ES2407433T3 - Productos de condensación de aldehído que no amarillean - Google Patents

Productos de condensación de aldehído que no amarillean Download PDF

Info

Publication number
ES2407433T3
ES2407433T3 ES04706245T ES04706245T ES2407433T3 ES 2407433 T3 ES2407433 T3 ES 2407433T3 ES 04706245 T ES04706245 T ES 04706245T ES 04706245 T ES04706245 T ES 04706245T ES 2407433 T3 ES2407433 T3 ES 2407433T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
acid
reducing agent
yellow
advantageously
parts
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
ES04706245T
Other languages
English (en)
Inventor
Martin Stumpf
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Clariant Finance BVI Ltd
Original Assignee
Clariant Finance BVI Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Clariant Finance BVI Ltd filed Critical Clariant Finance BVI Ltd
Application granted granted Critical
Publication of ES2407433T3 publication Critical patent/ES2407433T3/es
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/39—Aldehyde resins; Ketone resins; Polyacetals
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P5/00—Other features in dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form
    • D06P5/02—After-treatment
    • D06P5/04—After-treatment with organic compounds
    • D06P5/08—After-treatment with organic compounds macromolecular
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/333—Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
    • B41M5/3333—Non-macromolecular compounds
    • B41M5/3335—Compounds containing phenolic or carboxylic acid groups or metal salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G8/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • C08G8/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G8/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • C08G8/28—Chemically modified polycondensates
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/39—Aldehyde resins; Ketone resins; Polyacetals
    • D06M15/41—Phenol-aldehyde or phenol-ketone resins
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/39—Aldehyde resins; Ketone resins; Polyacetals
    • D06M15/41—Phenol-aldehyde or phenol-ketone resins
    • D06M15/412—Phenol-aldehyde or phenol-ketone resins sulfonated
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/44—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders
    • D06P1/52—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders using compositions containing synthetic macromolecular substances
    • D06P1/56—Condensation products or precondensation products prepared with aldehydes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M2101/00—Chemical constitution of the fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, to be treated
    • D06M2101/16—Synthetic fibres, other than mineral fibres
    • D06M2101/30—Synthetic polymers consisting of macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M2101/34—Polyamides
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D10—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B2331/00—Fibres made from polymers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. polycondensation products
    • D10B2331/02—Fibres made from polymers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. polycondensation products polyamides
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D10—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B2401/00—Physical properties
    • D10B2401/14—Dyeability
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31942—Of aldehyde or ketone condensation product

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Coloring (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Chemical And Physical Treatments For Wood And The Like (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Una composición estable al almacenamiento y que no amarillea, que comprende un producto de condensaciónde aldehído de 4,4'-dihidroxidifenil-sulfonas o fenol y un agente reductor, caracterizada por que el agente reductores ácido ascórbico o ácido iso-ascórbico.

Description

Productos de condensación de aldehído que no amarillean
5 La invención se refiere a un agente auxiliar para la tinción estable al almacenamiento y que no amarillea, el cual proporciona una fijación excelente en la tinción o abrillantamiento óptico de materiales fibrosos nitrogenados y el cual comprende un producto de condensación de aldehído de 4,4’-dihidroxidifenil-sulfonas o fenol y un agente reductor estabilizante, agente reductor que es ácido ascórbico o ácido iso-ascórbico.
10 Cuando materiales fibrosos nitrogenados tales como materiales fibrosos de poliamida, naturales o sintéticos (por ejemplo lana y/o poliamidas, especialmente microfibras de poliamida) se tiñen o abrillantan ópticamente, la fijación mejora la solidez de las tinciones y estampados.
15 La desventaja con un fijador de producto de condensación de aldehído es el amarilleamiento de los artículos teñidos o el hecho de que el fijador amarilleará incluso antes de ser utilizado. Este amarilleamiento puede incluso producirse bajo condiciones de almacenamiento normales, p. ej. a la temperatura ambiente.
El documento DE3446922 se refiere a la limpieza reductora de mezclas textiles de fibras de poliéster/celulosa que
20 han sido teñidas de forma continua con colorantes dispersos, en presencia de dispersantes basados en sales de amonio o de amina solubles en agua de productos de policondensación sintéticos que contienen grupos sulfo.
El documento DE4401390 (US5672674) se refiere a un tratamiento de acabado anti-manchas para materiales fibrosos con contenido en poliamida, tratando estos materiales textiles con un producto de condensación de
25 formaldehido aromático con contenido en grupos sulfo en combinación con ácido poliacrílico, llevándose a cabo el tratamiento con los dos componentes en cualquier orden deseado o de manera simultánea.
Es un objeto de la presente invención proporcionar un fijador para la tinción que no tenga estas desventajas, es decir, que, si acaso, no amarillee de manera notoria. Es un objeto adicional de la invención proporcionar un fijador
30 estable al almacenamiento, eficaz y estable frente a los ácidos, útil para fijar tinciones o estampados sobre poliamida, especialmente sobre microfibras de poliamida y mezclas de poliamida con elastano. Además de ello, el sustrato tratado no debería amarillear acusadamente, si acaso.
Se ha encontrado ahora que las composiciones de la invención no amarillean o no amarillean tan rápidamente
35 cuando las composiciones de la invención comprenden un producto de condensación de aldehído solubilizado por sulfonación con un cuerpo aromático con contenido en hidroxilo que comprende también un agente reductor estabilizante.
Se ha encontrado, además, que similarmente los sustratos tratados con las composiciones de la invención no
40 amarillean o no amarillean tan rápidamente cuando las composiciones de la invención comprenden un producto de condensación de aldehído solubilizado por sulfonación con un cuerpo aromático con contenido en hidroxilo, que comprende también un agente reductor estabilizante.
Un aspecto adicional de la presente invención consiste en proporcionar un procedimiento para producir el fijador
45 para la tinción que no amarillea y estable al almacenamiento que no amarillea acusadamente, si acaso. Todavía un aspecto adicional de la presente invención se refiere a una composición que se puede obtener mediante un procedimiento de acuerdo con la invención.
Por tanto, la presente invención pertenece a una composición estable al almacenamiento y que no amarillea en
50 términos de la reivindicación 1, estando definida en la reivindicación 2 su realización preferida. La invención pertenece, además, a un procedimiento para preparar la composición estable al almacenamiento y que no amarillea de acuerdo con la reivindicación 3 y a su realización preferida en términos de las reivindicaciones 3 y 5.
Se da preferencia de acuerdo con la invención a 4,4’-dihidroxidifenil-sulfonas y al propio fenol.
55 El componente aldehído más importante es formaldehido en una amplia gama de formas de suministro (disoluciones acuosas, paraldehído, compuestos separadores de formaldehido tales como hexametilentetramina, por ejemplo). En principio, también se pueden utilizar como un componente carbonilo otros aldehídos o incluso
cetonas.
Reacciones de condensación de fenoles con aldehídos (formaldehído) dan lugar a resinas fenólicas no modificadas que, dependiendo de las relaciones molares de los reaccionantes, de las condiciones de reacción y de los catalizadores utilizados, conducen a las denominadas novolacas (condensación bajo condiciones de carácter ácido) y resoles (condensación bajo condiciones alcalinas).
Se da preferencia a aquellos productos de condensación de aldehído que fueron preparados bajo condiciones de carácter ácido.
Si el producto de condensación de aldehído con un cuerpo aromático con contenido en hidroxilo ha de ser sulfonatado, la sulfonación del cuerpo aromático puede tener lugar bajo condiciones de sulfonación habituales, preferiblemente utilizando óleo, ácido sulfúrico al 100%, ácido sulfúrico concentrado o ácido clorosulfónico. Puede ser ventajoso llevar a cabo la sulfonación en el intervalo de temperaturas desde la temperatura ambiente (= 20ºC) a 150ºC, preferiblemente 70 a 135ºC. En el caso de la sulfonación particularmente preferida utilizando ácido sulfúrico al 100% o concentrado, es posible, si se desea, proseguir bajo condiciones en las que se elimine el agua de la reacción (por ejemplo sea separada por destilación o separada por evaporación a presión reducida, si es apropiado). La sulfonación se lleva a cabo ventajosamente bajo condiciones que, por término medio, introducen 0,1 a 2 y, ventajosamente, 0,2 a 1,5 grupos sulfo por molécula del cuerpo aromático, ventajosamente utilizando 0,12 a 2,5 mol y, preferiblemente, 0,25 a 1,75 mol del agente sulfonante por mol del cuerpo aromático. En el caso de la sulfonación preferida con ácido sulfúrico al 100% o concentrado (es decir, especialmente H2SO4·H2O a H2SO4), es ventajoso que el agua de reacción sea separada por destilación a presión reducida para fomentar la continuación ulterior de la reacción de sulfonación y, al mismo tiempo, que también pueda ser separado por destilación el reaccionante no sulfonatado, y el producto de sulfonación consigue un grado de sulfonación de principalmente 0,15 a 2 y, ventajosamente, 0,25 a 1,5, siendo particularmente preferidos entre los cuales productos con un grado medio de sulfonación en el intervalo de 0,25 a 1,5. Para preparar sulfonas oligoméricas del cuerpo aromático, ventajosamente se deja que el producto de sulfonación reaccione adicionalmente hasta que se consiga el grado deseado de condensación para formar la sulfona oligomérica. La condensación para formar la sulfona se lleva a cabo ventajosamente a temperatura elevada, preferiblemente en el intervalo de temperaturas de 140 a 200ºC y, en especial a 150 hasta 180ºC a presión reducida, ventajosamente por debajo de 50 mbar y, más preferiblemente, por debajo de 20 mbar. Esta condensación para formar la sulfona se lleva a cabo ventajosamente hasta que cese la disminución en el contenido en ácido del producto de condensación y el contenido en ácido se encuentre en el intervalo de 250 a 450 y, preferiblemente, 300 ó 400 meq/100 g. Ventajosamente, ácido sulfúrico en exceso en la mezcla de reacción no se separa, sino que la mezcla de ácido sulfúrico se utiliza directamente para la condensación con el formaldehido o con la fuente de formaldehido, y esta condensación se lleva a cabo ventajosamente de manera apropiada bajo condiciones de carácter ácido (novolacas).
La cantidad de formaldehido o aldehído depende, en general, de la cantidad de cuerpo aromático con contenido en hidroxilo. Éste se encuentra ventajosamente en el intervalo de 0,5 a 0,8. También puede ser ventajoso no permitir que se complete la condensación del producto con formaldehido (por ejemplo cuando el producto final se aplique mediante procesos de impregnación) y ventajosamente la fracción de formaldehído se encuentra entonces en el intervalo de 0,25 a 0,5 y, en especial, en el intervalo de 0,27 a 0,48.
La reacción del aldehído o formaldehido con el cuerpo aromático con contenido en hidroxilo se puede llevar a cabo de una manera convencional, ventajosamente a temperaturas en el intervalo de 50 a 110ºC y, preferiblemente, de 80 a 105ºC, en un medio de carácter fuertemente ácido, por ejemplo a valores de pH por debajo de 3 y, preferiblemente, por debajo de 1. Ventajosamente, la reacción del aldehído o formaldehído o fuente de formaldehído se lleva a cabo en un medio acuoso de carácter ácido, y el componente aldehído se puede añadir diluido con agua y/o se puede diluir con agua hasta un contenido en agua de ventajosamente 10% a 50% en peso.
Si se ha de llevar a cabo una sulfonación después de la reacción del aldehído o formaldehído del cuerpo aromático con contenido en hidroxilo, esto requiere generalmente la adición de un ácido. Éste puede ser un ácido inorgánico fuerte o incluso un ácido orgánico fuerte. La condensación después de la sulfonación no requiere habitualmente ácido adicional alguno.
El producto de condensación (sulfonatado) obtenido contiene los grupos ácido sulfónico en la forma de ácido libre y está esencialmente exento de cationes, especialmente de cationes de metales polivalentes, principalmente cationes de metales pesados. En otras palabras, si cationes de metales, especialmente cationes de metales
polivalente o cationes de metales pesados debieran estar presentes en la mezcla en trazas, estas cantidades traza son esencialmente subproductos indeseables según se producen mediante el uso de determinados recipientes (recipientes de transporte o de reacción) u otras partes metálicas en el aparato de reacción, por ejemplo agitador, embudo de llenado, etc., y generalmente son del orden de unas pocas ppm y, en especial, < 10 ppm de magnitud.
Después de haber tenido lugar la sulfonación, los productos obtenidos pueden mezclarse con un compuesto alcalino adecuado al pH deseado mediante reacción. El producto de condensación de carácter ácido obtenido es para preparar un producto de condensación de aldehído con un cuerpo aromático con contenido en hidroxilo y es mezclado con una base, ventajosamente hasta que el pH sea superior a 2, especialmente hasta que el pH de una dilución acuosa con un contenido en sólidos de 10% en peso sea superior a 3 y, preferiblemente, superior a 9, más preferiblemente esté en el intervalo de 3 a 7. El compuesto alcalino o base utilizado se selecciona principalmente de hidróxidos o carbonatos de metales alcalinos (metal alcalino = por ejemplo litio, sodio o potasio), amoníaco o aminas alifáticas [por ejemplo morfolina, mono-, di- o tri-(hidroxialquil C2-3)amina, mono-, di- o tri-(alquil C12)amina]. La base utilizada es preferiblemente hidróxido de sodio, hidróxido de potasio o amoníaco, siendo una variante particularmente preferida, utilizar hidróxido de sodio, hidróxido de potasio o amoníaco, ventajosamente en relaciones molares de 0,2 a 10 y, preferiblemente, de 0,4 a 4 mol de KOH y/o NaOH por mol de amoníaco. Los productos obtenidos (los productos de condensación de aldehído con un cuerpo aromático con contenido en hidroxilo, que opcionalmente están sulfonatados) son solubles en agua y pueden manipularse directamente según son sintetizados, opcionalmente después del ajuste del contenido en agua hasta un contenido en sólidos de, por ejemplo, 5 a 60% en peso y, preferiblemente, 10 a 50% en peso o, si se desea, pueden ser secados para formar productos secos, por ejemplo mediante secado por pulverización o granulación (opcionalmente con la adición de agentes auxiliares de granulación).
Si se desea, por ejemplo para potenciar la facilidad de uso en la práctica comercial, las disoluciones se pueden mezclar con disolventes orgánicos, ventajosamente alcoholes, principalmente alcoholes C2-8 alifáticos (especialmente etanol, isopropanol y mono-o di-etilenglicol y sus alquil C1-4-monoéteres, por ejemplo butilglicol).
Agentes reductores estabilizantes útiles incluyen enodioles, que son conocidos también como reductonas, y tienen una potente acción reductora. Reductonas adecuadas incluyen, por ejemplo, (R)-5-[(S)-1,2-dihidroxietil]-3,4dihidroxi-5H-furan-2-ona (ácido ascórbico, vitamina C) o (R)-5-[(R)-1,2-dihidroxietil]-3,4-dihidroxi-5H-furan-2-ona (isovitamina C, ácido eritórbico, ácido iso-ascórbico).
En una realización preferida, el agente reductor estabilizante es ácido ascórbico.
Las cantidades de agentes reductores estabilizantes utilizados (basadas en el producto de condensación confeccionado) oscilan entre 0,05% y 20% y, preferiblemente, entre 0,2% y 5%.
Los agentes reductores se pueden añadir para el acabado del producto de condensación de aldehído, opcionalmente solubilizado por sulfonación, con un cuerpo aromático con contenido en hidroxilo mediante simple mezcladura. Los agentes reductores establizantes se pueden introducir a la temperatura ambiente mediante agitación. La agitación se continúa hasta que se haya formado una mezcla o disolución homogénea.
En una realización adicional, el acabado del producto de condensación de aldehído opcionalmente solubilizado por sulfonación, con un cuerpo aromático con contenido en hidroxilo se blanquea adicionalmente antes de incorporar por mezcladura el agente reductor. Después del blanqueo, el agente reductor estabilizante se puede a su vez añadir mediante simple mezcladura. En principio, también es posible realizar el blanqueo después de haber añadido el agente reductor estabilizante.
Agentes de blanqueo preferidos son agentes reductores. En calidad de agentes reductores se pueden utilizar agentes reductores habituales que son utilizables en reacciones químicas. A modo de ejemplo, se pueden mencionar: hidrógeno, hidrógeno activado, hidruros de metales tales como hidruro de sodio, borohidruro de sodio
o hidruro de litio y aluminio, compuestos de azufre reductores tales como sulfitos, con la excepción de sulfito de sodio, bisulfitos, con la excepción de bisulfito de sodio, hidrosulfitos, pirosulfitos, con la excepción de pirosulfito de sodio, ditionitos, tiosulfatos, sulfoxilatos, hidroximetanosulfinatos, sulfinatos o dióxido de tiourea, compuestos de fósforo reductores tales como ácido fosforoso, ácido hipofosforoso o sus sales y también agentes reductores orgánicos tales como glucosa, ácido glucónico o hidroxiacetona.
Agentes de blanqueo preferidos son ditionitos, especialmente ditionito de sodio.
Las cantidades utilizadas de agentes reductores (basadas en el producto de condensación confeccionado) oscilan entre 0,01% y 2% y, preferiblemente, entre 0,05% y 1%. La operación de blanqueo tiene lugar durante 10 minutos a 5 horas a 20 hasta 90ºC, con agitación.
La mezcla de la invención exhibe, si acaso, un pequeño amarilleamiento incluso después de un período de almacenamiento muy prolongado de, por ejemplo, tres meses o incluso un año. De manera similar, materiales fibrosos acabados con el agente de la invención no amaríllean y los colores del material estampado no se ven afectados. De manera similar, los materiales fibrosos teñidos o estampados con el agente de la invención no amarillean.
El agente auxiliar para la tinción que no amarillea, que comprende un producto de condensación de aldehído, opcionalmente solubilizado por sulfonación, con un cuerpo aromático con contenido en hidroxilo y un agente reductor estabilizante, sirve para fijar colorantes sobre materiales fibrosos compuestos de poliamida natural o sintética (por ejemplo, lana, seda o poliamidas sintéticas, principalmente nilón 6 ó 66) especialmente en forma de materiales tejidos, tejidos de punto con bucles conformados y material de pelo, ventajosamente para el acabado de material de cubrición de tapizados o moquetas cuyo lado correcto o (en el caso de moquetas) cara vista consiste en poliamidas naturales y/o sintéticas de este tipo o en mezclas de fibras con contenido en poliamida. Fibras de poliamida preferidas son microfibras de poliamida y fibras de poliamida o microfibras de poliamida mezcladas con fibras de elastano.
Cuando se fijan los colorantes, las temperaturas pueden variar a lo largo de un amplio intervalo para el proceso de agotamiento, por ejemplo en el intervalo de 15 a 130ºC (bajo presión superatmosférica, si es apropiado) y ventajosamente de 40 a 100ºC. Las adiciones y el proceso de agotamiento se controlan ventajosamente de modo que el pH del líquido de agotamiento se encuentre en el intervalo de 2,5 a 7 al final de la operación. Se lleva a cabo una realización particular utilizando un pH deslizante; es decir, el pH disminuye en el transcurso del proceso de agotamiento, ventajosamente en el intervalo de pH 9 a 3 y, especialmente de modo que se realice un inicio con valores de pH alcalinos, ventajosamente a pH 7,5 a 9, preferiblemente 8 a 9, y el pH se reduce a valores neutros o de carácter ácido, ventajosamente pH 7 a 2,5 y, preferiblemente 6 a 3 en el transcurso del proceso. Esto se puede efectuar, por ejemplo, a través de la adición controlada de ácido (por ejemplo de un ácido carboxílico alifático de bajo peso molecular, especialmente de 1-4 átomos de carbono, por ejemplo ácido fórmico, ácido acético láctico, ácido oxálico, ácido cítrico, ácido málico, ácido succínico o ácido hidroxibutírico) y/o a través de la adición de compuestos que generan un ácido en el transcurso del proceso, preferiblemente mediante hidrólisis; compuestos generadores de ácidos de este tipo son, por ejemplo, ésteres saponificables, principalmente de los ácidos antes mencionados, particularmente lactonas de correspondientes ácidos hidroxicarboxílicos (p. ej. butirolactona) o compuestos de cloro lábiles que generan ácido clorhídrico en el transcurso del proceso mediante hidrólisis (por ejemplo, 2,2-dicloropropanol o ácido monocloroacético) o ésteres sustituidos con cloro – especialmente ésteres cloroacéticos – por ejemplo según se describe en el documento DE-A 28 03 309 (que corresponde a la patente de EE.UU. 4 168 142).
El proceso de impregnación se puede llevar a cabo de acuerdo con cualesquiera métodos habituales deseados, por ejemplo mediante inmersión, impregnación en foulard, atomización, aplicación de espuma, revestimiento con cuchilla o aplicación con rodillo; el pH del líquido de la impregnación para el proceso de impregnación (al menos al final del proceso de impregnación, la operación de secado) se encuentra ventajosamente en el intervalo de 3 a 7 y, preferiblemente de 3 a 6, y el proceso de impregnación también se puede llevar a cabo con un pH deslizante cuando al líquido de impregnación se añaden compuestos generadores de ácido apropiados (particularmente según se indica arriba), para lo cual el pH al comienzo del proceso está, por ejemplo, en el intervalo de 6 a 8 y al final del proceso el pH está en el intervalo de 3 a 6 y, preferiblemente, de 3 a 5. Después de la impregnación, el material impregnado se puede fijar por diversos métodos, por ejemplo dejándolo en reposo a baja temperatura (de acuerdo con el denominado proceso de reposo en frío) o incluso en calor, por ejemplo en el intervalo de temperaturas de 15 a 102ºC y en intervalos de tiempo variables adecuados, por ejemplo en el intervalo de 10 minutos a 48 horas (por ejemplo desde varias horas a la temperatura ambiente a unos pocos minutos a 102ºC) o tratando con vapor de agua, por ejemplo, a temperaturas en el intervalo de 95 a 140ºC y, preferiblemente, a 100 hasta 110ºC, y/o tratamiento por calor seco (preferiblemente a 130 hasta 160ºC). A la fijación le sigue ventajosamente un aclarado y luego un secado. Si es apropiado (por ejemplo dependiendo del sustrato, del nivel de uso y de las condiciones de fijación) se puede omitir el aclarado.
Las mezclas y productos arriba mencionados tienen propiedades de fijación del colorante. El uso de estos fijadores conduce a solideces en húmedo mejoradas para los estampados y tintes sin que el color se vea afectado. Más particularmente, no se produce amarilleamiento. Los preparados de la invención se pueden diluir con agua. El agua no está preferiblemente por encima de 50ºC, siendo ideal una temperatura del agua de 40ºC. Sin embargo, en principio, el agua utilizada para la dilución puede tener una temperatura en el intervalo desde la temperatura
5 ambiente a tibia.
Para tratar posteriormente el material teñido, se añade 0,1% a 10% del producto de la invención a un nuevo baño a 20 hasta 60ºC y, preferiblemente, a un baño con una temperatura en el intervalo de 30 a 50ºC. Es preferible añadir 0,5% a 5% del agente de la invención. Después de homogeneizar, se puede añadir, si es necesario, un ácido,
10 preferiblemente ácido acético o ácido fórmico, de modo que el pH sea 4 o ligeramente inferior. Esto consume habitualmente 0,5% a 1% de ácido. Después de ello, el baño se calienta, preferiblemente a no más de 85ºC y, más preferiblemente a no más de 75ºC. La temperatura del baño preferida es 70ºC. El tratamiento del material coloreado y aclarado a fondo previamente dura 10 a 30 minutos y se prefieren de 15 a 20 minutos. A esto le sigue un aclarado a fondo.
15 El tratamiento en el baño de colorante enfriado es perfectamente posible, pero es menos preferible. Se prefiere aclarar a fondo los artículos teñidos con agua fría y caliente. Antes de esto, los artículos se pueden aclarar con agua que comprende un tensioactivo habitual, p. ej. un derivado de poliglicol-éter.
20 El material estampado se puede tratar posteriormente de una manera similar. Sin embargo, en una realización preferida, los artículos estampados se lavan previamente y se aclaran bajo condiciones de carácter básico a un pH entre 8,5 y 11,5, de preferencia a un pH entre 9 y 11, así a un pH en torno a 10, opcionalmente con un tensioactivo que puede ser, a modo de ejemplo, un derivado de poliglicol-éter.
25 Sustratos útiles incluyen todos los materiales fibrosos teñibles aniónicos, habituales y principalmente nitrogenados, especialmente cuero o material fibroso compuesto de poliolefinas modificadas catiónicamente, poliuretanos o poliamidas naturales o sintéticas, entre las que se prefiere, en particular, un material fibroso con un contenido en grupos amida, especialmente material textil compuesto de poliamidas naturales y/o sintéticas, principalmente lana, seda, nilón 6, nilón 66, nilón 11, nilón 46, Qiana y mezclas de los mismos entre sí o con fibras elastoméricas. Los
30 sustratos pueden estar presentes en cualquier forma deseada según se utiliza habitualmente para la tinción, especialmente a partir de un medio acuoso, por ejemplo en forma de fibras sueltas, hilos, filamentos, hebras, bobinas, materiales tejidos, tejidos de punto con bucles conformados, fieltros, materiales no tejidos, terciopelo, moquetas, material empenachado y también artículos intermedios o acabados. Las fibras pueden también haber sido tratadas mecánica y/o térmicamente, por ejemplo estiradas o rizadas, y también es posible utilizar mezclas de
35 diferentes fibras o incluso fibras tratadas de manera diferente (adecuadas para la tinción diferencial, por ejemplo).
Los sustratos mencionados se pueden teñir de acuerdo con cualesquiera métodos de tinción habituales deseados, especialmente de acuerdo con procesos de agotamiento a partir de un líquido acuoso, o impregnando con líquidos
o preparados acuosos. 40
Ejemplos
Ejemplo de preparación 1
45 100 partes de un producto de condensación de fenol-formaldehído sulfonatado (fijador Nylofixan MF2N fl k, Clariant (Switzerland) AG) se mezclaron con 0,1 partes de ditionito de sodio y se agitaron a 50ºC durante 1 hora.
Ejemplo de preparación 2
50 100 partes de un producto de condensación de fenol-formaldehído sulfonatado (fijador Nylofixan MF2N fl k, Clariant (Switzerland) AG) se mezclaron con 0,5 partes de ácido ascórbico a la temperatura ambiente y se agitaron hasta que se volvieron homogéneas.
Ejemplo de preparación 3
55 100 partes de un producto de condensación de fenol-formaldehído sulfonatado (fijador Nylofixan MF2N fl k, Clariant (Switzerland) AG) se mezclaron inicialmente con 0,1 partes de ditionito de sodio, se agitaron a 50ºC durante 1 hora y, después de enfriar hasta la temperatura ambiente, se mezclaron con 0,5 partes de ácido
ascórbico y se agitaron hasta que se volvieron homogéneas. Tabla 1: Comparación del color de fijador no tratado y de productos de los Ejemplos de Preparación 1-3
después de preparación
después de 3 meses de almacenamiento a temperatura ambiente después de 3 meses de almacenamiento a 50ºC
Fijador (no tratado)
95 > 100 > 100
Ejemplo de Preparación 1
5 85 > 100
Ejemplo de Preparación 2
91 > 100 > 100
Ejemplo de Preparación 3
5 7 12
5 Ejemplo de uso 1
100 partes de un tejido de punto con bucle estirado N 6,6 (Nylsuisse artículo 2044) se trataron en una máquina de tinción de laboratorio (Zeltex Polycolor) con 2000 partes de agua desmineralizada y a) sin fijador
10 b) 3 partes de fijador no tratado c) 3 partes de producto del Ejemplo de Preparación 1 d) 3 partes de producto del Ejemplo de Preparación 2 e) 3 partes de producto del Ejemplo de Preparación 3
a 70ºC durante 20 minutos y después se ajustaron a un pH de 4,0 a 4,5 con ácido acético. El tejido de punto se
15 aclaró en frío y se secó al aire. La blancura o el Índice de Amarilleamiento de los sustratos se determinó espectrofotométricamente (véase la Tabla 2)
Ejemplo de uso 2
20 100 partes de un tejido de punto con bucle estirado N 6,6 (Nylsuisse artículo 2044) se trataron en una máquina de tinción de laboratorio con una formulación de colorante que contenía 0,3 partes de C.I. amarillo ácido 49 a una relación del líquido de 20:1 a pH 6 (ajustado con ácido acético) a 98ºC durante 45 minutos, se aclaró en caliente y se enfrió y secó al aire.
25 El tejido de punto se trató luego en la máquina de tinción de laboratorio según se describe antes con 2000 partes
de agua desmineralizada y a) sin fijador b) 3 partes de fijador no tratado c) 3 partes de producto del Ejemplo de Preparación 1
30 d) 3 partes de producto del Ejemplo de Preparación 2
e) 3 partes de producto del Ejemplo de Preparación 3 a 70ºC durante 20 minutos y después se ajustó a un pH de 4,0 a 4,5 con ácido acético. El colorante se aclaró en frío y se secó al aire. La diferencia total de color (CMC, Cielab 1976, D65/10) se determinó colorimétricamente (véase la Tabla 2)
Ejemplo de uso 3
100 partes de un tejido de punto con bucle estirado N 6,6 (Nylsuisse artículo 2044) se tiñeron en una máquina de tinción de laboratorio con una formulación de colorante que contenía 1,7 partes de C.I. azul ácido 72 a una relación
40 del líquido de 20:1 a pH 6 (ajustado con ácido acético) a 98ºC durante 45 minutos, se aclaró en caliente y se enfrió y secó al aire. El tejido de punto se trató luego en la máquina de tinción de laboratorio según se describe antes con 2000 partes de agua desmineralizada y
a) sin fijador
45 b) 3 partes de fijador no tratado c) 3 partes de producto del Ejemplo de Preparación 1 d) 3 partes de producto del Ejemplo de Preparación 2 e) 3 partes de producto del Ejemplo de Preparación 3
a 60ºC durante 20 minutos y después se ajustó a un pH de 4,0 a 4,5 con ácido acético. El colorante se aclaró en 50 frío y se secó al aire. 7
La solidez a la transpiración alcalina (norma ISO E04) y también la solidez al lavado a 60ºC (norma ISO 105/C06 B2S) de las tinciones se determinaron colorimétricamente con respecto a ISO A04 (manchado de tejido PA adyacente (véase la Tabla 2)).
Tabla 2: Amarilleamiento, influencia sobre la tonalidad y el efecto de fijación de fijador no tratado y de productos de los Ejemplos de Preparación 1-3
Ejemplo de Uso 1
Ejemplo de Uso 2 Ejemplo de Uso 3
Blancura CIE
Índice de amarilleamiento CMC Transpiración ISO E04 Lavado B2S
a
80,1 3,9 - 2,0 2,5
b
43,6 18,9 2,4 4,6 4,0
c
44,7 17,4 1,8 4,5 3,9
d
57,5 12,6 2,2 4,5 3,7
e
74,8 5,5 0,2 4,5 3,9

Claims (5)

  1. REIVINDICACIONES
    1.- Una composición estable al almacenamiento y que no amarillea, que comprende un producto de condensación de aldehído de 4,4’-dihidroxidifenil-sulfonas o fenol y un agente reductor, caracterizada por que el agente reductor 5 es ácido ascórbico o ácido iso-ascórbico.
  2. 2.- La composición de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizada por que el agente reductor es ácido ascórbico.
  3. 3.- Un procedimiento para preparar una composición que no amarillea y estable al almacenamiento que
    10 comprende la etapa de proporcionar una disolución de un producto de condensación de aldehído de 4,4’dihidroxidifenil-sulfonas o fenol y mezclar a la misma un agente reductor estabilizante, caracterizado por que el agente reductor estabilizante es ácido ascórbico o ácido iso-ascórbico.
  4. 4.- El procedimiento de acuerdo con la reivindicación 3, caracterizado por que la adición del agente reductor es 15 precedida o seguida de la adición de un agente reductor adicional, y el producto de condensación de aldehído se agita junto con el agente reductor adicional.
  5. 5.- El procedimiento de acuerdo con la reivindicación 3 ó 4, caracterizado por que el agente reductor adicional es un ditionito.
    20 6.- Uso de una composición de acuerdo con las reivindicaciones 1 ó 2 o de una composición que se puede obtener mediante un procedimiento de acuerdo con las reivindicaciones 3 a 5 para la fijación de colorante de materiales fibrosos de poliamida naturales o sintéticos.
ES04706245T 2003-01-31 2004-01-29 Productos de condensación de aldehído que no amarillean Expired - Lifetime ES2407433T3 (es)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP03002206 2003-01-31
EP20030002206 EP1443141A1 (de) 2003-01-31 2003-01-31 Nichtvergilbende Aldehydkondensationsprodukte
PCT/IB2004/000288 WO2004067831A1 (en) 2003-01-31 2004-01-29 Non-yellowing aldehyde condensation products

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2407433T3 true ES2407433T3 (es) 2013-06-12

Family

ID=32605290

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES04706245T Expired - Lifetime ES2407433T3 (es) 2003-01-31 2004-01-29 Productos de condensación de aldehído que no amarillean

Country Status (11)

Country Link
US (1) US20060134446A1 (es)
EP (2) EP1443141A1 (es)
JP (1) JP4965246B2 (es)
KR (1) KR101018601B1 (es)
CN (1) CN1738940A (es)
BR (1) BRPI0407041B1 (es)
ES (1) ES2407433T3 (es)
MX (1) MXPA05007610A (es)
PT (1) PT1592837E (es)
TW (1) TWI288790B (es)
WO (1) WO2004067831A1 (es)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102004009739A1 (de) * 2004-02-25 2005-09-15 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von gut in Wasser redispergierbaren Polymerisatpulvern
WO2015057881A1 (en) * 2013-10-17 2015-04-23 Si Group, Inc. Modified alkylphenol-aldehyde resins stabilized by a salicylic acid
EP3058005B1 (en) 2013-10-17 2023-06-07 SI Group, Inc. In-situ alkylphenol-aldehyde resins
DE102013226151A1 (de) 2013-12-17 2015-06-18 Henkel Ag & Co. Kgaa Vergrauungsinhibierende Waschmittel
DE102013021276A1 (de) * 2013-12-17 2015-06-18 Clariant International Ltd. Farbschützende Waschmittel
DE102013226152A1 (de) 2013-12-17 2015-06-18 Henkel Ag & Co. Kgaa Vergrauungsinhibierende Waschmittel
CN104293324B (zh) * 2014-05-30 2019-01-01 中国石油化工集团公司 一种超高温钻井液降滤失剂及其制备方法
BE1021961B1 (fr) * 2014-06-23 2016-01-29 Depoortere Freres S.A. Tissu velours et procede de fabrication d'un tissu velours
JP7045169B2 (ja) * 2017-11-22 2022-03-31 旭化成建材株式会社 フェノール樹脂発泡体積層板及びその製造方法
CN114481624B (zh) * 2022-02-08 2024-05-03 东莞市中纺化工有限公司 一种抗黄变添加剂及其制备方法与应用

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3872056A (en) * 1974-01-14 1975-03-18 Ewald Daubach Manufacture of phenol/formaldehyde resins
GB1594596A (en) * 1977-02-04 1981-07-30 Prod Sandoz Sa Textile teatment process and composition for use therein
DE3446922A1 (de) * 1984-12-21 1986-07-03 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur nachbehandlung von gefaerbten textilmaterialien
JPH0291285A (ja) * 1988-09-21 1990-03-30 Sanyo Chem Ind Ltd ソーピング剤および処理法
US5260406A (en) * 1992-04-14 1993-11-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Phenolic stain-resists using mercaptocarboxylic acid
DE4401390A1 (de) * 1994-01-19 1995-07-20 Bayer Ag Verfahren zur fleckenabweisenden Ausrüstung von polyamidhaltigen Fasermaterialien, Mittel hierzu und so ausgerüstete polyamidhaltige Fasermaterialien
US5855655A (en) * 1996-03-29 1999-01-05 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Colorant stabilizers
DE10035494A1 (de) * 2000-07-21 2002-01-31 Bayer Ag Pigmentpräparationen

Also Published As

Publication number Publication date
TW200420792A (en) 2004-10-16
EP1592837A1 (en) 2005-11-09
EP1443141A1 (de) 2004-08-04
BRPI0407041A (pt) 2006-01-17
EP1592837B1 (en) 2013-04-03
KR101018601B1 (ko) 2011-03-04
CN1738940A (zh) 2006-02-22
WO2004067831A1 (en) 2004-08-12
JP4965246B2 (ja) 2012-07-04
BRPI0407041B1 (pt) 2015-09-22
JP2006517622A (ja) 2006-07-27
KR20050092793A (ko) 2005-09-22
US20060134446A1 (en) 2006-06-22
PT1592837E (pt) 2013-05-06
TWI288790B (en) 2007-10-21
MXPA05007610A (es) 2005-09-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2254867T3 (es) Procedimiento para el teñido y la estampacion, asi como nuevos colorantes reactivos.
CN109371721A (zh) 全棉针织物染色生产工艺
EP1592837B1 (en) Non-yellowing aldehyde condensation products
CN105074083A (zh) 用于基质的着色和处理的新方法
CN109972428A (zh) 一种强捻涤纶布的染色工艺
JPH0337543B2 (es)
KR101170360B1 (ko) 섬유제품의 염색 전처리 방법과 전처리제, 염색방법및 전처리된 섬유제품
US3995996A (en) Agents for improving wet fastness properties
ES2403068T3 (es) Tintes ácidos
WO2002012616A1 (en) A method for the treatment of textile materials against fungi and dust mites
ES2329876T3 (es) Complejos de tintes monoazoicos con cobre reactivos con las fibras.
KR20120092609A (ko) 염색 보조제
MXPA06006067A (es) Uso de eteraminas polimericas para mejorar la solidez con respecto al cloro de los textiles.
RU2697682C1 (ru) Способ крашения и отделки целлюлозосодержащих текстильных материалов
ES2223735T3 (es) Sistema de limpieza de tejidos.
RU2146315C1 (ru) Состав для заключительной отделки камвольных тканей
US852943A (en) Process of fixing or setting the colors of dyed fibers and fabrics.
JP2004332184A (ja) 風合いと耐久性に優れた天然繊維素材のプリーツ加工法
TWI500833B (zh) 纖維構造物的恆久／耐久撥水加工法以及由該方法所得之纖維製品
JP2003155659A (ja) 天然繊維材料の風合いと耐久性に優れたプリーツ加工法
KR920009414B1 (ko) 자수 레이스 및 이의 제조방법
RU1775520C (ru) Способ обработки трикотажного полотна из хлопчатобумажной пр жи
JP2003049363A (ja) 天然繊維材料に対する耐久性の優れたプリーツ加工法
US20100140545A1 (en) Compositions for spray bleaching cellulosic fabrics
Barua et al. Application of Wet Fixation and Drying Treatment of Cotton Fabric with Reactive Dye and Find Out the Suitable Condition Based on L9 Control-Level Factor Design