ES2372754T5 - Artículo multicapa estanco al agua y permeable al vapor - Google Patents

Artículo multicapa estanco al agua y permeable al vapor Download PDF

Info

Publication number
ES2372754T5
ES2372754T5 ES04804308.7T ES04804308T ES2372754T5 ES 2372754 T5 ES2372754 T5 ES 2372754T5 ES 04804308 T ES04804308 T ES 04804308T ES 2372754 T5 ES2372754 T5 ES 2372754T5
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
layer
article according
multilayer article
multilayer
plasma deposition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
ES04804308.7T
Other languages
English (en)
Other versions
ES2372754T3 (es
Inventor
Mario Polegato Moretti
Antonio Ferrarese
Bruno Mattioni
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Geox SpA
Original Assignee
Geox SpA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=34717643&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=ES2372754(T5) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Geox SpA filed Critical Geox SpA
Application granted granted Critical
Publication of ES2372754T3 publication Critical patent/ES2372754T3/es
Publication of ES2372754T5 publication Critical patent/ES2372754T5/es
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/02—Physical, chemical or physicochemical properties
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A43—FOOTWEAR
    • A43B—CHARACTERISTIC FEATURES OF FOOTWEAR; PARTS OF FOOTWEAR
    • A43B13/00—Soles; Sole-and-heel integral units
    • A43B13/02—Soles; Sole-and-heel integral units characterised by the material
    • A43B13/026—Composites, e.g. carbon fibre or aramid fibre; the sole, one or more sole layers or sole part being made of a composite
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A43—FOOTWEAR
    • A43B—CHARACTERISTIC FEATURES OF FOOTWEAR; PARTS OF FOOTWEAR
    • A43B13/00—Soles; Sole-and-heel integral units
    • A43B13/02—Soles; Sole-and-heel integral units characterised by the material
    • A43B13/12—Soles with several layers of different materials
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A43—FOOTWEAR
    • A43B—CHARACTERISTIC FEATURES OF FOOTWEAR; PARTS OF FOOTWEAR
    • A43B7/00—Footwear with health or hygienic arrangements
    • A43B7/12—Special watertight footwear
    • A43B7/125—Special watertight footwear provided with a vapour permeable member, e.g. a membrane
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B32B27/20—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using fillers, pigments, thixotroping agents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B38/00—Ancillary operations in connection with laminating processes
    • B32B38/0008—Electrical discharge treatment, e.g. corona, plasma treatment; wave energy or particle radiation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D1/00—Processes for applying liquids or other fluent materials
    • B05D1/62—Plasma-deposition of organic layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2305/00—Condition, form or state of the layers or laminate
    • B32B2305/02—Cellular or porous
    • B32B2305/026—Porous
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/724—Permeability to gases, adsorption
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/726—Permeability to liquids, absorption
    • B32B2307/7265—Non-permeable
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2309/00—Parameters for the laminating or treatment process; Apparatus details
    • B32B2309/12—Pressure
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2310/00—Treatment by energy or chemical effects
    • B32B2310/14—Corona, ionisation, electrical discharge, plasma treatment
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y10T428/249953—Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]
    • Y10T428/249978—Voids specified as micro
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/28—Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer
    • Y10T428/2835—Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer including moisture or waterproof component

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Plasma & Fusion (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Building Environments (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Percussion Or Vibration Massage (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)

Description

5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
DESCRIPCION
Artlcuio multicapa estanco al agua y permeable al vapor.
Campo tecnico
La presente invention se refiere a un artlculo multicapa estanco al agua y permeable al vapor.
Antecedentes de la tecnica
Los artlculos multicapas, estancos al agua y permeables al vapor, constituidos en la practica por una membrana a base de politetrafluoretileno, son conocidos actualmente en el campo del calzado y de la ropa, particularmente.
Dicha membrana esta acoplada a los tejidos que componen la prenda de vestir con el fin de permitir la permeation correcta del vapor de agua que se forma debido a la transpiration liberado por el cuerpo en el interior del entorno delimitado por la prenda de vestir.
A la vez, la prenda de vestir debe permitir una impermeabilidad correcta, con el mismo objetivo de mantener el cuerpo seco.
Ocurre el mismo con el calzado: las membranas de este tipo estan asociadas con la pala y la suela del calzado; en este sentido, deberla notarse que la mayorla de la transpiracion podal procede de la interfaz entre la suela podal y la suela del calzado.
Las membranas conocidas actualmente, aunque ya se han utilizado durante varios anos y son reconocidas unanimemente como capaces de asegurar la correcta estanqueidad al agua y la permeabilidad optima al vapor de agua y al aire, presentan, no obstante, unos aspectos que pueden mejorarse.
Dichas membranas no son apenas resistentes y, de hecho, se pueden desgarrar facilmente: con el fin de reforzarlas, estan acopladas por lo tanto, mediante un proceso de laminado en general, a una malla de soporte de material plastico, que evidentemente reduce su permeabilidad al vapor de agua o al aire.
De todas formas, el acoplamiento a la malla no resulta suficiente para conseguir unas caracterlsticas de resistencia aceptables.
Dada la consistencia limitada de dichas membranas, resulta evidente que no son capaces de ser autoportantes.
Por esta razon, por ejemplo en las suelas, la membrana (integrada con la malla) debe estar acoplada a unos soportes que son capaces de soportarla adecuadamente.
Ademas, deberla notarse que cuando, por cierta razon, la transpiracion condensa en el entorno que debe mantenerse seco, y que esta delimitado por dichas membranas, dicha transpiracion ya no puede ser expulsada, lo que produce un efecto “humedo” desagradable.
El documento WO 95/30793 da a conocer un artlculo tridimensional configurado y sin costura, tal como unos guantes, calcetines o pellculas, realizado en un compuesto flexible de capas que comprende: (a) un poliuretano de poliester termoplastico y microporoso y permeable al vapor de agua; y (b) un copollmero hidrofilo y no poroso que es estanco al agua, pero permeable al vapor de agua, para mejorar la estanqueidad al agua de la capa compuesta en comparacion con la capa de pollmero microporoso solamente.
El documento DE 197 13 609 da a conocer una suela de calzado dotada de un agente higroscopico de secado contenido en camaras dispuestas entre las suelas interior y exterior de la suela del calzado, con lo cual se deja suficiente espacio libre en las camaras para permitir que el agente se hinche tal como tiene que hacer, y dicho agente esta contendido, con posibilidad de sustitucion, en las camaras.
Exposicion de la invencion
El objetivo de la presente invencion consiste en proporcionar un artlculo multicapa estanco al agua y permeable al vapor que solucione los inconvenientes observados en los tipos conocidos.
Dentro de este proposito, un objetivo de la presente invencion consiste en proporcionar un artlculo multicapa estanco al agua y permeable al vapor que sea estructuralmente resistente.
Otro objetivo de la presente invencion consiste en proporcionar un artlculo multicapa estanco al agua y permeable al vapor que sea particularmente permeable al vapor o al aire.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
Otro objetivo de la presente invencion consiste en proporcionar un artlcuio multicapa estanco al agua y permeable al vapor capaz de ser autoportante.
Otro objetivo de la presente invencion consiste en proporcionar un artlculo multicapa estanco al agua y permeable al vapor que pueda ser fabricado mediante los sistemas y tecnologlas conocidos.
Se consigue este proposito y estos y otros objetivos de la presente invencion que se pondran de manifiesto mas claramente a continuacion, mediante un artlculo multicapa estanco al agua y permeable al vapor tal y como se define en las reivindicaciones anteriores.
Breve descripcion de los dibujos
Otras caracterlsticas y ventajas de la invencion se pondran de manifiesto mas claramente a partir de la descripcion de dos formas de realizacion preferidas pero no exclusivas de la misma, ilustradas a continuacion a tltulo de ejemplo no limitativo en los dibujos adjuntos, en los que:
la figura 1 representa una vista en seccion de una primera forma de realizacion de un artlculo multicapa segun la invencion;
la figura 2 representa una vista en seccion de una variacion del artlculo multicapa de la figura 1;
la figura 3 representa una vista en seccion de una segunda forma de realizacion de un artlculo multicapa segun la invencion;
la figura 4 representa una vista en seccion de una variacion del artlculo multicapa de la figura 3.
Modos de poner en practica la invencion
Haciendo referencia a la primera forma de realizacion, ilustrada en la figura 1, un artlculo multicapa estanco al agua y permeable al vapor segun la invencion se designa, en general, con el numero de referencia 10.
El artlculo multicapa 10 comprende una primera capa 11, de un material permeable al vapor, microporoso y higroscopico, y una segunda capa 12, estanco al agua y permeable al vapor.
La primera capa 11 esta constituida por ejemplo por un material higroscopico a base de poliolefina y partlculas de relleno.
Las partlculas de relleno estan disenadas para crear los microporos que permiten la permeabilidad al vapor o al aire.
La poliolefina que se utiliza en el ejemplo descrito en esta memoria presenta un peso molecular muy elevado; por esta razon, dicha poliolefina es preferentemente un polietileno tipo UHMW (iniciales en ingles que significan peso molecular extra elevado).
Las caracterlsticas de una poliolefina tipo UHMW se refieren a una poliolefina con un peso molecular medio de por lo menos 500.000 g/mol.
Preferentemente, el peso molecular medio esta comprendido entre 4x106 g/mol y 7x106 g/mol.
El relleno preferido es un sllice molido de forma fina (dioxido de silicio, SiO2).
El sllice presenta una capacidad higroscopica importante, lo que resulta totalmente ventajosa para las propiedades higroscopicas de la primera capa 11.
El diametro medio optimo de las partlculas de relleno de dioxido de silicio SiO2 esta comprendido entre 0,01 y 20 pm, mientras que la zona superficial media de dichos rellenos esta comprendida entre 30 m2/g y 950 m2/g.
Preferentemente, la zona superficial media de las partlculas de relleno es por lo menos 100 m2/g.
La primera capa 11 que se esta describiendo presenta un tamano de poro inferior a 1 pm de diametro.
Preferentemente, mas del 50% de los poros presentan un diametro inferior a 0,5 pm.
Se entiende la porosidad de la siguiente manera:
Porosidad = [1 - (densidad aparente de la membrana/densidad de la resina)] x 100
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
es preferentemente por lo menos el 50%.
La primera capa 11 esta tratada, por ejemplo, con agentes anti bacterianos y/o fungicidos.
La forma definitiva preferida consiste en una lamina de espesor predeterminado, sustancialmente comprendido entre 200 pm y 1,5 cm; en particular, entre 200 y 600 pm.
Una membrana microporosa conocida por la marca DARAMIC® y fabricada por DARAMIC Inc. (Norderstedt, Alemania) presenta las caracterlsticas descritas anteriormente para la primera capa 11 y por lo tanto se puede utilizar para constituir un artlculo multicapa segun la invencion.
Dicha membrana microporosa es conocida por si misma y se utiliza actualmente a modo de tabique en los acumuladores y las baterlas y se proporciona en forma de lamina.
Las caracterlsticas de la membrana se dan a conocer en las patentes US n° 3.351.495 (a nombre de W R GRACE & Co.) y US n° 6.139.759 (a nombre de Daramic Inc.).
La version con un espesor de 600 pm de dicha membrana tipo DARAMIC® presenta una fuerza de traccion final de sustancialmente 5,8 MPa y una elongacion de rotura maxima del 505% (segun la norma ISO 37): de forma consecuente, presenta unas caracterlsticas de resistencia excelentes.
En esta primera forma de realization descrita, la segunda capa 12, estanca al agua y permeable al vapor, esta constituida por un material hidrofobo y microporoso a base de polipropileno (el termino “polipropileno” se utiliza para designar cualquier pollmero, homopollmero o copollmero procedente de los monomeros de propileno).
Preferentemente, el polipropileno de la segunda capa 12 consiste en un homopollmero isotactico con una baja afinidad para la absorcion de protelnas y grasas.
Una membrana hidrofoba conocida por el nombre comercial CELGARD® de la empresa CELGARD Inc. presenta las caracterlsticas descritas anteriormente para la segunda capa 12, y por lo tanto se puede utilizar para formar un artlculo multicapa segun la invencion.
El acoplamiento entre la primera capa 11 y la segunda capa 12 se realiza en funcion del tipo de “aspecto” que presentan dichas capas en el momento del acoplamiento.
Por ejemplo, si tanto la primer capa 11 como la segunda capa 12 estan en forma de lamina, se pueden acoplar mediante la aplicacion de unos puntos adhesivos, con el fin de evitar crear una capa compacta, o utilizando tecnologlas conocidas de alta frecuencia o de ultrasonidos, evitando la sustraccion de la superficie respirable.
Una alternativa, por ejemplo, consiste en extender o laminar una capa sobre la otra que se considera como un refuerzo.
En este caso, la capa extendida debe adherirse firmemente al refuerzo dispuesto debajo para resistir cualquiera separacion.
Ademas, dicha capa debe presentar las caracterlsticas de facil conformation y deposition sobre la capa dispuesta debajo, utilizando tecnicas de extension y laminado de gran escala.
La capa polimerica de polietileno de la membrana DARAMIC® puede ser apta para ser extendida, dado que su peso molecular es lo suficiente elevado para impedir que penetre en los poros del soporte microporoso, o puede ser dispersado en forma de agregados mayores que los poros de la membrana de polipropileno de CELGARD®.
Por ejemplo, un procedimiento para la production de un artlculo multicapa segun la invencion es el siguiente:
- se prepara una solution o dispersion de la mezcla polimerica basica para la primera capa 11 en un llquido organico volatil con una tension superficial baja para producir una solucion de extension que presenta cierta viscosidad;
- se aplica la solucion extendiendola sobre la superficie de la lamina de la segunda capa 12 que actua a modo de refuerzo, con el fin de formar una capa de revestimiento sobre su superficie;
- se hace evaporar los componentes volatiles de la extension con el fin de promocionar la reaction de reticulation de la superficie extendida;
- se seca el revestimiento con el fin de retirar la humedad residual para producir el artlculo laminado.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
Resulta evidente que una o varias capas adicionales de pollmero pueden ser aplicadas de modo similar o secadas con el fin de alcanzar los espesores deseados.
La solucion del pollmero se puede aplicar al refuerzo de membrana microporosa hidrofoba mediante tecnicas estandares de extension que son conocidas en la tecnica anterior, por ejemplo la extension mediante rodillos o la extension por pulverizacion.
Una variacion a la configuracion basica del artlculo multicapa 10 compuesto por dos capas individuales se ilustra en la figura 2.
En esta variacion, el artlculo multicapa segun la invencion, designado en general con el numero de referencia 100, esta compuesto por una primera capa 111 de material permeable al vapor, microporoso y higroscopico, que esta delimitado a modo de sandwich por dos capas segundas 112 que son estancas al agua y permeables al vapor.
Resulta evidente que la primera capa 111 y las segundas capas 112 respectivamente presentan las mismas caracterlsticas descritas anteriormente por la primera capa 11 y la segunda capa 12.
Ademas, resulta evidente que otras variaciones pueden comprender la superposicion de una o mas de dichas capas primera o segunda, combinadas segun las necesidades.
Asimismo se puede proporcionar una segunda capa 12 (o 112) mediante la extension de un fluoropollmero sobre una primera capa microporosa 11 (o 111) o facultativamente, de un polisiloxano.
Por ejemplo, un fluoropollmero de este tipo es el que se conoce comercialmente por el nombre comercial Zonyl® y fabricado por DuPont.
Asimismo se puede proporcionar la segunda capa 12 (o 112) sumergiendo de la primera capa 11 (o 111) en un bano de un fluoropollmero (por ejemplo Zonyl®) o de un polisiloxano.
Una segunda forma de realizacion (vease la figura 3) de un artlculo multicapa segun la invencion, designada en general con el numero de referencia 200, comprende una primera capa 211 tal y como la que se ha descrito en los ejemplos anteriores, y comprende, a modo de su segunda capa, designada en este caso con el numero de referencia 212, una pellcula obtenida mediante un tratamiento de deposicion por plasma.
La idea de la pellcula mediante la deposicion por plasma surge del descubrimiento emplrico sorprendente de que un vapor de un compuesto organico de siloxano se puede utilizar para producir una capa extra delgada sobre un material de refuerzo microporoso, mediante la polimerizacion de “plasma frla” en un vaclo elevado a temperatura ambiente, lo que proporciona caracterlsticas de estanqueidad al agua sin alterar las caracterlsticas generales, y particularmente las caracterlsticas del material de refuerzo.
De hecho, se puede proporcionar una capa hidrofoba estanca al agua y respirable mediante la polimerizacion por plasma, por ejemplo, de un monomero a base de siloxano, mediante la deposicion de una capa de pollmero (polisiloxano) sobre un material de refuerzo microporoso (por ejemplo de polietileno o poliestireno).
Asimismo se puede realiza dicha deposicion, por ejemplo, con fluoropollmeros oleofobos e hidrorrepelentes, tales como los que son producidos por DuPont y registrados bajo el nombre comercial Zonyl®.
La plasma esta dividida entre la caliente y la frla, segun las temperaturas alcanzadas; asimismo la plasma esta dividida entre la plasma a presion ambiente y la plasma al vaclo.
En un proceso de plasma frla para obtener una pellcula segun la presente invencion, un compuesto precursor gaseoso o vaporizado se introduce en una camara de reaccion a una presion muy baja (en condiciones de vaclo).
Se genera una condicion de plasma habilitando el precursor en el interior de la camara de reaccion mediante la generacion de un campo electrico.
El resultado es una capa sumamente delgada del pollmero, que se adhiere a, y se deposita sobre, toda la superficie de cualquier material de substrato que se introduce en la camara de reaccion.
El proceso de polimerizacion de plasma se inicia y se lleva a cabo mediante un campo electrico para conseguir desintegrar el precursor de la capa de deposicion en el interior de la camara de reaccion.
Una vez producida la desintegracion, se forman unos iones y especies reactivos que empiezan y producen las reacciones atomicas y moleculares que finalmente forman pellculas delgadas.
Las capas generadas por la polimerizacion de plasma pueden utilizar distintas configuraciones de campos electricos
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
y diferentes parametros de reaccion.
Se controla el espesor de la capa mediante la seleccion del material polimerizable inicial y las condiciones de la reaccion, tales como el tiempo de deposicion del monomero, el tiempo de tratamiento, la frecuencia electrica a la que se lleva a cabo la reaccion, y la energla que se utiliza.
En la presente invencion, la polimerizacion de plasma se lleva a cabo al vaclo.
El intervalo de presion tlpico esta comprendido entre 10-1 y 10-5 mbar.
Se hace reaccionar al precursor en su estado puro mediante el uso de un gas inerte polimerizable, tal como por ejemplo, el argon; dicho gas inerte se utiliza tanto como agente de dilucion inerte como gas portador que contribuye a la polimerizacion del precursor.
Otros gases que se pueden utilizar incluyen cualquiera de entre oxigeno, helio, nitrogeno, neon, xenon y amoniaco.
El precursor debe presentar una presion de vapor suficiente para poder vaporizar en un vaclo moderado.
El proceso de deposicion empieza con rellenar el material de refuerzo a revestir (en este caso, la primera capa 212) en la camara de reaccion y entonces llevar la camara a la presion de vaclo deseada.
Una vez alcanzada la presion de vaclo, puede empezar la reaccion de la polimerizacion de plasma o una reaccion previa al tratamiento.
La reaccion de polimerizacion de plasma ocurre mediante la produccion de la descarga que genera la plasma y la inyeccion del monomero de precursor vaporizado en la camara de reaccion.
Se requiere una reaccion previa al tratamiento cuando debe limpiarse la superficie de la primera capa al someterla a un gas inerte tal como el argon o el nitrogeno, con el fin de limpiar la superficie o promocionar la adhesion de la pellcula de pollmero.
Durante la descarga que genera la plasma, la colision del monomero con los iones y los electrones de la plasma permite la polimerizacion de dicho monomero.
El pollmero resultante se deposita sobre las superficies expuestas en el interior de la camara.
Las propiedades de la pellcula no son solamente una funcion de la estructura del monomero, sino asimismo una funcion de la frecuencia de la descarga, de la energla que se utiliza, del caudal del monomero y, de la presion.
La porosidad, la morfologla y la permeabilidad superficiales pueden variar segun las condiciones de la reaccion.
El proceso de deposicion termina cuando se alcanza el espesor deseado del material depositado.
Debido al hecho de que la primera capa 212 esta realizada en material aislante (polietileno, por ejemplo, es uno de los materiales aislantes mas conocidos), con el fin de mantener las condiciones de plasma, resulta necesario aplicar al proceso un generador de radiofrecuencia para hacer oscilar el campo electrico con una frecuencia sustancialmente del orden de 13,56 MHz. Con una potencia aplicada de campo electrico sustancialmente equivalente a 50 a 700 vatios y un nivel de vaclo comprendido entre 10-1 y 10-5 mbar.
En cuanto a la duracion del tratamiento, se ha observado que para un precursor tal como un monomero de siloxano, el tiempo optimo esta comprendido sustancialmente entre 160 y 600 segundos; en particular, se ha identificado una duracion optima de sustancialmente 420 segundos.
Una variacion de la configuracion basica del artlculo multicapa 200 compuesto por dos capas individuales se ilustra en la figura 4.
En esta variacion, el artlculo multicapa segun la invencion, que se designa en general con el numero de referencia 300, esta compuesto por una primera capa 311 de material microporoso permeable al vapor y higroscopico, que esta delimitado a modo de sandwich por dos segundas capas 312, que son estancas al agua y permeables al vapor.
Resulta evidente que la primera capa 311 y las segundas capas 312 respectivamente presentan las mismas caracterlsticas que se ha descrito anteriormente para la primera capa 211 y la segunda capa 212.
Ademas, resulta evidente que otras variaciones pueden comprender unas superposiciones de una o varias de las capas primera y segundas, combinadas segun las necesidades.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
En la practica, se ha observado que la invencion as! descrita soluciona los problemas observados en los tipos conocidos de artlculos multicapas estancos al agua y permeables al vapor.
De hecho se ha proporcionado un artlculo multicapa que asocia una primera capa microporoso y higroscopico con una segunda capa hidrofoba, impidiendo dichas capas que cualquier fase llquida fluya hacia el interior, permitiendo al mismo tiempo la transferencia de vapor de agua y de otros componentes volatiles.
El relleno a base de silicio que se preve en el interior de la primera capa para generar la estructura microporosa consiste en un material sumamente higroscopico que presenta una gran tendencia de absorber agua: como consecuencia, la primera capa no resulta adecuada para su uso individualmente como capa estanca al agua, sino que resulta muy util en llevar la transpiracion y la humedad alejandolas del cuerpo (el tronco y las piernas en el caso de ropa, y los pies en el caso del calzado).
Ademas, dado que la primera capa higroscopica y la segunda capa hidrofoba son ambas mas resistentes estructuralmente que las membranas que se utilizan actualmente y son mas gruesas, se pueden utilizar en combinacion, sin refuerzos que reducen su permeabilidad al vapor o al aire.
En este sentido, dado que el artlculo multicapa (10, 100, 200, 300 y as! sucesivamente) presenta caracterlsticas estructurales, se puede utilizar a modo de estructura de soporte para un calzado; por ejemplo, en combinacion con una superficie de pisada que presenta aberturas orientadas hacia arriba, el artlculo multicapa se puede utilizar a modo de elemento de soporte para una suela respirable y estanca al agua.
Las capas de este tipo pueden ser acopladas, segun las necesidades, mediante la aplicacion de unos puntos adhesivos para evitar crear una capa compacta, o utilizando tecnologlas de alta frecuencia o ultrasonidos, lo que evita la sustraccion de superficie respirable, o mediante la extension o el laminado de una capa sobre la otra.
En este sentido, dado que la primera capa es la que alcanza unos espesores mayores sin comprometer la permeabilidad al vapor y al aire, utilizandola a modo de refuerzo para la deposicion por plasma de una pellcula estanca al agua y respirable, se puede conseguir el mismo proposito y objetivos mencionados anteriormente al formar una pareja de dos capas mediante la extension, el laminado o la union adhesiva.
Deberla notarse que el uso de la deposicion por plasma soluciona los problemas de la conformidad y la adhesion de la primera capa sobre la segunda capa, dado que el pollmero depositado por plasma se adhiere a la capa de refuerzo durante un tiempo mas largo que, por ejemplo, una operacion de extension convencional.
Ademas, dado que la pellcula estanca al agua se deposita en condiciones de vaclo parciales, y dado que el material de refuerzo se puede limpiar en la camara de reaccion anteriormente con argon de grado elevado de pureza, se evita totalmente cualquiera impureza que podrla causar fracturas, discontinuidades, distorsiones de la pellcula estanca al agua depositada.
La invencion as! concebida resulta susceptible de numerosas modificaciones y variaciones, todas ellas comprendidas en el alcance de las reivindicaciones adjuntas; todos los detalles pueden ser sustituidos ademas por otros elementos tecnicamente equivalentes.
En la practica, los materiales empleados, siempre que son compatibles con el uso especlfico, as! como las dimensiones, pueden ser cualesquiera segun las necesidades y la tecnica anterior.
Las divulgaciones de la solicitud de patente italiana n° PD2003A000314 de la cual la presente solicitud reivindica prioridad, se incorporan a la presente memoria como referencia.

Claims (34)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
    45
    50
    55
    60
    65
    REIVINDICACIONES
    1. Artlcuio multicapa estanco al agua y permeable al vapor,
    por lo menos una primera capa (11, 111, 211, 311) realizada en un material que es permeable al vapor y microporoso y por lo menos parcialmente higroscopico o que puede adoptar caracterlsticas higroscopicas con el tiempo, y
    por lo menos una segunda capa (12, 112, 212, 312) que es estanca al agua y permeable al vapor y que esta acoplada a dicha primera capa (11, 111,211, 311) para formar dicho artlculo multicapa,
    impidiendo dichas capas que cualquier fase llquida fluya hacia el interior, permitiendo al mismo tiempo la transferencia de vapor de agua y de otros componentes volatiles, y
    dicha por lo menos una primera capa (11, 111,211, 311) realizada en un material microporoso presenta un tamano de poro inferior a 1 pm de diametro.
  2. 2. Artlculo multicapa segun la reivindicacion 1, caracterizado por que dicha por lo menos una primera capa (11, 111, 211, 311) comprende una base de poliolefina y partlculas de relleno.
  3. 3. Artlculo multicapa segun la reivindicacion 2, caracterizado por que el peso molecular de dicha poliolefina es por lo menos 500.000 g/mol.
  4. 4. Artlculo multicapa segun la reivindicacion 3, caracterizado por que el peso molecular de dicha poliolefina esta comprendido preferentemente entre 4x106 g/mol y 7x106 g/mol.
  5. 5. Artlculo multicapa segun una de las reivindicaciones 2 a 4, caracterizado por que dicha poliolefina esta constituida por polipropileno o polietileno isotactico.
  6. 6. Artlculo multicapa segun una de las reivindicaciones 2 a 5, caracterizado por que dicho relleno consiste preferentemente en dioxido de silicio SiO2.
  7. 7. Artlculo multicapa segun la reivindicacion 6, caracterizado por que el diametro medio de las partlculas de relleno de dioxido de silicio SiO2 esta comprendido sustancialmente entre 0,01 pm y 20 pm, mientras que la zona superficial media de dichos rellenos esta comprendida sustancialmente entre 30 m2/g y 950 m2/g.
  8. 8. Artlculo multicapa segun las reivindicaciones 6 o 7, caracterizado por que el area superficial media de dichas partlculas de relleno es preferentemente de por lo menos 100 m2/g.
  9. 9. Artlculo multicapa segun una o varias de las reivindicaciones anteriores, caracterizado por que preferentemente mas del 50% de los poros de dicha por lo menos una primera capa (11, 111, 211, 311) realizada en un material microporoso presentan un diametro inferior a 0,5 pm.
  10. 10. Artlculo multicapa segun una o varias de las reivindicaciones anteriores, caracterizado por que la porosidad de dicha por lo menos una primera capa (11, 111, 211, 311) realizada en un material microporoso es preferentemente por lo menos del 50%.
  11. 11. Artlculo multicapa segun una o varias de las reivindicaciones anteriores, caracterizado por que dicha por lo menos una primera capa (11, 111, 211, 311) realizada en un material microporoso presenta un espesor comprendido entre 200 pm y 1,5 cm.
  12. 12. Artlculo multicapa segun la reivindicacion 11, caracterizado por que dicha por lo menos una primera capa (11, 111, 211, 311) realizada en un material microporoso presenta un espesor comprendido preferentemente entre 200 pm y 600 pm.
  13. 13. Artlculo multicapa segun una o varias de las reivindicaciones anteriores, caracterizado por que dicha por lo menos una segunda capa estanca al agua y permeable al vapor (12, 112) esta constituida por un material microporoso hidrofobo a base de polipropileno.
  14. 14. Artlculo multicapa segun la reivindicacion 13, caracterizado por que el polipropileno de dicho material microporoso hidrofobo consiste en un homopollmero isotactico.
  15. 15. Artlculo multicapa segun la reivindicacion 1, caracterizado por que dicha por lo menos una segunda capa (12, 112) esta compuesta por un pollmero a base de fluoropollmero o polisiloxano, adhiriendose dicha por lo menos una segunda capa (12, 112) a dicha primera capa (11, 111) extendiendo o sumergiendo dicha primera capa (11, 111) en un bano de dicho pollmero.
    5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
    45
    50
    55
    60
    65
  16. 16. Artlcuio multicapa segun la reivindicacion 15, caracterizado por que por lo menos una segunda capa (12, 112) es hidrofoba.
  17. 17. Procedimiento para la fabricacion de un artlculo multicapa segun una de las reivindicaciones anteriores, que consiste en:
    - preparar una solucion o dispersion de la mezcla polimerica basica para dicha primera capa (11, 111) en un llquido organico volatil con una tension superficial baja, con el fin de producir una solucion de extension que presente cierta viscosidad;
    - aplicar dicha solucion extendiendola en la superficie de dicha segunda capa (12, 112) que actua a modo de refuerzo, con el fin de formar una capa de revestimiento sobre su superficie;
    - evaporar los componentes volatiles de la extension, con el fin de favorecer la reaccion de reticulacion de la superficie extendida;
    - secar el revestimiento, con el fin de eliminar la humedad residual.
  18. 18. Procedimiento para la produccion de un artlculo multicapa segun una de las reivindicaciones 1 a 14, que consiste en acoplar dicha primera capa (11, 111) y dicha segunda capa (12, 112) mediante el laminado de una de dichas capas sobre la otra.
  19. 19. Procedimiento para la produccion de un artlculo multicapa segun una de las reivindicaciones 1 a 14, que consiste en acoplar dicha primera capa (11, 111) en forma de lamina a dicha segunda capa (12, 112), asimismo en forma de lamina, mediante la aplicacion de puntos adhesivos o la utilizacion de ultrasonidos o por medio de soldadura de alta frecuencia.
  20. 20. Artlculo multicapa segun una o varias de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizado por que dicha por lo menos una segunda capa (212, 312) esta constituida por una pellcula obtenida por medio de un tratamiento de deposicion por plasma.
  21. 21. Artlculo multicapa segun la reivindicacion 20, caracterizado por que dicho tratamiento de deposicion por plasma se obtiene trabajando en condiciones de plasma frlo con vaclo elevado.
  22. 22. Artlculo multicapa segun la reivindicacion 20 o 21, caracterizado por que dicho tratamiento de deposicion por plasma se obtiene utilizando un generador de radiofrecuencias de modo que el campo electrico en el tratamiento oscile con una frecuencia comprendida sustancialmente entre 13 MHz y 14 MHz.
  23. 23. Artlculo multicapa segun la reivindicacion 22, caracterizado por que dicho tratamiento de deposicion por plasma se obtiene utilizando un generador de radiofrecuencias de modo que el campo electrico en el tratamiento oscile con una frecuencia preferentemente del orden de 13,56 MHz.
  24. 24. Artlculo multicapa segun una de las reivindicaciones 20 a 23, caracterizado por que dicho tratamiento de deposicion por plasma se obtiene utilizando una potencia aplicada del campo electrico en el tratamiento, que esta comprendida sustancialmente entre 50 vatios y 700 vatios.
  25. 25. Artlculo multicapa segun una de las reivindicaciones 20 a 24, caracterizado por que la duracion de dicho tratamiento de deposicion de plasma para un monomero a base de siloxano esta comprendida entre 160 y 600 segundos.
  26. 26. Artlculo multicapa segun la reivindicacion 25, caracterizado por que la duracion de dicho tratamiento de deposicion por plasma para un monomero a base de siloxano es sustancialmente equivalente a 420 segundos.
  27. 27. Artlculo multicapa segun una de las reivindicaciones 20 a 26, caracterizado por que el nivel de vaclo en dicho tratamiento de deposicion por plasma esta comprendido sustancialmente entre 10"1 mbar y 10"5 mbar.
  28. 28. Artlculo multicapa segun la reivindicacion 20, caracterizado por que dicho tratamiento de deposicion por plasma se obtiene trabajando en condiciones de plasma frlo con vaclo elevado y mediante la utilizacion de un generador de radiofrecuencias de modo que el campo electrico en el tratamiento oscile con una frecuencia del orden de 13,75 MHz, con una potencia aplicada de campo electrico comprendida entre 300 y 500 vatios, y un nivel de vaclo comprendido entre 10"1 y 10"5 mbar.
  29. 29. Artlculo multicapa segun una de las reivindicaciones 20 a 28, caracterizado por que el material del precursor de la deposicion por plasma consiste en un monomero a base de siloxano.
    10
    15
    20
  30. 30. Artlcuio multicapa segun una de las reivindicaciones 20 a 29, caracterizado por que el material del precursor de la deposicion por plasma consiste en un fluoropollmero oleofobo e hidrorrepelente.
  31. 31. Artlculo multicapa segun una de las reivindicaciones 20 a 29, caracterizado por que el material de dicha por lo menos una segunda capa (212, 312) consiste en un polisiloxano.
  32. 32. Artlculo multicapa segun una de las reivindicaciones 20 a 28, caracterizado por que el material de dicha por lo menos una segunda capa (212, 312) consiste en un fluoropollmero oleofobo e hidrorrepelente.
  33. 33. Procedimiento para la produccion de un artlculo multicapa segun una de las reivindicaciones anteriores 19 a 30, que comprende las siguientes etapas:
    - cargar dicha primera capa (211, 311) que va a ser revestida en una camara de reaccion;
    - llevar dicha camara de reaccion a una presion de vaclo prefijada;
    - iniciar la descarga electrica que genera el plasma;
    - inyectar el monomero precursor vaporizado en dicha camara de reaccion;
    - esperar un tiempo de deposicion prefijado.
  34. 34. Procedimiento de produccion segun la reivindicacion 32, caracterizado por que comprende una etapa de pretratamiento que consiste en la limpieza superficial de dicha primera capa (211, 311) al someterla a un gas inerte que se inyecta en dicha camara de reaccion.
ES04804308.7T 2003-12-30 2004-12-27 Artículo multicapa estanco al agua y permeable al vapor Expired - Lifetime ES2372754T5 (es)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ITPD20030314 ITPD20030314A1 (it) 2003-12-30 2003-12-30 Articolo stratiforme impermeabile all'acqua e permeabile al vapore
ITPD20030314 2003-12-30
PCT/EP2004/014718 WO2005063070A1 (en) 2003-12-30 2004-12-27 Waterproof vapor-permeable multilayer article

Publications (2)

Publication Number Publication Date
ES2372754T3 ES2372754T3 (es) 2012-01-26
ES2372754T5 true ES2372754T5 (es) 2017-02-24

Family

ID=34717643

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES04804308.7T Expired - Lifetime ES2372754T5 (es) 2003-12-30 2004-12-27 Artículo multicapa estanco al agua y permeable al vapor

Country Status (25)

Country Link
US (2) US20070275238A1 (es)
EP (1) EP1701629B2 (es)
JP (1) JP5530584B2 (es)
KR (1) KR101284820B1 (es)
CN (1) CN1897838B (es)
AT (1) ATE526841T2 (es)
AU (1) AU2004308088B2 (es)
BR (1) BRPI0418208B1 (es)
CA (1) CA2551656C (es)
CR (1) CR8521A (es)
EA (1) EA011427B1 (es)
EG (1) EG24709A (es)
ES (1) ES2372754T5 (es)
GE (1) GEP20115291B (es)
IL (1) IL176617A (es)
IS (1) IS2874B (es)
IT (1) ITPD20030314A1 (es)
MA (1) MA28300A1 (es)
MX (1) MXPA06007518A (es)
NO (1) NO328061B1 (es)
NZ (1) NZ548752A (es)
SG (1) SG149038A1 (es)
UA (1) UA93026C2 (es)
WO (1) WO2005063070A1 (es)
ZA (1) ZA200605836B (es)

Families Citing this family (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10036100C1 (de) 2000-07-25 2002-02-14 Adidas Int Bv Schuh
DE10255094B4 (de) 2002-11-26 2017-03-09 Adidas International Marketing B.V. Schuh
ITPD20030314A1 (it) 2003-12-30 2005-06-30 Geox Spa Articolo stratiforme impermeabile all'acqua e permeabile al vapore
DE202006004030U1 (de) 2006-03-14 2006-05-18 Hidde, Axel R., Dr. Ing. Stoßdämpfender pumpender dampfdurchlässiger wasserdichter Schuh
CN101466551A (zh) * 2006-04-18 2009-06-24 特雷德弗克斯有限责任公司 具有可印刷热塑性有机聚合物的轮胎的生产方法
CN100385073C (zh) * 2006-05-22 2008-04-30 沈阳建筑大学 一种防水书写纸的制作方法
BRPI0621706A2 (pt) * 2006-05-29 2012-09-18 Geox Spa sola permeável a vapor e à prova d'água para sapatos, sapato, e, métodos para fabricar sapatos com uma sola permeável a vapor e à prova d'água, e para fabricar solas permeáveis a vapor e à prova d'água
US20090169746A1 (en) * 2007-12-31 2009-07-02 Chen His-Tan Method of treating a one-side well-ventilated fabric for water repellence and hygroscopicity
US8518207B2 (en) * 2010-05-13 2013-08-27 Columbia Sportswear North America, Inc. Waterproof breathable fabric and method of making the same
IT1403989B1 (it) * 2010-09-28 2013-11-08 Geox Spa Calzatura traspirante con suola impermeabile e traspirante
IT1402785B1 (it) * 2010-11-19 2013-09-18 Geox Spa Calzatura traspirante con suola impermeabile e traspirante
CN102754969A (zh) * 2011-04-28 2012-10-31 苏州卫鹏机电科技有限公司 一种增强鞋材表面粘接性的处理方法
CN102754968A (zh) * 2011-04-28 2012-10-31 苏州卫鹏机电科技有限公司 一种对鞋材做粘接前预处理的方法
US20130036628A1 (en) * 2011-08-12 2013-02-14 Thomas Kenneth Hussey Amphibious footwear
CN102349722B (zh) * 2011-09-27 2013-04-24 丁国南 防水透气鞋及其制造方法
NO334690B1 (no) * 2011-11-08 2014-05-12 Hansen Helly As Pustende klesplagg
EP3146950B1 (en) 2013-01-02 2018-04-11 KCI Licensing, Inc. A flexible, adherent, and non-polyurethane film wound drape cover
WO2014204194A1 (ko) * 2013-06-20 2014-12-24 Yu Heung Sang 신발 아웃솔의 진공코팅층 형성방법 및 그의 장식층 제조방법
KR101402459B1 (ko) * 2013-06-20 2014-06-03 유흥상 신발 장식용 밴드의 진공코팅층 형성방법
KR101402373B1 (ko) * 2013-06-20 2014-06-03 유흥상 신발 아웃솔의 진공코팅층 형성방법
WO2014204196A1 (ko) * 2013-06-20 2014-12-24 Yu Heung Sang 신발의 장식물 제조방법
KR101457845B1 (ko) * 2014-04-10 2014-11-05 유흥상 신발 아웃솔의 장식층 제조방법
US9232830B2 (en) 2013-09-19 2016-01-12 Nike, Inc. Ventilation system for an article of footwear
BE1021288B1 (nl) * 2013-10-07 2015-10-20 Europlasma Nv Verbeterde manieren om plasma te genereren op continue vermogens wijze voor lage druk plasma processen
TW201639701A (zh) * 2015-05-13 2016-11-16 Four Pillars Entpr Co Ltd 具透溼抗水性之易撕薄膜及其製造方法
US11679412B2 (en) 2016-06-13 2023-06-20 Gvd Corporation Methods for plasma depositing polymers comprising cyclic siloxanes and related compositions and articles
US20170358445A1 (en) 2016-06-13 2017-12-14 Gvd Corporation Methods for plasma depositing polymers comprising cyclic siloxanes and related compositions and articles
US10184189B2 (en) * 2016-07-18 2019-01-22 ECSI Fibrotools, Inc. Apparatus and method of contact electroplating of isolated structures
CN109305654A (zh) * 2017-07-27 2019-02-05 钰太芯微电子科技（上海）有限公司 一种硅基防水膜及其制备工艺及麦克风封装结构
CN110053336A (zh) * 2019-04-28 2019-07-26 江苏尧天服饰有限公司 一种防污服装面料及其加工方法
US12011057B2 (en) 2020-01-13 2024-06-18 Msa Technology, Llc Safety helmet
CZ310494B6 (cs) * 2024-04-17 2025-08-13 ADOZ, s.r.o. Ochranný předěl

Family Cites Families (44)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4344999A (en) * 1980-04-22 1982-08-17 W. L. Gore & Associates, Inc. Breathable laminate
JPS5781805A (en) * 1980-11-11 1982-05-22 Sumitomo Electric Ind Ltd Gas selective permeable composite membrane and its production
JPS60126386A (ja) * 1983-12-12 1985-07-05 Hiraoka & Co Ltd 非通気性吸放湿性防水シ−ト
ITPD20020246A1 (it) * 2002-09-24 2004-03-25 Geox Spa Struttura di suola impermeabile e traspirante per calzature e calzatura realizzata con detta suola.
JPS646177A (en) * 1987-12-25 1989-01-10 Kanebo Ltd Method of treating pile product
US5002652A (en) * 1988-06-10 1991-03-26 Abbott Laboratories Plasma polymerized polysiloxane membrane
US5032450A (en) * 1990-01-31 1991-07-16 Ppg Industries, Inc. Microporous material having a coating of hydrophobic polymer
JPH03249235A (ja) * 1990-02-20 1991-11-07 Kuraray Co Ltd 高透湿性及び高耐水性を有する織物
JPH05138783A (ja) * 1991-11-21 1993-06-08 Toyo Tire & Rubber Co Ltd 透湿性防水布帛及びその製造法
KR100291692B1 (ko) * 1992-11-13 2001-06-01 마빈 에스. 시스킨드 박막의 화학적 증착용 장치 및 그 장치에 의한 복합물질
JPH0710564Y2 (ja) * 1992-12-28 1995-03-15 秀雄 宮内 中敷き
US5463010A (en) * 1993-11-12 1995-10-31 Surface Engineering Technologies, Division Of Innerdyne, Inc. Hydrocyclosiloxane membrane prepared by plasma polymerization process
US5407623A (en) * 1994-01-06 1995-04-18 Polteco, Inc. Process for obtaining ultra-high modulus line products with enhanced mechanical properties
US5439736A (en) * 1994-01-21 1995-08-08 Neomecs Incorporated Gas plasma polymerized permselective membrane
EP0758416A1 (en) * 1994-05-06 1997-02-19 W.L. Gore & Associates, Inc. Three-dimensional seamless waterproof breathable flexible composite articles
DE19625389A1 (de) * 1996-06-25 1998-01-02 Gore W L & Ass Gmbh Flexibler Verbundstoff
DE19713609A1 (de) * 1997-04-02 1998-10-08 Zimmermann Wolfgang Adsorption von Feuchtigkeit in Schuhsohlen
JPH11106552A (ja) * 1997-09-30 1999-04-20 Tonen Kagaku Kk 親水化ポリオレフィン微多孔膜及びその製造方法
JP4052698B2 (ja) * 1997-10-08 2008-02-27 花王株式会社 吸収性物品
ITPD980157A1 (it) * 1998-06-25 1999-12-25 Nottington Holding Bv Suola traspirante ed impermeabile per calzature
US6660339B1 (en) * 1999-09-07 2003-12-09 The Procter & Gamble Company Process for hydrophobic treatment of water vapor permeable substrates
US6153512A (en) * 1999-10-12 2000-11-28 Taiwan Semiconductor Manufacturing Company Process to improve adhesion of HSQ to underlying materials
JP2001199030A (ja) * 1999-11-09 2001-07-24 Dainippon Printing Co Ltd 化粧シート及びこれを用いた壁装材
ITPD20000027A1 (it) * 2000-01-31 2001-07-31 Nottington Holding Bv Suola impermeabilizzata e traspirante perfezionata per calzature
IT1317372B1 (it) * 2000-10-19 2003-06-16 Nottington Holding Bv Articolo stratiforme ad elevate caratteristiche di resistenzameccanica, impermeabile all'acqua e permeabile al vapore.
IT1317371B1 (it) * 2000-10-19 2003-06-16 Nottington Holding Bv Struttura perfezionata di intersuola per suole impermeabili etraspiranti per calzature e suola impermeabile e traspirante in cui e'
IT1317377B1 (it) * 2000-10-31 2003-06-16 Nottington Holding Bv Suola traspirante ed impermeabile per calzature.
ITPD20010001A1 (it) * 2001-01-05 2002-07-05 Nottington Holding Bv Suola impermeabilizzata e traspirante per calzature e suo procedimento di realizzazione.
JP2002336635A (ja) * 2001-05-17 2002-11-26 Shin Etsu Polymer Co Ltd シート状乾燥剤
JP4540888B2 (ja) * 2001-07-03 2010-09-08 三井化学株式会社 吸水性物品用バックシート
ITPD20020187A1 (it) * 2002-07-09 2004-01-09 Geox Spa Struttura perfezionata di suola impermeabile e traspirante per calzature
DE60331453D1 (de) * 2002-09-24 2010-04-08 Konica Minolta Holdings Inc Kopfs mit elektrostatischer anziehung, verfahren zur herstellung einer düsenplatte
ITPD20020264A1 (it) * 2002-10-15 2004-04-16 Geox Spa Suola impermeabilizzata e traspirante perfezionata per calzature e suo procedimento di realizzazione.
ITPD20030166A1 (it) * 2003-07-22 2005-01-23 Geox Spa Suola traspirante ed impermeabile per calzature, particolarmente ma non esclusivamente per calzature di tipo aperto quali sandali, sabo' e simili e calzatura realizzata con detta suola
ITPD20030314A1 (it) 2003-12-30 2005-06-30 Geox Spa Articolo stratiforme impermeabile all'acqua e permeabile al vapore
ITPD20030312A1 (it) * 2003-12-30 2005-06-30 Geox Spa Suola traspirante ed impermeabile per calzature
US20050172513A1 (en) * 2004-02-10 2005-08-11 Celgard Inc. Breathable sole structure for footwear
ITPD20040208A1 (it) * 2004-07-30 2004-10-30 Geox Spa Suola impermeabile e traspirante per calzature
ITPD20050228A1 (it) * 2005-07-26 2007-01-27 Geox Spa Calzatura impermeabile all'acqua e permeabile al vapore acqueo
BRPI0621706A2 (pt) * 2006-05-29 2012-09-18 Geox Spa sola permeável a vapor e à prova d'água para sapatos, sapato, e, métodos para fabricar sapatos com uma sola permeável a vapor e à prova d'água, e para fabricar solas permeáveis a vapor e à prova d'água
ITTV20060104A1 (it) * 2006-06-14 2007-12-15 Geox Spa Suola per calzature, del tipo impermeabile all'acqua e permeabile al vapore acqueo e calzatura realizzata con detta suola
NZ573388A (en) * 2006-06-20 2011-05-27 Geox Spa Vapor-permeable element to be used in soles comprising studs and at least one protective layer contacting the ground
ITPD20060274A1 (it) * 2006-07-06 2008-01-07 Geox Spa Calzatura, del tipo impermeabile all'acqua e permeabile al vapore acqueo
EP1939908A1 (en) * 2006-12-29 2008-07-02 ABB Technology Ltd Method of operating a circuit breaker

Also Published As

Publication number Publication date
EP1701629A1 (en) 2006-09-20
JP2007517683A (ja) 2007-07-05
BRPI0418208A (pt) 2007-04-17
EP1701629B1 (en) 2011-10-05
US20110195243A1 (en) 2011-08-11
CR8521A (es) 2008-08-21
ZA200605836B (en) 2008-04-30
EA200601258A1 (ru) 2006-10-27
US20070275238A1 (en) 2007-11-29
AU2004308088A1 (en) 2005-07-14
KR20070004606A (ko) 2007-01-09
NO328061B1 (no) 2009-11-23
CA2551656C (en) 2013-08-06
IS2874B (is) 2014-03-15
KR101284820B1 (ko) 2013-07-23
JP5530584B2 (ja) 2014-06-25
AU2004308088B2 (en) 2010-06-10
CN1897838A (zh) 2007-01-17
MXPA06007518A (es) 2006-08-31
CA2551656A1 (en) 2005-07-14
UA93026C2 (ru) 2011-01-10
WO2005063070A8 (en) 2006-01-26
ES2372754T3 (es) 2012-01-26
GEP20115291B (en) 2011-09-26
EA011427B1 (ru) 2009-02-27
EP1701629B2 (en) 2016-09-14
MA28300A1 (fr) 2006-11-01
IS8507A (is) 2006-06-15
IL176617A0 (en) 2006-10-31
ATE526841T2 (de) 2011-10-15
BRPI0418208B1 (pt) 2017-06-06
EG24709A (en) 2010-06-03
IL176617A (en) 2010-11-30
NZ548752A (en) 2010-04-30
WO2005063070A1 (en) 2005-07-14
SG149038A1 (en) 2009-01-29
HK1096000A1 (en) 2007-05-25
CN1897838B (zh) 2010-05-12
NO20063493L (no) 2006-09-28
ITPD20030314A1 (it) 2005-06-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2372754T5 (es) Artículo multicapa estanco al agua y permeable al vapor
ES2564498T3 (es) Suela impermeable al agua respirable para calzado
US4818596A (en) Waterproof article and method for making a waterproof article
ES2429111T3 (es) Membranas impermeables respirables y procedimiento para su fabricación
CN1063707C (zh) 柔韧的防水复合材料
NO157855B (no) Fleksibel lagdelt artikkel.
CN107257734A (zh) 形成多孔膜组件的方法
ES2405543T3 (es) Calzado repelente al agua tratado con plasma con plantilla que absorbe líquido
HK1096000B (en) Waterproof vapor-permeable multilayer article
ES2706923T3 (es) Disposición para protección contra la corrosión
KR102470219B1 (ko) 피부용 이산화탄소 서방팩 및 이산화탄소를 피부에 서방하는 방법
KR0159717B1 (ko) 부직포로 충진한 진공 단열재의 제조방법
KR20000016172A (ko) 가요성의 방수성 복합 재료_
JP3119407U (ja) 防水エアジャケット