ES2396483T3 - Compuesto de cromeno - Google Patents

Abstract

Un compuesto de cromeno representado mediante la siguiente fórmula (1): en la que R1 y R2 son cada uno independientemente un grupo alquilo que tiene 1 a 9 átomos de carbono, grupo cicloalquilo que tiene 3 a 12 átomos de carbono, grupo perfluoroalcoxi que tiene 1 a 6 átomos de carbono, grupo aralquilo que tiene 7 a 11 átomos de carbono, grupo aralcoxi que tiene 7 a 11 átomos de carbono, grupo arilo que tiene 6 a 10 átomos de carbono, grupo ariloxi que tiene 6 a 10 átomos de carbono o grupo alcoxi que tiene 1 a 6 átomos de carbono, con la condición de que R1 y R2 no puedan ser grupos alcoxi que tengan 1 a 6 átomos de carbono al mismo tiempo; R3 y R4 son cada uno independientemente un átomo de hidrógeno, grupo hidroxilo, grupo alquilo que tiene 1 a 9 átomos de carbono, grupo cicloalquilo que tiene 3 a 12 átomos de carbono, grupo alcoxi que tiene 1 a 6 átomos de carbono, grupo aralquilo que tiene 7 a 11 átomos de carbono, grupo aralcoxi que tiene 7 a 11 átomos de carbono, grupo arilo que tiene 6 a 10 átomos de carbono o grupo ariloxi que tiene 6 a 10 átomos de carbono; R1 y R3, o R2 y R4, se pueden enlazar juntos para formar un grupo alquileno o grupo alquilendioxi; R5 y R6 son cada uno independientemente un grupo hidroxi, grupo alquilo que tiene 1 a 9 átomos de carbono, grupo cicloalquilo que tiene 3 a 12 átomos de carbono, grupo alcoxi que tiene 1 a 6 átomos de carbono, grupo aralquilo que tiene 7 a 11 átomos de carbono, grupo aralcoxi que tiene 7 a 11 átomos de carbono, grupo arilo que tiene 6 a 10 átomos de carbono, grupo ariloxi que tiene 6 a 10 átomos de carbono, grupo ciano, grupo nitro, átomo de halógeno, grupo halogenoalquilo que tiene 1 a 6 átomos de carbono o grupo halogenoalcoxi que tiene 1 a 6 átomos de carbono, y m y n son cada uno independientemente un número entero de 0 a 4.

Description

Compuesto de cromeno

Campo tecnico

La presente invencion se refiere a un nuevo compuesto de cromeno y a su uso.

Antecedentes de la tecnica

El fotocromismo es una funcion reversible de ciertos compuestos que cambian su color rapidamente al exponerlos a la luz, incluyendo luz ultravioleta, tal como luz solar o luz de una lampara de mercurio, y vuelven a su color original cuando se colocan en la oscuridad, deteniendo su exposicion a la luz. Un compuesto que tiene esta propiedad se denomina "compuesto fotocromico" y se usa como material para lentes plasticas fotocromicas.

Para el compuesto fotocromico usado para este fin, se requieren las siguientes propiedades: (I) el grad o de coloracion a un intervalo de luz visible antes de que se aplique la luz ultravioleta (coloracion inicial) deberia ser bajo,

(II) el grado de coloracion al exponerlo a la luz ultravioleta (en lo sucesivo denominado como "densidad optica del color") deberia ser elev ado, (III) la velocidad desde el moment o cuando se comienza la aplicacion de la luz ultravioleta hasta el momento cuando la densidad optica del color a lcanza saturacion deberia ser e levada (en lo sucesivo denominada "sensibilidad elevada del desarrollo de color"), (IV) la velocida d desde la detencion de la aplicacion de la luz ultravioleta hasta el momento cuando el compuesto vuelve a su estado original (en lo sucesivo denominado "velocidad de decoloracion") deberia ser elevada, (V) la durabilidad de la repeticion de esta funcion reversible deberia ser elevada, y (VI) la solubilidad en una composicion monomerica como material hospedante del compuesto fotocromico deberia ser elevada de manera que su dispersibilidad en el material hospedante en uso sea elevada cuando se cura.

Para satisfacer los requisitos anteriores, se ha sintetizado una amplia variedad de compuestos fotocromicos. Puesto que un compuesto de cromeno en particular tiene durabilidad elevada y sensibilidad elevada a la luz ultravioleta, se han realizado un gran numero de investigaciones sobre el compuesto de cromeno.

Para usar el compuesto fotocromico anterior en una lente plastica fotocromica, se conocen los siguientes metodos de fabricacion: aquel e n el que un a pelicula polimerica que co ntiene un comp uesto fotocromico disperso uniformemente en ella se coloca en forma de sandwich entre lentes para fabricar una lente plastica fotocromica; aquel en el que un compuesto fotocromico se dispersa en un monomero polimerizable, y despues el monomero se polimeriza mediante una tecnica predeterminada para obtener una lente plastica fotocromica; aquel en el que se disuelve un compuesto fotocromico, por ejemplo, en aceite de silicona para impregnar su superficie con el aceite de silicona a 150 a 200DC durante 10 a 60 minutos, y la superficie se cubre despues con un material curable para obtener una lente plastica fotocromica; aquel en el que se forma la pelicula polimerica anterior sobre la superficie de una lente y la superficie se cubre con un material curable para obtener una lente plastica fotocromica; y aquel en el que un agente de revestimiento que comprende una composicion curable fotocromica que contiene un compuesto fotocromico y un monomero polimerizable (en lo sucesivo denominado simplemente como "agente de revestimiento que contiene un compuesto fotocromico") se aplica a la superficie de un sustrato de lente y se cura para obtener una lente plastica fotocromica.

De los metodos anteriores para fabricar una lente plastica fotocromica, aquel en el que se aplica un agente de revestimiento que contiene un compuesto fotocromico a la superficie en un sustrato de lente y se cura mediante fotopolimerizacion es excelente debido a que se hace el mayor uso de las propiedades caracteristicas del sustrato de la lente y se obtienen propiedades fotocromicas excelentes.

Sin embargo, cuando los inventores de la presente invencion prepararon diversos agentes de revestimiento que comprenden un compuesto fotocromico y curaron m ediante fotopolimerizacion las peliculas de revestimiento obtenidas, se encontro que, aunque la coloracion inicial de un agente de revestimiento que contiene cierto compuesto fotocromico es pequena, el compuesto fotocromico se deteriora por la luz durante la fotopolimerizacion, la pelicula del revestimiento puede amarillear, y ademas sus propiedades fotocromicas se deterioran despues de eso. Particularmente, los compuestos de cromeno que desarrollan un color amarillo (en lo sucesivo se pueden denominar "compuestos amarillos") se us an para el co ntrol del color y otros fin es, pero tie nen los siguientes problemas.

Por ejemplo, se encontro que una pelicula de revestimiento formada aplicando un agente de revestimiento que contiene un compuesto de cromeno representado por la siguiente formula (A) (refierase a los documentos W0 06/045495 y US 2007/0246692) amarillea despues de la fotopolimerizacion y se deteriora en cuanto a su durabilidad, aunque su coloracion inicial es pequena.

Ademas, aunque una pelicula de revestimi ento formada aplicando un agente de rev estimiento que contiene un compuesto de cromeno representado mediante la siguiente formula (8) (refierase al documento W0 03/082849) raramente experimenta coloracion inicial yno amarillea despues de la fotopolimerizacion, su densidad optica del color es baja y su velocidad de decoloracion esdemasiadoelevada. Ademas, su color desarrolladoes naranja, se desea que su longitud de onda de absorcion sea corta para su uso como un compuesto amarillo.

Aunque una pelicula de revestimiento formada aplicando un agente de revestimiento que contiene un compuesto de cromeno representado por la siguiente formula (C) tiene una densidad optica del color elevada y una velocidad de decoloracion moderada,su coloracion inicial es notable. Cuando una lente plastica fotocromica se fabrica usando este compuesto de cromeno, la transmitancia de la lente plastica fotocromica antes de la exposicion a la luz ultravioleta se hace baja.

Descripcion de la invencion

15 Es un objeto de la presente invencion proporcionar un compuesto de cromeno que se puede dispersar enormemente en un monomero polimerizable y es capaz de prevenir el amarilleamiento de una composicion curable que contiene el compuesto de cromeno incluso cuando se cura mediante exposicion a un rayo de energia tal como radiacion ultravioleta, y de proporcionar un pr oducto cura do qu e tien e pr opiedades fotocrom icas e xcelentes tales c omo coloracion inicial debil, una densidad optica del color elevada y una velocidad de decoloracion practica.

20 Es otro objeto de la presente invencion proporcionar una composicion de cromeno que comprende el compuesto de cromeno anterior de la presente invencion y otro compuesto de cromeno para desarrollar un color que no se puede desarrollar solamente por el compuesto de cromeno de la presente invencion.

Todavia es otro objeto de la presente invencion proporcionar una composicion curable fotocromica que comprende el compuesto de cromeno de la presente invencion o la composicion de cromeno anterior, asi como un producto

25 optico fotocromico.

0tros objetos y ventajas de la presente invencion seran manifiestos a partir de la siguiente descripcion.

Segun la presente invencion, en primer lugar, los objetos y ventajas anteriores de la presente invencion se logran

mediante un compuesto de cromeno representado mediante la siguiente formula (1):

en la que R1 y R2 son cada uno independientemente un grupo alquilo que tiene 1 a 9 atomos de carbono, grupo cicloalquilo que tiene 3 a 12 atomos de carbono, grupo perfluoroalcoxi que tiene 1 a 6 atomos de carbono, grupo aralquilo que tiene 7 a 11 atomos de carbono, grupo aralcoxi que tiene 7 a 11 atomos de carbono, grupo arilo que tiene 6 a 10 atomos de carbono, grupo ariloxi que tiene 6 a 10 atomos de carbono o grupo alcoxi que tiene 1 a 6 atomos de carbono, con la condicion de que R1 y R2 no puedan ser grupos alcoxi que tengan 1 a 6 atomos de carbono al mismo tiempo;

R3 y R4 son cada uno independientemente un atomo de hidrogeno, grupo hidroxilo, grupo alquilo que tiene 1 a 9 atomos de carbono, grupo cicloalquilo que tiene 3 a 12 atomos de carbono, grupo alcoxi que tiene 1 a 6 atomos de carbono, grupo aralquilo que tiene 7 a 11 atomos de carbono, grupo aralcoxi que tiene 7 a 11 atomos de carbono, grupo arilo que tiene 6 a 10 atomos de carbono o grupo ariloxi que tiene 6 a 10 atomos de carbono;

R1 y R3, o R2 y R4, se pueden enlazar juntos para formar un grupo alquileno o grupo alquilendioxi;

R5 y R6 son cada uno independientemente un grupo hidroxi, grupo alquilo que tiene 1 a 9 atomos de carbono, grupo cicloalquilo que tiene 3 a 12 atomos de carbono, grupo alcoxi que tiene 1 a 6 atomos de carbono, grupo aralquilo que tiene 7 a 11 atomos de carbono, grupo aralcoxi que tiene 7 a 11 atomos de carbono, grupo arilo que tiene 6 a 10 atomos de carbono, grupo ariloxi que tiene 6 a 10 atomos de carbono, grupo ciano, grupo nitro, atomo de halogeno, grupo halogenoalquilo que tiene 1 a 6 atomos de carbono o grupo halogenoalcoxi que tiene 1 a 6 atomos de carbono, y m y n son cada uno independientemente un numero entero de 0 a 4.

Segun la presente invencion, en segundo lugar, los objetos y ventajas anteriores de la presente invencion se logran mediante una composicion de cromeno que comprende un compuesto de cromen o representado por la formul a anterior (1) y un compuesto de cromeno que tiene una absorbancia debido a termocromismo de 0,1 o menos y el extremo de absorcion de su espectro de absorcion ultravioleta a 380 a 430 nm.

La com posicion de cr omeno que c omprende u n com puesto de cr omeno que tien e una absorbancia debido a termocromismo de 0,1 o menos y el extremo de absorcion de su espectro de absorcion ultravioleta a 380 a 430 nm es preferiblemente una composicion de cromeno que comprende un compuesto de cromeno representado mediante la siguiente formula (2).

En la formula anterior, R7 y R8 son cada uno un grupo alquilo que tiene 1 a 9 atomos de carbono, grupo alcoxi que tiene 1 a 6 atomos de carbono, grupo arilo que tiene 6 a 10 atomos de carbono, grupo amino, grupo heterociclico que tiene un atomo de nitr ogeno como hetero atomo y enlazado a u n anillo be ncenico mediante el atomo de nitrogeno enlazado al anillo bencenico, o atomo de halogeno, o y p son cada uno un numero entero de 0 a 2, con la

condicion de que, cuando o y p son cada uno un numero entero de 1 a 2, R 7 y R8, dos R7y dos R 8 pueden ser iguales o diferentes;

R9 es un grupo alquilo que tiene 1 a 9 atomos de carbono, grupo cicloalquilo que tiene 3 a 12 atomos de carbono, grupo alcoxi que tiene 1 a 6 atomos de carbono, grupo arilo que tiene 6 a 10 atomos de carbono, grupo ariloxi que tiene 6 a 10 atomos d e ca rbono, gr upo amin o, grupo heterocicl ico q ue tiene un atomo de nitro geno com o heteroatomo y enlazado a un anillo bencenico mediante el atomo de nitrogeno enlazado al anillo bencenico, o atomo de halogeno, y q es un numero entero de 0 a 2; cuando q es 2, ambos sustituyentes se pueden enlazar juntos para formar un grupo alquilendioxi que tiene 1 a 8 atomos de carbono;

R10 y R11 son cada uno un atomo de hidrogeno, grupo hidroxi, grupo alquilo que tiene 1 a 9 atomos de carbo no, grupo cicloalquilo que tiene 3 a 12 atomos de carbono, grupo alcoxi que tiene 1 a 6 atomos de carbono, grupo arilo que tiene 6 a 10 atomos de carbono, grupo ariloxi que tiene 6 a 10 atomos de carbono, grupo aciloxi que tiene 2 a 7 atomos de carbono (el numero de atomos de carbono incluye el numero de atomos de carbono carbonilicos, el numero de atomos de carbono del grupo aciloxi deberia incluir el numero de atomos de carbono carbonilicos), grupo alcoxicarbonilo que tiene 2 a 7 atomos de carbono (el numero de atomos de carbono incluye el numero de atomos de carbono carbonilicos, el numero de atomos de carbono del grupo alcoxicarbonilo deberia incluir el numero de atomos de carbono carbonilicos), grupo formilo, grupo carboxilo, grupo amino, grupo heterociclico que tiene un atomo de nitrogeno como heteroatomo y enlazado a un anillo bencenico mediante el atomo de nitrogeno enlazado al anillo bencenico, grupo amida, atomo de halogeno, grupo halogenoalquilo que tiene 1 a 6 atomos de carbono, o grupo halogenoalcoxi que tiene 1 a 6 atomos de carbono;

R10 y R11 se pueden enlazar juntos para formar un grupo representado mediante la siguiente formula (3):

en la que R12 es un grupo alquilo que tiene 1 a 9 atomos de carbono, grupo cicloalquilo que tiene 3 a 12 atomos de carbono, grupo alcoxi que tiene 1 a 6 atomos de carbono, grupo aralquilo que tiene 7 a 11 atomos de carbono, grupo aralcoxi que tiene 7 a 11 atomos de carbono, grupo arilo que tiene 6 a 10 atomos de carbono, grupo ariloxi que tiene 6 a 10 atomos de carbono, grupo alcoxicarbonilo que tiene 2 a 7 atomos de carbono, grupo carboxilo, grupo amino, grupo heterociclico que tiene un atomo de nitrogeno comoheteroatomo y enlazado a un anillo bencenico mediante el atomo de nitrogeno enlazado al anillo bencenico, grupo ciano, atomo de halogeno, grupo halogenoalquilo que tiene 1 a 6 atomos de carbono, o grupo halogenoalcoxi que tiene 1 a 6 atomos de carbono, y r es un numero entero de 0 a 3;

R13 y R14 son cada uno un atomo de hidrogeno, grupo hidroxilo, grupo alquilo que tiene 1 a 9 atomos de carbono, grupo cicloalquilo que tiene 3 a 12 atomos de carbono, grupo alcoxique tiene 1 a 6 atomos de carbono, grupo halogenoalquilo que tiene 1 a 6 atomos de carbono, o grupo halogenoalcoxi que tiene 1 a 6 atomos de carbono, y ademas R13 y R14 se pueden enlazar juntos para formar una estructura ciclica;

ademas, R10 y R11 se pueden enlazar juntos para formar un grupo representado mediante la siguiente formula (4):

en la que R15 es un grupo alquilo que tiene 1 a 9 atomos de carbono, grupo cicloalquilo que tiene 3 a 12 atomos de carbono, grupo alcoxi que tiene 1 a 6 atomos de carbono, grupo aralquilo que tiene 7 a 11 atomos de carbono, grupo aralcoxi que tiene 7 a 11 atomos de carbono, grupo arilo que tiene 6 a 10 atomos de carbono, grupo ariloxi que tiene 6 a 10 atomos de carbono, grupo alcoxicarbonilo que tiene 2 a 7 atomos de carbono, grupo carboxilo, grupo amino, grupo heterociclico que tiene un atomo de nitrogeno comoheteroatomo y enlazado a un anillo bencenico mediante el atomo de nitrogeno enlazado al anillo bencenico, grupo ciano, atomo de halogeno, grupo halogenoalquilo que tiene 1 a 6 atomos de carbono, o grupo halogenoalcoxi quetiene 1 a 6 atomos de carbono, y l es un numero entero de 0 a 3.

Segun la presente invencion, en tercer lugar, los objetosy ventajas anteriores de la presente invencion se logran mediante una composicion curable fotocromica que comprende el compuesto de cromeno anterior o composicion de cromeno y monomeros polimerizables.

El contenido del compuesto de cromeno anterior o composicion de cromeno es preferiblemente 0,001 a 10 partes en masa basado en 100 partes en masa de los monomeros polimerizables. La composicion curable fotocromica anterior contiene preferiblemente un iniciador de la fotopolimerizacion y/o un iniciador de la termopolimerizacion.

Segun la presente invencion, en cuarto lugar, los objetos y ventajas anteriores de la presente invencion se logran mediante un material fotocr omico que co ntiene u n mat erial po limerico y e l com puesto d e crom eno anterior o composicion de cromeno disperso en el material polimerico.

Segun la presente invencion, en quinto lugar, los objetos yventajas anteriores de la presente invencion se logran mediante un producto o ptico fotocromic o que compr ende u n pr oducto mol deado p olimerico que contie ne el compuesto de cromeno anterior o composicion de cromeno dispersado en el.

Segun la presente invencion, en sexto lugar, los objetosyventajas anteriores de la presente invencion se logran mediante un producto optico que comprende un sustrato optico cubierto con una pelicula polimerica que contiene el compuesto de cromeno anterior o composicion de cromeno disperso en ella.

La pelicula polimerica anterior es preferiblemente una pelicula formada curando la composicion curable fotocromica anterior mediante polimerizacion radicalica optica.

Mejor modo para llevar a cabo la invencion

El compuesto de cromeno de la presente invencion se representa mediante la siguiente formula (1).

(grupos R1 y R2)

En la formula (1) anterior, R1 y R2 son cada uno independientemente un grupo alquilo que tiene 1 a 9 atomos de carbono, grupo cicloalquilo que tiene 3 a 12 atomos de carbono, grupo perfluoroalcoxi que tiene 1 a 6 atomos de carbono, grupo aralquilo que tiene 7 a 11 atomos de carbono, grupo aralcoxi que tiene 7 a 11 atomos de carbono, grupo arilo que tiene 6 a 10 atomos de carbono, grupo ariloxi que tiene 6 a 10 atomos de carbono o grupo alcoxi que tiene 1 a 6 atomos de carbono, con la condicion de que R1 y R2 no pueden ser grupos que tienen 1 a 6 atomos de carbono al mismo tiempo.

Ejemplos del grupo alquilo que tiene 1 a 9 atomos de carbono incluyen grupo metilo, grupo etilo, grupo n-propilo, grupo isopropilo, grupo n-butilo, grupo sec-butilo, grupo terc-butilo, grupo pentilo, grupo hexilo, grupo heptilo y grupo octilo.

Ejemplos del grupo cicloalquilo que tiene 3 a 12 atomos de carbono incluyen grupo ciclopropilo, grupo ciclobutilo, grupo ciclopentilo, grupo ciclohexilo, grupo cicloheptilo y grupo ciclooctilo.

Ejemplos d el grupo p erfluoroalcoxi q ue ti ene 1 a 6 at omos d e car bono incluyen grupo trifluor ometoxi, gru po perfluoroetoxi, grupo perfluoropropoxi, grupo perfluorobutoxi y grupo perfulorohexiloxi.

Ejemplos del grupo aralquilo que tiene 7 a 11 atomos de carbono incluyen grupo bencilo, grupo feniletilo, grupo fenilpropilo, grupo fenilbutilo y grupo naftilmetilo.

Ejemplos del grupo aralcoxi que tiene 7 a 11 atomos de carbono incluyen grupo benciloxi y grupo naftilmetoxi.

Ejemplos del grupo arilo que tiene 6 a 1 0 atomos de carbono incluyen grupo fenilo y grupo naftilo.Tambien se pueden usar preferiblemente grupos arilo sustituidos formados sustituyendo uno o mas atomos de hidrogeno del grupo arilo por el mismo grupo a lquilo, grupo cicloalquilo, grupo aralquilo o grupo aralcoxi como se describen anteriormente y grupo ariloxi o grupo alcoxi quie se describiran en lo sucesivo.

Ejemplos del grupo ariloxi que tiene 6 a 10 atomos de carbono incluyen grupo fenoxi y grupo naftoxi.

Ejemplos del grupo alcoxi que tiene 1 a 6 atomos de carbono incluyen grupo metoxi, grupo etoxi, grupo n-propoxi, grupo isopropoxi, grupo n-butoxi, grupo sec-butoxi y grupo terc-butoxi. R1 y R2 pueden ser grupos alcoxi como se enumeran anteriormente, pero uno de ellos debe ser un grupo excepto el grupo alcoxi. Si tanto R1 como R2 son grupos alcoxi, cuando una composicion fotocromica que comprende monomeros polimerizables y un compuesto de cromeno se cura mediante fotopolimerizacion, la densidad optica del color del producto curado obtenido se hace baja, y la velocidad de decoloracion se hace desventajosamente demasiado elevada.

En la pr esente invenc ion, para o btener un comp uesto de crome no q ue ten ga eleva da res istencia a la fotopolimerizacion y elevada durabilidad fotocromica, los grupos R1 y R2 son cada uno preferiblemente un grupo dador de e lectrones. El gru po da dor d e electro nes es preferiblemente un sustitu yente basa do e n la reg la d e Hammett, tal como grupo alcoxi, grupo aralcoxi, grupo cicloalquilo, grupo alquilo o grupo perfluoroalcoxi. El grupo alquiloyel grupo alcoxi son particularmente preferidos debido a que se adquieren facilmente de forma industrial. Ejemplos preferidos especificos del sustituyente incluyen grupo metilo, grupo etilo y grupo metoxi. Una combinacion preferida de R 1 y R2 es unacombinacion de un grupo alquiloyun grupo alcoxi, o una combinacion de un grupo alquilo y un grupo alquilo.

(grupos R3 y R4)

R3 y R4 son cada uno independientemente un atomo de hidrogeno, grupo hidroxilo, grupo alquilo que tiene 1 a 9 atomos de carbono, grupo cicloalquilo que tiene 3 a 12 atomos de carbono, grupo alcoxi que tiene 1 a 6 atomos de carbono, grupo aralquilo que tiene 7 a 11 atomos de carbono, grupo aralcoxi que tiene 7 a 11 atomos de carbono, grupo arilo que tiene 6 a 10 atomos de carbono o grupo ariloxi que tiene 6 a 10 atomos de carbono.

Ejemplos preferidos de grupo alquilo, grupo cicloalquilo, grupo alcoxi, grupo aralquilo, grupo aralcoxi, grupo arilo y grupo ariloxi son los mismos que los enumerados para R1 y R2.

En la presente invencion, en un compuesto de cromeno que tiene un efecto particularmente excelente, R3 es un atomo de hidrogeno o grupo alquileno, o R4 es un atomo de hidrogeno o esta enlazado con R2 para formar un grupo alquilendioxi que se describira aqui mas abajo.

(grupo formado enlazando juntos R1 y R3 o R2 y R4)

R1 y R3 o R2 y R4 se pueden enlazar juntos para formar un grupo alquileno o grupo alquilendioxi. Esto es, R1 y R3 o R2 y R4 se pueden enlazar juntos para formar un anillo que incluye los atomos de carbono de un anillo bencenico enlazado a R1 y R3 o R2 y R4. En un compuesto de cromeno que tiene un efecto particularmente excelente, R2 y R4 se enlazan juntos para formar un grupo alquileno o grupo alquilendioxi.

El grupo alquileno es preferiblemente un grupo alquileno que tiene 1 a 8 atomos de carbono. Esto es, el numero de atomos de carbono del anillo formado que incluye atomos de c arbono enlazados a R 1 y R 3 o R 2 y R4 es preferiblemente 3 a 10. Ademas, un anillo de hidrocarburo aromatico, tal como benceno o naftaleno, se puede condensar al anillo. El anillo puede tener como sustituyente un grupo alquilo o grupo alcoxi que tiene 1 a 5 atomos de carbono.

El grupo alquilendioxi es preferiblemente un grupo alquilendioxi que tiene 1 a 8 atomos de carbono. Esto es, el numero de atomos de carbono del anillo formado que incluye atomos de carbono enlazados a R1 y R3 o R2 y R4 es preferiblemente 3 a 10. Ademas, un anillo de hidrocarburo aromatico, tal como benceno o naftaleno, se puede condensar al anillo. El anillo puede tener como sustituyente un grupo alquilo o grupo alcoxi que tiene 1 a 5 atomos de carbono.

Ejemplos particularmente preferidos del grupo alquileno o grupo alquilendioxi incluyen los siguientes anillos.

En la presente invencion, cuando R1 y R3 o R 2 y R 4 estan enlzados juntos para formar un anillo, puesto que el compuesto de cromeno tiene una elevada resistencia a la fotopolimerizacion y elevada durabilidad fotocromica, el anillo es pref eriblemente u n gru po da dor de e lectrones. El gr upo dador d e e lectrones es pref eriblemente u n sustituyente basado en la regla de Hammett, tal como un grupo alquilendioxi. Se prefiere particularmente un grupo metilendioxi debido a que se adquiere facilmente de forma industrial.

(grupos R5 y R6)

En la formula (1) anterior, R5 y R6 son cada uno independientemente un grupo hidroxilo, grupo alquilo que tiene 1 a 9 atomos de carbono, grupo cicloalquilo que tiene 3 a 12 atomos de carbono, grupo alcoxi que tiene 1 a 6 atomos de carbono, grupo aralquilo que tiene 7 a 11 atomos de carbono, grupo aralcoxi que tiene 7 a 11 atomos de carbono, grupo arilo que tiene 6 a 10 atomos de carbono, grupo ariloxi que tiene 6 a 10 atomos de carbono, grupo ciano, grupo nitro, atomo de halogeno, grupo halogenoalquilo que tiene 1 a 6 atomos de carbono o grupo halogenoalcoxi que tiene 1 a 6 atomos de carbono.

Ejemplos preferidos del grupo alquilo, grupo cicloalquilo, grupo alcoxi, grupo aralquilo, grupo aralcoxi, grupo arilo y grupo ariloxi son los mismos que los enumerados para R1 a R4.

Ejemplos del atomo de halogeno son atomo de fluor, atomo de cloro, atomo de bromo y atomo de yodo.

El grupo halogenoalquilo se obtiene mediante sustitucion de uno o mas atomos de hidrogeno del grupo alquilo anterior por un atomo de fluor, atomo de cloro o atomo de bromo. Ejemplos especificos del grupo halogenoalquilo incluyen grupo fluorometilo, grupo clorometilo, grupo bromometilo, grupo difluorometilo, grupo diclorometilo, grupo dibromometilo, grupo trifluorometilo, grupo triclorometilo y grupo tribromometilo. De estos, se prefieren los grupos halogenoalquilo obtenidos mediante sustitucion por un atomo de fluor. Ejemplos preferidos de grupo halogenoalquilo incluyen grupo fluorometilo, grupo difluorometilo y grupo trifluorometilo.

El grupo halogenoalcoxi se obtiene mediante sustitucion de uno o mas atomos de hidrogeno del grupo alcoxi anterior por un atomo de fluor, atomo de cloro o atomo de bromo.

Ejemplos especificos del grupo halogenoalcoxi incluyen grupo fluorometoxi, grupo clorometoxi, grupo bromometoxi, grupo difluorometoxi, grupo diclorometoxi, grupo dibromometoxi, grupo trifluorometoxi, grupo triclorometoxi y grupo tribromometoxi. De estos, se prefieren los grupos halogenoalcoxi obtenidos mediante sustitucion por un atomo de fluor. Ej emplos particu larmente preferidos del gr upo hal ogenoalcoxi i ncluyen grupo flu orometoxi, gr upo difluorometoxi y grupo trifluorometoxi.

(n y m)

En la formula (1) anterior, n indica el numero de sustituyentes de R5, y es un numero entero de 0 a 4. m indica el numero de sustituyentes de R6, y es un numero entero de 0 a 4. n es preferiblemente un numero entero de 0 a 1 y m es preferiblemente un numero entero de 0 a 1, debidoa que el compuesto de cromeno obtenido se produce facilmente y muestra excelentes propiedades fotocromicas.

(compuesto de cromeno preferido)

Ejemplos particularmente preferidos de compuesto de cromeno en l a presente invencion incluyen los siguientes compuestos.

<1> 2,2-bis(4-metilfenil)-13,14-dihidronafto[1,2-hJ-benzo[fJ-cromeno

<2> 2-(4-metilfenil),2-(4-metoxifenil)-13,14-dihidronafto[1,2-hJ-benzo[fJ-cromeno

<3> 2-(3,4-dimetilfenil),2-(4-metilfenil)-13,14-dihidronafto[1,2-hJ-benzo[fJ-cromeno

<4> 2-(4-metilfenil),2-(3-metil-4-metoxifenil)-13,14-dihidronafto[1,2-hJ-benzo[fJ-cromeno

<5> 2-(4-ciclohexilfenil),2-(4-metilfenil)-13,14-dihidronafto[1,2-hJ-benzo[fJ-cromeno

<6> 2-(4-ciclohexilfenil),2-(4-metoxifenil)-13,14-dihidronafto[1,2-hJ-benzo[fJ-cromeno

<7> 2-(3,4-metilendioxifenil),2-(4-metoxifenil)-13,14-dihidronafto[1,2-hJ-benzo[fJ-cromeno

<8> 2-(3,4-metilenedioxifenil),2-(4-metilfenil)-13,14-dihidronafto[1,2-hJ-benzo[fJ-cromeno

<9> 2-(4-metilfenil),2-(4-trifluorometoxifenil)-13,14-dihidronafto[1,2-hJ-benzo[fJ-cromeno

<10> 2-(4-bifenil),2-(4-metilfenil)-13,14-dihidronafto[1,2-hJ-benzo[fJ-cromeno

<11> 2-(3,4-dimetilfenil),2-(4-metilfenil)-6-metoxi-13,14-dihidronafto[1,2-hJ-benzo[fJ-cromeno

<12> 2-(3,4-dimetoxifenil),2-(4-metilfenil)-6-metoxi-13,14-dihidronafto[1,2-hJ-benzo[fJ-cromeno

A continuacion, se dan las formulas estructurales de los compuestos de cromeno anteriores y otros compuestos de cromeno preferidos.

El compuesto de cromeno de la presente invencion tiene una densidad optica del color relativamente elevada debido a la existencia del grupo R5 y del grupo R6. Preferiblemente existe al menos uno del grupo R5 y del grupo R6. Se prefiere particularmente un compuesto de cromeno representado mediante la siguiente formula (5).

En la formula anterior, R1, R2, R3, R4, R5 y R6 son como se definen en la formula (1) anterior. En la formula (5) anterior, R5 y R6 son cada uno preferiblemente un grupo dador de electrones, mas especificamente un grupo alcoxi o grupo alquilo explicado para el grupo R1 anterior. En la formula (5) anterior, uno de R5 y R6 puede ser un atomo de hidrogeno (en la formula (1) anterior, esto corresponde a un caso en el que uno de n y m es 0). A continuacion se

10 dan ejemplos preferidos del compuesto de cromeno representado mediante la formula (5) anterior.

(identificacion de compuesto de cromeno)

El compuesto de cromeno de la presente invencion existe como un liquido solido o viscoso acromatico o amarillo palido a temperatura normal y presion normal, y se puede confirmar mediante los siguientes medios (i) a (iii).

(i) Los picos basados en un proton aromatico y el proton de un alqueno aparecen a 8 de alrededor de 5,0 a 9,0 ppm, y los picos basados en los protones de un grupo alquilo y un grupo alquileno aparecen a 8 de alrededor de 0,5 a 4,0 ppm cuando se mide el espectro de resonancia magnetica nuclear de proton (RMN-1H) del compuesto de cromeno. El numero de protones de los grupos enlazados se puede

5 saber comparando relativamente las intensidades espectrales de los picos.

(ii) La composicion del producto correspondiente se puede determinar mediante analisis elemental.

(iii) Un pico basado en el carbono de un grupo hidrocarbonado aromatico aparece a 8 de alrededor de 110 a 160 ppm, los picos basados en los carbonos de un alqueno y un alquino aparecen a 8 de alrededor de 80 a 140 ppm, y los picos basados en los carbonos de un grupo alquiloy un grupo alquileno

10 aparecen a 8 de alrededor de 10 a 80 ppm.

(procedimiento para producir el compuesto de cromeno)

El procedimiento para producir el compuesto de cromeno representado mediante la formula (1) de la presente invencion no esta partic ularmente lim itado, y el c ompuesto de crome no se p uede obtener med iante cua lquier procedimiento de sintesis. A continuacion se describe un procedimiento tipico que se emplea preferiblemente.

15 El compuesto de cromeno representado mediante la formula (1) anterior se puede producir haciendo reaccionar un derivado naftolico re presentado me diante la sigu iente formula (6) con un derivado d e alc ohol pro pargilico representado mediante la siguiente formula (7), en presencia de un catalizador acido:

en la que, R5, R6, m y n son como se definen en la formula (1) anterior,

en la que R1, R2, R3 y R4 son como se definen en la formula (1) anterior.

El derivado naftolico representado mediante la formula (6) anterior se puede sintetizar segun un medio de reaccion descrito en documentos de investigacion tales com o Tetrahedoron Lett. 24(50), 557 1-5574, 1983, 8ioorg. Med. Chem. Lett. 12(11), 1457-1461, 2002, y Tetrahedron 53 ( 48), 16575-16596, 1997. A continuac ion se dan las formulas de reaccion especificas.

Las co ndiciones esp ecificas para l a re accion anterior se descri biran aqui mas abajo. U n der ivado d e aci do bromofenilacetico (a) como material de p artida se cam bia e n un cl oruro de ac ido (b) media nte un metod o predeterminado, yeste cloruro de acido (b) se hace reaccionar con 3-metil-3-oxetano metanol en presencia de piridina en diclorometano para obtener unaforma de ester(c). Se provoca que un acido de Lewis actue sobre la forma de ester (c) para formar una forma de ortoester (d), yse prepara un reactivo de Grignard para la forma de ortoester (d) y despues se hace reaccionar con a-tetralona para obtener una forma alcoholica (e). Esta forma alcoholica (e) se trata con acido clorhidrico para llevar a cabo la hidrolisis del ester en una disolucion acuosa alcalina para obtener un acido carboxilico (f). Subsiguientemente, se hace que un acido polifosforico actue sobre el acido carboxilico (f) en un d isolvente toluenico para ciclarlo, haciendo de ese modo posible obtener el derivado naftolico representado por la formula (6) anterior.

El d erivado de alc ohol propargilico r epresentado p or l a formula ( 7) anterior se pu ede sintetiz ar, por ejemplo, haciendo reaccionar un derivado cetonico que corresponde a la formula (7) anterior con un compuesto metalico de acetileno, tal como acetiluro de litio.

La reaccion entre el compuesto representado por la formula (6) anterior y el compuesto representado por la formula

(7) anterior en presencia de un catalizador acido se lleva a cabo segun lo siguiente. Esto es, la relacion de reaccion de estos dos compuestos se selecciona de un amplio intervalo, preferiblemente 1:10 a 10:1 (relacion molar).

El cataliz ador acido se s elecciona pref eriblemente d e acid o sulfu rico, acid o bence nosulfonico, acido ptoluenosulfonico y alumina acida. El catalizador acido se usa en una cantidad de preferiblemente 0,1 a 10 partes en masa basado en el total del compuesto representado por la formula (6) anterior y el compuesto (sustrato reactivo) representado por la formula (7) anterior. La temperatura de la reaccion es preferiblemente 0 a 200DC, y el disolvente es un d isolvente org anico aprotico tal c omo N-meti lpirrolidona, dim etilformamida, tetrahidrofurano, be nceno o tolueno.

El metodo para purificar el producto no esta particularmente limitado. Por ejemplo, el producto se puede purificar con una columna de gel de silice y posteriormente mediante recristalizacion.

(propiedades caracteristicas del compuesto de cromeno)

El compuesto de cromeno de la presente invencion se disuelve bien en un disolvente organico para fines generales, tal como tolueno, cloroformo o tetrahidrofurano. Cuando el compuesto de cromeno representado por la formula (1) anterior se disuelve en el disolvente anterior, la disolucion obtenida es casi acromatica y transparente, y tiene una excelente funcion fotocromica que desarrolla un color rapidamente con la exposicion a la luz sol ar o la radiacion ultravioleta y vuelve reversiblemente a su estado acromatico original rapidamente al bloquear la luz. Puesto que el compuesto de cromeno de la presente invencion experimenta muy raramente coloracion inicial y es transparente aunque es u n compu esto a marillo, es fac il de c ontrolar el col or mez clandolo co n otro comp uesto fotocromic o (compuesto de cromeno) diferente del compuesto de cromeno de la presente invencion, y la coloracion inicial se puede reducir enormemente incluso en la composicion fotocromica preparada.

0tro objeto de la presente invencion es proporcionar una composicion fotocromica que raramente experimenta coloracion inicial. Puesto que el compuesto fotocromico de la pres ente invencion desarrolla un c olor amarillo a naranja, se debe de combinar con otro compuesto fotocromico para desarrollar otro color. Se puede usar cualquier compuesto co nocido e n co mbinacion co mo el comp uesto fotocromi co a combi narlo con e l. Lo s ejemp los de l compuesto fotocromico para combinarlo con el incluyen fulgida, fulgimida, espirooxazina y cromeno. De estos, se prefieren los compuestos d e espir ooxazina y d e cr omeno cu ando se tiene en cuenta la re sistencia a la fotopolimerizacion y la durabilidad fotocromica. Ademas, los compuestos de cromeno son los mas preferidos cuando se tiene en cuenta la reduccion de la coloracion inicial.

Esto es, todavia otro obj eto de la presente invencion es proporcionar una composicion fotocromica (en lo sucesivo denominada "composicion de cromeno") que comprende el compuesto de cromeno de la presente invencion y otro compuesto de cromeno que raramente experimenta coloracion inicial y que proporciona transparencia elevada.

La expresion "coloracion inicial" esta conectada con dos propiedades del compuesto de cromeno. Una de ellas es la coloracion inicial debido al termocromismo, e indica la absorbancia del compuesto de cromeno sin exposicion a radiacion ultravioleta a temperatura ambiente. Por ejemplo, cuando la composicion se usa en u n material optico tal como u na lente par a g afas y este va lor es mas p equeno, la c omposicion proporciona ma yor tran sparencia a temperatura ambiente. La otra es la coloracion cuando el espectro de absorcion ultravioleta del compuesto de cromeno alcanza el intervalo visible. A medida que la porcion terminal (extremo de absorcion) del espectro de absorcion ultravioleta del compuesto de cromeno alcanza el intervalo visible, el compuesto de cromeno se tine de amarillo sin exposicion a radiacion ultravioleta. Puesto que una lente plastica tenida de amarillo no es preferida, para proporcionar u na le nte fotoc romica ra ramente tenid a de amarill o se p refiere q ue el extremo d e absorcion d el espectro de absorcion ultravioleta del compuesto de cromeno no penetre mucho el intervalo visible.

(otro compuesto de cromeno con el que combinarlo)

Preferiblemente, el otro co mpuesto de cromeno con el qu e com binarlo ti ene una absorbancia de bido a termocromismo de 0,1 o menos y el extremo de absorcion de su espectro de absorcion ultravioleta a 380 a 430 nm debido a que proporciona transparencia. La absorbancia debido a termocromismo y el extremo de absorcion del espectro de absorcion ultravioleta son valores medidos mediante los metodos descritos en los siguientes ejemplos.

Para desarrollar un color gris o marron y lograr propiedades fotocromicas excelentes, preferiblemente se usa en combinacion otro compuesto de cromeno representado mediante la siguiente formula (2). Ademas un compuesto de cromeno que tiene una absorbancia debido a termocromismo de 0,03 o menos y el extremo de absorcion a 380 a 410 nm es particularmente preferido para proporcionar transparencia elevada.

Ademas, puesto que el periodo de semidecoloracion del compuesto de cromeno de la presente invencion se puede ajustar a 25 a 120 segundos en la matriz solida polimerica que se describira aqui en lo sucesivo, cuando se tiene en cuenta un color uniforme en el momento de la decoloracion en el caso de una mezcla con otro compuesto de cromeno, el otro compu esto de cromen o a combin ar c on el tamb ien tie ne pref eriblemente u n period o de semidecoloracion de 25 a 120 segundos en la matriz solida polimerica.

Un ejemplo preferido del otro compuesto de cromeno es un compuesto de cromeno representado mediante la siguiente formula (2).

(grupos R7 y R8)

En la formula anterior (2), R7 y R8 son cada uno un grupo alquilo que tiene 1 a 9 atomos de carbono, grupo alcoxi que tie ne 1 a 6 atomos de carbon o, gru po aril o qu e tiene 6 a 10 atomos de ca rbono, grupo amino, grupo heterociclico que tiene un atomo de nitrogeno como heteroatomo y enlazado a un anillo bencenico mediante el atomo de nitrogeno enlazado al anillo bencenico, o atomo de halogeno, y o y p son cada uno un numero entero de 0 a 2, con la condicion de que cuando o y p son cada uno un numero entero de 1 a 2, R7 y R8, dos R7 y dos R8 puedan ser iguales o diferentes.

Ejemplos preferidos del grupo alquilo que tiene 1 a 9 atomos de carbono incluyen grupo metilo, grupo etilo, grupo npropilo, grupo isopropilo, grupo n-butilo, grupo sec-butilo, grupo terc-butilo, grupo pentilo, grupo hexilo, grupo heptilo y grupo octilo.

Ejemplos preferidos del grupo alcoxi que tiene 1 a 6 atomos de carbono incluyen grupo metoxi, grupo etoxi, grupo npropoxi, grupo isopropoxi, grupo n-butoxi, grupo sec-butoxi y grupo terc-butoxi.

Ejemplos del grupo arilo que tiene 6 a 10 atomos de carbono incluyen frupo fenilo y grupo naftilo. El grupo arilo puede tener un sustituyente, y el grupo arilo que tiene un sustituyente se obtiene sustituyendo al menos un atomo de hidrogeno del grupo arilo por un grupo alquilo que tiene 1 a 9 atomos de carb ono, grupo alcoxi que tiene 1 a 6 atomos de carbono, grupo aralcoxi que tiene 7 a 11 atomos de carbono, grupo amino, atomo de halogeno, grupo aralquilo que tiene 6 a 10 atomos de carbono o grupo arilo que tiene 6 a 10 atomos de carbono.

El grupo amino puede ser uno de grupo amino primario, y grupo amino secundario y grupo amino terciario que tiene un sustituyente. El sustituyente tipico del grupo amino es grupo alquilo o grupo arilo. Ejemplos preferidos del grupo amino sustituido (grupo amino secundario o grupo amino terciario) incluyen grupos alquilamino tales como grupo metilamino y grup o etilamino; grupos dialquilamino tal es como grup o dimetil amino y gr upo dietilamino; gru pos arilamino tales como grupo fenilamino; y grupos diarilamino tales como grupo difenilamino.

Ejemplos de l grup o heter ociclico q ue tiene un atom o d e nitrog eno como heter oatomo y e nlazado a un a nillo bencenico mediante el atomo de nitrogeno enlazado al anillo bencenico incluyen grupo morfolino, grupo piperidino, grupo pirrolidinilo, grupo piperazino, grupo N-metilpiperazino y grupo indolinilo. Ademas, el grupo heterociclico puede tener como sustituyente un grupo alquilo tal como grupo metilo. Ejemplos del grupo heterociclico que tiene un sustituyente i ncluyen gr upo 2,6-dimetilmorfolino, gr upo 2,6-dimetilpiperidino y gru po 2,2,6,6-tetr ametilpiperidino. Cuando se tiene en cuenta el comportamiento del compuesto de cromeno obtenido finalmente, se prefieren grupo morfolino y grupo piperidino.

Ejemplos del atomo de halogeno son atomo de fluor, atomo de cloro, atomo de bromo y atomo de yodo.

(grupo R9)

R9 es un grupo alquilo que tiene 1 a 9 atomos de carbono, grupo cicloalquilo que tiene 3 a 12 atomos de carbono, grupo alcoxi que tiene 1 a 6 atomos de carbono, grupo arilo que tiene 6 a 10 atomos de carbono, grupo ariloxi que tiene 6 a 10 atomos d e ca rbono, gr upo amin o, grupo heterocicl ico q ue tiene un atomo de nitro geno com o heteroatomo y enlazado a un anillo bencenico (cadena principal basica) mediante el atomo de nitrogeno enlazado al anillo bencenico, o atomo de halogeno, y q es un numero entero de 0 a 2. Preferiblemente, R9 tiene un grupo dador de electrones, especificamente grupo alcoxi que tiene 1 a 6 atomos de carbono, grupo amino o grupo heterociclico que tiene un atomo de nitr ogeno como hetero atomo y enlazado a u n anillo be ncenico mediante el atomo de nitrogeno enlazado al anillo bencenico en la posicion 8 a partir del efecto de colocar el extremo de absorcion del espectro de absorcion ultravioleta en un intervalo de longitud de onda corta.

El grupo alquilo anterior, grupo cicloalquilo, grupo alcoxi,grupo arilo que tiene 6 a 10 atomos de carbono, grupo ariloxi que tiene 6 a 10 atomos de carbono, grupo amino, grupo heterociclico que tiene un atomo de nitrogeno como heteroatomo y enlazado a un anillo bencenico mediante el atomo de nitrogeno enlazado al anillo bencenico, y atomo de halogeno no estan particularmente limitados, e incluyen los mismos sustituyentes que aquellos enumerados para los grupos R7 y R8 en la formula (2) anterior.

Ademas, cuando se tiene en cuenta la posicion del extremo de absorcion a un intervalo de longitud de onda corta, se prefiere que R9 tenga un grupo alcoxi, grupo amino o grupo heterociclico que tiene un atomo de nitrogeno como heteroatomo y enlazado a un anillo bencenico (cadena principal basica) mediante el atomo de nitrogeno enlazado al anillo bencenico, especificamente grupo metoxi, grupo etoxi, grupo morfolino o grupo dimetilamino, en la posicion 8. Ademas, cuando se tiene en cuenta la mejora de la velocidad de decoloracion, se prefiere que R9 forme un grupo alquilendioxi que tiene 1 a 8 atomos de carbono en las posiciones 8 y 9, ventajosamente grupo metilendioxi desde el punto de vista de la facilidad de adquisicion del campo industrial.

(grupos R10 y R11)

R10 y R11 son cada uno un atomo de hidrogeno, grupo hidroxi, grupo alquilo que tiene 1 a 9 atomos de carbo no, grupo cicloalquilo que tiene 3 a 12 atomos de carbono, grupo alcoxi que tiene 1 a 6 atomos de carbono, grupo arilo que tiene 6 a 10 atomos de carbono, grupo ariloxi que tiene 6 a 10 atomos de carbono, grupo aciloxi que tiene 1 a 7 atomos de carbono, grupo alcoxicarbonilo que tiene 2 a 7 atomos de carbono, grupo formilo, grupo carboxilo, grupo amino, grupo heterociclico que tiene un atomo de nitrogeno como heteroatomo yenlazado a un anillo bencenico mediante el atomo de n itrogeno e nlazado al a nillo bencenico, grupo am ida, a tomo de ha logeno, grup o halogenoalquilo que tiene 1 a 6 atomos de carbono o grupo halogenoalcoxi que tiene 1 a 6 atomos de carbono.

Ejemplos del grupo alquilo que tiene 1 a 9 atomos de carbono, grupo alcoxi que tiene 1 a 6 atomos de carbono, grupo arilo que tiene 6 a 10 atomos de carbono, grupo amino, grupo heterociclico que tiene un atomo de nitrogeno como heteroatomo y enlazado a un anillo bencenico mediante el atomo de nitrogeno enlazado al anillo bencenico y atomo de halogeno no estan particularmente limitados, y son los mismos grupos que los enumerados para los grupos R7 y R8 en la formula (2) anterior.

Ejemplos del grupo cicloalquilo que tiene 3 a 12 atomos de carbono incluyen grupo ciclopropilo, grupo ciclobutilo, grupo ciclopentilo, grupo ciclohexilo, grupo cicloheptilo y grupo ciclooctilo.

Ejemplos del grupo ariloxi que tiene 6 a 10 atomos de carbono incluyen grupo fenoxi y grupo naftoxi. El grupo ariloxi

puede tener un sustituyente, y el grupo ariloxi que tiene un sustituyente se obtiene sustituyendo uno o mas atomos de hidrogeno del grupo ariloxi anterior por un grupo alquilo que tiene 1 a 9 atomos de carbono, grupo alcoxi que tiene 1 a 6 atomos de carbono, grupo aralcoxi que tiene 6 a 11 atomos de carbono, grupo aralquilo que tiene 7 a 11 atomos de carbono, grupo arilo que tiene 6 a 10 atomos de carbono, grupo amino o atomo de halogeno.

Ejemplos del grupo aciloxi que tiene 2 a 7 atomos de carbono incluyen grupo acetoxi, grupo propioniloxi, grupo butiriloxi, grupo isobutiriloxi, grupo valeriloxi, grupo hexanoiloxi, grupo ciclohexanoiloxi y grupo benzoiloxi. El grupo benzoiloxi puede tener un sustituyente, y el grupo benzoiloxi que tiene un sustituyente se obtiene sustituyendo uno o mas atomos de hidrogeno del grupo benzoiloxi por un grupo alquilo que tiene 1 a 9 atomos de carbono o grupo alcoxi que tiene 1 a 6 atomos de carbono.

Ejemplos del grupo alcoxicarbonilo que tiene 2 a 7 ato mos de carbono incluyen grupo metoxicarbonilo, grupo etoxicarbonilo, grupo pr opoxicarbonilo, grupo isopropoxicarbonilo, grupo butoxicarbonilo, grupo pe ntiloxicarbonilo, grupo ciclopentiloxicarbonilo, grupo ciclohexiloxicarbonilo y grupo fenoxicarbonilo. El grupo fen oxicarbonilo puede tener un sustituyente, y el grupo fenoxicarbonilo que tiene un sustituyente se obtiene sustituyendo uno o mas atomos de hidrogeno del grupo fenoxicarbonilo anterior por un grupo alquilo que tiene 1 a 9 atomos de carbono, o grupo alcoxi que tiene 1 a 6 atomos de carbono.

El grupo amida es preferiblemente un grupo amida que tiene 1 a 7 atomos de carbono que estan sustituidos por el nitrogeno d e un grupo amida. L os ejemplos del gr upo amida i ncluyen N-meti lamida, N',N'-dimetilamida, N',N 'dietilamida, ciclopentilamida y ciclohexilamida. 0 puede ser un grupo representado por la siguiente formula (9):

en la que W es un heteroanillo que tiene 5 a 6 atomos de carbono y que contiene solamente nitrogeno o nitrogeno y oxigeno. Ademas, tambien se incluyen N-fenilamida y N,N'-difenilamida que tienen un grupo fenilo que sustituye el nitrogeno de un grupo amida. El heteroanillo yla N,N'-difenilamida pueden tener un sustituyente, y el heteroanillo y la N,N'-difenilamida que tienen un sustituyente se obtienen sustituyendo uno o mas atomos de hidrogeno de un heteroanillo y de un grupo N,N'-difenilamida por un grupo alquilo que tiene 1 a 6 atomos de carbono, grupo alcoxi que tiene 1 a 6 atomos de carbono o atomo de halogeno.

El grup o hal ogenoalquilo q ue tiene 1 a 6 atomos de carb ono se obt iene sustitu yendo u no o m as atomos de hidrogeno del grupo alquilo anterior por un atomo de fluor, atomo de cloro o atomo de bromo. De estos, se prefieren grupos hal ogenoalquilo q ue tienen com o sustitu yente un atomo d e fluor. Los ej emplos preferi dos de l grup o halogenoalquilo incluyen grupo fluorometilo, grupo difluorometilo y grupo trifluorometilo.

El grupo halogenoalcoxi que tiene 1 a 6 atomos de carbono se obtiene sustituyendo uno o mas atomos de hidrogeno del gru po a lcoxi a nterior p or un atomo de fluor, atom o de cloro o at omo de br omo. Los ejem plos del gru po halogenoalcoxi incluyen grupo fluorometoxi, grupo clorometoxi, grupo bromometoxi, grupo difluorometoxi, grupo diclorometoxi, grupo dibromometoxi, grupo trifluorometoxi, grupo triclorometoxi y grupo tribromometoxi. De estos, se prefieren grupos halogenoalcoxi que tienen como sustituyente un atomo de fluor. Los ejemplos preferidos del grupo halogenoalcoxi incluyen grupo fluorometoxi, grupo difluorometoxi y grupo trifluorometoxi.

Para d esarrollar un col or gr is o m arron a partir de una compos icion de crom eno o btenida c ombinando estos compuestos, se deberian usar en combinacion compuestos de cromeno amarillos, rojos y azules.

Los compuestos amarillos a rojos preferidos son compuestos representados por la formula (2) anterior en la que R10 y R11 son cada uno preferiblemente un atomo de hidrogeno, grupo alquilo que tiene 1 a 9 atomos de carbono, grupo alcoxi que tiene 1 a 6 atomos de carbono, grupo arilo que tiene 6 a 10 atomos de carbono, grupo aciloxi que tiene 2 a 7 atomos de carbono, o grupo alcoxicarbonilo que tiene 2 a 7 atomos de carbono, grupo cianoalquilenoxi o grupo hidroxialquilo, y R 11 es pref eriblemente u n gru po e xtractor de electrones, o grupo alqu ilo ramifi cado o gru po alcoxicarbonilo que tiene 3 a 6 atomos de carbono, particularmente de forma preferible grupo metoxicarbonilo, grupo ciclohexiloxicarbonilo, grupo propionilmetoxicarbonilo, grupo cianometilenoxi, grupo hidroximetilo o grupo isopropilo cuando se tiene en cuenta la velocidad de decoloracion.

R9 es preferiblemente un atomo de hidrogeno, grupo alquilo que tiene 1 a 9 atomos de carbono, grupo alcoxi que tiene 1 a 6 atomos de car bono, gru po amino, o gru po heterocicl ico que ti ene u n atomo d e nitrogeno c omo heteroatomo y enlazado a un anillo bencenico mediante el atomo de nitrogeno enlazado al anillo bencenico. Cuando se tiene en cuenta la posicion del extremo de absorcion a un intervalo de longitud de onda corta, R9 esta sustituido preferiblemente con un grupo alcoxi, grupo amino o grupo heterociclico que tiene un atomo de nitrogeno como heteroatomo y enlazado mediante el atomo de nitrogeno a la posicion 8. Los ejemplos preferidos del grupo incluyen grupo metoxi, grupo dimetilamino y grupo morfolino.

R7 o R8 es preferiblemente un grupo seleccionado de atomo de hidrogeno, grupo alquilo que tiene 1 a 9 atomos de carbono y gr upo a lcoxi que tiene 1 a 6 atomos d e ca rbono. Cua ndo se tie nen en cue nta la r esistencia a la fotopolimerizacion, la durabilidad fotocromica y la velocidad de decoloracion, al menos uno de R7 y R8 esta sustituido en la posicion 4. Los ejemplos de R7 y R8 incluyen grupo metoxi y grupo metilo.

Los ejemplos preferi dos de los compuestos amarillos a rojos incl uyen compuestos de cromeno representados mediante la siguientes formulas (en las formulas, Me es un grupo metilo e iPr es un grupo isopropilo; lo mismo se debe aplicar en lo sucesivo).

Un compuesto azul preferido es un compuesto representado mediante la formula (2) anterior en la que al menos uno de R7 y R8 es un grupo amino, o grupo heterociclico que tiene un atomo de nitrogeno como heteroatomo y enlazado a un a nillo b encenico me diante el atom o de nitro geno enlazado al anillo be ncenico, particul armente d e forma

5 preferible sustituido en la posicion 4 cuando se tiene en cuenta en particular la resistencia a la fotopolimerizacion y la durabilidad fotocromica. Los ejemplos especificos del grupo incluyen grupo dimetilamino, grupo morfolino y grupo piperidino.

R10 y R11 son cada uno preferiblemente un atomo de hidrogeno, grupo alquilo que tiene 1 a 9 atomos de carbono o grupo aciloxialquilo que tiene 1 a 6 atomos de carbono. Los ejemplos preferidos de estos grupos incluyen grupo

10 metilo y grupo acetiloximetileno.

Cuando se tiene en cuenta la posicion del extremo de absorcion a un intervalo de longitud de onda corta, R9 esta sustituido co n un grupo alcoxi, gru po a mino o gr upo heterociclico qu e tie ne un atom o d e nitrogeno com o heteroatomo y enlazado a un anillo bencenico mediante el atomo de nitrogeno enlazado al anillo bencenico en la posicion 8. L os ejem plos es pecificos del grupo i ncluyen grupo m etoxi, grup o eto xi, grup o m orfolino y grupo

15 dimetilamino. Ademas, c uando se ti ene en cue nta la mej ora de la v elocidad de dec oloracion, R9 tiene preferiblemente un grupo metilendioxi que forma una estructura anular en las posiciones 8 y 9.

A continuacion se dan ejemplos preferidos del compuesto azul.

Ademas, R10 y R11 en la formula (2) anterior se pueden enlazar juntos para formar un grupo representado mediante la siguiente formula (3).

En este caso, la formula (2) anterior se representa mediante la siguiente formula (10).

(R12)

R12 es un grupo alquilo que tiene 1 a 9 atomos de carbono, grupo cicloalquilo que tiene 3 a 12 atomos de carbono, grupo alcoxi que tiene 1 a 6 atomos de carbono, grupo aralquilo que tiene 7 a 11 atomos de carbono, grupo aralcoxi que tiene 7 a 11 atomos de carbono, grupo arilo que tiene 6 a 10 atomos de carbono, grupo ariloxi que tiene 6 a 10 atomos de carbono, grupo alcoxicarbonilo que tiene 2 a 7 atomos de carbono, grupo carboxilo, grupo amino, grupo heterociclico que tiene un atomo de nitrogeno como heteroatomo y enlazado a un anillo bencenico mediante el atomo de nitrogeno enlazado al anillo bencenico, grupo ciano, atomo de halogeno, grupo halogenoalquilo que tiene 1 a 6 atomos de carbono, o grupo halogenoalcoxi que tiene 1 a 6 atomos de carbono.

Los ejemplos de R12 incluyen los mismos sustituyentes que aquellos enumerados para R10 y R11 en la formula (2) anterior. r es un numero entero de 0 a 3. Los ejemplos especificos de R12 incluyen grupo metilo, grupo metoxi, grupo propoxi, gr upo d imetilamino, gru po mo rfolino, gru po atomo d e f luor, grupo c iano, trifluor ometilo, grupo metoxicarbonilo y grupo carboxilo.

R13 y R14 son cada uno un atomo de hidrogeno, grupo hidroxilo, grupo alquilo que tiene 1 a 9 atomos de carbono, grupo alcoxi que tiene 1 a 6 atomos de carbono, grupo halogenoalquilo que tiene 1 a 6 atomos de carbono, o grupo halogenoalcoxi que tiene 1 a 6 atomos de carbo no. Los ejemplos del R13 y R14 incluyen los mismos sustituyentes que los enumerados para R10 y R11 en la formula (2) anterior. Ejemplospreferidos de los grupos incluyen grupo metilo, grupo etilo, grupo butilo, grupo metoxi, grupo etoxi, grupo butoxi y grupo hidroxilo.

Ademas, R13 y R 14 se pueden enlazar juntos para formar una estructura ciclica. La estructura ciclica forma da enlazando juntos R13 y R14 es preferiblemente un anillo de hidrocarburo alifatico que tiene 4 a 10 atomos de carbono que forman el anillo. Ademas, un anillo de hidrocarburo aromatico tal como benceno o naftaleno se puede condensar al anillo de hidrocarburo alifatico. El anillo de hidrocarburo alifatico puede tener como sustituyente un grupo alquilo que tiene 1 a 5 atomos de carbono, o grupo alcoxi que tiene 1 a 9 atomos de carbono. Los siguientes anillos son preferidos desde el punto de vista de la velocidad de decoloracion. En los anillos mostrados mas abajo, el atomo de carbono (atomo de carbono espiro) que tiene dos enlaces en la posicion mas baja corresponde a un atomo d e carbono del anillo de cinco miembros al que estan enlazados R13 y R14.

R13 y R14 son cada uno preferiblemente un grupo alquilo que tiene 1 a 9 atomos de carbono, grupo alcoxi que tiene 1 a 6 atomos de carbono o grupo de anillo de hidrocarburo alifatico que tiene 4 a 10 atomos de carbono formado enlazando juntos R13 y R14, desde el punto de vista de la durabilidad fotocromica y la velocidad de decoloracion.

5 (R15)

Adicionalmente, R 10 y R11 se pueden enlazar juntos para formar un grupo representado mediante la siguiente formula (4).

En este caso, la formula (4) anterior se representa mediante la siguiente formula (11).

Cuando R10 y R11 estan enlazados juntos para formar un sustituyente representado mediante la formula (10) o (11) anterior, se puede obtener un compuesto de cromeno que desarrolla no solo un color azul sino ta mbien un color intermedio, tal como gris o marron (el compuesto de cromeno de color intermedio tiene dos maximos de absorcion a al menos alrededor de 450 nm y alrededor de 580 nm en el momento de desarrollar el color). Cuando el compuesto

15 de cromeno de color intermedio se usa en combinacion, la composicion fotocromica de la presente invencion puede hacer uniforme el color durante el desarrollo del color y la decoloracion, y puede suprimir el desplazamiento del color desarrollado provocado por el deterioro de las propiedades fotocromicas.

De los compuestos representados por las formulas (10) y (11) anteriores, un compuesto de cromeno azul o de color intermedio preferido es un compuesto en el que R7 y R8 son cada uno preferiblemente un atomo de hidrogeno, grupo

20 alquilo que tiene 1 a 6 atomos de carbono, grupo alcoxi que tiene 1 a 6 atomos de carbono, grupo amino, o grupo heterociclico que tiene un atomo de nitrogeno como heteroatomo y enlazado mediante el atomo de nitrogeno, y al menos uno de R7 y R8 esta sustituido preferiblemente en la posicion 4 cuando se tiene en cuenta la durabilidad de la fotopolimerizacion, la durabilidadfotocromica y la velocidad de decoloracion. Los ejemplos especificos de estos grupos incluyen grupo metilo, grupo metoxi, grupo isopropoxi, grupo butoxi y grupo morfolino.

25 R9 es preferiblemente un atomo de hidrogeno, grupo alcoxi que tiene 1 a 6 atomos de carbono, grupo amino, o grupo heterociclico que tiene un atomo de nitrogeno como heteroatomo yenlazado mediante el atomo de nitrogeno, y particularmente esta sustituido de forma preferible en la posicion 7 para colocar el extremo de absorcion en un intervalo de longitud de onda corta. Los e jemplos especificos de R 9 incluyen grupo metoxi y grupo morfolino. Ademas, cuando se tienen en cuenta tanto la posicion del extremo de absorcion en un intervalo de longitud de onda corta como la velocidad de decoloracion, en las posiciones 6 y 7 se sustituye preferiblemente un grupo dador de electrones tal como un grupo alquilendioxi, especificamente un grupo metilendioxi.

R15 esta sustituido preferiblemente en la posicion 11 con un grupo que absorbe electrones, debido a que el extremo de absorcion se puede situar en un intervalo de longitud de onda y se puede obtener una velocidad elevada de 5 decoloracion. Los e jemplos preferi dos de R 15 incl uyen atomo de fluor, gr upo ci ano, grupo c arboxilo, grupo metoxicarbonilo y grupo trifluorometilo.

De los compuestos representados por la formula (11) anterior, se prefiere un compuesto en el que R15 es un atomo de hidrogeno.

Los ejemplos del compuesto preferido son compuestos de cromeno representados por las siguientes formulas (en 10 estas formulas, n8u es un grupo butilo normal).

Para preparar una composicion de cromeno que comprende el compuesto de cromeno de la presente invencion y compuestos d e crome no re presentados mediante l as formulas ( 2) y (1 0) o ( 11) anteri ores, l a rel acion d e mezclamiento de estos compuestos de cromeno se puede determinar de forma adecuada segun un color deseado. En este caso, la cantidad del compuesto de cromeno de la presente invencion o la composicion de cromeno es preferiblemente 0,00 1 a 10 partes e n m asa b asado en 10 0 part es en mas a de l total d e los monom eros

polimerizables. Senalado mas especificamente, en el caso de una pelicula delgada de revestimiento (tal como una pelicula tan delgada como alrededor de 100 !m), la cantidad del compuesto de cromeno de la presente invencion es 0,01 a 5,0 partes en masa, la cantidad del compuesto de cromeno representado por la formula (2) anterior es 0,01 a 5,0 partes en masa, y la cantidad del compuesto de cromeno representado por la formula (10) o (11) anterior es 0,01 a 5,0 partes en masa basado en 100 partes en masa de la pelicula de revestimiento o el total de los monomeros polimerizables que proporcionan la pelicula de revestimiento para controlar el color. En el caso de un producto curado grueso (tan grueso como 1 mm o mas), la cantidad del compuesto de cromeno de la presente invencion es 0,001 a 0,5 partes en masa, la cantidad del compuesto de cromeno representado por la formula (2) anterior es 0,001 a 0,5 partes en masa, y el compuesto de cromeno representado por la formula (10) o (11) anterior es 0,001 a 0,5 partes en ma sa basa do e n 100 partes en masa d el producto cura do gru eso o el total de l os monomer os polimerizables que proporcionan el producto curado grueso para controlarel color. Parael control fino del color, se puede mezclar adicionalmente otro compuesto fotocromico, excepto los compuestos fotocromicos anteriores.

(uso de compuesto de cromeno)

La composicion fotocromica que comprende el compuesto de cromeno de la presente invencion y los compuestos de cromeno representados por las formulas (2) y (10) o (11) anteriores muestra excelentes propiedades fotocromicas en cu alquier medio, per o u na d ispersion o dis olucion d e la c omposicion dispersada o dis uelta e n un mat erial polimerico es lo mas preferido desde un punto de vista practico y proporciona de hecho excelentes propiedades fotocromicas.

Es aceptable cualquier matriz solida polimerica (material polimerico) si el compuesto de cromeno de la pres ente invencion se dispersa uniformemente en la matriz solida polimerica. El metodo de dispersion del compuesto de cromeno de la presente invencion en la matriz solida polimerica (material polimerico) anterior no esta particularmente limitado, y se pueden emplear metodos usados normalmente. Por ejemplo, se puede emplear aquel en el que la resina termoplastica anterior y los compuestos de cromeno se amasan juntos mientras se funden para dispersarlos en la resina (material polimerico); aquel en el que los compuestos de cromeno se disuelven en los monomeros polimerizables anteriores y se anade un catalizador de la polimerizacion a la disolucion resultante para polimerizarla mediante calor o luz para dispersar los compuestos de cromeno en la resina (material polimerico), o aquel en el que la resina termoplastica anterior o la s uperficie de la resina termoplastica se tine co n los compuestos de cromeno para d ispersarlos en la res ina (materi al polimerico). La compos icion fotocromica que com prende la resin a termoplastica o el material polimerico de resina termoendurecible anterior y el compuesto de cromeno de la presente invencion y se obtiene mediante el metodo anterior se puede usar para diversos fines debido a sus excelentes propiedades fotocromicas.

Desde el punto de vista de l as excelentes propiedades fotocromicas tales como densidad optica del color elevada, velocidad de decoloracion elevada y durabilidad elevada, se prefiere que una composicion curable se prepare mezclando juntos los siguientes monomeros polimerizables y los compuestos de cromeno representados mediante las formulas (1), (2) y (10) o (11) anteriores.

Mas abajo se dan ejemplos de la composicion curable.

1) una composicion curable para usar como pelicula delgada de revestimiento

Esta es una composicion curable que comprende A) un monomero polimerizable que tiene una dureza Rockwell en la escala L de un polimero obtenido mediante homopolimerizacion de 40 o menos, 8) un monomero polimerizable polifuncional que tiene una funcionalidad de 3 o mas y una dureza Rockwell en la escala L de un polimero obtenido mediante homopolimerizacion de 60 o mas, y C) los compuestos de cromeno representados por las formulas (1), (2) y (10) o (11) anteriores, yopcionalmente D) un monomero polimerizable bifuncional que tiene una dureza Rockwell en la escala L de un polimero obtenido mediante homopolimerizacion de 60 o mas.

2) una composicion curable a usar como un producto curado grueso

Esta es una composicion curable que comprende A) un monomero polimerizable que tiene una dureza Rockwell en la escala L de un polimero obtenido mediante homopolimerizacion de 40 o menos, 8) un monomero polimerizable polifuncional que tiene una funcionalidad de 3 o mas y una dureza Rockwell en la escala L de un polimero obtenido mediante h omopolimerizacion de 6 0 o m as, C) un mo nomero po limerizable bifuncional q ue tie ne un a dur eza Rockwell en la escala L de un polimero obtenido mediante homopolimerizacion de 60 o mas, y D) los compuestos de cromeno representados mediante las formulas (1), (2) y (10) o (11) anteriores, y que tiene una dureza Rockwell en la escala L de un producto curado de los mismos de 65 o mas.

(monomero p olimerizable que tie ne u na dureza Rock well e n l a esca la L d e u n p olimero obtenido me diante homopolimerizacion de 40 o menos)

El mon omero polimerizable que ti ene u na durez a R ockwell en la escala L d e u n p olimero obtenido me diante homopolimerizacion de 40 o menos (en lo sucesivo denominado simplemente "monomero de baja dureza") no esta particularmente limitado si es un mo nomero polimerizable que tiene una dureza Rockwell en la escala L de un homopolimero obten ido me diante h omopolimerizacion de 4 0 o m enos, y s e p uede us ar cu alquier m onomero

polimerizable conocido. La expresion "dureza Rockwell en la escala L" significa la dureza medida segun JIS-87726, y si el homopolimero de cada monomero satisface la condicion de dureza anterior se puede juzgar facilmente llevando a cabo esta medida. Senalado de manera mas especifica, como se muestra en los ejemplos que se daran en lo sucesivo, esto se puede comprobar facilmente polimerizando un monomero para obtener un producto curado que tiene un grosor de 2 mm y manteniendolo en una camara a 25DC durante 1 dia para medir su dureza Rockwell en la escala L con un medidor de la dureza Rockwell. El producto curado obtenido procedente de este monomero de baja dureza tiene propiedades fotocromicas excelentes, tales como densidad optica del color elevada y velocidad de decoloracion elevada. Para mejorar adicionalmente las propiedades fotocromicas, la dureza Rockwell en la escala L del monomero de baja dureza es preferiblemente 35 o menos.

El grupo polimerizable no esta particularmente limitado si muestra capacidad de polimerizacion, y puede ser un grupo epoxi, pero preferiblemente un grupo que muestra capacidad de polimerizacion radicalica. Los ejemplos de los grupos polimerizables radicalmente incluyen grupo metacriloilo, grupo acriloilo, grupo vinilo y grupo alilo. De estos, se prefieren particularmente grupo metacriloilo y grupo acriloilo.

El polimero a medir en busca de la dureza Rockwell en la escala L anterior se obtiene mediante polimerizacion en molde en la condicion que se polimeriza no menos de 90% en moles (relacion de polimerizacion no menor que 90%), preferiblemente n o m enos de 9 5% en m oles del mon omero c argado. C uando s e us a u n monom ero polimerizable radicalmente que tiene el valor de dureza Rockwell en la escala L anterior de un polimero obtenido homopolimerizando e l mo nomero e n l a re lacion de polimerizacion anterior, e l pr oducto curad o obtenido tie ne propiedades fotocromicas excelentes tales como densidad optica del color y velocidad de decoloracion.

Como el monomero de baja dureza, se puede usar un monomero de baja dureza descrito por el d ocumento W0 01/05854. Un ejemplo preferido del monomero de baja dureza se representa mediante la siguiente formula.

En la formula anterior, R16 y R17 son cada uno independientemente un atomo de hidrogeno o grupo metilo, R18 y R19 son cada uno independientemente un atomo de hidrogeno o grupo alquilo que tiene 1 a 2 atomos de carbono, el grupo -A- es -CHR18-CH2-0- o un grupo representado por la siguiente formula (el grupo X en la formula es -0-, -S-, S(=0)2-, -C(=0)-0-, -CH2-, -CH=CH- o -C(CH3)2-), y m y n son cada uno un numero entero que satisface (m + n) = 8 a 30.

(monomeros polimerizablesbifuncionales y polifuncionalesque tienen una dureza Rockwell en la escala L de un polimero obtenido mediante homopolimerizacion de 60 o mas)

Cuando la composicion curable que contiene el compuesto fotocromico de la pres ente invencion comprende el monomero de baja dureza anterior y los monomeros polimerizablesbifuncionales y polifuncionalesquetienen una dureza Rockwell en la escala L de un polimero obtenido mediante homopolimerizacion de 60 o mas (en lo sucesivo denominados "monomeros de elevada dureza"), el producto curado obtenido tiene excelentes propiedades basicas tales como dureza y resistencia termica a la vez que mantiene excelentes propiedades fotocromicas tales como velocidad de desarrollo del color y velocidad de decoloracion. El metodo para comprobar la dureza Rockwell en la escala L es el mismo que aquel para el monomero de baja dureza anterior.

El gru po polimerizable no esta p articularmente limitado si muestr a ca pacidad de polimerizacion, p ero es preferiblemente un grupo que tie ne c apacidad de po limerizacion r adicalica, tal co mo gru po met acriloilo, gru po acriloilo, grupo vinilo o grupo alilo. De estos, se prefieren particularmente el grupo metacriloilo y el grupo acriloilo.

El detalle del monomero polifuncional de elevada dureza no esta particularmente limitado si es un monomero polimerizable que tiene al menos 3 grupos polimerizables en la molecula y una dureza Rockwell en la escala L de un homopolimero obten ido m ediante hom opolimerizacion de 6 0 o mas , y se p uede usar cu alquier mon omero polifuncional de elevada dureza. Se prefiere un monomeropolifuncional de elevada dureza que tiene 3 a 6 grupos polimerizables, debido a que se adquiere facilmente de forma industrial.

El producto curado obtenido a partir del monomero polifuncional de elevada dureza tiene propiedades basicas muy mejoradas, tales como dureza y resistencia termica, y propiedades fotocromicas adicionalmente mejoradas tales

como desarrollo del color y sensibilidad a la decoloracion. Para desarrollar el efecto anterior de forma mas notable, se prefiere que se use un monomero polimerizable polifuncional que tiene una dureza Rockwell en la escala L de 80 a 130. Como monomero de elevada dureza, se puede usar un monomero de baja dureza descrito por el documento W0 01/05854. Un ejemplo preferido del monomero de elevada dureza es un mon omero polifuncional de elevada dureza representado por la siguiente formula.

En la formula anterior, R20 es un atomo de hidrogeno o grupo metilo, el grupo -R21- es -CH2CH20-, -CH2CH(CH3)0- o -C(=0)CH2CH2CH2CH2CH20-, R22 es un resto organico trivalente a hexavalente, a es un numero entero de 0 a 3, y b es un numero entero de 3 a 6.

Dando una d escripcion detallada de l mo nomero b ifuncional de elev ada dur eza, el monomero polimerizable bifuncional que tiene una dureza Rockwell en la escala L de un polimero obtenido mediante homopolimerizacion de 60 o mas no esta particularmente limitado si tiene dos grupos polimerizables en la molecula y una dureza Rockwell en la escala L de un homopolimero obtenido mediante homopolimerizacion de 60 o mas, y se puede usar cualquier monomero polimerizable bifuncional conocido.

El monomero de elevada dureza tiene el efecto de proporcionar resistencia a impactos al producto curado obtenido y mantener las propiedades fotocromicas tales como velocidad de decoloracion de una manera bien equilibrada. Para desarrollar el efecto anterior de forma mas notable, se prefiere que se use un monomero de elevada dureza que tiene una dureza Rockwell en la escala L de 65 a 120. Como el monomero de elevada dureza anterior, se puede usar un monomero de elevada dureza descrito medianteel documentoW0 01/05854. Un ejemplo preferido del monomero de elevada dureza es un monomero de elevada dureza bifuncional representado por la siguiente formula.

En la formula anterior, R23 y R24 son cada uno independientemente un atomo de hidrogeno o grupo metilo, R25 y R26 son cada uno independientemente un atomo de hidrogeno, o grupo alquilo que tiene 1 a 2 atomos de carbono, el grupo -A- es -CHR 24-CH2-0- o grupo representado por la siguiente formula (el grupo -X- es -0-, -S-, -S(= 0)2-, C(=0)-0-, -CH2-, -CH=CH- o -C(CH3)2-), y m y n son cada uno un numero entero que satisfacen (m + n) = 2 a 7.

(composicion curable)

En la presente invencion, cuando se usa como pelicula derevestimiento la composicioncurable, se prefiere que el monomero d e baj a d ureza anterior y los monom eros de e levada dureza anteriores se mezc len ju ntos p ara asegurarse de que la dureza Vickers de una capa curada obtenida copolimerizando el monomero de baja dureza y los monomeros de elevadadureza sea 2,5 kgf o m as, preferiblemente 3,0 kgf o mas, particularmente de forma preferible 3,5 a 7,0 kgf para lograr propiedades fotocromicas excelentes. Para lograr la dureza Vickers de la capa curada, se presiona un indentador similar a una piramide hecho de diamante cuadrilatero que tiene un angulo de cara a de 136D en la superficie de un material, se calcula el area superficial S (mm2) a partir de la longitud d (mm) de la linea diagonal de una indentacion dejada despues de que se elimina una carga, y la dureza Vickers se puede obtener a partir de un valor obtenido dividiendo una carga de ensayoF (N) entre el area superficial S (mm 2) calculada.

La composicion para obtener el valor de dureza Vickers anterior de la capa curada difiere segun los tipos de los monomeros enuso, y no se puede especificar incondicionalmente. Sin embargo, en general, se prefiere ajustar la cantidad del monomero de baja dureza a 30 a 90% en masa, especificamente 40 a 80% en masa, y la cantidad de los monomeros de elevada dureza a 10 a 70% en masa, especificamente 20 a 60% en masa basado en la masa

total de ambos monomeros a fin de obtener un producto curado que tiene excelentes propiedades fotocromicasy propiedades basicas.

En la presente invencion, cuando se usa como producto curado grueso la composicion curable, el monomero de baja dureza anterior ylos monomeros de elevada dureza anteriores se mezclan juntos para asegurarse de que la dureza Rockwell en la escala L de un producto curado obtenido copolimerizando el monomero de baja dureza y los monomeros de elevada dureza sea 60 o mas, preferiblemente 65 o mas, particularmente de forma preferible 70 a

110. El metodo para comprobar la dureza Rockwell en la escala L del producto curado es el mismo que aquel para el monomero de baja dureza anterior.

La composicion para obtener el valor de dureza Rockwell en la escala L anterior de la capa curada difiere segun los tipos de los monomeros en uso, y no se puede especificar incondicionalmente. Sin embargo, en general, se prefiere ajustar la cantidad del monomero de baja dureza a 1 a 50% en masa, especificamente 2 a 30% en masa, yla cantidad de los monomeros de elevada dureza a 50 a 99% en masa, especificamente 70 a 98% en masa basado en la mas a tota l de ambos mo nomeros, a fi n d e o btener un producto c urado q ue ti ene excelentes prop iedades fotocromicas y propiedades basicas.

Ademas, es mas preferido ajustar la cantidad del monomero polifuncional de elevada dureza a 1 a 20% en masa, especificamente 2 a 10% en masa, y la cantidad del monomero bifuncional de elevada dureza a 80 a 99% en masa, especificamente 90 a 98% en masa, basado en la masa total de todos los monomeros de elevada dureza, a fin de mejorar la dureza y resistencia termica de un producto curado.

0pcionalmente se puede anadir otro monomero polimerizable (en lo sucesivo tambien denominado "monomero opcional") a l a comp osicion curable en limites q ue no al teren el efecto d e l a presente i nvencion, ad emas del monomero de baja dureza y los monomeros de dureza elevada.

Los ejemplos del otro monomero polimerizable (en lo sucesivo tambien denominado "monomero opcional") incluyen acidos carboxilicos insaturados tales como acido acrilico, acido metacrilico y anhidrido maleico; compuestos de acrilato y metacrilato tales como metacrilato de metilo, me tacrilato de bencilo, metacrilato de fenilo y metacrilato de 2-hidroxietilo; compuestos d e fumara to ta les como fum arato d e di etilo y fum arato de dif enilo; co mpuestos de tioacrilato y ti ometacrilato t ales c omo tio acrilato de m etilo, tio acrilato de bencilo y tiom etacrilato de bencilo; compuestos vinilicos tales c omo estireno, cloroestireno, metilestireno, vinilnaftaleno, dimero de a-metilestireno, y bromoestireno; y otros monomeros monofuncionales polimerizables.

Se puede anadir uno o una mezcla de los monomeros opcionales anteriores, y la cantidad del monomero opcional es preferiblemente no mas de 40 partes en peso, mas preferiblemente no mas de 30 partes en peso, basado en 100 partes en peso del total del monomero de baja dureza y los monomeros de elevada dureza.

Ademas, se prefiere que un monomero polimerizable que tiene al me nos un grupo epoxi este contenido en una cantidad de 0,01 a 40% en masa, preferiblemente 0,1 a 30% en masa, basado en el total de todos los monomeros polimerizables contenidos en la composicion curable para proporcionar excelente sensibilidad al desarrollo del color y velocidad de decoloracion, y elevada durabilidad fotocromica. En este caso, el monomero polimerizable que tiene al menos un grupo epoxi puede estar contenido en uno del monomero de baja dureza anterior y el monomero de elevada dureza que satisface el requisito anterior, o como un monomero opcional. Por ejemplo, para satisfacer el requisito anterior, se usa un monomero de baja dureza 5 y un monomero de baja dureza 6 como al menos algunos de los monomeros de baja dureza anteriores.

En la presente invencion, como el monomero polimerizable anterior que tiene al menos un grupo epoxi, se puede usar un monomero polimerizable que tiene un grupo epoxi descrito mediante el documento W0 01/05854.

(metodo para curar la composicion curable)

El metodo de curado para obtener un producto curado a partir de la composicion curable fotocromica de la presente invencion no esta limitado particularmente, y se puede emplear una tecnica de polimerizacion radicalica conocida. Para comenzar la polimerizacion, se emplea un iniciador de la polimerizacion radicalica, tal como un peroxido o un azocompuesto, exposic ion a radiac ion ultravioleta, ra yos a, ray os 1 o ra yos y, o ambos. Un a tecnica d e polimerizacion tipica es la po limerizacion por moldeo, en la que la composicion curable fotocromica de la presente invencion que contiene un iniciador de la polimerizacion radicalica se inyecta en el espacio entre moldes mantenidos por una junta elastomerica o espaciador, y se cura en un horno de aire y se extrae el producto curado. Como ejemplos tipicos del iniciadorde la polimerizacion, los iniciadores de la termopolimerizacion incluyen peroxidos de diacilo tales como peroxido de benzoilo, peroxido de p-clorobenzoilo, peroxido de decanoilo, peroxido de lauroilo y peroxido d e ace tilo; pe roxiesteres ta les co mo pe roxi-2-etilhexanoato de t-b utilo, peroxineodecanato de t-b utilo, peroxineodecanato de cumilo y peroxibenzoato t-butilo; percarbonatos tales como peroxidicarbonato de diisopropilo y per oxidicarbonato de di-s ec-butilo; y az ocompuestos tales como azobisisobutironitrilo, y los iniciadores de la fotopolimerizacion incluyen compuestos a base de acetofenona tales como 1-fenil-2-hidroxi-2-metilpropan-1-ona, 1hidroxiciclohexilfenilcetona y 1-(4-isopropilfenil)-2-hidroxi-2-metilpropan-1-ona; compuestos a base de a-dicarbonilo tales como 1,2-difeniletanodiona y glioxilato de metilfenilo; y compuestos a base de oxido de acilfosfina tales como

oxido de 2, 6-dimetilbenzoil dife nilfosfina, oxi do de 2, 4,6-trimetilbenzoil dife nilfosfina, 2,4,6-trimetilbenzoil difenilfosfinato de metilo, oxido de 2,6-diclorobenzoil difenilfosfina y oxido de 2,6-dimetoxibenzoil difenilfosfina. Estos iniciadores de la polimerizacion se pueden us ar so los o e n com binacion de d os o mas. Se pu eden usar e n combinacion un iniciador de la termopolimerizacion y un iniciador de la fotopolimerizacion. Cuando se usa un iniciador de la fotopolimerizacion, se puede usar en combinacion un acelerador de la polimerizacion conocido, tal como una amina terciaria.

En la presente invencion, cuando se usa el iniciador de la polimerizacion anterior, su cantidad es preferiblemente 0,001 a 10 partes en masa, mas preferiblemente 0,01 a 5 partes en masa basado en 100 partes en masa del total de los monomeros polimerizables.

Cuando la composicion curable fotocromica de la presente invencionse va a polimerizar, la temperatura de las condiciones de polimerizacion tiene una influencia sobre las propiedades del producto curado fotocromico obtenido. Puesto que esta condicion de temperatura esta influida por eltipo y cantidad del iniciador de la polimerizacion radicalica ylos tipos de los monomeros, no esta especificada incondicionalmente. Engeneral, preferiblemente se lleva a cab o l a d enominada "pol imerizacion d e tip o gr adual", en la q ue l a polimerizacion se co mienza a un a temperatura relativamente baja, despues la temperatura se eleva gradualmente, y la composicion se cura a una temperatura elevada al final de la polimerizacion. Puesto que el tiempo de la polimerizacion difiere segun diversos factores como la temperatura, el tiempo optimo esta determinado preferiblemente segun estas condiciones previas. Se prefiere seleccionar condiciones en las cuales la polimerizacion esta terminada en 2 a 24 horas.

Cuando el producto curado es una capa de revestimiento, se empleauna tecnica de polimerizacion en la que la composicion c urable a nterior que c ontiene un iniciador de l a term opolimerizacion y/o un in iciador de la fotopolimerizacion se cura mediante exposicion a radiacion ultravioleta y se calienta para terminar la polimerizacion. La temperatura de calentamiento se puede determinar adecuadamente teniendo en cuenta la resistencia termica de un sustrato. Cuando se usa la composicion curable de la presente invencion, se puede calentar a 70 a 130DC durante 1 a 3 horas para obtener una adhesion suficientemente elevada al sustrato.

Cuando la polimerizacion se lleva a cabo mediante exposicion a radiacion ultravioleta, se p uede usar cualquier fuente de luz conocida. Los ejemplos de la fuente de luz incluyen lampara de mercurio a presion superelevada, lampara de mercurio a presion elevada, lampara de mercurio a baja presion, lampara de xenon, arco de carbono, lampara de esterilizacion, lampara de haluro metalico y lampara de electrodos. El tiempo de exposicion usando la fuente de luz se puede determinar adecuadamente segun el tipo, longitud de onda de absorcion y sensibilidad del iniciador de la fotopolimerizacion anterior, yel grosor de pelicula de la capa fotocromica. Cuando se usa un haz de electrones como la fuente de luz, la capa fotocromica se puede curar sin anadir un iniciador de la fotopolimerizacion.

Aunque la composicion curable de la presente invencion se puede usar por si misma como materi al fotocromico despues de que se cure usando el iniciador de la polimerizacion anterior, preferiblemente se usa de forma particular como material de revestimiento para revestir un sustrato tal como un sustrato optico, preferiblemente un material optico tal como una lente para gafas.

El material optico no esta particularmente limitado, y puede ser un material optico conocido tal como una lente para gafas o un cristal para ventanas para casas y automoviles.

Como la lente para gafas, existen lentes plasticas conocidas para gafas hechas de resina (met)acrilica, resina de policarbonato, resina alilica, resina de tiouretano, resina de uretano o resina tioepoxidica, asi como lentes de cristal para gafas. Cuando se usa la composicion curable de la presente invencion como material de revestimiento para lentes para gafas, se puede usar para cualquier lente para gafas sin restriccion. Preferiblemente se usa como material de revestimiento para lentes plasticas para gafas, mas preferiblemente para lentes para gafas hechas de resina de policarbonato a base de resina (met)acrilica, resina alilica, resina de tiouretano, resina de uretano o resina tioepoxidica.

Cuando la composicion curable en la presente invencion se usa como material de revestimiento para materiales opticos tales como lentes para gafas, se aplica a un material optico mediante revestimiento por giro, revestimiento por pulverizacion, revestimiento por inmersion o revestimiento por inmersion y giro, y despues se cura mediante exposicion a luz o por calor. Mas preferiblemente, despues de que se cura mediante exposicion a la luz, se calienta adicionalmente para terminar la polimerizacion. Cuando el sustrato se reviste con la composicion curable, el sustrato se somete antes preferiblemente a un pretratamiento que se describira mas adelante aqui. Si es necesario, se puede formar una capa de resina para obtener una fuerte adhesion entre la lente y la capa de revestimiento. La capa de resina para mejorar la adhesion puede ser cualquier capa de resina, tal como una capa de resina de uretano o de resina epoxidica.

El grosor d e l a capa d e re vestimiento ob tenida cura ndo medi ante el metodo anter ior no esta p articularmente limitado, pero preferiblemente es relativamente grande debido a que se obtienen una densidad optica del color suficientemente elevada y una durabilidad fotocromica excelente incluso aunque la concentracion del compuesto fotocromico sea baja. Sin embargo, a medida que el grosor de la capa de revestimiento es mas grande, aumenta el

amarillamientoinicial. Por lo tanto, el grosor de la capa de revestimiento es preferiblemente 10 a 100 !m, mas preferiblemente 20 a 50 !m.

(otros metodos de aplicacion del compuesto de cromeno de la presente invencion)

Por ejemplo, cuando el compuesto de cromeno de la presente invencion se usa en una lente plastica fotocromica, si una lente plastica fotocromica se fabrica mediante un metodo mediante el cual se obtiene un comportamiento de control de la luz uniforme, el metodo para fabricar la lente no esta limitado particularmente. Los ejemplos del metodo incluyen aquel en el que una pelicula polimerica que contiene el compuesto de cromeno de la presente invencion dispersado uniformemente en ella se coloca en forma de sandwich entre las lentes, aquel en el que el compuesto de cromeno d e l a pres ente invencion s e dis persa en los monom eros polimerizables anteri ores y lo s monomeros polimerizables se polimerizan mediante una tecnica predeterminada, o aquel en el que el compuesto de cromeno de la presente invencion se disuelve en aceite de silicona, por ejemplo, yla disolucion resultante se impregna en la superficie de una lente a 150 a 200DC durante 10 a 60 minutos para cubrir la superficie con la sustancia curable.

Aunque el producto curado o material optico obtenido como se describe anteriormente se puede usar como material optico fotocromico como tal, preferiblemente se cubre con un material de revestimiento duro. La resistencia a aranazos del material optico fotocromico se puede mejorar cubriendolo con el material de revestimiento duro.

Como material de revestimiento duro se puede usar cualquier material de revestimiento duro conocido, y se puede usar un agente de revestimiento duro que comprende un agente de acoplamiento silanico o un sol de un o xido metalico tal como oxido de silicio, de circonio, de antimonio o de aluminio como el componente principal, y un agente de revestimiento duro que comprende un polimero organico como el componente principal.

Ademas, se pue de llev ar a cabo el pr ocesamiento y un tratamiento sec undario, tal c omo un tratam iento antirreflectante o tratamiento antiestatico, depositando una pelicula delgada de un oxido metalico tal como Si02, Ti02

o Zr02, o formando una pelicula de revestimiento delgada de polimero organico sobre un unico producto curado de la composicion curable de la presente invencion, la superficie curada como material de revestimiento para materiales opticos, o la superficie revestida dura tras el revestimiento.

(otras aplicaciones)

El compuesto de cromeno de la presente invencion se puede usar como material fotocromico en un amplio intervalo de campos, tales como materiales de registro como sustitutos para m ateriales fotosensibles de haluro de plata, materiales de copia, materiales fotosensibles de impresion, materialesde registro para tubos de rayos catodicos, materiales fot osensibles p ara las eres, y materiales fot osensibles p ara ha lografia. El materi al fot ocromico qu e comprende el compuesto de cromeno de la presente invencion tambien se puede usar como un articulo optico, tal como lente plastica fotocromica, material de filtro optico, material de presentacion, actinometro u ornamento.

Ejemplos

Los siguientes ejemplos se proporcionan con el fin de ilustrar adicionalmente la presente invencion, pero de ningun modo se han de tomar como limitantes.

Ejemplo 1

Se disolvieron 4,9 g (20 mmoles) del siguiente derivado naftolico y 5,2 g (22 mmoles) del siguiente derivado de alcohol propargilico en 300 ml de tolu eno, y se anadieron adicionalmente 0,05 g d e acido p-toluenosulfonico a la disolucion resultante y se agito a temperatura de reflujo durante 30 minutos. Despues de la reaccion, se elimino el disolvente, y la disolucion resultante se purifico sobre gel de silice mediante cromatografia para obtener 3,5 g de un producto en polvo blanco.

En cuanto a los valores del analisis elemental de este producto, contenia 90,30% de C, 6,06% de H y 3,64% de 0, y coinciden perfectamente con 90,52% de C, 6,00% de H y 3,48% de 0 como valores de calculo de C35H280.

Cuando se midio el espectro de resonancia magnetica nuclear de proton del producto, se observo u n pico de 1 0H 5 basado en un grupo alquileno a 8 de alrededor de 0,5 a 4,0 ppm y un pico de 18H basado en un proton aromatico y el proton de un alqueno observados a 8 de alrededor de 5,0 a 9,0 ppm.

Ademas, cuando se midio el espectro de resonancia magnetica nuclear de 13C del producto, se observo un pico basado en el carbono de un anillo aromatico a 8 de alrededor de 110 a 160 ppm, se observo un pico basado en el carbono de un alqueno a 8 de alrededor de 80 a 140 ppm, y se observo un pico basado en el carbono de un alquilo a

10 8 de 20 a 60 ppm.

Se confirmo a partir de los resultados anteriores que el producto aislado fue un compuesto representado mediante la siguiente formula estructural.

Ejemplos 2 a 16

Los compuestos de cromeno mostrados en las Tablas 1, 2, 3 y 4 se sintetizaron de la misma manera como en el Ejemplo 1. Cuando se analizaron los productos obtenidos usando los mismos m edios de identificacion de las estructuras como en el Ejemplo 1, se c onfirmo que fueron compuestos representados por formulas estructurales mostradas en las Tablas 1, 2, 3 y 4. Los resultados del analisis estructural se muestran en la Tabla 5.

Tabla 1

Ej. nD

Materias primas Producto Rendimiento (%)

Derivado de naftol

Derivado de alcohol propargilico

Ej. nD

Materias primas Producto Rendimiento (%)

Derivado de naftol

Derivado de alcohol propargilico

2

36

3

24

4

21

5

39

Ej.: Ejemplo

Tabla 2

Ej. nD

Materias primas Producto Rendimiento (%)

Derivado de naftol

Derivado de alcohol propargilico

6

37

Ej. nD

Materias primas Producto Rendimiento (%)

Derivado de naftol

Derivado de alcohol propargilico

7

17

8

19

9

29

Ej.: Ejemplo

Tabla 3

Ej. nD

Materias primas Producto Rendimiento (%)

Derivado de naftol

Derivado de alcohol propargilico

10

33

11

26

12

29

13

31

Ej.: Ejemplo

Tabla 4

Ej. nD

Materias primas Producto Rendimiento (%)

Derivado de naftol

Derivado de alcohol propargilico

14

35

15

28

16

25

Ej.: Ejemplo

Tabla 5

Ej. nD

Valor de analisis elemental (%) RMN 1H (RMN)

Valor experimental

Valor calculado

C

H 0 C H 0

2

87,41 5,99 6,60 87,47 5,87 6,66 85,0-9,0 18H 80,5-4,0 10H

3

90,32 6,27 3,41 90,34 6,32 3,34 85,0-9,0 17H 80,5-4,0 13H

4

87,32 6,17 6,51 87,42 6,11 6,47 85,0-9,0 17H 80,5-4,0 13H

5

90,14 6,83 3,03 90,19 6,81 3,00 85,0-9,0 18H

Ej. nD

Valor de analisis elemental (%) RMN 1H (RMN)

Valor experimental

Valor calculado

C

H 0 C H 0

80,5-4,0 18H

6

87,49 6,59 5,92 87,56 6,61 5,83 85,0-9,0 18H 80,5-4,0 18H

7

82,22 5,14 12,64 82,33 5,13 12,53 85,0-9,0 17H 80,5-4,0 9H

8

84,95 5,29 9,76 85,00 5,30 9,70 85,0-9,0 17H 80,5-4,0 9H

9

88,51 5,55 5,94 88,53 5,57 5,90 85,0-9,0 23H 80,5-4,0 7H

10

87,35 6,13 6,52 87,42 6,11 6,47 85,0-9,0 17H 80,5-4,0 13H

11

87,41 6,28 6,31 87,37 6,34 6,29 85,0-9,0 16H 80,5-4,0 16H

12

82,15 5,99 11,86 82,20 5,97 11,84 85,0-9,0 16H 80,5-4,0 16H

13

84,80 5,94 9,26 84,68 5,92 9,40 85,0-9,0 17H 80,5-4,0 13H

14

78,62 4,73 5,99 78,64 4,71 5,99 85,0-9,0 18H 80,5-4,0 7H

15

91,20 5,77 3,03 91,22 5,74 3,04 85,0-9,0 23H 80,5-4,0 7H

16

88,55 5,74 5,71 88,46 5,79 5,75 85,0-9,0 23H 80,5-4,0 9H

Ej.: Ejemplo

Ejemplo 17

(evaluacion de propiedades fisicas del producto curado fotocromico formado mediante revestimiento)

El compu esto de cromen o obten ido en e l Ejempl o 1 s e mezclo co n un inic iador de la foto polimerizacion y

5 monomeros polimerizables, y la mezcla resultante se aplico a la superficie de un sustrato de lente y se expuso a luz ultravioleta para observar el estado de polimerizacion de la pelicula de revestimiento sobre la superficie del sustrato de la le nte. Se uso una co mposicion c urable fotoc romica qu e comprend e 2,2-bis(4metacriloiloxipentaetoxifenil)propano, diacrilato de polietilenglicol (peso molecular medio de 532), trimetacrilato de trimetilolpropano, hexaacrilato de oligomero de poliester (E8-1830 de Daicel UC8 Co., Ltd.) y metacrilato de glicidilo

10 como monomeros polimerizables, en una relacion en pesode 50/10/10/10/10 partes en masa. Despues de que 1 parte en masa del compuesto de cromeno obtenido en el Ejemplo 1 se anadio a y se mezclo completamente con 90 partes en masa de una mezcla de estos monomeros polimerizables radicalmente, se anadieron 0,3 partes en masa de CGI180 0 {una mezc la de 1-hi droxiciclohexilfenilcetona y oxido de b is(2,6-dimetoxibenzoil)-2,4,4-trimetilpentilfosfina (relacion en peso de 3:1)} como iniciador de la fotopolimerizacion, 5 partes en masa de sebacatode

15 bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidilo) com o estabilizante, 7 partes e n masa de y-metacriloiloxipropiltrimetoxisilano como agente de acoplamiento de silano y 3 partes en masa de N-metildietanolamina, y se mezclaron completamente con la mezcla resultante para obtener una composicion curable fotocromica.

Alrededor de 2 g de la co mposicion c urable fotocromi ca obte nida m ediante e l met odo anterior s e apl ico a la superficie de un sustrato de lente (CR39: lente plastica de resina alilica; indice de refraccion de 1,50) con el

20 revestidor por giro 1H-DX2 de MIKASA Co., Ltd. La lente que tiene una superficie revestida se expuso a luz de una lampara de haluro metalico que tiene una salida de 120 mW/cm2 en una atmosfera de gas nitrogeno durante3 minutos para curar la pelicula de revestimiento (se fabrico un sustrato optico (lente plastica fotocromica) revestido

con una pelicula polimerica que comprende el compuesto de cromeno dispersado en ella).

Se evaluaron las siguientes propiedades fotocromicas de la lente plastica fotocromica obtenida.

[1J longitud de onda de absorcion maxima (Amax): Esta es la longitud de onda de absorcion maxima despues del desarrollo d el color o btenida p or me dio del espectrofotometro (fotod etector d e mu ltiples ca nales insta ntaneo MCPD3000) de 0tsuka Denshi Kogyo Co., Ltd. La longitud de onda deabsorcion maxima esta relacionada con el color en el momento del desarrollo del color.

[2J densidad optica del color (A0): diferencia entre la absorbancia {s(120)} despues de 120 segundos de exposicion y absorbancia s(0) a la longitud de onda de absorcion maxima anterior. Se puede afirmar que, a medida que este valor se hace mas grande, las propiedades fotocromicas se hacen mejores.

[3J semiperiodo de dec oloracion [ 11/2 (s)J: tiempo requerido para la reduccion de la absorbancia a la longitud de onda de absorcion maxima anterior de la muestra hasta 1/2 de { s(120) - s(0)} cuando la e xposicion se d etiene despues de 120 segundos de exposicion. A medida que este tiempo se hace mas corto, la velocidad de decoloracion se hace mayor.

[4J coloracion inicial debido a termocromismo {s(0)}: absorbancia bajo ninguna exposicion a la l ongitud de onda de absorcion maxima anterior. Por ejemplo, en un material optico tal como una lente para gafas, se puede afirmar que, a medida que este valor se hace mas pequeno, las propiedades fotocromicas se hacen mejores.

[5J indice de amarillamiento (YI): Para evaluar el indice de amarillamiento tras el curado mediante polimerizacion, se midio la diferencia de color de la muestra curada mediante polimerizacion por medio del medidor de diferencia de color (SM-4) de Suga Shikenki Co., Ltd. A medida que el valor de YI se hace mas p equeno, la transparencia del producto (incluyendo una pelicula curada) curado mediante polimerizacion se hace ma yor, o el grad o de deterioro del compuesto evaluado se hace menor.

[6J tasa residual (A 50/A0 x 100): Se llevo a cabo el siguiente ensayo de promocion del deterioro para evaluar la durabilidad del desarrollo del color frente a la exposicion.Esto es, se promovio el deterioro del polimero obtenido (muestra) por medio del medidor climatologico de xenon X25 de Suga Shikenki Co., Ltd. durante 50 horas. Despues, se llevo a cabo la evaluacion de la densidad optica del color antes ydespues del ensayo para medir la densidad optica del color antes del ensayo (A0) y la densidad optica del color despues del ensayo (A50), y la relacion (A50/A0) se tomo como la tasa residual que es el indice de durabilidad del desarrollo del color. A medida que la tasa residual se hace mayor, la durabilidad del desarrollo del color se hace mayor.

Estos resultados se muestran en la Tabla 6.

Ejemplos 18 a 32

Se obtuv ieron pelicu las d elgadas cura das fotocromicas (peliculas p olimericas que contienen el c ompuesto d e cromeno dispersado en ellas) de la misma manera como en el Ejemplo 17, excepto que se usaron los compuestos obtenidos en los Ejemplos 2 a 16 como el compuesto de cromeno, y se evaluaron las propiedades caracteristicas de los sustratos opticos obtenidos (lentes plasticas fotocromicas). Los resultados se muestran en la Tabla 6. El numero de compuesto corresponde al numero de Ejemplo en la Tabla 6. Los compuestos de cromeno de los Ejemplos 1 a 16 se pueden designar como compuestos nos 1 a 16.

Tabla 6

Ej. nD

Compuesto nD Amax Densidad optica del color Semiperiodo de decoloracion Coloracion inicial (termocromismo) indice de amarillamiento Tasa que queda

(nm)

A0 11/2(s) s(0) YI (A50/A0)x100

17

1 448 0,69 41 0,01 2,5 51%

18

2 461 0,58 33 0,01 2,1 68%

19

3 449 0,84 68 0,02 2,4 56%

20

4 460 0,70 55 0,01 2,0 71%

21

5 450 0,68 40 0,01 2,5 54%

22

6 462 0,57 31 0,01 2,1 69%

23

7 468 0,72 59 0,01 1,8 73%

Ej. nD

Compuesto nD Amax Densidad optica del color Semiperiodo de decoloracion Coloracion inicial (termocromismo) indice de amarillamiento Tasa que queda

(nm)

A0 11/2(s) s(0) YI (A50/A0)x100

24

8 463 0,88 71 0,01 2,0 62%

25

9 454 0,66 42 0,01 2,3 66%

26

10 443 0,73 58 0,01 2,4 53%

27

11 455 0,71 62 0,01 1,9 70%

28

12 445 0,94 68 0,01 1,9 73%

29

13 462 0,89 60 0,01 2,0 74%

30

14 455 0,57 58 0,01 2,2 65%

31

15 450 0,70 38 0,01 2,5 60%

32

16 462 0,60 30 0,01 2,1 70%

Ej.: Ejemplo

Ejemplos Comparativos 1 a 3

Para comparacion, se obtuvieron igualmente peliculas delgadas curadas fotocromicas (peliculas polimericas que contienen un compu esto de cromeno dispersado en ell as) a partir de comp uestos r epresentados mediante l a siguiente formula (A) (Ejemplo Comparativo 1), la sig uiente formula (8) (Ejemplo Comparativo 2) y la siguiente formula ( C) (E jemplo C omparativo 3), y s e eval uaron l as prop iedades caracteristicas de l os sustr atos optic os obtenidos (lentes plasticas fotocromicas). Los resultados se muestran en la Tabla 7.

Tabla 7

Ej. comparativo nD

Compuesto nD Amax Densidad optica del color Semiperiodo de decoloracion Coloracion inicial (termocromismo) indice de amarillamiento Tasa que queda

(nm)

A0 11/2(s) s(0) YI (A50/A0)x100

1

A 457 0,56 36 0,01 8,0 4%

2

8 473 0,41 19 0,01 1,9 70%

3

C 454 0,79 48 0,06 5,2 64%

En e l Ej emplo Comp arativo 1, au nque la densidad optica d el c olor y el s emiperiodo de decoloracion fuer on satisfactorios, el indice de amarillamiento tras el curado mediante polimerizacion fue extremadamente grande y la durabilidad ev aluada por m edio de l med idor clim atologico de xenon X2 5 de S uga Shike nki C o., Ltd. fue extremadamente baja. En e l Ejempl o Comparativo 2, aun que el ind ice de am arillamiento tras curar med iante polimerizacion fue pequeno y la durabilidad evaluada por medio del medidor climatologico de xenon X25 de Suga Shikenki Co., Ltd. fue elevada, la densidad optica del color fue baja y la velocidad de decoloracion fue elevada, lo que no se prefiere para el control del color. En el Ejemplo Comparativo 3, aunque la densidad optica del color fue elevada y la velocidad de decoloracion fue moderada, lacoloracion inicial fue grande. En contraste con esto, en los Ejemplos 17 a 32 en los que se uso el compuesto de cromeno de la presente invencion, el indice de amarillamiento tras curar mediante polimerizacion fue pequeno, esto es, la resistencia a la fotopolimerizacion fue elevada, la durabilidad evaluada por medio del medidor climatologico de xenon X25 de Suga Shikenki Co., Ltd. fue satisfactoria, y la densidad optica del color fue elevada. De este modo, tuvieron excelentes propiedades fotocromicas. Puesto que el compuesto de cromeno de la presente invencion tienedurabilidad elevada y un semiperiodo de decoloracion apropiado, es facil usarlo para el control del color.

Ejemplo 33

Se obtuvo un producto curado fotocromico a partir del compuesto de cromeno (compuesto de cromeno nD 1) del Ejemplo 1 mediante un metodo de polimerizacion que se describira en losucesivo, ylas propiedades fotocromicas del producto curado obtenido se evaluaron mediante los mismos metodos como en el Ejemplo 17.

El producto curado se fabrico segun lo siguiente. 0,04 partes en masa del compuesto de cromeno, 13 partes en masa de dimetacrilato de tetraetilenglicol (nombre comercial: NK Ester 4G, fabricado por Shin Nakamura Kagaku Co., Ltd.), 48 partes en m asa de 2,2-bis[4-(metacriloxietoxi)fenilJpropano (nombre comercial: NK Ester 8PE-100, fabricado porShin Nakamura Kagaku Co., Ltd.), 2 partes en masa de eter monoarilico de polietilenglicol (nombre comercial: Uniox PKA-5009, fabricado por Nichiyu Co., Ltd., Mw (peso molecular) de 550), 20 partes en masa de trimetacrilato de trimetilolpropano (nombre comercial: NK Ester TMPT, fabricado por Shin Nakamura Kagaku Co., Ltd.), 9 partes en masa de metacrilato de glicidilo, 6 partes en masa de a-metilestireno, 2 partes en masa de dimero de a-metilestireno y 1 parte en masa de peroxi-2-etilhexanoato de t-butilo como iniciador de la polimerizacion se anadieron y se mezclaron completamente juntos durante 2 horas o mas, yla composicion curable fotocromica obtenida se inyecto en un molde de colada compuesto de una placa de vidrio y una junta (diametro de 7,3 cm) hecha de copolimero de etileno-acetato de vinilo para llevar a cabo la polimerizacion en molde. La polimerizacion se llevo a cabo en un horno de aire calentando a 33DC durante 8 horas, de 33 a 40DC a lo largo de 4 horas (tasa de elevacion de temperatura de 1,75DC/h), de 40 a 55DC a lo largo de 4 horas (tasa de elevacion de temperatura de 1,25DC), y de 55 a 90DC a lo largo de 2 horas (tasa de elevacion de temperatura de 17,5DC/h). Despues de que la composicion se mantuvo a 90DC durante 2 horas, la temperatura se redujo hasta 80DC a lo largo de 1 hora (tasa de reduccion de la temperatura de 10DC/h). Despues de terminar la polimerizacion, el polimero se retiro del molde de vidrio de colada y se calento a 110DC en un horno calefactordurante 2 horas para obtener un producto curado. El producto curado

obtenido (producto curado fotocromico que tiene un grosor de 2 mm) se evaluo mediante los mismos metodos como en e l Ej emplo 17 com o se describe a nteriormente. L a absorbancia debido a termocromismo y la posici on de l extremo de absorcion del espectro de absorcion ultravioleta del producto curado se midieron mediante los siguientes metodos. Los resultados se muestran en la Tabla 8. El numero de compuesto en la Tabla 8 corresponde al numero del Ejemplo. En la c omposicion curable fotocromica anterior, la c omposicion monomerica (indice de refraccion de producto cura do de 1,55) que e xcluye el comp uesto de crome no se pue de d enominar sim plemente com o "monomero de polimerizacion (A)".

En la presente invencion, la absorbancia debido a termocromismo y la posicion del extremo de absorcion del espectro de absorcion ultravioleta se obtuvieron midiendo un producto curado fotocromico que tiene un grosor de 2 mm obtenido curando una composicion curable fotocromica que consiste en el monomero de polimerizacion (A) anterior y un compuesto de cromeno en las condiciones de polimerizacion anteriores.

1.

absorbancia debido a termocromismo

En primer lugar, se provoca que el producto curado (grosor de 2 mm) obtenido en las condiciones anteriores desarrolle color a temperatura ambiente como una muestra, para obtener su longitud de onda de absorcion maxima. Despues, l a a bsorbancia e n ause ncia d e exposicion a l a lo ngitud de ond a de absorcion ma xima se mi de a temperatura ambiente y se toma como "absorbancia debido a termocromismo". Esta absorbancia se mide por medio del espectrofotometro de 0tsuka Denshi Kogyo Co., Ltd. (fotodetector de multiples canales instantaneo MCPD3000). Cuando la absorbancia es 0,1 o menos, se obtiene un producto curado fotocromico que raramente experimenta coloracion inicial, y cuando la absorbancia es 0,03 o menos, se obtiene un producto curado fotocromico que tiene transparencia.

2.

posicion del extremo de absorcion del espectro de absorcion ultravioleta

Despues de que el producto curado (grosor de 2 mm) ob tenido en las condiciones anteriores se mantiene en la oscuridad durante un dia como muestra, se mide su transmitancia de UV (T %) a 3 50 a 800 nm por medio de un espectrofotometro de ultravioleta-visible (UV-2550 de Shimadzu Corporation) a temperatura ambiente. Se traza una linea tangente sobre la curva de absorcion ultravioleta obtenida para asegurarse de que la transmitancia (T %) de la curva de absorcion ultravioleta pasa un punto de 50% para obtener una longitud de onda de absorcion a la que la transmitancia (T %) de la tangente se hace 0 como el extremo de absorcion (extremo de absorcion del espectro UV). Cuando el extremo de absorcion es 380 a 430 nm, se obtiene un producto curado fotocromico cuya coloracion inicial es debil, y cuando el extremo de absorcion esta a 380 a 410 nm, se obtiene un producto curado fotocromico que tiene transparencia.

Ejemplos 34 a 48

Se fabric aron productos cur ados fotocr omicos de la mi sma maner a como e n el E jemplo 3 3, e xcepto q ue e l compuesto de cromeno se cambio como se muestra en la Tabla 8. Los resultados se muestran en la Tabla 8. El numero de compuesto en la Tabla 8 corresponde al numero del Ejemplo.

Tabla 8

Ejemplo nD

Compuesto nD Amax Densidad optica del color Semiperiodo de decoloracion Absorbancia (termocromismo) Coloracion inicial (extremo de absorcion) indice de amarillamiento Tasa que queda %

(nm)

A0 11/2 (s) s(0) nm YI (A50/A0)x100

33

1 449 0,91 63 0,01 396 3,4 91

34

2 462 0,88 54 0,01 396 3,2 93

35

3 450 0,95 75 0,01 396 3,4 91

36

4 460 0,92 64 0,01 396 3,0 93

37

5 450 0,89 56 0,01 396 3,4 90

38

6 463 0,76 48 0,01 396 3,5 91

39

7 469 0,94 63 0,01 396 3,1 94

40

8 463 1,11 73 0,01 396 2,8 92

Ejemplo nD

Compuesto nD Amax Densidad optica del color Semiperiodo de decoloracion Absorbancia (termocromismo) Coloracion inicial (extremo de absorcion) indice de amarillamiento Tasa que queda %

(nm)

A0 11/2 (s) s(0) nm YI (A50/A0)x100

41

9 455 0,91 65 0,01 396 3,0 92

42

10 444 0,93 65 0,01 398 3,3 89

43

11 454 0,91 59 0,01 399 3,4 92

44

12 463 1,18 69 0,01 399 3,0 93

45

13 462 1,11 65 0,01 396 2,9 93

46

14 455 0,87 58 0,01 396 3,2 92

47

15 449 0,91 45 0,01 396 3,4 90

48

16 463 0,75 42 0,01 396 3,0 90

Incluso los productos curados fotocromicos que tienen un grosor de 2 mm obtenidos en los Ejemplos 33 a 48 tuvieron las mismas propiedades fotocromicas excelentes que el pro ducto curado fotocromico obtenido mediante revestimiento. Los cromenos evaluados (compuestos de cromeno nos 1 a 16) de los Ejemplos 1 a 16 tuvieron una

5 baja absorbancia debido a termocromismo de 0,01 y un extremo de absorcion a 396 a 399 nm. De este modo, se encontro que fueron compuestos de cromeno que experimentaron raramente coloracion inicial.

Ejemplo 49

Se obtuvo una lente plastica fotocromica de la misma manera como en el Ejemplo 17, excepto que se usaron 1,4 partes en masa del compuesto de cromeno obtenidoen elEjemplo 1 y 1,8 partes en masa de un compuesto de

10 cromeno (D) mostrado a continuacion. Cuando se aplico luz, incluyendo luz ultravioleta tal como luz solar o luz de una lampara de mercurio, a esta lente fotocromica, desarrollo un color gris. Los resultados de la evaluacion de las propiedades fotocromicas de la lente plastica fotocromica se muestran en la Tabla 9.

Ejemplo 50

15 Se obtuvo una lente plastica fotocromica de la misma manera como en el Ejemplo 49, excepto que se usaron 1,0 partes en masa del compuesto de cromeno obtenido en el Ejemplo 1, 0,9 partes en masa del compuesto de cromeno (D) anterior y 0,6 partes en masa de un compuesto de cromeno (E) mostrado a continuacion. Cuando se aplico luz, incluyendo luz ultravioleta tal como luz solar o luz de una lampara de mercurio, a esta lente fotocromica, desarrollo un color marron. Los resultados de la evaluacion de las propiedades fotocromicas de la lente plastica

20 fotocromica se muestran en la Tabla 9.

Ejemplo 51

Se obtuvo una lente plastica fotocromica de la misma manera como en el Ejemplo 49, excepto que se usaron 0,2 partes en masa del compuesto de cromeno obtenido en el Ejemplo 3, 0,4 partes en masa del compuesto de cromeno obtenido en el Ejemplo 13, 1,0 partes en masa del compuesto de cromeno (D) anterior y1,0 partes en masa de un compuesto de cromeno (F) mostrado a continuacion. Cuando se aplico luz, incluyendo luz ultravioleta tal como luz solar o luz de una lampara de mercurio, a esta lente fotocromica, desarrollo un color gris. Los resultados de la evaluacion de las propiedades fotocromicas de la lente plastica fotocromica se muestran en la Tabla 9.

Ejemplo 52

Se obtuvo una lente plastica fotocromica de la misma manera como en el Ejemplo 49, excepto que se usaron 0,5 partes en masa del compuesto de cromeno obtenido en el Ejemplo 3, 0,5 partes en masa del compuesto de cromeno obtenido en el Ejemplo 13, y 1,5 partes en masa del compuesto de cromeno (F) anterior. Cuando se aplico luz, incluyendo luz ultravioleta tal como luz solar o luz de una lampara de mercurio, a esta lente fotocromica, desarrollo un color marron. Los resultados de la evaluacion de las propiedades fotocromicas de la lente plastica fotocromica se muestran en la Tabla 9.

Las l entes fotocromicas d e los E jemplos 49 a 52 r aramente experimentan coloracion in icial y tuviero n una durabilidad elevada.

Ejemplo Comparativo 4

Para comparacion, se obtuvo una lente plastica fotocromica de la misma manera como en el Ejemplo 33, excepto que se usaron 1,8 partes en masa del compuesto de cromeno (A) mostrado en el Ejemplo Comparativo 1 y 1,8 partes en masa del compuesto de cromeno (D) anterior. Cuando se aplico luz, incluyendo luz ultravioleta tal como luz solar o luz de una lampara de mercurio, a esta lente fotocromica, desarrollo un color gris. Sin embargo, cuando se llevo a cabo un ensayo de durabilidad usando un medidor climatologico de xenon X25 de Suga Shikenki Co., Ltd., su color cambio a azul.

Ejemplo Comparativo 5

Para comparacion, se obtuvo una lente plastica fotocromica de la misma manera como en el Ejemplo 33, excepto que se usaron 1,4 partes en masa del compuesto de cromeno (C) mostrado en el Ejemplo Comparativo 3 y1,8 partes en masa del compuesto de cromeno (D) anterior. Cuando se aplico luz, incluyendo luz ultravioleta tal como luz solar o luz de una lampara de mercurio, a esta lente fotocromica, desarrollo un color gris. Sin embargo, puesto que su coloracion inicial antes de la exposicion fue grande, su transmitancia en interiores fue desventajosamente baja.

Tabla 9

Ejemplo nD

Amax Densidad optica del color Semiperiodo de decoloracion Absorbancia (termocromismo) indice de amarillamiento Tasa que queda %

(nm)

A0 11/2 (s) s(0) YI (A50/A0)x100

49

448 0,84 38 0,02 2,6 69%

586

1,10 42 0,02 72%

50

457 0,92 45 0,03 3,5 71%

584

0,71 43 0,02 70%

51

455 0,88 49 0,02 2,4 74%

590

1,05 51 0,02 75%

52

459 0,96 52 0,02 2,3 70%

585

0,78 55 0,01 72%

Ejemplo Comparativo nD

Amax Densidad optica del color Semiperiodo de decoloracion Absorbancia (termocromismo) indice de amarillamiento Tasa que queda %

(nm)

A0 11/2 (s) s(0) YI (A50/A0)x100

4

458 0,77 51 0,02 9,1 8%

586

1,08 40 0,01 68%

5

453 0,93 41 0,08 7,1 70%

586

1,12 45 0,03 71%

Ejemplo 53

Se obtuvo una lente plastica fotocromica (producto curado fotocromico) de la misma manera como en el Ejemplo 33, excepto que se usaron 0,02 partes en masa del compuesto de cromeno obtenido en el Ejemplo 1 y 0,05 partes en masa de un compuesto de cromeno (G) mostrado a continuacion. Cuando se aplico luz, incluyendo luz ultravioleta tal como luz solar o luz de una lampara de mercurio, a esta lente plastica fotocromica, desarrollo un color gris. Los resultados de la evaluacion de las propiedades fotocromicas se muestran en la Tabla 10.

Ejemplo 54

10 Se obtuvo una lente plastica fotocromica (producto curado fotocromico) de la misma manera como en el Ejemplo 53, excepto que se usaron 0,02 partes en mas a del compuesto de cromeno obtenido en el Ejemplo 3, 0,03 partes e n masa del compuesto de cromeno obtenido en el Ejemplo 13 y 0,03 partes en masa del compuesto de cromeno (G) anterior. Cuando se aplico luz, incluyendo luz ultravioleta tal como luz solar o luz de una lampara de mercurio, a esta lente plastic a fotocromica, desarr ollo un color marron. Los res ultados de la ev aluacion d e l as prop iedades

15 fotocromicas se muestran en la Tabla 10.

Ejemplo Comparativo 6

Para comparacion, se obtuvo una lente plastica fotocromica (producto curado fotocromico) de la misma manera como en el Ejemplo 53, excepto que se usaron 0,06 partes en masa del compuesto de cromeno (8) mostrado en el Ejemplo Comparativo 2 y 0,03 partes en masa del compuesto de cromeno (G) a nterior. Cuando se aplico luz, incluyendo luz ultravioleta tal como luz sol ar o luz de u na lampara de m ercurio, a esta lente pl astica fotocromica, desarrollo un color marron.

Tabla 10

Ej. nD

Amax Densidad optica del color Semiperiodo de decoloracion Absorbancia (termocromismo) indice de amarillamiento

(nm)

A0 11/2 (s) s(0) YI

53

448 0,79 57 0,02 3,8

584

0,96 65 0,02

54

456 0,95 63 0,02 3,1

585

0,72 65 0,01

Ej. C. nD

Amax Densidad optica del color Semiperiodo de decoloracion Absorbancia (termocromismo) indice de amarillamiento

(nm)

A0 11/2 (s) s(0) YI

6

472 0,83 25 0,01 2,9

586

0.72 65 0.01

Ej.: Ejemplo

Ej. C.: Ejemplo comparativo

10 Puesto que la coloracion inicial (absorbancia) fue pequena ylos semiperiodos de decoloracion a dos longitudes de onda fueron casi los mismos en el Ejemplo 53 y Ejemplo 54, cuando se detuvo la exposicion fueron excelentes en terminos de decoloracion uniforme del color. Mientras tanto, aunque la coloracion inicial (absorbancia) fue pequena en el Ejemplo Comparativo 6 en el que se uso el compuesto comparativo (8), la diferencia en el semiperiodo de decoloracion fue grande, y por lo tanto su color cambio de marron a azul cuando se detuvo la exposicion. Esta no

15 uniformidad del color en el momento de la decoloracion no se prefiere para las lentes plasticas fotocromicas.

Ejemplos de Referencia 1 a 18

Cuando el compuesto de cromeno de la presente invencion se usa en un producto curado fotocromico, el compuesto de cromeno de la presente invencion se puede usar solo, pero para obtener un color deseado se prefiere que se use en combinacion con otros compuestos fotocromicos. Normalmente, para obtener un producto curado fotocromico

20 cuya coloracion inicial es debil y que tiene transparencia, se deben usar compuestos cuya coloracion inicial es debil.

En los ejemplos de referencia, las coloraciones iniciales (absorbancias debidas a termocromismo, los extremos de absorcion de los espectros de absorcion ultravioleta) de los compuestos de cromeno representados mediante las siguientes formulas 17 a 34 se investigaron con detalle mediante los mismos metodos como en el Ejemplo 33. Los resultados se muestran en laTabla 11. Igualmente se evaluaron las longitudes de onda de absorcion maximas, las

25 densidades opticas del color y las velocidades de decoloracion de los compuestos de cromeno. Los resultados se muestran en la Tabla 11 (en las formulas, Me es un grupo metilo e iPr es un grupo isopropilo).

Tabla 11

Ejemplo de referencia nD

Compuesto de cromeno nD Longitud de onda de absorcion maxima Amax(nm) Densidad optica del color Absorbancia Semiperiodo de decoloracion 11/2 (s) Absorbancia (termocromismo) Coloracion inicial (extremo de absorcion) nm

s(0)

1

17 564 0,84 39 0,01 396

2

18 564 1,15 74 0,01 396

3

19 477 579 0,46 0,86 63 0,02 406

4

20 471 591 0,44 0,61 72 0,02 406

5

21 477 579 0,63 1,24 118 0,02 406

6

22 572 0,38 28 0,01 392

7

23 572 0,35 26 0,02 392

8

24 560 0,45 35 0,01 392

9

25 477 580 0,81 0,9 100 0,01 396

10

26 470 554 0,41 0,84 51 0,01 391

11

27 443 569 0,73 0,78 68 0,02 396

12

28 489 580 0,57 0,9 73 0,01 385

13

29 503 0,8 70 0,01 372

14

30 464 0,55 85 0,01 375

15

31 482 0,52 69 0,01 369

16

32 455 576 1,11 0,71 150 0,01 400

17

33 458 574 0,67 0,43 95 0,02 395

18

34 572 0,81 74 0,01 396

Los pr oductos curad os foto cromicos q ue compre nden los comp uestos numer os 17 a 37 tuvi eron una baja absorbancia de 0,01 a 0,02, y un extremode absorciona 406 nm o menos. Por lo tanto, se encontro que los

5 compuestos de cromeno raramente experimentaron coloracioninicial. Ademas, tuvieron densidad optica del color suficientemente elevada y una velocidad dedecoloracion practica de 150 segundos o menos. Los compuestos de cromeno nos 17 a 34 se pueden usar como compuestos de cromenopreferidos que pueden proporcionar una composicion curable fotocromica que raramente experimenta coloracion inicial cuando se mezcla con el compuesto de cromeno de la presente invencion.

10 Ejemplos 55 a 75

Los compuestos de cromeno (compuestos de cromeno nos 1 a 16) de los Ejemplos 1 a 16 de la presente invencion y los compuestos de cromeno nos 17 a 34 se mezclaron juntos en relaciones mostradas en las Tablas 12 y 13 para obtener productos curados fotocromicos. Las propiedades caracteristicas de los pr oductos curados fotocromicos obtenidos se evaluaron mediante los mismos metodos comoen el Ejemplo 33. En la Tabla 14 se muestran los

resultados de la evaluacion. Los productos curados fotocromicos se obtuvieron usando la composicion monomerica mostrada en el Ejemplo 33 como el monomero de polimerizacion (A) y el mismo metodo de polimerizacion como en el Ejemplo 33. Como monomero de polimerizacion (8), se uso una composicion monomerica que consiste en 45 partes en masa de dimetacrilato de tripropilenglicol, 30 partes en masa de acrilato de uretano (nombre comercial: 5 E88402, fabricado por Daicel Sytec Co., Ltd.), 10 partes en masa de trimetacrilato de trimetilolpropano, 10 partes en masa de dimetacrilato de tetraetilenglicol, 3 partes en masa de metacrilato de glicidilo y 2 partes en masa de dimero de a-metilestireno. Se obtuvo un producto curado fotocromico llevando a cabo la polimerizacion de la misma manera como en el Ejemplo 33, excepto que la composicion monomerica se cambio y evaluo en busca de sus propiedades caracteristicas de la misma manera como se describe anteriormente. En el caso del monomero de polimerizacion

10 (8), el producto curado tuvo un indice de refraccion de 1,50. Los resultados se muestran en la Tabla 14.

Tabla 12

Ejemplo nD

Compuesto fotocromico Color

55

Compuesto nD 1 17 18 19 21 Monomero de polimerizacion (A) Gris

Cantidad (partes en masa)

0,015 0,01 0,005 0,04 0,005 100

56

Compuesto nD 4 17 18 19 29 Monomero de polimerizacion (A) Marron

Cantidad (partes en masa)

0,02 0,001 0,0075 0,03 0,004 100

57

Compuesto nD 8 18 19 20 21 Monomero de polimerizacion (8) Gris

Cantidad (partes en masa)

0,013 0,005 0,04 0,01 0,007 100

58

Compuesto nD 11 18 19 21 29 Monomero de polimerizacion (8) Marron

Cantidad (partes en masa)

0,02 0,01 0,03 0,0025 0,004 100

59

Compuesto nD 3 22 18 19 21 Monomero de polimerizacion (A) Gris

Cantidad (partes en masa)

0,015 0,02 0,005 0,04 0,005 100

60

Compuesto nD 2 23 18 19 29 Monomero de polimerizacion (A) Gris

Cantidad (partes en masa)

0,02 0,02 0,0075 0,03 0,004 100

61

Compuesto nD 8 24 19 20 21 Monomero de polimerizacion (8) Gris

Cantidad (partes en masa)

0,013 0,005 0,04 0,01 0,007 100

62

Compuesto nD 5 17 18 25 21 Monomero de polimerizacion (A) Gris

Cantidad (partes en masa)

0,015 0,01 0,005 0,04 0,005 100

63

Compuesto nD 9 26 18 19 29 Monomero de polimerizacion (A) Gris

Ejemplo nD

Compuesto fotocromico Color

Cantidad (partes en masa)

0,02 0,001 0,0075 0,03 0,004 100

Tabla 13

Ejemplo nD

Compuesto fotocromico Color

64

Compuesto nD 6 27 29 Monomero de polimerizacion (A) Marron

Cantidad (partes en masa)

0,015 0,03 0,01 100

65

Compuesto nD 14 27 30 Monomero de polimerizacion (8) Marron

Cantidad (partes en masa)

0,03 0,01 0,02 100

66

Compuesto nD 10 27 31 Monomero de polimerizacion (A) Marron

Cantidad (partes en masa)

0,015 0,03 0,01 100

67

Compuesto nD 7 28 31 Monomero de polimerizacion (8) Marron

Cantidad (partes en masa)

0,03 0,01 0,01 100

68

Compuesto nD 12 29 32 Monomero de polimerizacion (A) Marron

Cantidad (partes en masa)

0,015 0,01 0,02 100

69

Compuesto nD 13 29 33 Monomero de polimerizacion(A) Marron

Cantidad (partes en masa)

0,015 0,01 0,03 100

70

Compuesto nD 15 29 34 Monomero de polimerizacion(A) Gris

Cantidad (partes en masa)

0,015 0,01 0,03 100

71

Compuesto nD 16 29 34 Monomero de polimerizacion (8) Gris

Cantidad (partes en masa)

0,02 0,01 0,03 100

72

Compuesto nD 4 29 33 Monomero de polimerizacion (8) Marron

Cantidad (partes en masa)

0,02 0,01 0,03 100

Tabla 14

Ej. nD

Longitud de onda de absorcion maxima Amax(nm) Densidad optica del color Absorbancia Semiperiodo de decoloracion 11/2 (s) Absorbancia (termocromismo) s(0) Coloracion inicial (extremo de absorcion) nm Tasa que queda (A50/A0) x100 indice de amarillamiento YI Color

(Continuación)

Ej. nD

Longitud de onda de absorcion maxima Amax(nm) Densidad optica del color Absorbancia Semiperiodo de decoloracion 11/2 (s) Absorbancia (termocromismo) s(0) Coloracion inicial (extremo de absorcion) nm Tasa que queda (A50/A0) x100 indice de amarillamiento YI Color

55

468 0,8 62 0,02 409 71 72 1,7 Gris

576

1,31 65

56

456 1,61 60 0,02 404 69 70 3,1 Marron

568

0,88 65

57

452 0,96 71 0,02 409 73 74 2,1 Gris

579

1,36 72

58

454 2,2 63 0,02 404 70 72 2,8 Marron

570

1,0 66

59

466 0,85 69 0,02 409 72 74 2,3 Gris

570

1,34 58

60

467 0,71 52 0,02 404 68 71 2,5 Gris

575

1,03 52

61

460 1,0 38 0,02 409 73 74 2,6 Gris

578

1,3 30

62

452 1,1 87 0,02 409 71 75 2,5 Gris

572

1,4 89

63

470 0,76 56 0,02 404 70 71 3,2 Gris

575

0,90 65

64

459 0,95 56 0,02 410 72 75 2,8 Marron

580

0,58 69

65

454 0,82 60 0,02 406 70 72 2,9 Marron

563

0,20 68

66

452 0,94 65 0,02 410 73 75 3 Marron

577

0,58 68

67

458 0,81 64 0,02 406 70 71 2,8 Marron

566

0,22 73

68

471 1,10 105 0,02 404 69 72 2,7 Marron

570

0,35 150

69

464 1,03 78 0,02 404 70 73 3,1 Marron

567

0,32 90

70

454 0,46 63 0,02 408 72 74 2,5 Gris

575

0,60 74

71

452 0,50 60 0,02 408 71 73 2,4 Gris

572

0,60 74

Ej. nD

Longitud de onda de absorcion maxima Amax(nm) Densidad optica del color Absorbancia Semiperiodo de decoloracion 11/2 (s) Absorbancia (termocromismo) s(0) Coloracion inicial (extremo de absorcion) nm Tasa que queda (A50/A0) x100 indice de amarillamiento YI Color

72

452 1,2 68 0,02 404 70 72 3,2 Marron

567

0,3 80

Ej.: Ejemplo

Como se muestra en la Tabla 14, el producto curado fotocromico obtenido curando la composicion de cromeno de la presente invencion tiene una baja absorbancia debido a termocromismo, de 0,02, ymuy raramente experimenta coloracion inicial con un extremo de absorcion a 410 nm o menos. El producto curado fotocromico se puede usar

5 ventajosamente como una lente plastica fotocromica.

Ejemplos Comparativos 7, 8, 9 y 10

Las propiedades fisicas de los productos curados fotocromicos (Ejemplos Comparativos 7 y 8) se evaluaron llevando a cabo la misma operacion como en los Ejemplos 55 y 56, excepto que se sustituyeron los compuestos de cromeno de la presente invencion en los Ejemplos 55 y 56 por el compuesto de cromeno (C) anterior. Las composiciones de 10 las composiciones de cromeno se muestran en la Tabla 15, y los resultados de las propiedades fotocromicasse muestran e n l a T abla 16. Ademas, las propiedades fisic as de l os prod uctos cur ados fotocr omicos (Ejem plos Comparativos 9 y 10) se evaluaron de la misma manera como en los Ejemplos Comparativos 7 y 8, excepto que el compuesto de cromeno nD 19 en el Ejemplo Comparativo se sustituyo por el siguiente compuesto de cromeno (H). Los resultados se muestran en las Tablas 15 y 16. Como informacion suplementaria, se evaluaron las caracteristicas

15 de coloracion inicial del compuesto de cromeno (C) ydel compuesto de cromeno (H) de la misma manera como en el Ejemplo 33, y los resultados se muestran en la Tabla 17.

Tabla 15

Ejemplo Comparativo nD

Compuesto fotocromico Color

7

Compuesto nD (C) 17 18 19 21 Monomero de polimerizacion (A) Gris

Cantidad (partes en masa)

0,015 0,01 0,005 0,04 0,005 100

8

Compuesto nD (C) 17 18 19 29 Monomero de polimerizacion (8) Gris

Cantidad (partes en masa)

0,02 0,001 0,075 0,03 0,004 100

9

Compuesto nD (C) 17 18 (H) 21 Monomero de polimerizacion (A) Marron

Cantidad (partes en

0,015 0,01 0,005 0,04 0,005 100

Ejemplo Comparativo nD

Compuesto fotocromico Color

masa)

10

Compuesto nD (C) 17 18 (H) 29 Monomero de polimerizacion (8) Marron

Cantidad (partes en masa)

0,02 0,001 0,075 0,03 0,004 100

Tabla 16

Ejemplo Comparativo nD

Longitud de onda de absorcion maxima Densidad optica del color Semiperiodo de decoloracion Absorbancia (termocromismo) Coloracion inicial (extremo de absorcion) Tasa que queda % Color

Amax(nm)

Absorbancia 11/2 (s) s(0) nm (A50/A0) x100

7

470 0,83 64 0,08 404 72 Gris

572

1,36 60

8

462 0,78 58 0,08 404 70 Gris

579

0,91 65

9

470 1,30 75 0,12 435 72 Marron

590

1,24 76

10

462 1,25 70 0,12 435 70 Marron

590

1,20 81

Tabla 17

Compuesto nD

Absorbancia (termocromismo) s(0) Coloracion inicial (extremo de absorcion) (nm)

(C)

0,06 390

(H)

0,1 435

En los Ejemplos Comparativos 7 y 8, se suprimio la coloracion inicial debida al extremo de absorcion, pero la absorbancia debido a termo cromismo fu e gran de. P or lo ta nto, los productos cur ados fotocrom icos d e estos ejemplos comparativos fueron insatisfactorios como lentes plasticas fotocromicas. En los Ejemplos Comparativos 9 y 10, puesto que la absorbancia debido a termocromismo y la coloracion inicial debida al extremo de absorcion no se

10 suprimieron, la coloracion inicial fue fuerte. Por lo tanto, estos productos curados fotocromicos no se prefirieron como lentes plasticas fotocromicas.

Efecto de la Invencion

El compuesto de cromeno de la presente invencion tiene al menos dos sustituyentes excepto por el atomo de hidrogeno en una posicion especifica, co n lo q ue el producto curado obtenido no amarillea y puede tener una

15 velocidad de decoloracion practica yexcelentes propiedades fotocromicas, tales como durabilidad, incluso cuando se aplica un rayo de energia, tal como radiacion ultravioleta, a una composicion curable fotocromica que comprende el compuesto de cromeno y monomeros polimerizables.

Como otro ef ecto, cuand o se obtie ne u n producto cur ado cur ando l a compos icion curabl e fotocromica qu e comprende el compuesto de cromen o de la presente invencion y monomeros polimerizables mediante un metodo 20 distinto de la fotopolimerizacion, por ejemplo calentando, puesto que la coloracion inicial de la composicion curable

fotocromica es pequena, el producto curado es transparente con transmitancia elevada. Cuando la composicion fotocromica se usa en una lente plastica que tiene una diferencia en grosor entre la porcion periferica y la porcion central, puesto que la diferencia en transmitancia entre la porcion periferica y la porcion central se puede minimizar, no se produce un problema de aspecto tal como el denominado "fenomeno panda inverso (porcion central blanca y

5 porcion periferica negra)". Ademas, puede retener transparencia elevada durante su uso a largo plazo debido al pequeno amarillamiento en el momento del deterioro por radiacion ultravioleta, y se puede usar durante largo tiempo debido a la durabilidad de repeticion excelente de sus propiedades fotocromicas. Por lo tanto, el compuesto de cromeno de la presente invencion se puede usar ventajosamente en productos opticos que tienen propiedades fotocromicas.

Claims (10)

1. REIVINDICACIONES

   1. Un compuesto de cromeno representado mediante la siguiente formula (1):

   en la que R1 y R2 son cada uno independientemente un grupo alquilo que tiene 1 a 9 atomos de carbono, grupo

   5 cicloalquilo que tiene 3 a 12 atomos de carbono, grupo perfluoroalcoxi que tiene 1 a 6 atomos de carbono, grupo aralquilo que tiene 7 a 11 atomos de carbono, grupo aralcoxique tiene 7 a 11 atomos de carbono, grupo arilo que tiene 6 a 10 atomos de carbono, grupo ariloxi que tiene 6 a 10 atomos de carbono o grupo alcoxi que tiene 1 a 6 atomos de carbono, con la condicion de que R1 y R2 no puedan ser grupos alcoxi que tengan 1 a 6 atomos de carbono al mismo tiempo;

   10 R3 y R4 son cada uno independientemente un atomo de hidrogeno, grupo hidroxilo, grupo alquilo que tiene 1 a 9 atomos de carbono, grupo cicloalquilo que tiene 3 a 12 atomos de carbono, grupo alcoxi que tiene 1 a 6 atomos de carbono, grupo aralquilo que tiene 7 a 11 atomos de carbono, grupo aralcoxi que tiene 7 a 11 atomos de carbono, grupo arilo que tiene 6 a 10 atomos de carbono o grupo ariloxi que tiene 6 a 10 atomos de carbono;

   R1 y R3, o R2 y R4, se pueden enlazar juntos para formar un grupo alquileno o grupo alquilendioxi;

   15 R5 y R6 son cada uno independientemente un grupo hidroxi, grupo alquilo que tiene 1 a 9 atomos de carbono, grupo cicloalquilo que tiene 3 a 12 atomos de carbono, grupo alcoxi que tiene 1 a 6 atomos de carbono, grupo aralquilo que tiene 7 a 11 atomos de carbono, grupo aralcoxi que tiene 7 a 11 atomos de carbono, grupo arilo que tiene 6 a 10 atomos de carbono, grupo ariloxi que tiene 6 a 10 atomos de carbono, grupo ciano, grupo nitro, atomo de halogeno, grupo halogenoalquilo que tiene 1 a 6 atomos de carbono o grupo halogenoalcoxi que tiene 1 a 6 atomos de

   20 carbono, y m y n son cada uno independientemente un numero entero de 0 a 4.
2. 2. Una composicion de cromeno que comprende el compuesto de cromeno representado por la formula (1) y un compuesto de cromeno que tiene una absorbancia debido a termocromismo de 0,1 o menos y el extremo de absorcion de su espectro de absorcion ultravioleta a 380 a 430 nm, y que esta representado por la siguiente formula (2):

   en la que R7 y R8 son cada uno un grupo alquilo que tiene 1 a 9 atomos de carbono, grupo alcoxi que tiene 1 a 6 atomos de carbono, grupo arilo que tiene 6 a 10 atomos de carbono, grupo amino, grupo heterociclico que tiene un atomo de nitrogeno como heteroatomo y enlazado a un anillo bencenico mediante el atomo de nitrogeno enlazado al anillo bencenico, o atomo de hal ogeno, o y p son cada uno un numero entero de 0 a 2 , con la condicion de que, cuando o y p sean cada uno un numero entero de 1 a 2, R7 y R8, dos R7 y dos R8 pueden ser iguales o diferentes;

   R9 es un grupo alquilo que tiene 1 a 9 atomos de carbono, grupo cicloalquilo que tiene 3 a 12 atomos de carbono,

   grupo alcoxi que tiene 1 a 6 atomos de carbono, grupo arilo que tiene 6 a 10 atomos de carbono, grupo ariloxi que tiene 6 a 10 atomos d e ca rbono, gr upo amin o, grupo heterocicl ico q ue tiene un atomo de nitro geno com o heteroatomo y enlazado a un anillo bencenico mediante el atomo de nitrogeno enlazado al anillo bencenico, o atomo de halogeno, y q es un numero entero de 0 a 2;

   cuando q es 2, ambos sustituyentes se pueden enlazar juntos para formar un grupo alquilendioxi que tiene 1 a 8 atomos de carbono;

   R10 y R11 son cada uno un atomo de hidrogeno, grupo hidroxi, grupo alquilo que tiene 1 a 9 atomos de carbo no, grupo cicloalquilo que tiene 3 a 12 atomos de carbono, grupo alcoxi que tiene 1 a 6 atomos de carbono, grupo arilo que tiene 6 a 10 atomos de carbono, grupo ariloxi que tiene 6 a 10 atomos de carbono, grupo aciloxi que tiene 2 a 7 atomos de carbono, grupo alcoxicarbonilo que tiene 2 a 7 atomos de carbono, grupo formilo, grupo carboxilo, grupo amino, grupo heterociclico que tiene un atomo de nitrogeno como heteroatomo yenlazado a un anillo bencenico mediante el atomo de n itrogeno e nlazado al a nillo bencenico, grupo am ida, a tomo de ha logeno, grup o halogenoalquilo que tiene 1 a 6 atomos de carbono, o grupo halogenoalcoxi que tiene 1 a 6 atomos de carbono;

   R10 y R11 se pueden enlazar juntos para formar un grupo representado mediante la siguiente formula (3):

   en la que R12 es un grupo alquilo que tiene 1 a 9 atomos de carbono, grupo cicloalquilo que tiene 3 a 12 atomos de carbono, grupo alcoxi que tiene 1 a 6 atomos de carbono, grupo aralquilo que tiene 7 a 11 atomos de carbono, grupo aralcoxi que tiene 7 a 11 atomos de carbono, grupo arilo que tiene 6 a 10 atomos de carbono, grupo ariloxi que tiene 6 a 10 atomos de carbono, grupo alcoxicarbonilo que tiene 2 a 7 atomos de carbono, grupo carboxilo, grupo amino, grupo heterociclico que tiene un atomo de nitrogeno comoheteroatomo y enlazado a un anillo bencenico mediante el atomo de nitrogeno enlazado al anillo bencenico, grupo ciano, atomo de halogeno, grupo halogenoalquilo que tiene 1 a 6 atomos de carbono, o grupo halogenoalcoxi que tiene 1 a 6 atomos de carbono, y r es un numero entero de 0 a 3;

   R13 y R14 son cada uno un atomo de hidrogeno, grupo hidroxilo, grupo alquilo que tiene 1 a 9 atomos de carbono, grupo cicloalquilo que tiene 3 a 12 atomos de carbono, grupo alcoxique tiene 1 a 6 atomos de carbono, grupo halogenoalquilo que tiene 1 a 6 atomos de carbono, o grupo halogenoalcoxi que tiene 1 a 6 atomos de carbono, y ademas R13 y R14 se pueden enlazar juntos para formar una estructura ciclica;

   ademas, R10 y R11 se pueden enlazar juntos para formar un grupo representado mediante la siguiente formula (4):

   en la que R15 es un grupo alquilo que tiene 1 a 9 atomos de carbono, grupo cicloalquilo que tiene 3 a 12 atomos de carbono, grupo alcoxi que tiene 1 a 6 atomos de carbono, grupo aralquilo que tiene 7 a 11 atomos de carbono, grupo aralcoxi que tiene 7 a 11 atomos de carbono, grupo arilo que tiene 6 a 10 atomos de carbono, grupo ariloxi que tiene 6 a 10 atomos de carbono, grupo alcoxicarbonilo que tiene 2 a 7 atomos de carbono, grupo carboxilo, grupo amino, grupo heterociclico que tiene un atomo de nitrogeno comoheteroatomo y enlazado a un anillo bencenico mediante el atomo de nitrogeno enlazado al anillo bencenico, grupo ciano, atomo de halogeno, grupo halogenoalquilo que tiene 1 a 6 atomos de carbono, o grupo halogenoalcoxi que tiene 1 a 6 atomos de carbono, y 1 es un numero entero de 0 a 3.

3. 3.

   Una composicion curable fotocromica que comprende el compuesto de cromeno de la reivindicacion 1 o la composicion de cromeno de la composicion 2, y monomeros polimerizables.

4. 4.

   La composicion curable fotocromica segun la reivindicacion 3, en la que el contenido del compuesto de cromeno es 0,001 a 10 partes en masa basado en 100 partes en masa de los monomeros polimerizables.

5. 5.

   La composicion curable fotocromica segun la reivindicacion 3, en la que el contenido de la composicion de

   cromeno de la reivindicacion 2 o 3 es 0,001 a 10 partes en masa basado en 100 partes en masa de los monomeros polimerizables.

6. 6.

   La composicion curable fotocromica segun una cualquiera de las reivindicaciones 3 a 5, que comprende ademas un iniciador de la fotopolimerizacion.

   5 7. La composicion curable fotocromica segun una cualquiera de las reivindicaciones 3 a 6, que comprende ademas un iniciador de la termopolimerizacion.
7. 8. Un material fotocromico que comprende un material polimerico y el compuesto de cromeno de la reivindicacion 1

   o la composicion de cromeno de la reivindicacion 2 dispersa en el material polimerico.
8. 9. Un producto optico fotocromico que comprende un producto moldeado polimerico que contiene el compuesto de 10 cromeno de la reivindicacion 1 o la composicion de cromeno de la reivindicacion 2 dispersa en el.

9. 10.

   Un pr oducto optico q ue comprende un sustrato optic o cubierto con una p elicula polimerica que contiene el compuesto de cromeno de la reivindicacion 1 o la composicion de cromeno de la reivindicacion 2 dispersa en ella.

10. 11.

    El producto optico segun la reivindicacion 10, en el que la pelicula polimerica es una pelicula curada mediante la polimerizacion radicalica optica de la composicion curable fotocromica de una cualquiera de las reivindicaciones 3 a

    15 7.