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- IYABWNGZIDDRAK-UHFFFAOYSA-N allene Chemical compound C=C=C IYABWNGZIDDRAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RREGISFBPQOLTM-UHFFFAOYSA-N alumane;trihydrate Chemical compound O.O.O.[AlH3] RREGISFBPQOLTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000051 benzyloxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000002619 bicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920001222 biopolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 150000004074 biphenyls Chemical class 0.000 description 1
- 229910052810 boron oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013590 bulk material Substances 0.000 description 1
- KDKYADYSIPSCCQ-UHFFFAOYSA-N but-1-yne Chemical compound CCC#C KDKYADYSIPSCCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004106 butoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005056 compaction Methods 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 125000006165 cyclic alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001924 cycloalkanes Chemical class 0.000 description 1
- 125000000000 cycloalkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 239000000551 dentifrice Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000005553 drilling Methods 0.000 description 1
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000013505 freshwater Substances 0.000 description 1
- 230000005021 gait Effects 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 239000005337 ground glass Substances 0.000 description 1
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 125000003518 norbornenyl group Chemical group C12(C=CC(CC1)C2)* 0.000 description 1
- 125000002868 norbornyl group Chemical group C12(CCC(CC1)C2)* 0.000 description 1
- XNJGLSDTGOHPBZ-UHFFFAOYSA-N o-(1-triethoxysilylbutan-2-yl) ethanethioate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CC(CC)OC(C)=S XNJGLSDTGOHPBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LNEPUQCXRWFYJZ-UHFFFAOYSA-N o-(2-methyl-4-triethoxysilylbutan-2-yl) ethanethioate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCC(C)(C)OC(C)=S LNEPUQCXRWFYJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMARVBIRPYNUAP-UHFFFAOYSA-N o-(3-methyl-1-triethoxysilylbutan-2-yl) ethanethioate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CC(OC(C)=S)C(C)C VMARVBIRPYNUAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RVZJJFTUWQGPDM-UHFFFAOYSA-N o-(3-triethoxysilylpropyl) ethanethioate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCOC(C)=S RVZJJFTUWQGPDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QDFFFDHNDDVFCN-UHFFFAOYSA-N o-(3-trimethoxysilylpropyl) ethanethioate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOC(C)=S QDFFFDHNDDVFCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HTMRUFPADNOKKQ-UHFFFAOYSA-N o-(4-triethoxysilylbutan-2-yl) ethanethioate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCC(C)OC(C)=S HTMRUFPADNOKKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BEJDMJDIMBMTKP-UHFFFAOYSA-N o-(6-triethoxysilylhexan-2-yl) ethanethioate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCCC(C)OC(C)=S BEJDMJDIMBMTKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JEZYIWSVSYEPQF-UHFFFAOYSA-N o-(8-triethoxysilyloctan-2-yl) ethanethioate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCCCCC(C)OC(C)=S JEZYIWSVSYEPQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KIEVXBZIFOVSNT-UHFFFAOYSA-N o-(8-triethoxysilyloctan-4-yl) ethanethioate Chemical compound CCCC(OC(C)=S)CCCC[Si](OCC)(OCC)OCC KIEVXBZIFOVSNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYBHWAWTDFWNOU-UHFFFAOYSA-N o-(8-triethoxysilyloctyl) ethanethioate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCCCCCCOC(C)=S MYBHWAWTDFWNOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DCWBHRIQARUITO-UHFFFAOYSA-N o-(8-trimethoxysilyloctan-2-yl) ethanethioate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCCCCC(C)OC(C)=S DCWBHRIQARUITO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVLXWOVTQVEIAC-UHFFFAOYSA-N o-(8-trimethoxysilyloctyl) ethanethioate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCCCCCCOC(C)=S AVLXWOVTQVEIAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXBLIUBAPLUCFY-UHFFFAOYSA-N o-(triethoxysilylmethyl) ethanethioate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)COC(C)=S QXBLIUBAPLUCFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DUGAFPBTRVNWOH-UHFFFAOYSA-N o-(trimethoxysilylmethyl) ethanethioate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)COC(C)=S DUGAFPBTRVNWOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLHROWYJKQZJBU-UHFFFAOYSA-N o-[2-[diethoxy(methyl)silyl]ethyl] ethanethioate Chemical compound CCO[Si](C)(OCC)CCOC(C)=S XLHROWYJKQZJBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YWVJNDNHFJEYCV-UHFFFAOYSA-N o-[2-[dimethyl(propan-2-yloxy)silyl]ethyl] ethanethioate Chemical compound CC(C)O[Si](C)(C)CCOC(C)=S YWVJNDNHFJEYCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNSYTOZFTIEDHZ-UHFFFAOYSA-N o-[2-[methoxy(dimethyl)silyl]ethyl] ethanethioate Chemical compound CO[Si](C)(C)CCOC(C)=S XNSYTOZFTIEDHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRMSZTGNZHLNDG-UHFFFAOYSA-N o-[2-[methyl-di(propan-2-yloxy)silyl]ethyl] ethanethioate Chemical compound CC(C)O[Si](C)(OC(C)C)CCOC(C)=S BRMSZTGNZHLNDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRZHJDOXWGZKTG-UHFFFAOYSA-N o-[3-tri(propan-2-yloxy)silylpropyl] ethanethioate Chemical compound CC(C)O[Si](OC(C)C)(OC(C)C)CCCOC(C)=S KRZHJDOXWGZKTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000010355 oscillation Effects 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- MOWNZPNSYMGTMD-UHFFFAOYSA-N oxidoboron Chemical class O=[B] MOWNZPNSYMGTMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000006072 paste Substances 0.000 description 1
- 125000004115 pentoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 230000010399 physical interaction Effects 0.000 description 1
- 239000006069 physical mixture Substances 0.000 description 1
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 125000002572 propoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 230000003252 repetitive effect Effects 0.000 description 1
- 238000002444 silanisation Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 125000005017 substituted alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004001 thioalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002813 thiocarbonyl group Chemical group *C(*)=S 0.000 description 1
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001131 transforming effect Effects 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000314 transition metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- VTHOKNTVYKTUPI-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[3-(3-triethoxysilylpropyltetrasulfanyl)propyl]silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCSSSSCCC[Si](OCC)(OCC)OCC VTHOKNTVYKTUPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XWSQTXBRVIEOGT-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[3-(tetrasulfanyl)propyl]silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCSSSS XWSQTXBRVIEOGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012989 trithiocarbonate Substances 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000010456 wollastonite Substances 0.000 description 1
- 229910052882 wollastonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D11/00—Solvent extraction
- B01D11/02—Solvent extraction of solids
- B01D11/0203—Solvent extraction of solids with a supercritical fluid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
- C09C3/12—Treatment with organosilicon compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D11/00—Solvent extraction
- B01D11/02—Solvent extraction of solids
- B01D11/0215—Solid material in other stationary receptacles
- B01D11/0219—Fixed bed of solid material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D11/00—Solvent extraction
- B01D11/02—Solvent extraction of solids
- B01D11/0288—Applications, solvents
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D11/00—Solvent extraction
- B01D11/02—Solvent extraction of solids
- B01D11/0292—Treatment of the solvent
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/02—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Silicon Compounds (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
- Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
Proceso para la extracción de sustancias de al menos una carga de tipo óxido o silicato modificada con silano, en donde - como agente de extracción se emplea al menos un gas comprimido a presión y/o temperatura y - el gas comprimido se conduce al recipiente de presión en dirección radial de fuera hacia dentro a través de la carga y - las sustancias extraídas de la carga modificada con silano se separan del gas comprimido con un sorbente apropiado, empleándose como sorbente apropiado agua.
Description
Proceso para extracción de sustancias de cargas
modificadas con silanos.
La invención se refiere a un proceso para la
extracción de sustancias de cargas modificadas con silanos.
Se conocen dos variantes fundamentales para la
producción de cargas modificadas con silanos, como se utilizan por
ejemplo en la industria de los plásticos o del caucho.
Se conoce por ejemplo la dosificación líquida de
alcoxisilanos modificados orgánicamente
Y-R-Si(R'_{x}(OR'')_{3-x}
en las cargas a modificar en el caso de la producción de mezcla
bruta de mezclas de caucho reforzadas con cargas (US
3.997.356).
Se conoce adicionalmente la realización de la
dosificación de la mezcla carga/silano que actúa como reforzante en
una mezcla física formada previamente de alcoxisilano modificado
orgánicamente y carga (DE 3314742, US 4.076.550).
Un inconveniente de estas mezclas de
alcoxisilano y carga no sometidas a postratamiento es la deficiente
estabilidad al almacenamiento y la consiguiente falta de
estabilidad de las propiedades de los productos en muchos casos.
Durante el transcurso temporal del almacenamiento se liberan
continuamente pequeñas cantidades de alcoholes por hidrólisis y
condensación de los alcoxisilanos. Con ello se altera la formulación
material y la eficiencia posterior de las mezclas carga/silano.
Por EP 1.256.604 se conoce un proceso para la
transformación de al menos una carga de un biopolímero,
biooligómero, oxidante o de tipo silicato en un gas comprimido con
al menos un silano. En el proceso es deseable un alto caudal del
gas comprimido, porque con ello es posible un acortamiento de los
tiempos de extracción necesarios o un aumento de la cantidad de
material extraída por unidad de tiempo.
Las cargas a extraer son atravesadas en EP
1256604 axialmente por el gas comprimido o se agitan en un
recipiente de presión. De los ejemplos se deduce que el flujo axial
de CO_{2} supercrítico alcanzable a través de la carga a
modificar depende acusadamente de la distribución de tamaños de
partícula de las cargas utilizadas y de la longitud del recipiente
autoclave a utilizar. Por razones económicas, los autoclaves de
presión se diseñan en la mayoría de los casos como recipientes
largos y de pequeña sección. Esto es válido particularmente para
instalaciones de producción en gran escala. Ello conduce en el
presente caso en la escala de producción a grandes alturas de lecho
para las cargas a modificar.
Un inconveniente del procedimiento conocido es
que, en el caso de los altos caudales de gases comprimidos
deseados, se llega durante las extracciones a altas presiones
diferenciales entre la entrada de gas y la salida de gas, lo que
puede deteriorar las piezas de la instalación (particularmente las
placas sinterizadas que retienen el artículo a extraer). Persiste
por tanto el riesgo de formación de canales, con la consecuencia de
un flujo irregular a través del material a granel y con ello una
extracción irregular de las cargas. En caso de utilizarse solamente
caudales reducidos de gases comprimidos, a fin de mantener pequeña
la presión diferencial, ello conduce a tiempos de extracción
largos. Especialmente en el caso de cargas pulverulentas finamente
divididas, se consiguen por tanto en la práctica solamente caudales
insuficientes de gases comprimidos. Ello es contrario a una
utilización óptima en tiempo y por consiguiente en costes en escala
industrial.
Por EP 1357156 se conoce un proceso para la
producción de una carga de tipo óxido o silicato con bajo contenido
de polvo fino, microperlada o microgranular modificada con silano,
en un gas comprimido. Un inconveniente del proceso conocido es que
el separador descrito como componente del aparato experimental en el
cual se descomprime el gas comprimido, no es en absoluto una
solución técnica satisfactoria. El separador no cumple de modo
satisfactorio el requisito impuesto de garantizar una separación lo
más completa y eficaz posible de las sustancias extraídas de la
carga contenidas en el gas comprimido. Se llega solamente a una
separación incompleta de las sustancias contenidas en el gas
comprimido, por ejemplo del alcohol liberado de los alcoxisilanos.
La separación no alcanzada del extracto y la corriente de gas
conduce adicionalmente a una nueva contaminación del gas comprimido
durante el transcurso de la extracción. Esto tiene como
consecuencia que los materiales, por ejemplo etanol, sean
transportados a través de y fuera del separador y se acumulen en
otras partes del aparato de presión, por ejemplo en el depósito
tampón.
En el gas comprimido o licuado que se encuentra
en el depósito tampón puede establecerse un equilibrio de
disolución de las sustancias transportadas a través y fuera del
separador.
Como consecuencia, el gas comprimido conducido
de nuevo al autoclave de presión desde el recipiente tampón no está
exento de sustancias extrañas, por ejemplo exento de etanol, lo que
tiene como resultado un poder de absorción (capacidad de carga)
reducido del gas comprimido en el recipiente de extracción. De ello
se sigue subsiguientemente una absorción de sustancias reducida del
gas comprimido en el autoclave. La capacidad de carga reducida del
gas comprimido, por ejemplo con etanol, tiene como consecuencia por
tanto tiempos de extracción prolongados para la separación del
etanol de la carga modificada con silano en el autoclave de presión.
Esto es contrario a una utilización óptima en tiempo y por
consiguiente en costes en escala industrial.
La finalidad de la presente invención es
proporcionar un proceso para la extracción eficaz de materiales de
cargas modificadas con silanos, que permite caudales de flujo
elevados de gas comprimido a través de un lecho de relleno,
teniendo lugar simultáneamente una extracción eficaz del lecho fijo
de la carga.
Una finalidad adicional de la presente invención
es la separación eficaz de materiales de un gas comprimido que
sirve como medio de transporte en el caso de la extracción de cargas
modificadas con silanos.
El objeto de la invención es un proceso de
acuerdo con la reivindicación 1.
Puede realizarse un circuito cerrado de los
gases comprimidos desde el punto de vista del aparato, cuando el
mismo se completa con un dispositivo de sorción, para la separación
de los materiales disueltos en el gas comprimi-
do.
do.
El gas comprimido cargado con las sustancias
puede atravesar al menos un dispositivo de sorción.
El proceso correspondiente a la invención puede
realizarse preferiblemente en condiciones uniformes, en las cuales
el gas comprimido fluye radialmente a través del lecho y en el cual
la extracción de las sustancias desde la carga se combina con una
sorción subsiguiente de los materiales.
Por condiciones uniformes pueden entenderse
todos aquellos procesos en los cuales las oscilaciones de presión
alrededor del valor objetivo no son mayores que \pm 50 bar,
preferiblemente no mayores que \pm 25 bar, de modo
particularmente preferido no mayores que \pm 10 bar, y de modo muy
particularmente preferido no mayores que \pm 5
bar.
bar.
La separación de los materiales extraídos de la
carga de tipo óxido o silicato modificada con silano puede
mejorarse separando irreversiblemente los materiales que se
encuentran en el gas comprimido de la corriente de gas por
sorción.
sorción.
La realización técnica puede efectuarse de
formas y modos diferentes. Los conceptos relevantes de acuerdo con
la invención, comunes a todas las realizaciones, que se diferencian
eventualmente en detalles, se ilustran o definen brevemente a
continuación con mayor detalle:
Por flujo axial puede entenderse un flujo
paralelamente al eje de rotación simétrico de un recipiente de
presión diseñado en forma cilíndrica.
Por flujo radial puede aludirse a un flujo
transversalmente al eje de rotación simétrico de un recipiente de
reacción diseñado en forma cilíndrica.
Bajo flujo axial puede entenderse que el gas
comprimido atraviesa un espesor de capa de la carga modificada con
silano, que es mayor que el espesor de capa de la carga
perpendicularmente a la dirección de flujo del gas compri-
mido.
mido.
Bajo flujo radial puede entenderse que el gas
comprimido atraviesa un espesor de capa de la carga modificada con
silano, que es menor que el espesor de capa de la carga
perpendicularmente a la dirección de flujo del gas compri-
mido.
mido.
Bajo sorción puede entenderse adsorción,
absorción o quimisorción.
Bajo sorbente pueden entenderse todas las
sustancias o materiales de origen sintético o natural, que capturan
de modo selectivo o no selectivo un material con el cual están en
contacto. La captura puede abarcar o incluir interacciones físicas
o reacciones químicas de las sustancias o materiales entre sí.
Por ejemplo, en el caso de la adsorción, la
separación de materiales del gas comprimido puede realizarse sobre
o en materiales tales como zeolitas o carbones activos.
El gas comprimido puede conducirse por ejemplo a
través de una capa de sorbente que sirve como adsorbente en un
recipiente de presión. Como capa de sorbente pueden emplearse
zeolitas, carbones activos, sílices, agua, geles de sílice u otras
sustancias o materiales porosos de alta superficie.
Por ejemplo, la absorción puede realizarse por
lavado con agua de los materiales del gas comprimido. El lavado
puede realizarse a presión o sin presión. El lavado de los
materiales del gas comprimido puede realizarse a presiones
comprendidas entre 1 y 2000 bar, preferiblemente
1-300 bar, de modo particularmente preferido
10-150 bar, y de modo muy particularmente preferido
10-120 bar.
El lavado de los materiales que son extraídos
por un gas comprimido de una carga de tipo óxido o silicato
modificada con silano, puede realizarse convenientemente a
continuación del proceso de extracción.
\newpage
El gas comprimido puede conducirse por ejemplo
en contracorriente con un líquido que sirve como sorbente a través
de un recipiente de presión modificado con cuerpos de relleno u
otros dispositivos.
Preferiblemente, el gas comprimido se introduce
por abajo y el líquido en contracorriente por arriba en una
columna, o un recipiente de presión diseñado adecuadamente.
El gas lavado puede conducirse de nuevo por
arriba fuera del recipiente de presión, en tanto que el líquido
sorbente y los materiales extraídos se retiran del recipiente de
presión por abajo.
El líquido puede retirarse continua o
discontinuamente, del recipiente que sirve como lavador (Figura
1-7).
El líquido de lavado puede completar como mínimo
en el proceso una pasada a través de al menos un recipiente de
presión que funciona como lavador (Figura 4).
La absorción de los materiales del gas
comprimido puede combinarse con una adsorción de los materiales del
gas comprimido (Figura 4+5+7).
En el recipiente de presión, imprescindible en
el caso de la extracción con gases comprimidos, pueden emplearse al
menos dos dispositivos adicionales. El primer dispositivo puede
servir para la limitación del espacio que está lleno con la carga,
y puede ser al mismo tiempo permeable al gas. El segundo dispositivo
puede servir para la entrada del gas comprimido. Un tercer
dispositivo puede servir para la separación de las cargas
modificadas con silanos y extraídas del recipiente de presión y
puede encontrarse convenientemente en el fondo del recipiente de
presión y/o en el fondo del primer dispositivo.
El dispositivo para la realización del proceso
correspondiente a la invención se compone de al menos un recipiente
de presión, que contiene al menos un recipiente interior, tamiz o
elemento permeable al gas para la captura de las cargas y al menos
una conducción de salida y entrada del gas que se encuentra en el
lecho de relleno y tiene una entrada de gas o salida de gas del
lecho de relleno diseñada radialmente. El dispositivo hace posible
una dirección del flujo de gas diseñada radialmente de fuera hacia
dentro.
El primer dispositivo puede estar constituido
por un segundo recipiente, cuya envoltura está constituida al menos
por una chapa perforada. Este primer dispositivo puede designarse
como "tamiz" o "camisa". La camisa puede estar
constituida por una chapa perforada o tamiz ranurado, un material
poroso permeable a los fluidos, un tejido permeable a los fluidos,
una membrana permeable a los fluidos, un polímero permeable a los
fluidos o una estructura mecánica apropiada como tamices ranurados,
chicanas o estructuras análogas. El primer dispositivo puede estar
insertado o fijado adecuadamente en el recipiente de presión
exterior al recipiente de presión exterior; es decir, puede estar
por ejemplo anclado, apoyado o suspendido.
En el centro del primer dispositivo (camisa,
tamiz), y por consiguiente también en el centro del recipiente de
presión original, puede estar dispuesto coaxialmente el segundo
dispositivo. Éste puede estar constituido por ejemplo por un tubo
hueco ("tubo central") o análogo, en el cual un extremo de la
envoltura está cerrado pero es permeable a los gases comprimidos.
El segundo dispositivo puede estar insertado en el recipiente de
presión exterior o insertado o fijado adecuadamente al primer
dispositivo; es decir puede estar por ejemplo anclado, apoyado,
roscado, soldado o suspendido.
El tercer dispositivo puede encontrarse en el
fondo del primer dispositivo o en el fondo del autoclave de
presión. El mismo puede servir, después del proceso de extracción,
para la recuperación de las cargas extraídas modificadas con
silano. Esto puede tener lugar mecánicamente, por sobrepresión o a
presión inferior a la atmosférica. Las cargas pueden conducirse por
sobrepresión a un depósito intermedio resistente a la presión
(conducción a presión). Las cargas pueden conducirse por succión a
presión inferior a la atmosférica a un depósito intermedio
resistente al vacío (conducción por succión).
Las cargas pueden rellenarse a través de
aberturas en el espacio intermedio ("espacio anular") del
recipiente de presión entre los dispositivos primero y segundo (por
ejemplo camisa y tubo central). En este contexto, puede preferirse
un llenado por arriba, por ejemplo, a través de aberturas en la tapa
del recipiente de presión.
La entrada de gas en el segundo dispositivo (por
ejemplo el tubo central axial) puede realizarse por arriba o por
abajo.
Las Figuras 8-11 representan
variantes y combinaciones de la construcción de instalaciones de
extracción a alta presión en las cuales puede realizarse el proceso
correspondiente a la invención.
El gas comprimido puede alimentarse al tubo
central axial del recipiente de presión dispuesto centralmente y
puede salir del mismo a través de aberturas, poros o análogos
dispuestos radialmente en el lecho, desde donde aquél fluye al
exterior. La pared interior de la camisa que se encuentra adyacente
a la carga en la vasija de presión, puede ser capaz
convenientemente de dejar pasar el gas comprimido y retener al mismo
tiempo las cargas (Figura 12-18). A este fin, el
material puede estar provisto de dispositivos y apropiados para
ello dimensionados convenientemente tales como orificios, rendijas,
microporos, macroporos, perforaciones, chicanas o análogos.
El proceso puede emplearse sin dispositivos de
agitación o circulación continuos o discontinuos para la mezcla
silano/carga durante la extracción de las sustancias de la carga
modificada.
El autoclave o recipiente de presión puede
carecer de dispositivos continuos o discontinuos de agitación o
circulación para la mezcla silano/carga durante la extracción de las
sustancias de la carga modificada. Dispositivos de agitación o
circulación pueden ser por ejemplo agitadores de elevación,
agitadores de paletas, agitadores de brazo, agitadores de brazo
perforado, agitadores de travesaño, agitadores de ancla, agitadores
de rejilla, cilindros de cuchillas, agitadores de hélice,
agitadores de tornillo, agitadores de turbina, agitadores de disco,
agitadores planetarios o agitadores de rodete.
El gas comprimido puede atravesar el lecho
radialmente, alimentarse radialmente al lecho, o salir nuevamente
del lecho en dirección radial. Para la consecución de una tasa de
extracción satisfactoria de los materiales de la carga modificada
con silano puede no ser esencial que el gas comprimido atraviese la
carga radialmente de dentro a fuera o radialmente de fuera hacia
dentro.
Por lo que respecta al régimen de marcha radial,
puede resultar favorable en las condiciones prácticas de la
operación que la dirección de flujo transcurra de dentro a fuera
(Figura 12+14+19). Puede observarse una pequeña desviación de las
partículas de la carga hacia fuera, de tal modo que se forme un
espacio libre y protegido en torno al tubo central. Puede ser
posible una compresión de los materiales de carga en el borde
interior de la camisa, pero no se aprecia.
La conducción del gas de fuera hacia dentro
(Figura 15-18) puede presentar teóricamente ventajas
frente a la conducción del gas de dentro a fuera. Para ello puede
ser favorable una descarga sencilla de las cargas modificadas con
silanos fuera del recipiente de presión, por ejemplo por succión
hacia arriba o hacia abajo, después del final de la extracción.
En la Figura 12 se representa una variante de
una introducción del gas comprimido por abajo. Esta disposición
tiene, por ejemplo, la ventaja de que el tubo central de entrada del
gas puede estar anclado firme y duramente en el fondo por medios
mecánicos. En el dibujo se indica que la longitud del tubo central
en esta realización de la invención debe ajustarse a la altura de
llenado del material de carga y a la altura de la camisa realizada
de modo permeable a los gases.
En la Figura 13 se representa una variante de
una entrada del gas comprimido por arriba. Esta disposición tiene,
por ejemplo, la ventaja de que existen mayores grados de libertad en
el fondo del primer dispositivo y del autoclave de presión en el
caso de la instalación de adyuvantes de descarga para la carga
modificada.
En la Figura 14 se representa una variante de
una entrada del gas comprimido por arriba. Esta disposición tiene
por ejemplo la ventaja de que en el fondo del autoclave de presión
existen mayores grados de libertad en el caso de la instalación de
adyuvantes de distribución para la carga modificada. La fatiga
mecánica del tubo central por las fuerzas de desviación laterales
no es problemática en comparación con la realización según la
Figura 12, dado que el tubo central está fijado o sujeto por abajo y
por arriba.
La realización técnica de la invención puede
tener lugar de formas y maneras diferentes. La realización técnica
de la invención puede variar en detalles técnicos, de técnica de
materiales, o de técnica de proceso.
El proceso correspondiente a la invención puede
realizarse en al menos un autoclave de presión o en al menos dos
recipientes de presión conectados en serie o en paralelo.
La carga de tipo óxido o silicato modificada con
silano puede obtenerse de tal manera que al menos una carga de tipo
óxido o silicato se transforma en un gas comprimido por medio de
presión y/o temperatura con al menos un silano.
La carga de tipo óxido o silicato modificada con
silano puede obtenerse por transformación de al menos una carga de
tipo óxido o silicato microperlada, granulada o pulverizada en un
gas comprimido con al menos un silano.
Como silano pueden emplearse alcoxisilanos. Como
alcoxisilano pueden emplearse alcoxisilanos modificados
orgánicamente, alcoxisilanos modificados orgánicamente parcialmente
hidrolizados, alcoxisilanos modificados orgánicamente totalmente
hidrolizados, o mezclas de los mismos.
La carga de tipo óxido o silicato modificada con
silano puede tener un contenido de materiales unidos física y
químicamente comprendido entre 0 y 50% en peso, preferiblemente
entre 0 y 30% en peso, y de modo particularmente preferible entre 0
y 15% en peso.
La carga de tipo óxido o silicato modificada con
silano puede contener como materiales unidos física y químicamente,
por ejemplo, alcoxisilanos modificados orgánicamente, alcoxisilanos
modificados orgánicamente parcialmente hidrolizados, alcoxisilanos
modificados orgánicamente totalmente hidrolizados, alcoholes,
aminas, agua, azufre elemental, ácidos carboxílicos, oligómeros de
silicona o aceites de silicona o sulfatos alcalinos.
La carga de tipo óxido o silicato modificada con
silano puede tener, después de la extracción con un gas comprimido,
un contenido de restos unidos química o físicamente del alcohol
procedente del alcoxisilano inferior a 100% molar, preferiblemente
inferior a 75% molar, de modo particularmente preferible inferior a
30% molar, y de modo especialmente preferible inferior a 15% molar,
del alcohol que puede liberarse por hidrólisis contenido en el
silano utilizado.
La carga de tipo óxido o silicato modificada con
silano puede contener 0,1 a 50% en peso, preferiblemente 0,1 a
25,0% en peso, y de modo particularmente preferible 0,1 a 15% en
peso de silano.
El silano puede estar unido química y/o
físicamente en la superficie de las cargas.
Como silano puede utilizarse un compuesto
orgánico de silicio o mezclas de compuestos orgánicos de silicio de
la fórmula general (I)
(I)Z-A-S_{x}-A-Z
en la
cual
x es un número de 1 a 14, preferiblemente 1 a 8,
de modo particularmente preferible 2 a 6,
Z es igual a SiX^{1}X^{2}X^{3} y
X^{1}, X^{2}, X^{3} pueden significar
independientemente unos de otros, hidrógeno (-H),
halógeno (-Cl, -Br, -I) o hidroxi (-OH),
una cadena hidrocarbonada lineal, ramificada o
cíclica,
con 1-18 átomos de carbono
(C1-C18), preferiblemente con
C1-C10, preferiblemente metilo, etilo, propilo o
bu-
tilo,
tilo,
un sustituyente de ácido alquílico
-(C_{x}H_{2x+1})-C(=O)O-, o de ácido
alquenílico, por ejemplo acetoxi -CH_{3}-(C=O)O-,
un sustituyente de ácido alquílico o ácido
alquenílico sustituido, por ejemplo oximato -R'_{2}C=NO-, un
resto de
cicloalcano con 5-12 átomos de carbono, un resto bencilo o un resto fenilo sustituido con halógeno o alqui-
lo,
cicloalcano con 5-12 átomos de carbono, un resto bencilo o un resto fenilo sustituido con halógeno o alqui-
lo,
grupos alcoxi, preferiblemente
(C_{1}-C_{24})alcoxi, con cadenas
hidrocarbonadas lineales o ramificadas, que de modo particularmente
preferido son metoxi (CH_{3}O-), etoxi (C_{2}H_{5}O-), propoxi
(C_{3}H_{7}O-) o butoxi (C_{4}H_{9}O-) así como dodeciloxi
(C_{12}H_{25}O-), tetradeciloxi (C_{14}H_{29}O-),
hexadeciloxi (C_{16}H_{33}O-) y octadeciloxi
(C_{18}H_{37}O-),
grupos alcoxi con cadenas poliéter lineales o
ramificadas con C_{1}-C_{50} átomos, por ejemplo
de la forma
-O-(CH_{2}-CH_{2}-O-)_{z}-alquilo,
-O-(C(CH_{3})H-CH_{2}-O-)_{z}-alquilo
u
-O-(CH_{2}-C(CH_{3})H-O-)_{z}-alquilo
con z = 1-15, preferiblemente z =
1-10, y de modo particularmente preferible z =
2-8,
y alquilo = C_{1}-C_{30,}
preferiblemente C1-C20, de modo particularmente
preferido C8-C18, ramificado y/o no ramificado, un
grupo cicloalcoxi con (C_{5-12})-átomos, un grupo
fenoxi sustituido con halógeno o alquilo, o un grupo benciloxi,
A es una cadena hidrocarbonada lineal o
ramificada, saturada o insaturada, alifática, aromática o mixta
alifático/aromática bivalente C_{1}-C_{30},
preferiblemente C_{1}-C_{3}, de modo
particularmente preferible (-CH_{2}-), (-CH_{2}-)_{2},
(-CH_{2}-)_{3}, (-CH(CH_{3})-CH_{2}-)
o (-CH_{2}-CH(CH_{3})-).
A puede ser lineal o ramificado y contener tanto
enlaces saturados como insaturados. A puede estar provisto en lugar
de sustituyentes hidrógeno, de los sustituyentes más diversos, como
por ejemplo -CN, halógenos, por ejemplo -Cl, -Br o -F, grupos
funcionales alcohol -OH, alcóxidos -OR' u
-O-(C=O)-R' (R' = alquilo, arilo). A puede ser
preferiblemente CH_{2}, CH_{2}CH_{2},
CH_{2}CH_{2}CH_{2}, CH_{2}CH(CH_{3}),
CH_{2}CH_{2}CH_{2}CH_{2},
CH_{2}CH_{2}CH(CH_{3}),
CH_{2}CH(CH_{3})CH_{2},
CH_{2}CH_{2}CH_{2}CH_{2}CH_{2},
CH_{2}CH(CH_{3})CH_{2}CH_{2},
CH_{2}CH_{2}CH(CH_{3})CH_{2},
CH(CH_{3})CH_{2}CH(CH_{3}) o
CH_{2}CH(CH_{3})CH(CH_{3}).
\newpage
Como silano de la fórmula general (I) pueden
emplearse por ejemplo los compuestos siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
Como silano de la fórmula (I) pueden utilizarse
también compuestos de este tipo, como se describen en DE
10122269.6.
Como silano puede utilizarse un compuesto
orgánico de silicio o mezclas de compuestos orgánicos de silicio de
la fórmula general (II)
(II)X^{1}X^{2}X^{3}Si-A-S-SiR^{1}R^{2}R^{3}
en la
cual
X^{1}, X^{2}, X^{3} y A,
independientemente unos de otros, tienen el mismo significado que en
la fórmula (I),
R^{1}, R^{2}, R^{3} son independientes en
cada caso unos de otros y significan
(C_{1}-C_{16})alquilo, preferiblemente
(C_{1}-C_{4})alquilo, y de modo
particularmente preferible metilo y etilo,
(C_{1}-C_{16})alcoxi,
preferiblemente (C_{1}-C_{4})alcoxi, y de
modo particularmente preferible metoxi y etoxi,
(C_{1}-C_{16})haloalquilo,
arilo, (C_{7}-C_{16})aralquilo, -H,
halógeno o
X^{1}X^{2}X^{3}Si-A-S-.
\newpage
Como silano de la fórmula general (II) pueden
utilizarse por ejemplo los compuestos siguientes:
Como silano puede utilizarse un compuesto
orgánico de silicio o mezclas de compuestos orgánicos de silicio de
la fórmula general (III)
(III)X^{1}X^{2}X^{3}Si-Alk
en la
cual
X^{1}, X^{2} y X^{3}, independientemente
en cada caso unos de otros, tienen el mismo significado que en la
fórmula (I) y Alk es un
(C_{1}-C_{18})alquilo de cadena lineal,
ramificado o cíclico, por ejemplo metilo, etilo,
n-propilo, n-butilo,
n-pentilo, n-hexilo, isopropilo o
terc-butilo,
(C_{1}-C_{5})alcoxi,
por ejemplo metoxi, etoxi, propoxi, butoxi, isopropoxi, isobutoxi,
t-butoxi o pentoxi,
halógeno, por ejemplo flúor, cloro, bromo o
yodo,
hidroxi, tiol, nitrilo,
(C_{1}-C_{4})haloalquilo, -NO_{2},
(C_{1}-C_{8})tioalquilo, -NH_{2},
-NHR^{1}, -NR^{1}R^{2}, NH(SiX^{1}X^{2}X^{3}),
alquenilo, alilo, vinilo, arilo o
(C_{7}-C_{16})aralquilo.
Bajo la designación alquenilo pueden
comprenderse los grupos vinilo así como fragmentos de cadena lineal,
ramificada o cíclica, que pueden contener uno o más enlaces dobles
de carbono.
Bajo la denominación fragmentos cíclicos de
alquilo o alquenilo pueden entenderse tanto estructuras monocíclicas
como estructuras bicíclicas o policíclicas, así como estructuras
cíclicas que están provistas de sustituyentes alquilo, por ejemplo
grupos norbornilo, norbornenilo, etilnorbornilo, etilnorbornenilo,
etilciclohexilo, etilciclohexenilo, o ciclohexilciclohexilo.
Bajo arilo pueden entenderse fenilos, bifenilos
u otros compuestos benzoides que están sustituidos opcionalmente
con (C_{1}-C_{3})alquilo,
(C_{1}-C_{3})alcoxi, halógeno, hidroxi, o
con heteroátomos, como NR^{1}R^{2}OR^{1},
PR^{1}R^{2}R^{3}, SH o SR^{1}.
Como silano de la fórmula general (III) pueden
utilizarse por ejemplo los compuestos siguientes:
Como silano puede utilizarse un compuesto
orgánico de silicio o una mezcla de compuestos orgánicos de silicio
de las fórmulas generales (IV) o (V)
en las cuales Y representa una
especie polivalente (Q)_{z}D(=E), donde se cumple lo
siguiente:
p es 0 a 5, r es 1 a 3, z es 0 a 2, q es 0 a 6,
a es 0 a 7, b es 1 a 3, j es 0 a 1, pero puede ser, cuando p = 1
también frecuentemente 0, c es 1 a 6, preferiblemente 1 a 4, s es 1
a 3, k es 1 a 2, con la condición previa de que
- (1)
- en caso de que (D) sea un átomo de carbono, azufre o sulfonilo, se cumple que a+b = 2 y k = 1,
- (2)
- en caso de que (D) sea un átomo de fósforo, se cumple que a+b = 3, en tanto que c \geq 1 y b = 1, donde a = c+1,
- (3)
- en caso de que (D) sea un átomo de fósforo, se cumple que k = 2, Y representa una especie polivalente (Q)_{z}D(=E), preferiblemente -C(=NR)-, -SC(=NR)-, -SC(=O)-, (-NR)C(=O)-, (-NR)C(=S)-, - OC(=O)-, -OC(=S)-, -C(=O)-, -SC(=S)-, -C(=S)-, -S(=O)-, - S(=O)2-, -OS(=O)_{2}-, (-NR)S(=O)_{2}-, -SS(=O)-, -OS(=O)-, (NR)S(=O)-, -SS(=O)_{2}-, (-S)_{2}P(=O)-, -(-S)P(=O)-, -P(=O)(-)_{2}, (-S)_{2}P(=S)-, -(-S)P(=S)-, -P(=S)(-)_{2}, (-NR)_{2} P(=O)-, (-NR)(-S)P(=O)-, (-O)(-MR)P(=O)-, (-O)(-S)P(=O)-, (-O)_{2}P(=O)-, -(-O)P(=O)-, -(-NR)P(=O)-, (-NR)_{2}P(=S)-, (-NR)(-S)P(=S)-, (-O)(-NR)P(=S)-, (-O)(-S)P(=S)-, (-O)_{2}P(=S)-, -(-O)P(=S)-, o -(-NR) P(=S)-, y en cada uno de estos grupos el átomo (D) está unido por un enlace doble al heteroátomo (E), que está unido de nuevo al átomo de azufre (S) que está enlazado por medio de un grupo (G) con el átomo de silicio (Si),
R, independientemente unos de otros, significan
H,
una cadena alquilo lineal, cíclica o
ramificada,
preferiblemente
(C_{1}-C_{18})alquilo, y de modo
particularmente preferible
(C_{1}-C_{4})alquilo,
opcionalmente cadenas alquilo que contienen
proporciones insaturadas como enlaces dobles (alquenos), enlaces
triples (alquinos) o incluso alquilaromáticos (aralquilo) o
aromáticos y que tienen los mismos significados que en la fórmula
(II),
G, independientemente de los sustituyentes
restantes, significa hidrógeno, una cadena alquilo lineal, cíclica
o ramificada con (C_{1}-C_{18}), y opcionalmente
las cadenas alquilo pueden contener una proporción insaturada, como
enlaces dobles (alquenos), enlaces triples (alquinos) o incluso
alquilaromáticos (aralquilo) o aromáticos,
cuando p = 0 en la fórmula (IV), G es
preferiblemente hidrógeno (H),
G no corresponde a la estructura de un fragmento
\alpha, \beta-insaturado, que está unido con el
fragmento Y de tal manera que se forma un fragmento de tiocarbonilo
\alpha,\beta-insaturado,
X^{1}, X^{2} y X^{3}, independientemente
en cada caso unos de otros, tienen el mismo significado que en la
fórmula (I).
Se prefiere un índice p de 0 a 2, donde X^{1},
X^{2} o X^{3} es un RO-, por ejemplo RC(=O)O-. Se
prefiere particularmente un fragmento con p = 0, X^{1}, X^{2} o
X^{3} = etoxi- y con G = cadena principal alquilo o cadena
principal alquilo sustituido con C_{3} a C_{12}.
En (Q)_{z}D(=E), Q puede ser oxígeno,
azufre o (-NR), D puede ser carbono, azufre, fósforo o sulfonilo, E
puede sr oxígeno, azufre o (=NR^{1}).
Ejemplos preferidos de la función (-YS-) en las
fórmulas (IV) y (V) pueden ser:
tiocarboxilatoéster -C(=O)-S-,
ditiocarboxilato -C(=S)-S-, tiocarbonatoéster
-O-C(=O)-S-,
ditiocarbonatoéster
-S-C(=O)-S- y -O-C(=S)-S-, tritiocarbonatoéster -S-C(=S)-S-, ditiocarbamatoéster -N-C(=S)-S-, tiosulfonatoéster -S
(=O)_{2}-S-, tiosulfatoéster -O-S(=O)_{2}-S-, tiosulfamatoéster (-N-)S(=O)_{2}-S-, tiosulfinatoéster -C-S(=O)-S-, tiosulfitoéster -O-S(=O)-S-, tiosulfimatoéster N-S(=O)-S-, tiofosfatoéster P(=O)(O-)_{2}(S-), ditiofosfatoéster P(=O)(O-)(S-)_{2} o P(=S)(O-)_{2}(S-), tritiofosfatoéster P(=O)(S-)_{3} o P(=S)(O-)(S-)_{2}, tetratiofosfatoéster P(=S)(S-)_{3,} tiofosfamatoéster
-P(=O)(-N-)(S-), ditiofosfamatoéster -P(=S)(-N-)(S-, tiofosforamidatoéster (-N-)P(=O)(O-)(S-), ditiofosforamidatoéster (-N-)P(=O)(S-)_{2} o (-N-)P(=S)(O-)(S-) o tritiofosforamidatoéster (-N-)P(=S)(S-)_{2}.
-S-C(=O)-S- y -O-C(=S)-S-, tritiocarbonatoéster -S-C(=S)-S-, ditiocarbamatoéster -N-C(=S)-S-, tiosulfonatoéster -S
(=O)_{2}-S-, tiosulfatoéster -O-S(=O)_{2}-S-, tiosulfamatoéster (-N-)S(=O)_{2}-S-, tiosulfinatoéster -C-S(=O)-S-, tiosulfitoéster -O-S(=O)-S-, tiosulfimatoéster N-S(=O)-S-, tiofosfatoéster P(=O)(O-)_{2}(S-), ditiofosfatoéster P(=O)(O-)(S-)_{2} o P(=S)(O-)_{2}(S-), tritiofosfatoéster P(=O)(S-)_{3} o P(=S)(O-)(S-)_{2}, tetratiofosfatoéster P(=S)(S-)_{3,} tiofosfamatoéster
-P(=O)(-N-)(S-), ditiofosfamatoéster -P(=S)(-N-)(S-, tiofosforamidatoéster (-N-)P(=O)(O-)(S-), ditiofosforamidatoéster (-N-)P(=O)(S-)_{2} o (-N-)P(=S)(O-)(S-) o tritiofosforamidatoéster (-N-)P(=S)(S-)_{2}.
Como silano de las fórmulas generales (IV) o (V)
pueden utilizarse por ejemplo los compuestos siguientes:
- 2-trietoxisilil-1-etiltioacetato,
- 2-trimetoxisilil-1-etiltioacetato,
- 2-(metildimetoxisilil)-1-etiltioacetato,
- 3-trimetoxisilil-1-propiltioacetato,
- trietoxisililmetiltioacetato,
- trimetoxisililmetiltioacetato,
- triisopropoxisililmetiltioacetato,
- metildietoxisililmetiltioacetato,
- metildimetoxisililmetiltioacetato,
- metildiisopropoxisililmetiltioacetato,
- dimetiletoxisililmetiltioacetato,
- dimetilmetoxisililmetiltioacetato,
- dimetilisopropoxisililmetiltioacetato,
- 2-triisopropoxisilil-1-etiltioacetato,
- 2-(metildietoxisilil)-1-etiltioacetato,
- 2-(metildiisopropoxisilil)-1-etiltioacetato,
- 2-(dimetiletoxisilil)-1-etiltioacetato,
- 2-(dimetilmetoxisilil)-1-etiltioacetato,
- 2-(dimetilisopropoxisilil)-1-etiltioacetato,
- 3-trietoxisilil-1-propiltioacetato,
- 3-triisopropoxisilil-1-propiltioacetato,
- 3-metildietoxisilil-1-propiltioacetato,
- 3-metildimetoxisilil-1-propiltioacetato,
- 3-metildiisopropoxisilil-1-propiltioacetato,
- 1-(2-trietoxisilil-1-etil)-4-tioacetilciclohexano,
- 1-(2-trietoxisilil-1-etil)-3-tioacetilciclohexano,
- 2-trietoxisilil-5-tioacetilnorborneno,
- 2-trietoxisilil-4-tioacetilnorborneno,
- 2-(2-trietoxisilil-1-etil)-5-tioacetilnorborneno,
- 2-(2-trietoxisilil-1-etil)-4-tioacetilnorborneno,
- Ácido 1-(1-oxo-2-tia-5-trietoxisililpenil)benzoico, (sic)
- 6-trietoxisilil-1-hexiltioacetato,
- 1-trietoxisilil-5-hexiltioacetato,
- 8-trietoxisilil-1-octiltioacetato,
- 1-trietoxisilil-7-octiltioacetato,
- 6-trietoxisilil-1-hexiltioacetato,
- 1-trietoxisilil-5-octiltioacetato,
- 8-trimetoxisilil-1-octiltioacetato,
- 1-trimetoxisilil-7-octiltioacetato,
- 10-trietoxisilil-1-deciltioacetato,
- 1-trietoxisilil-9-deciltioacetato,
- 1-trietoxisilil-2-butiltioacetato,
- 1-trietoxisilil-3-butiltioacetato,
- 1-trietoxisilil-3-metil-2-butiltioacetato,
- 1-trietoxisilil-3-metil-3-butiltioacetato,
- 3-trimetoxisilil-1-propiltiooctoato,
- 3-trietoxisilil-1-propiltiopalmitato,
- 3-trietoxisilil-1-propiltiooctoato,
- 3-trietoxisilil-1-propiltiotetradecanoato,
- 3-trietoxisilil-1-propiltiohexadecanoato,
- 3-trietoxisilil-1-propiltiooctadecanoato,
- 3-trietoxisilil-1-propiltiobenzoato,
- 3-trietoxisilil-1-propiltio-2-etilhexanoato,
- 3-metildiacetoxisilil-1-propiltioacetato,
- 3-triacetoxisilil-1-propiltioacetato,
- 2-metildiacetoxisilil-1-etiltioacetato,
- 2-triacetoxisilil-1-etiltioacetato,
- 1-metildiacetoxisilil-1-etiltioacetato o
- 1-triacetoxisilil-1-etiltioacetato.
\vskip1.000000\baselineskip
Como silano de las fórmulas (IV) y (V) pueden
emplearse también compuestos como los descritos en EP 0958298 o WO
9909036.
Como silano puede utilizarse un compuesto
orgánico de silicio o una mezcla de compuestos orgánicos de silicio
de la fórmula general (VI)
(VI)X^{1}X^{2}X^{3}Si-A-Sub
\newpage
donde X^{1}, X^{2} y X^{3} y
A, independientemente en cada caso unos de otros, tienen el
significado de acuerdo con la fórmula (I) y Sub
es
Como silano de la fórmula general (VI) se pueden
utilizar por ejemplo los compuestos siguientes:
o mezclas de los silanos arriba
mencionados.
Como silano se pueden emplear oligómeros, es
decir oligo- y polisiloxanos, o co-oligómeros de los
silanos de las fórmulas (I)-(VI) o sus mezclas. Los siloxanos
pueden obtenerse por oligomerización o
co-oligomerización de los compuestos silano
correspondientes de las fórmulas generales (I)-(VI) por adición de
agua y de los aditivos conocidos por los expertos en este
campo.
Silanos oligómeros se describen por ejemplo en
EP 652245 B1, EP0700951 B1, EP 0978525 A2 y DE 19929021 A1.
Bajo silano pueden entenderse también en el
contexto de la presente invención para la extracción de sustancias
de cargas modificadas con silanos mezclas de silanos, por ejemplo
mezclas de los silanos de las fórmulas generales (I)-(VI) o
mezclas de los siloxanos oligómeros o polímeros de silanos de las
fórmulas generales (I)-(VI) o mezclas de silanos de las fórmulas
generales (I)-(VI) con mezclas de los siloxanos oligómeros o
polímeros de silanos de las fórmulas generales (I)-(VI).
Bajo carga de tipo óxido o de tipo silicato sin
tratar puede entenderse por ejemplo una carga microperlada,
granular o pulverulenta, natural y/o sintética o mezclas de cargas
microperladas, granulares o pulverulentas, naturales y/o
sintéticas.
La carga de tipo óxido o silicato modificada con
silano se extrae de los materiales con un gas comprimido, y puede
ser predominantemente pulverulenta, microperlada, en forma de bolas,
redonda y/o de forma homogénea.
La carga de tipo óxido o silicato modificada con
silano puede ser compatible con cauchos y exhibir la finura de
partícula y el efecto reforzante en la matriz de polímero necesarios
para esta utilización.
Como carga de tipo silicato pueden emplearse
silicatos, por ejemplo caolín, mica, diatomita, tierra de diatomeas,
talco, wollastonita o arcilla o incluso silicatos entre otros en
forma de bolas de vidrio, esquirlas de vidrio molidas (harina de
vidrio), fibras de vidrio o tejidos de vidrio.
Como cargas de tipo óxido pueden emplearse toda
clase de óxidos metálicos, por ejemplo óxido de aluminio, hidróxido
o trihidrato de aluminio, óxido de cinc, óxidos de boro, óxidos de
magnesio, o incluso óxidos de metales de transición, como dióxido
de titanio.
Como carga de tipo óxido o silicato pueden
emplearse adicionalmente silicatos de aluminio, silicatos en
general, zeolitas, sílices precipitadas o pirogénicas con
superficies BET (medidas con nitrógeno gaseoso) de 1 a 1000
m^{2}/g, preferiblemente hasta 300 m^{2}/g.
A modo de ejemplo, pueden emplearse las sílices
de precipitación vendidas por Degussa AG Ultrasil 7000, Ultrasil
7005, VN2 o VN3, así como las sílices vendidas por PPG Industries
Inc. Hi-Sil® 170G Hi-Sil® 190G,
Hi-Sil® 195G, Hi-Sil® 210,
Hi-Sil® 233, Hi-Sil® 243LD,
Hi-Sil® 315 o Hi-Sil® EZ y los
productos vendidos por Rhodia Zeosil 115 GR, Zeosil 125 GR, Zeosil
165 GR, Zeosil 175 GR, Zeosil 195 GR, Zeosil 215 GR, Zeosil 1115 MP,
Zeosil 1135 MP, Zeosil 1165 MP, Zeosil 1165 MPS o Zeosil 1205
MP.
A modo de ejemplo, pueden emplearse las sílices
pirogénicas vendidas por Degussa AG de la serie Aerosil u óxidos
pirogénicos de titanio, cinc u otros metales de transición.
A modo de ejemplo, pueden emplearse las sílices
pirogénicas vendidas por Cabot de la serie Cabosil.
Asimismo pueden emplearse cargas de tipo óxido o
silicato de otros suministradores, que exhiben propiedades o
características de producto análogas a las sílices u óxidos
indicados anteriormente, o características analíticas análogas
comparables (especialmente superficies BET, superficies CTAB,
relación BET/CTAB, número Sears, distribuciones de tamaños de
fracciones microperladas o tamaños de partícula, factores de forma,
factores de forma circular e índice DBP), sin problema alguno para
la producción y extracción de las cargas de tipo óxido o silicato
modificadas con silanos.
Como gas comprimido pueden utilizarse compuestos
que son gaseosos en condiciones normales de temperatura y presión y
son apropiados como matriz de reacción para las mezclas
silano/carga. A modo de ejemplo, pueden emplearse dióxido de
carbono, helio, nitrógeno, monóxido de dinitrógeno, hexafluoruro de
azufre, alcanos gaseosos con 1 a 5 átomos C (por ejemplo metano,
etano, propano, n-butano, isobutano, neopentano),
alquenos gaseosos con 2 a 4 átomos C (por ejemplo etileno,
propileno, buteno), alquinos gaseosos (por ejemplo acetileno,
propino y butino-1), dienos gaseosos (por ejemplo
propadieno), fluorohidrocarburos gaseosos, cloro- y/o
fluoroclorohidrocarburos (por ejemplo Freones, CKC, HCFC) o sus
productos de sustitución debido a la legislación en curso, así como
mezclas de estos materiales.
Preferiblemente, puede emplearse como gas
comprimido dióxido de carbono, dado que carece de toxicidad, no es
inflamable, es poco reactivo y es económico. Asimismo, pueden
conseguirse fácilmente las condiciones supercríticas o condiciones
próximas a las críticas necesarias, dado que la presión crítica o la
temperatura crítica son solamente 73 bar y 31ºC.
Los gases comprimidos pueden definirse por
ejemplo según E.Stahl, K. W. Quirin, D. Gerard, "Verdichtete Gase
zur Extraktion und Raffination", Springer-Verlag,
1988. Gases comprimidos pueden ser gases supercríticos, gases
críticos o gases en el campo de estado licuado.
Gases supercríticos, gases críticos y gases en
el campo de estado licuado se describen por ejemplo en in P. G.
Jessop y W. Leitner "Chemical Synthesis using Supercritical
Fluids" Wiley-VCH Verlag, 1999.
Los gases comprimidos pueden de modo ventajoso
separarse fácilmente de la carga, dado que se encuentran en forma
gaseosa en condiciones normales, después de terminada la
silanización de la carga, y poseen además, especialmente en el caso
del dióxido de carbono, un escaso potencial contaminante del medio
ambiente, dado que los mismos se consumen en el ciclo natural del
carbono o pueden reciclarse fácilmente.
El gas comprimido puede ponerse a presión en un
espacio o recipiente herméticamente cerrado en el cual se encuentra
el material a tratar. Durante este proceso la presión, por regla
general partiendo de la presión atmosférica, puede elevarse hasta
la presión de trabajo del proceso correspondiente a la
invención.
Los silanos utilizados pueden encontrarse en el
gas comprimido no disueltos, parcialmente disueltos o incluso
disueltos totalmente.
La carga de tipo óxido o silicato y el silano
pueden mezclarse en primer lugar o ponerse en contacto y mezclarse
luego o ponerse en contacto con el gas que se encuentra en estado
comprimido.
La carga de tipo óxido o silicato puede
mezclarse o ponerse en contacto primeramente con el gas que se
encuentra en estado comprimido y mezclarse o ponerse en contacto a
continuación con el silano.
El silano puede mezclarse o ponerse en contacto
primeramente con el gas que se encuentra en estado comprimido y
mezclarse o ponerse en contacto luego con la carga de tipo óxido o
silicato correspondiente.
Bajo "ponerse en contacto" puede entenderse
que el material mencionado se encuentra sumergido, mojado o
cubierto, disuelto o no disuelto, o se encuentra suspendido,
adsorbido o absorbido.
La "puesta en contacto" puede realizarse
por ejemplo en un recipiente o en un espacio herméticamente cerrado,
en el cual la carga sin modificar, el componente silano y el gas
transformable potencialmente en estado comprimido se introducen
adecuadamente.
El contacto entre los componentes silano y carga
mezclados homogéneamente con el gas transformable potencialmente en
el estado comprimido puede por ejemplo producirse en un recipiente o
en un espacio herméticamente cerrado en el cual puede introducirse
adecuadamente la mezcla de carga y silano. Bajo "producción del
contacto" puede entenderse que el material mencionado se sumerge
en el medio de extracción y es mojado y cubierto por éste;
preferiblemente, que la carga de tipo óxido o silicato está
completamente sumergida, o incluso que todas las superficies
externas e internas de la carga de tipo óxido o silicato están en
contacto con el gas comprimido.
En el proceso correspondiente a la invención
para la extracción de sustancias de cargas modificadas con silanos,
la presión, designada también como presión de trabajo, puede estar
comprendida por regla general entre 1 y 2000 bar, preferiblemente
entre 1 y 300 bar, de modo particularmente preferido entre 1 y 200
bar, y de modo especialmente preferido entre 1 y 150 bar.
La temperatura (temperatura de trabajo) a la
cual puede realizarse el proceso, se encuentra entre 0 y 300ºC,
preferiblemente entre 0 y 200ºC, y de modo particularmente preferido
entre 0 y 130ºC.
La extracción puede realizarse en un recipiente
de presión típico para reacciones a temperatura y presión elevadas,
o extracciones a alta presión.
La presión durante la extracción puede
mantenerse constante a niveles de presión diferentes durante
periodos de tiempo de hasta 720 min, preferiblemente
1-360 min, de modo particularmente preferido
1-180 min, y la carga puede, estar sumergida
durante este tiempo en el gas comprimido y ser atravesada o
recorrida por éste.
A la carga de tipo óxido o silicato y/o al
silano pueden añadirse aditivos antes de la extracción con gases
comprimidos.
La carga de tipo óxido o silicato modificada con
silano puede ponerse en contacto con aditivos adicionales durante
la extracción con gases comprimidos.
Durante la extracción de la carga de tipo óxido
o silicato con gases comprimidos, es posible incorporar
adicionalmente aditivos en la corriente alimentada o transportada
de gas comprimido a la carga de tipo óxido o silicato modificada
con silano atravesada.
Como aditivos pueden emplearse amoníaco, dióxido
de azufre, agua, poliéteres de cadena corta o de cadena larga o
polieteralcoholes, por ejemplo dietilenglicol, trietilenglicol u
otros polietilenglicoles o incluso polietilenglicol alquiléteres
[HO-(CH_{2}-CH_{2}-O)_{x'}-alquilo];
x' = 1-15 con pesos moleculares >100 g/mol,
aminas de cadena corta o cadena larga con pesos moleculares > 50
g/mol, emulsionantes o incluso aceites de silicona de cadena corta
o cadena larga, por ejemplo aceites de silicona con pesos
moleculares > 100 g/mol o también unidades repetitivas D > 2,
o mezclas de los compuestos arriba mencionados. La carga de tipo
óxido o silicato modificada con silano puede estar en contacto
durante la extracción con otros materiales, adicionalmente al gas
comprimido o mezclas de gases comprimidos.
A continuación de la extracción, la carga de
tipo óxido o silicato modificada con silano puede conducirse a una
etapa de evacuación o reducción de la presión con separación del gas
comprimido y de los aditivos añadidos o de una parte de los
aditivos añadidos del producto final.
La etapa de evacuación o reducción de la presión
puede realizarse en un periodo de tiempo de hasta 180 min,
preferiblemente entre 1 min y 120 min, y de modo particularmente
preferido entre 1 min y 60 min.
La etapa de evacuación o de reducción de la
presión puede realizarse a temperaturas comprendidas entre -50ºC y
300ºC, preferiblemente entre 1 y 200ºC, de modo particularmente
preferido entre 1 y 150ºC, y de modo muy particularmente preferido
a temperaturas entre 1 y 130ºC.
La carga de tipo óxido o silicato modificada con
silano y tratada con gases comprimidos puede someterse a un paso
adicional de compactación o acabado.
La carga de tipo óxido o silicato modificada con
silano y tratada con gases comprimidos puede utilizarse en
pinturas, barnices, tintas de imprenta, revestimientos,
recubrimientos, adhesivos y lubricantes, cosméticos, pastas
dentífricas, adyuvantes de la construcción o como carga en cauchos
vulcanizables o siliconas, o en materias plásticas.
Las cargas de tipo óxido o silicato modificadas
con silanos y producidas con el proceso correspondiente a la
invención exhiben frente a las cargas modificadas con silanos
conocidas, por ejemplo de
bis-(3-trietoxisililpropil)tetrasulfano
sobre sílice (VP Coupsil 8108 de Degussa) la ventaja de una mayor
estabilidad al almacenamiento y por consiguiente mayor estabilidad
de rendimiento. Adicionalmente, las cargas producidas con el proceso
correspondiente a la invención exhiben un contenido
comparativamente menor del alcohol potencialmente liberable, por
regla general etanol. Durante el almacenamiento, se liberan
cantidades inferiores de constituyentes orgánicos volátiles
(VOC).
1. Ejemplos comparativos
1-9 (ensayos sin reciclo de
CO_{2})
Los ejemplos comparativos expuestos a
continuación en las Tablas 1-2 se realizan en una
instalación de extracción a alta presión para materias sólidas con
un volumen de autoclave de 50 l.
En cada caso, se mezclan físicamente 8 kg de
sílice precipitada Ultrasil 7005 (Degussa AG; parámetros analíticos:
BET = 185 m^{2}/g según ISO 5794/Anexo D, superficie CTAB = 173
m^{2}/g, pérdida por secado = 5,5% en peso (DIN ISO
787-2), en un mezclador Ruberg con 580 g de Si 266
(Degussa AG; bis-[trietoxisililpropil]disulfano, con una
longitud media de cadena de 2,25).
La sílice pretratada físicamente se introduce en
un recipiente de carga (volumen 25 l), que está cerrado por arriba
y por abajo con placas sinterizadas. El recipiente de carga
totalmente lleno se introduce en el autoclave de una instalación de
extracción a alta presión (lecho fijo). El autoclave se lleva a
presión con ayuda de una bomba de membrana de alta presión y se
atraviesa conforme a las presiones, temperaturas y tiempos indicados
en las Tablas 1-2 con dióxido de carbono, que se
suministra por medio de una bomba de alta presión. Se procura
evitar las oscilaciones de presión. Se dosifica en la corriente de
CO_{2} la cantidad de agua indicada en las Tablas
1-2 antes de la entrada en los
autoclaves.
autoclaves.
Después del paso a través del autoclave de la
instalación de extracción a alta presión, se conduce el dióxido de
carbono cargado con etanol a un separador, en el cual se transforma
por disminución de presión (y disminución de temperatura) en el
estado gaseoso, con lo que la solubilidad de los materiales
contenidos del fluido (agua, etanol) disminuye y, como
consecuencia, se separan éstos en gran parte.
Después del separador, el dióxido de carbono
gaseoso se condensa en un refrigerante y se envía a un recipiente
de presión, en el cual permanece. No se realiza operación alguna de
reciclo, sino que el CO_{2} sin contaminar, exento de etanol, se
suministra siempre desde un tanque de reserva separado por medio de
la bomba de membrana de alta presión mencionada anteriormente, se
comprime y se utiliza para la extracción de la sílice modificada
con silano.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página
siguiente)
2. Ejemplos comparativos
10-11 (de acuerdo con EP 1256604 A2; Ejemplo A y
B)
Ejemplo Comparativo 10 (Ejemplo A de acuerdo con
EP 1256604 A2)
Se introducen 1500 g de Ultrasil VN3 en un
mezclador de tambor (4 estructuras internas con una altura de 7
cm). El tambor se hace girar en un banco de prueba en posición
inclinada 18º a 20 rpm. En el transcurso de 55 min, se pulverizan
120 g de Si 69 (8 phf) por medio de una bomba de pulverización
manual comercial a través de una perforación de 6 cm en la tapa del
tambor. A continuación se mantiene un tiempo de arrastre del tambor
de
5 min.
5 min.
Se introducen a continuación 130 g de la sílice
previamente recubierta con Si 69 en el recipiente de carga de 600
ml de un autoclave de extracción a alta presión, que se ha
precalentado a 70ºC. Se aumenta la presión por bombeo de CO_{2}
lentamente hasta 150 bar. Después de 15 min de mantenimiento en
reposo, se aumenta la temperatura por calentamiento de la envoltura
del autoclave a 100ºC. A 100ºC y 200 bar, se mantiene constante el
sistema durante 1 hora. Después de ello se reduce lentamente la
presión a 80 bar. A 80 bar y 100ºC, se extrae durante 25 min con
1,2 kg de CO_{2}. A continuación, se extrae a 300 bar y 80ºC con
0,5 kg de CO_{2} durante 30 min. Seguidamente se expande el
sistema y se retira la carga modificada.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo Comparativo 11 (Ejemplo B según EP
1256604 A2)
Se secan 2000 g de Ultrasil VN3 durante 2 horas
en un armario de circulación de aire a 105ºC. Se introducen 1500 g
del Ultrasil VN3 secado en un mezclador de tambor (4 estructuras
internas con una altura de 7 cm). El tambor se hace girar sobre un
banco de prueba en posición inclinada 18º a 20 rpm. En el transcurso
de 55 min se pulverizan 120 g de Si 69 (8 phf) por medio de una
bomba de pulverización manual comercial a través de una perforación
de 6 cm en la tapa del tambor. A continuación se mantiene un tiempo
de arrastre del tambor de 5 min.
130 g de la sílice previamente recubierta con Si
69 se introducen a continuación en el recipiente de carga de 600 ml
de un autoclave de extracción a alta presión, que se ha precalentado
a 70ºC. La presión se aumenta por bombeo de CO_{2} lentamente
hasta 150 bar. Después de 15 minutos de reposo, se aumenta la
temperatura por calentamiento de la envoltura del autoclave hasta
100ºC. A 100ºC y 200 bar, se mantiene constante el sistema durante
una hora. Se reduce luego lentamente la presión a 80 bar. A 80 bar y
100ºC se extrae durante 25 min con 1,2 kg de CO_{2}. Finalmente
se extrae a 300 bar y 80ºC con 0,5 kg de CO_{2} durante 30 min. A
continuación se expande el sistema y se retira la carga modificada.
Los resultados del análisis se presentan en la Tabla 3.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
3. Ejemplos comparativos
12-17 (de acuerdo con EP-1357156 A2;
Ejemplos
16-21)
Ejemplos comparativos de EP 1357156 A2
Los ensayos mencionados a continuación se
realizan en una instalación de extracción a alta presión para
materias sólidas con un volumen de autoclave de 50 l.
En cada caso, se recubren físicamente en un
primer momento 8 kg de sílice precipitada Ultrasil 7005 (Degussa
AG; parámetros analíticos: BET = 185 m^{2}/g según ISO 5794/anexo
D, superficie CTAB = 173 m^{2}/g, pérdida por secado = 5,5% en
peso (DIN ISO787-2), en un mezclador Ruberg con 640
g de Si 69 (Degussa AG; bis(trietoxisililpropiltetrasulfano))
y se mezclan. A continuación se pulverizan en varios ensayos
cantidades adicionales de agua sobre la mezcla de sílice y silano
(ejemplos comparativos 13+14 y 16+17).
\newpage
La sílice recubierta físicamente con
anterioridad con Si 69 se rellena en un recipiente de carga (volumen
35 l), que está cerrado por arriba y por abajo con planchas
sinterizadas. El recipiente de carga totalmente lleno se introduce
en el autoclave de una instalación de extracción a alta presión
(lecho fijo). El autoclave se lleva a presión con ayuda de una
bomba de membrana de alta presión y se atraviesa conforme a las
presiones y temperaturas indicadas en las Tablas 4+5 en los tiempos
establecidos con cantidades definidas de dióxido de carbono, que se
suministra por medio de una bomba de alta presión. Por reacción
primaria se entiende la inmovilización química y/o física del
silano en la carga. Por extracción se entiende la hidrólisis parcial
o completa del silano y la separación del alcohol. En los ejemplos
mencionados se dosifica 0,2% en peso de agua (referida al peso de
CO_{2} utilizado) en la corriente de CO_{2} antes de la entrada
en el autoclave. El dióxido de carbono cargado se conduce después
del extractor de lecho fijo a un separador, en el cual el mismo se
transforma bajo disminución de la presión y/o elevación de la
temperatura en el estado gaseoso, donde la solubilidad para las
materias contenidas en el fluido (por ejemplo etanol extraído)
disminuye y estas se separan por tanto sensiblemente. Después del
separador, el dióxido de carbono gaseoso se condensa en un
refrigerante y se conduce a un depósito tampón, del cual es
aspirado nuevamente por la bomba de alta presión y puede emplearse
para la extracción (proceso cíclico).
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página
siguiente)
En la Tabla 6, se recogen los resultados
analíticos de los Ejemplos comparativos 12-17.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos
1-17
Los ejemplos correspondientes la invención que
se presentan a continuación (Tablas 7-8) se realizan
en una instalación de extracción a alta presión para sólidos con un
volumen de autoclave de 50 l.
Se mezclan físicamente en cada caso 8 kg de
sílice precipitada Ultrasil 7005 (Degussa AG; parámetros analíticos:
BET = 185 m^{2}/g según ISO 5794/Anexo D, superficie CTAB = 173
m^{2}/g, pérdida por secado = 5,5% en peso (DIN
ISO787-2), en un mezclador Ruberg con 580 g de Si
266 (Degussa AG; bis[trietoxisililpropil]disulfano),
con una longitud media de cadena de 2,25).
La sílice pretratada físicamente se introduce en
un recipiente de carga (volumen 35 l), que está cerrado por arriba
y por abajo con planchas sinterizadas. El recipiente de carga
totalmente lleno se introduce en el autoclave de una instalación de
extracción a alta presión (lecho fijo). El autoclave se lleva a
presión con ayuda de una bomba de membrana de alta presión y se
atraviesa conforme a las presiones, temperaturas y tiempos indicadas
en las Tablas 7-8 con las cantidades indicadas de
dióxido de carbono, que son suministradas por medio de una bomba de
alta presión. Se procura evitar las oscilaciones de presión. Se
dosifica la cantidad de agua indicada en las Tablas
7-8 en la corriente de CO_{2} antes de la entrada
en el autoclave.
El dióxido de carbono cargado se lleva después
del extractor de lecho fijo a un lavador de alta presión, en el
cual se pone en contacto el mismo con las cantidades descritas en
las tablas 7-8 de agua (absorbente). El lavador de
alta presión está constituido por un recipiente de presión, que está
modificado con cuerpos de relleno. En el lavador de alta presión se
introduce por arriba agua fresca, mientras que el dióxido de
carbono entra en el lavador por abajo. Del lavador de alta presión
se retira por abajo agua cargada con etanol. El agua (absorbente)
puede introducirse en el lavador o retirarse de este continua o
discontinuamente.
Después del lavador de alta presión, el dióxido
de carbono se conduce a un separador, en el cual se transforma el
mismo en estado gaseoso por disminución de la presión, con lo que
disminuye la solubilidad de las sustancias contenidas en el fluido
y, como consecuencia, éstas se separan en gran parte.
Después del separador, el dióxido de carbono
gaseoso se condensa en un refrigerante y se conduce a un recipiente
tampón, del cual es aspirado de nuevo por la bomba de alta presión y
se emplea para la extracción (proceso
cíclico).
cíclico).
Claims (8)
1. Proceso para la extracción de sustancias de
al menos una carga de tipo óxido o silicato modificada con silano,
en donde
- -
- como agente de extracción se emplea al menos un gas comprimido a presión y/o temperatura y
- -
- el gas comprimido se conduce al recipiente de presión en dirección radial de fuera hacia dentro a través de la carga y
- -
- las sustancias extraídas de la carga modificada con silano se separan del gas comprimido con un sorbente apropiado, empleándose como sorbente apropiado agua.
2. Proceso para la extracción de sustancias de
al menos una carga de tipo óxido o silicato modificada con silano
según la reivindicación 1, caracterizado porque como gas
comprimido se emplea dióxido de carbono, helio, nitrógeno, monóxido
de dinitrógeno, hexafluoruro de azufre, alcanos gaseosos con 1 a 5
átomos C, alquenos gaseosos con 2 a 4 átomos C, alquinos gaseosos,
dienos gaseosos, fluorohidrocarburos gaseosos, cloro- y/o
fluoroclorohidrocarburos o sus sustitutivos o amoniaco, así como
mezclas de los gases mencionados.
3. Proceso para la extracción de sustancias de
al menos una carga de tipo óxido o silicato modificada con silano
según la reivindicación 1, caracterizado porque la presión
está comprendida entre 1 y 300 bar.
4. Proceso para la extracción de sustancias de
al menos una carga de tipo óxido o silicato modificada con silano
según la reivindicación 1, caracterizado porque la extracción
se realiza a una temperatura entre 0 y 200ºC.
5. Proceso para la extracción de sustancias de
al menos una carga de tipo óxido o silicato modificada con silano
según la reivindicación 1, caracterizada porque la presión
durante la extracción se mantiene constante a niveles de presión
diferentes durante periodos de tiempo de hasta 720 min, y la carga
se mantiene durante este tiempo sumergida en el gas comprimido y es
atravesada por éste.
6. Proceso para la extracción de sustancias de
al menos una carga de tipo óxido o silicato modificada con silano
según la reivindicación 1, caracterizado porque la extracción
de las sustancias se realiza en condiciones uniformes.
7. Proceso para la extracción de sustancias de
al menos una carga de tipo óxido o silicato modificada con silano
según la reivindicación 1, caracterizado porque la carga de
tipo óxido o silicato modificada con silano durante la reacción
está en contacto con aditivos adicionales durante la transformación
en el gas comprimido.
8. Proceso para la extracción de sustancias de
al menos una carga de tipo óxido o silicato modificada con silano
según la reivindicación 7, caracterizada porque como aditivos
se emplean amoniaco, agua, dióxido de azufre, poliéteres de cadena
corta o de cadena larga o aminas de cadena corta o de cadena larga,
emulsionantes o incluso aceites de silicona de cadena corta o de
cadena larga.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE102004030737A DE102004030737A1 (de) | 2004-06-25 | 2004-06-25 | Verfahren und Vorrichtung zur Extraktion von Stoffen aus silanmodifizierten Füllstoffen |
| DE102004030737 | 2004-06-25 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2354889T3 true ES2354889T3 (es) | 2011-03-18 |
Family
ID=34936676
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES05010828T Expired - Lifetime ES2354889T3 (es) | 2004-06-25 | 2005-05-19 | Proceso para extracción de sustancias de cargas modificadas con silanos. |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7462221B2 (es) |
| EP (1) | EP1609516B1 (es) |
| JP (1) | JP4944397B2 (es) |
| KR (1) | KR101172908B1 (es) |
| CN (1) | CN1721466A (es) |
| AT (1) | ATE486645T1 (es) |
| BR (1) | BRPI0503623B1 (es) |
| DE (2) | DE102004030737A1 (es) |
| ES (1) | ES2354889T3 (es) |
| RU (1) | RU2383572C2 (es) |
| TW (1) | TWI377085B (es) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102005038791A1 (de) * | 2005-08-17 | 2007-02-22 | Degussa Ag | Organosiliciumverbindungen, ihre Herstellung und ihre Verwendung |
| DE102005060122A1 (de) * | 2005-12-16 | 2007-06-21 | Degussa Gmbh | Verfahren zur Herstellung von (Mercaptoorganyl)alkylpolyethersilanen |
| DE102006008670A1 (de) | 2006-02-24 | 2007-08-30 | Degussa Gmbh | Kautschukmischungen |
| DE102006027235A1 (de) * | 2006-06-09 | 2008-01-17 | Evonik Degussa Gmbh | Kautschukmischungen |
| RU2382669C1 (ru) * | 2008-12-29 | 2010-02-27 | ЗАО "Твин Трейдинг Компани" | Способ экстрагирования материалов и устройство для его осуществления |
| DE102010036382B9 (de) * | 2010-07-13 | 2012-03-22 | Beko Technologies Gmbh | Adsorbtionstrockner |
| US20180307640A1 (en) * | 2015-11-26 | 2018-10-25 | Mitsubishi Electric Corporation | Data transfer apparatus, data transfer method, and computer-readable medium |
| JP6968087B2 (ja) | 2016-03-16 | 2021-11-17 | コンストラクション リサーチ アンド テクノロジー ゲーエムベーハーConstruction Research & Technology GmbH | 腐食防止剤が塗布された表面 |
| US10533239B2 (en) | 2016-11-01 | 2020-01-14 | Battelle Energy Alliance, Llc | Methods of recovering rare earth elements from a material |
| US12427444B2 (en) | 2018-06-15 | 2025-09-30 | W.R. Grace & Co.-Conn. | Defoamer active, manufacturing thereof, and deforming formulation |
| CN110694462B (zh) * | 2019-09-30 | 2021-09-10 | 北京工业大学 | 一种pdms与泡沫陶瓷复合填料及其制备方法 |
| CN118122699B (zh) * | 2024-04-30 | 2024-07-30 | 山东天微新材料有限公司 | 一种生产碳化硅微粉用的清洗装置 |
Family Cites Families (61)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3122516A (en) * | 1961-02-20 | 1964-02-25 | Dow Corning | Organosiloxane elastomers reinforced with modified silica fillers |
| NL301721A (es) * | 1962-12-21 | 1900-01-01 | ||
| GB1102251A (en) | 1964-02-04 | 1968-02-07 | Union Carbide Corp | Treatment of metal surfaces |
| US3590065A (en) * | 1969-07-18 | 1971-06-29 | Dow Corning | Method of preparing mercaptoalkylalkoxy silanes |
| US4153063A (en) * | 1970-09-02 | 1979-05-08 | Studiengesellschaft Kohle Mbh | Process for the extraction of nicotine from tobacco |
| GB1310379A (en) | 1970-12-10 | 1973-03-21 | Ppg Industries Inc | Tire tread |
| BE787691A (fr) * | 1971-08-17 | 1973-02-19 | Degussa | Composes organosiliciques contenant du soufre |
| US4076550A (en) * | 1971-08-17 | 1978-02-28 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler | Reinforcing additive |
| US3873489A (en) * | 1971-08-17 | 1975-03-25 | Degussa | Rubber compositions containing silica and an organosilane |
| US3978103A (en) * | 1971-08-17 | 1976-08-31 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler | Sulfur containing organosilicon compounds |
| US3997356A (en) * | 1971-08-17 | 1976-12-14 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler | Reinforcing additive |
| US4048206A (en) * | 1975-04-22 | 1977-09-13 | Mikhail Grigorievich Voronkov | Process for the production of 1-organylsilatranes and carbofunctional derivatives thereof |
| DE3203687A1 (de) * | 1982-02-04 | 1983-08-11 | Schering Ag, 1000 Berlin Und 4619 Bergkamen | Elastische kunstharzmassen mit verbesserter haftwirkung |
| DE3203688C2 (de) * | 1982-02-04 | 1985-01-24 | Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf | Organosilanester |
| DE3314742C2 (de) * | 1983-04-23 | 1987-04-02 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von an der Oberfläche modifizierten natürlichen, oxidischen oder silikatischen Füllstoffen und deren Verwendung |
| DE3426987A1 (de) * | 1984-07-21 | 1986-01-30 | Schering AG, 1000 Berlin und 4709 Bergkamen | Verfahren zur herstellung von unter feuchtigkeitsausschluss lagerstabilen kunstharzmassen und deren verwendung |
| JPS62181346A (ja) | 1986-02-05 | 1987-08-08 | Bridgestone Corp | ゴム組成物 |
| US5497792A (en) * | 1987-11-19 | 1996-03-12 | Philip Morris Incorporated | Process and apparatus for the semicontinuous extraction of nicotine from tobacco |
| DE4025866A1 (de) * | 1990-08-16 | 1992-02-20 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur herstellung von mercaptosilanen |
| JP3155003B2 (ja) * | 1990-11-06 | 2001-04-09 | サントリー株式会社 | ホップエキスの製造法および該方法により得られるホップエキス |
| JP2944769B2 (ja) * | 1991-03-08 | 1999-09-06 | 株式会社神戸製鋼所 | 超臨界流体抽出容器 |
| JP2896717B2 (ja) * | 1991-05-28 | 1999-05-31 | 日本酸素株式会社 | 液状食品中の香気成分の回収方法及び装置 |
| US5405633A (en) * | 1992-10-08 | 1995-04-11 | Skw Trostberg Aktiengesellschaft | Process for the extraction of fats and oils |
| EP0652245B2 (en) | 1993-11-05 | 2005-02-09 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Process for preparing organic functional group-containing organopolysiloxanes, organopolysiloxanes obtained by the process and mercapto group and alkoxy group-containing organopolysiloxanes and preparation thereof |
| ES2101376T3 (es) * | 1994-03-15 | 1997-07-01 | Basf Ag | Catalizadores de hidrogenacion que contienen niquel. |
| EP0700951B1 (en) | 1994-09-08 | 2000-12-27 | Showa Denko Kabushiki Kaisha | Polyorganosiloxane and process for producing the same |
| JPH08141306A (ja) * | 1994-11-24 | 1996-06-04 | Japan Tobacco Inc | 半径方向流れ流体抽出方法及び装置 |
| JP3091993B2 (ja) | 1995-04-21 | 2000-09-25 | 信越化学工業株式会社 | メルカプトプロピルシラン化合物の製造方法 |
| DE19544469A1 (de) | 1995-09-23 | 1997-03-27 | Degussa | Organosilanverbindungen und Kieselsäure enthaltende vulkanisierbare Kautschukmischungen und Verfahren zur Herstellung |
| US5840952A (en) * | 1995-11-02 | 1998-11-24 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Method of manufacturing 3-mercaptopropylalkoxy silane |
| FR2743564A1 (fr) * | 1996-01-11 | 1997-07-18 | Michelin & Cie | Compositions de caoutchouc pour enveloppes de pneumatiques a base de silices contenant un additif de renforcement a base d'un polyorganosiloxane fonctionnalise et d'un compose organosilane . |
| US5637209A (en) * | 1996-01-18 | 1997-06-10 | Battelle Memorial Institute | Field-portable supercritical CO2 extractor |
| US5914364A (en) * | 1996-03-11 | 1999-06-22 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Silica reinforced rubber composition and tire with tread |
| US5780538A (en) * | 1996-03-11 | 1998-07-14 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Silica reinforced rubber composition and tire with tread |
| DE19651849A1 (de) | 1996-12-13 | 1998-06-18 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von Bis(silylorganyl)-polysulfanen |
| EP1679315A1 (en) | 1997-08-21 | 2006-07-12 | General Electric Company | Blocked mercaptosilane coupling agents for filled rubbers |
| JP3501008B2 (ja) | 1998-04-10 | 2004-02-23 | ダイソー株式会社 | 含硫黄有機珪素化合物の製造方法およびその合成中間体の製造方法 |
| DE19825796A1 (de) * | 1998-06-10 | 1999-12-16 | Degussa | Neue oligomere Organosilanpolysulfane, deren Verwendung in Kautschukmischungen und zur Herstellung von Formkörpern |
| DE19834990B4 (de) | 1998-08-03 | 2005-09-15 | Degussa Ag | Acryloxypropyl- oder Methacryloxypropyl-Gruppen enthaltende Siloxan-Oligomere, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie deren Verwendung |
| JP2000198929A (ja) | 1998-10-30 | 2000-07-18 | Dow Corning Toray Silicone Co Ltd | 複合成形用シリコーンゴム組成物 |
| DE19929021A1 (de) * | 1999-06-25 | 2000-12-28 | Degussa | Funktionelle Organylorganyloxysilane auf Trägerstoffen in Kabelcompounds |
| US6444031B1 (en) | 1999-09-03 | 2002-09-03 | Xerox Corporation | Apparatus for coating photoreceptor devices |
| US6518335B2 (en) * | 2000-01-05 | 2003-02-11 | Crompton Corporation | Sulfur-containing silane coupling agents |
| DE10009790C1 (de) | 2000-03-01 | 2001-09-20 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von Organosilylalkylpolysulfanen |
| DE10015309A1 (de) * | 2000-03-28 | 2001-10-18 | Degussa | Kautschukmischungen |
| DE10040678C1 (de) * | 2000-08-19 | 2002-05-29 | Messer Griesheim Gmbh | Vorrichtung und Verfahren zur Hochdruck-Extraktion |
| US6444013B1 (en) * | 2000-09-19 | 2002-09-03 | The Boc Group, Inc. | Purification of methylsilanes |
| US6433065B1 (en) | 2000-10-13 | 2002-08-13 | Bridgestone Corporation | Silica-reinforced rubber compounded with mercaptosilanes and alkyl alkoxysilanes |
| DE10122269A1 (de) * | 2001-05-08 | 2002-11-21 | Degussa | Silanmodifizierter biopolymerer, biooligomerer, oxidischer oder silikatischer Füllstoff, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung |
| ES2254847T3 (es) * | 2001-08-06 | 2006-06-16 | Degussa Ag | Compuestos de organosilicio. |
| US6433206B1 (en) * | 2001-11-05 | 2002-08-13 | Crompton Corporation | Process for preparing silylorganomercaptans |
| DE10218350A1 (de) * | 2002-04-25 | 2003-11-20 | Degussa | Silanmodifizierter oxidischer oder silikatischer Füllstoff, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung |
| JP4178376B2 (ja) | 2002-09-06 | 2008-11-12 | 信越化学工業株式会社 | ３−メルカプトプロピルアルコキシシランの製造方法 |
| JP4193051B2 (ja) | 2003-07-28 | 2008-12-10 | 信越化学工業株式会社 | ３−メルカプトプロピルアルコキシシランの製造方法 |
| DE10351735B3 (de) * | 2003-11-06 | 2004-12-09 | Degussa Ag | Verfahren zur Herstellung von (Mercaptoorganyl)-alkoxysilanen |
| DE10351736B3 (de) * | 2003-11-06 | 2005-01-13 | Degussa Ag | Verfahren zur Herstellung von (Mercaptoorganyl)-alkoxysilanen |
| DE102005020534B4 (de) * | 2004-09-07 | 2006-07-06 | Degussa Ag | Verfahren zur Herstellung von Mercaptoorganyl(alkoxysilanen) |
| DE102005020536A1 (de) * | 2004-09-07 | 2006-03-23 | Degussa Ag | Verfahren zur Herstellung von Mercaptoorganyl(alkoxysilan) |
| DE102004061014A1 (de) * | 2004-12-18 | 2006-06-29 | Degussa Ag | Kautschukmischungen |
| DE102005057801A1 (de) * | 2005-01-20 | 2006-08-03 | Degussa Ag | Mercaptosilane |
| DE102005052233A1 (de) * | 2005-03-07 | 2006-09-21 | Degussa Ag | Verfahren zur Herstellung von Organosilanen |
-
2004
- 2004-06-25 DE DE102004030737A patent/DE102004030737A1/de not_active Withdrawn
-
2005
- 2005-05-19 EP EP05010828A patent/EP1609516B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2005-05-19 DE DE502005010466T patent/DE502005010466D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2005-05-19 ES ES05010828T patent/ES2354889T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2005-05-19 AT AT05010828T patent/ATE486645T1/de active
- 2005-06-22 TW TW094120848A patent/TWI377085B/zh not_active IP Right Cessation
- 2005-06-22 US US11/157,919 patent/US7462221B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2005-06-24 RU RU2005119590/15A patent/RU2383572C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2005-06-24 KR KR1020050054961A patent/KR101172908B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 2005-06-27 CN CNA200510082011XA patent/CN1721466A/zh active Pending
- 2005-06-27 JP JP2005187449A patent/JP4944397B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2005-06-27 BR BRPI0503623-2A patent/BRPI0503623B1/pt not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATE486645T1 (de) | 2010-11-15 |
| US20060011219A1 (en) | 2006-01-19 |
| BRPI0503623B1 (pt) | 2015-06-16 |
| JP2006028007A (ja) | 2006-02-02 |
| KR101172908B1 (ko) | 2012-08-10 |
| US7462221B2 (en) | 2008-12-09 |
| RU2005119590A (ru) | 2006-12-27 |
| JP4944397B2 (ja) | 2012-05-30 |
| RU2383572C2 (ru) | 2010-03-10 |
| EP1609516A1 (de) | 2005-12-28 |
| CN1721466A (zh) | 2006-01-18 |
| EP1609516B1 (de) | 2010-11-03 |
| BRPI0503623A (pt) | 2006-02-07 |
| DE102004030737A1 (de) | 2006-01-12 |
| DE502005010466D1 (de) | 2010-12-16 |
| TW200615033A (en) | 2006-05-16 |
| TWI377085B (en) | 2012-11-21 |
| KR20060048514A (ko) | 2006-05-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Taheri et al. | High CO2 adsorption on amine-functionalized improved mesoporous silica nanotube as an eco-friendly nanocomposite | |
| Cheng et al. | Experimental study of CO2 capture enhanced by coal fly ash-synthesized NH2-MCM-41 coupled with high gravity technology | |
| ES2368868T3 (es) | Procedimiento y dispositivo para la separación de metano y dióxido de carbono de biogás. | |
| ES2992721T3 (en) | Method for co2 adsorption on metal organic framework | |
| TWI304080B (en) | Silane-modified oxidic or siliceous filler, process for its production and its use | |
| Noro et al. | Adsorption and Catalytic Properties of the Inner Nanospace of a Gigantic Ring‐Shaped Polyoxometalate Cluster | |
| Irani et al. | Polyethyleneimine-functionalized HKUST-1/MDEA nanofluid to enhance the absorption of CO2 in gas sweetening process | |
| ES2244695T3 (es) | Carga biopolimera, biooligomera, oxidica o silicatica modificada por silanos, procedimiento para su preparacion y su utilizacion. | |
| ES2605678T3 (es) | Procedimiento y dispositivo para la separación de material en exceso de la pulverización de un material de revestimiento líquido | |
| Song et al. | Surface modification of CaCO3 nanoparticles by alkylbenzene sulfonic acid surfactant | |
| ES2201690T3 (es) | Procedimiento para el secado y produccion de particulas microporosas. | |
| US9975081B2 (en) | Method for purifying gas using liquid marbles | |
| HUE025503T2 (en) | Amine containing absorption-medium, method and device for the absorption of acid gases from gas mixtures | |
| JP4944397B2 (ja) | シラン変性されたフィラーから物質を抽出するための方法および装置 | |
| Titinchi et al. | Chemically modified solid adsorbents for CO2 capture | |
| KR20110052740A (ko) | 흡착제 | |
| Gil et al. | Monoamine-grafted MCM-48: An efficient material for CO2 removal at low partial pressures | |
| Toufaily et al. | Functionalization of SBA-15 materials for the adsorption of phenols from aqueous solution | |
| JP5105418B2 (ja) | バイオディーゼル油製造用固体塩基触媒及びその製造方法、バイオディーゼル油製造用反応器及び装置、並びに該装置を用いたバイオディーゼル油の製造方法 | |
| ES2664848T3 (es) | Procedimiento y dispositivo de tratamiento de un lodo orgánico | |
| ES2773727T3 (es) | Método a base de ozono para la síntesis simultánea de ácido azelaico y ácido pelargónico | |
| ES2336996B2 (es) | Material compuesto de aerogel de silice y polvo de larnita y su uso en el almacenamiento y fijacion de gases. | |
| KR20110019963A (ko) | 황화수소를 제거하는 흡착제 및 이의 제조방법 | |
| CN216260149U (zh) | 一种卡尔费休试剂的生产装置 | |
| CN210683222U (zh) | 一种高压容器存储的一氧化氮净化装置 |