ES2557231T3 - Formulaciones fungicidas para PVC plastificado - Google Patents

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Andreas Böttcher
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Abstract

Composición que contiene tiabendazol, sus sales o sus compuestos de adición de ácido, al menos un plastificante y al menos un agente tixotrópico que contiene derivado de aceite de ricino.

Description

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DESCRIPCION
Formulaciones fungicidas para PVC plastificado
La presente invencion se refiere a composiciones estables para el acabado fungicida de PVC que contienen al menos tiabendazol como principio activo, al menos un plastificante para PVC, al menos un agente tixotropico y eventualmente otros principios activos fungicidas, as! como a procedimientos para la preparacion de estas formulaciones y a sus usos para la proteccion de PVC frente al ataque y la destruccion por microorganismos. Ademas, la invencion se refiere a masas de PVC resistentes a moho que se han acabado con las composiciones de la invencion.
Desde la introduction de los primeros pollmeros sinteticos en el siglo XIX desempena un gran papel tambien el ataque y la degradation de pollmeros por microorganismos, tales como, por ejemplo, hongos. La tendencia a ser atacados y eventualmente descompuestos por microorganismos depende en gran medida de la estructura de los pollmeros y de las sustancias anadidas usadas. El poli(cloruro de vinilo) flexible que se usa, por ejemplo, para laminas para piscinas, estanques y embalses, materiales textiles, cortinas de ducha, juntas, revestimientos y cubiertas de suelo, fundas de asientos, juntas flexibles para refrigeradores y lavadoras, juntas para la construction de tejados, etc., a causa de su elevada proportion de plastificantes y otros aditivos es particularmente sensible frente al ataque por microorganismos. Por lo tanto, para la proteccion frente a microorganismos, el PVC plastificado se equipa con agentes antimicrobianos. Actualmente se sigue acabando una gran parte con la 10'-oxibisfenoxiarsina (OBPA) toxicologicamente muy preocupante. Como alternativas se emplean cada vez mas 2-n-octil-4-isotiazolin-3- ona (OIT) o 4,5-dicloro-2-n-octil-4-isotiazolin-3-ona (DCOIT), pero que estan afectadas ambas tambien por problemas a causa de sus propiedades muy sensibilizantes. (W. Paulus, Directory of microbicides for the protection of materials; Springer 2005, p. 325 - 345; ISBN 1-4020-2817-2).
Las propiedades toxicologicas favorables hacen del tiabendazol un fungicida ideal para el acabado de plasticos tales como, por ejemplo, PVC.
Ya en multiples solicitudes de patente y publicaciones se ha descrito el empleo de tiabendazol as! como composiciones de tiabendazol con otros fungicidas para el acabado antifungico de PVC plastificado.
El documento JP 08059937 describe pellculas de PVC acabadas de forma antibacteriana y antifungica que contienen, por ejemplo, tiabendazol como principio activo fungicida.
El documento JP 02225548 reivindica derivados de tiazolilo al igual que tiabendazol para el acabado frente a moho de pollmeros de cloruro de vinilo.
En Borgmann-Strahsen, R.; Bessems, E. Kunststoffe 84 (1994) 158 - 162 se describen composiciones de tiabendazol y n-octilisotiazolinona que garantizan una buena proteccion de PVC frente a ataque por moho.
En el documento WO 2008075014 se describen formulaciones antifungicas que contienen un plastificante y artlculos producidos a partir de las mismas o revestidos. En el caso de los fungicidas se trata de fludoxonilo y/o difenoconazoles, mencionandose tambien tiabendazol como companero de mezcla opcional.
El documento DE 10146189 reivindica composiciones de PVC sin moho para juntas de puerta de refrigerador que contienen, como componente fungicida, carbendazima, tiabendazol, tebuconazoles o piritiona de zinc.
Las mezclas de tiabendazol y plastificantes representan con frecuencia suspensiones o dispersiones, ya que el tiabendazol en los plastificantes habituales no es soluble o solo con dificultad. En estas suspensiones, el tiabendazol tiende a la aglomeracion y sedimentation. Por tanto, las correspondientes composiciones no se pueden incluir ya sin complejidad tecnica adicional uniformemente en un pollmero.
Por tanto, un objetivo de la presente invencion consistla en preparar una formulation estable a sedimentacion y en almacenamiento de tiabendazol y eventualmente otros fungicidas en plastificantes, que se pudiera incluir sin problemas en el PVC.
Este objetivo se consigue, ventajosamente, mediante una composition de tiabendazol, sus sales o compuestos de adicion de acido, al menos un plastificante y al menos un agente tixotropico.
Por tanto, es objeto de la invencion composiciones que contienen tiabendazol, sus sales o compuestos de adicion de acido, al menos un plastificante y al menos un agente tixotropico.
En el sentido de la invencion representan composiciones las mezclas que pueden estar presentes en distintas formas de estado. Las composiciones de acuerdo con la invencion representan preferentemente dispersiones.
En el caso de los plastificantes se puede tratar de todas las sustancias con las que se pueden plastificar y hacer
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flexibles plasticos, preferentemente pollmeros termoplasticos y en particular PVC.
En este caso se trata, preferentemente, de ftalatos, tales como en particular, ftalato de dietilhexilo (DEHP), ftalato de dibutilo (BBP), ftalato de diisononilo (DINP), ftalato de diisodecilo (DIDP), ftalato de diisooctilo (DNOP), ftalato de diisobutilo (DIBP), ftalato de diisohexilo, ftalato de diisoheptilo, ftalato de di-n-octilo, ftalato de diisoundecilo, ftalatos de diisotredecilo; de adipatos, tales como, en particular, adipato de dietilhexilo (DEHA), adipato de diisooctilo, adipato de diisononilo, poliesteres del acido adlpico o acido glutarico tales como, en particular, Ultramoll® IV de Lanxess Deutschland GmbH; esteres de trialquilo del acido cltrico o esteres de trialquilo acetilados del acido cltrico, tales como, en particular, citrato de acetiltributilo (ATBC); esteres del acido trimelltico tales como, en particular, trimelitato de tri(2-etilhexilo), trimelitato de tri(isooctilo), trimelitato de triisononilo; plastificantes basados en 1,2- diciclohexilo tales como, en particular, ester de nonilo de acido 1,2-ciclo-hexanodicarboxllico (Hexamoll®, DINCH); esteres de acido alquilsulfonico del fenol tales como, en particular, Mesamoll® de Lanxess Deutschland GmbH (n.° de CAS 091082-17-6); mono- y digliceridos acetilados; diesteres de acido benzoico, en particular de dialquilenglicoles tales como, en particular, dibenzoato de dipropilenglicol o benzoato de isononilo; esteres de trimetilolpropano tales como, en particular, mezclas de benzoato de trimetilolpropano-hexanoato de 2-etilo; esteres de dialquilo del acido tereftalico tales como, en particular, tereftalato de di-2-etilhexilo.
Como plastificantes se pueden emplear tambien acidos grasos epoxidados, esteres de acidos grasos epoxidados y gliceridos de acidos grasos epoxidados. Estos acidos grasos epoxidados, esteres de acidos grasos epoxidados y gliceridos de acidos grasos epoxidados se pueden preparar mediante procedimientos conocidos por el estado de la tecnica tales como, por ejemplo, la epoxidacion de los correspondientes acidos grasos, esteres de acidos grasos y gliceridos de acidos grasos o se pueden preparar mediante esterificacion de los acidos grasos epoxidados con alcoholes mono-, di- o trihidroxilados tales como, en particular, glicerol o representan acidos grasos epoxidados de forma natural tales como, en particular, acido 12-(R),13-(S)-epoxi-9-cis-octadecenoico (acido vernolico).
Como acidos grasos epoxidados se pueden emplear, en particular, los epoxidos de los acidos grasos monoinsaturados tales como acido (10Z)-undeca-10-enoico, acido (9Z)-tetradeca-9-enoico, acido (9Z)-hexadeca-9- enoico, acido (6Z)-octadeca-6-enoico, acido (9Z)-octadeca-9-enoico, acido (9E)-octadeca-9-enoico, acido (11E)- octadeca-11-enoico, acido (9Z)-eicosa-9-enoico, acido (11Z)-eicosa-11-enoico, acido (11Z)-docosa-11-enoico, acido (13Z)-docosa-13-enoico o acido (15Z)-tetracosa-15-enoico, o de los acidos grasos doblemente insaturados tales como, en particular, acido (9Z,12Z)-octadeca-9,12-dienoico, acido 9-cis-octadecenoico o acido 12-hidroxi-9-cis- octadecenoico o de los acidos grasos triplemente insaturados tales como, en particular, acido (6Z, 9Z, 12Z)- octadeca-6,9,12-trienoico, acido ( 9Z,12Z,15Z)-octadeca-9,12,15-trienoico, acido (8E, 10E, 12Z)-octadeca-8,10,12- trienoico, acido (9Z,11E,13Z)-octadeca-9,11,13-trienoico, acido (9Z,11E,13E)-octadeca-9,11,13-trienoico, acido (9E,11E,13E)-octadeca-9,11,13-trienoico o acidos grasos poliinsaturados tales como, en particular, acido (5Z,8Z,11Z,14Z)-eicosa-5,8,11,14-tetraenoico, acido (5Z,8Z,11Z,14Z,17Z)-eicosa-5,8,11,14,17-pentaenoico, acido (7Z, 10Z, 13Z, 16Z, 19Z)-docosa-7,10,13,16,19-pentaenoico, acido (4 Z,7 Z,10Z,13Z,16Z,19Z)-docosa-4,7,10,13,16,19- hexaenoico.
En caso de que se empleen epoxidos como plastificantes, se emplean de forma particularmente preferente trigliceridos de acidos grasos epoxidados, cuyos acidos grasos presentan una longitud de carbonos de 17 a 23 atomos de C y contienen al menos un grupo epoxido.
De forma muy particularmente preferente se pueden emplear los siguientes epoxidos tambien como plastificante: epoxidados de aceite de linaza, epoxidados de aceite de Vernonia, epoxidados de aceite de girasol, epoxidados de aceite de ricino y epoxidados de aceite de soja tales como, en particular, aceite de soja epoxidado (n.° de CAS 8013
07-8).
Los plastificantes se pueden emplear en este caso como componente individual o, sin embargo, estar compuestos tambien de composiciones de varios plastificantes.
En general, en el caso de los agentes tixotropicos se puede tratar de todas las sustancias que esten en disposicion de estabilizar dispersiones de tiabendazol y eventualmente otros fungicidas en plastificantes y, por tanto, preservar frente a una sedimentacion de los principios activos. En las composiciones de acuerdo con la invencion, mediante los agentes tixotropicos se generan dispersiones con una viscosidad a 20 °C de 100 a 3000 mPas, preferentemente de 150 a 2500 mPas, medida con una fuerza de cizalla aplicada de 30 s-1.
Preferentemente en el caso de los agentes tixotropicos se trata de derivados de acido riclnico o de mono-, di- o trigliceridos de derivados de aceite de ricino, en particular mono-, di- o trigliceridos de acido (12R)-cis-12- hidroxioctadec-9-enoico, acido (9Z,12R)-12-hidroxioctadec-9-enoico o acido 12-hidroxioctadecanoico, esteres o amidas del aceite de ricino o sus sales.
De forma particularmente preferente, en el caso de los agentes tixotropicos se trata de derivados de aceite de ricino, tales como, por ejemplo, aceite de ricino hidrogenado, aceite de ricino sulfatado (CAS 8002-33-3), aceite de ricino derivatizado con poliamidas o amidas de acidos grasos, en particular Luvotix® HT de la empresa Lehmann & Voss, Hamburgo, Alemania, aceite de ricino modificado inorganicamente, aceite de ricino modificado con silicato tal como,
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en particular, Luvotix® ZR 50 de la empresa Lehmann & Voss, Hamburgo, Alemania, poliamidas modificadas, tales como Rilanit® plus de la empresa Cognis, ceras de poliamida modificadas tales como, en particular, Luvotix® HP de la empresa Lehmann & Voss, Hamburgo, Alemania, poliolefinas con efecto tixotropico tales como, en particular, Luvotix® P25x o Luvotix® P50 de la empresa Lehmann & Voss, Hamburgo, Alemania, resinas alquldicas con efecto tixotropico que presentan, por ejemplo, estructuras de urea o estan uretanizadas o trigliceridos de derivados de acido ricinoleico, en particular trigliceridos de acido (12R)-cis-12-hidroxioctadec-9-enoico, acido (9Z,12R)-12- hidroxioctadec- 9-enoico o acido 12-hidroxi-octadecanoico, esteres o amidas del acido ricinoleico o sus sales. Los trigliceridos de los derivados de acido ricinoleico, del acido ricinoleico o del acido ricinoleico hidrogenado (acido 12- hidroxi-octadecanoico) , sus esteres o sus amidas as! como sus sales se pueden emplear en composiciones que contienen, eventualmente, otros acidos grasos saturados, insaturados, ramificados o no ramificados. Preferentemente se emplean los trigliceridos de los derivados de acido ricinoleico, del acido ricinoleico o del acido ricinoleico hidrogenado (acido 12-hidroxioctadecanoico), sus esteres o sus amidas as! como sus sales en las composiciones de acuerdo con la invencion.
De forma muy particularmente preferente se emplea como derivado de aceite de ricino aceite de ricino hidrogenado (n.° de CAS 8001-78-3), tal como esta contenido, por ejemplo, en Luvotix® R de la empresa Lehmann & Voss, Hamburgo, Alemania.
Se pueden emplear tambien otros agentes tixotropicos o composiciones de agentes tixotropicos. En general, los agentes tixotropicos que se pueden emplear estan disponibles en el mercado y se emplean normalmente tambien para tintas basadas en disolvente contra una sedimentacion de los pigmentos.
En el caso del tiabendazol se trata de 2-(4-tiazolil)-1H-benzimidazol.
Ademas de tiabendazol, las composiciones pueden contener eventualmente tambien uno u otros principios activos fungicidas. Por ello se puede aumentar de nuevo la resistencia a moho en el PVC. En este caso se observan adicionalmente con frecuencia tambien efectos sinergicos.
En general se pueden emplear para esto todos los fungicidas que tengan un efecto frente a mohos. Tambien en este caso se pueden emplear composiciones para mejorar adicionalmente el efecto.
Preferentemente, en el caso de los fungicidas se trata de
triazoles tal como:
azaconazol, azociclotina, bitertanol, bromuconazol, ciproconazol, diclobutrazol, difenoconazol, diniconazol, epoxiconazol, etaconazol, fenbuconazol, fencloroazol, fenetanilo, fluquinconazol, flusilazol, flutriafol, furconazol, hexaconazol, imibenconazol, ipconazol, isozofos, miclobutanilo, metconazol, paclobutrazol, penconazol, propioconazol, protioconazol, simeoconazol, (6)-cis-1-(4-clorofenil)-2-(1H-1,2,4-triazol-1-il)- cicloheptanol, 2-(1-terc-butil)-1-(2-clorofenil)-3-(1,2,4-triazol-1-il)-propan-2-ol, tebuconazol, tetraconazol, triadimefon, triadimenol, triapentenol, triflumizol, triticonazol, uniconazol as! como sus sales de metal y productos de adicion de acido;
imidazoles tal como:
clotrimazol, bifonazol, climbazol, econazol, fenapamilo, imazalilo, isoconazol, ketoconazol, lombazol, miconazol, pefurazoat, procloroaz, triflumizol, tiazolcar 1-imidazolil-1-(4'-clorofenoxi)-3,3-dimetilbutan-2-ona as! como sus sales de metal y productos de adicion de acido;
piridinas y pirimidinas tal como:
ancimidol, butiobat, fenarimol, mepanipirina, nuarimol, piroxifur, triamirol; inhibidores de succinato deshidrogenasa tal como:
benodanilo, carboxima, sulfoxido de carboxima, ciclafluramida, fenfuram, flutanilo, furcarbanilo, furmeciclox, mebenilo, mepronilo, metfuroxam, metsulfovax, nicobifen, pirocarbolida, oxicarboxin, Shirlan, Seedvax;
derivados de naftaleno tal como:
terbinafina, naftifina, butenafina, 3-cloro-7-(2-aza-2,7,7-trimetil-oct-3-en-5-ino); sulfenamidas tal como:
diclorofluanida, tolilfluanida, folpet, fluorofolpet; captan, captofol;
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carbendazima, benomilo, fuberidazol o sus sales; derivados de morfolina tal como:
aldimorf, dimetomorf, dodemorf, falimorf, fenpropidina, fenpropimorf, tridemorf, trimorfamida y sus sales de acido arilsulfonico tales como, por ejemplo, acido p-toluenosulfonico y acido p-dodecilfenilsulfonico;
benztiazoles tal como:
2-mercaptobenzotiazol;
dioxidos de benztiofeno tal como:
ciclohexilamida de acido benzo[b]tiofen-S,S-di6xido-carboxllico;
benzamidas tal como:
2,6-dicloro-N-(4-trifluorometilbencil)-benzamida, tecloftalam; compuestos de boro tal como:
acido borico, ester de acido borico, Borax; isotiazolinonas tal como:
N-metilisotiazolin-3-ona, 5-cloro-N-metilisotiazolin-3-ona, 4,5-dicloro-N-octilisotiazolin-3-ona, 5-cloro-N- octilisotiazolinona, N-octil-isotiazolin-3-ona, 4,5-trimetilen-isotiazolinona, 4,5-benzisotiazolinona;
tiocianatos tal como:
tiocianatometiltiobenzotiazol, metilenbistiocianato;
compuestos de amonio cuaternarios y guanidinas tal como:
cloruro de benzalconio, cloruro de bencildimetiltetradecilamonio, cloruro de bencildimetildodecilamonio, cloruro de diclorobencildimetilalquilamonio, cloruro de didecildimetilamonio, cloruro de dioctildimetilamonio, cloruro de N-hexadeciltrimetilamonio, cloruro de 1-hexadecilpiridiniocloroid, tris(albesilato) de iminooctadina;
derivados de yodo tal como:
diyodometil-p-tolilsulfona, alcohol 3-yodo-2-propinllico, 4-clorofenil-3-yodopropargilformal, carbamato de 3- bromo-2,3-diyodo-2-propeniletilo, alcohol 2,3,3-triyodoalllico, alcohol 3-bromo-2,3-diyodo-2-propenllico, carbamato de 3-yodo-2-propinil-n-butilo, carbamato de 3-yodo-2-propinil-n-hexilo, carbamato de 3-yodo-2- propinilciclohexilo, carbamato de 3-yodo-2-propinil-fenllico;
fenoles tal como:
tribromofenol, tetraclorofenol, 3-metil-4-clorofenol, 3,5-dimetil-4-clorofenol, diclorofeno, 2-bencil-4-clorofenol, triclosan, diclosan, hexaclorofeno, ester de metilo de acido p-hidroxibenzoico, ester de etilo de acido p- hidroxibenzoico, ester de propilo de acido p-hidroxibenzoico, ester de butilo de acido p-hidroxibenzoico, ester de octilo de acido p-hidroxibenzoico, 4-(2-terc-butil-4-metil-fenoxi)-fenol, 4-(2-isopropil-4-metil-fenoxi)-fenol, 4- (2,4-dimetil-fenoxi)-fenol y sus sales de metal alcalino y de metal alcalinoterreo;
piridinas tal como:
1-hidroxi-2-piridintiona (y sus sales de Cu, Na, Fe, Mn, Zn), tetracloro-4-metilsulfonilpiridina, pirimetanol, mepanipirim, dipirition, 1-hidroxi-4-metil-6-(2,4,4-trimetilpentil)-2(1H)-piridina;
metoxiacrilatos o similares tal como:
azoxistrobina, aimoxistrobina, fluoxastrobina, cresoxima-metilo, metominostrobina, orisastrobina, picoxistrobina, piraclostrobina, trifloxistrobina, 2,4-dihidro-5-metoxi-2-metil-4-[2-[[[[1-[3-
(trifluorometil)fenil]etiliden]amino]oxi]metil]fenil]-3H-1,2,4-triazol-3-ona (n.° de CAS 185336-79-2);
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oxidos de los metales estano, cobre y zinc, tal como por ejemplo oxido de tributilestano, CU2O, CuO, ZnO; ditiocarbamatos tal como:
cufraneb, ferban, N-hidroximetil-N'-metil-ditiobarbamato de potasio, dimetilditiocarbamato de Na o K, macozeb, maneb, metam, metiram, tiram, zineb, ziram;
nitrilos tal como:
2,4,5,6-tetracloroisoftalodinitrilo, ciano-ditioimidocarbamato de disodio; quinolinas tal como:
8-hidroxiquinolina y sus sales de Cu;
zeolitas que contienen Ag, Zn o Cu en solitario o incluidas en materiales polimericos.
De forma muy particularmente preferente, en el caso de los fungicidas se trata de azaconazol, bromuconazol, ciproconazol, diclobutrazol, diniconazol, difenconazol, hexaconazol, metaconazol, penconazol, propiconazol, tebuconazol, azoxistrobina, fludioxonilo, diclofluanida, tolilfluanida, fluorofolpet, metfuroxam, carboxina, fenpiclonilo, butenafina, imazalilo, N-octilisotiazolin-3-ona, dicloro-N-octolisotiazolinona, mercaptobenztiazol, tiocianatometil- tiobenzotiazol, N-butil-benzisotiazolinona, 1 -hidroxi-2-piridintiona (y sus sales de Cu, Na, Fe, Mn, Zn), tetracloro-4- metilsulfonilpiridina, carbamato de 3-yodo-2-propinil-n-butilo, diyodometil-p-tolil-sulfona, betoxazina, 2,4,5,6- tetracloroisoftalodinitrilo y carbendazima.
Opcionalmente, de forma adicional se pueden anadir tambien alguicidas para evitar el crecimiento de algas sobre las superficies de PVC o agentes que gracias a su sabor desagradable o amargo evitan, por ejemplo, que martas muerdan piezas de automoviles flexibles/juntas/aislamientos.
Si se emplea como fungicida adicional un compuesto que contiene yodo, entonces las composiciones, en particular dispersiones o suspensiones, en combination con tiabendazol en el almacenamiento no son estables, en particular a temperaturas mayores. Los fungicidas que contienen yodo se degradan qulmicamente incluso despues de poco tiempo. Esto difiere de la descomposicion de los fungicidas que contienen yodo inducida por metales de transition o luz. En este caso, el principio activo tiabendazol es el causante de la descomposicion.
Como fungicidas que contienen yodo se han de mencionar, por ejemplo, N-(alquil Ci-Ci2-yodotetrazoles, N-(aril C6- Ci5)-yodotetrazoles, N-(aril C6-Ci5)-alquil-yodotetrazoles diyodometil-p-tolilsulfona, diyodometil-p-clorofenilsulfona, alcohol 3-bromo-2,3-diyodo-2-propenllico, alcohol 2,3,3-triyodoalllico, 4-cloro-2-(2-cloro-2-metilpropil)-5-[(6-yodo-3- piridinil)metoxi]-3(2H)-piridazinonas (n.° de CAS: 120955-77-3), yodofenfos, 3-yodo-2-propinil-2,4,5-triclorofenil eter,
3-yodo-2-propinil-4-clorofenilformal (IPCF), N-yodopropargiloxicarbonil-alanina, ester de etilo de N- yodopropargiloxicarbonil-alanina, 3-(3-yodopropargil)-benzoxazol-2-ona, 3-(3-yodopropargil)-6-clorobenzoxazol-2- ona, alcohol 3-yodo-2-propinllico, 4-clorofenil-3-yodopropargilformal, carbamato de 3-yodo-2-propinil-propilo, carbamato 3-yodo-2-propinilbutilo (IPBC), carbamato de 3-yodo-2-propinil-m-clorofenilo, carbamato de 3-yodo-2- propinil-fenilo, dicarbamato de di-(3-yodo-2-propinil)hexilo, diyodometil-p-tolilsulfona, carbamato de 3-yodo-2- propiniloxietanol-etilo, carbamato de 3-yodo-2-propinil-oxietanol-fenilo, carbamato de 3-yodo-2-propinil-tioxotioetilo, ester de acido 3-yodo-2-propinil-carbamico (IPC), carbamato de 3-bromo-2,3-diyodo-2-propeniletilo, carbamato de 3- yodo-2-propinil-n-hexilo y carbamato de 3-yodo-2-propinil-ciclohexilo.
Se prefieren los fungicidas que contienen yodo 3-yodo-2-propinil-2,4,5-triclorofenil eter, 3-yodo-2-propinil-4- clorofenilformal (IPCF), N-yodopropargiloxicarbonil-alanina, ester de etilo de N-yodopropargiloxicarbonilalanina, 3-(3- yodopropargil)-benzoxazol-2-ona, 3-(3-yodopropargil)-6-clorobenzoxazol-2-ona, alcohol 3-yodo-2-propinllico, 4- clorofenil-3-yodopropargilformal, carbamato de 3-yodo-2-propinil-propilo, carbamato de 3-yodo-2-propinil-butilo (IPBC), carbamato de 3-yodo-2-propinil-m-clorofenilo, carbamato de 3-yodo-2-propinil-fenilo, dicarbamato de di-(3- yodo-2-propinil)hexilo, diyodometil-p-tolilsulfona, carbamato de 3-yodo-2-propiniloxietanol-etilo, carbamato de 3- yodo-2-propinil-oxietanol-fenilo, carbamato de 3-yodo-2-propinil-tioxo-tioetilo, ester de acido 3-yodo-2-propinil- carbamico (IPC), carbamato de 3-bromo-2,3-diyodo-2-propeniletilo, carbamato de 3-yodo-2-propinil-n-hexilo y carbamato de 3-yodo-2-propinil-ciclohexilo.
Son fungicidas que contienen yodo particularmente preferentes carbamato de 3-yodo-2-propinil-propilo, carbamato de 3-yodo-2-propinil-butilo (IPBC), carbamato de 3-yodo-2-propinil-m-clorofenilo, carbamato de 3-yodo-2-propinil- fenilo, dicarbamato de di-(3-yodo-2-propinil)hexilo, carbamato de 3-yodo-2-propiniloxietanol-etilo, carbamato de 3- yodo-2-propinil-oxietanol-fenilo, carbamato de 3-yodo-2-propinil-tioxo-tioetil, ester de acido 3-yodo-2-propinil- carbamico (IPC), carbamato de 3-bromo-2,3-diyodo-2-propeniletilo, carbamato de 3-yodo-2-propinil-n-hexilo y carbamato de 3-yodo-2-propinil-ciclohexilo, prefiriendose aun mas carbamato de 3-yodo-2-propinil-butilo (IPBC) y
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diyodometil-p-tolilsulfona.
Ahora se ha encontrado que una composicion que contiene tiabendazol, sus sales o compuestos de adicion de acido, al menos un plastificante y al menos un agente tixotropico y al menos un fungicida que contiene yodo y al menos un epoxido contrarresta la descomposicion del IPBC y estabiliza la composicion.
Ademas, la invencion comprende una composicion que contiene tiabendazol, sus sales o compuestos de adicion de acido, al menos un fungicida que contiene yodo y al menos un epoxido.
Por el estado de la tecnica son conocidos procedimientos para evitar la degradacion de compuestos de yodopropargilo en tintas que contienen metales de transicion, basadas en disolvente, que contienen resina alquldica y as! estabilizar los mismos. En este caso, la presencia de metales de transicion es la causa de la descomposicion de los compuestos de yodopropargilo. De este modo, por ejemplo, se conoce la adicion de reactivos quelantes (documento WO 98/22543 A), epoxidos organicos (documento WO 00/16628 A, 2-(2-hidroxifenil)-benzotriazoles (documento WO 2007/028527 A) o compuestos de azol (documento WO 2007/101549 A).
Ademas son conocidos procedimientos para reducir mediante epoxidos (documentos US 4.276.211, US 4.297.258), eventualmente en asociacion con absorbedores UV (documento WO 99/29176 A) o derivados de benciliden-alcanfor (documento US 6.472.424), compuestos de tetralquilpiperidina y/o absorbedores de UV (documento EP 0 083 308 A) la decoloracion inducida por luz de compuestos de yodopropargilo en pinturas basadas en agua.
En general se puede tratar de todos los compuestos que contengan uno o varios grupos epoxido en la molecula y que, por lo demas, sean compatibles con tiabendazol, los otros fungicidas y coadyuvantes y que tengan un punto de ebullicion por encima de la temperatura de procesamiento del PVC. En lo sucesivo se denominan "epoxidos" los compuestos que contienen uno o varios grupos epoxido en la molecula. En general, los epoxidos que se pueden emplear en el marco de la invencion como estabilizantes tienen un punto de ebullicion mayor de 180 °C y, preferentemente, un punto de ebullicion mayor de 200 °C.
A los epoxidos que se pueden emplear para la estabilizacion preferentes pertenecen los siguientes compuestos:
imagen1
representando R1 alquilo C1-C20 R2 H, alquilo, alquilo sustituido,
R3 halogeno,
R4 alquilo C1-C20 y
R5 H, alquilo C1-C20, preferentemente metilo o etilo, as! como preferentemente epoxidos tales como
1-metil-4-(1-metiletenil)-7-oxabiciclo[4.1.0]heptano (CAS-RN 1195-92-2), 1-metil-4-(2-metil-2-oxiranil)-7- oxabiciclo[4.1.0]heptano (CAS-RN 96-08-2), 2,2'-[1,4-ciclohexanediilbis(metileneoximetileno)]bis-oxirano (CAS-RN 14228-35-5), 2,2'-[(1-metiletiliden)bis(4,1-fenileneoximetilen)]bis-oxirano (CAS-RN 1675-54-3), 3-(2-oxiranil)-7- oxabiciclo[4.1.0]heptano (CAS-RN 106-87-6), ester de acido 7-oxabiciclo[4.1.0]hept-3-ilmetil-7- oxabiciclo[4.1.0]heptano-3-carboxllico (CAS-RN 2386-87-0), ester de acido 1,6-bis(7-oxabiciclo[4.1.0]hept-3-ilmetil)- hexanodioico (CaS-RN 3130-19-6) as! como otros epoxidos, que se preparan mediante la epoxidacion de dobles enlaces en acidos grasos insaturados, esteres de acidos grasos y gliceridos de acidos grasos. Los epoxidos que se pueden emplear para la estabilizacion de los acidos grasos insaturados, esteres de acidos grasos y gliceridos de acidos grasos se pueden usar al mismo tiempo tambien como plastificante. No obstante, en su funcion como
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estabilizantes son eficaces en concentraciones sustancialmente menores.
Por tanto, los acidos grasos epoxidados, esteres de acidos grasos epoxidados o gliceridos de acidos grasos epoxidados que se pueden emplear como plastificante se pueden usar tambien como estabilizantes. Preferentemente, los epoxidos que se pueden emplear como plastificante se usan tambien como estabilizantes.
Los esteres de acidos grasos epoxidados o gliceridos de acidos grasos epoxidados se pueden preparar segun procedimientos conocidos por el experto, tales como, por ejemplo, mediante esterificacion de los acidos grasos epoxidados con alcoholes mono-, di- o trihidroxilados tales como, en particular, glicerol.
Como epoxidos para la estabilizacion de los fungicidas que contienen yodo se emplean, de forma particularmente preferente, gliceridos de acidos grasos epoxidados, esteres de acidos grasos epoxidados o acidos grasos epoxidados, cuyos acidos grasos presentan una longitud de carbono de 17 a 23 atomos de C y que contienen al menos un grupo epoxido.
De forma muy particularmente preferente, en el caso de los epoxidos para la estabilizacion se trata de epoxidados de aceite de linaza, epoxidados de aceite de Vernonia, epoxidados de aceite de girasol y epoxidados de aceite de soja, en particular aceite de soja epoxidado (n.° de CAS 8013-07-8).
En caso de que en el procedimiento de acuerdo con la invencion como plastificante se empleen epoxidos, se pueden emplear otros epoxidos adicionales como estabilizantes. Entonces preferentemente no se emplean epoxidos adicionales como estabilizantes.
Para mejorar adicionalmente las propiedades tales como sensibilidad a la temperatura, estabilidad frente a UV, estabilidad frente a la oxidacion de las propias dispersiones, de las dispersiones durante la inclusion en el PVC y de las preparaciones de PVC preparadas a partir de esto se pueden emplear otros estabilizantes.
En el caso de los otros estabilizantes que se pueden emplear eventualmente se puede tratar de antioxidantes, captadores de radicales o absorbedores Uv. Eventualmente se pueden emplear una o varias de estas sustancias.
A modo de ejemplo se mencionan como otros estabilizantes:
fenoles con impedimento esterico, tal como
2,6-di-terc-butil-4-metilfenol, 2-terc-butil-4,6-dimetilfenol, 2,6-di-ciclopentil-4-metilfenol, 2-(a-metilciclohexil)-4,6- dimetilfenol, 2,6-di-octadecil-4-metilfenol o 2,6-di-terc-butil-4-metoximetilfenol, (3,5-di-terc-butil-4- hidroxibencil)fosfonato de dietilo, 2,4-dimetil-6-(1-metilpentadecil)-fenol, 2-metil-4,6-bis[(octiltio)metil]-fenol, 2,6-di- terc-butil-4-metoxifenol, 2,5-di-terc-butil-hidroquinona, 2,5-diterc-amil-hidroquinona, 2,6-difenil-4-octadeciloxifenol, 2,2'-tio-bis-(6-terc-butil-4-metilfenol), 2,2'-tiobis-(4-octilfenol), 4,4'-tio-bis-(6-terc-butil-3-metilfenol), 4,4'-tio-bis-(6- terc-butil-2-metilfenol), 2,2'-metilen-bis-(6-terc-butil-4-metilfenol), 2,2'-metilen-bis-(4-metil-6-ciclohexilfenol), 2,2'- metilenbis-( 4,6-di-terc-butilfenol), 2,2'-etiliden-bis-(4,6-di-terc-butilfenol), 4,4'-metilen-bis-(2,6-di-terc-butilfenol), 4,4'-metilen-bis-(6-terc-butil-2-metilfenol), 1,1-bis-(5-terc-butil-4-hidroxi2-metilfenil)-butano, 1, 1,3-tris-(5-terc-butil-
4-hidroxi-2-metilfenil)-butano, 1,3,5-tri-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)-2,4,6-trimetilbenceno, ester de isooctilo del acido 3,5-di-terc-butil-4-hidroxi-bencil-mercaptoacetico, isocianurato de 1,3,5-tris-(3,5-di-terc-butil-4- hidroxibencilo), isocianurato de 1,3,5-tris-(4-terc-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencil), isocianurato de 1,3,5-tris[(3,5-di- terc-butil-4-hidroxifenil)propioniloxietilo], ester de dioctadecilo de acido 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil-fosfonico, sal de calcio de ester de monoetilo de acido 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil-fosfonico, N,N'-di-(3,5-di-terc-butil-4- hidroxifenilpropionil)-hexametilendiamina, N,N'-di-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)-trimetilendiamina, N,N'- di-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil-propionil)-hidrazina, 3,9-bis[1,1-dimetil-2-[(3-terc-butil-4-hidroxi-5-
metilfenil)propioniloxi]etil]-2,4,8,10-tetraoxaespiro[5.5]undecano, ester de etilenglicol de acido bis-[3,3-bis(4'- hidroxi-3'-tertbutilfenil)butanoico], 2,6-bis[[3-(1,1-dimetiletil)-2-hidroxi-5-metilfenil]octahidro- 4,7-metano-1H- indenil]-4-metil-fenol (= Wingstay L), 2,4-bis(n-octiltio)-6-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilamino)-s-triazina, N-(4- hidroxifenil)octadecanamida, 3',5'-di-terc-butil-4'-hidroxibenzoato de 2,4-di-terc-butilfenilo, (acido benzoico, 3,5- bis(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-, ester de hexadecilo), benzoato de 3-hidroxifenilo, monoacrilato de 2,2'-metilen- bis(6-terc-butil-4-metilfenol), ester de 2-(1, 1 -dimetiletil)-6-[1-[3-(1, 1 -dimetiletil)-5-(1,1 -dimetilpropil)-2-
hidroxifenil]etil]-4-(1,1-dimetilpropil)-fenilo,
esteres del acido b-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)-propionico con alcoholes mono- o polihidroxilados tal como en particular con metanol, octadecanol, hexano-1,6-diol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, isocianurato de tris-hidroxietilo o diamida de acido di-hidroxietil-oxalico, esteres del acido b-(5-terc-butil- 4-hidroxi-3-metilfenil)-propionico con alcoholes mono- o polihidroxilados, tal como en particular con metanol, octadecanol, hexano-1,6-diol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, isocianurato de tris-hidroxietilo diamida de acido di-hidroxietil-oxalico.
aminas impedidas tal como,
malonato de bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil) 2-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)-2-butilo, decanodioato de
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bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil), copollmero de succinato de dimetilo-1 -(2-hidroxietil)-4-hidroxi-2,2,6,6- tetrametilpiperidina, poli[[6-[(1,1,3,3-tetrametilbutil)amino]-1,3,5-triazina-2,4-diil][(2,2,6,6-tetrametil-4-
piperidil)imino]hexametilen[(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)imino]] (n.° de CAS 71878-19-8), 1,5,8,12-tetraquis[4,6- bis(N-butil-N-1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidilamino)-1,3,5-triazin-2-il]-1,5,8,12-tetraazadodecano (n.° de CAS 106990-43-6), bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)decanodioato, malonato de bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil) 2-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)-2-butilo, acido decanodioico, ester de bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinilo), productos de reaccion con hidroperoxido de terc-butilo y octano (n.° de CAS 129757-67-1), Chimasorb 2020 (n.° de CAS 192268-64-7), poli[[6-morfolino-1,3,5-triazina-2,4-diil][(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)imino]-1,6- hexanediil[(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)imino]], poli[[6-(4-morfolinil)-1,3,5-triazina-2,4-diil][(1,2,2,6,6-pentametil- 4-piperidinil)imino]-1,6-hexanediil[(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinil)imino]] (9CI), 3-dodecil-1-(2,2,6,6-tetrametil-4- piperidil)pirrolidina-2,5-diona, 3-dodecil-1-(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)pirrolidina-2,5-diona"4-
octadecanoiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, poli[[6-(ciclohexilamino)-1,3,5-triazina-2,4-diil][(2,2,6,6-tetrametil-4- piperidinil)imino]-1,6-hexanediil[(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)imino]], 1H,4H,5H,8H-2,3a,4a,6,7a,8a-
hexaazaciclopenta[def]fluoroeno-4,8-diona, hexahidro-2,6-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)- (n.° de CAS 109423-00-9), N,N'-bis(formil)-N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-1,6-hexanediamina, copollmero de N- (tetrametil-4-piperidinil)-maleimida-C20-24-a-olefina (n.° de CAS 199237-39-3), 1,2,3,4-butanotetracarboxilato de tetraquis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidilo), 1,2,3,4-butanotetracarboxilato de tetraquis(2,2,6,6-tetrametil-4- piperidilo), 1,2,3,4-butanotetracarboxilato de 1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinil-tridecilo, (acido 1,2,3,4- butanotetracarboxllico, ester de 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil-tridecilo), (2,4,8,10-tetraoxaespiro[5.5]undecano-
3.9- dietanol, p,p,P',P'-tetrametil-, pollmero con acido 1,2,3,4-butanotetracarboxllico) (n.° de CAS 115055-30-6),
2,2,4,4-tetrametil-21-oxo-7-oxa-3,20-diazadiespiro[5.1.11.2]heneicosano, acido (7-oxa-3,20-
diazadiespiro[5.1.11.2]heneicosano-20-propanoico, 2,2,4,4-tetrametil-21-oxo-, ester de tetradecilo), (7-oxa-3,20- diazadiespiro[5.1.11.2]heneicosan-21-ona, 2,2,4,4-tetrametil-20-(oxiranilmetil)-), (propanamida, N-(2,2,6,6- tetrametil-4-pi peridi nil)-3-[(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)amino]-), (1,3-propanediamina, N,N"-1,2-etanodiilbis-, pollmero con 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina, productos de reaccion con N-butil-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinamina) (n.° de CAS 136504-96-6), 1,1'-etilen-bis(3,3,5,5-tetrametil-2-piperazinona), (piperazinona, 1,1',1"-[1,3,5-triazina-
2.4.6- triiltris[(ciclohexilimino)-2,1-etanediil]]tris[3,3,5,5-tetrametil-), acido (7-oxa-3,20-
diazadiespiro[5.1.11.2]heneicosan-20-propanoico, 2,2,4,4-tetrametil-21-oxo-, ester de dodecilo), 1,1-bis(1,2,2,6,6- pentametil-4-piperidiloxicarbonil)-2-(4-metoxifenil)eteno, (acido 2-propenoico, 2-metil-, ester de metilo, pollmero con 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinilo 2-propenoato) (n.° de CAS 154636-12-1), (propanamida, 2-metil-N-(2,2,6,6- tetrametil-4-piperidinil)-2-[(2,2,6,6-tetrametil-4-piperi-dinil)amino]-), (D-glucitol, 1,3:2,4- bis-O-(2,2,6,6-tetrametil-4- piperidinilideno)-) (n.° de CaS 99473-08-2), N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)isoftalamida, 4-hidroxi-2,2,6,6- tetrametilpi peridina, 1-alil-4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 1-bencil-4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 1- (4-terc-butil-2-butenil)-4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 4-estearoiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 1 -etil-4- saliciloiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 4-metacriloiloxi-1,2,2,6,6-pentametilpiperidina, propionato de 1,2,2,6,6- pentametil-piperidin-4-il-b-(3,5-diterc-butil-4-hidroxifenil), maleinato de 1-bencil-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinilo, adipato de (di-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo), sebacato de (di-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo), sebacato de (di-
1.2.3.3.6- tetrametil-2,6-dietil-piperidin-4-ilo), ftalato de (di-1-alil-2,2,6,6-tetrametil-piperidi n-4-ilo), 1-propargil-4-P-
cianoetiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, acetato de 1 -acetil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo, (ester de tri-(2,2,6,6- tetrametilpiperidin-4-ilo) del acido trimelltico), 1-acriloil-4-benciloxi-2,2,6,6-tetrametil-piperidina, ester de di- (1,2,2,6,6-pentametil-piperidin-4-ilo) de acido dibutil-malonico, ester de di-(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-ilo) de acido butil-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)-malonico, ester de di-(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-ilo) de acido dibencilmalonico, ester de di-(1,2,3,6-tetrametil-2,6-dietil-piperidin-4-ilo) de acido dibencil-malonico, hexano-1',6'- bis- (4-carbamoiloxi-1-n-butil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina), tolueno-2',4'- bis-(4-carbamoiloxi-1-n-propil-2,2,6,6- tetrametilpiperidina), dimetil-bis-(2,2,6,6-tetrametilpiperidina-4-oxi)silano, fenil-tris-(2,2,6,6-tetrametilpiperidina-4- oxi)silano, fosfito de tris-(1-propil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo), fosfato de tris-(1-propil-2,2,6,6- tetrametilpiperidin-4-ilo), fosfonato de fenil-[bis-(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-ilo), sebacato de di(1,2,2,6,6- pentametilpiperidin-4-ilo), NN'-bis-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)hexametilen-1,6-diamina, N,N'-bis-(2,2,6,6- tetrametilpiperidin-4-il)hexametilen-1,6-diacetamida, 1-acetil-4-(N-ciclohexilacetamido)-2,2,6,6-
tetrametilpiperidina, 4-bencilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, N,N'-bis-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-N,N'- dibutiladipamida, N,N'-bis-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-N,N'-diciclohexil-(2-hidroxipropileno), N,N'-bis-(2,2,6,6- tetrametilpiperidi n-4-il)-p-xililendiamina, 4-(bis-2-hidroxietil)-amino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidina, 4-(3-metil-4- hidroxi-5-terc-butil-benzoicacidamido)-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 4-metacrilamino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidina,
9-aza-8,8,10,10-tetrametil-1,5-dioxaespiro[ 5.5]undecano, 9-aza-8,8,10,10-tetrametil-3-etil-1,5-
dioxaespiro[5.51 undecano, 8-aza-2,7,7,8,9,9-hexametil-1,4-dioxaespiro[4.5]decano, 9-aza-3-hidroximetil-3-etil- 8,8,9,10,10-pentametil-1-5-dioxaespiro[5.5]undecano, 9-aza-3-etil-3-acetoximetil-9-acetil-8,8,10,10-tetrametil-1,5- dioxaespiro[5.5]undecano, 2,2,6,6-tetrametilpiperidina-4-espiro-2'-(1',3'-dioxano)5'-espiro-5"-(1",3"-dioxano)2"- espiro4"-(2"',2"',6"',6"'-tetrametilpiperidina), 3-bencil-1,3,8-triaza-7,7,9,9-tetrametil-espiro[4.5]decano-2,4-diona, 3- n-octil-1,3,8-triaza-7,7,9,9-tetrametil-espiro[4.5]decano-2,4-diona, 3-alil-1,3,8-triaza-1,7,7,9,9-pentametil-
espiro[4.5]decano-2,4-diona, 3-glicidil-1,3,8-triaza-7,7,8,9,9-pentametil-espiro[4.5]decano-2,4-diona, 2-isopropil-
7.7.9.9- tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxiespiro[4.5]decano, 2-butil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4-
oxiespiro[4.5]decano, 2-isopropil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-4,8-diaza-oxiespiro[4.5]decano, 2-butil-7,7,9,9- tetrametil-1-oxa-4,8-diaza-3-oxiespiro[4.5]decano, sebacato de bis-[P-(2,2,6,6-tetrametilpiperidino)-etilo], ester de n-octilo de acido a-(2,2,6,6-tetrametilpiperidino)-acetico, 1,4-bis-(2,2,6,6-tetrametilpiperidino)-2-buteno, N- hidroximetil-N'-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il-urea, N-metoximetil-N'-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il-urea, N-
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metoximetil-N'-n-dodecil-N'-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il-urea, O-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-N-metoximetil- uretano.
fosfitos y fosfonatos tal como,
fosfito de tri(nonilfenilo), fosfito de tris(2,4-di-terc-butilfenilo), difosfito de bis(2,4-di-terc-butilfenil)pentaeritritol, difosfito de bis(2,6-di-terc-butil-4-metilfenil)pentaeritritol, fosfito de 2,2'-metilenobis(4,6-di-terc-butilfenil)octilo, bisfosfonito de tetraquis(2,4-di-terc-butilfenil)[1,1'-bifenil]-4,4'-dillo, fluorofosfito de 2,2'-etilidenobis(4,6-di-terc- butilfenilo), difosfonito de dioctadecil pentaeritritol, 2-[[2,4,8,10-tetraquis(1,1-dimetiletil)dibenzo[d,f]- [1,3,2]dioxafosfepin-6-il]oxi]-N,N-bis[2-[[2,4,8,10-tetraquis(1,1-dimetiletil)dibenzo-[d,f][1,3,2]dioxafosfepin-6- il]oxi]etil]etanamina (n.° de CAS 80410-33-9), fosfito de bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil)etilo, fosfito de 2,4,6-tri- terc-butilfenil-2-butil-2-etil-1,3-propanodiol, difosfito de bis(2,4-dicumilfenil)pentaeritritol,
hidroxilaminas tales como
aminas, bis(alquilo de sebo hidrogenado), oxidadas, arilaminas secundarias tal como
N-(2-naftil)-N-fenilamina, pollmero de 2,2,4-trimetil-1,2-dihidroquinolina (n.° de CAS 26780-96-1), N-2-propil-N'- fenil-p-fenilenodiamina, N-(1-naftil)-N-fenilamina, (bencenamina, N-fenilo, productos de reaccion con 2,4,4- trimetilpenteno) (n.° de CaS 68411-46-1), 4-(1-metil-1-feniletil)-N-[4-(1-metil-1-feniletil)fenil] anilina.
lactonas y benzofuranonas tal como
Irganox HP 136 (n.° de CAS 181314-48-7)
tioeteres y tioesteres tal como
3,3-tiodipropionato de diestearilo, 3,3'-tiodipropionato de dilaurilo, tiodipropionato de ditetradecilo, di-n-octadecil disulfuro.
absorbedores UV tal como
(metanona, [metilenobis(hidroximetoxifenileno)]bis[fenilo), (metanona, [1,6-hexanodiilbis[oxi(2-hidroxi-4,1- fenileno)]]bis[fenilo), 2-benzoil-5-metoxifenol, 2,4-dihidroxibenzofenona, 2,2'-dihidroxi-4-metoxibenzofenona, 2- hidroxi-4-octiloxibenzofenona, 2-hidroxi-4-dodeciloxibenzofenona, 2-(2-hidroxi-4-hexiloxifenil)-4,6-difenil-1,3,5- triazina, 2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-1,3,5-triazina, bisanilida de acido 2-etoxi-2'-etiloxalico, N-(5-terc-butil-2-etoxifenil)-N'-(2- etilfenil)oxamida, malonato de dimetil(p-metoxibenzilideno), 2,2'-(1,4- fenilen)bis[3,1-benzoxazin-4-ona], N'-(4-etoxicarbonilfenil)-N-metil-N-fenilformamidina, ester de 2-etilhexilo de acido 4-metoxicinamico, ester de isoamilo de acido 4-metoxicinamico, acido 2-fenilbenzimidazol-5-sulfonico, ester de 2-etilhexilo de acido 2-ciano-3,3-difenilacrllico, salicilato de 2-etilhexilo, 3-(4-metilbencilideno)bornan-2- ona.
Las composiciones de acuerdo con la invencion presentan una viscosidad a 20 °C de 100 a 3000 mPas, preferentemente de 150 a 2500 mPas, medida con una fuerza de cizalla aplicada de 30 s-1. En general son tixotropicas, es decir, la viscosidad se reduce con aumento de la fuerza de cizalla.
Gracias al uso de las composiciones de acuerdo con la invencion, el PVC esta protegido frente al ataque por mohos. Se mencionan a modo de ejemplo mohos de los siguientes generos:
Alternaria, tal como Alternaria tenuis,
Aspergillus, tal como Aspergillus niger,
Chaetomium, tal como Chaetomium globosum,
Coniophora, tal como Coniophora puetana,
Lentinus, tal como Lentinus tigrinus,
Penicillium, tal como Penicillium glaucum,
Polyporus, tal como Polyporus versicolor,
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Sclerophoma, tal como Sclerophoma pityophila,
Trichoderma, tal como Trichoderma viridae.
Las composiciones de la invencion contienen preferentemente al menos:
a. 2 - 70 % en peso de tiabendazol como principio activo
b. 20 - 97 % en peso de uno o varios plastificantes
c. 0,05 - 10 % en peso de uno o varios agentes tixotropicos y opcionalmente
0 - 40 % en peso de uno o varios fungicidas adicionales,
0 - 30 % en peso de uno o varios epoxidos como estabilizadores, as! como opcionalmente estabilizadores adicionales y coadyuvantes.
En una forma de realizacion especialmente preferida de la invencion la composicion contiene al menos:
d. 4 - 50 % en peso de tiabendazol como principio activo
e. 20 - 95 % en peso de uno o varios plastificantes
f. 0,05 - 5 % en peso de uno o varios agentes tixotropicos y opcionalmente
0 - 30 % en peso de uno varios fungicidas,
0 - 20 % en peso de uno o varios epoxidos como estabilizadores, as! como opcionalmente estabilizadores adicionales y coadyuvantes.
En el caso del material a acabar se trata, preferentemente, de compuestos de vinilo que contienen halogeno polimericos tales como, por ejemplo, poli(cloruro de vinilo) (PVC) y poli(cloruro de vinilideno) o copollmeros de cloruro de vinilo/cloruro de vinilideno, cloruro de vinilo/acetato de vinilo, cloruro de vinilideno/acetato de vinilo.
Las composiciones de los compuestos de vinilo que contienen halogeno polimericos pueden contener tambien otros plasticos que, por ejemplo, actuan como coadyuvantes de procesamiento polimericos o mejoradores de resistencia a impacto. Estos otros plasticos se seleccionan del grupo compuesto de los homo- y copollmeros a base de etileno, propileno, butadieno, acetato de vinilo, acrilato de glicidilo, metacrilato de glicidilo, acrilatos y metacrilatos con componentes de alcohol de alcoholes Ci a C10 ramificados o no ramificados, estireno o acrilonitrilo. Se ha de mencionar en particular poliacrilatos con restos alcohol iguales o distintos del grupo de los alcoholes C4 a Cs, en particular del butanol, hexanol, octanol y 2-etilhexanol, poli(metacrilato de metilo), copollmeros de metacrilato de metilo-acrilato de butilo, copollmeros de metacrilato de metilo-metacrilato de butilo, copollmeros de etileno-acetato de vinilo, polietileno clorado, caucho de nitrilo, copollmeros de acrilonitrilo-butadieno-estireno, copollmeros de etileno-propileno, copollmeros de etileno-propileno-dieno, copollmeros de estireno-acrilonitrilo, goma de acrilonitrilo- butadieno, elastomeros de estireno-butadieno y copollmeros de metacrilato de metilo-estireno-butadieno.
Las composiciones de acuerdo con la invencion, no obstante, tambien son adecuadas para el acabado de otros plasticos termoplasticos tales como, por ejemplo, polieteno (PE), polipropeno (PP), poliestireno (PS), poliacrilonitrilo (PAN), poliamidas (PA), poliester (PES), poliacrilatos o composiciones de los mismos.
Las composiciones de acuerdo con la invencion se pueden incluir segun procedimientos conocidos en el PVC, por ejemplo, mediante extrusion o calandrado. En este caso, las composiciones se pueden mezclar con los coadyuvantes (plastificantes, estabilizantes, tintas y pigmentos, cargas, etc.) de la preparacion de PVC y despues incluirse. Pero tambien es posible incluir las composiciones en el PVC ya terminado. Los procedimientos para esto son estado de la tecnica y se emplean ampliamente a nivel industrial.
La invencion comprende as! mismo un procedimiento para la preparacion de productos polimericos a partir de poli(cloruro de vinilo), al menos un agente tixotropico, tiabendazol y al menos un plastificante, en el que mediante
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extrusion, calandrado o combinacion, la composicion de acuerdo con la invention de al menos un agente tixotropico, tiabendazol y al menos un plastificante se incluye en poli(cloruro de vinilo).
La invencion comprende as! mismo un procedimiento para la preparation de las composiciones de acuerdo con la invencion en el que se mezclan al menos un agente tixotropico, tiabendazol y al menos un plastificante. El proceso de mezcla se puede llevar a cabo mediante agitation o molienda y mediante todos los procedimientos de combinacion habituales conocidos por el experto del estado de la tecnica. Preferentemente se mezclan las composiciones mediante dispersion. De forma particularmente preferente se mezclan las composiciones mediante dispersion y en otra etapa se muelen mediante aparatos de dispersion. Son conocidos por el experto por el estado de la tecnica procedimientos y aparatos correspondientes tales como, por ejemplo, molinos de perlas o aparatos de dispersion de estator-rotor.
En general, la composicion de acuerdo con la invencion que contiene tiabendazol, al menos un plastificante y al menos un agente tixotropico se emplea en una cantidad del 0,1 al 10 % en peso, preferentemente de 0,2 al 5,0 % en peso, en relation con el pollmero que va a protegerse.
En general, la composicion de acuerdo con la invencion que contiene tiabendazol, al menos un plastificante y al menos un agente tixotropico se emplea en una cantidad del 0,1 al 10 % en peso, preferentemente del 0,2 al 5,0 % en peso, en relacion con el poli(cloruro de vinilo) que va a protegerse.
Ademas, la invencion comprende productos polimericos que contienen pollmeros termoplasticos, tiabendazol, al menos un plastificante y al menos un agente tixotropico. En particular, la invencion comprende una mezcla de poli(cloruro de vinilo), tiabendazol, al menos un plastificante y al menos un agente tixotropico.
La mezcla de acuerdo con la invencion o el producto polimerico de al menos un pollmero termoplastico, en particular poli(cloruro de vinilo), tiabendazol, al menos un plastificante y al menos un agente tixotropico se continua procesando segun los procedimientos conocidos. Se usa para la production de conducciones tubulares, cables, envueltas de alambres, en el revestimiento interior, en la construction de vehlculos y muebles, en revestimientos de suelo, artlculos medicos, envases de alimentos, juntas, lonas, laminas, laminas compuestas, laminas para vidrio laminar de seguridad, en particular para el ambito automovillstico y el sector de la arquitectura, cuero sintetico, juguetes, recipientes de envasado, laminas de cinta adhesiva, vestimenta, revestimientos as! como fibras para tejidos.
La composicion de acuerdo con la invencion es particularmente adecuada para la preparacion de mezclas o productos polimericos de poli(cloruro de vinilo), tiabendazol, al menos un plastificante y al menos un agente tixotropico, ya que las composiciones de acuerdo con la invencion presentan una elevada estabilidad a sedimentation y, por tanto, se pueden emplear sin mas tratamiento tecnico en pollmeros, en particular en poli(cloruro de vinilo). Ademas, la distribucion mejorada de los principios activos en los pollmeros posibilita una protection mejorada frente al ataque o la destruction de los pollmeros por microorganismos.
Por tanto, la invencion comprende as! mismo el uso de la composicion de acuerdo con la invencion para la proteccion de pollmeros, en particular para la proteccion de poli(cloruro de vinilo) contra el ataque o la destruccion por microorganismos.
Como aclaracion se senala que el alcance de la invencion abarca, en cualquier combinacion, todas las definiciones y los parametros indicados, generales o mencionados en intervalos preferentes
Ejemplos
Materiales y abreviaturas
Luvotix® R = aceite de ricino hidrogenado n.° de CAS 8001-78-3 de la empresa Lehmann & Voss, Hamburgo, Alemania
Mesamoll®= ester de acido alquilsulfonico del fenol DINP = ftalato de diisononilo DIDP = ftalato de diisodecilo
ESBO = aceite de soja epoxidado n.° de CAS 8013-07-8; Baerostab LSA, empresa Baerlocher, Lingen, Alemania
BHT = 2,6-di-terc-butil-p-cresol
Ultranox® 668 = fosfito de tris(2,4-ditbutilfenilo)
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Tinivin® 292 = composicion de sebacato de bis (1,22,66-pentametil-4-piperidilo) (n.° de CAS 4155-26-7) y
1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidilsebacato de metilo (n.° de CAS 82919-37-7)
Tinuvin® 384-2 = acido bencenopropanoico, 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-, esteres de alquilo lineales y ramificados C7-9 (n.° de CAS 127519-17-9)
Vinnolit S 4170 = PVC en suspension para el procesamiento termoplastico de la empresa Vinnolit GmbH & Co. KG, Alemania
Irgastab® CZ 11= estabilizante de PVC a base de carboxilato de calcio-zinc TBZ = tiabendazol OIT = octilisotiazolinona DCOIT = diclorooctilisotiazolinona Ejemplo comparativo 1
Se disuelven 140,4 g de diclorooctilisotiazolinona (DCOIT) con agitacion en 559,6 g de ftalato de diisononilo (DINP). Se obtienen 700 g de una solucion amarilla con un contenido de DCOIT del 20 % (HPLC).
Ejemplo comparativo 2
Se disuelven 140,0 g de octilisotiazolinona (OIT) con agitacion en 560,0 g de ftalato de diisononilo (DINP). Se obtienen 700 g de una solucion amarillo claro con un contenido de OIT del 20 % (HPLC)
Ejemplo 3
Se disuelven 3 g de Luvotix® R (Lehmann & Voss, Hamburgo; aceite de ricino hidrogenado n.° de CAS 8001-78-3) en 87 g de ftalato de diisodecilo (DIDP), se incluyen 210 g de tiabendazol (TBZ) y otros 300 g de DIDP en el disolvedor y se continua agitando durante 45 min a 4000 rpm. La dispersion previa llquida entonces se muele dos veces a traves de un molino de bolas (molino DYNO Multi Lab). Se obtiene una dispersion intensamente tixotropizada, pero procesable despues de la agitacion. Contenido de principio activo: 35,2 % (HPLC).
Despues de 2 meses de almacenamiento a 40 °C no se puede observar ninguna sedimentacion.
Ejemplo 4
Se disuelven 0,6 g de Luvotix® R (Lehmann & Voss, Hamburgo; aceite de ricino hidrogenado n.° de CAS 8001-78-3) en 79,4 g de Mesamoll®, se incluyen 210 g de tiabendazol (TBZ) y otros 400 g de Mesamoll® en el disolvedor y se continua agitando durante 45 min a 4000 rpm. La dispersion previa llquida se muele entonces dos veces a traves de un molino de bolas (molino DYNO Multi Lab). Se obtiene una dispersion tixotropizada, pero bien procesable despues de la agitacion. Contenido de principio activo: 20,0 % (HPLC); viscosidad: 1533 mPas/30, 1 s.
Despues de 2 meses de almacenamiento a 40 °C no se puede observar ninguna sedimentacion.
Ejemplo 5
Se disuelven 2,8 g de Luvotix® R (Lehmann & Voss, Hamburgo; aceite de ricino hidrogenado n.° de CAS 8001-78-3) y 116,62 g de N-octilisotiazolinona en 930,58 g de ftalato de diisononilo (DINP), se incluyen 350 g de tiabendazol (TBZ) en el disolvedor y se continua agitando durante 45 min a 4000 rpm. La dispersion previa llquida se muele entonces dos veces a traves de un molino de bolas (molino DYNO Multi Lab). Se obtiene una dispersion intensamente tixotropizada, pero procesable despues de la agitacion.
Rendimiento: 1229 g
Viscosidad: 1000 mPas (30 1/s)
Contenido (HPLC): 8,3 % de N-octilisotiazolinona / 25,3 % de TBZ
Despues de 2 meses de almacenamiento a 4 0 °C se puede observar sedimentacion < 2 % (sobrenadante claro en relacion con la altura de carga total).
Ejemplo 6
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Se disuelven 2,8 g de Luvotix® R (Lehmann & Voss, Hamburgo; aceite de ricino hidrogenado n.° de CAS 8001-78-3) y 98 g de N-octilisotiazolinona en 1005,2 g de Mesamoll®, se incluyen 294 g de tiabendazol (TBZ) en el disolvedor y se continua agitando durante 45 min a 4000 rpm. La dispersion previa llquida se muele entonces dos veces a traves de un molino de bolas (molino DYNO Multi Lab). Se obtiene una dispersion intensamente tixotropizada, pero procesable despues de la agitacion.
Rendimiento: 1228 g
Viscosidad: 1078 mPas (30 1/s)
Contenido (HPLC): 7,0 % de N-octilisotiazolinona / 20,9 % de TBZ Despues de 2 meses de almacenamiento a 40 °C no se puede observar ninguna sedimentacion.
Ejemplo 7
Se disuelven 1,40 g de Luvotix® R (Lehmann & Voss, Hamburgo; aceite de ricino hidrogenado n.° de CAS 8001-783), 28,13 g de ESBO (aceite de soja epoxidado; n.° de CAS 8013-07- 8) y 27 g de carbamato de yodopropargilbutilo (IPBC) en 559,13 g de ftalato de diisononilo (DINP), se incluyen 135 g de tiabendazol (TBZ) en el disolvedor y se continua agitando durante 45 min a 4000 rpm. La dispersion previa llquida se muele entonces dos veces a traves de un molino de bolas (molino DYNO Multi Lab). Se obtiene una dispersion intensamente tixotropizada, pero procesable despues de la agitacion.
Rendimiento: 602 g
Viscosidad: 1000 mPas (30 1/s)
Contenido (HPLC): 3,5 % de IPBC / 18,4 % de TBZ
Despues de 2 meses de almacenamiento a 40 °C no se puede observar ninguna sedimentacion.
Ejemplo 8
Se disuelven 0,75 g de Luvotix® R (Lehmann & Voss, Hamburgo; aceite de ricino hidrogenado n.° de CAS 8001-783), 21,0 g de ESBO y 21,6 g de IPBC en 1251,6 g de Mesamoll®, se incluyen 105 g de tiabendazol (TBZ) en el disolvedor y se continua agitando durante 45 min a 4000 rpm. La dispersion previa liquida se muele entonces dos veces a traves de un molino de bolas (molino DYNO Multi Lab). Se obtiene una dispersion intensamente tixotropizada, pero procesable despues de la agitacion.
Rendimiento: 1300 g
Viscosidad: 270 mPas (30 1/s)
Contenido (HPLC): 1,5 % de IPBC / 7,7 % de TBZ
Despues de 2 meses de almacenamiento a 40 °C no se puede observar ninguna sedimentacion.
Ejemplo 9
Se disuelven 1,13 g de Luvotix® R (Lehmann & Voss, Hamburgo; aceite de ricino hidrogenado n.° de CAS 8001-783), 2,25 g de BHT (2,6-di-terc-butil-p-cresol), 11,25 g de ESBO y 11,25 g de IPBC en 667, 9 g de Mesamoll®, se incluyen 56,25 g de tiabendazol (TBZ) en el disolvedor y se continua agitando durante 45 min a 4000 rpm. La dispersion previa liquida se muele entonces dos veces a traves de un molino de bolas (molino DYNO Multi Lab). Se obtiene una dispersion intensamente tixotropizada, pero procesable despues de la agitacion.
Rendimiento: 618 g
Viscosidad: 243 mPas (30 1/s)
Contenido (HPLC): 1,48 % de IPBC / 7,7 % de TBZ
Despues de 2 meses de almacenamiento a 40 °C no se puede observar ninguna sedimentacion.
Ejemplo 10
Se disuelven 1,5 g de Luvotix® R (Lehmann & Voss, Hamburgo; aceite de ricino hidrogenado n.° de CAS 8001-78-3),
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
0,75 g de Ultranox 668, 11,25 g de ESBO y 11,25 g de IPBC en 669 g de Mesamoll®, se incluyen 56,25 g de tiabendazol (TBZ) en el disolvedor y se continua agitando durante 45 min a 4000 rpm. La dispersion previa llquida se muele entonces dos veces a traves de un molino de bolas (molino DYNO Multi Lab). Se obtiene una dispersion intensamente tixotropizada, pero procesable despues de la agitacion.
Rendimiento: 604 g
Viscosidad: 272 mPas (30 1/s)
Contenido (HPLC): 1,5 % de IPBC / 7,7 % de TBZ
Despues de 2 meses de almacenamiento a 40 °C no se puede observar ninguna sedimentacion.
Ejemplo 11
Se disuelven 0,75 g de Luvotix® R (Lehmann & Voss, Hamburgo; aceite de ricino hidrogenado n.° de CAS 8001-783), 0,75 g de Tinuvin 292, 11,25 g de ESBO y 11,25 g de IPBC en 669,8 g de Mesamoll®, se incluyen 56,25 g de tiabendazol (TBZ) en el disolvedor y se continua agitando durante 45 min a 4000 rpm. La dispersion previa llquida se muele entonces dos veces a traves de un molino de bolas (molino DYNO Multi Lab). Se obtiene una dispersion intensamente tixotropizada, pero procesable despues de la agitacion.
Rendimiento: 618 g
Viscosidad: 275 mPas (30 1/s)
Contenido (HPLC): 1,5 % de IPBC / 7,7 % de TBZ
Despues de 2 meses de almacenamiento a 40 °C no se puede observar ninguna sedimentacion.
Ejemplo 12
Se disuelven 0,75 g de Luvotix® R (Lehmann & Voss, Hamburgo; aceite de ricino hidrogenado n.° de CAS 8001-783), 0,75 g de Tinuvin 384-2, 11,25 g de ESBO y 11,25 g de IPBC en 669, 8 g de Mesamoll®, se incluyen 56,25 g de tiabendazol (TBZ) en el disolvedor y se continua agitando durante 45 min a 4000 rpm. La dispersion previa llquida se muele entonces dos veces a traves de un molino de bolas (molino DYNO Multi Lab). Se obtiene una dispersion intensamente tixotropizada, pero procesable despues de la agitacion.
Rendimiento: 615 g
Viscosidad: 270 mPas (30 1/s)
Contenido (HPLC): 1,5 % de IPBC / 7,5 % de TBZ
Despues de 2 meses de almacenamiento a 40 °C se puede observar sedimentacion < 2 % (sobrenadante claro en relacion con la altura de carga total).
Ejemplo 13
Se disponen 479,9 g de Mesamol y se disuelve con agitacion Luvotix® R. Despues se anaden 60 g de propiconazol (aceite viscoso) y se incluyen en el disolvedor a 4000 rpm. Despues se aportan 60 g de tiabendazol y se dispersan durante 20 min a 4000 rpm y entonces se agitan otros 60 min a 3000 rpm. La dispersion previa llquida se muele entonces dos veces a traves de un molino de bolas (molino DYNO Multi Lab). Se obtiene una dispersion tixotropizada. Contenidos de principio activo:
Rendimiento: 458,6 g
Viscosidad: 462,8 mPas (30 1/s)
Contenido (HPLC): 9,8 % de propiconazol / 9,9 % de tiabendazol
Despues de 2 meses de almacenamiento a 40 °C se puede observar sedimentacion < 2 % (sobrenadante claro en relacion con la altura de carga total).
Ejemplo 14
Se disponen 50 g de propiconazol, se introducen mediante agitacion en el Dispermat 96,5 g de DINP y despues se
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
anaden 0,5 g de Luvotix® R, 50 g de tiabendazol y 300 g de DINP adicional y se agita adicionalmente durante 45 min a 4000 rpm en el disolvedor.
La dispersion previa liquida se muele entonces dos veces a traves de un molino de bolas (molino DYNO Multi Lab). Se obtiene una dispersion muy fluida, ligeramente tixotropica.
Viscosidad: 323 mPas (30 1/s)
Contenido (HPLC): 9,9 % de tiabendazol / 10,0 % de propiconazol
Despues de 2 meses de almacenamiento a 4 0 °C se puede observar sedimentacion < 2 % (sobrenadante claro en relacion con la altura de carga total).
Ejemplo 15
Dispersion 1
Se disuelven 0,6 g de Luvotix® R en 46,3 g de Mesamoll®, se anaden 153,1 g de tebuconazol, otros 400 g de Mesamoll® y se incluyen en el disolvedor. Se continua agitando durante 45 min a 4000 rpm.
La dispersion previa liquida se pasa entonces dos veces a traves de un molino de bolas (molino DYNO Multi Lab).
Se obtienen 443 g de una dispersion blanca.
Viscosidad: 2277 mPas/30,1s
Contenido (HPLC): 25,2 % de tebuconazol
Dispersion 2
Se disuelven 0,6 g de Luvotix® R en 79,4 g de Mesamoll®, se anaden 120 g de tiabendazol, otros 400 g de Mesamoll® y se incluyen en el disolvedor. Se continua agitando durante 45 min a 4000 rpm.
La dispersion previa liquida se muele entonces dos veces a traves de un molino de bolas (molino DYNO Multi Lab).
Se obtienen 414 g de una dispersion blanca intensamente tixotropica.
Viscosidad: 1533 mPas/30,1s
Contenido (HPLC): 20 % de tiabendazol
25 g de Dispersion 1, 6,25 g de Mesamoll® y 31,25 g de Dispersion 2 se mezclan y se homogenizan mediante agitacion.
Contenido (HPLC): 9,9 % de tiabendazol / 10,0 % de tebuconazol Despues de 6 meses de almacenamiento a temperatura ambiente no se observa ninguna sedimentacion.
Ejemplo 16 Dispersion 1
Se disuelven 0,6 g de Luvotix® R en 69,4 g de DINP, se anaden 180 g de tiabendazol, otros 350 g de DINP y se incluyen en el disolvedor. Se continua agitando durante 45 min a 4000 rpm.
La dispersion previa liquida se pasa entonces dos veces a traves de un molino de bolas (molino DYNO Multi Lab).
Se obtienen 438,2 g de una dispersion blanca intensamente tixotropica.
Viscosidad: 3538 mPas/30,1s Contenido (HPLC): 29,8 % de TBZ Dispersion 2
Se disuelven 0,6 g de Luvotix® R en 114,8 g de DNIP, se anaden 183, 67 g de tebuconazol, otros 300 g de DINP y
5
10
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20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
se incluyen en el disolvedor. Se continua agitando durante 45 min a 4000 rpm.
La dispersion previa llquida se pasa entonces dos veces a traves de un molino de bolas (molino DYNO Multi Lab).
Se obtienen 439 g de una dispersion llquida blanca.
Viscosidad: 2017 mPas/30,1s Contenido (HPLC): 30,1 % de tebuconazol
30 g de Dispersion 1 y 30 g de Dispersion 2 se mezclan y se homogenizan mediante agitacion.
Contenido (HPLC): 15,1 % de tiabendazol / 14,7 % de tebuconazol Despues de 6 meses de almacenamiento a temperatura ambiente no se observa ninguna sedimentacion.
Ejemplo 17
Se agitan 0,6 g de Luvotix® R con 100 g de Mesamoll®, se anaden 100 g de tiabendazol y 20 g de fludioxonilo as! como otros 379,4 g de Mesamoll® y se incluyen en el disolvedor. Se agita durante otros 45 min a 4000 rpm. La dispersion previa llquida se muele entonces dos veces a traves de un molino de bolas (molino DYNO Multi Lab). Se obtienen 455 g de una dispersion ligeramente tixotropica llquida.
Viscosidad: 1103 mPas (30 1/s)
Contenido (HPLC): 16,6 % de tiabendazol, 3,3 % de fludioxonilo Despues de 6 meses de almacenamiento a temperatura ambiente no se observa ninguna sedimentacion.
Ejemplo 18
Se agitan 0,6 g de Luvotix® R con 100 g de DNIP, se anaden 125 g de tiabendazol y 25 g de fludioxonilo as! como otros 349, 4 g de DINP y se incluyen en el disolvedor. Se agita durante otros 45 min a 4000 rpm. La dispersion previa llquida se muele entonces dos veces a traves de un molino de bolas (molino DYNO Multi Lab). Se obtienen 446,8 g de una dispersion ligeramente tixotropica llquida.
Viscosidad: 769 mPas (30, 1/s)
Contenido (HPLC): 20,9 % de tiabendazol, 4,1 % de fludioxonilo Despues de 6 meses de almacenamiento a temperatura ambiente no se observa ninguna sedimentacion.
Ejemplo 19
Se agitan inicialmente 0,6 g de Luvotix® R en 100 g de Mesamoll®, se anaden 90 g de tiabendazol y 30 g de fludioxonilo as! como otros 379,4 g de Mesamoll® y se incluyen en el disolvedor. Se agita durante otros 45 min a 4000 rpm. La dispersion previa llquida se muele entonces dos veces a traves de un molino de bolas (molino DYNO Multi Lab). Se obtienen 447 g de una dispersion ligeramente tixotropica llquida.
Viscosidad: 992 mPas (30, 1/s)
Contenido (HPLC): 15,1 % de tiabendazol, 4,9 % de fludioxonilo Despues de 6 meses de almacenamiento a temperatura ambiente no se observa ninguna sedimentacion.
Ejemplo 20
Se agitan 0,6 g de Luvotix® R con 100 g de DNIP, se anaden 112,5 g de tiabendazol y 37,5 g de fludioxonilo as! como otros 349,4 g de DINP y se incluyen en el disolvedor. Se agita durante otros 45 min a 4000 rpm. La dispersion previa liquida se muele entonces dos veces a traves de un molino de bolas (molino DYNO Multi Lab). Se obtienen 449 g de una dispersion ligeramente tixotropica liquida.
Viscosidad: 751 mPas (30, 1/s)
Contenido (HPLC): 18,8 % de tiabendazol, 6,2 % de fludioxonilo
Despues de 6 meses de almacenamiento a temperatura ambiente no se observa ninguna sedimentacion.
Ejemplo 21 (inclusion de las dispersiones en PVC)
5 100 partes de Vinnolit S 4170
3.0 partes de Irgastab CZ 11
4.0 partes de ESBO (aceite de soja epoxidado)
10
54 partes de DINP (ftalato de diisononilo)
X partes de la dispersion de acuerdo con la invencion (vease la Tabla 3)
15 se mezclan de forma intensa entre si en un recipiente de plastico y a continuacion se homogenizan a traves de una calandria caliente a 180 °C. De las hojas refrigeradas obtenidas se preparan a continuacion probetas de 200 x 200 x 2 mm.
Tabla 3 ^ (fabricante de las probetas de PVC)
n.° de
Dispersion empleada Partes en la formulacion de PVC Contenido de principio
ejemplo
de ejemplo n.° (vease anteriormente) activo total en ppm
21-1
ninguna 0 0
21-2
1 0,81 1000
21-3
1 0,60 750
21-4
2 0,81 1000
21-5
2 0,60 750
21-6
13 1,64 2000
21-7
13 1,21 1500
21-8
13 0,81 1000
21-9
14 1,61 2000
21-10
14 1,21 1500
21-11
14 0,81 1000
21-12
15 1,61 2000
21-13
15 1,21 1500
21-14
15 0,81 1000
21-15
16 1,61 2000
21-16
16 1,07 1500
21-17
16 0,54 1000
21-18
7 1,43 2000
21-19
7 1,07 1500
21-20
7 0,72 1000
21-21
17 0,81 1000
21-22
17 1,21 1500
21-23
17 1,61 2000
21-24
18 0,64 1000
21-25
18 0,97 1500
21-26
18 1,29 2000
21-27
19 0,81 1000
21-28
19 1,21 1500
21-29
19 1,61 2000
21-30
20 0,64 1000
21-31
20 0,97 1500
21-32
20 1,29 2000
21-45
6 0,58 1000
21-46
6 0,86 1500
21-47
6 1,15 2000
21-48
5 0,48 1000
21-49
5 0,73 1500
21-50
5 0,97 2000
20
Ejemplo 23 (resistencia a moho de las muestras de PVC)
Las muestras se comprobaron siguiendo la norma ISO 846 en relacion con su eficacia biologica.
Las muestras de PVC del Ejemplo 26 se cortan respectivamente en trozos de 2 x 2 cm, una probeta se envejece durante 120 h en agua corriente, la otra se pone en la comprobacion sin tratamiento previo.
Las probetas se colocan sobre un agar de malta (en placas de Petri) que esta contaminado con una suspension de 5 esporas mixta de Penicillium funicolosum (ATCC 36839), Chaetomium globosum (ATCC 6205), Trichoderma longibrachiatum (ATCC 9645), Paecilomyces variotii (ATCC 18502) y Aspergillus niger (ATCC 6275) y se incuban durante dos semanas a 26 °C y una humedad relativa del aire del 80 %.
A continuacion se examina el crecimiento de hongos sobre las placas de agar bajo un microscopio estereoscopico y 10 se valora de acuerdo con el siguiente esquema:
Tabla 4 (esquema de valoracion)
Valoracion
Descripcion
0
Resistencia a moho insuficiente Muestra cubierta > 10 %
1
Resistencia a moho moderada Muestra esta cubierta como maximo hasta el 10 %
2
Buena resistencia a moho Muestra no cubierta o solo en el borde, ningun halo de inhibicion alrededor de la probeta
3
Resistencia a moho muy buena Muestra no cubierta, se puede observar un halo de inhibicion alrededor de la probeta
15
Para las muestras comprobadas se obtuvieron las siguientes valoraciones:
Tabla 5 (valoracion biologica de la resistencia a moho)
Muestra del ejemplo n.°
Valoracion sin riego Valoracion despues de riego (120 h) Contenido de principio activo total en ppm
21-1 (muestra cero)
0 0 0
21-2 (comparacion 1)
0 0 1000
21-3 (comparacion 1)
0 0 750
21-4 (comparacion 2)
1-2 0-1 1000
21-9
2 2 2000
21-10
2 2 1500
21-11
2 2 1000
21-17
2 2 1000
22-20
3 3 1000
21-24
2 2 1000
21-25
2 2 1500
21-26
2 2 2000
21-30
2 2 1000
21-31
2 2 1500
21-32
2 2 2000
21-48
2 2 1000
21-49
2 2 1500
21-50
2 2 2000

Claims (14)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
    45
    50
    55
    60
    REIVINDICACIONES
    1. Composicion que contiene tiabendazol, sus sales o sus compuestos de adicion de acido, al menos un plastificante y al menos un agente tixotropico que contiene derivado de aceite de ricino.
  2. 2. Composicion de acuerdo con la reivindicacion 1, caracterizada por que como derivados de aceite de ricino se utilizan mono-, di- o trigliceridos del acido (12R)-c/s-12-hidroxioctadec-9-enoico, del acido (9Z,12R)-12- hidroxioctadec-9-enoico o del acido 12-hidroxioctadecanoico, esteres o amidas del acido ricinoleico o sus sales, aceite de ricino hidrogenado, aceite de ricino sulfatado (CAS 8002-33-3), aceite de ricino derivatizado con poliamidas o amidas de acido graso, aceite de ricino modificado de manera inorganica o aceite de ricino modificado con silicato.
  3. 3. Composicion de acuerdo con las reivindicaciones 1 o 2, caracterizada por que como agente tixotropico se utiliza aceite de ricino hidrogenado o sulfatado (CAS 8002-33-3).
  4. 4. Composicion de acuerdo con la reivindicacion 1, caracterizada por que la composicion contiene adicionalmente al menos un fungicida que contiene yodo y al menos un epoxido.
  5. 5. Composicion de acuerdo con la reivindicacion 4, caracterizada por que el fungicida que contiene yodo es carbamato de 3-yodo-2-propinil-propilo, carbamato de 3-yodo-2-propinil-butilo (IPBC), carbamato de 3-yodo-2- propinil-m-clorofenilo, carbamato de 3-yodo-2-propinil-fenilo, dicarbamato de di-(3-yodo-2-propinil)hexilo, carbamato de 3-yodo-2-propiniloxietanol-etilo, carbamato de 3-yodo-2-propinil-oxietanol-fenilo, carbamato de 3-yodo-2-propinil- tioxo-tioetilo, ester de acido 3-yodo-2-propinil-carbamico (IPC), carbamato de 3-bromo-2,3-diyodo-2-propeniletilo, carbamato de 3-yodo-2-propinil-n-hexilo, carbamato de 3-yodo-2-propinil-ciclohexilo o diyodometil-p-tolilsulfona.
  6. 6. Composicion de acuerdo con las reivindicaciones 4 o 5, caracterizada por que el epoxido se selecciona del grupo de epoxidados de aceite de linaza, epoxidados de aceite de Vernonia, epoxidados de aceite de girasol y epoxidados de aceite de soja.
  7. 7. Composicion de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 4 a 6, caracterizada por que se utilizan estabilizadores adicionales seleccionados del grupo de las aminas y los fenoles con impedimento esterico, esteres del acido b-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)-propionico con alcoholes mono- o polihidroxilados, esteres del acido b-(5- terc-butil-4-hidroxi-3-metilfenil)-propionico con alcoholes mono- o polihidroxilados, fosfitos, fosfonatos, absorbedores UV, arilaminas secundarias, lactonas, benzofuranonas, tioeteres y tioesteres.
  8. 8. Composicion de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizada por que la composicion contiene al menos un fungicida adicional seleccionado del grupo de azaconazol, bromuconazol, ciproconazol, diclobutrazol, diniconazol, difenconazol, hexaconazol, metaconazol, penconazol, propiconazol, tebuconazol, azoxistrobina, fludioxonilo, diclofluanida, tolilfluanida, fluorofolpet, metfuroxam, carboxina, fenpiclonilo, butenafina, imazalilo, N-octilisotiazolin-3-ona, dicloro-N-octilisotiazolinona, mercaptobenztiazol, tiocianatometil-tiobenzotiazol, N- butil-benzisotiazolinona, 1 -hidroxi-2-piridintiona (y sus sales de Cu, Na, Fe, Mn, Zn), tetracloro-4-metilsulfonilpiridina, carbamato de 3-yodo-2-propinil-n-butilo, diyodometil-p-tolilsulfona, betoxazina, 2,4,5,6-tetracloroisoftalodinitrilo y carbendazima.
  9. 9. Composicion de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizada por que la composicion contiene al menos el 2 - 70 % en peso de tiabendazol, el 20 - 97 % en peso de al menos un plastificante y el 0,05 - 10 % en peso de al menos un agente tixotropico que contiene derivado de aceite de ricino.
  10. 10. Composicion de acuerdo con la reivindicacion 1, caracterizada por que como plastificante se utiliza al menos un glicerido de acido graso epoxidado, ester de acido graso epoxidado o acido graso epoxidado o una mezcla de estos compuestos.
  11. 11. Producto polimerico que contiene al menos un pollmero termoplastico y una composicion de acuerdo con la reivindicacion 1.
  12. 12. Producto polimerico de acuerdo con la reivindicacion 11 que contiene poli(cloruro de vinilo) como pollmero termoplastico.
  13. 13. Procedimiento para la preparacion del producto polimerico de acuerdo con las reivindicaciones 11 o 12, caracterizado por que las composiciones de acuerdo con la reivindicacion 1 se mezclan con el pollmero termoplastico y se incorporan al mismo.
  14. 14. Uso de la composicion de acuerdo con la reivindicacion 1 para la production de productos polimericos a base de pollmeros termoplasticos protegidos contra el ataque y la destruction por microorganismos.
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