ES2379361T3 - Composición de resina de ácido poliláctico - Google Patents
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Abstract
Una composición de resina de acido poliláctico que comprende una resina de acido poliláctico, y una salmetálica de un compuesto fosforoso de fórmula (I) en la que R1 y R2 pueden ser iguales o diferentes y son átomo de hidrógeno, alquilo C1-10 o alcoxicarbonilo C2
Description
Composición de resina de ácido poliláctico.
Campo técnico
La presente invención se refiere a una composición de resina de acido poliláctico. Más específicamente, la5 presente invención se refiere a una composición de resina de acido poliláctico que tiene una elevada tasa de cristalización y es excelente en la resistencia al calor y en la procesabilidad de formado.
Desde el punto de vista de la conservación del entorno natural, se han emprendido con empeñoinvestigaciones sobre poliésteres alifáticos biodegradables en el entorno natural. De entre ellos, se cuenta con el ácido 10 poliláctico como material de moldeo, por ejemplo, para materiales de envasado tales como un recipiente, películas o similares, materiales de tela tales como ropa, alfombras, materiales interiores para automóviles o similares, cubiertas opartes de productos eléctricos o electrónicos, y similares, ya que tiene un elevado punto de fusión de 160 a 180°C, yuna transparencia excelente. Sin embargo, el ácido poliláctico tiene una baja tasa de cristalización, por lo que particularmente en el caso en el que se produce mediante moldeo por inyección, en el que no se lleva a cabo15 orientación, existen problemas ya que los productos moldeados son propensos a tener un bajo grado de cristalinidad y a deformarse a una temperatura por encima de la temperatura de transición vítrea de aproximadamente 60ºC. Con objetode mejorar el grado de cristalinidad, se intenta un proceso en el que se incrementa la temperatura de moldeo durante elmoldeo por inyección, y el tiempo de enfriamiento en el molde se prolonga en el tiempo, pero el proceso tiene unproblema de productividad ya que se prolonga el ciclo de moldeo. Con objeto de producir composiciones de resina de
20 ácido poliláctico con una alta productividad y usarlas para amplios propósitos, se intenta incrementar la tasa de cristalización y el grado de cristalinidad y mejorar la procesabilidad de formado y la resistencia térmica.
Como procedimiento para incrementar la tasa de cristalización de la resina de ácido poliláctico se conoce, por ejemplo, un proceso en el que se añade un nucleador cristalino. El nucleador cristalino acelera el crecimiento cristalinoal convertirse en el núcleo de cristal primario del polímero cristalino y disminuir el tamaño del cristal, y mejorar la tasa de
25 cristalización al mismo tiempo. Los nucleadores cristalinos desvelados para las resinas de ácido poliláctico incluyen partículas inorgánicas formadas por talco y/o nitruro de boro, con un diámetro de partícula de un nivel específico oinferior (véase el Documento Patente 1), compuestos amídicos con una fórmula específica (véase el Documento Patente 2), derivados de sorbitol con una fórmula específica (véase el Documento Patente 3), sales metálicas deésteres del ácido fosfórico y/o compuestos de aluminio inorgánico básico. Estos procedimientos pueden mejorar la tasa
30 de cristalización y el grado de cristalinidad. Sin embargo, en los últimos años, para la consecución de una mayor procesabilidad de formado y de resistencia térmica, se desean desarrollar nucleadores cristalinos más eficaces. Además, se sabe que las sales metálicas del ácido fosfónico, del ácido fosfonoso o similares son eficaces comonucleadores cristalinos para copolímeros en bloque de ésteres de poliéter (véase el Documento Patente 5).
Documento Patente 1: JP-A-8-3432 (1996) (Reivindicaciones)
35 Documento Patente 2: JP-A-1D-87975 (1998) (Reivindicaciones)
Documento Patente 3: JP-A-10-158369 (1998) (Reivindicaciones)
Documento Patente 4: JP-A-2003-192883 (2003) (Reivindicaciones)
Documento Patente 5: JP-A-58-108249 (1983) (Reivindicaciones)
Descripción de la invención
40 Problema que debe resolver la invención
Como se mencionó anteriormente, se desea desarrollar nucleadores cristalinos eficaces para mejorar laprocesabilidad de formado y la resistencia térmica para la producción de composiciones de resina de acido poliláctico con una alta productividad y su utilización para amplios propósitos. Por lo tanto, un objeto de la presente invención es proporcionar una composición de resina de acido poliláctico en la que se añade un nucleador cristalino apropiado para
45 acelerar la cristalización de la resina de acido poliláctico.
Medios para resolver el problema
El objeto de la presente invención se consigue mediante el siguiente medio. Un primer aspecto de la presenteinvención es una composición de resina de acido poliláctico que comprende una resina de acido poliláctico, y una salmetálica de un compuesto fosforoso de fórmula (I)
en la que R1 y R2 pueden ser iguales o diferentes y son átomo de hidrógeno, alquilo C1-10 o alcoxicarbonilo C2
10.
Ahora, las formas de realización preferidas del primer aspecto son como sigue.
- -
- la sal metálica es una o más elegida del grupo formado por sal de litio, sal de sodio, sal de potasio, sal de calcio, sal demagnesio y sal de cinc;
- -
- la sal metálica del compuesto fosforoso de fórmula (I) está contenida en una cantidad de 0,01 a 10,0 partes en masabasadas en 100 partes en masa de la resina de acido poliláctico; y
- -
- el diámetro medio de partícula de la sal metálica es de 0,05 a 10 μm, preferiblemente de 0,05 a 5 μm.
Un segundo aspecto de la presente invención es una composición de resina de acido poliláctico quecomprende resina de acido poliláctico, y una sal metálica de un compuesto fosforoso de fórmula (II)
10 en la que R3, R4, R5 y R6 pueden ser iguales o diferentes y son átomo de hidrógeno, alquilo C1-10 o alcoxicarbonilo C2-10.
Ahora, las formas de realización preferidas del segundo aspecto son como sigue.
- -
- la sal metálica es una o más elegidas del grupo formado por sal de litio, sal de sodio, sal de potasio, sal de calcio, salde magnesio y sal de cinc;
15 - la sal metálica del compuesto fosforoso de fórmula (II) está contenida en una cantidad de 0,01 a 10,0 partes en masa basadas en 100 partes en masa de la resina de acido poliláctico; y
- -
- el diámetro medio de partícula de la sal metálica es de 0,05 a 10 μm, preferiblemente de 0,05 a 5 μm.
La adición de la sal metálica del compuesto de fósforo específico como nucleador cristalino a una resina de20 ácido poliláctico hace posible mejorar la tasa de cristalización de la resina de ácido poliláctico y proporciona una composición de resina de acido poliláctico excelente en resistencia al calor y en procesabilidad de formado.
Mejor modo de llevar a cabo la invención
La resina de acido poliláctico de la presente invención incluye homopolímeros o copolímeros de ácidopoliláctico. Además, pueden mezclarse polímeros que comprenden homopolímeros o copolímeros de ácido poliláctico
25 como componente principal con otras resinas. Las otras resinas incluyen resinas biodegradables distintas al ácido poliláctico, resinas sintéticas aplicables universalmente, plásticos modificados sintéticamente aplicables universalmente,y similares. En el caso en el que la resina de ácido poliláctico sea un copolímero, el estilo de la disposición delcopolímero puede ser copolímero aleatorio, copolímero alternante, copolímero en bloque o copolímero injertado.
El ácido poliláctico no está específicamente limitado, e incluye, por ejemplo, el obtenido sometiendo lactida a
30 una polimerización por apertura del anillo, o el obtenido sometiendo directamente la forma D, la forma L, el racemato o similares del ácido láctico a una policondensación. El número del peso molecular medio del ácido poliláctico es generalmente de aproximadamente 10.000 a 500.000. También pueden usarse resinas de ácido poliláctico reticuladascon un agente de reticulación mediante el uso de calor, luz, radiación o similares.
Los sustituyentes mostrados mediante R1 y R2 en la fórmula (l) del compuesto fosforoso de la fórmula de la
35 presente invención incluyen átomo de hidrógeno, alquilo C1-10 tales como metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, n-butilo, ibutilo, t-butilo o similares, alcoxicarbonilo C2-10 tales como etoxicarbonilo o similares. Estos sustituyentes pueden ser iguales o diferentes. Algunos ejemplos concretos son ácido fenilfosfónico, ácido 4-metilfenilfosfónico, ácido 4etilfenilfosfónico, ácido 4-n-propilenilfosfónico, ácido 4-i- propilfenilfosfónico, ácido 4-n-butilfenilfosfónico, ácido 4-ibutilfenilfosfónico, 4-t-butilfenilfosfónico, ácido 3,5- dietoxicarbonilfenilfosfónico, ácido 2,5-dietoxicarbonilfenilfosfónico, o
40 similares.
Los sustituyentes mostrados mediante R3, R4, R5 y R6 en la fórmula (II) del compuesto fosforoso de la fórmula de la presente invención incluyen átomo de hidrógeno, alquilo C1-10 tales como metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, n-butilo, i-butilo, t-butilo o similares, alcoxicarbonilo C2-10 tales como etoxicarbonilo o similares. Estos sustituyentes pueden seriguales o diferentes. Algunos ejemplos concretos son ácido difenilfosfínico, ácido di-4-metilfenilfosfínico, ácido di-4
45 etilfenilfosfínico, ácido di-4-t-butilfenilfosfínico, ácido di-3,5-dietoxicarbonilfenilfosfínico, o similares.
Para las sales metálicas del compuesto fosforoso de (I) o (II) de la presente invención pueden usarse metalesmono, di y trivalentes. En estas sales metálicas pueden usarse conjuntamente dos o más metales. Algunos ejemplosconcretos de los metales incluyen litio, sodio, magnesio, aluminio, potasio, calcio, bario, cobre, cinc, cobalto, níquel osimilares.
50 La proporción molar entre el compuesto fosforoso de fórmula (l) o (II) y el metal no está limitada específicamente, y generalmente la proporción molar del compuesto fosforoso/metal varía preferiblemente desde 1/2 hasta 2/1. Además, es preferible que el compuesto salino no contenga un compuesto o un metal con fósforo libre que no forme una sal.
El proceso para producir las sales metálicas del compuesto fosforoso de fórmula (I) o (II) no está limitado específicamente, y generalmente las sales metálicas pueden obtenerse mezclando un compuesto fosforoso y un óxido, un hidróxido o una sal de un ácido orgánico de un metal en agua o en un disolvente orgánico, y haciéndolos reaccionar, filtrando o destilando a continuación el agua o el disolvente orgánico y secando como un polvo cristalino. Las sales metálicas también pueden obtenerse mezclando un compuesto fosforoso, un cloruro de un metal e hidróxido sódico enagua, y haciéndolos reaccionar para formar un precipitado de la sal metálica del compuesto fosforoso, y filtrando y secando a continuación. Cuando estos compuestos están disponibles comercialmente, pueden usarse los que estén disponibles comercialmente.
La cantidad añadida de la sal metálica del compuesto fosforoso de fórmula (I) o (II) es de 0,01 a 10,0 partesen masa, preferiblemente de 0,02 a 5,0 partes en masa, adicionalmente preferiblemente de 0,03 a 2,0 partes en masa, basadas en 100 partes de masa de la resina de ácido poliláctico. Cuando la cantidad añadida es inferior a 0,01 partes en masa, se hace difícil mejorar completamente la tasa de cristalización de la resina de ácido poliláctico. Por otro lado,incluso cuando la cantidad añadida es mayor de 10 partes en masa, la tasa de cristalización no mejora adicionalmente.
El diámetro medio de partícula de la sal metálica del compuesto fosforoso de fórmula (I) o (II) es preferiblemente de 10 μm o menos, más preferiblemente de 5 μm o menos. En esta memoria descriptiva, el diámetro medio de partícula (μm) es el 50% del diámetro del volumen (diámetro medio) determinado midiendo mediante un procedimiento de difracción y dispersión de láser basado en la teoría Mie Theory. Cuanto menor es el diámetro medio de partícula, es mejor ya que la tasa de cristalización tiende a mejorar.
Con objeto de obtener la sal metálica del compuesto fosforoso de fórmula (I) o (II) con un diámetro medio departícula de 10 μm o menos, el polvo cristalino obtenido según el procedimiento mencionado anteriormente puedesometerse a un proceso en una máquina de mezcla con una fuerza de cizallamiento, tal como una homomixer, una mezcladora Henschel, una mezcladora Loedige o similares, o un molino en seco, tal como un molino de bolas, unmolino de disco con púas; un pulverizador, un inomizer, un molino a contrachorro o similares, para obtener un fino polvo,si fuera necesario. También puede someterse el polvo cristalino a un proceso en un molino en húmedo tal como un molino de bolas, un molino de microesferas, un molino de arena, un atritor (molino de bolas con agitador) o similares mediante el uso de agua, un disolvente orgánico que pueda mezclarse con el agua y una disolución mezclada de los mismos, para obtener un polvo fino. El límite inferior del tamaño del polvo molido es de 0,05 μm. Por lo tanto, eldiámetro medio de partícula de la sal metálica del compuesto fosforoso de fórmula (I) o (II) es preferiblemente de 0,05 a 10 μm, más preferiblemente de 0,05 a 5 μm.
En la presente invención, el procedimiento para añadir la sal metálica del compuesto fosforoso de fórmula (I)
o (II) en la resina de ácido poliláctico no está limitado específicamente, y puede llevarse a cabo mediante cualquier procedimiento conocido. Por ejemplo, pueden mezclarse individualmente la resina de ácido poliláctico y cada componente en varias mezcladoras, y amasarse con una extrusionadora de tornillo simple o doble, o similares. Elamasado se lleva a cabo generalmente a una temperatura de aproximadamente 150 a 220ºC. También puede llevarse acabo otro proceso en el que se produce un lote maestro que contiene cada componente a una elevada concentración, yse añade a la resina de ácido poliláctico. Además, la sal metálica del compuesto fosforoso de fórmula (I) o (II) puedeañadirse en la etapa de polimerización de la resina de ácido poliláctico.
La composición de resina de ácido poliláctico de la presente invención puede contener cualquier relleno inorgánico conocido. Los rellenos inorgánicos incluyen, por ejemplo, fibra de vidrio, fibra de carbono, talco, sílice, caolín, arcilla, wollastonita, perlas de vidrio, copos de vidrio, titanato potásico, carbonato cálcico, sulfato magnésico, óxido detitanio o similares. La forma de estos rellenos inorgánicos puede ser fibrosa, granular, laminar, acicular, esférica o pulverulenta. El relleno inorgánico puede usarse en una cantidad de 300 partes en masa o menos basadas en 100 partes en masa de la resina de ácido poliláctico.
La composición de resina de ácido poliláctico de la presente invención puede contener cualquier ignífugo conocido. Los ignífugos incluyen, por ejemplo, ignífugos de halógeno tales como ignífugos de bromo o cloro, etc., ignífugos de antimonio tales como trióxido de antimonio, pentóxido de antimonio o similares, ignífugos inorgánicos tales como hidróxido de aluminio o hidróxido de magnesio, compuestos de silicona, etc., ignífugos de fósforo tales comofósforo rojo, ésteres de ácido fosfórico, polifosfato amónico, fosfaceno o similares, ignífugos de melamina tales como melamina, melam, melem, melon, cianurato de melamina, fosfato de melamina, pirofosfato de melamina, polifosfato demelamina, sal doble de polifosfato de melamina, melam, melem, alquilfosfonato de melamina, fenilfosfonato de melamina, sulfato de melamina, metansulfonato de melam o similares, fluororresinas tales como PTFE o similares. El ignífugo puede usarse en una cantidad de 200 partes en masa o menos basadas en 100 partes en masa de la resina deácido poliláctico.
Además de los componentes mencionados anteriormente, pueden usarse conjuntamente diversos aditivos que se usangeneralmente en la producción de resinas sintéticas generales, por ejemplo, termoestabilizantes, fotoestabilizantes, absorbentes de luz ultravioleta, antioxidantes, mejoradores de impacto, agentes antiestáticos, pigmentos, colorantes,lubricantes de troquel, lubricantes, plastificantes, agentes compatibilizantes, agentes de soplado, perfumes, agentesantibacterianos y antifúngicos, diversos agentes de acoplamiento tales como agentes de acoplamiento de silano, detitanio, de aluminio, etc., y otros nucleadores cristalinos, y similares.
Cuando la composición de resina de ácido poliláctico de la presente invención se usa para moldeo, pueden producirse fácilmente diversos productos moldeados mediante el uso de procesos de moldeo habituales tales como moldeo porinyección, moldeo por soplado, moldeo a vacío, moldeo por compresión o similares.
Ejemplos
A continuación se describen la presente invención con más detalle según los ejemplos y ejemplos comparativos.
Se mezclaron 1,58 g (10,0 mmol) de ácido fenilfosfónico (elaborado por Nissan Chemical industries, Ltd,), 0,583 g (10,0 mmol) de hidróxido magnésico y 41 g de agua, se agitaron a 80°C durante 3 horas, después se destiló el agua a presión reducida y se secó 200°C para obtener 1,78 g (rendimiento del 99%) del producto deseado como uncristal blanco. Temperatura de descomposición: 524°C.
Ejemplo Sintético 2 (Síntesis de fenilfosfonato sódico)
Se añadieron en 1,58 g (10,0 mmol) de ácido fenilfosfónico (elaborado por Nissan Chemical industries, Ltd,), 20 mL (10,0 mmol) de hidróxido sódico 0,5 N, se agitó a temperatura ambiente durante 10 minutos y después se destilóel agua a presión reducida y se secó para obtener 1,78 g (rendimiento del 99%) del producto deseado como un cristal blanco. Temperatura de descomposición: 480°C.
Ejemplo Sintético 3 (Síntesis de fenilfosfonato de cinc)
Se mezclaron 1,58 g (10,0 mmol) de ácido fenilfosfónico (elaborado por Nissan Chemical industries, Ltd,), 2,20 g (10,0 mmol) de acetato de cinc dihidratado y 72 g de agua, se agitaron a 80°C durante 3 horas, después lasuspensión resultante se filtró, el ácido acético de la torta húmeda se lavó completamente con agua, y a continuación sesecó a 150°C para obtener 2,17 g (rendimiento del 98%) del producto deseado como un cristal blanco. Temperatura de descomposición: 541°C. El diámetro medio de partícula era de 4,4 μm con un medidor de la distribución del tamaño departícula por difracción de láser (elaborado por Seishin Enterprise Co., Ltd., PRO-7000S).
Ejemplo Sintético 4 (Síntesis de 4-t-butilfenilfosfonato disódico)
En un matraz se colocaron 50,0 g (234 mmol) de 1-bromo-4-t-butilbenceno (elaborado por Tokyo KaseiKogyo Co., Ltd:, número de producto B1727), 77,6 g (468 mmol) de fosfonato de trietilo y 3,3 g (19 mmol) de cloruro depaladio, y la disolución de reacción se puso a reflujo a 150°C . Después de 7 horas se detuvo el calentamiento, se enfrióhasta temperatura ambiente y después se extrajo con 1,2-dicloroetano, a continuación el extracto se lavó con agua, lafase orgánica se concentró para obtener fosfonato de dietil-4-t-butilfenilo bruto.
A continuación se añadieron 220 g (2,1 mol) de ácido clorhídrico concentrado a la mezcla obtenida de fosfonato dedietil-4-t-butilfenilo bruto, y se calentó a 110°C. Después de 12 horas se detuvo el calentamiento y se enfrió hasta la temperatura ambiente. La mezcla de reacción se disolvió en etanol y se filtró, permitiendo así la eliminación de los compuestos de paladio. El filtrado se concentró como tal, y se secó a vacío para obtener 18,7 g de ácido 4-tbutilfenilfosfofónico, que era el compuesto deseado (punto de fusión 193-194°C, sólido blanco, rendimiento del 37%(rendimiento a partir de 1-bromo-4-t-butilbenceno).
Se añadieron y disolvieron 8,50 g (39,7 mmol) del ácido 4-t-butilfenilfosfofónico obtenido en una disolución mezclada de150 mL de agua y 50 mL de metanol. A la disolución resultante se añadió una disolución acuosa de 3,18 g (79,4 mmol)de hidróxido sódico en 50 mL de agua, gota a gota, y se agitó a temperatura ambiente durante 2 horas. A continuación el disolvente se destiló a presión reducida y se secó para obtener 10,3 g (rendimiento del 100%) del producto deseadocomo un cristal blanco. Temperatura de descomposición: 484°C.
Ejemplo Sintético 5 (Síntesis de difenilfosfinato sódico)
En 2,18 g (10,0 mmol) de ácido difenilfosfínico (elaborado por Aldrich Inc., número de producto 10, 852-9), seañadieron 20 mL (10,0 mmol) de hidróxido sódico 0,5 N, se agitaron a temperatura ambiente durante 10 minutos,después el agua se destiló a presión reducida. El sólido obtenido se lavó con una pequeña cantidad de metanol y sesecó para obtener 2,35 g (rendimiento del 98%) del producto deseado como un cristal blanco. Temperatura de descomposición: 459°C.
Ejemplo Sintético 6 (Síntesis de fenilfosfonato de cinc)
En el recipiente de un molino de perlas de vidrio con un volumen de 900 mL, se cargaron 1.000 g de perlasde circonio de 1 mm de diámetro, además se mezclaron 17,0 g (108 mmol) de ácido fenilfosfónico (elaborado por Nissan Chemical industries, Ltd,), 8,78 g (108 mmol) de óxido de cinc y 231 g de agua, se agitaron a 170 rpm durante 20 horas a temperatura ambiente. A continuación la suspensión se separó de las perlas de circonio, y la suspensiónseparada se filtró, y la torta húmeda se lavó completamente con agua. A continuación la suspensión se secó a 150°C para obtener 23,4 g (rendimiento del 98%) del producto deseado como un cristal blanco. El diámetro medio de partículaera de 1,1 μm con un medidor de la distribución del tamaño de partícula por difracción de láser (elaborado por Seishin Enterprise Co., Ltd., PRO-7000S).
Ejemplo 1
A una disolución al 5% en masa de ácido poliláctico (número de peso molecular medio 72.000, punto defusión 164°C) en cloroformo, se añadió el fenilfosfonato de magnesio sintetizado en el Ejemplo Sintético 1 en unacantidad del 1% en masa basada en la cantidad de ácido poliláctico, y se dispersó homogéneamente. A continuación, a partir de la disolución resultante, se vaporizó cloroformo a 50°C sobre una placa de petri para obtener una muestra enforma de película. La muestra se cortó en trozos pequeños, la temperatura se elevó hasta 200°C a 10°C/min, y semantuvo en ese estado durante 5 minutos, y después se llevó a cabo la medición mediante DSC (elaborado por SeikoInstruments Inc., DSC-200) enfriando a 2°C/min. Se determinó un valor calorífico LH a partir del área del pico calorífico que surge a partir de la cristalización del ácido poliláctico observada durante el enfriamiento, y se determinó la temperatura de cristalización Tc a partir del ápice del pico calorífico de temperatura. Los datos de la medición por DSCse muestran en la Fig.1, y los resultados se muestran en la Tabla 1. Algunos ejemplos según la presente invención mostraron un valor calorífico incrementado acompañado por una cristalización y una elevada temperatura de cristalización en comparación con los Ejemplos Comparativos. Por lo tanto, se concluye que la composición de lapresente invención tiene una tasa de cristalización incrementada.
Ejemplo 2
Los procedimientos se llevaron a cabo de forma similar al Ejemplo 1 excepto porque se usó el fenilfosfonato 5 sódico sintetizado en el Ejemplo Sintético 2 en lugar del fenilfosfonato magnésico sintetizado en el Ejemplo Sintético 1. Los resultados se muestran en la Tabla 1.
Los procedimientos se llevaron a cabo de forma similar al Ejemplo 1 excepto porque se usó el fenilfosfonato de cinc sintetizado en el Ejemplo Sintético 3 en lugar del fenilfosfonato magnésico sintetizado en el Ejemplo Sintético 1.10 Los resultados se muestran en la Tabla 1.
Los procedimientos se llevaron a cabo de forma similar al Ejemplo 1 excepto porque se usó el 4-tbutilfenilfosfonato disódico sintetizado en el Ejemplo Sintético 4 en lugar del fenilfosfonato magnésico sintetizado en el Ejemplo Sintético 1. Los resultados se muestran en la Tabla 1.
15 Ejemplo 5
Los procedimientos se llevaron a cabo de forma similar al Ejemplo 1 excepto porque se usó el difenilfosfinatosódico sintetizado en el Ejemplo Sintético 5 en lugar del fenilfosfonato magnésico sintetizado en el Ejemplo Sintético 1. Los resultados se muestran en la Tabla 1.
20 Los procedimientos se llevaron a cabo de forma similar al Ejemplo 1 excepto porque se usó el fenilfosfonato de cinc sintetizado en el Ejemplo Sintético 6 en lugar del fenilfosfonato magnésico sintetizado en el Ejemplo Sintético 1.El valor calorífico LH era de 43,7 (JIg) Y la temperatura de cristalización Tc era de 133ºC.
Ejemplo Comparativo 1
Los procedimientos se llevaron a cabo de forma similar al Ejemplo 1 excepto porque no se usó el 25 fenilfosfonato magnésico sintetizado en el Ejemplo Sintético 1. Los datos de la medición por DSC se muestran en la Fig.
2. Los resultados se muestran en la Tabla 1.
Los procedimientos se llevaron a cabo de forma similar al Ejemplo 1 excepto porque se usó talco (diámetromedio de partícula de 3,5 μm) en lugar del fenilfosfonato magnésico sintetizado en el Ejemplo Sintético 1. Los 30 resultados se muestran en la Tabla 1.
Tabla 1
- Nucleador cristalino
- LH (JIg) Tc (ºC)
- Ejemplo 1
- Fenilfosfonato magnésico 41,6 128
- Ejemplo 2
- Fenilfosfinato sódico 40,3 122
- Ejemplo 3
- Fenilfosfonato de cinc 42,1 131
- Ejemplo 4
- 4-t-butilfenilfosfonato disódico 42,2 128
- Ejemplo 5
- Difenilfosfinato sódico 37,7 113
- Ejemplo Comparativo 1
- Ninguno Sin pico Sin pico
- Ejemplo Comparativo 2
- Talco 33,9 112
La adición de la sal metálica del compuesto fosforoso específico como un nucleador cristalino a una resina deácido poliláctico hace posible mejorar la tasa de cristalización de la resina de ácido poliláctico y proporciona una35 composición de resina de ácido poliláctico excelente en la resistencia al calor y en la procesabilidad de formado.
Breve descripción de los dibujos
La Fig. 1 son los datos de la medición por DSC del Ejemplo 1. La DSC [Differential scanning calorie,
calorimetría diferencial de barrido] (mW) y la TEMP [temperatura] (°C) se muestran en ordenadas, y el tiempo [Time](min) se muestra en abscisas. Además, 1 muestra la curva de la calorimetría diferencial de barrido (DSC frente altiempo), y 2 muestra la curva de temperatura (TEMP frente al tiempo). La Fig. 2 son los datos de la medición por DSC del Ejemplo Comparativo 1. La DSC [Differential scanning calorie, calorimetría diferencial de barrido] (mW) y la TEMP [temperatura] (°C) se muestran en ordenadas, y el tiempo [Time] (min) se muestra en abscisas. Además, 1 muestra la curva de la calorimetría diferencial de barrido (DSC frente al tiempo), y 2 muestra la curva de temperatura (TEMP frente al tiempo).
Claims (9)
- REIVINDICACIONES1. Una composición de resina de acido poliláctico que comprende una resina de acido poliláctico, y una salmetálica de un compuesto fosforoso de fórmula (I)5 en la que R1 y R2 pueden ser iguales o diferentes y son átomo de hidrógeno, alquilo C1-10 o alcoxicarbonilo C2
- 10.
-
- 2.
- La composición de resina de acido poliláctico según la reivindicación 1, en la que la sal metálica es una o máselegida del grupo formado por sal de litio, sal de sodio, sal de potasio, sal de calcio, sal de magnesio y sal de cinc.
-
- 3.
- La composición de resina de acido poliláctico según la reivindicación 1, en la que la sal metálica del compuesto
10 fosforoso de fórmula (I) está contenida en una cantidad de 0,01 a 10,0 partes en masa basadas en 100 partes en masa de la resina de acido poliláctico. - 4. La composición de resina de acido poliláctico según la reivindicación 1, en la que el diámetro medio departícula de la sal metálica es de 0,05 a 10 μm, medido según el procedimiento de la descripción.
- 5. Una composición de resina de acido poliláctico que comprende una resina de acido poliláctico, y una sal15 metálica de un compuesto fosforoso de fórmula (II)en la que R3, R4, R5 y R6 pueden ser iguales o diferentes y son átomo de hidrógeno, alquilo C1-10 o alcoxicarbonilo C2-10.
-
- 6.
- La composición de resina de acido poliláctico según la reivindicación 5, en la que la sal metálica es una o más20 elegida del grupo formado por sal de litio, sal de sodio, sal de potasio, sal de calcio, sal de magnesio y sal de cinc.
- 7. La composición de resina de acido poliláctico según la reivindicación 5, en la que la sal metálica del compuestofosforoso de fórmula (II) está contenida en una cantidad de 0,01 a 10,0 partes en masa basadas en 100 partes en masa de la resina de acido poliláctico.
-
- 8.
- La composición de resina de acido poliláctico según la reivindicación 5, en la que el diámetro medio de25 partícula de la sal metálica es de 0,05 a 10 μm, medido según el procedimiento de la descripción.
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