ES2391304T3 - Estabilización de diésteres de ácido dicarbónico con compuestos de fósforo - Google Patents

Estabilización de diésteres de ácido dicarbónico con compuestos de fósforo Download PDF

Info

Publication number
ES2391304T3
ES2391304T3 ES07724141T ES07724141T ES2391304T3 ES 2391304 T3 ES2391304 T3 ES 2391304T3 ES 07724141 T ES07724141 T ES 07724141T ES 07724141 T ES07724141 T ES 07724141T ES 2391304 T3 ES2391304 T3 ES 2391304T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
acid
diesters
phosphorus
dicarbonic
dicarbonic acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES07724141T
Other languages
English (en)
Inventor
Steffen Kahlert
Johannes Kaulen
Erasmus Vogl
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Lanxess Deutschland GmbH
Original Assignee
Lanxess Deutschland GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=38291013&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=ES2391304(T3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Lanxess Deutschland GmbH filed Critical Lanxess Deutschland GmbH
Application granted granted Critical
Publication of ES2391304T3 publication Critical patent/ES2391304T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C68/00—Preparation of esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C68/08—Purification; Separation; Stabilisation
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23B—PRESERVATION OF FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES; CHEMICAL RIPENING OF FRUIT OR VEGETABLES
    • A23B2/00—Preservation of foods or foodstuffs, in general
    • A23B2/70—Preservation of foods or foodstuffs, in general by treatment with chemicals
    • A23B2/725—Preservation of foods or foodstuffs, in general by treatment with chemicals in the form of liquids or solids
    • A23B2/729—Organic compounds; Microorganisms; Enzymes
    • A23B2/775—Organic compounds containing phosphorus
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23B—PRESERVATION OF FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES; CHEMICAL RIPENING OF FRUIT OR VEGETABLES
    • A23B70/00—Preservation of non-alcoholic beverages
    • A23B70/10—Preservation of non-alcoholic beverages by addition of preservatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12H—PASTEURISATION, STERILISATION, PRESERVATION, PURIFICATION, CLARIFICATION OR AGEING OF ALCOHOLIC BEVERAGES; METHODS FOR ALTERING THE ALCOHOL CONTENT OF FERMENTED SOLUTIONS OR ALCOHOLIC BEVERAGES
    • C12H1/00—Pasteurisation, sterilisation, preservation, purification, clarification, or ageing of alcoholic beverages
    • C12H1/12—Pasteurisation, sterilisation, preservation, purification, clarification, or ageing of alcoholic beverages without precipitation
    • C12H1/14—Pasteurisation, sterilisation, preservation, purification, clarification, or ageing of alcoholic beverages without precipitation with non-precipitating compounds, e.g. sulfiting; Sequestration, e.g. with chelate-producing compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Genetics & Genomics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Food Preservation Except Freezing, Refrigeration, And Drying (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

Uso de al menos un compuesto de fósforo de la serie de óxidos de fósforo, ácidos de fósforo-oxígeno y susderivados en una cantidad de 0,01 a 3000 ppm respecto de diésteres de ácido dicarbónico o sus mezclas para laestabilización de diésteres de ácido dicarbónico contra reacciones de degradación química y térmica.

Description

Estabilización de diésteres de ácido dicarbónico con compuestos de fósforo
La presente invención se refiere al uso de compuestos de fósforo, como estabilizantes para diésteres de ácido dicarbónico, mezclas que contienen diésteres de ácido dicarbónico y compuestos de fósforo, así como el uso de 5 estas mezclas para la conservación de alimentos y materiales.
Los diésteres de ácido dicarbónico se usan, entre otras cosas, para la conservación de alimentos, en especial bebidas, como componentes de reactivos antimicrobianos, para la desactivación de enzimas en procesos de fermentación, o para la síntesis de productos químicos finos o polímeros. Los diésteres de ácido dicarbónico se usan, además, por ejemplo, como catalizadores para la oxidación de aminas o para la síntesis, por ejemplo, en la
10 introducción de grupos protectores.
Se sabe que la estabilidad de los diésteres de ácido dicarbónico puede ser relativamente baja a temperatura ambiente y en especial a mayor temperatura. En especial durante la purificación, por ejemplo, en el caso de una purificación por destilación, o durante un almacenamiento prolongado, se puede producir por ello una descomposición de diésteres de ácido dicarbónico. Esta descomposición puede empeorar la calidad y la pureza de
15 los diésteres de ácido dicarbónico. Además, la descomposición avanza más rápido cuando más impurezas estén contenidas. Por ello, son muy deseables una mayor pureza, así como una estabilización de diésteres de ácido dicarbónico.
Del estado de la técnica, se conocen ya procedimientos para mejorar la estabilidad térmica de diésteres de ácido dicarbónico. Así, se propone, por ejemplo, estabilizar los pirocarbonatos de dialquilo mediante la adición de sulfatos 20 de metal (comp. el documento JP–A 48–4016). Sin embargo, es desventajoso en este caso que estos sulfatos de metal se pueden mezclar poco a difícilmente con los diésteres de ácido dicarbónico.
Además, se sabe cómo estabilizar los diésteres de ácido dicarbónico por adición de compuestos borados (comp. el documento JPA 46–37810). Sin embargo, en este caso es particularmente desventajosa la toxicidad de los correspondientes compuestos borados. No se tiene en cuenta un uso en alimentos para estos aditivos.
25 Además, se proponen compuestos de carbonilo, así como compuestos de carbonilo heteroanálogos, como aditivos para soluciones de diésteres de ácido dicarbónico que elevan la estabilidad en almacenamiento en disolventes inertes frente a los diésteres de ácido dicarbónico (comp. el documento DE–A 3231397). Sin embargo, las soluciones de diésteres de ácido dicarbónico en disolventes apróticos usuales no se consideran como aditivo para alimentos. Además, los efectos estabilizantes sólo se han de lograr con cantidades relativamente grandes en
30 porcentaje de aditivos.
Por ello, había una demanda de estabilizantes que son apropiados para proteger los diésteres de ácido dicarbónico efectivamente contra la destrucción química.
Sorprendentemente, ahora se halló que los diésteres de ácido dicarbónico se pueden estabilizar por adición de compuestos de fósforo contra reacciones de degradación térmica y/o química tal como pueden aparecer, por
35 ejemplo, durante el almacenamiento o la purificación como, por ejemplo, la purificación por destilación.
Por ello, es objeto de la presente invención el uso de al menos un compuesto de fósforo para la estabilización de diésteres de ácido dicarbónico contra reacciones de degradación química y/o térmica.
En el caso de los diésteres de ácido dicarbónico, se trata preferentemente de compuestos de la fórmula general (I)
40 en la que
R1 y R2 representan, de modo independiente entre sí, alquilo C1–C8 de cadena lineal o ramificada, cicloalquilo, alquenilo C2–C8, alquinilo C2–C8 o bencilo, que en cada caso están eventualmente mono– a polisustituidos, igual o diferente, con halógeno; nitro; ciano; alcoxi C1–C6; dialquilamino; o fenilo, que está eventualmente mono– a polisustituido, igual o diferente, con halógeno; nitro; ciano; alquilo; halogenalquilo;
45 alcoxi; halogenalcoxi; acilo; aciloxi; alcoxicarbonilo; carboxilo,
con preferencia
R1 y R2 representan, de modo independiente entre sí, alquilo C1–C8 de cadena lineal o ramificada, alquenilo C2–C8 o bencilo,
con preferencia especial,
R1 y R2 representan, de modo independiente entre sí, alquilo C1–C5 de cadena lineal o ramificada, alquenilo C3 o bencilo,
y con preferencia muy especial,
R1 y R2 representan, de modo independiente entre sí, metilo, etilo, isopropilo, terc.–butilo, terc.–amilo, alilo o bencilo.
En el caso de los estabilizantes, se trata de compuestos de fósforo de la serie de los óxidos de fósforo y los ácidos de fósforo–oxígeno y sus derivados.
A modo de ejemplo, se han de mencionar como ácidos de fósforo–oxígeno: ácidos orto y meta de las fórmulas generales H3POn y HPOn–1 con n = 2, 3, 4 y 5, diácidos de la fórmula general H4P2On con n = 4, 5, 6, 7 y 8, así como ácidos polifosfóricos de la fórmula general Hn+2PnO3n+1 con n = 3–15 000.
Como derivados de los ácidos de fósforo–oxígeno, se han de mencionar en especial sus sales y sus ésteres. Como ejemplos de ésteres, se han de mencionar ésteres de mono–, di– y tri–alquilo, ésteres de mono–, di– y trialquenilo, ésteres de mono–, di– y triarilo, así como ésteres con derivados de azúcar o glicerina. En el caso de los radicales alquilo en los ésteres de mono–, di– y trialquilo mencionados, se trata, por ejemplo, de radicales metilo, etilo, n– propilo, iso–propilo, n–butilo, sec–butilo, terc–butilo. Los ésteres también pueden estar presentes como sales, por ejemplo, sales alcalinas o alcalinotérreas tales como sales de sodio, de potasio, de magnesio o de calcio.
Como otros derivados de los ácidos de fósforo–oxígeno, se han de mencionar compuestos que contienen, además, al menos un enlace de fósforo–carbono. Los ejemplos de compuestos que contienen fósforo–carbono de este tipo son derivados de los ácidos fosfónicos, ácidos fosfonosos o ácidos fosfínicos y sus ésteres. Como ejemplos de ésteres se han de mencionar ésteres de mono–, di– y trialquilo, ésteres de mono–, di– y trialquenilo, ésteres de mono–, di– y triarilo, así como ésteres con derivados de azúcares o glicerina. En el caso de los radicales alquilo en los Mono–, di– y trialquilo mencionados, se trata, por ejemplo, de radicales metilo, etilo, n–propilo, iso–propilo, n– butilo, sec–butilo, terc–butilo. Los ésteres también pueden estar presentes como sales, por ejemplo, sales alcalinas
o alcalinotérreas tales como sales de sodio, de potasio, de magnesio o de calcio.
Con preferencia muy especial, como compuestos de fósforo son pentóxido de fósforo (P2O5), ácido hipofosforoso (H3PO2), ácido fosforoso (H3PO3), ácido fosfórico acuoso o cristalino (H3PO4), ácido pirofosfórico, ácido metafosfórico, ácidos polifosfóricos, fosfato de dimetilo, fosfato de trimetilo, fosfatos tales como hidrógeno–fosfato de sodio o hidrógeno–fosfato de amonio, fosfato de oleílo, ácido fítico, fosforilcolina, ácido adenosin–3’–monofosfórico, ácido 2–fosfonobutan–1,2,4–tricarboxílico, ácido amino–trismetilen–fosfónico, ácido dietilentriamin–pentametilen– fosfónico o intercambiadores iónicos con contenido de ácido fosfónico, tal como se conocen, por ejemplo, del documento WO 2000001458 o del documento EP–A 355007.
Los compuestos de fósforo se pueden usar, en este caso, como sustancias puras o como soluciones acuosas o alcohólicos. Asimismo se pueden disolver previamente los compuestos en pirocarbonatos u otros disolventes apropiados. Los compuestos de fósforo también se pueden inmovilizar sobre superficies, por ejemplo, superficies de vidrio.
Además, de hecho también se pueden usar in situ los distintos compuestos reactivos de fósforo–halógeno, que ya hidrolizan en presencia de algunas pocas cantidades de agua en los compuestos de fósforo antes mencionados. Los ejemplos de ellos son tricloruro de fósforo o cloruro de fosforilo.
Los estabilizantes mencionados se usan en una cantidad de 0,01 a 3 000 ppm, con preferencia, en una cantidad de 0,1 a 3000 ppm, con preferencia especial, en una cantidad de 0,1 a 2000 ppm respecto de los diésteres de ácido dicarbónico o su mezcla.
Mediante el uso siguiente, resulta la estabilización de diésteres de ácido dicarbónico en general contra reacciones de degradación térmica o química. Estas reacciones de degradación se producen, por ejemplo, durante el almacenamiento.
Los diésteres de ácido dicarbónico estabilizados según la invención se caracterizan por una estabilidad en almacenamiento mejorada. De esta manera, los diésteres de ácido dicarbónico estabilizados de esta manera se pueden almacenar durante varios meses a temperatura ambiente, sin que se observe una descomposición de los diésteres de ácido dicarbónico.
Otro objeto de la presente invención son mezclas que contienen uno o varios diésteres de ácido dicarbónico de la fórmula (I) antes mencionada y uno o varios de los anteriores compuestos de fósforo descritos en general y con preferencia en una cantidad de 0,01 a 3 000 ppm, con preferencia en una cantidad de 0,1 a 3000 ppm, con preferencia especial, en una cantidad de 0,1 a 2000 ppm, referido a los diésteres de ácido dicarbónico o su mezcla.
Se prefieren muy en especial las mezclas de al menos un diéster de ácido dicarbónico de la fórmula (I), en especial de bicarbonato de dimetilo y/o bicarbonato de dietilo con uno o varios compuestos de fósforo de la serie de P2O5, H3PO2, H3PO3, H3PO4 acuoso o cristalino, ácido pirofosfórico, ácido metafosfórico, ácidos polifosfóricos, fosfato de dimetilo, fosfato de trimetilo, fosfatos tales como hidrógeno–fosfatos de sodio o hidrógeno–fosfatos de amonio, fosfato de oleílo, ácido fítico, fosforilcolina, ácido adenosin–3’–monofosfórico, ácido 2–fosfonobutan–1,2,4–tricarboxílico, ácido amino–trismetilen–fosfónico, ácido dietilentriamin–pentametilen–fosfónico, tricloruro de fósforo, cloruro de fosforilo o cambiadores iónicos con contenido de grupos ácido fosfónico.
Las mezclas según la invención se pueden almacenar durante un período de varios meses, sin que se produzca una descomposición de los diésteres de ácido dicarbónico allí contenidos.
Las mezclas según la invención son apropiadas de forma excelente para la conservación de alimentos y en especial bebidas contra la infestación y/o descomposición por microorganismos tales como, por ejemplo, bacterias, hongos o levaduras.
Asimismo, también es objeto de la presente invención el uso de las mezclas según la invención para la conservación de alimentos y bebidas.
Los diésteres de ácido dicarbónico estabilizados según la invención son apropiados, por ejemplo, de manera excelente como germicidas en frío para bebidas gaseosas o carbonatadas tales como refrescos, bebidas vitamínicas, bebidas de jugos de fruta, bebidas de té, bebidas de vino con alcohol o libres de alcohol, ponches de frutas o algunas cervezas. Usualmente, se añaden los diésteres de ácido dicarbónico en cantidades de entre 10 y 250 ppm cercano al envasado de las bebidas. La mezcla en las bebidas se realiza en este caso con bombas dosificadoras especiales. Los diésteres de ácido dicarbónico actúan aquí controlando una serie de microorganismos como levaduras fermentativas, mohos o bacterias fermentativas. A modo de ejemplo, se han de mencionar aquí Saccharomyces cerevisiae, Mycoderma, Brettanomyces spp, Lactobacillus brevis, Lactobacillus buchneri y muchos más.
Las reacciones de degradación térmica de diésteres de ácido dicarbónico aparecen además en especial también en la elaboración o la destilación de diésteres de ácido dicarbónico, tal como se llevan a cabo, por ejemplo, en el marco del procedimiento de preparación de diésteres de ácido dicarbónico. Con el uso de compuestos de fósforo según la invención resulta la destilación de diésteres de ácido dicarbónico con menores pérdidas y mayor pureza.
Otro objeto de la presente invención es, por ello, un procedimiento para la purificación por destilación de diésteres de ácido dicarbónico, cuando se mezclan uno o varios diésteres de ácido dicarbónico de la fórmula (I) antes indicada con uno o varios de los compuestos de fósforo anteriores descritos en general y con preferencia, en una cantidad de 0,01 a 3 000 ppm referido a diésteres de ácido dicarbónico o su mezcla y luego se destila la mezcla a una presión de 5 a 100 mbar, con preferencia 10–70 mbar y a una temperatura de entre 30 y 120 °C, con preferencia, de entre 40 y 90 °C. Para la destilación, se tienen en cuenta las columnas de destilación usuales en la técnica.
Los rendimientos de diésteres de ácido dicarbónico en la destilación son usualmente de >99%.
Los siguientes ejemplos deben aclarar el objeto de la invención, pero sin limitarlos.
Ejemplo 1
Según los datos en las tablas 1 – 6, se pesaron cantidades definidas de un diéster de ácido dicarbónico de alta pureza determinado y los aditivos indicados en cada caso en un matraz redondo de 10 ml con agitador magnético. Las cantidades precisas de aditivos usadas en cada caso se han de extraer asimismo de las tablas.
El matraz redondo se cerró herméticamente con un septo. En este septo, se hallaba un orificio, en el que estaba sujeta una manguera de teflón que se introdujo en una bureta de 50 ml colocada de forma vertical, llenada con aceite de silicona, calibrada en 0,1 ml. En una escala de la bureta, se pudo leer la cantidad del dióxido de carbono producido por la descomposición del diéster de ácido dicarbónico. El matraz se colocó rápidamente en un baño de aceite temperado de forma constante, tal como se indica en las tablas 1 – 6 para el correspondiente ensayo (agitado a 500 rpm). La profundidad de inmersión del matraz era de 2,0 cm.
Después del tiempo indicado en cada caso, por lo general, después de 1, 2, 5, 10 y 15 minutos, se leyó el volumen de gas. El volumen de gas es una magnitud para el grado de descomposición de los diésteres de ácido dicarbónico en CO2. Refleja así inversamente el grado de estabilización mediante los aditivos ensayados.
En la mayoría de los casos, se repitieron los ensayos, a fin de asegurar la reproducibilidad. La reproducibilidad significativa se indicó en cada caso.
Los resultados se deben extraer de las tablas. El pirocarbonato de alta pureza liberó poco dióxido de carbono en el tiempo observado, pero ya en contacto con pocas cantidades de gel de sílice, dióxido de manganeso o incluso sólo superficies ásperas como vidrio rayado, la descomposición se aceleró drásticamente. Bajas cantidades de estabilizantes alcanzan para reducir efectivamente la descomposición.
Cuanto menos productos de descomposición gaseosos produzcan diésteres de ácido dicarbónico bajo carga de temperatura, tanto más favorable será la destilación al vacío.
Dicarbonato de dietilo, 5000 ppm de adición de estabilizante (no según la invención)
Temperatura [°C] bicarbonato de dietilo
130 130 130 130 130 130 130
Cantidad [g]
1 1 1 1 1 1 1
Adición
sin gel de sílice gel de sílice gel de sílice gel de sílice gel de sílice gel de sílice
Cantidad [mg]
10 10 10 10 10 10
Adición
sin sin Al2 H3PO4 H3PO4 al sulfito de 4–hidroxiben–
estabilizante
(SO4)3*18H2O crist. 85% sodio zoato de Na
Cantidad [mg]
5 5 5 5 5
Producción de
gas [ml]
Minutos 1
0,5 2,5 1,7 1,5 1,8 3,0 1,0
Minutos 2
1,0 7,2 4,9 3,9 3,4 8,9 3,7
Minutos 5
1,2 28,9 13,6 8,6 7,5 29,5 19,0
Minutos 10
1,3 46,3 18,4 10,0 10,8 46,7 35,0
Minutos 15
1,3 50,0 21,2 12,4 13,0 50,0 48,5
Dicarbonato de dimetilo, 20 000 ppm de adición de estabilizante (no según la invención)
Temperatura [°C]
100 100 100 100
Dicarbonato de dimetilo Cantidad [g]
1 1 1 1
Adición Cantidad [mg]
sin gel de sílice 10 gel de sílice 10 gel de sílice 10
Adición de estabilizante Cantidad [mg]
sin sin H3PO4 crist. 20 H3PO4 al 85% 20
Producción de gas [ml] Minutos 1 Minutos 2 Minutos 5 Minutos 10 Minutos 15
0,5 1,4 3,3 5,7 8,8 1,3 3,9 20,1 49,0 50,0 0,7 1,7 4,5 10,8 16,7 0,1 0,3 2,3 9,6 14,4
Tabla 3
Dicarbonato de dimetilo, 1670 ppm de adición de estabilizante
Temperatura
[°C] Dicarbonato de dimetilo
100 100 100 100 100 100 100 100 100
Cantidad [g]
3 3 3 3 3 3 3 3 3
Adición Cantidad [mg]
sin gel de sílice 10 gel de sílice 10 gel de sílice 10 gel de sílice 10 gel de sílice 10 gel de sílice 10 gel de sílice 10 gel de sílice 10
Adición de estabilizante Cantidad [mg]
sin sin agua 5 ácido bórico 5 Al2 (SO4)3* 18H2O 5 H3PO4 crist. 5 H3PO4 al 85% 5 B2O3 5 Ácido fítico 5
Producción
de gas [ml]
Minutos 1
0,1 1,0 2,4 0,2 1,5 0,1 0,1 0,4 1,7
Minutos 2
0,2 3,4 8,0 1,4 5,5 0,2 0,4 2,1 4,7
Minutos 5
0,6 20,3 26,8 7,8 31,5 0,9 0,9 9,8 11,0
Minutos 10
0,8 46,1 50,0 18,5 40,6 1,5 1,2 22,6 16,3
Minutos 15
1,3 50,0 50,0 34,1 50,0 2,3 1,6 32,9 19,9
Temperatura
[°C] Dicarbonato de dimetilo
100 100 100 100 100 100 100 100 100
Cantidad [g]
3 3 3 3 3 3 3 3 3
Adición Cantidad [mg]
gel de sílice 10 gel de sílice 10 gel de sílice 10 gel de sílice 10 gel de sílice 10 gel de sílice 10 gel de sílice 10 gel de sílice 10 gel de sílice 10
Adición de estabilizante Cantidad [mg]
pentóxido de fósforo 5 NaH2PO4 · H2O 5 hidróge– no– fosfato disódico 5 cloruro de fosforil– colina de Ca 5 sal sódica de 2– fosfono– butan– 1,2,4– tricarbo– xílico 5 ácido 2– fosfono– butan– 1,2,4– tricarbo– xílico en H2O al 50% 5 fosfato de oleílo (mezcla de mono– y diéster) 5 hidró– geno– fosfato de diamonio 5 ácido fosforoso + ácido piropos– fórico 2,5 + 2,5
Producción de gas [ml]
Minutos 1
1,1 1,4 0,5 0,9 1,0 0,9 1,4 0,9 0,2
Minutos 2
3,1 4,4 1,9 3,2 3,5 3,2 3,7 3,2 0,5
Minutos 5
4,9 18,2 12,4 16,7 12,1 6,9 9,7 12,6 1,3
Minutos 10
5,7 30,3 28,8 7,9 15,0 26,1 2,0
Minutos 15
6,1 40,3 45,1 9,5 19,1 36,2 3,2
(continuación)
Temperatura
[°C] Dicarbonato de dimetilo
100 100 100 100 100 100 100 100
Cantidad [g]
3 3 3 3 3 3 3 3
Adición Cantidad [mg]
gel de sílice 10 gel de sílice 10 gel de sílice 10 gel de sílice 10 gel de sílice 10 gel de sílice 10 gel de sílice 10 gel de sílice 10
Adición de
fosfato fosfato ácido ácido H3PO2 ácido ácido dietilen– PCl3
estabilizante
de dimetilo de trimetilo pirofosfórico fosforoso en H2O al 50% aminotris– metilen– fosfónico en H2O al 50% triamin–penta– metilen– fosfónico en H2O al 35% y HCl al 15%
Cantidad
[mg]
5 5 5 5 5 5 5 5
Producción de gas [ml]
Minutos 1
0,2 0,3 0,3 0,3 0,1 1,2 0,6 0,9
Minutos 2
0,9 1,4 1,0 0,9 0,3 4,3 1,5 1,9
Minutos 5
2,4 8,0 1,6 2,0 1,2 10,8 2,6 2,8
Minutos 10
1,9 3,4 4,6 16,8 3,5 3,5
Minutos 15
2,4 4,9 26,1 21,4 4,5 4,3
Tabla 4
Temperatura
[°C] Dicarbonato de dimetilo
100 100 100 100 100 100 100 100
Cantidad [g]
3 3 3 3 3 3 3 3
Adición
sin dióxido de mangane– so dióxido de mangane– so dióxido de mangane– so dióxido de mangane– so dióxido de mangane–so dióxido de mangane– so dióxido de mangane–
Cantidad
10 so
[mg]
10 10 10 10 10 10
Adición de
sin sin H3PO4 H3PO4 al pentóxido ácido 2– ácido agua
estabilizante
crist. 85% de fósforo fosfono– butan–1,2,4– tricarboxílico en H2O al 50% dietilen– pentameti– lenfosfónico en H2O al 35% y HCl
Cantidad
al 15%
[mg]
5 5 5 5 5 5
Producción de gas [ml]
Minutos 1
0,1 3,8 0,2 1,0 0,6 1,4 1,5 7,1
Minutos 2
0,2 9,3 0,8 2,1 1,5 3,9 3,1 26,4
Minutos 5
0,6 21,7 1,4 3,9 2,5 8,2 6,8 35,4
Minutos 10
0,8 31,3 1,8 5,4 2,9 11,4 9,7 46,1
Minutos 15
1,3 41,5 2,3 6,4 3,4 12,9 12,1 50,0
Tabla 5
Dicarbonato de dimetilo, 1670 ppm de adición de estabilizante
Temperatura [°C] Dicarbonato de dimetilo Cantidad [g]
100 3 100 3 100 3
Adición
sin superficie del matraz dentro fuertemente rayada superficie del matraz dentro fuertemente rayada
Adición de estabilizante Cantidad [mg]
sin sin H3PO4 al 85% 5
Producción de gas [ml] Minutos 1 Minutos 2 Minutos 5 Minutos 10 Minutos 15
0,1 0,2 0,6 0,8 1,3 4,0 6,0 7,6 10,0 11,0 1,7 2,6 3,4 4,8 5,5
Tabla 6
Dicarbonato de dimetilo, <1000 ppm de adición de estabilizante
Temperatura [°C] Dicarbonato de dimetilo Cantidad [g]
100 3 100 3 100 3 100 3
Adición Cantidad [mg]
gel de sílice 10 gel de sílice 10 gel de sílice 10 gel de sílice 10
Adición de estabilizante
5 ppm de H3PO4 al 85% 10 ppm de H3PO4 al 85% 50 ppm de H3PO4 al 85% 100 ppm de H3PO4 al 85%
Producción de gas [ml] Minutos 1 Minutos 2 Minutos 5 Minutos 10 Minutos 15
1,5 4,0 14,3 32,2 0,7 1,9 6,8 25,0 39,9 1,1 2,2 5,3 8,2 10,9 1,3 2,6 4,9 6,5 7,1
5 Ejemplo 2
El bicarbonato de dimetilo se almacenó a temperatura ambiente. Como magnitud para la descomposición, se determinó el contenido de carbonato de dimetilo por GC. Sin adición de un agente estabilizante, el contenido de carbonato de dimetilo de la muestra después de 3 meses era de 1090 ppm.
El ensayo se repitió, sin embargo, se añadieron aproximadamente 5 ppm de ácido fosfórico. La serie de ensayos se
10 realizó con 10 muestras distintas. El contenido de carbonato de dimetilo era en este caso después de 3 meses en promedio de sólo 210 ppm.

Claims (9)

  1. REIVINDICACIONES
    1.
    Uso de al menos un compuesto de fósforo de la serie de óxidos de fósforo, ácidos de fósforo–oxígeno y sus derivados en una cantidad de 0,01 a 3000 ppm respecto de diésteres de ácido dicarbónico o sus mezclas para la estabilización de diésteres de ácido dicarbónico contra reacciones de degradación química y térmica.
  2. 2.
    Uso de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque en el caso de los ácidos orto y meta de las fórmulas generales H3POn y HPOn–1 con n = 2, 3, 4 y 5, diácidos de la fórmula general H4P2On con n = 4, 5, 6, 7 y 8, así como ácidos polifosfóricos de la fórmula general Hn+2PnO3n+1 con n = 3–15 000.
  3. 3.
    Uso de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones 1 a 2, caracterizado porque en el caso de los diésteres de ácido dicarbónico se trata compuestos de la fórmula general
    en la que
    R1 y R2 representan, de modo independiente entre sí, alquilo C1–C8 de cadena lineal o ramificada, cicloalquilo, alquenilo C2–C8, alquinilo C2–C8 o bencilo,
    que en cada caso está eventualmente mono– a polisustituido, igual o diferente, por halógeno; nitro; ciano; alcoxi C1– 15 C6; dialquilamino; o para fenilo, que está eventualmente mono– a polisustituido, igual o diferente, por halógeno; nitro; ciano; alquilo; halogenalquilo; alcoxi; halogenalcoxi; acilo; aciloxi; alcoxicarbonilo; carboxilo.
  4. 4. Uso de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque en el caso de los diésteres de ácido dicarbónico se trata de éster dimetílico de ácido dicarbónico o éster dietílico de ácido dicarbónico.
  5. 5. Uso de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque se trata de la 20 estabilización contra reacciones de degradación en la elaboración, extracción, destilación o almacenamiento.
  6. 6. Mezclas que contienen uno o varios diésteres de ácido dicarbónico de la fórmula general
    en la que
    R1 y R2 representa, de modo independiente entre sí, alquilo C1–C8 de cadena lineal o ramificada, cicloalquilo,
    25 alquenilo C2–C8, alquinilo C2–C8 o bencilo, que en cada caso están eventualmente mono– a polisustituidos, igual o diferente, por halógeno; nitro; ciano; alcoxi C1–C6; dialquilamino; o fenilo, que está eventualmente mono– a polisustituido, igual o diferente, por halógeno; nitro; ciano; alquilo; halogenalquilo; alcoxi; halogenalcoxi; acilo; aciloxi; alcoxicarbonilo; carboxilo, y uno o varios compuestos de fósforo de la serie de los óxidos de fósforo, ácidos de fósforo–oxígeno y sus derivados en una cantidad de 0,01 a 3000 ppm respecto
    30 de diésteres de ácido dicarbónico o su mezcla.
  7. 7. Mezcla de acuerdo con la reivindicación 6, caracterizada porque contiene al menos un compuesto de la serie de dicarbonato de dimetilo y bicarbonato de dietilo y al menos un compuesto de fósforo de la serie de P2O5, H3PO2, H3PO3, H3PO4 acuoso o cristalino, ácido pirofosfórico, ácido metafosfórico, ácidos polifosfóricos, fosfato de dimetilo, fosfato de trimetilo, fosfatos tales como hidrógeno–fosfatos de sodio o hidrógeno–fosfatos de amonio, fosfato de
    35 oleílo, ácido fítico, fosforilcolina, ácido adenosin–3’–monofosfórico, ácido 2–fosfonobutan–1,2,4–tricarboxílico, ácido amino–trismetilen–fosfónico, ácido dietilentriamin–pentametilen–fosfónico, tricloruro de fósforo, cloruro de fosforilo o intercambiadores iónicos que contienen grupos de ácido fosfónico.
  8. 8. Uso de una mezcla de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones 6 a 7 para la conservación de alimentos, bebidas y materiales.
    40 9. Procedimiento para la purificación por destilación de diésteres de ácido dicarbónico, caracterizado porque se mezclan uno o varios diésteres de ácido dicarbónico de la fórmula general
    en la que
    R1 y R2 representan, de modo independiente entre sí, alquilo C1–C8 de cadena lineal o ramificada, cicloalquilo, alquenilo C2–C8, alquinilo C2–C8 o bencilo, que en cada caso están eventualmente mono– a polisustituidos,
    5 igual o diferente, con halógeno; nitro; ciano; alcoxi C1–C6; dialquilamino; o fenilo, que está eventualmente mono– a polisustituido, igual o diferente, con halógeno; nitro; ciano; alquilo; halogenalquilo; alcoxi; halogenalcoxi; acilo; aciloxi; alcoxicarbonilo; carboxilo;
    con uno o varios compuestos de fósforo de la serie de óxidos de fósforo, ácidos de fósforo–oxígeno y sus derivados en una cantidad de 0,01 a 3000 ppm, respecto de diésteres de ácido dicarbónico o su mezcla y luego se destila la
    10 mezcla.
  9. 10. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 9, caracterizado porque se destila a una presión de 5 a 100 mbar y una temperatura de entre 30 y 120 °C.
ES07724141T 2006-04-22 2007-04-11 Estabilización de diésteres de ácido dicarbónico con compuestos de fósforo Active ES2391304T3 (es)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102006018843A DE102006018843A1 (de) 2006-04-22 2006-04-22 Stabilisierung von Dikohlensäurediestern
DE102006018843 2006-04-22
PCT/EP2007/003200 WO2007121857A1 (de) 2006-04-22 2007-04-11 Stabilisierung von dikohlensäurediestern mit phosphor-verbindungen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2391304T3 true ES2391304T3 (es) 2012-11-23

Family

ID=38291013

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES07724141T Active ES2391304T3 (es) 2006-04-22 2007-04-11 Estabilización de diésteres de ácido dicarbónico con compuestos de fósforo

Country Status (21)

Country Link
US (2) US8207368B2 (es)
EP (1) EP2013160B1 (es)
JP (1) JP2009534327A (es)
KR (1) KR20080112319A (es)
CN (1) CN101426758B (es)
AR (1) AR060560A1 (es)
AU (1) AU2007241455B2 (es)
BR (1) BRPI0710162B1 (es)
CA (1) CA2649542C (es)
DE (1) DE102006018843A1 (es)
ES (1) ES2391304T3 (es)
IL (1) IL194341A0 (es)
MX (1) MX2008013352A (es)
NO (2) NO20084475L (es)
NZ (1) NZ571769A (es)
PL (1) PL2013160T3 (es)
RU (1) RU2446145C2 (es)
SA (1) SA07280195B1 (es)
UA (1) UA96292C2 (es)
WO (1) WO2007121857A1 (es)
ZA (1) ZA200808936B (es)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102006018843A1 (de) 2006-04-22 2007-10-25 Lanxess Deutschland Gmbh Stabilisierung von Dikohlensäurediestern
EP2241200A1 (de) * 2009-04-17 2010-10-20 LANXESS Deutschland GmbH Neues Verfahren zur Abfüllung von Getränken mit Dialkyldicarbonaten
EP4250953A1 (de) 2020-11-27 2023-10-04 LANXESS Deutschland GmbH Verfahren zur sterilisierung und konservierung von getränken
CN112480060B (zh) * 2020-11-30 2022-04-01 苏州华一新能源科技股份有限公司 一种乙烯基碳酸乙烯酯的储存方法
EP4070667A1 (de) 2021-04-07 2022-10-12 LANXESS Deutschland GmbH Verfahren und vorrichtung zur konservierung von getränken
PL4095224T3 (pl) 2021-05-26 2025-01-07 Lanxess Deutschland Gmbh Sposób i przyrząd do konserwowania napojów z odpowietrzaniem za pomocą pompy
CN118102885A (zh) 2021-11-04 2024-05-28 朗盛德国有限责任公司 利用压力传感器将防腐剂供给到饮料的装置和方法
AR127605A1 (es) 2021-11-16 2024-02-14 Lanxess Deutschland Gmbh Aparato y método de conservación de bebidas con supervisión del sistema
WO2024223165A1 (de) 2023-04-27 2024-10-31 Lanxess Deutschland Gmbh Vorrichtung und verfahren zum konservieren von getränken mit ferngesteuerter systemüberwachung und datenauswertung mit rückkopplung
CN116655471B (zh) * 2023-05-23 2023-11-17 杭州元素添加剂科技有限公司 二碳酸二酯类化合物的纯化方法
CN122421835A (zh) 2023-12-22 2026-07-17 朗盛德国有限责任公司 经稳定化且增强的二碳酸二烷基酯

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4327095Y1 (es) 1964-06-27 1968-11-09
DE3231397A1 (de) * 1982-08-24 1984-03-01 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verwendung von carbonylverbindungen und/oder heteroanalogen carbonylverbindungen als stabilisierungsmittel fuer pyrokohlensaeuredialkylester enthaltende loesungen und, die genannten verbindungen enthaltende, polyisocyanat-zubereitungen
DE3828060A1 (de) 1988-08-18 1990-03-01 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von aminoalkylenphosphonsaeuregruppen aufweisenden ionenaustauscherharzen
DE69012615T2 (de) * 1989-03-21 1995-01-26 Ciba Geigy Ag Äthylenisch ungesättigte Verbindungen, die 1-Hydrocarbyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-Teile enthalten, und Polymere, Copolymere und stabilisierte Zusammensetzungen.
US5194572A (en) * 1990-08-30 1993-03-16 Amoco Corporation Stabilized naphthalenedicarboxylic acid diesters
US5738888A (en) * 1996-06-20 1998-04-14 Thomas J. Lipton Co., Division Of Conopco, Inc. Beverage preservation
AU758853B2 (en) * 1998-07-02 2003-04-03 Arch Development Corporation Bifunctional phenyl monophosphonic/sulfonic acid ion exchange resin and process for using the same
ATE314428T1 (de) * 2002-04-09 2006-01-15 Verfahren zur herstellung stabilisierten polycarbonats
DE102004028561A1 (de) 2004-06-15 2006-01-05 Merck Patent Gmbh Verfahren zur Herstellung von 5-Arylnicotinaldehyden
DE102006018843A1 (de) 2006-04-22 2007-10-25 Lanxess Deutschland Gmbh Stabilisierung von Dikohlensäurediestern

Also Published As

Publication number Publication date
SA07280195B1 (ar) 2012-01-24
US20120237650A1 (en) 2012-09-20
NZ571769A (en) 2010-10-29
RU2008145989A (ru) 2010-05-27
AR060560A1 (es) 2008-06-25
US8466308B2 (en) 2013-06-18
BRPI0710162A2 (pt) 2011-08-23
CN101426758A (zh) 2009-05-06
CN101426758B (zh) 2012-12-05
UA96292C2 (ru) 2011-10-25
US8207368B2 (en) 2012-06-26
KR20080112319A (ko) 2008-12-24
JP2009534327A (ja) 2009-09-24
RU2446145C2 (ru) 2012-03-27
BRPI0710162B1 (pt) 2018-07-31
DE102006018843A1 (de) 2007-10-25
AU2007241455A1 (en) 2007-11-01
AU2007241455B2 (en) 2012-02-09
MX2008013352A (es) 2009-02-06
NO20084475L (no) 2008-11-13
PL2013160T3 (pl) 2012-12-31
ZA200808936B (en) 2009-12-30
US20100069658A1 (en) 2010-03-18
WO2007121857A1 (de) 2007-11-01
EP2013160A1 (de) 2009-01-14
NO20084473L (no) 2008-11-12
CA2649542A1 (en) 2007-11-01
HK1125917A1 (en) 2009-08-21
CA2649542C (en) 2015-03-24
IL194341A0 (en) 2009-08-03
EP2013160B1 (de) 2012-07-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US8466308B2 (en) Stabilization of diesters of dicarbonic acid
Stafford et al. Interfacial properties and critical micelle concentration of lysophospholipids
AU2007241457B2 (en) Stabilization of dicarbonate diesters with protonic acids
Bone et al. Crystal structures of. alpha.-lytic protease complexes with irreversibly bound phosphonate esters
ES2796558T3 (es) Procedimiento de purificación de la vainillina natural
Tsukahara et al. Prebiotic oligomerization on or inside lipid vesicles in hydrothermal environments
Slotboom et al. Application of enantiomeric 2-sn-phosphatidylcholines in interfacial enzyme kinetics of lipolysis
HK1125917B (en) Stabilization of dicarbonate diesters with phosphorus compounds
Zyryanov et al. Inhibition of family II pyrophosphatases by analogs of pyrophosphate and phosphate
WO1993020224A1 (en) Method of improving enzymatic lipid processing using noble gases
Goswami et al. Synthesis and Hydrolysis of Phosphoric Diamide without Seeking CNP Protonation by Acid
Kabir Studies of models for ribonuclease catalysis
Chu A mechanistic study of catalytic promiscuity in protein phosphatase 1
TH80303A (th) กรรมวิธีสำหรับการผลิตฟอสเฟท