ES2536636T3 - Procedimiento para la preparación de sales de imidazolio disustituidas - Google Patents

Procedimiento para la preparación de sales de imidazolio disustituidas Download PDF

Info

Publication number
ES2536636T3
ES2536636T3 ES08859229.0T ES08859229T ES2536636T3 ES 2536636 T3 ES2536636 T3 ES 2536636T3 ES 08859229 T ES08859229 T ES 08859229T ES 2536636 T3 ES2536636 T3 ES 2536636T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
water
reaction
anion
formula
represent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES08859229.0T
Other languages
English (en)
Inventor
Michael Siemer
Georg Degen
Peter Groll
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Application granted granted Critical
Publication of ES2536636T3 publication Critical patent/ES2536636T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C07D233/58—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C07D233/60—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms with hydrocarbon radicals, substituted by oxygen or sulfur atoms, attached to ring nitrogen atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Procedimiento para la preparación de sales de imidazolio 1,3-disustituidas de fórmula I**Fórmula** en la que R1 y R3 representan independientemente entre sí un resto orgánico de 1 a 20 átomos de C, R2, R4 y R5 representan independientemente entre sí un átomo de H o representan un resto or gánico de 1 a 20 átomos de C, X representa un anión de un hidrácido con un valor de pKs de al menos 2 (medido a 25 ºC y 100 kPa en agua o dimetilsulfóxido) y n representa 1, 2 o 3, y que tienen una solubilidad en agua o miscibilidad con agua de al menos 50 g de sal de imidazolio en 1 l de agua (a 100 kPa y 21 ºC), caracterizado porque a) se hace reaccionar entre sí un compuesto de α-dicarbonilo, un aldehído, una amina y el hidrácido del anión X-, y b) se realiza la reacción en agua, un disolvente miscible con agua o sus mezclas, y la mezcla de reacción no contiene hidrocarburos durante ni después de la reacción.

Description

5
10
15
20
25
30
35
40
E08859229
11-05-2015
DESCRIPCIÓN
Procedimiento para la preparación de sales de imidazolio disustituidas La invención se refiere a un procedimiento para la preparación de sales de imidazolio 1,3-disustituidas de formula I
imagen1
en la que
R1 y R3 representan independientemente entre sí un resto orgánico de 1 a 20 átomos de C,
R2, R4 y R5 representan independientemente entre sí un átomo de H o un resto orgánico de 1 a 20 átomos de C,
X representa un anión de un hidrácido con un valor de pKs de al menos 2 (medido a 25 ºC y 100 kPa en agua o dimetilsulfóxido) y
n representa 1, 2 o 3,
y que tienen una solubilidad en agua o miscibilidad con agua de al menos 50 g de sal de imidazolio en 1 l de agua (a 100 kPa y 21 ºC),
y el procedimiento se caracteriza porque
(a)
se hacen reaccionar entre sí un compuesto de α-dicarbonilo, un aldehído, una amina y el hidrácido del anión X-, y
(b)
se realiza la reacción en agua, un disolvente miscible con agua o sus mezclas, y la mezcla de reacción no contiene hidrocarburos durante ni después de la reacción.
Las sales de imidazolio tienen una gran importancia en la aplicación industrial como líquidos iónicos. Se entiende por el término líquidos iónicos sales con un punto de fusión menor de 200 ºC, particularmente sales líquidas a temperatura ambiente.
Los líquidos iónicos, particularmente sales de imidazolio, son adecuados, p.ej., como disolventes en muchas aplicaciones industriales, p.ej. también para disolver celulosa.
Se desean por tanto procedimientos lo más sencillos y económicos posibles para la preparación de dichas sales de imidazolio con la mayor pureza y calidad posibles. En el documento WO 91/14678, se describe un procedimiento para la preparación de sales de imidazolio a partir de un compuesto de α-dicarbonilo, un aldehído, una amina y un ácido. El agua se separa mediante destilación azeotrópica con tolueno como agente de arrastre. El procedimiento descrito es discontinuo, con una destilación azeotrópica generalmente no es posible un procedimiento continuo.
En esta reacción, se acumulan productos secundarios indeseados, particularmente la sal de amonio del ácido usado. Los ácidos preferidos son ácidos fuertes con un valor de pKs menor de 4. Además, la reacción se realiza en un disolvente orgánico. El disolvente orgánico y el agua generada en la reacción deben separarse costosamente mediante destilación azeotrópica. A causa de otros productos secundarios, el producto de reacción obtenido tiene una coloración de oscura a negra.
Es también conocido un procedimiento correspondiente por el documento WO 02/94883. Se usan aquí como aniones aniones hidrófobos, p.ej. fluorados, para que se acumulen los productos en fase separada y puedan separarse fácilmente de la fase acuosa. El procedimiento aquí descrito es también discontinuo.
Los procedimientos de una etapa conocidos hasta ahora para la preparación de sales de imidazolio no satisfacen todavía por tanto los requisitos anteriores en suficiente medida.
Es por tanto objetivo de la presente invención un procedimiento para la preparación de sales de imidazolio que se lleve a cabo lo más sencillamente posible y por tanto sea económico, y cuyos productos de reacción se produzcan con alto rendimiento y calidad.
5
10
15
20
25
30
35
E08859229
11-05-2015
Por consiguiente, se encontró el procedimiento definido al inicio. Para las sales de imidazolio Se preparan sales de imidazolio 1,3-disustituidas de fórmula I
imagen2
en la que
R1 y R3 representan respectivamente, independientemente entre sí, un resto orgánico de 1 a 20 átomos de C
R2, R4 y R5 representan independientemente entre sí un átomo de H o un resto orgánico de 1 a 20 átomos de C
X representa el anión de un hidrácido con un valor de pKs de al menos 2 (medido a 25 ºC y 100 kPa en agua o dimetilsulfóxido) y
n representa 1, 2 o 3.
R1 y R3 representan preferiblemente independientemente entre sí un resto orgánico de 1 a 10 átomos de C. El resto orgánico puede contener también otros heteroátomos, particularmente átomos de oxígeno, por ejemplo grupos hidroxilo, grupos éter, grupos éster o grupos carbonilo.
Particularmente, R1 y R3 representan un resto hidrocarbonado que puede contener, aparte de carbono e hidrógeno, a lo sumo grupos hidroxilo, grupos éter, grupos éster o grupos carbonilo.
R1 y R3 representan con especial preferencia independientemente entre sí un resto hidrocarbonado de 1 a 20 átomos de C, particularmente de 1 a 10 átomos de C, que no contiene otros heteroátomos, p.ej. oxígeno o nitrógeno. El resto hidrocarbonado puede ser alifático (estando incluidos también grupos alifáticos insaturados) o aromático o contener tanto grupos aromáticos como alifáticos. R1 y R2 representan preferiblemente un resto hidrocarbonado alifático.
Se citan como restos hidrocarbonados, p.ej., el grupo fenilo, el grupo bencilo, un grupo fenilo o grupo bencilo sustituido con uno o varios grupos alquilo C1 a C4, grupos alquilo y grupos alquenilo, particularmente grupos alilo. R1 y R3 representan con muy especial preferencia un grupo alquilo C1 a C10. Como grupo alquilo, se prefiere especialmente un grupo alquilo C1 a C6, en una forma de realización especial se trata en el grupo alquilo de un grupo alquilo C1 a C4
R1 y R3 representan con muy especial preferencia independientemente entre sí un grupo metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo o terc-butilo, teniendo especial importancia los grupos metilo, etilo, n-propilo y n-butilo.
En una forma de realización preferida, R1 y R3 representan respectivamente el mismo resto orgánico, en el que en las sales de imidazolio de fórmula I se trata por tanto particularmente de sales de imidazolio disustituidas simétricas. En una forma de realización igualmente preferida, se trata en las sales de imidazolio de mezclas de sales de imidazolio de fórmula I con distintos restos R1 y R3. Dichas mezclas son obtenibles mediante el uso de distintas aminas, como aminas primarias con distintos grupos alquilo. La mezcla obtenida contiene entonces tanto sales de imidazolio en las que R1 y R3 son idénticos como sales de imidazolio en las que R1 y R3 tienen significados distintos.
En una forma de realización especial,
R1 y R3 representan un grupo metilo,
R1 y R3 representan un grupo etilo,
R1 y R3 representan un grupo n-propilo,
R1 y R3 representan un grupo n-butilo,
5
10
15
20
25
30
35
40
45
E08859229
11-05-2015
R1 representa un grupo metilo y R3 un grupo etilo,
R1 representa un grupo metilo y R3 un grupo n-propilo,
R1 representa un grupo metilo y R3 un grupo n-butilo,
R1 representa un grupo metilo y R3 un grupo alilo,
R1 representa un grupo etilo y R3 un grupo alilo
R1 representa un grupo metilo y R3 un grupo bencilo
R1 representa un grupo etilo y R3 un grupo bencilo.
R2, R4 y R5 representan independientemente entre sí un átomo de H o un resto orgánico de 1 a 20 átomos de C, pudiendo formar R4 y R5 juntos también un anillo alifático o aromático. El resto orgánico puede contener, además de carbono e hidrógeno, también heteroátomos como nitrógeno u oxígeno; preferiblemente, puede contener oxígeno, particularmente en forma de grupos hidroxilo, grupos éster, grupos éter o grupos carbonilo.
Particularmente, R2, R4 y R5 representan independientemente entre sí un átomo de H o un resto hidrocarbonado que puede contener, aparte de carbono e hidrógeno, a lo sumo grupos hidroxilo, grupos éter, grupos éster o grupos carbonilo.
R2, R4 y R5 representan preferiblemente independientemente entre sí un átomo de hidrógeno o un resto hidrocarbonado de 1 a 20 átomos de C, particularmente de 1 a 10 átomos de C, que no contiene otros heteroátomos (p.ej. oxígeno o nitrógeno). El resto hidrocarbonado puede ser alifático (incluyéndose también grupos alifáticos insaturados) o aromático o estar compuesto por grupos aromáticos así como alifáticos, pudiendo formar R4 y R5 también un anillo hidrocarbonado aromático o alifático que puede estar dado el caso sustituido con otros grupos hidrocarbonados aromáticos o alifáticos (el número de átomos de C del anillo hidrocarbonado dado el caso sustituido incluyendo los sustituyentes puede ascender a este respecto preferiblemente como máximo a 40, particularmente como máximo a 20, con especial preferencia como máximo a 15 o como máximo a 10). Se citan como restos hidrocarbonados, p.ej., el grupo fenilo, un grupo bencilo, un grupo fenilo o grupo bencilo sustituido con uno o varios grupos alquilo C1 a C4, grupos alquilo, grupos alquenilo y, en el caso de que R4 y R5 formen un anillo, un anillo aromático de 5 o 6 unidades formado por R4 y R5, un ciclohexeno o ciclopenteno, en los que estos sistemas de anillo pueden estar particularmente sustituidos con uno o varios grupos alquilo C1 a C10, particularmente C1 a C4. Se prefieren como restos hidrocarbonados restos hidrocarbonados alifáticos.
R2, R4 y R5 representan con especial preferencia independientemente entre sí un átomo de H, un grupo alquilo C1 a C8 o un grupo alquenilo C1-C8, p.ej. un grupo alilo.
R2, R4 y R5 representan con muy especial preferencia independientemente entre sí un átomo de H, un grupo metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo o terc-butilo, teniendo especial importancia los grupos metilo, etilo, npropilo y n-butilo.
En una forma de realización especial, R2 representa independientemente de los otros restos R4 y R5 y de los demás restos R1 y R3 un átomo de H. Las sales de imidazolio de fórmula I en las que R2 representa un átomo de H son especialmente ventajosas en el marco de la presente invención, tienen una buena solubilidad en los compuestos epoxídicos y una alta eficacia como catalizadores latentes. En una forma de realización especial, R2 representa un átomo de H cuando en el anión se trata de un acetato.
En una forma de realización especial,
R2, R4 y R5 representan un átomo de H,
R2 representa un átomo de H o un grupo alquilo C1 a C4 y R4 y R5 representan un átomo de H o un grupo alquilo C1 a C4.
Se citan como casos individuales de los cationes de compuestos de fórmula I:
1-Butil-3-metilimidazolio (R1= butilo, R3 = metilo)
1-Butil-3-etilimidazolio (R1= butilo, R3= etilo)
1,3-Dimetilimidazolio (R1= metilo, R3= metilo)
1-Etil-3-metilimidazolio (R1= etilo, R3 =metilo)
1-Etil-2,3-dimetilimidazolio (R1= etilo, R2= metilo, R3= metilo).
5
10
15
20
25
30
35
40
45
E08859229
11-05-2015
En la fórmula I, n representa 1, 2 o 3; el anión tiene correspondientemente una, dos o tres cargas negativas y correspondientemente se presentan en la sal uno, dos o tres cationes de imidazolio.
Preferiblemente, n representa 1 o 2, con especial preferencia n representa 1; el anión es por tanto con especial preferencia monovalente.
En la fórmula I, X representa el anión de un hidrácido con un valor de pKs de al menos 2, particularmente de al menos 3, y en una forma de realización especial de al menos 4 (medido a 25 ºC y 100 kPa en agua o dimetilsulfóxido).
El valor de pKs del hidrácido del anión X asciende preferiblemente a 2 a 15, preferiblemente a 3 a 15, particularmente a 3 a 8 y con especial preferencia a 4 a 6.
El valor de pKs es el logaritmo decimal negativo de la constante ácida KS. El valor de pKs se mide para ello a 25 ºC y 100 kPa facultativamente en agua o dimetilsulfóxido como disolvente; según la invención es por tanto suficiente cuando un anión tiene el valor de pKs correspondiente en agua o en dimetilsulfóxido. Se usa entonces particularmente dimetilsulfóxido cuando el anión no es bien soluble en agua. En ambos disolventes, se encuentran datos bibliográficos en obras estándares.
Se citan particularmente como aniones X-adecuados compuestos con uno o varios grupos carboxilato (abreviadamente carboxilatos) que tienen el valor de pKs previo.
Se citan como dichos carboxilatos particularmente compuestos orgánicos de 1 a 20 átomos de C que contienen uno
o dos, preferiblemente un grupo carboxilato.
Puede tratarse a este respecto tanto de compuestos alifáticos como aromáticos, entendiéndose por compuestos aromáticos aquellos que contienen grupos aromáticos. Se prefieren especialmente los compuestos alifáticos o aromáticos que, aparte de los átomos de oxígeno del grupo carboxilato, no contienen otros heteroátomos o a lo sumo uno o dos grupos hidroxilo, grupos carbonilo o grupos éter. Se prefieren muy especialmente compuestos alifáticos o aromáticos que, aparte de los átomos de oxígeno del grupo carboxilato, no contienen otros heteroátomos.
Se citan como compuestos con dos grupos carboxilato, p.ej. los aniones de ácido ftálico, ácido isoftálico, ácidos dicarboxílicos C2 a C6, p.ej. ácido oxálico, ácido malónico, ácido succínico, ácido glutárico y ácido adípico.
Se mencionan como compuestos con un grupo carboxilato los aniones de ácidos carboxílicos C1 a C20 aromáticos, alifáticos, saturados o insaturados, particularmente ácidos alcanocarboxílicos, alquenocarboxílicos, alquinocarboxílicos, alcadienocarboxílicos, alcatrienocarboxílicos, hidroxicarboxílicos o cetocarboxílicos o ácidos carboxílicos aromáticos como ácido benzoico o ácido fenilacético. Los ácidos alcanocarboxílicos, alquenocarboxílicos o alcadienocarboxílicos son también conocidos como ácidos grasos
Se citan como aniones X particularmente el anión benzoato y los aniones de ácidos alcanocarboxílicos C1 a C20, que pueden estar dado el caso sustituidos con uno o dos, preferiblemente un grupo hidroxilo. Se prefieren especialmente el anión benzoato y los aniones de ácidos alcanocarboxílicos C2 a C20; particularmente el anión acetato y el anión propionato; se prefiere muy especialmente el anión acetato.
Las sales de imidazolio de fórmula I son solubles en agua o miscibles con agua. La solubilidad en agua o la miscibilidad con agua asciende al menos a 50 g de sal de imidazolio, con especial preferencia a al menos 100 g de sal de imidazolio, con muy especial preferencia a al menos 200 g de sal de imidazolio y particularmente a al menos 300 g de sal de imidazolio en 1 l de agua (a 100 kPa y 21 ºC).
Se citan particularmente como sales de imidazolio las sales de imidazolio 1,3-disustituidas de fórmula I en la que
R1 y R3 son idénticos
y
X representa un compuesto con un grupo carboxilato,
y con especial preferencia,
las sales de imidazolio 1,3-disustituidas de fórmula I, en la que
R1 y R3 representan idénticamente un grupo alquilo C2 a C4, particularmente un grupo etilo,
R2, R4 y R5 representan un átomo de H
y X representa un anión acetato o un anión propionato.
Para los compuestos de partida de la preparación 5
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
E08859229
11-05-2015
Según la invención, se hacen reaccionar entre sí un compuesto de α-dicarbonilo, un aldehído, una amina y el hidrácido del anión X-.
Los compuestos de partida anteriores se seleccionan correspondientemente a los restos R1 a R5 deseados en la fórmula I.
En el compuesto de α-dicarbonilo, se trata preferiblemente de un compuesto de fórmula II
R4-CO-CO-R5,
en la que R4 y R5 tienen el significado citado anteriormente.
Con especial preferencia, se trata de glioxal.
En el aldehído, se trata particularmente de un aldehído de fórmula R2-CHO, en la que R2 tiene el significado anteriormente citado. Se prefiere especialmente formaldehído; el formaldehído puede usarse también en forma de compuestos liberadores de formaldehído como paraformaldehído o trioxano.
En las aminas, se trata particularmente de aminas primarias de tipo R-NH2. El resto R corresponde a los restos R1 y R3 de las sales de imidazolio obtenidas. Cuando se usa una amina primaria definida, se obtiene una sal de imidazolio en que los restos R1 y R3 son idénticos. Si se usa una mezcla de aminas (p.ej. mezcla de R’-NH2 y R"-NH2), se obtiene una mezcla de sales de imidazolio (mezcla de sales con R1 y R3 = R’, R1 y R3 = R" y sales con R1 = R’ y R3 = R"). En el hidrácido, se trata del hidrácido deseado del anión X, preferiblemente un ácido alcanocarboxílico, con especial preferencia ácido acético.
Para la práctica del procedimiento
Se realiza la reacción de los compuestos de partida según la invención en agua, en un disolvente miscible con agua
o sus mezclas.
Se citan como disolventes miscibles con agua, particularmente disolventes próticos, preferiblemente alcoholes o éteres alifáticos como máximo de 4 átomos de carbono, p.ej. metanol, etanol, metiletiléter o tetrahidrofurano. Los disolventes próticos adecuados son miscibles con agua a cualquier relación (a 100 kPa y 21 ºC).
Preferiblemente, la reacción se realiza en agua o mezclas de agua con los disolventes próticos anteriores. La reacción se realiza con especial preferencia en agua.
Para la separación del agua o el disolvente después de la reacción, no se usan disolventes orgánicos hidrófobos inmiscibles con agua (hidrocarburos, p.ej. tolueno) como agente de arrastre. La mezcla de reacción no contiene ni durante ni después de la reacción disolventes orgánicos hidrófobos inmiscibles con agua como hidrocarburos; particularmente, la mezcla de reacción no contiene otros disolventes que agua o el disolvente prótico citado (ni durante ni después de la reacción).
La reacción de los componentes de partida puede realizarse a presión normal y, p.ej. a temperaturas de 5 a 100 ºC, particularmente de 5 a 50 ºC, con especial preferencia de 10 a 40 ºC.
Los componentes de partida pueden combinarse en cualquier orden.
La reacción puede realizarse de forma discontinua, semicontinua o continua. En el modo de operación semicontinua, puede disponerse, p.ej. al menos un compuesto de partida y pueden dosificarse los demás componentes de partida.
En el modo de operación continua, se reúnen los componentes de partida continuamente y se descarga la mezcla de productos continuamente. Los componentes de partida pueden suministrarse individualmente o como mezcla de todos o una parte de los componentes de partida. En una forma de realización especial, se mezclan previamente la amina y el ácido y se suministran como una corriente másica a la que pueden suministrarse los demás componentes individualmente o igualmente como una mezcla (2ª corriente másica).
En otra forma de realización especial, se mezclan previamente todos los componentes de partida que contienen grupos carbonilo (es decir, el compuesto de α-dicarbonilo, el aldehído y el hidrácido del anión X, en caso de que se trate de un carboxilato) y se suministran conjuntamente como una corriente másica; la amina restante se suministra entonces separadamente.
La preparación continua puede llevarse a cabo en cualquier recipiente de reacción, p.ej. un tanque agitado. Preferiblemente, se lleva a cabo en una cascada de tanques agitados, p.ej. de 2 a 4 tanques agitados, o en un reactor de tubo.
La mezcla de reacción obtenida se oscurece generalmente a causa de los productos secundarios. Puede conseguirse sorprendentemente un aclaramiento de la mezcla de reacción en el presente caso mediante una oxidación.
5
10
15
20
25
30
35
40
E08859229
11-05-2015
Para ello, puede tratarse la mezcla de reacción obtenida con un agente oxidante. El agente oxidante puede estar en forma de gas o líquido. Se tiene en consideración particularmente oxígeno en forma de gas, que se pone en contacto con la mezcla de reacción de modo adecuado, p.ej. a presión y/o mediante introducción por debajo de la superficie del líquido. Se tienen en consideración particularmente también agentes oxidantes líquidos, particularmente agentes oxidantes que sean solubles en disolventes adecuados miscibles con la mezcla de reacción. Se considera como disolvente particularmente agua, un disolvente miscible con agua o sus mezclas.
Se citan como disolventes miscibles con agua particularmente disolventes próticos, preferiblemente alcoholes o éteres alifáticos de como máximo 4 átomos de carbono, p.ej. metanol, etanol, metiletiléter o tetrahidrofurano. Los disolventes próticos adecuados son miscibles con agua a cualquier relación (a 10 kPa y 21 ºC).
Preferiblemente, el agente de oxidación se disuelve en agua o mezclas de agua con los disolventes próticos anteriores, con especial preferencia se disuelve en agua.
Los agentes oxidantes adecuados son conocidos por el especialista. Los agentes oxidantes son compuestos con alta afinidad electrónica (electrofilia). Son compuestos fuertemente electrófilos, y por ello adecuados como agentes oxidantes, p.ej. oxígeno y percompuestos que contienen oxígeno, particularmente peróxido de hidrógeno, peróxidos metálicos o peróxidos orgánicos como persulfato de sodio o hidroperóxido de terc-butilo, perácidos inorgánicos y orgánicos, p.ej. ácido periódico o ácidos percarboxílicos, pero también otros compuestos como azufre o compuestos metálicos de alta valencia (p.ej. compuestos de hierro III, dióxido de manganeso, permanganato de potasio, ácido crómico, anhídrido crómico, dióxido de plomo o tetraacetato de plomo).
Se prefieren oxígeno en forma de gas y particularmente peróxido de hidrógeno, preferiblemente en forma de las soluciones anteriores, particularmente como una solución al 10 al 40 % en peso.
La cantidad de agente oxidante se selecciona a demanda, por 1 mol de sal de imidazolio (en lo que se basa la cantidad obtenida teóricamente de la preparación de reacción); pueden usarse p.ej. de 0,1 a 20 mol, preferiblemente de 0,5 a 10 mol de agente oxidante.
La oxidación puede llevarse a cabo, p.ej. a temperaturas de 20 a 100 ºC, particularmente de 50 a 90 ºC, a presión normal, hasta aparecer un aclaramiento de la preparación. El agua y/u otro disolvente (véase anteriormente), preferiblemente agua, se separa por destilación preferiblemente de forma directa de la mezcla de reacción, es decir, no se usa ningún agente de arrastre, p.ej. un disolvente orgánico inmiscible con agua.
El agua y/u otro disolvente puede separarse antes o después de la oxidación descrita anteriormente. En caso de llevar a cabo una oxidación, la separación del agua se realiza preferiblemente después. El ácido en exceso (HX) se neutraliza preferiblemente, p.ej. con hidróxido alcalino, particularmente hidróxido de sodio. La sal así generada (NaX) puede precipitar preferiblemente por la adición de un disolvente adecuado como acetonitrilo o metanol y separarse de la mezcla. El disolvente usado puede separarse también después, p.ej. mediante destilación.
De acuerdo con el procedimiento según la invención, se obtienen sales de imidazolio mediante una reacción de una sola etapa con alta pureza y rendimiento. Las medidas para la reacción y procesamiento son fáciles de llevar a cabo. No se obtienen sales indeseadas como sales de amonio, que solo pueden separarse difícilmente, en el procedimiento según la invención. El ácido en exceso puede separarse fácilmente. Particularmente, el procedimiento puede llevarse a cabo también de forma continua.
Ejemplos
1º ejemplo
Preparación de acetato de 1,3-dietilimidazolio (acetato de EEIM)
Ecuación química:
imagen3
E08859229
11-05-2015
Velocidad de agitación: recipiente de reacción: 350 rpm Aparato: matraz de 4 bocas de 6 l, agitador de media luna de teflón, termómetro, refrigerador, embudo de adición
Preparación:
Disponer
251,1 g
8,15 mol de sustancia paraformaldehído al 97 % y
325 g
18,04 mol de agua añadir gota a gota
1048,7 g
16,27 mol de etilamina al 70 % en agua añadir gota a gota
488,9 g
8,15 mol de ácido acético glacial añadir gota a gota
1181,4 g
8,15 mol de glioxal al 40 % en agua
Hora
Temperatura
8:55
10 ºC Se disponen paraformaldehído y agua, suspensión blanca, se añade gota a gota etilamina a 20-30 ºC, reacción exotérmica, refrigeración con baño de hielo
9:35
23 ºC Después de la adición gota a gota de la mitad de la amina, se reduce la exotermia y se genera una solución transparente
9:50
23 ºC Alimentación, admite seguir agitando 30 min a TA
10:35
25 ºC Añadir gota a gota ácido acético glacial a 20-30 ºC, reacción exotérmica, refrigeración con baño de hielo, se genera una niebla blanca
11:10
25 ºC Alimentación, dos fases transparentes, admite seguir agitando 20 min a TA
11:30
21 ºC Añadir gota a gota glioxal a 20-35 ºC, la preparación se vuelve monofásica y se colorea de amarillo a marrón negruzco
12:00
22 ºC Alimentación, admite seguir agitando una noche a TA
5
Procesamiento:
Se calentó a 70 ºC la mezcla de producto marrón negruzco obtenida (pH 6,68), se añadieron gota a gota 1,5 kg de peróxido de hidrógeno al 30 % durante aprox. 1 h a 70-80 ºC. Después de la alimentación, se constató un aclaramiento (pH 6,33). Se siguió agitando otras 4 h a 80 ºC (sin desprendimiento de gas), apareció otro
10 aclaramiento (naranja claro, (pH 6,08)).
Se elevó la velocidad de agitación a 480 rpm y se añadieron gota a gota aprox. 375 g de NaOH al 40 % para neutralizar el ácido en exceso durante aprox. 1,5 h. Se mantuvo la temperatura sin calentamiento adicional a 65 ºC, el pH subió a 9,5 con un desprendimiento de gas muy fuerte (degradación del peróxido de hidrógeno, H2O2). La temperatura subió a 95 ºC a pH 10,3. Se detuvo la alimentación y se siguió agitando durante una noche a
15 temperatura ambiente (TA) (aclaramiento hasta amarillo).
Se concentró en rotavapor la mezcla de producto (pH 11,2), se añadieron 1,5 kg de acetonitrilo y se agitó durante una noche. Precipita la sal de sodio del ácido en exceso y se separa Después, se concentró la mezcla en rotavapor.
Se obtuvieron en total 1.444,14 g de producto (acetato de EEIM, RMN-1H).
E08859229
11-05-2015
Tabla 1 con los ejemplos 2 a 11
Abreviaturas: 1 eq, 2 eq corresponden a 1 mol, 2 mol MMIM: 1,3-dimetilimidazolio EEIM: 1,3-dietilimidazolio EMIM: 1-etil-3metiimidazolio
Nº de ejemplo
Reactante 1 Otros reactantes Procesamiento y práctica Producto (determinado por RMN-1H)
2
1 eq. (al 70 % en H2O) 1 eq. (al 40 % en H2O) 1 eq. (al 97 %) Se añade gota a gota 1 eq. de etilamina a una suspensión compuesta por 1 eq. de paraformaldehído en H2O a <31 ºC (exotermia, baño de hielo). Se agita después aprox. 30 min. Mediante baño de hielo, se enfría a aprox. 3 ºC y admite alimentación con1 eq. de metilamina a 3-5 ºC. Se añade gota a gota 1 eq. de ácido acético glacial a < 20ºC (exotermia, baño Mezcla de los productos acetato de MMIM*/acetato de EEIM*/acetato de EMIM* 1:1,25:2,13
1 eq. (al 40 % en H2O) 1 eq. de pKs: 4,75
de hielo), se añade 1 eq. de solución bifásica de glioxal (exotermia, baño de hielo, homogénea) y se agita durante 5 días a TA. Se concentra la preparación hasta sequedad en rotavapor (aceite marrón negruzco)
3
2 eq. (al 70 % en H2O) 1 eq. (al 97 %) 1 eq. (al 40 % en H2O) Se añade gota a gota 1 eq. de etilamina a una suspensión compuesta por 1 eq. de paraformaldehído en H2O a <31 ºC (exotermia, baño de hielo). Se agita después aprox. 30 min. Mediante baño de hielo, se enfría a aprox. 3 ºC y admite alimentación con 1 eq. de metilamina a 3-5 ºC. Se añade gota a gota 1 eq. de ácido glicólico a < 20ºC (exotermia, baño de hielo), se añade 1 eq. de solución bifásica de glioxal (exotermia, baño de hielo, homogénea) y se agita durante 5 días a TA. Se concentra la preparación hasta sequedad en rotavapor (aceite marrón negruzco)
1 eq. de pKs: 3,0
E08859229
11-05-2015 E08859229
5
1 eq. (al 97 %) 1 eq. (al 40 % en H2O) Se añaden gota a gota 2 eq. de ED1 a una suspensión compuesta por 1 eq. de paraformaldehído en H2O a 20-30 ºC (exotermia, baño de hielo). Se agita después aprox. 10 min. Se añade gota a gota 1 eq. de ácido propiónico a 20-30 ºC (exotermia, baño de hielo, suspensión amarilla anaranjada turbia bifásica), se agita después aprox. 30 min. Se añade gota a gota 1 eq. de solución de glioxal a 20-30 ºC (exotermia, baño de hielo) y se agita a TA durante una noche (refrigeración con agua). Se concentra la preparación rojiza heterogénea en rotavapor a como máximo 70 ºC/0,40 kPa (aceite marrón rojizo) con pH (solución de R1 al 10 % en EtOH/H2O 4:1)= 6,50, H2O de nKF=1,2050 %. Se disuelve el producto en acetonitrilo y se mezcla con KOH 1 M/EtOH, se agita aprox. 2 h a TA, se separa por filtración con succión el sólido K1. Se concentra el filtrado (aceite, contiene sólido) con pH (solución de R1 al 10 % en EtOH/H2O 4:1)= 8,40, se agita de nuevo en acetonitrilo durante una noche a TA, se separa por filtración con succión el sólido, y se concentra el filtrado (aceite rojo amarronado)
11-05-2015 E08859229
6
1 eq. (al 97 %) 1 eq. (al 40 % en H2O) 1 eq. Se añaden gota a gota 2 eq. de ED1 a una suspensión compuesta por 1 eq. de paraformaldehído en H2O a 20-30 ºC (exotermia, baño de hielo). Se agita después aprox. 10 min. Se añade en porciones con espátula 1 eq. de ácido benzoico a 20-30 ºC (exotermia, baño de hielo, suspensión amarilla transparente) y se agita después aprox. 30 min. Se añade gota a gota 1 eq. de solución de glioxal (al 40 % en H2O) a 2030 ºC (exotermia, baño de hielo) y se agita a TA durante una noche (refrigeración con agua). Se transfiere la preparación heterogénea a un matraz de una boca y se concentra en rotavapor a como máximo 70 ºC/0,4 kPa, R1 (aceite marrón rojizo que cristaliza). Permanece pegado a la pared del el matraz de reacción 1 eq. de un sólido amarillento, se transfiere este con tolueno a un matraz de una boca y se concentra como máximo a 70 ºC/0,4 kPa, R2. Se reúnen R1 y R2 (R3). Se disuelve R3 en EtOH/acetonitrilo y se mezcla con KOH 1 M/EtOH, se agita aprox. 1 h a TA y se separa por filtración con succión el sólido, K1. Se concentra el filtrado, (R4, sólido) con pH (solución de R4 al 10 % en EtOH/H2O 4:1) =8,01. Se agita de nuevo R4 en acetonitrilo durante una noche a temperatura ambiente (TA), T, se separa por filtración con succión el sólido y se concentra el filtrado, R5 (sólido rojo amarronado)
11-05-2015 E08859229
7
1 eq. (al 97 %) 1 eq. (al 40 % en H2O) 1 eq. Se añaden gota a gota a 20-30 ºC 2 eq. de ED1 a una suspensión compuesta por 1 eq. de paraformaldehído en H2O (exotermia, baño de hielo). Se agita después aprox. 10 min. Se añade gota a gota 1 eq. de ácido propiónico a 20-30 ºC (exotermia, baño de hielo), se agita después aprox. 30 min. Se añade gota a gota 1 eq. de solución de glioxal a 20-30 ºC (exotermia, baño de hielo) y se agita a TA durante una noche (refrigeración con agua). Se concentra la preparación heterogénea en rotavapor a como máximo 70 °C/0,4 kPa, R1 (aceite marrón oscuro). Se disuelve R1 en acetonitrilo y se mezcla con KOH 1 M/EtOH, se agita aprox. 2 h a TA y se separa por filtración con succión el sólido, K1. Se concentra el filtrado, R2 (aceite, contiene sólido). Se agita de nuevo R2 en acetonitrilo 5 h a TA. Se separa por filtración con succión el sólido y se concentra el filtrado, R3 (aceite rojo amarronado)
8
1 eq. (al 36,5 % en H2O) Se añaden gota a gota 2 eq. de ED1 a una solución compuesta por 1 eq. de formalina, 1 eq. de solución de glioxal y 1 eq. de CH3COOH a <40 ºC (exotermia, refrigeración en baño de hielo). Se agita la preparación a TA durante el
1 eq. (al 40 % en H2O)
fin de semana. A este respecto, se obtiene a partir de la solución marrón clara una solución marrón oscura. Se concentra la preparación en rotavapor como máximo a 70 ºC/0,4 kPa, R1 (aceite marrón negruzco)
11-05-2015
9
1 eq. (al 70 % en H2O) 1 eq. (al 40 % en H2O) 1 eq. (al 36,5 % en H2O) 1 eq. (al 40 % en H2O) Se disponen homogéneamente 1 eq. de solución de glioxal, 1 eq. de formalina y 1 eq. de ácido acético glacial (baja exotermia). Se añaden gota a gota 1 eq. de etilamina + 1 eq. de metilamina a <35 ºC (exotermia, refrigeración con baño de hielo). Se agita la solución a TA durante una noche. Se concentra la solución marrón oscura en rotavapor, R1 (aceite marrón negruzco) acetato de MMIM*/acetato de EEIM*/acetato de EMIM* 25:25:50
Ejemplo 12: Preparación continua de acetato de 1,3-dietilimidazolio (acetato de EEIM) Relación molar de las sustancias de partida glioxal (Gly), formaldehído (FA), ácido acético o ácido acético glacial
5 (ES), etilamina (EA): Gly : FA : ES : EA = 1 : 1 : 1 : 2 Se mezclaron anteriormente los componentes de carbonilo (Gly, FA y ES) y se suministraron continuamente como
alimentación 1. Alimentación 1:
10 8 mol de glioxal (al 40 %), 8 mol de formaldehído (al 40 %), 8 mol de ácido acético glacial, en total 2249 g Alimentación 2: 16 mol de etilamina (al 70 %); 1029 g. Se suministró la alimentación 1 a 8,73 ml/h y la alimentación 2 a 5,97 ml/h al primer tanque agitado de una cascada
de tanques agitados de dos tanques agitados. 15 Se llevó a cabo el ensayo a distintas temperaturas:
Ensayo
Tiempo de residencia en minutos Temperatura en ºC Rendimiento de EEIM (RMN-1H) en % en moles
12a
22 24 85
12b
30 40 96
12c
30 60 79

Claims (12)

  1. REIVINDICACIONES
    1. Procedimiento para la preparación de sales de imidazolio 1,3-disustituidas de fórmula I
    imagen1
    en la que 5 R1 y R3 representan independientemente entre sí un resto orgánico de 1 a 20 átomos de C,
    R2, R4 y R5 representan independientemente entre sí un átomo de H o representan un resto orgánico de 1 a 20 átomos de C, X representa un anión de un hidrácido con un valor de pKs de al menos 2 (medido a 25 ºC y 100 kPa en agua o
    dimetilsulfóxido) y
    10 n representa 1, 2 o 3, y que tienen una solubilidad en agua o miscibilidad con agua de al menos 50 g de sal de imidazolio en 1 l de agua (a 100 kPa y 21 ºC), caracterizado porque
    a) se hace reaccionar entre sí un compuesto de α-dicarbonilo, un aldehído, una amina y el hidrácido del anión X15 , y
    b) se realiza la reacción en agua, un disolvente miscible con agua o sus mezclas, y la mezcla de reacción no contiene hidrocarburos durante ni después de la reacción.
  2. 2. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque R1 y R3 representan respectivamente el mismo resto orgánico y se trata por tanto de sales de imidazolio disustituidas simétricas.
    20 3. Procedimiento según las reivindicaciones 1 o 2, caracterizado porque R1 y R3 representan independientemente entre sí un grupo alquilo C1 a C10.
  3. 4.
    Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque R2, R4 y R5 representan independientemente entre sí un átomo de H o un grupo alquilo C1 a C10.
  4. 5.
    Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque n representa 1.
    25 6. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque el valor de pKs del hidrácido del anión X asciende a 3 a 8, preferiblemente a 4 a 6.
  5. 7.
    Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque X representa el anión de un compuesto con al menos un grupo carboxilato (abreviadamente carboxilato).
  6. 8.
    Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque X representa el anión acetato.
    30 9. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque el compuesto de α-dicarbonilo se trata de un compuesto de fórmula II
    R4-CO-CO-R5 en la que R4 y R5 tienen el significado citado anteriormente.
  7. 10. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque el compuesto de α-dicarbonilo se 35 trata de glioxal.
    14
  8. 11.
    Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizado porque el aldehído se trata de un aldehído de fórmula R2-CHO en la que R2 tiene el significado citado anteriormente.
  9. 12.
    Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizado porque la amina se trata de una amina de fórmula R1-NH2 o una mezcla de aminas con distintos restos R1.
    5 13. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 12, caracterizado porque el hidrácido se trata del anión X de un ácido alcanocarboxílico.
  10. 14.
    Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 13, caracterizado porque la reacción se realiza en agua.
  11. 15.
    Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 14, caracterizado porque el agua o la mezcla de disolventes que contiene agua se separa por destilación después de la reacción sin usar un agente de arrastre.
    10 16. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 15, caracterizado porque el procedimiento se lleva a cabo en continuo, mezclándose previamente todas las sustancias de partida con grupos carbonilo y carboxilato, es decir, el compuesto de α-carbonilo, el aldehído y dado el caso el hidrácido del anión X, y suministrándolas al recipiente de reacción conjuntamente como una alimentación.
  12. 17. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 16, caracterizado porque el producto de reacción obtenido 15 se trata con un agente oxidante.
    15
ES08859229.0T 2007-12-12 2008-12-08 Procedimiento para la preparación de sales de imidazolio disustituidas Active ES2536636T3 (es)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP07122982 2007-12-12
EP07122982 2007-12-12
PCT/EP2008/067014 WO2009074535A2 (de) 2007-12-12 2008-12-08 Verfahren zur herstellung von disubstituierten imidazoliumsalzen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2536636T3 true ES2536636T3 (es) 2015-05-27

Family

ID=40755929

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES08859229.0T Active ES2536636T3 (es) 2007-12-12 2008-12-08 Procedimiento para la preparación de sales de imidazolio disustituidas

Country Status (9)

Country Link
US (1) US9096540B2 (es)
EP (1) EP2229367B1 (es)
JP (1) JP5583024B2 (es)
KR (1) KR20100098437A (es)
CN (1) CN101896467A (es)
ES (1) ES2536636T3 (es)
PL (1) PL2229367T3 (es)
WO (1) WO2009074535A2 (es)
ZA (1) ZA201004848B (es)

Families Citing this family (42)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009074538A1 (de) * 2007-12-12 2009-06-18 Basf Se Verfahren zur aufarbeitung von gemischen, welche imidazoliumsalze enthalten
EP2257669B1 (en) * 2008-02-19 2017-03-22 The Board Of Trustees Of The University Of Alabama Ionic liquid systems for the processing of biomass, their components and/or derivatives, and mixtures thereof
RU2515989C2 (ru) 2008-12-22 2014-05-20 Басф Се Способ получения полимерных ионных соединений имидазолия
US9096743B2 (en) 2009-06-01 2015-08-04 The Board Of Trustees Of The University Of Alabama Process for forming films, fibers, and beads from chitinous biomass
US20100331222A1 (en) * 2009-06-26 2010-12-30 Basf Se Process for producing cellulose beads from solutions of cellulose in ionic liquid
US8784691B2 (en) 2009-07-24 2014-07-22 Board Of Trustees Of The University Of Alabama Conductive composites prepared using ionic liquids
WO2011061314A1 (de) 2009-11-23 2011-05-26 Basf Se Katalysatoren für polyurethanbeschichtungsmassen
MY164464A (en) * 2010-06-01 2017-12-15 Basf Se Composition for metal electroplating comprising leveling agent
US9090567B2 (en) 2011-03-15 2015-07-28 Basf Se Process for preparing ionic liquids by anion exchange
EP2686304B1 (de) 2011-03-15 2016-05-18 Basf Se Verfahren zur Herstellung von ionischen Flüssigkeiten durch Anionenaustausch
US9394375B2 (en) 2011-03-25 2016-07-19 Board Of Trustees Of The University Of Alabama Compositions containing recyclable ionic liquids for use in biomass processing
DE102011083976A1 (de) 2011-10-04 2013-04-04 Evonik Degussa Gmbh Sorptionsmittel für Absorptionswärmepumpen
DE102012200907A1 (de) 2012-01-23 2013-07-25 Evonik Industries Ag Verfahren und Absorptionsmedium zur Absorption von CO2 aus einer Gasmischung
DE102012207509A1 (de) 2012-05-07 2013-11-07 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur Absorption von CO2 aus einer Gasmischung
FR2999180B1 (fr) * 2012-12-12 2015-04-10 Ecole Nationale Superieure De Chimie De Rennes Procede de preparation de sels d'imidazolium dissymetriques
JP6359033B2 (ja) 2013-01-07 2018-07-18 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ ポリウレタンコーティング材料用触媒
DE102014214674A1 (de) 2014-07-25 2016-01-28 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur Herstellung substituierter Imidazoliumsalze
US10221281B2 (en) 2014-08-06 2019-03-05 Basf Se Process for preparing polymeric, ionic imidazolium compounds of high molecular weight
US10100131B2 (en) 2014-08-27 2018-10-16 The Board Of Trustees Of The University Of Alabama Chemical pulping of chitinous biomass for chitin
US10011931B2 (en) 2014-10-06 2018-07-03 Natural Fiber Welding, Inc. Methods, processes, and apparatuses for producing dyed and welded substrates
US10982381B2 (en) 2014-10-06 2021-04-20 Natural Fiber Welding, Inc. Methods, processes, and apparatuses for producing welded substrates
DE102014226441A1 (de) 2014-12-18 2016-06-23 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zum Reinigen einer ionischen Flüssigkeit und Verfahren zum Entfeuchten von Luft
DE102015212749A1 (de) 2015-07-08 2017-01-12 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur Entfeuchtung von feuchten Gasgemischen
FR3038853B1 (fr) * 2015-07-16 2019-06-07 Universite De Bourgogne Utilisation de liquides ioniques recyclables comme catalyseurs d'esterification
RU2018122266A (ru) * 2015-11-20 2019-12-30 Хексион Инк. Химические продукты для защиты поверхности
MX2018010421A (es) 2016-03-25 2019-05-20 Natural Fiber Welding Inc Metodos, procesos y aparatos para producir sustratos soldados.
CN109196149B (zh) 2016-05-03 2021-10-15 天然纤维焊接股份有限公司 用于生产染色的焊接基质的方法、工艺和设备
DE102016210481B3 (de) 2016-06-14 2017-06-08 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zum Reinigen einer ionischen Flüssigkeit
DE102016210478A1 (de) 2016-06-14 2017-12-14 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur Entfeuchtung von feuchten Gasgemischen
EP3257843A1 (en) 2016-06-14 2017-12-20 Evonik Degussa GmbH Method of preparing a high purity imidazolium salt
EP3257568B1 (de) 2016-06-14 2019-09-18 Evonik Degussa GmbH Verfahren zur entfeuchtung von feuchten gasgemischen mit ionischen flüssigkeiten
DE102016210484A1 (de) 2016-06-14 2017-12-14 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur Entfeuchtung von feuchten Gasgemischen
DE102016210483A1 (de) 2016-06-14 2017-12-14 Evonik Degussa Gmbh Verfahren und Absorptionsmittel zur Entfeuchtung von feuchten Gasgemischen
US10927191B2 (en) 2017-01-06 2021-02-23 The Board Of Trustees Of The University Of Alabama Coagulation of chitin from ionic liquid solutions using kosmotropic salts
WO2018160678A1 (en) 2017-02-28 2018-09-07 Basf Se Curable sealant composition
WO2018160691A1 (en) 2017-02-28 2018-09-07 Basf Se Curable sealant composition
US10941258B2 (en) 2017-03-24 2021-03-09 The Board Of Trustees Of The University Of Alabama Metal particle-chitin composite materials and methods of making thereof
TWI829660B (zh) 2017-11-11 2024-01-21 美商天然纖維焊接股份有限公司 紗與熔接紗
FR3085162B1 (fr) 2018-08-21 2020-12-04 Demeta Procede de preparation de sels d'imidazolium dissymetriques
US20250215116A1 (en) * 2022-03-31 2025-07-03 Koei Chemical Company, Limited Onium salt, onium salt composition, liquid composition containing onium salt and polysaccharide and production method thereof, and method for recovering polysaccharide
CN119372264A (zh) * 2023-07-27 2025-01-28 广荣化学株式会社 鎓盐组合物、纤维素水解物的制造方法、醇和/或有机酸的制造方法
JP2025058877A (ja) * 2023-09-28 2025-04-09 広栄化学株式会社 オニウム塩の製造方法及びオニウム塩の精製方法

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US359396A (en) * 1887-03-15 Henry h
US398931A (en) * 1889-03-05 birth
MW7087A1 (en) * 1986-10-03 1988-05-11 Hoffmann La Roche 1,3-disubstituted imidazolium salts
US5182405A (en) * 1990-03-29 1993-01-26 E. I. Du Pont De Nemours And Company Preparation of 1,3-disubstituted imidazolium salts
US5077414A (en) * 1990-03-29 1991-12-31 E. I. Du Pont De Nemours And Company Preparation of 1,3-disubstituted imidazolium salts
JP2964244B1 (ja) * 1998-05-14 1999-10-18 三洋化成工業株式会社 ４級環状アミジン有機酸塩の製造法
US7253289B2 (en) * 2001-01-22 2007-08-07 Covalent Associates, Inc. One-step process for the preparation of halide-free hydrophobic salts
JP4039828B2 (ja) * 2001-08-24 2008-01-30 セントラル硝子株式会社 イオン液体組成物
EP1483334B1 (en) * 2002-03-11 2007-07-04 Ciba SC Holding AG Process for exchanging the anions of cationic dyes
JP2004207451A (ja) * 2002-12-25 2004-07-22 Sanyo Chem Ind Ltd 電解液
DE102004043632A1 (de) * 2004-09-07 2006-03-09 Basf Ag Verfahren zur Herstellung heterocyclischer quartärer Ammonium- und/oder Guanidinium-Verbindungen
CN100569372C (zh) * 2005-01-04 2009-12-16 华南理工大学 1，3－二酯基咪唑离子液体及其制备方法
FR2888746B1 (fr) * 2005-07-19 2007-10-12 Oreal Utilisation d'une composition tinctoriale comprenant un colorant direct comprenant au moins une charge cationique en presence d'une source de chaleur et procede de mise en oeuvre
CN1308367C (zh) * 2005-09-09 2007-04-04 浙江大学 一种制备羟基酸缩聚物的缩合聚合方法
KR101370200B1 (ko) 2005-12-23 2014-03-05 바스프 에스이 용융 이온액 기재 용액계, 그의 제조 및 재생 탄수화물의제조를 위한 용도
JP2008074740A (ja) * 2006-09-20 2008-04-03 Sanyo Chem Ind Ltd イミダゾリウム塩の製造方法
US8309760B2 (en) 2007-05-31 2012-11-13 University Of Alabama Process for purification of aryl carboxylic acids
DE102007041416A1 (de) * 2007-08-31 2009-03-05 Basf Se Destillation ionischer Flüssigkeiten
WO2009074538A1 (de) * 2007-12-12 2009-06-18 Basf Se Verfahren zur aufarbeitung von gemischen, welche imidazoliumsalze enthalten

Also Published As

Publication number Publication date
WO2009074535A3 (de) 2009-11-26
KR20100098437A (ko) 2010-09-06
PL2229367T3 (pl) 2015-08-31
ZA201004848B (en) 2011-09-28
EP2229367B1 (de) 2015-02-25
JP2011506382A (ja) 2011-03-03
US9096540B2 (en) 2015-08-04
EP2229367A2 (de) 2010-09-22
WO2009074535A2 (de) 2009-06-18
CN101896467A (zh) 2010-11-24
JP5583024B2 (ja) 2014-09-03
US20100249432A1 (en) 2010-09-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2536636T3 (es) Procedimiento para la preparación de sales de imidazolio disustituidas
ES2772135T3 (es) Procedimiento para la preparación de fenoxifenilcetonas sustituidas
US20030050480A1 (en) Method for preparing 2-(2-hyrdroxyphenyl)-2h-benzotriazole
JP2024505911A (ja) アミド形成によるサルカプロジン酸の新規合成
HU225017B1 (en) Method for producing 2-(3-pyrazolyl-oxymethylene) nitrobenzenes
JPH04211075A (ja) アルキレンカーボネートの製造法
ES2409834T3 (es) Procedimiento para la elaboración de mezclas que contienen sales de imidazolio
CN109053505B (zh) 一种非罗考昔重要中间体的合成方法
JP4889737B2 (ja) Ｎ置換イソチアゾリノン誘導体の製造
FR2459216A1 (fr) Procede de preparation d&#39;ethers aryliques
WO2007085349A1 (de) Verfahren zur herstellung von iodierten azolen
PL117840B1 (en) Process for preparing amides of alpha-ketocarboxylic acids
USRE40795E1 (en) Process for producing 5-substituted oxazole compounds and 5-substituted imidazole compounds
WO2002079185A1 (en) Process for producing (dioxolenon-4-yl)methyl ester derivative
WO2014031581A1 (en) Process for the synthesis of substituted gamma lactams
JP5748210B2 (ja) 複素環化合物の製造方法
JP7035815B2 (ja) 次亜塩素酸塩を用いた三価超原子価ヨウ素化合物の製造方法
FI101960B (fi) Menetelmä fenyylipropionihappojohdannaisen valmistamiseksi
Loghmani-Khouzani et al. A convenient synthesis of some α-oxoketene-N, S-and N, N-acetals
JP4253460B2 (ja) 新規チアジアゾール誘導体とその製造方法
KR100910880B1 (ko) 물-반죽상태에서 방향족 아민으로부터 방향족요오드화합물을 합성하는 신규의 방법
ITMI992534A1 (it) Procedimento per la preparazione di eteri derivati da acidididrossibenzoici
ES2364659T3 (es) Derivado de halohidrina ópticamente activo y proceso para producir un derivado de epoxi alcohol ópticamente activo a partir del mismo.
JP5615244B2 (ja) イソシアヌレート化合物
WO2023243700A1 (ja) ジフルオロアルデヒド、エポキシ及びその誘導体