ES2563301T3 - Mezcla de caucho y neumático de vehículo - Google Patents

Mezcla de caucho y neumático de vehículo Download PDF

Info

Publication number
ES2563301T3
ES2563301T3 ES13174984.8T ES13174984T ES2563301T3 ES 2563301 T3 ES2563301 T3 ES 2563301T3 ES 13174984 T ES13174984 T ES 13174984T ES 2563301 T3 ES2563301 T3 ES 2563301T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
phr
rubber mixture
carbon atoms
hydrocarbons
ozone
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES13174984.8T
Other languages
English (en)
Inventor
Corinna Schwarzendahl
Hon Peng Tang
Verena Busch
Thomas Pietag
Martin Francke
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Continental Reifen Deutschland GmbH
Original Assignee
Continental Reifen Deutschland GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=48745788&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=ES2563301(T3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Continental Reifen Deutschland GmbH filed Critical Continental Reifen Deutschland GmbH
Application granted granted Critical
Publication of ES2563301T3 publication Critical patent/ES2563301T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29BPREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B7/00Mixing; Kneading
    • B29B7/74Mixing; Kneading using other mixers or combinations of mixers, e.g. of dissimilar mixers ; Plant
    • B29B7/7476Systems, i.e. flow charts or diagrams; Plants
    • B29B7/7495Systems, i.e. flow charts or diagrams; Plants for mixing rubber
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60VEHICLES IN GENERAL
    • B60CVEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
    • B60C1/00Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02Elements
    • C08K3/04Carbon
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/01Hydrocarbons
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L7/00Compositions of natural rubber
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L91/00Compositions of oils, fats or waxes; Compositions of derivatives thereof
    • C08L91/06Waxes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Tires In General (AREA)

Abstract

Mezcla de caucho, que contiene al menos los siguientes componentes: - 15 a 55 phr de al menos un poliisopreno natural y/o 15 a 55 phr de al menos un poliisopreno sintético y - 15 a 85 phr de al menos un polibutadieno y - 60 a 100 phr de al menos un negro de carbono y - 1 a 10 phr de al menos una cera protectora frente al ozono, en donde la cera protectora frente al ozono contiene hidrocarburos no ramificados con la siguiente distribución de la longitud de cadena, consistente en al menos las tres zonas A y B y C: i. zona A: hidrocarburos con 26 a 31 átomos de carbono ii. zona B: hidrocarburos con 32 a 36 átomos de carbono iii. zona C: hidrocarburos con 37 a 47 átomos de carbono en donde las proporciones cuantitativas relativas de las zonas de A a B a C ascienden a 0,7 hasta 1,5 a 1 a 0,6 hasta 1,4.

Description

5
10
15
20
25
30
35
40
45
DESCRIPCION
Mezcla de caucho y neumatico de vetnculo
La invencion se refiere a una mezcla de caucho y a un neumatico de vetnculo.
Es conocido que los neumaticos de vetnculo contienen componentes que ralentizan claramente el envejecimiento y la oxidacion de los cauchos contenidos y demas componentes y, por consiguiente, influyen positivamente sobre la durabilidad a lo largo de una vida util relativamente larga del neumatico.
Ademas, sin embargo, tambien es conocido que agentes protectores frente al envejecimiento y ceras protectoras frente al ozono, contenidos en los componentes externos de neumaticos de vetnculo pueden migrar a la superficie y formar ailf una pelfcula visible. Esta denominada eflorescencia actua de nuevo desventajosamente sobre el aspecto optico del neumatico de vetnculo.
En el documento EP 0867472 A1 se da a conocer una mezcla de caucho para la pared lateral de neumaticos de vetnculo, que contiene una cera que contiene un componente con 45 o mas atomos de carbono en una cantidad de 3 a 10% en peso.
Tambien en el documento EP 1876037 B1 se describe una mezcla de caucho que contiene cera de parafina, para la pared lateral de neumaticos de vetnculo.
El documento EP 0490533 B1 da a conocer una mezcla de caucho que contiene caucho natural y polipropileno, asf como una mezcla de cera de parafina, cuyo contenido en hidrocarburos con 31 a 44 atomos de carbono asciende en cada caso a no menos de 2 por ciento en peso.
Los documentos mencionados tienen en comun que con la composicion de la mezcla de caucho se ha de mejorar el aspecto optico y/o la resistencia al agrietamiento.
Ante los antecedentes del estado de la tecnica, la invencion tiene entonces por mision proporcionar una mezcla de caucho para componentes externos de neumaticos de vetnculo que muestre una mejora adicional en relacion con el comportamiento frente a la eflorescencia, en donde la estabilidad frente al envejecimiento, asf como las restantes propiedades ffsicas tales como resistencia a la traccion y/o dureza y/o propiedades de agrietamiento y/o elasticidades de rebote no se vean negativamente perjudicadas y/o sean mejoradas.
El problema se resuelve, conforme a la invencion, porque la mezcla de caucho contiene los siguientes componentes:
- 15 a 55 phr de al menos un poliisopreno natural y/o 15 a 55 phr de al menos un poliisopreno sintetico y
- 15 a 85 phr de al menos un polibutadieno y
- 60 a 100 phr de al menos un negro de carbono y
- 1 a 10 phr de al menos una cera protectora frente al ozono, en donde la cera protectora frente al ozono contiene hidrocarburos no ramificados con la siguiente distribucion de la longitud de cadena, consistente en al menos las tres zonas A y B y C:
i. zona A: hidrocarburos con 26 a 31 atomos de carbono
ii. zona B: hidrocarburos con 32 a 36 atomos de carbono
iii. zona C: hidrocarburos con 37 a 47 atomos de carbono
en donde las proporciones cuantitativas relativas de las zonas de A a B a C ascienden a 0,7 hasta
1,5 a 1 a 0,6 hasta 1,4.
Sorprendentemente, la mezcla de caucho con la combinacion de los componentes mencionados muestra un comportamiento frente a la eflorescencia particularmente bajo, lo cual se manifiesta en un aspecto optico mejorado de la mezcla de caucho despues de un tiempo correspondiente.
El dato phr (partes por cien partes de caucho en peso) utilizado en este documento es en este caso el dato cuantitativo habitual en la industria del caucho para recetas de mezcla. La dosificacion de las partes en peso de las distintas sustancias se refiere en este caso siempre a 100 partes en peso de la masa total de todos los cauchos presentes en la mezcla.
La mezcla de caucho de acuerdo con la invencion contiene 15 a 55 phr de al menos un poliisopreno natural y/o 15 a 55 phr de al menos un poliisopreno sintetico.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
Preferiblemente, la cantidad de poliisopreno natural y/o sintetico asciende a 18 hasta 55 phr, de manera particularmente preferida a 18 hasta 45 phr.
Esto significa que tambien es imaginable una combinacion de poliisopreno natural y sintetico.
En una forma de realizacion particularmente preferida de la invencion, la mezcla de caucho contiene 35 a 45 phr al menos de un poliisopreno natural y/o sintetico. Esto significa que tambien es imaginable una combinacion de poliisopreno natural y sintetico. Preferiblemente, en esta forma de realizacion se trata, sin embargo, de poliisopreno natural. Una mezcla de caucho de este tipo muestra una buena procesabilidad, asf como, en el perfil de cuerno de neumaticos de vehmulo, un comportamiento frente a la eflorescencia particularmente bueno, asf como propiedades de agrietamiento y de abrasion comparativamente buenas, en particular despues del envejecimiento.
Con ello, en el caso del poliisopreno natural y del poliisopreno sintetico se puede tratar de todos los tipos conocidos por el experto en la materia.
La mezcla de caucho de acuerdo con la invencion contiene 15 a 85 phr, preferiblemente 51 a 85 phr de al menos un polibutadieno.
En una forma de realizacion particularmente preferida de la invencion, la mezcla de caucho contiene 51 a 75 phr, de manera muy particularmente preferida 55 a 65 phr de al menos un polibutadieno. Una mezcla de caucho de este tipo muestra una buena procesabilidad, asf como, en particular en el perfil de cuerno de neumaticos de vehmulo, un comportamiento frente a la eflorescencia particularmente bueno, asf como propiedades de agrietamiento y de abrasion comparativamente buenas, en particular despues del envejecimiento.
En el caso del polibutadieno (BR, caucho de butadieno) se puede tratar de todos los tipos conocidos por el experto en la materia. Estan incluidos, entre otros, los denominados tipos de alto-cis y bajo-cis, designandose caucho de butadieno con una proporcion cis mayor que o igual a 90% en peso como tipo de alto-cis y designandose caucho de butadieno con una proporcion cis menor que 90% en peso como tipo de bajo-cis. Un polibutadieno de bajo-cis es, p. ej., Li-BR (caucho de butadieno catalizado con litio) con una proporcion cis de 20 a 50% en peso. Un polibutadieno de alto-cis es, p. ej., Nd-BR (caucho de butadieno catalizado con neodimio). Con Nd-BR se alcanzan propiedades de vulcanizado particularmente buenas de la mezcla de caucho. El polibutadieno empleado puede estar modificado en los grupos extremos.
Conforme a un perfeccionamiento ventajoso de la invencion, en la mezcla de caucho esta contenido, ademas, al menos otro caucho de dieno, entrando en consideracion todos los cauchos de dieno conocidos por el experto en la materia. Preferiblemente, conforme al perfeccionamiento ventajoso, en la mezcla de caucho esta contenido al menos un caucho de estireno-butadieno. En el caso del caucho de estireno-butadieno (copolfmero de estireno-butadieno) puede tratarse de un copolfmero de estireno-butadieno polimerizado en disolucion (S-SBR) con un contenido en estireno, referido al polfmero, de aprox. 5 a 45% en peso y un contenido en vinilo (contenido en 1,2-butadieno unido, referido al polfmero total) de 5 a 70% en peso, el cual se puede preparar, por ejemplo, utilizando litio-alqueno en un disolvente organico. Los S-SBR tambien pueden estar acoplados y/o modificados en los grupos extremos y/o modificados a lo largo de la cadena de carbonos (en ingles backbone modified).
Sin embargo, tambien pueden emplearse copolfmero de estireno-butadieno polimerizado en emulsion (E-SBR), asf como mezclas a base de E-SBR y S-SBR. El contenido en estireno del E-SBR asciende a aprox. 15 a 50% en peso, y pueden utilizarse los tipos conocidos del estado de la tecnica que se obtuvieron mediante copolimerizacion de estireno y 1,3-butadieno en emulsion acuosa.
La mezcla de caucho de acuerdo con la invencion contiene 60 a 100 phr, preferiblemente 61 a 100 phr de al menos un negro de carbono. Una mezcla de caucho de este tipo muestra una buena procesabilidad, asf como, en particular en el perfil de cuerno de neumaticos de vehmulo, un comportamiento frente a la eflorescencia particularmente bueno, asf como propiedades de agrietamiento y abrasion comparativamente buenas, en particular despues del envejecimiento.
En una forma de realizacion preferida de la invencion, la mezcla de caucho contiene 61 a 80 phr, de manera particularmente preferida 67 a 80 phr de al menos un negro de carbono.
En este caso, son imaginables todos los tipos de negro de carbono conocidos por el experto en la materia.
Preferiblemente, sin embargo, se emplea al menos un negro de carbono que presenta un mdice de adsorcion de yodo conforme a la norma ASTM D 1510 de 15 a 100 g/kg, preferiblemente de 30 a 100 g/kg, de manera particularmente preferida de 50 a 100 g/kg, y un mdice de DPB conforme a la norma ASTM D 2414 de 30 a 150 ml/100 g, preferiblemente de 50 a 150 ml/100 g, de manera particularmente preferida de 100 a 150 ml/100 g.
Con ello, en el caso de la aplicacion en el neumatico de vehmulo se alcanzan propiedades de resistencia a la rodadura y/o de agrietamiento particularmente buenas.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
Tambien es imaginable emplear en la mezcla de caucho de acuerdo con la invencion dos negros de carbono diferentes que caigan en los intervalos arriba mencionados.
Conforme a una forma de realizacion preferida de la invencion, se emplea al menos un negro de carbono que presenta un mdice de adsorcion de yodo conforme a la norma ASTM D 1510 de 80 a 100 g/kg y un mdice de DBP conforme a la norma ASTM D 2414 de 115 a 127 ml/100 g.
La mezcla de caucho de acuerdo con la invencion puede contener, junto a negro de carbono, ademas otras cargas polares y/o no polares conocidas.
Preferiblemente, en la mezcla de caucho de acuerdo con la invencion el negro de carbono esta contenido como unica carga o como carga principal, es decir, la cantidad de negro de carbono es claramente mayor que la cantidad de otras cargas eventualmente contenidas. Para el caso de que junto a negro de carbono este contenida otra carga, en el caso de esta se trata preferiblemente de acido silfcico. Por consiguiente, tambien es imaginable que la mezcla de caucho de acuerdo con la invencion contenga negro de carbono y acido silfcico tal como, p. ej., 20 a 100 phr de negro de carbono en combinacion con 0,1 a 10 phr de acido silfcico. En el caso de los acidos silfcicos se puede tratar de acidos silfcicos conocidos por el experto en la materia que son adecuados como carga para mezclas de caucho para neumaticos. No obstante, se prefiere particularmente utilizar un acido silfcico precipitado y finamente distribuido que presente una superficie de nitrogeno (superficie segun BET) (conforme a las normas DIN ISO 9277 y DIN 66132) de 35 a 350 m2/g, preferiblemente de 35 a 260 m2/g, de manera particularmente preferida de 100 a 260 m2g y de manera muy particularmente preferida de 130 a 235 m2/g, y una superficie segun CTAB (conforme a la norma ASTM D 3765) de 30 a 400 m2/g, preferiblemente de 30 a 250 m2/g, de manera particularmente preferida de 100 a 250 m2/g y de manera muy particularmente preferida de 125 a 230 m2/g. Acidos silfcicos de este tipo conducen a propiedades ffsicas particularmente buenas de los vulcanizados. Ademas, en este caso pueden resultar ventajas en el procesamiento de la mezcla mediante una reduccion del tiempo de mezcladura con propiedades del producto estables que conducen a una productividad mejorada. Como acidos silfcicos pueden pasar a emplearse, por consiguiente, p. ej., tanto los del tipo Ultrasil® VN3 (norme comercial) de la razon social Evonik como acidos silfcicos altamente dispersables, los denominados acidos silfcicos HD (p. ej., Zeosili® 1165 MP de la razon social Rhodia).
Para mejorar la procesabilidad y para la union del acido silfcico y de otras cargas polares eventualmente presentes en el caucho de dieno pueden emplearse en mezclas de caucho agentes de acoplamiento de silano conocidos por el experto en la materia.
De manera particularmente preferida, la mezcla de caucho esta, sin embargo, exenta de otras cargas, a excepcion de negro de carbono, es decir, en esta forma de realizacion preferida, la mezcla de caucho contiene 0 phr de otra carga. Por consiguiente, en esta forma de realizacion no es necesaria dosificacion alguna de una segunda carga.
El oxido de zinc no se considera como carga en el marco de la presente invencion.
Es esencial para la invencion que la mezcla de caucho contenga 1 a 10 phr de al menos una cera protectora frente al ozono, conteniendo la cera protectora frente al ozono hidrocarburos no ramificados con la siguiente distribucion de la longitud de cadena consistente en al menos las tres zonas A y B y C:
zona A: hidrocarburos con 26 a 31 atomos de carbono
zona B: hidrocarburos con 32 a 36 atomos de carbono
zona C: hidrocarburos con 37 a 47 atomos de carbono,
en donde las proporciones cuantitativas relativas de las zonas de A a B a C ascienden a 0,7 hasta 1,5 a 1 a 0,6 hasta 1,4.
En este caso, son imaginables todas las ceras protectores frente al ozono conocidas por el experto en la materia. Preferiblemente, la cera protectora frente al ozono es una cera de parafina.
La determinacion de la distribucion de la longitud de cadena tiene lugar mediante cromatograffa de gases acoplada con un detector de la ionizacion de llama (GC-FID). La realizacion y evaluacion tienen lugar conforme al metodo EWF (Federacion Europea de Ceras).
Para cada una de las longitudes de cadena de los hidrocarburos no ramificados se determina la proporcion cuantitativa relativa. Por “proporcion cuantitativa relativa de un hidrocarburo no ramificado” se entiende en el marco de la presente invencion la proporcion de la superficie pico o bien la superficie serial de un hidrocarburo, referida a la totalidad de toda las superficies pico o bien superficies serial de la cera protectora frente al ozono.
La proporcion cuantitativa relativa de cada una de las zonas A, B y C se calcula mediante la suma de las distintas proporciones cuantitativas relativas de los hidrocarburos no ramificados en cada caso correspondientes (n-alcanos).
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
Se prefiere que la relacion de hidrocarburos no ramificados (n, normales) a ramificados (iso) de la cera protectora frente al ozono, referida a la totalidad de la cera protectora frente al ozono, es decir, la distribucion de la longitud de cadena total incluidas las zonas A, B y C ascienda a 95 a 5 hasta 65 a 35.
Por hidrocarburos no ramificados, el experto en la materia entiende n-alcanos.
Ademas, se prefiere que la proporcion cuantitativa relativa de cada uno de los hidrocarburos no ramificados individuales con un numero de atomos de carbono de 26 a 47 de la cera protectora frente al ozono no rebase 5,5%. Esto significa que la distribucion de la longitud de cadena de los hidrocarburos no ramificados con 26 a 47 atomos de carbono es relativamente plana.
Con una distribucion de la longitud de cadena de este tipo de la cera protectora frente al ozono se alcanza en la mezcla de caucho de acuerdo con la invencion un comportamiento frente a la eflorescencia particularmente bajo y, con ello, bueno.
La cera protectora frente al ozono contiene, tal como se ha descrito arriba, hidrocarburos no ramificados con una longitud de cadena de 26 a 47 atomos de carbono. Ademas, la cera protectora frente al ozono puede contener hidrocarburos no ramificados con una longitud de cadena de 25 o menos atomos de carbono y/o 48 o mas atomos de carbono.
Ademas, se prefiere que la cera protectora frente al ozono contenga n-alcanos con 25 o menos y 48 o mas atomos de carbono en una proporcion cuantitativa total de 0 a 18%. En este caso, la proporcion cuantitativa total de los n- alcanos con 25 o menos atomos de carbono asciende preferiblemente a 5 hasta 12% y la proporcion cuantitativa total de los n-alcanos con 48 o mas atomos de carbono asciende preferiblemente a 0 hasta 6%.
La cera protectora frente al ozono descrita esta contenida en la mezcla de caucho de acuerdo con la invencion en cantidades de 1 a 10 phr, preferiblemente de 1 a 5 phr, de manera particularmente preferida de 1 a 3 phr.
Ademas, la mezcla de caucho de acuerdo con la invencion puede contener aditivos habituales en partes en peso habituales. A estos aditivos pertenecen
a) agentes protectores frente al envejecimiento tales como, p. ej., N-fenil-N'-(1,3-dimetilbutil)-p-fenilendiamina (6PPD), N,N'-difenil-p-fenilendiamina (DPPD), N,N'-ditolil-p-fenilendiamina (DTPD), N-isopropil-N'-fenil-p- fenilendiamina (IPPD), 2,2,4-trimetil-1,2-dihidroquinolina (TMQ),
b) activadores tales como, p. ej., oxido de zinc y acidos grasos (p. ej., acido estearico),
c) resinas tales como resinas de fenol y/o resinas alifaticas,
d) coadyuvantes de la masticacion tales como, p. ej., disulfuro de 2,2'-dibenzamidodifenilo (DBD),
e) plastificantes tal como se describen mas adelante.
La proporcion cuantitativa de la cantidad total de aditivos adicionales asciende a 3 hasta 150 phr, preferiblemente a 3 hasta 100 phr y de manera particularmente preferida a 5 hasta 80 phr.
En la proporcion cuantitativa total de los aditivos adicionales se encuentran todavfa 0,1 a 4 phr, preferiblemente 0,1 a 3,8 phr, de manera particularmente preferida 2 a 3,8 phr de oxido de zinc (ZnO).
En este caso, se puede tratar de todos los tipos de oxido de zinc conocidos por el experto en la materia tales como, p. ej., granulado o polvo de ZnO. El oxido de zinc utilizado habitualmente presenta, por norma general, una superficie segun BET menor que 10 m2/g. Sin embargo, tambien puede utilizarse el denominado oxido de nano-zinc con una superficie segun BET de 10 a 60 m2/g.
En la mezcla de caucho pueden estar presentes todavfa 0 a 70 phr, preferiblemente 0,1 a 60 phr, preferiblemente 0,1 a 50 phr de al menos un plastificante que pertenece a los aditivos. Este plastificante se elige del grupo consistente en aceites minerales y/o plastificantes sinteticos y/o acidos grasos y/o derivados de acidos grasos y/o resinas y/o facticios y/o gliceridos y/o terpenos y/o aceites de biomasa-a-lfquido (aceites BTL) y/o aceites de caucho- a-lfquido (aceites RTL) y/o polfmeros lfquidos, siendo particularmente preferidos los aceites minerales. En el caso de utilizar aceite mineral, este se elige preferiblemente del grupo consistente en DAE (Extractos Aromaticos Destilados) y/o RAE (Extractos Aromaticos Residuales) y/o TDAE (Extractos Aromaticos Destilados Tratados) y/o MES (Disolventes Extrafdos Suaves) y/o aceite naftenico.
La vulcanizacion se lleva a cabo en presencia de azufre o donantes de azufre con ayuda de aceleradores de la vulcanizacion, pudiendo actuar algunos aceleradores de la vulcanizacion al mismo tiempo como donantes de azufre. Azufre o donantes de azufre, asf como uno o varios aceleradores se anaden en la ultima etapa de mezcladura en las cantidades mencionadas a la mezcla de caucho. En este caso, el acelerador se elige del grupo consistente en aceleradores de tiazol y/o aceleradores de mercapto y/o aceleradores de sulfenamida y/o aceleradores de
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
tiocarbamato y/o aceleradores de tiuram y/o aceleradores de tiofosfato y/o aceleradores de tiourea y/o aceleradores de xantogenato y/o aceleradores de guanidina.
Se prefiere el uso de al menos un acelerador de sulfenamida, el cual se elige del grupo consistente en N-ciclohexil- 2-benzotiazolsulfenamida (CBS) y/o N,N-diclohexilbenzotial-2-sulfenamida (DCBS) y/o benzotiazil-2-sulfenmorfolida (MBS) y/o N-terc.-butil-2-benzotiazilsulfenamida (TBBS).
En una forma de realizacion preferida de la invencion, la mezcla de caucho contiene CBS y/o TBBS como aceleradores. Con ello, se alcanzan propiedades de agrietamiento de la mezcla de caucho particularmente buenas.
Preferiblemente, la mezcla de caucho de acuerdo con la invencion contiene azufre elemental en cantidades de 0,5 a 3 phr, preferiblemente de 1 a 3 phr, de manera particularmente preferida de 1 a 2,7 phr, de manera muy particularmente preferida de 1,8 a 2,9 phr.
De acuerdo con una forma de realizacion particularmente preferida de la invencion, la mezcla de caucho contiene
2.0 a 2,4 phr de azufre.
Una mezcla de caucho de este tipo muestra una buena procesabilidad, asf como, en particular en el perfil de cuerno de neumaticos de vefnculo, un comportamiento frente a la eflorescencia particularmente bueno, asf como propiedades de agrietamiento y abrasion comparativamente buenas, en particular despues del envejecimiento.
Preferiblemente, la mezcla de caucho de acuerdo con la invencion contiene al menos un acelerador de sulfenamida en cantidades de 0,1 a 4 phr, de manera particularmente preferida de 0,1 a 3 phr, de manera muy particularmente preferida de 0,5 a 3 phr.
De acuerdo con una forma de realizacion particularmente preferida de la invencion, la mezcla de caucho contiene
2.1 a 2,9 phr de al menos un acelerador de sulfenamida.
Una mezcla de caucho de este tipo muestra una buena procesabilidad, asf como, en particular en el perfil de cuerno de neumaticos de vefnculo, un comportamiento frente a la eflorescencia particularmente bueno, asf como propiedades de agrietamiento y abrasion comparativamente buenas, en particular despues del envejecimiento.
La preparacion de la mezcla de caucho de acuerdo con la invencion tiene lugar segun el procedimiento habitual en la industria del caucho, en el que primero se prepara, en una o varias etapas de mezcladura, una mezcla base con todos los componentes a excepcion del sistema de vulcanizacion (azufre y sustancias que influyen en la vulcanizacion). Mediante la adicion del sistema de vulcanizacion en una ultima etapa de mezcladura se genera la mezcla final. La mezcla final se continua procesando, p. ej., mediante un proceso de extrusion y se lleva a la forma correspondiente.
Otra mision de la presente invencion consiste en proporcionar un neumatico de vefnculo que se distinga por un aspecto optico mejorado en relacion con el comportamiento frente a la eflorescencia, en donde la estabilidad al envejecimiento asf como las restantes propiedades del neumatico tales como comportamiento de manipulacion y/o frenado en mojado y/o propiedades de agrietamiento y/o resistencia de rodadura no son mermados de forma negativa y/o incluso son mejorados. Este problema se resuelve debido a que el neumatico de vefnculo contiene, en al menos un componente, al menos una mezcla de caucho de acuerdo con la invencion tal como se ha descrito arriba. En este caso, son validas todas las explicaciones arriba mencionadas con respecto a los componentes y sus caractensticas.
Preferiblemente, en el caso del componente se trata de un componente externo, de manera particularmente preferida de una pared lateral y/o un perfil de cuerno.
De manera muy particularmente preferida, se trata de un perfil de cuerno.
La invencion se ha de explicar ahora con mayor detalle con ayuda de ejemplos comparativos y de realizacion que estan recopilados en la Tabla 1.
La mezcla comparativa se identifica con una V, la mezcla de acuerdo con la invencion se identifica con una E.
La preparacion de la mezcla tuvo lugar bajo condiciones habituales en dos etapas en un mezclador tangencial de laboratorio. A partir de todas las mezclas se produjeron probetas mediante vulcanizacion, y con estas probetas se determinaron las propiedades del material tfpicas para la industria del caucho. Para los ensayos descritos arriba en probetas se aplicaron los siguientes procesos de ensayo:
• dureza Shore A (unidad Shore A, abreviado ShA) a temperatura ambiente (RT) y 70°C conforme a la norma DIN 53 505
• elasticidad de rebote (abreviado rebote) a temperatura ambiente (RT) y 70°C conforme a la norma DIN 53 512
10
15
• valores de tension a una extension de 50, 100 y 300 % (modulo 50, modulo 100 o bien modulo 300) a
temperatura ambiente (RT) conforme a la norma DIN 53 504
• resistencia a la traccion y alargamiento de rotura a temperatura ambiente conforme a la norma DIN 53
504
• comportamiento frente a la eflorescencia: los neumaticos fabricados y vulcanizados se almacenaron durante 3 meses, protegidos frente a la humedad y la radiacion solar y, a continuacion, se evaluaron visualmente. Clase 1: aspecto optico satisfactorio, Clase 2: aspecto optico suficiente, Clase 3: aspecto optico insuficiente
• estabilidad frente al ozono a temperatura ambiente conforme a condiciones similares a las normas DIN
53 509 / DIN ISO 1431-1: concentracion de ozono 200 pphm, +/- 30 pphm, temperatura 25°C +/- 3°C, humedad del aire del 60% +/- 5% y una extension estatica entre 10 y 60%, teniendo lugar la evaluacion en base a las normas DIN 53 509 / DIN ISO 1431-1, valoracion: positiva (ninguna formacion de grietas) o negativa (formacion de grietas).
Tabla 1
Componentes
Unidad V1 E1
Caucho natural TSR
Phr 20 20
Poliisopreno, sintetico
Phr 20 20
Caucho de butadieno a)
Phr 60 60
Negro de carbono N339
Phr 74 74
Agente protector frente al envejecimiento
Phr 4 4
Demas aditivos
Phr 17,5 17,5
Cera protectora frente al ozono A b)
Phr 2 -
Cera protectora frente al ozono B c)
Phr - 2
Azufre y acelerador de sulfenamida
Phr 4,7 4,7
Propiedades
Resistencia a la traccion a RT
MPa 13 12
Elasticidad de rebote a RT
% 38 38
Elasticidad de rebote a 70 °C
% 48 47
Dureza Shore a RT
Shore A 73 74
Dureza Shore a 70 °C
Shore A 69 69
Comportamiento frente a la eflorescencia
Clase 3 1
Estabilidad frente al ozono
positiva positiva
a) caucho de butadieno, catalizado con Nd, BR alto-cis
b) cera de proteccion frente al ozono A: Okerin® 2122H, razon social Paramelt, distribucion de la longitud de cadena A a B a C = 1,2 a 1 a 0,3
c) cera de proteccion frente al ozono B: VARAZON® 6500, razon social Sasol Wax GmbH, distribucion de la longitud de cadena A a B a C = 1,1 a 1 a 1.
5 Tal como se desprende de la Tabla 1, la mezcla de caucho E1 de acuerdo con la invencion muestra, en comparacion con su referencia V1, un comportamiento frente a la eflorescencia claramente mejor, con lo que la mezcla de acuerdo con la invencion se situa en un nivel satisfactorio. Al mismo tiempo no se merman negativamente las demas propiedades, en particular, la estabilidad frente al ozono.

Claims (5)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
    REIVINDICACIONES
    1. Mezcla de caucho, que contiene al menos los siguientes componentes:
    - 15 a 55 phr de al menos un poliisopreno natural y/o 15 a 55 phr de al menos un poliisopreno sintetico y
    - 15 a 85 phr de al menos un polibutadieno y
    - 60 a 100 phr de al menos un negro de carbono y
    - 1 a 10 phr de al menos una cera protectora frente al ozono, en donde la cera protectora frente al
    ozono contiene hidrocarburos no ramificados con la siguiente distribucion de la longitud de cadena, consistente en al menos las tres zonas A y B y C:
    i. zona A: hidrocarburos con 26 a 31 atomos de carbono
    ii. zona B: hidrocarburos con 32 a 36 atomos de carbono
    iii. zona C: hidrocarburos con 37 a 47 atomos de carbono
    en donde las proporciones cuantitativas relativas de las zonas de A a B a C ascienden a 0,7 hasta 1,5 a 1 a 0,6 hasta 1,4.
  2. 2. Mezcla de caucho segun la reivindicacion 1, caracterizada por que la relacion n a iso de la cera protectora frente al ozono, referida a la totalidad de la cera protectora frente al ozono asciende a 95 a 5 hasta 65 a 35.
  3. 3. Mezcla de caucho segun una de las reivindicaciones 1 o 2, caracterizada por que la proporcion cuantitativa relativa de cada uno de los hidrocarburos no ramificados individuales con un numero de atomos de carbono de 26 a 47 de la cera protectora frente al ozono no rebasa 5,5%.
  4. 4. Mezcla de caucho segun una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada por que la cera protectora frente al ozono contiene n-alcanos con 25 o menos y 48 o mas atomos de carbono en una proporcion cuantitativa total de 0 a 18%.
  5. 5. Neumatico de vehfculo, caracterizado por que presenta al menos una mezcla de caucho segun una de las reivindicaciones 1 a 4 en al menos un componente externo.
ES13174984.8T 2013-07-03 2013-07-03 Mezcla de caucho y neumático de vehículo Active ES2563301T3 (es)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP13174984.8A EP2821247B1 (de) 2013-07-03 2013-07-03 Kautschukmischung und Fahrzeugluftreifen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2563301T3 true ES2563301T3 (es) 2016-03-14

Family

ID=48745788

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES13174984.8T Active ES2563301T3 (es) 2013-07-03 2013-07-03 Mezcla de caucho y neumático de vehículo

Country Status (6)

Country Link
US (1) US9593233B2 (es)
EP (1) EP2821247B1 (es)
JP (1) JP6110026B2 (es)
CN (1) CN105358335B (es)
ES (1) ES2563301T3 (es)
WO (1) WO2015000631A1 (es)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3237235A4 (en) 2014-12-17 2018-07-25 Bridgestone Americas Tire Operations, LLC Tire sidewalls including high molecular weight waxes
DE102015215152A1 (de) * 2015-08-07 2017-02-09 Continental Reifen Deutschland Gmbh Kautschukmischung und Fahrzeugreifen
CN105418995A (zh) * 2015-12-17 2016-03-23 山东永泰集团有限公司 一种胎面胶及其制备方法
CN105419006A (zh) * 2015-12-30 2016-03-23 四川君格橡胶制品有限公司 一种无味配方外胎胶料及其加工工艺
FR3059004A1 (fr) * 2016-11-18 2018-05-25 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique pourvu d'un flanc externe a base d'au moins un melange d'elastomere dienique et de cire
US11807048B2 (en) * 2017-11-22 2023-11-07 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Tire, the sidewall of which comprises ribs
WO2020128330A1 (fr) 2018-12-21 2020-06-25 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique pourvu d'un flanc externe dont la composition comprend une cire anti-ozone spécifique
FR3090670A3 (fr) * 2018-12-21 2020-06-26 Michelin & Cie Pneumatique pourvu d'un flanc externe dont la composition comprend une cire anti-ozone spécifique
DE102019207732A1 (de) * 2019-05-27 2020-12-03 Continental Reifen Deutschland Gmbh Verfahren zum Herstellen einer extrudierten, schwefelvernetzbaren Kautschukmischung und Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens sowie deren Verwendung

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3423348A (en) * 1965-09-01 1969-01-21 Firestone Tire & Rubber Co Weather resistant rubbery composition
JPS63162738A (ja) * 1986-12-26 1988-07-06 Bridgestone Corp 改良されたゴム組成物
JPH03217440A (ja) * 1990-01-23 1991-09-25 Sumitomo Chem Co Ltd タイヤサイドウォール用ゴム組成物
US5284896A (en) 1990-05-02 1994-02-08 The Yokohama Rubber Co., Ltd. Rubber composition
JP2854400B2 (ja) 1990-08-22 1999-02-03 株式会社ブリヂストン ゴム組成物
JP3021631B2 (ja) 1990-11-30 2000-03-15 株式会社ブリヂストン パラフィンワックス組成物及びこれを配合してなるゴム組成物
EP0867472B1 (en) 1997-03-26 2003-05-28 Sumitomo Rubber Industries Ltd. Rubber composition for a tyre sidewall
JP3683519B2 (ja) 2001-08-24 2005-08-17 住友ゴム工業株式会社 ゴム組成物
BR0212953A (pt) 2002-07-31 2004-10-13 Pirelli Pneu para rodas de veìculos, composição elastomérica, e, produto fabricado elastomérico reticulado
JP2004300362A (ja) * 2003-04-01 2004-10-28 Toyo Tire & Rubber Co Ltd タイヤ用未加硫ゴム組成物及びタイヤ
JP2004300361A (ja) 2003-04-01 2004-10-28 Toyo Tire & Rubber Co Ltd タイヤ用未加硫ゴム組成物及びタイヤ
DE102004009010B4 (de) 2003-04-01 2007-03-22 Toyo Tire & Rubber Co., Ltd. Unvulkanisierte Kautschukzusammensetzung für Reifen, deren Verwendung und unvulkanisierter Gummi
ATE419297T1 (de) 2005-04-28 2009-01-15 Pirelli Reifen und vernetzbare elastomere zusammensetzung
JP2008031433A (ja) * 2006-07-07 2008-02-14 Sumitomo Rubber Ind Ltd サイドウォール用ゴム組成物およびそれを用いたサイドウォールを有する空気入りタイヤ
US7498366B2 (en) * 2006-07-07 2009-03-03 Sumitomo Rubber Industries, Ltd. Rubber composition for sidewall and pneumatic tire having sidewall using same
WO2008044410A1 (fr) 2006-10-05 2008-04-17 Sumitomo Rubber Industries, Ltd. Composition de caoutchouc pour apex de rivet et pneu avec un apex de rivet utilisant celle-ci
JP5001620B2 (ja) * 2006-10-13 2012-08-15 東洋ゴム工業株式会社 タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ
EP2311907A1 (de) * 2009-10-19 2011-04-20 LANXESS Deutschland GmbH Neue Kautschukmischungen
US20130292023A1 (en) 2010-09-30 2013-11-07 Michelin Recherche Et Technique S.A. Rubber composition with low surface area carbon black
JP5391312B2 (ja) 2011-09-26 2014-01-15 住友ゴム工業株式会社 タイヤ外層用ゴム組成物及び空気入りタイヤ
JP5367860B2 (ja) 2011-09-29 2013-12-11 住友ゴム工業株式会社 サイドウォール用ゴム組成物およびそれを用いたタイヤ

Also Published As

Publication number Publication date
JP2016522294A (ja) 2016-07-28
EP2821247A1 (de) 2015-01-07
EP2821247B1 (de) 2015-12-09
US20160108212A1 (en) 2016-04-21
JP6110026B2 (ja) 2017-04-05
US9593233B2 (en) 2017-03-14
CN105358335A (zh) 2016-02-24
WO2015000631A1 (de) 2015-01-08
CN105358335B (zh) 2018-07-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2563301T3 (es) Mezcla de caucho y neumático de vehículo
ES2607687T3 (es) Mezcla de caucho y neumático de vehículo
ES2636288T3 (es) Mezcla de cauchos reticulable por azufre y cubierta de neumático para vehículos automóviles
ES2746152T3 (es) Mezcla de caucho y neumático de vehículo
ES2429524T3 (es) Neumático para vehículos comerciales
ES2745311T3 (es) Mezcla de cauchos y neumático de vehículo
EP2730432B1 (en) Rubber composition and pneumatic tire
ES2815653T3 (es) Mezcla de caucho y neumático para vehículo
ES2698351T3 (es) Mezcla de caucho y neumático para vehículo
BRPI0913621B1 (pt) mistura de borracha para aplicações em bandas de rodagem de pneus de automóveis de passageiro, e seu uso
ES2564957T3 (es) Mezcla de caucho reticulable con azufre
EP2995644A1 (en) Tire rubber composition and pneumatic tire
ES2563300T3 (es) Mezcla de caucho
EP3569656B1 (en) Wax, rubber composition, and pneumatic tire
ES2717800T3 (es) Mezcla de caucho reticulable con azufre y neumático para vehículo
EP3533828A1 (en) Tire rubber composition and pneumatic tire
ES2787385T3 (es) Neumáticos para vehículos
JP6420196B2 (ja) ゴム組成物の製造方法
ES2903157T3 (es) Mezcla de caucho y neumático de vehículo
ES2528343T3 (es) Neumático de vehículo
JP6716421B2 (ja) 空気入りタイヤ
ES2978579T3 (es) Mezcla de cauchos para bandas de rodadura de neumáticos de vehículos de dos ruedas
ES2746358T3 (es) Mezcla de caucho reticulable con azufre, vulcanizado de la mezcla de caucho y neumático de vehículos
ES2715576T3 (es) Neumático de vehículo
US20180171122A1 (en) Rubber composition