JPH05323484A

JPH05323484A - 磁気記録要素を有するハロゲン化銀写真感光材料

Info

Publication number: JPH05323484A
Application number: JP20712091A
Authority: JP
Inventors: Yoshio Sakakibara; 義夫榊原
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1991-01-21
Filing date: 1991-01-21
Publication date: 1993-12-07

Abstract

(57)【要約】【目的】磁気出力が著しく向上し、磁気記録層の密着性
がよく、機械強度の高い積層型ハロゲン化銀写真感光材
料を提供する。【構成】強磁性微粉末を含有するポリエステルフイルム
層（Ａ）と、強磁性微粉末を含有しないポリエステルフ
イルム層（Ｂ）とを用いて積層して作成した支持体上に
少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン
化銀写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材
料に関するものであり、特に、すぐれた磁気記録および
再生特性を示す磁気記録層を含有したハロゲン化銀写真
感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、ハロゲン化銀写真感光材料（以下
感材と略す）においては、撮影時や、プリント時に画像
以外の情報を記録する手段としては、撮影画面外に１個
またはそれ以上の磁気記録媒体からなる細長い帯状部を
有しているものが知られているが、その帯状部の存在に
より凹凸のある屈曲が現われたり、帯状部間の空間への
空気トラップにより写真性への悪影響が現われるなどの
種々の欠点があった。一方、このような欠点を補うた
めに、米国特許３７８２９４７号、同４２７９９４５号
などに開示されているような、撮影画面内に透明磁気記
録層を設置したものが知られており、世界特許９０−４
２０５号、同９０−０４２１２号などに開示されている
その信号入出力方式などにより、撮影の日時、天候、縮
小／拡大比などの撮影条件再プリント枚数、ズームした
い箇所、メッセージなどの現像、プリント時の条件を感
材に入力できまた、テレビ／ビデオなどの映像機器への
出力も可能となった。しかしながら、画面内に磁気記
録層を設ける場合、強磁性微粉末の吸収による写真感度
の低下への影響を極力押さえるために強磁性微粉末の含
量をできるだけ少なくする必要があるが、強磁性微粉末
の含量を少なくすると磁気出力特性が十分でなくなると
いう問題があり、できるだけ少ない強磁性微粉末を用い
て最大限の磁気特性を発揮することが必要となる。一
方、かかる磁気記録も可能なハロゲン化銀写真感材を用
いるとき、磁気記録層への情報の出し入れはいわゆる磁
気ヘッドを用いて行われるが、情報量を稼ぐために磁気
ヘッドのトラック数を増やすと逆に１本のトラック幅は
非常に狭くなることも多い。このような場合、温度、湿
度の変化などによるフイルムの寸度変化が大きいと、磁
気情報を書き込んだ位置と読み出す位置がずれてきて、
出力エラーをうむことがある。従って、かような感材の
支持体には寸度安定性のきわめてよいものが必要とされ
る。また、一定のパトローネ中にできるだけ長尺の感材
を組みこんだり、逆に一定の長さの感材をできるだけコ
ンパクトなパトローネに組みこむときには、支持体の厚
さはできるだけ薄いことが好ましい。しかしながら、支
持体を薄くすると、機械強度が弱くなり、切れたり、折
れ曲がったりして不都合が生じる。このため、かかる感
材にはできるだけ機械強度の強い支持体が必要である。
このように、寸度安定性や機械強度の優れた支持体とし
ては、従来写真感材に用いられてきた三酢酸セルロース
は不適当な素材であり、さらに写真感材として必要な透
明性やコストを考えると、最も適している素材はポリエ
ステルであることがわかる。ところが、ポリエステル支
持体を用いてさらに磁気記録層を設けるとき、磁性体を
含む層のバインダーに例えば塩化ビニルなどのポリエス
テル以外のポリマーを用いるとどうしても支持体との密
着が悪く、磁気ヘッドでこすっているうちに磁気記録層
がはがれてくるという問題があった。また磁気記録層の
設置を有機溶媒を用いたコーティングで行うとき、蒸発
する有機溶媒による環境悪化の問題が起こる。さらに磁
気記録層を別にコーティングするという新たな工程が必
要となり、生産の合理性という観点からも好ましくない
問題がありこれらの諸問題を解決する方法の開発が望ま
れていた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、磁気
出力エラーの少ない、磁気記録層を有するハロゲン化銀
写真感材を提供することにある。別の目的は、支持体と
磁気記録層との密着が良い、磁気記録層を有したハロゲ
ン化銀写真感光材料を提供することにある。さらに別の
目的は、生産上環境を悪化させることなく、しかも一貫
工程で製造できる、磁気記録層を有したハロゲン化銀写
真感光材料を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、透明支
持体中に強磁性微粉末を含むハロゲン化銀写真感光材料
でにおいて、該支持体を強磁性微粉末を含むポリエステ
ルフイルム層（Ａ）と強磁性徽粉末を含まないポリエス
テルフイルム層（Ｂ）とを用いて積層することによって
作成することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料に
よって達成された。さらに驚くべきことに、上記ポリエ
ステルフイルム（Ａ）、（Ｂ）のうち少なくとも一方に
親水性基を有するポリエステルからなるか、または吸水
性を有する物質を混合したポリエチレンテレフタレート
を主成分としたポリエステルを用いるとさらに磁気出力
エラーの少ないハロゲン化銀写真感光材料が得られるこ
とがわかった。

【０００５】次に本発明に用いられるポリエステル支持
体について詳細に説明する。本発明において、ポリエス
テルとは、二塩基酸とグリコールを主要な構成成分とす
るポリエステルである。従来ポリエステル材料としてよ
く知られているものとして、ポリエチレンテレフタレー
ト（ＰＥＴ）があり、本発明において、親水性基を有す
るポリエステルとは、ＰＥＴに対して、より含水率の高
いポリエステルを指す。本発明のポリエステルにおける
親水性基は、構成成分である二塩基酸あるいは、グリコ
ールのいずれに導入してもよい。導入可能な親水性基と
しては、スルホン酸、スルフィン酸、ホスホン酸、カル
ボン酸あるいはその塩、ポリアルキレンオキシ基、アル
コキシ基、アルコキシカルボニル基、スルファモイル
基、カルバモイル基、アシルアミノ基、スルホンアミド
基、ジスルホンアミド基、ウレイド基、ウレタン基、ア
ルキルスルホニル基、アルコキキスルホニル基等、種々
の１ないし２価の置換基を挙げることができるが、この
中で、スルホン酸、スルフィン酸、ホスホン酸、カルボ
ン酸あるいはその塩、ポリアルキレンオキシ基、ジスル
ホンアミド基が特に好ましい。

【０００６】このような親水性基を有する構成成分のう
ち、好ましい二塩基酸としては５−ナトリウムスルホイ
ソフタル酸、２−ナトリウムスルホテレフタル酸、４−
ナトリウムスルホフタル酸、４−ナトリウムスルホ−
２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，３，５−ベンゼ
ントリカルボン酸モノナトリウム塩、

【０００７】

【化１】

【０００８】

【化２】

【０００９】等を挙げることができる。これらの二塩基
酸において、ナトリウム塩を有する化合物は、水素原子
や、他の金属原子、たとえばリチウムやカリウムで置換
されたものであってもよい。また、これらの二塩基酸に
おけるカルボキシル基は、製造上の必要等に応じて、エ
ステル（アルキルまたはアリールエステル）化されてい
てもよいし、酸クロリドの形にして用いてもよい。親水
性基を有する好ましいグリコールとしては、ＨＯ−（Ｃ
Ｈ_２）_２−（ＯＣＨ_２ＣＨ_２）_ｎ−Ｏ（ＣＨ_２）_２ ⁻Ｏ
Ｈ（ｎは１ないし約２０の整数を表す）、ＨＯ−（ＣＨ
（ＣＨ_３）ＣＨ_２Ｏ）_ｎ−Ｈ（ｎは２ないし約２０の整
数を表す）、

【００１０】

【化３】

【００１１】等を挙げることができる。また、これらの
他にジオール成分として、ヒドロキシポリエステル、ヒ
ドロキシポリアセタール、ヒドロキシエステルアミド類
も用いることができる。ヒドロキシ基を有するポリエス
テルは、多価（主として二価）アルコールと二塩基性カ
ルボン酸との反応生成物である。ヒドロキシアセタール
はグリコール（例えば、ジエチレングリコール）とホル
ムアルデヒドから得ることができる。ヒドロキシエステ
ルアミドは、例えば二塩基性カルボン酸とアミノアルコ
ール単独あるいはジアミン、ポリアミン類との混合物か
ら得られる縮合物である。本発明のポリエステルの構成
成分としては、上記に挙げたもの以外に種々の化合物を
用いることができる。使用可能な二塩基酸としては、テ
レフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、無水フタル酸、
コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、無水
コハク酸、マレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸、イ
タコン酸、無水シトラコン酸、テトラヒドロ無水フタル
酸、ジフェニレン−Ｐ，Ｐ′−ジカルボン酸、テトラク
ロロ無水フタル酸、３，６−エンドメチレンテトラヒド
ロ無水フタル酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン
酸、

【００１２】

【化４】

【００１３】

【化５】

【００１４】等を挙げることができる。使用可能なジオ
ールとしては、エチレングリコール、１，３−プロパン
ジオール、１，２−プロパンジオール、１，４−ブタン
ジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサ
ンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オク
タンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−
ドデカンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、
１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロ
ヘキサンジオール、１，１−シクロヘキサンジメタノー
ル、カテコール、レゾルミン、ハイドロキノン、１，４
−ベンゼンジメタノール、

【００１５】

【化６】

【００１６】

【化７】

【００１７】等を挙げることができる。また、必要に応
じて、単官能または、３以上の多官能の、水酸基含有化
合物あるいは、酸含有化合物が共重合されていても構わ
ない。また、本発明のポリエステルには、分子内に水酸
基とカルボキシル基（あるいはそのエステル）を同時に
有する化合物が共重合されていても構わない。このよう
な化合物の例としては、以下が挙げられる。

【００１８】

【化８】

【００１９】本発明のポリエステルは、その主成分がエ
チレングリコールとテレフタル酸からなる共重合ポリエ
ステルが特に好ましい。このような共重合ポリエステル
中に導入する、前記親水性、構成成分の量は、構成成分
自身の親水性や生成するポリエステルの物理的性質（屈
折率、機械的強度、等）により種々変わりうるが好まし
くは、ポリエステルの全重量に対し１ないし５０重量
％、特に好ましくは、２ないし４０重量％である。ま
た、エチレングリコール、テレフタル酸、及び前記親水
性構成成分以外の共重合可能な構成成分も、生成するポ
リエステルの親水性や、屈折率、透明性、ガラス転移温
度、融点、耐折性等の物理的・機械的性質を勘案して、
任意に導入することが可能であるが、その量は、ポリエ
ステルの全重量に対し、好ましくは０ないし５０重量
％、特に好ましくは、０ないし４０重量％である。

【００２０】本発明のポリエステルの合成は、従来公知
のポリエステルの製造法に従って行うことができる。例
えば、酸成分をグリコール成分と直接エステル化する
か、または酸成分をジアルキルエステルとして用いる場
合はグリコール成分とのエステル交換反応を用いること
ができる。あるいは、酸成分を酸ハライドとしておき、
グリコールと反応させてもよい。この際、必要に応じて
エステル交換反応触媒あるいは重合反応触媒を用いた
り、耐熱安定剤を添加してもよい。以上述べた、ポリエ
ステル構成成分及び合成法については、例えば高分子実
験学第５巻「重縮合と重付加」（共立出版、１９８０
年）第１０３頁〜第１３６頁、「合成高分子Ｖ」（朝倉
書店、１９７１年）第１８７頁〜第２８６頁の記載を参
考に行うことができる。本発明で用いるポリエステルの
好ましい平均分子量の範囲は、約３，０００ないし約１
００，０００である。次に本発明に用いるポリエステル
の好ましい具体的化合物例を示すが、本発明がこれに限
定されるものではない。ポリエステル化合物例（）内
の数字は各成分のモル比を表す。

【００２１】Ｐ−１ＴＰＡ／ＡＡ／ＳＳＩＡ／ＥＧ（８８／５．３／６．７／１００）Ｐ−２ＴＰＡ／ＡＡ／ＳＳＩＡ／ＥＧ（９０／７．２／２．８／１００）Ｐ−３ＴＰＡ／ＡＡ／ＳＳＩＡ／ＥＧ（８８／７．２／４．８／１００）Ｐ−４ＴＰＡ／ＳＳＩＡ／ＥＧ／ＤＥＧ（９５／５／８５／１５）Ｐ−５ＴＰＡ／ＳＳＩＡ／ＥＧ／ＴＥＧ（９３／７／８０／２０）Ｐ−６ＴＰＡ／ＡＡ／ＳＰＩＡ／ＥＧ（９０／４／６／１００）Ｐ−７ＴＰＡ／ＰＥＧ（４０００）／ＥＧ（１００／０．５／９９．５）Ｐ−８ＴＰＡ／ＩＰＡ／ＳＳＩＡ／ＰＥＧ（４０００）／ＥＧ（９５／４／１／０．３／９９．７）Ｐ−９ＴＰＡ／ＳＳＩＡ／ＳＡ／ＴＥＥＧ／ＥＧ（９５／３／２／５／９５）Ｐ−１０ＴＰＡ／ＳＣＰＰ／ＡＡ／ＥＧ（９０／５／５／１００）Ｐ−１１ＴＰＡ／ＡＡ／ＳＳＩＡ／ＥＧ／ＤＥＧ（８８／５／７／９０／１０）Ｐ−１２ＴＰＡ／ＰＩＳＢ／ＡＡ／ＥＧ（９４／３／３／１００）Ｐ−１３ＴＰＡ／ＰＩＳＢ／ＥＧ／ＤＥＧ（９７／３／９５／５）Ｐ−１４ＴＰＡ／ＥＧ／ＤＭＰＳ（１００／９５／５）Ｐ−１５ＴＰＡ／ＳＳＩＡ／ＳＡ／ＥＧ／ＢＨＰＰ（９０／２／８／９５／５）略称説明

【００２２】

【化９】

【００２３】

【化１０】

【００２４】上記の共重合比は、二塩基酸成分はいずれ
も仕込みモル比を表す。グリコール成分のうち、ＥＧ以
外の成分は、全酸成分に対する仕込みモル百分率を表
す。ＥＧは、通常のエステル交換法を用いた合成に従
い、酸成分に対して過剰に用いているが本具体例におい
ては、最終生成物における二塩基酸とグリコールの量が
各々１００となる様に計算して表記した。

【００２５】次に、ポリエチレンテレフタレートに混合
される吸水性を有する物質について述べる。吸水性を有
する物質としては、前述の親水性基を有するポリエステ
ルの他に、スルホン酸基、スルフィン酸基、ホスホン酸
基、カルボン酸基、およびこれらの塩、ポリアルキレン
オキシ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、ス
ルファモイル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ス
ルホンアミド基、ジスルホンアミド基、ウレイド基、ウ
レタン基、アルキルスルホニル基、アルコキシスルホニ
ル基のうち少なくとも１つの官能基を有するポリマー、
もしくは、アルカリ金属、アルカリ土類金属、Ｓｉ，Ａ
ｌ，Ｚｒ，Ｍｏ，Ｆｅ，Ｓｂ，Ｐｂの酸化物、硫化物、
硫酸塩、亜硫酸塩、炭酸塩、水酸化物、ハロゲン化物、
硝酸塩のうち少なくとも１つの化合物を含有した無機物
質があり、これらのポリマーと無機物質を併用してもよ
い。吸水性を有するポリマーの例としては、例えば、ポ
リアクリル酸やポリメタクリル酸およびその誘導体、ポ
リアクリルアミドおよびその誘導体、ポリエチレングリ
コールおよびその誘導体、ポリスチレンスルホン酸塩お
よびその誘導体、ポリエチレンオキサイドおよびその誘
導体等が挙げられる。これらのポリマーは多くの種類の
ものが市販されており容易に入手、利用できる。

【００２６】これらの吸水性ポリマーとＰＥＴをブレン
ドして押し出し法等によってフイルムに成膜することが
できる。この時、ＰＥＴとこれらのポリマーのブレンド
比は、ＰＥＴが２０〜９５重量％にするのが好ましく、
３０〜８０重量％にするのが、より好ましい。これは、
ＰＥＴが多すぎると、支持体中への吸水が不十分であ
り、また、少なすぎると、ＰＥＴの耐熱性が低下するた
めである。これらのポリマーはＰＥＴと相容していても
良く、また透明性を有している限りに於て相分離してい
ても良い。また相容性を良化させる目的で種々の相容化
促進剤を添加しても良い。

【００２７】このような吸水性を有するポリマーとＰＥ
Ｔの比は、１〜５０重量％好ましくは３〜３０重量％で
用いると良い。

【００２８】また、上述の吸水性を有する無機化合物の
代表的な例としては、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、カオリン、クレー、タルク、酸
化チタン等が挙げられる。これらは市販されており容易
に入手できる。これらの化合物は、そのままＰＥＴに添
加しても良く、またＰＥＴとの親和性を向上させるため
に、表面処理（例えば、長鎖脂肪酸の添加やシランカッ
プリング処理）を行っても良い。

【００２９】添加量は、少なすぎると、効果が無く、ま
た多すぎると、ヘイズの原因となるため、好ましくは、
０．１〜３０重量％、さらに好しくは、０．２〜２０重
量％である。この添加は、ポリマー重合中あるいは重合
後に、これらの無機化合物を添加しても良く、またこれ
らの無機化合物を前駆体の形でポリマー重合系に添加
し、重合反応中に目的の無機化合物としても良い。

【００３０】ポリエステルを、強磁性微粉末を含む層と
含まない層に用いるとき、通常のポリエステルと、上記
のような、親水性基を有するポリエステルや、吸水性を
有する物質を混合したポリエチレンテレフタレートを主
成分としたポリエステルのいずれをどちらの層にもって
きてもよいが、好ましくは、上記のような、親水性基を
有するポリエステルや、吸水性を有する物質を混合した
ポリエチレンテレフタレートを主成分としたポリエステ
ルを少なくとも一方に用いたほうがよい。また、強磁性
微粉末を含まない層は２層以上の積層でもよい。

【００３１】本発明に用いられる強磁性微粉末として
は、強磁性酸化鉄微粉末、Ｃｏ含有強磁性酸化鉄微粉
末、強磁性二酸化クロム微粉末、強磁性金属粉末、強磁
性合金粉末、バリウムフェライトなどが使用できる。強
磁性合金粉末の例としては、金属分が７５ｗｔ％以上で
あり、金属分の８０ｗｔ％以上が少なくとも１種類の強
磁性金属あるいは合金（Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｆｅ−Ｃ
ｏ，Ｆｅ，Ｎｉ，Ｃｏ−Ｎｉ，Ｃｏ−Ｆｅ−Ｎｉなどで
あり、該金属分の２０ｗｔ％以下で他の成分（Ａｌ，Ｓ
ｉ，Ｓ，Ｓｅ，Ｔｉ，Ｖ，Ｃｒ，Ｍｎ，Ｃｕ，Ｚｎ，
Ｙ，Ｍｏ，Ｒｈ，Ｐｄ，Ａｇ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｂ，Ｂａ，
Ｔａ，Ｗ，Ｒｅ，Ａｕ，Ｈｇ，Ｐｂ，Ｐ，Ｌａ，Ｃｅ，
Ｐｒ，Ｎｄ，Ｔｅ，Ｂｉなど）をふくむものをあげるこ
とができる。また、上記強磁性金属分が少量の水、水酸
化物、または、酸化物を含むものであってもよい。これ
らの強磁性粉末の製法は既知であり、本発明で用いられ
る強磁性粉末についても公知の方法にしたがって製造す
ることができる。強磁性微粉末の形状としては、針状、
米粒状、球状、立方体状、板状などいずれでもよいが、
針状、板状が電磁変換特性上好ましい。針状では結晶子
サイズは平均粒径０．０４〜３μであり、かつ粒径比
（長径／短径）が２〜１５のものが好ましく、バリウム
フェライトのような板状粒子では平均粒径０．０４〜３
μ、厚みは粒径の１／２〜１／２０が好ましい。強磁性
粉末のｐＨ、表面処理は特に制限なく用いることができ
る（チタン、珪素、アルミニウムなどの元素を含む物質
で表面処理されていてもよいし、カルボン酸、スルホン
酸、硫酸エステル、ホスホン酸、燐酸エステル、ベンゾ
トリアゾールなどの含窒素複素環をもつ吸着性化合物の
ような有機化合物で処理されていてもよい）。好ましい
ｐＨの範囲は５〜１０である。強磁性酸化鉄微粉末の場
合、２価の鉄／３価の鉄の比に特に制限されることなく
用いることができる。強磁性微粉末の添加量としては１
ｍ^２当たり、０．０１〜１ｇ、好ましくは０．０３〜
０．５ｇである。強磁性微粉末を含む層の厚さは、１０
μ以下が好ましく、５μ以下がさらに好ましい。これら
の強磁性微粉末は単独で用いてもよいし、混合して用い
てもよい。

【００３２】強磁性微粉末をポリエステル層中に添加す
るときに、各種添加剤、すなわち、分散剤、潤滑剤、帯
電防止剤などを加えることができる。分散剤としては、
カプリル酸、ラウリル酸、ミリスチン酸、パルミチン
酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、ステアロ
ール酸などの炭素数が１２〜１８程度の脂肪酸、これら
脂肪酸のアルカリ金属またはアルカリ土類金属からなる
金属石けん、また、高級アルコールや高級エステルも用
いられる。

【００３３】潤滑剤の例としては、ポリシロキサン等の
シリコーンオイル、カーボンブラック、グラファイト、
二硫化モリブデン等の無機微粒末、ポリエチレン、ポリ
テトラフルオロエチレン等ののプラスチック微粉末、高
級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、フルオロカーボン類が
挙げられる。これらは、単独あるいは混合して用いるこ
とができる。これらの添加量は、結合剤１００重量部に
対し、０．２〜２０重量部の範囲で用いることが好まし
い。研磨剤の例としては、モース硬度が５以上、好まし
くは６以上の非磁性無機粉末が挙げられ、具体的には酸
化物アルミニウム（α−アルミナ、γ−アルミナ、溶融
アルミナ、コランダム等）、酸化クロム（Ｃｒ
_２Ｏ_３）、酸化鉄（α−Ｆｅ_２Ｏ_３）、二酸化珪素、二
酸化チタン等の酸化吻、炭化珪素、炭化チタン等の炭化
物、ダイヤモンド等の微粉末を挙げることができる。こ
れらの平均粒径は、０．０５〜１．０μｍが好ましく、
強磁性粉末１００に対し０．５〜２０重量部の範囲で添
加することができる。帯電防止剤としてはカーボンブラ
ック（特に、平均粒径が１０〜３００ｎｍのものが好ま
しい）、グラファイト、カーボンブラックグラファイト
ポリマーなどの導電性粉末、ノニオン系界面活性剤、ア
ニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤等が使用さ
れる。強磁性微粉末や他の添加剤を含むポリエステル
は、適当な溶媒での溶液として、強磁性微粉末を分散し
た後ポリエステルフイルム上にコーティングしてもよい
が、好ましくは強磁性微粉末を含むポリエステルと、強
磁性微粉末を含まないポリエステルとをそれぞれ溶融
し、共押し出しダイを用いて積層シートを作成する。こ
のとき、各ポリエステルの融点の少なくとも１０℃高温
で溶融加熱の後、溶融押し出し機、２軸又は１軸混練機
などにより均一に分散させた後、リングダイまたはフラ
ットダイからシート状に押し出される。強磁性微粉末を
含むポリエステルフイルム層（Ａ）の厚みは０．５〜５
０μ、好ましくは１〜１０μである。一方、強磁性微粉
末を含まないポリエステルフイルム層（Ｂ）の厚みは１
０〜３００μ、好ましくは５０〜２００μである。ダイ
から押し出されたシートは固化する前に、シートに磁力
線の方向が横切るようにシートを通す。磁界は５００〜
３５００ガウスの範囲で電磁石や空心ソレノイドコイル
などをシートに近接させて与える。その他目的に応じて
磁力線の方向を設定することができる。磁界を経た重合
体シートは冷却ドラム、冷水浴などに導かれて冷却固化
される。冷却固化された後は必要に応じて機械方向（長
手方向）一軸延伸するか又は機械方向及び幅方向に同時
または逐次で二軸延伸することができる。機械方向に延
伸する場合は２〜１０倍程度とし、重合体のガラス転移
点〜融点の範囲の温度とする。ハロゲン化銀乳剤層は強
磁性微粉末を含まないポリエステルフイルム層（Ｂ）上
に設置することが好ましく、ポリエステルフイルム上に
表面活性化処理を施したりしてもよいし、表面処理後、
もしくは表面処理なしで下塗り層を設けて、ハロゲン化
銀乳剤層が設置される。表面処理としては、薬品処理、
機械処理、コロナ放電処理、火炎処理、紫外線処理、高
周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザ
ー処理、混酸処理、オゾン酸化処理、などが用いられ
る。

【００３４】本発明のポリエステル支持体は、その上に
塗設される感光性層等の写真層との接着力を増す為に下
びき層を有することが好ましい。下びき層としては、ス
チレン−ブタジエン系共重合体又は塩化ビニリデン系共
重合体からなるポリマーラテックスを用いる下びき層、
ゼラチンの如き親水性バイングーを用いる下びき層があ
る。本発明に好ましく用いられる下びき層は親水性バイ
ンダーを用いる下びき層である。本発明に使用する親水
性バインダーとしては水溶性ポリマー、セルロースエス
テル、ラテックスポリマー、水溶性ポリエステルなどが
例示される。水溶性ポリマーとしては、ゼラチン、ゼラ
チン誘導体、ガゼイン、寒天、アルギン酸ソーダ、でん
ぷん、ポリビニールアルコール、ポリアクリル酸共重合
体、無水マレイン酸共重合体などであり、セルロースエ
ステルとしてはカルボキシメチルセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロースなどである。ラテックスポリマーと
しては塩化ビニル含有共重合体、塩化ビニリデン含有共
重合体、アクリル酸エステル含有共重合体、酢酸ビニル
含有共重合体、ブタジエン含有共重合体などである。こ
の中でも最も好ましのはゼラチンである。

【００３５】本発明に使用される支持体を膨潤させる化
合物として、レゾルシン、クロルレゾルシン、メチルレ
ゾルシン、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレ
ゾール、フェノール、ｏ−クロルフェノール、ｐ−クロ
ルフェノール、ジクロルフェノール、トリクロルフェノ
ール、モノクロル酢酸、ジクロル酢酸、トリフルオロ酢
酸、抱水クロラールなどがあげられる。この中で好まし
いのは、レゾルシンとｐ−クロルフェノールである。本
発明の下びき層には種々のゼラチン硬化剤を用いること
ができる。ゼラチン硬化剤としてはクロム塩（クロム明
ばんなど）、アルデヒド類（ホルムアルデヒド，グルタ
ールアルデヒドなど）、イソシアネート類、活性ハロゲ
ン化合物（２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ−ト
リアジンなど）、エピクロルヒドリン樹脂などを挙げる
ことができる。本発明の下びき層にはＳｉＯ_２、ＴｉＯ
_２、の如き無機物微粒子又はポリメチルメタクリレート
共重合体微粒子（１〜１０μｍ）をマット剤として含有
することができる。本発明に係る下びき層は一般によく
知られた塗布方法、例えばデップコート法、エアーナイ
フコー卜法、カーテンロート法、ワイヤーバーコート
法、グラビアコート法、エクストルージョンコート法等
により塗布することが可能である。

【００３６】ハロゲン化銀乳剤層としては黒白用、カラ
ー用何れでもよい。ここではカラーハロゲン化銀写真感
光材料について説明する。本発明の感光材料は、支持体
上に青感色性層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化
銀乳剤層の少なくとも１層が設けられていればよく、ハ
ロゲン化銀乳剤層および非感光性層の層数および層順に
特に制限はない。典型的な例としては、支持体上に、実
質的に感色性は同じであるが感光度の異なる複数のハロ
ゲン化銀乳剤層から成る感光性層を少なくとも１つ有す
るハロゲン化銀写真感光材料であり、該感光性層は青色
光、緑色光、および赤色光の何れかに感色性を有する単
位感光性層であり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材
料においては、一般に単位感光性層の配列が、支持体側
から順に赤感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置
される。しかし、目的に応じて上記設置順が逆であって
も、また同一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたよ
うな設置順をもとりえる。上記、ハロゲン化銀感光性層
の間および最上層、最下層には各層の中間層等の非感光
性層を設けてもよい。該中間層には、特開昭６１−４３
７４８号、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４
４０号、同６１−２００３７号、同６１−２００３８号
明細書に記載されているようなカプラー、ＤＩＲ化合物
等が含まれていてもよく、通常用いられるように混色防
止剤を含んでいてもよい。各単位感光性層を構成する複
数のハロゲン化銀乳剤層は、西独特許第１，１２１，４
７０号あるいは英国特許第，９２３，０４５号、特開昭
５７−１１２７５１号、同６２−２００３５０号、同６
２−２０６５４１号、同６２−２０６５４．３号、同５
６−２５７３８号、同６２−６３９３６号、同５９−２
０２４６４号、特公昭５５−３４９３２号、同４９−１
５４９５号明細書に記載されている。ハロゲン化銀粒子
は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を
有するもの、球状、板状のような変則的な結晶形を有す
るもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいは
それらの複合形でもよい。

【００３７】ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン
以下の微粒子でも投影面積直径が約１０ミクロンに至る
までの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳
剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎ
ｏ．１７６４３（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、
“Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎｐｒｅｐａｒａｔ
ｉｏｎａｎｄｔｙｐｅｓ）”、および同Ｎｏ．１８
７１６（１９７９年１１月）、６４８頁、グラフキデ著
「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ．Ｇｌ
ａｆｋｉｄｅｓ，ＣｈｅｍｉｅｅｔＰｈｉｓｉｑｕ
ｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ，ＰａｕｌＭｏｎｔ
ｅｌ，１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォ
ーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ，Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎＣｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ（ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ，１９６６）、ゼリクマン
ら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊
（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎｅｔａｌ．，Ｍａｋｉ
ｎｇａｎｄＣｏａｔｉｎｇＰｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ，ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ，１
９６４）などに記載された方法を用いて調製することが
できる。米国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５
５，３９４号および英国特許第１，４１３，７４８号な
どに記載された単分散乳剤も好ましい。また、アスペク
ト比が約５以上であるような平板状粒子も本発明に使用
できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィック
・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｇｕｔｏｆ
ｆ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃｓｃｉｅｎｃｅａｎ
ｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４巻、２４８〜２
５７頁（１９７０年）；米国特許第４，４３４，２２６
号、同４，４１４，３１０号、同４，４３３，０４８
号、同４，４３９，５２０号および英国特許第２，１１
２，１５７号などに記載の方法により簡単に調製するこ
とができる。結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい。また、エピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、
また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒
子の混合物を用いてもよい。

【００３８】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。本発明
の効率は、金比合物と含イオウ化合物で増感した乳剤を
使用したときに特に顕著に認められる。このような工程
で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮ
ｏ．１７６４３および同Ｎｏ．１８７１６に記載されて
おり、その該当箇所を後掲の表にまとめた。本発明に使
用できる公知の写真用添加剤も上記の２つのリサーチ・
ディスクロージャーに記載されており、下記の表に関連
する記載箇所を示した。

【００３９】また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１，９８７号や同第
４，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと
反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加するこ
とが好ましい。

【００４０】本発明には種々のカラーカプラーを使用す
ることができ、その具体例は前出のリサーチ・ディスク
ロージャー（ＲＤ）Ｎｏ．１７６４３、ＶＩＩ−Ｃ〜Ｇ
に記載された特許に記載されている。イエローカプラー
としては、例えば米国特許第３，９３３，５０１号、同
第４，０２２，６２０号、同第４，３２６，０２４号、
同第４，４０１，７５２号、同第４，２４８，９６１
号、特公昭５８−１０７３９号、英国特許第１，４２
５，０２０号、同第１，４７６，７６０号、米国特許第
３，９７３，９６８号、同第４，３１４，０２３号、同
第４，５１１，６４９号、欧州特許第２４９，４７３Ａ
号、等に記載のものが好ましい。マゼンタカプラーとし
ては５−ピラゾロン系及びピラゾロアゾール系の化合物
が好ましく、米国特許第４，３１０，６１９号、同第
４，３５１，８９７号、欧州特許第７３，６３６号、米
国特許第３，０６１，４３２号、同第３，７２５，０６
７号、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．２４２２０
（１９８４年６月）、特開昭６０−３３５５２号、リサ
ーチ・ディスクロージャーＮｏ．２４２３０（１９８４
年６月）、特開昭６０−４３６５９号、同６１−７２２
３８号、同６０−３５７３０号、同５５−１１８０３４
号、同６０−１８５９５１号、米国特許第４，５００，
６３０号、同第４，５４０，６５４号、同第４，５５
６，６３０号、ＷＯ（ＰＣＴ）８８／０４７９５号等に
記載のものが特に好ましい。

【００４１】シアンカプラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０
５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，
２２８，２３３号、同第４，２９６，２００号、同第
２，３６９，９２９号、同第２，８０１，１７１号、同
第２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、
同第３，７７２，００２号、同第３，７５８，３０８
号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７
３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、欧州特許
第１２１，３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国
特許第３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９９９
号、同第４，７５３，８７１号、同第４，４５１，５５
９号、同第４，４２７，７６７号、同第４，６９０，８
８９号、同第４，２５４，２１２号、同第４，２９６，
１９９号、特開昭６１−４２６５８号等に記載のものが
好ましい。発色色素の不要吸収を補正するためのカラー
ド・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．
１７６４３のＶＩＩ−Ｇ項、米国特許第４，１６．３，
６７０号、特公昭５７−３９４１３号、米国特許第４，
００４，９２９号、同第４，１３８，２５８号、英国特
許第１，１４６，３６８号に記載のものが好ましい。発
色色素が過度な拡散性を有するカプラーとしては、米国
特許第４，３６６，２３７号、英国特許第２，１２５，
５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。
ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３，４５１，８２０号、同第４，０８０，２１１
号、同第４，３６７，２８２号、同第４，４０９，３２
０号、同第４，５７６，９１０号、英国特許２，１０
２，１３７号等に記載されている。

【００４２】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出するカプラーもまた本発明で好ましく使用でき
る。現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲ
Ｄ１７６４３、ＶＩＩ〜Ｆ項に記載された特許、特開昭
５７−１５１９４４号、同５７−１５４２３４号、同６
０−１８４２４８号、同６３−３７３４６号、米国特許
４，２４８，９６２号に記載されたものが好ましい。現
像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出するカ
プラーとしては、英国特許第２，０９７，１４０号、同
第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。
その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第４，１３０．４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許第４，２８３，４７２号、同
第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，６１８号等
に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０
号、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドッ
クス化合物放出カプター、ＤＩＲカプラー放出カプラ
ー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩ
Ｒレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第１７
３，３０２Ａ号に記載の離脱後復色する色素を放出する
カプラー、Ｒ．Ｄ．Ｎｏ．１１４４９、同２４２４１、
特開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出
カプラー、米国特許第４，５５３，４７７号等に記載の
リガンド放出するカプラー、特開昭６３−７５７４７号
に記載のロイコ色素を放出するカプラー等が挙げられ
る。本発明に使用するカブラーは、種々の公知分散方法
により感光材料に導入できる。

【００４３】水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の
例は米国特許第２，３２２，０２７号などに記載されて
いる。水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７
５℃以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸
エステル類、リン酸またはホスホン酸のエステル類、安
息香酸エステル類、アミド類、アルコール類またはフェ
ノール類、脂肪族カルボン酸エステル、アニリン誘導
休、炭化水素類などが挙げられる。また補助溶剤として
は、沸点が約３０℃以上、好ましくは５０℃以上約１６
０℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例としては酢
酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエ
チルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチルア
セテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。ラ
テックス分散法の工程、効果および含浸用のラテックス
の具体例は、米国特許第４，１９９，３６３号、西独特
許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４号および同第
２，５４１，２３０号などに記載されている。本発明の
感光材料は乳剤層を有する側の全親水性コロイド層の膜
厚の総和が２８μｍ以下であり、かつ、膜膨潤速度Ｔ１
／２が３０秒以下が好ましい。膜厚は、２５℃相対湿度
５５％調湿下（２日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤
速度Ｔ１／２は、当該技術分野において公知の手法に従
って渕定することができる。例えばエー・グリーン
（Ａ．Ｇｒｅｅｎ）らによりフォトグラフィック・サイ
エンス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ．
Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．）、１９巻、２号、１２４〜１２９頁
に記載の型のスエロメーター（膨潤計）を使用すること
により測定でき、Ｔ１／２は発色現像液で３０℃、３分
１５秒処理した時に到達する最大膨潤購厚の９０％を飽
和膜厚とし、このＴ１／２の膜厚に到達するまでの時間
と定義する。膜膨潤速度Ｔ１／２意は、バインダーとし
てのゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の
経時条件を変えることによって調整することができる。
また、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率と
は、さきに述ベた条件下での最大膨潤膜厚から、式：
（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従って計算できる。

【００４４】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８〜２９頁、および同
Ｎｏ．１８７１６の６１５左欄〜右欄に記載された通常
の方法によって現像処理することができる。本発明のハ
ロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化及び迅速化
の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内蔵するため
には、発色現像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好
ましい。例えば米国特許第３．３４２，５９７号のイン
ドアニリン系化合物、同第３，３４２，５９９号、リサ
ーチ・ディスクロージャー１４，８５０号および同１
５，１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同第１３，９
２４号に記載されている。

【００４５】次に、請求項１０で述べた新規な写真シス
テムについて説明する。このシステムの第一の特徴は、
フィルムのカメラへの装填が容易であることである。従
来の写真フィルムパトローネは写真フィルムがパトロー
ネ内部でスプールに密に巻かれてはいず、巻きゆるんだ
状態で収納されていたためスプールをフィルム巻き方向
と逆の方向に回転させても写真フィルムをバトローネ外
部に送り出すことはできなかった。このため、パトロー
ネ外部に写真フィルム先端部を予め適当な長さだけ引き
出しておき、撮影者がこの写真フィルム先端部をカメラ
内のフィルム送り機構に装填するという操作を必要とし
ていた。

【００４６】しかし、この操作は手間がかかるものであ
るとともに、ある程度の熟練を要するので装填ミスを生
じることも多く、装填ミスを生じた場合には未撮影の写
真フィルムを露光してしまうという問題があった。この
ため、このような操作を必要としないカメラシステムが
望まれていた。

【００４７】かかるカメラシステムは写真フィルムをパ
トローネ内部から送り出し可能とすることにより実現す
ることができる。写真フィルムをパトローネ内部から送
り出し可能とすれば、フィルム先端を送り出すことによ
りフィルムをカメラ内のフィルム送り機構に係合させる
ことができるので、フィルム端部をカメラ内のフィルム
送り機構に装填する操作は不要となる。

【００４８】このような目的には、従来から用いられて
いるパトローネを用いることはできず、新たな様式のも
のを用いる必要がある。以下にこのパトローネについて
説明する。このパトローネは、合成プラスチックを主成
分とする。このプラスチックスの成形には、必要に応じ
て可塑剤をプラスチックスに混合する。可塑剤として
は、例えば、トリオクチルホスフェート、トリブチルホ
スフェート、ジブチルフタレート、ジエチルセバゲー
ト、メチルアミルケトン、ニトロベンゼン、γ−バレロ
ラクトン、ジ−ｎ−オクチルサクシネート、ブロモナフ
タレン、ブチルパルミテートなどが代表的なものであ
る。

【００４９】本発明に用いるプラスチックス材料の具体
例を以下に挙げるが、これらに限定されるものではな
い。具体例にはポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリモノクロロトリフルオロエチレン、塩化ビ
ニリデン樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレ
ン共重合樹脂、メチルメタクリル樹脂、ビニルホルマー
ル樹脂、ビニルブチラール樹脂、ポリエチレンテレフタ
レート、テフロン、ナイロン、フェノール樹脂、メラミ
ン樹脂等がある。

【００５０】本発明に特に好ましいプラスチック材料は
ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレンなどであ
る。更に本発明のパトローネは、各種の帯電防止剤を含
有してもよい。帯電防止剤は特に限定されないが、カー
ボンブラック、金属酸化物粒子、ノニオン、アニオン、
カチオン及びべタイン系界面活性剤又はポリマー等を好
ましく用いることができる。これらの帯電防止されたバ
トローネとして特開平１−３１２５３７号、同１−３１
２５３８号、に記載されている。

【００５１】特に２５℃、２５％ＲＨでの抵抗が１０
^１２Ω以下が好ましい。通常パトローネは、遮光性を付
与するためにカーボンブラックや顔料などを練り込んだ
プラスチックを使って製作される。パトローネのサイズ
は現在のままでもよいし現在の２５ｍ／ｍのカートリッ
ジの径を２２ｍ／ｍ以下、好ましくは２０ｍ／ｍ以下、
１４ｍ／ｍ以上とするとカメラの小型化に有効である。

【００５２】パトローネのケースの容積は、３０ｃｍ^３
以下好ましくは２５ｃｍ^３以下さらに好ましくは２０ｃ
ｍ^３以下とすることが好ましい。パトローネおよびパト
ローネケースに使用されるプラスチックの重量は１ｇ以
上２５ｇ以下好ましくは５ｇ以上１５ｇ以下である。

【００５３】パトローネケースの内容積とパトローネお
よびパトローネケースに使用されるプラスチックの比率
は４〜０．７好ましくは３〜１である。

【００５４】本発明における好ましい１３５カラー感材
を内蔵したパトローネの場合、パトローネおよびパトロ
ーネケースに使用されるプラスチックの総重量は通常１
ｇ以上２５ｇ以下、好ましくは５ｇ以上１５ｇ以下であ
る。本発明のパトローネは、その形熊について特に限定
されない。

【００５５】本発明の感材を内蔵したパトローネに適合
する新たなカメラに用いる事が好ましくこれらの具体的
なパトローネを第１図に、更に内部構造については第２
〜第４図へ、更に本発明で用いられるスプールを回転し
てフィルムを送り出すパトローネについて記す。そのパ
トローネの例として特願平１−２１８６２号に記載のパ
トローネが挙げられる。

【００５６】図５および図６に本発明に使用するパトロ
ーネを示す。写真フィルムパトローネ１２０はスプール
１０１、スプール１０１に一端を係止してスプール１０
１にロール状に巻かれた写真フィルム１０２及びパトロ
ーネ本体１０３からなる。スプール１０１はパトローネ
本体１０３内部に軸線回りに回転可能に取り付けられ、
パトローネ本体１０３外部から回転させることができる
・パトローネ本体１０３には写真フィルム１０２を引き
出すための写真フィルム引き出し口１０４が設けられて
おり、この写真フィルム引き出し口１０４の内面にはパ
トローネ本体１０３内部を遮光状態に保つ遮光部材１０
４ａが取り付けられている。

【００５７】この写真フィルムパトローネ１２０におい
ては、パトローネ本体１０３の内面に沿って円周方向に
延び、フイルム幅の１５〜２０％程度の幅を有する−対
のリブ１０８がフィルム１０２の幅方向の両端部に設け
られている。リブ１０８は写真フィルム１０２をフィル
ム引き出し口１０４から引き出すことができるようにフ
ィルム引き出し口１０４の方向に開口している。また、
フィルム１０２の先端１０６は写真フィルム引き出し口
１０４の先端１０７に合わせて配置されている。

【００５８】リブ１０８はフィルム１０２の最外周面に
当接してロール状に巻かれたフィルム１０２を最外周面
から押圧してフィルム１０２がスプール１０１に密に巻
かれた状態を維持する。

【００５９】スプール１０１の外径は次のように決定さ
れる。フィルム最内周面１０２ａをスプール１０１外周
に接触させたまま、フィルム１０２をスプール１０１に
ロール状に密に巻くことは前述の通り困難である。この
ため、フィルム最内周面１０２ａとスプール１０１との
間に隙間ができることを避けることができない。前述の
ように、フィルム最内周面１０２ａとスプール１０１と
の間隔ｈが大きすぎると、第７図に示したようなフィル
ム１０２の反転現象を生じる。このため、スプール１０
１の外径はフィルム最内周面１０２ａとスプール１０１
との間に隙間ができたときの両者の間隔ｈが２ｍｍ以下
となるように設定する。すなわち、スプールの外径ａ
は、パトローネ本体内径をｂ、リブの厚さををｔ、フィ
ルムの厚さをｃ、フィルム長さによって変わるロールの
巻き数をｄとすれば、ｂ／２＝ａ／２＋ｈ＋ｃ・ｄ＋ｔであるので、ａ／２＝ｂ／２−ｔ−ｈ−ｃ・ｄとなる。間隔ｈはｈ＝ｂ／２−ａ／２＝ｃ・ｄ−ｔであるので、ｈ≦２ｍｍとする場合のスプールの外径ａ
はｂ／２−ｔ−ｃ・ｄ−２≦ａ／２となる。

【００６０】間隔ｈを２ｍｍ以下とすることにより、ス
プール回転トルクを０．８ｋｇｆ・ｃｍ以下に設定すれ
ば、写真フィルム２の反転現象を防止することができ
る。リブ１０８はパトローネ本体１０３の内面に沿って
円周方向全体に設けることは必要ではなく、パトローネ
本体１０３の内面の円周方向の一部にのみ設けてもよ
い。また、本実施例のようにフィルム１０２の幅方向の
両端部においてのみ設けることの他、フィルム１０２の
幅方向全体にわたって設けてもよい。

【００６１】リブ１０８の材質は、例えばプラスチック
等のようなフィルム１０２を傷つけにくいものを選ぶ
（但し完璧ではない）。この場合、例えばウレタンのよ
うにある程度の弾性を有する部材を選んでもよい。フィ
ルム１０２をスプール１０１に密に巻いた状態でパトロ
ーネ本体１０３に装填するときに、ウレタンからなるリ
ブ１０８が収縮するようにリブ１０８の厚さを決定すれ
ば、収縮したリブ１０８の弾性力によってフィルム１０
２のロールの外周が押圧されるので、フィルム１０２を
相当程度の長さ引き出してフィルム１０２のロールの外
径が小さくなってもフィルム１０２を密に巻いた状態を
維持することができる。

【００６２】なおフィルム引き出し口の遮光方法は任意
である。従来のように「テレンプ」とよばれるフェルト
状の遮光部材を設けてもよく、またフィルム引き出し口
を開閉可能に形成して必要時以外は閉じた状態に保って
おくようにしてもよい。また、フィルム１０２の先端１
０６は必ずしもフィルム引き出し口１０４の先端１０７
に合わせて配置する必要はなく、パトローネ本体１０３
内部に収納されていればよいが、フィルム引き出し口１
０４内に収納されていることが望ましい。

【００６３】更に又、特願平１−１７２５９４号記載の
パトローネも挙げることができる。これらはスプールフ
ランジを変形させてフィルムロール最外周部の端面も押
圧しながらスプールを回転させることによりフィルムを
送り出す形式である。この写真フィルムパトローネを分
解した状態を示す図８において、写真フィルムパトロー
ネ２０１は、写真フィルム２０５をロール状に巻き回し
たスプール２０６と、これを収納するパトローネ本体２
０７と、スプール２０６を回動自在に支持するととも
に、パトローネ本体２０７を側方から光密に閉じる側板
２０８，２０９とから構成される。

【００６４】前記スプール２０６は、可撓性を有するよ
うに厚みを薄く形成したフランジ２０６ａと、厚く形成
した可撓性のないフランジ２０６ｂとを備え、プラスチ
ックで一体に成形されている。写真フィルム２０５は、
その終端部がフランジ２０６ａ，２０６ｂ間のスプール
２０６に固定され、それぞれの端面をフランジ２０６
ａ，２０６ｂの内側に沿わせるようにスプール２０６に
ロール状に巻かれており、先端まで完全にパトローネ本
体２０７内に巻き込まれている。前記パトローネ本体２
０７には、遮光用のテレンプ２１１が接合されたフィル
ム出入り口２１２が設けられている。

【００６５】前記側板２０８の中央部には、スプール２
０６の端部２０６ｃ（図９参照）を回動自在に支持する
軸受け開口２０８ａが設けられ、また内壁面にはフラン
ジ２０６ａの一部を押圧する突条部２０８ｂが設けられ
ている。前記側板２０９の中央部には、スプール２０６
の端部２０６ｄを回動自在に支侍する軸受け開口２０９
ａが設けられ、その近傍には、側板２０９の内壁面とフ
ランジ２０６ｂとの摩擦を軽減するための突起２０９ｂ
（図９参照）が設けられている。

【００６６】写真フィルムパトローネ２０１の縦断面を
示す図７において、突条部２０８ｂと突起２０９ｂとの
内側寸法はフランジ２０６ａ，２０６ｂの外側寸法より
小さくなるように設定されており、突条部２０８ｂはフ
ランジ２０６ａを押圧して変形させる。これによって、
内側よりも、外側の写真フィルム２０５の端面がより強
くフィルム２０６ａ，２０６ｂに挟持される。したがっ
て、スプール２０６を図８に示す矢印Ａ方向に回転させ
れば、フランジ２０６ａ，２０６ｂと写真フィルム２０
５端面との摩擦係合によって、写真フィルム２０５の先
端部２０５ａはフィルム出入り口２１２からパトローネ
本体２０７の外部へ送り出される。

【００６７】また、以上の構成においても、突条部２０
８ｂと突起２０９ｂとの内側寸法をフランジ２０６ａ，
２０６ｂの外側寸法より大きくすることができる。その
場合は、カメラの部品にてスプール２０６をフランジ２
０６ｂからフランジ２０６ａの方向に押すことにより、
フランジ２０６ａ，２０６ｂの内側寸法が写真フィルム
２０５より小さくなって写真フィルム２０５の端面を押
圧可能となり、写真フィルム２０５をスプール２０６の
回転によってパトローネ本体２０７の外部に送り出すこ
とができる。

【００６８】更に又、ＵＳ４８３４３０６号、同４８４
６４１８号、同４８３２，２７５号記載のパトローネを
好ましく使用される。（図１０，１１，１２）それら
の例として図１０に示すように、スプール７５にロール
状に密に巻かれた写真フィルム７６はその両端部におい
て一対のリング７７ａ、７７ｂによりスプール７５に密
に巻かれた状態に保持される。カートリッジ本体７８内
部にはリング７７ａ、７７ｂが嵌合する溝７９ａ、７９
ｂがカートリッジ本体７８の軸方向に対して傾いた角度
をなすように形成されている。このため、図１１，図１
２に示すように、リング７７ａ、７７ｂはカートリッジ
本体７８内部では、スプール７５の軸に対して傾いた角
度で写真フィルム７６のロールの外周に当接し、写真フ
ィルム７６の巻きゆるみを防止している。リング７７
ａ、７７ｂは溝７９ａ、７９ｂ内を摺動しながら、溝７
９ａ、７９ｂに沿って回転可能である。

【００６９】写真フィルム７６はリング７７ａ、７７ｂ
によってスプール７５にロール状に密に巻かれた状態を
保っているため、スプール７５をフィルム巻き方向と逆
の方向に回転させると、写真フィルム７６は写真フィル
ム引き出し口（図示せず）から送り出される。

【００７０】このように、パトローネの径が小さくなっ
ても同じ長さのフイルムを入れるにはフイルムの厚みを
薄くすることが必要となる。さらに前記のような送り出
し機構を有するパトローネではフイルム自体の機械的強
度も必要とされてくる。従って、フイルム材料として
は、薄くても強度の高い材質として、ポリエステルが有
利となる。また、上記のようにパトローネ径が小さくな
るといわゆる巻き癖がつきやすい方向になるが、本発明
のように親水性もしくは吸水性を有する成分を有するフ
イルムにすると巻き癖が小さくなり有利な方向である。

【００７１】

【実施例】以下に実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。実施例１［ポリエチレンテレフタレートフイルムの作成］テレフ
タール酸ジメチル１００重量部、エチレングリコール７
０重量部、５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル
１０重量部、アジピン酸ジメチル１０重量部に、酢酸カ
ルシウム０．１重量部及び、３酸化アンチモン０．０３
重量部を添加し、定法によりエステル交換を行った。得
られた生成物に燐酸トリメチルエステル０．０５重量部
を添加し、徐々に昇温、減圧にし、最終的に２８０℃、
１ｍｍＨｇ以下で重合を行い、ポリエチレンテレフタレ
ート［Ａ］を得た。一方、５−ナトリウムスルホイソフ
タル酸ジメチル、アジピン酸ジメチルを当量のテレフタ
ール酸ジメチルに置き換えた以外は同様にして重合し、
ボリエチレンテレフタレート［Ｂ］を得た。

【００７２】強磁性微粉末として平均粒径０．３μ、粒
径比８の針状Ｃｏドープγ酸化第２鉄（Ｈｃ＝７００
Ｏｅ）を１重量部、炭酸カルシウム０．０２重量部、ス
テアリン酸カルシウム０．１重量部、及び、上記ポリエ
チレンテレフタレート［Ａ］６０重量部を２軸スクリュ
ー型混練機で均一に混練し、２９０℃で溶融押し出しす
る。別に、ポリエチレンテレフタレート［Ｂ］を２９０
℃で溶融押し出しする。これらの押し出しをそれぞれリ
ップ間隔を調節して共押し出しダイから押し出し、積層
シートを得た。該積層シートを機械方向に９０℃にて
３．３倍に延伸し、ついで１０５℃にて幅方向に３．０
倍に延伸し、さらに２１０℃にて約５秒間熱固定して、
上記強磁性微粉末を含む層が５μ、強磁性微粉末を含ま
ない層が１２０μの積層シートサンプル（サンプル１０
１）を得た。ー方、上記強磁性微粉末を含む層のバイン
ダーをポリエチレンテレフタレート［Ｂ］にした以外は
サンプル１０１と同様にしてサンプル１０２を得た。ま
た、上記強磁性微粉末を含まない層のバインダーをポリ
エチレンテレフタレート［Ａ］にした以外はサンプル１
０１と同様にしてサンプル１０３を得た。さらに、上記
強磁性微粉末を含む層のバインダーをポリエチレンテレ
フタレート［Ｂ］にした以外はサンプル１０３と同様に
してサンプル１０４を得た。一方、サンプル１０１で強
磁性微粉末を含む層のないポリエチレンテレフタレート
シートを作成し、以下の処方のポリマーで上記強磁性微
粉末をサンドミルを用いて分散した液を、塗布厚が５μ
で強磁性微粉末がサンプル１０１と同量含まれるように
コーティングして比較用サンプル１０５を作成した。

【００７３】次に、同じ強磁性微粉末をサンドミルを用
いてセルローストリアセテートに分散したものを用いて
以下の組成を示すドープ液（Ａ）を、また、別にドープ
液（Ｂ）を作成し、乾膜で（Ａ）、（Ｂ）それぞれが５
μ、１２０μになるように複合スリットダイを用いて流
延バンド上に（Ａ）が上層となるように共流延して製膜
した。このときも強磁性微粉末の設置量はサンプル１０
１と同じになるようにした。これを比較用サンプル１０
６とする。一方、上記ドープ液（Ｂ）のみを用いて、厚さ１２０μ
になるように製膜したべース上に、サンプル１０５で用
いた強磁性微粉末／ボリマー液をやはり塗布厚が５μで
強磁性微粉末の塗設量がサンプル１０１と等しくなるよ
うにコーティングして比較用サンプル１０７を作成し
た。

【００７４】サンプル１０１〜１０７のそれぞれについ
て、強磁性微粉末を含まないポリエステル層側に０．０
２ＫＶＡ分／ｍ^２のコロナ放電処理した後、下記組成の
下塗り層を設けた。さらに、この下塗り層の上に、特開平２−４４３４５、
実施例試料１０１記載のカラーネガ感光材料用の乳剤層
を塗設した。これらの感光材料を同特許実施例記載の方
法で現像処理してセンシトメトリーしたところ、強磁性
微粉末を含まない通常の感光材料と同等の良好な性能を
示した。

【００７５】これらハロゲン化銀乳剤層を塗設したサン
プル１０１〜１０７について以下の評価テストを行っ
た。結果を表１に示す。表１から本発明のサンプルは磁
気出力、密着、強度、などの諸物性において比較用サン
プルに対し著しくすぐれた性能を示すことがわかる。

【００７６】

【表１】

【００７７】（磁気出力性能）各サンプルを幅３５ｍｍ
にスリットし、ヘッドギャップ５μ、ターン数１００
０、トラック幅０．４ｍｍの入出力可能な４チャンネル
オーディオヘッドを用いて３０ｍｍ／秒の送り速度で１
ＫＨＺのデジタル信号を記録した。その後各サンプルを
６０℃７０％で３日保存した後、同じヘッドで出力テス
トを各１０００回行い、エラーの発生率を求めた。（密着性能）各サンプルを２５℃、７０％ＲＨの雰囲気
下で２週間放置した後、下記の方法でテストを行った。
強磁性微粉末を含む層の側に、たてよこ５ｍｍ間隔に７
本ずつ切り目を入れて３６ケのます目を作り、この上に
粘着テープ（日東電気工業（株）製、ニットーテープ）
をはりつけ、１８０°方向に素早く引きはがす。この方
法において未剥離部分の面積が９０％以上をＡ級、６０
〜９０％をＢ級、６０％未満をＣ級とする。（強度性能）軽荷重敷き引き裂き強度試験基（東洋精機
（株）製）を用い、サンプルサイズ５１×６４ｍｍで１
３ｍｍの切れこみを入れ、残り５１ｍｍを引き裂いたと
きの指示値を読み取った。

【００７８】実施例２実施例１で５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル
のかわりに、３、５−ジ（メチルオキシカルボニル）フ
ェニルホスホン酸ジナトリウムを用いた以外は実施例１
と同様にサンプルを作成し、評価したところ、実施例１
と同様の結果を得た。

【００７９】実施例３強磁性微粉末に平均粒径０．６μのバリウムフェライト
（Ｈｃ＝６５０Ｏｅ）を用いた以外は実施例１と同様
にして本発明サンプル、および比較用サンプルを作成
し、評価したところ、実施例１と同様の結果を得た。

【００８０】

【発明の効果】本発明により、磁気出力が著しく向上
し、磁気記録層の密着性がよく、機械強度の高い積層型
ハロゲン化銀写真感光材料を得ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係わる写真フイルムパトローネ
の斜視図

【図２】図１中の写真フイルムの先端部分の状
態を示す平面図

【図３】図１のパトローネの断面図

【図４】図１のパトローネの一部破断図

【図５】本発明に係わる写真フイルムパトローネ
の側面図

【図６】同上の正面図

【図７】本発明に係わる写真フイルムパトローネ
の側面図

【図８】本発明に係わる写真フイルムパトローネ
の全体図

【図９】本発明に係わる写真フイルムパトローネ
の内部図

【図１０】本発明に係わる写真フイルムパトローネ
の外ケース図

【図１１】同上の内スプールと写真フイルムの状態
図

【図１２】同上の内部

【符号の説明】

１写真フィルムパトローネ２スプール３写真フィルム４パトローネ本体５フィルム引き出し口７パーフォレーション８隆起部９突状部１０孔１１切り欠き１２フィルム引き出し通路１３段部１２０写真フィルムパトローネ１０１スプール１０２写真フィルム１０３パトローネ本体１０４フィルム引き出し口１０４ａ遮光部材１０６フィルム先端１０７〃１０８リブ１０２ａフィルム最内周面２０１写真フィルムパトローネ２０５写真フィルム２０６スプール２０６ａフランジ２０６ｂフランジ２０６ｃ端部２０７パトローネ本体２０８側板２０９〃２０８ａ軸受け開口２０９ａ〃２０８ｂ突条部２０９ｂ〃２１１テレンプ２１２フィルム出入口７５スプール７６写真フィルム７７ａリング７７ｂ〃７８カートリッジ本体７９ａ溝７９ｂ〃

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｇ０３Ｃ 3/00 Ｃ // Ｂ３２Ｂ 27/36

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】透明支持体中に強磁性微粉末を含み、か
つ該支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を
有するハロゲン化銀写真感光材料において、該支持体
を、強磁性微粉末を含むポリエステルフイルム層（Ａ）
と強磁性微粉末を含まないポリエステルフイルム層
（Ｂ）とを用いて積層することによって作成することを
特徽とするハロゲン化銀写真感光材料。
【請求項２】該ポリエステルフイルム層（Ａ）および
ポリエステルフイルム層（Ｂ）のうち少なくとも一方
が、親水性基を有するポリエステルからなるか、または
吸水性を有する物質を混合したポリエチレンテレフタレ
ートを主成分としたポリエステルからなることを特徴と
する請求項１に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【請求項３】該支持体の積層を共押し出しによって作
成することを特徴とする請求項１及び２のハロゲン化銀
写真感光材料。
【請求項４】該親水性基を有するポリエステルが二塩基
酸とグリコールを主成分とし、親水性基がヒドロキシ
基、アルキレンオキサイド基、またはイオン性基である
ことを特徴とする請求項２のハロゲン化銀写真感光材
料。
【請求項５】該親水性基のアルキレンオキサイド基
が、（ポリ）オキシエチレン誘導体、（ポリ）オキシグ
リセリン誘導体、イオン性基が、カルボン酸誘導体、ス
ルホン酸誘導体、スルフィン酸誘導体、硫酸誘導体、燐
酸誘導体およびそれらの塩であることを特徴とする請求
項４のハロゲン化銀写真感光材料。
【請求項６】該吸水性を有する物質が、スルホン酸
基、スルフィン酸基、ホスホン酸基、カルボン酸基、お
よびこれらの塩、ポリアルキレンオキシ基、アルコキシ
基、アルコキシカルボニル基、スルファモイル基、カル
バモイル基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、ジス
ルホンアミド基、ウレイド基、ウレタン基、アルキルス
ルホニル基、アルコキシスルホニル基のうち少なくとも
１つの官能基を有するポリマーであることを特微とする
請求項２のハロゲン化銀写真感光材料。
【請求項７】該吸水性を有する物質が、アルカリ金属、
アルカリ土類金属、Ｓｉ，Ａｌ，Ｚｒ，Ｍｏ，Ｆｅ，Ｓ
ｂ，Ｐｂの酸化物、硫化物、硫酸塩、亜硫酸塩、炭酸
塩、水酸化物、ハロゲン化物、硝酸塩のうち少なくとも
１つの化合物であることを特徴とする請求項２のハロゲ
ン化銀写真感光材料。
【請求項８】該強磁性微粉末が、磁性酸化鉄、Ｃｏ含
有磁性酸化鉄、強磁性金属微粉末、２酸化クロムの中か
ら選ばれる、平均粒径が０．０４μ〜３μでありかつ、
粒径比（長径／短径）が２〜１５の針状強磁性微粉末で
あり、フイルム１ｍ^２あたり０．０１〜１ｇ含まれるこ
とを特徴とする請求項１〜３記載のハロゲン化銀写真感
光材料。
【請求項９】該強磁性微粉末が、平均粒径０．０４〜
３μの板状バリウムフライトであり、フイルム１ｍ^２あ
たり０．０１〜１ｇ含まれることを特徴とする請求項１
〜３記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【請求項１０】パトローネ本体内に回転自在に設けら
れたスプールを、フイルム給送方向に回転させることに
より、スプールに巻きつけられたハロゲン化銀写真感光
材料の先端をパトローネ本体のフイルム引き出し口から
外部に送り出すハロゲン化銀写真感光材料用パトローネ
システムにおいて用いられることを特徴とする請求項１
〜９のハロゲン化銀写真感光材料。