ES2612929T3

ES2612929T3 - Composición de poliuretano

Info

Publication number: ES2612929T3
Application number: ES02793026.2T
Authority: ES
Inventors: Urs Burckhardt; Ursula Stadelmann
Original assignee: Sika Technology AG
Current assignee: Sika Technology AG
Priority date: 2002-01-18
Filing date: 2002-12-16
Publication date: 2017-05-19
Anticipated expiration: 2022-12-16
Also published as: JP2005514502A; ZA200404188B; AU2002358720A1; RU2004125173A; JP4426304B2; BR0215520A; AU2008261162A1; CN1608089A; EP1470172B1; CA2473361A1; DK1470172T3; WO2003059977A1; EP1470172A1; US20050065276A1; EP1329469A1; CN1307224C; RU2283851C2; US20070276058A1

Abstract

Composición que comprende - al menos un prepolímero de poliuretano A con grupos isocianato terminales, obtenidos a partir de un poliisocianato con al menos un poliol A1, y en caso dado al menos un poliol A2, como se especifica a continuación: A1: polioxipolialquilenglicol con un grado de insaturacion <0,02 mEq/g; A2: poliol en una cantidad de un 0-30 % en peso, preferentemente un 0-20 % en peso, en especial un 0-10 por ciento en peso, referido a la cantidad total de A1+A2; y - al menos una polialdimina B.

Description

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DESCRIPCION

Composicion de poliuretano

La invencion se refiere a composiciones que contienen prepoKmeros de poliuretano especiales de peso molecular elevado, obtenidos partiendo de polioxialquilenpolioles especiales, predominantemente lineales, de cadena larga, con grado de insaturacion reducido y polialdiminas.

Estado de la tecnica

Los poliuretanos se emplean, entre otras cosas, como materiales de sellado, pegamentos y revestimientos de un componente, que se endurecen por humedad, elasticos. Estos contienen habitualmente un prepolfmero de poliuretano, obtenido a partir de polioles y poliisocianatos en exceso estequiometrico, que se mezcla a continuacion con otros componentes y se almacena bajo exclusion de humedad hasta consumo. Estos sistemas conocidos en sf presentan algunos inconvenientes. En la reaccion de grupos isocianato debida a la reaccion con agua, por ejemplo a partir del aire (humedad ambiental), se produce una cantidad determinada de gas CO2, dependiendo del contenido en isocianato de la mezcla. Segun formulacion y condiciones de aplicacion, el gas CO2 formado puede conducir a burbujas en el producto endurecido. Esta formacion indeseable de burbujas se favorece por una serie de factores, esto es, un contenido elevado en grupos isocianato en la composicion, una viscosidad relativamente reducida, una velocidad de endurecimiento elevada, asf como un fondo poroso. Otro inconveniente es la limitacion, relativamente estrecha, de las resistencias mecanicas que se obtienen con tales composiciones de un componente tras su endurecimiento. Por una parte, las resistencias mecanicas que se pueden obtener con un prepolfmero determinado en sf son limitadas. Para una clara modificacion de los valores mecanicos hacia arriba o hacia abajo se debe emplear respectivamente un prepolfmero propio, formulado especialmente para estas propiedades mecanicas deseadas. Por otra parte, en la formulacion de composiciones con resistencias lo mas elevadas posible resulta una limitacion adicional debido a la problematica de burbujas y a viscosidades elevadas. Los prepolfmeros necesarios para la consecucion de resistencias elevadas presentan viscosidades muy elevadas debido a la elevada funcionalidad (claramente mas elevada que 2) o debido al encadenamiento previo de dioles de cadena corta por medio de diisocianatos para dar cadenas mas largas (y a las concentraciones de grupos uretano, elevadas por este motivo), lo que dificulta su elaboracion en gran medida, o contienen fracciones elevadas de grupos isocianato libres, debido a lo cual tienden en gran medida a la formacion de burbujas en el endurecimiento, o una combinacion de ambos. Por lo tanto, con el actual estado de la tecnica apenas se pueden obtener de manera practica resistencias a la traccion muy elevadas, a modo de ejemplo en el intervalo de l0 MPa y mas, con poliuretanos de un componente que se endurecen por humedad.

Otro inconveniente consiste en la aplicacion de poliuretanos como masas de sellado de construccion elasticas, que se emplean para la hermetizacion de juntas en construccion. Tal material de sellado debe presentar por una parte un modulo de elasticidad muy reducido, y tener simultaneamente una dilatacion elevada y un buen poder de recuperacion. Segun el estado de la tecnica, tales productos presentan normalmente una superficie bastante pegajosa, que tiende a suciedades poco esteticas.

Como alternativa existen sistemas de dos componentes que presentan, no obstante, el inconveniente conocido del proceso de mezclado, que tanto significa un gasto anadido para el usuario, como tambien representa una fuente de errores no despreciable en la aplicacion del producto.

Como polioles para la obtencion de prepolfmeros de poliuretano para composiciones muy flexibles se emplean habitualmente polioxialquilenpolioles, principalmente polipropilenglicoles. Estos se obtienen habitualmente mediante catalisis basica. No obstante, del proceso de polimerizacion catalizado por bases resultan polioles con una fraccion relativamente elevada de moleculas mono-hidroxifuncionales, los denominados monooles, que portan un doble enlace en un extremo de la cadena. Con peso molecular de poliol creciente aumenta en gran medida el contenido en monool, y por consiguiente el grado de insaturacion. En el caso de empleo de polioles lineales, una baja funcionalidad de OH (es decir, claramente por debajo del valor ideal 2), es decir, un grado de insaturacion elevado, conduce a malas propiedades mecanicas en estado endurecido. Por consiguiente, partiendo de polioles que se obtuvieron mediante catalisis basica, la consecucion de pesos moleculares elevados en prepolfmeros de poliuretano es posible solo mediante la conexion de dioles de cadena relativamente corta por medio de poliisocianatos, lo que conduce a prepolfmeros con viscosidades inoportunamente elevadas.

Polioxialquilenpolioles especiales con un peso molecular elevado y un grado muy reducido de insaturacion, obtenidos con ayuda de los denominados catalizadores de complejo de cianuro metalico doble, llamados catalizadores DMC de manera abreviada, se desarrollaron en los anos 60, y se describen en los documentos US 3,427,256, US 3,427,334, US 3,427,335, US 3,829,505 y US 3,941,849. Estos polioles presentan un grado de insaturacion muy reducido, asf como una funcionalidad de Oh apenas por debajo de 2.

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Desde entonces se mejoro continuamente la tecnolog^a de la catalisis DMC, y se comercializaron productos correspondientes. Las solicitudes de patente WO99 / 29752, US 5,849,944 y US 6,036,879, a modo de ejemplo, describen aplicaciones de tales polioles como elastomeros de colada de dos componentes.

Mediante el empleo de estos polioles especiales en materiales de sellado y pegamentos de un componente, que se endurecen por humedad, elasticos, es posible ciertamente obtener prepoUmeros de poliuretano de peso molecular elevado, con una baja viscosidad. No obstante, existen otras dificultades que no se pudieron solucionar de manera satisfactoria hasta ahora. Los prepolfmeros de peso molecular elevado, constituidos por los polioles de peso molecular elevado mencionados, presentan ciertamente baja viscosidad en comparacion con los correspondientes prepolfmeros de peso molecular elevado en los que se unieron polioles de cadena corta con diisocianatos para dar cadenas mas largas; no obstante, estos son tambien sensiblemente mas hidrofobos debido a la menor concentracion de grupos uretano. Esto conduce a que estos prepolfmeros mas hidrofobos se endurecen con humedad de manera claramente mas lenta, ya que se dispone de agua solo en cantidad reducida, y por otra parte la propension a la formacion de burbujas es mas elevada debido al gas CO2 eliminado en el caso de endurecimiento con humedad, ya que este se disuelve del polfmero mas hidrofobo claramente con mayor dificultad. No obstante, un pegamento apropiado para aplicaciones industriales se debe endurecer rapidamente, y de hecho en una superficie libre apenas reducida en la mayor parte de los casos, disponible para la absorcion del agua requerida a partir del aire. Para la consecucion de las resistencias mecanicas elevadas, requeridas frecuentemente, es necesario ademas un contenido elevado en isocianato. De este modo, en el endurecimiento se produce relativamente bastante CO2, lo que, como se ha descrito ya, conduce al problema de formacion de burbujas en el endurecimiento.

El documento US 5,124,425 describe la aplicacion de tales polioles, obtenidos por medio de catalisis DMC, entre otros como poliuretanos de un componente que se endurecen por humedad, o de dos componentes. En los ejemplos se obtienen resistencias a la traccion de hasta 1,7 MPa. Por la via descrita no se puede obtener resistencias claramente mas elevadas, ya que no se ha resuelto la problematica de formacion de burbujas en el caso de contenidos en grupos isocianato mas elevados.

Para evitar la formacion de burbujas en materiales de sellado y pegamentos de un componente existen diversas posibilidades. Por una parte se pudo transformar una parte o todos los grupos isocianato terminales del prepolfmero en grupos alcoxisilano terminales, haciendose reaccionar los mismos, a modo de ejemplo, con un aminoalquil- alcoxisilano. En este caso se produce un prepolfmero en posicion terminal del alcoxisilano, que se endurece igualmente mediante contacto con humedad via hidrolisis de los grupos alcoxisilano y subsiguiente condensacion de grupos silanol para dar agrupaciones siloxano. En este mecanismo de endurecimiento no se produce CO2, y por consiguiente se forman tambien menos, o no se forman burbujas. No obstante, la reticulacion a traves de grupos alcoxisilano conduce a productos con alargamiento de rotura reducido y bajas resistencias. El documento EP 1 093 482 describe poliuretanos a base de polioles con peso molecular elevado, distribucion de peso molecular limitada y una funcionalidad de OH proxima a 2. Para evitar burbujas, los grupos isocianato terminales del prepolfmero se pueden haber transformado completa o parcialmente con organosilanos, como por ejemplo aminoalquil- alcoxisilanos. Como ya se ha mencionado, de este modo no se pueden formular poliuretanos con dilataciones y resistencias elevadas. Por consiguiente, el unico ejemplo de esta solicitud de patente, un sistema que se endurece predominantemente a traves de alcoxisilanos, presenta una resistencia a la traccion de apenas 0,49 MPa, en el caso de un alargamiento de rotura de un 276 %.

Las polialdiminas son compuestos conocidos en la qmmica de poliuretanos, descritos, a modo de ejemplo, en los documentos US 3,420,800 y US 3,567,692. A partir de prepolfmeros de poliuretano que contienen grupos isocianato y polialdiminas se pueden formular productos de un componente. En el caso de contacto con humedad, las polialdiminas se hidrolizan para dar los correspondientes aldetndos y poliaminas, tras lo cual estos ultimos reaccionan con los grupos isocianato del prepolfmero, y endurecen el mismo de este modo sin liberacion de CO2. Tales sistemas se describen, a modo de ejemplo, en los documentos US 3,932,357, US 4,009,307, US 4,720,535, US 4,853,454, US 5,087,661 y EP 985 693.

Descripcion de la invencion

Era tarea de la presente invencion poner a disposicion composiciones que, partiendo de solo uno o pocos prepolfmeros de poliuretano de peso molecular elevado, cubrieran un amplio espectro de resistencias mecanicas, y que presentaran ventajas adicionales frente al estado de la tecnica. Por una parte son deseables productos que presenten una superficie muy seca en el caso de un bajo modulo de elasticidad, una dilatacion elevada y un buen poder de recuperacion, y sean apropiados, por consiguiente, como materiales de sellado en construccion para la hermetizacion de juntas; por otra parte existe una demanda de productos altamente flexiles, que se endurecen rapidamente y sin burbujas, presentan resistencias mecanicas helevadas a muy elevadas, y por lo tanto son apropiados como pegamentos para aplicaciones industriales de cualquier tipo. Estas composiciones deben presentar simultaneamente una viscosidad de elaboracion muy reducida para poder formular productos que se puedan aplicar con esfuerzo relativamente reducido, que presenten un desgarro de hilo corto en la aplicacion (para

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que el entorno no se contamine con el producto al aplicar y al retirar la jeringa de aplicacion), y que presenten un contenido nulo, o apenas reducido, en disolventes y plastificantes, lo que es ventajoso tanto para las propiedades de adherencia del producto, como tambien bajo puntos de vista ecologicos, ya que tanto los disolventes (VOC = volatile organic compounds), como tambien los plastificantes, en la mayor parte de los casos compuestos de ftalato, son problematicos para el medio ambiente. Ademas, los plastificantes presentes eventualmente tienden a migrar de la composicion en aplicaciones sobre fondos porosos, como piedras naturales, y en la aplicacion posterior de pinturas. De este modo, cerca de una junta se pueden presentar coloraciones del fondo poco esteticas, o una pintura se ablanda y se vuelve pegajosa.

Sorprendentemente se descubrio que es posible una solucion de estos problemas mediante la combinacion de prepolfmeros de poliuretano A especiales, lineales, de peso molecular elevado, obtenidos partiendo de polioxialquilenpolioles especiales, predominantemente de cadena larga, con un grado de insaturacion reducido, con polialdiminas B.

Con la combinacion aqu descrita de prepolfmero de poliuretano especial, de peso molecular elevado, obtenido partiendo de polioxialquilenpolioles especiales lineales, de cadena larga, con grado de insaturacion reducido, y poliadiminas, mediante variacion y combinacion de diversas polialdiminas con pocos prepolfmeros es posible formular diversos productos altamente flexibles con un especto muy amplio de resistencia mecanica (resistencia a la traccion a modo de ejemplo en el intervalo de aproximadamente 1 a mas de 20 MPa) y con alartamientos de rotura de mas de un 1000 %, que son estables al almacenaje en un envase apropiado bajo exclusion de humedad, presentan una baja viscosidad de elaboracion, se endurecen rapidamente y sin burbujas en el contacto con humedad, y tienen una superficie muy seca en estado endurecido.

Con tales composiciones se puede reducir en gran medida el numero de prepolfmeros necesarios en una operacion de produccion para la formulacion de diferentes masas de sellado, pegamentos y revestimientos de poliuretano, que cumplen requisitos muy diferentes en relacion con el perfil de propiedades mecanicas. Ya que el manejo y el almacenaje de diversos prepolfmeros con su alta viscosidad, su sensibilidad frente a humedad y su demanda de espacio para una operacion de produccion industrial, esta vinculado a un gasto elevado, la reduccion del numero de prepolfmeros requeridos para la obtencion de diferentes productos es muy ventajosa, y constituye un progreso en la tecnologfa. Ademas, con tales composiciones, con una tasa minima de prepolfmeros, es posible formular tanto masas de sellado para construccion altamente elasticas, con dilatacion elevada y buen poder de recuperacion, asf como una superficie muy seca, como tambien pegamentos altamente solidos elasticos, con resistencias a la traccion de hasta 20 MPa y mas, que se endurecen rapidamente y sin burbujas. La viscosidad de tales composiciones, invariablemente reducida, posibilita ademas obtener productos exentos de disolventes y plastificantes convenientemente elaborables, lo que es ventajoso respecto a sus propiedades de adherencia, su estabilidad a la migracion y bajo puntos de vista ecologicos.

Una ventaja adicional frente al estado de la tecnica consiste en que las composiciones endurecidas descritas son mas hidrofobas que aquellas que se basan en polioles convencionales. Por lo tanto, estas presentan menos absorcion de agua no deseada, por este motivo a su vez dilatacion reducida, y una menor sensibilidad hidrolttica.

Ademas, segun una forma preferente de realizacion de composiciones es posible prescindir completamente al empleo de catalizadores organometalicos - en especial que contienen estano. De este modo se producen mayores resistencias termicas del material endurecido debido a una redisociacion de uretano mas lenta; y ademas esto es una ventaja ecologica debido a la toxicidad potencial y al riesgo medioambiental de metales, en especial de compuestos organicos de estano.

La presente invencion se refiere a composiciones que comprenden al menos un prepolfmero de poliuretano A con grupos isocianato terminales y al menos una polialdimina B, obteniendose el prepokmero de poliuretano A a partir de al menos un poliol A1 y, en caso dado, al menos un poliol A2, asf como poliisocianatos. El poliol Al es un polioxialquilenpoliol lineal, y presenta un grado de insaturacion de <0,02 mEq/g auf, mientras que el poliol A2 se presenta en una cantidad de un 0-30 % en peso, preferentemente un 0-20 % en peso, en especial un 0-10 % en peso, referido a la cantidad total de A1+A2. Adicionalmente a los componentes citados, una composicion segun una forma de realizacion preferente puede contener aun uno o varios de los siguientes componentes: plastificantes, disolventes, cargas, pigmentos, catalizadores, modificadores de reologfa, como por ejemplo agentes espesantes, agentes adhesivos, agentes desecantes, antioxidantes, agentes de proteccion solar y otros aditivos habituales en la industra de poliuretanos.

Adicionalmente se describe el empleo de esta composicion como pegamento, masa de sellado, revestimiento o capa. Ademas se ponen a disposicion procedimientos para la obtencion de la composicion, asf como procedimientos para el pegado, sellado o revestimiento. Finalmente se describen artfculos cuya superficie se ha puesto en contacto con tal composicion al menos parcialmente.

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Via para la realizacion de la invencion

La presente invencion se refiere a composiciones que comprenden al menos un prepoKmero de poliuretano A con grupos isocianato terminales y al menos una polialdimina B, obteniendose el prepokmero de poliuretano A a partir de al menos un poliol A, y en caso dado al menos un poliol A2, asf como poliisocianatos. El poliol Al es un polioxialquilenpoliol lineal, y presenta un grado de insaturacion de < 0,02 mEq/g, mientras que el poliol A2 se presenta en una cantidad de un 0-30 % en peso, preferentemente un 0-20 % en peso, en especial un 0-10 % en peso, referido a la cantidad total de A1+A2.

El prepolfmero de poliuretano A se obtiene mediante reaccion de poliol con un poliisocianato, estando constituido el poliol por al menos un poliol lineal A1 en al menos un 70 % en peso, preferentemente en al menos un 80 % en peso. Esta reaccion se puede efectuar haciendose reaccionar el poliol y el poliisocianato con procedimientos habituales, a modo de ejemplo a temperaturas de 50 a 100°C, en caso dado bajo empleo concomitante de catalizadores apropiados, empleandose el poliisocianato en exceso estequiometrico. Como producto de reaccion se forma el prepolfmero de poliuretano A con grupos isocianato terminales.

El poliol A1 es un polioxialquilenpoliol con un grado de insaturacion total de < 0,02 mEq/g, y preferentemente < 0,017 mEq/g. En una forma de realizacion preferente, el poliol A1 presenta un peso molecular de 2000 a 30000 g/mol.

En el caso de estos polioxialquilenpolioles lineales se trata de productos de reaccion de una molecula iniciadora

difuncional en forma de un diol corto con oxidos de alquileno, como oxido de 1,2-propileno u oxido de etileno,

pudiendose emplear los oxidos de alquileno por separado, de manera alternante sucesivamente, o como mezclas.

Como catalizador de polimerizacion sirve habitualmente un denominado complejo de cianuro metalico doble,

llamado catalizador DMC de manera abreviada. Tales polioles se encuentran disponibles comercialmente, por

® ® 1 ® 1 ® 1 ejemplo, bajo los nombres Acclaim y Arcol de la firma Bayer, Preminol de la firma Asahi Glass, Alcupol de la

firma Repsol, asf como Poly-L® de la firma Arch Chemicals. Mediante el empleo de un catalizador DMC en su

obtencion, estos presentan un grado de insaturacion muy reducido. Esto significa que el contenido de estos polioles

en polixipropilenos, que portan un doble enlace en un extremo de la cadena y un grupo OH en el otro extremo de la

cadena (los denominados “monooles"), es muy reducido. Los monooles se producen al isomerizarse oxido de

propileno para dar alcohol alflico durante la propoxilacion, lo que tiene por consecuencia la formacion de

polioxipropilenos terminados en alilo. El grado de insaturacion se mide segun ASTM D-2849-69, "Testing Urethane

Foam Polyol Raw Materials", y se indica como miliequivalente de insaturacion por gramo de poliol (mEq/g). El grado

de insaturacion total (mEq/g) de estos polioles corresponde al contenido en monool. A partir del peso molecular

medio (o tambien con el contenido en OH total) y el grado de insaturacion total se puede calcular la funcionalidad de

OH media de poliol. Son polioles preferentes polioxipropilendioles puros, asf como los denominados

polioxipropilendioles „protegidos en posicion terminal con EO“ (protegidos con oxido de etileno). Estos ultimos son

polioxipropilenpolioxietilendioles especiales, que se obtienen alcoxilandose polioxipropilendioles puros una vez

concluida la polipropoxilacion con oxido de etileno, y presentan, por lo tanto, grupos hidroxilo primarios. Tambien se

pueden emplear mezclas de los citados polioles.

Para el 0 a 30 % en peso restante del poliol entran en consideracion los siguientes polioles A2, perfectamente conocidos, que no son del tipo de poliol A1:

- polioxialquilenpolioles con un grado de insaturacion total mayor que 0,04 mEq/g y/o un bajo peso molecular y/o una funcionalidad de OH mayor que 2, en especial aquellos con un grado de insaturacion total < 0,1 mEq/g y/o un peso molecular de 400 a 2000 y/o aquellos con una funcionalidad de oH mayor que 2 y hasta aproximadamente 3, que son productos de polialcoxilacion de una molecula iniciadora con oxido de etileno, oxido de 1,2-propileno, oxido de 1,2-y 2,3-butileno, tetrahidrofurano, o mezclas de los mismos;

- polioles de polibutadieno terminados en polihidroxi;

- poliesterpolioles, obtenidos, a modo de ejemplo, a partir de alcoholes di- a trivalentes, como por ejemplo 1,2- etanodiol, dietilenglicol, 1,2-propanodiol, dipropilenglicol, 1,4-butanodiol, 1,5-pentanodiol, 1,6-hexanodiol, neopentilglicol, glicerina, 1,1,1-trimetilolpropano, o mezclas de los alcoholes citados anteriormente con acidos dicarboxflicos organicos o sus anhfdridos o esteres, como por ejemplo acido succmico, acido glutarico, acido adfpico, acido suberico, acido sebacico, acido decanodicarboxflico, acido maleico, acido fumarico, acido ftalico, acido isoftalico, acido tereftalico y acido hexahidroftalico, o mezclas de los acidos citados anteriormente; asf como poliesterpolioles de lactonas, a modo de ejemplo £-caprolactona;

- polioles de policarbonato, como son accesibles mediante reaccion, a modo de ejemplo, de los alcoholes citados anteriormente - empleados para la smtesis de poliesterpolioles - con carbonatos de dialquilo, carbonatos de diarilo o fosgeno;

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- ademas de compuestos de bajo peso molecular que contienen grupos hidroxilo, como por ejemplo 1,2- etanodiol, 1,2- y 1,3-propanodiol, neopentilglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, los dipropilenglicoles y tripropilenglicoles isomeros, los butanodioles, pentanodioles, hexanodioles, heptanodioles, octanodioles, nonanodioles, decanodioles, undecanodioles isomeros, 1,3- y 1,4-ciclohexanodimetanol, bisfenol A hidrogenado, 1,1,1-trimetiloletano, 1,1,1-trimetilolpropano y glicerina;

- asf como mezclas de los compuestos que contienen grupos hidroxilo citados anteriormente.

Para la obtencion del prepolfmero de poliuretano se emplean poliisocianatos. Los poliisocianatos preferentes son diisocianatos. Cftense como ejemplos los siguientes isocianatos, perfectamente conocidos en la qmmica de poliuretanos:

diisocianato de 2,4- y 2,6-toluileno (TDI) y cualquier mezcla de estos isomeros, diisocianato de 4,4'-difenilmetano (MDI), los diisocianatos de difenilmetano isomeros de posicion, asf como oligomeros y polfmeros de estos isocianatos, diisocianato de 1,3- y 1,4-fenileno, diisocianato de 1,6-hexametileno, diisocianato de 2,2,4- y 2,4,4- trimetil-1,6-hexametileno, diisocianato de 1,12-dodecametileno, 1,3- y 1,4-diisocianato de ciclohexano y cualquier mezcla de estos isomeros, 1-isocianato-3,3,5-trimetil-5-isocianatometilciclohexano (= diisocianato de isoforona o IPDI), diisocianato de perhidro-2,4'- y -4,4'-difenilmetano, diisocianato de 1,3- y 1,4-tetrametilxilileno, as^ como cualquier mezcla de los isocianatos citados anteriormente.

Las polialdiminas B se obtienen partiendo de poliaminas y aldehndos mediante una reaccion de condensacion, bajo eliminacion de agua. Tales reacciones de condensacion son perfectamente conocidas y se describen, a modo de ejemplo, en Houben-Weyl, "Methoden der organischen Chemie", vol. XI/2, paginas 73 y siguientes. En este caso se hacen reaccionar cantidades equivalentes de grupos aldehndo R1-CH=O con grupos amino primarios R2-NH2 para dar agrupaciones aldimina R1-CH=N-R2. R1 y R2 representan, a modo de ejemplo, un resto alifatico, cicloalifatico o aromatico, que puede contener, a modo de ejemplo, agrupaciones ester, agrupaciones acido carboxflico, agrupaciones eter y heteroatomos, asf como grupos imino ulteriores. A modo de ejemplo, R1 y R2 representan los restos de poliaminas enumeradas a continuacion (R2), o bien aldehndos (R1).

Como polialdimina B se pueden emplear tambien mezclas de diversas polialdiminas, en especial mezclas de diversas polialdiminas, obtenidas con ayuda de diversas poliaminas, transformadas con aldehndos diferentes o iguales, en especial tambien polialdiminas, obtenidas con ayuda de poliaminas de diversas funcionalidades amino.

Como poliaminas entran en consideracion poliaminas perfectamente conocidas en la qmmica de poliuretanos, como se emplean, entre otros, para poliuretanos de dos componentes. Cftense como ejemplos las siguientes:

poliaminas alifaticas, como etilendiamina, 1,2- y 1,3-propanodiamina, 2-metil-1,2-propanodiamina, 2,2-dimetil-1,3- propanodiamina, 1,3- y 1,4-butanodiamina, 1,3- y 1,5-pentanodiamina, 1,6-hexanodiamina, 2,2,4- y 2,4,4- trimetilhexametilendiamina y mezclas de las mismas, 1,7-heptanodiamina, 1,8-octanodiamina, 4-aminometil-1,8- octanodiamina, 1,9-nonanodiamina, 1,10-decanodiamina, 1,11-undecanodiamina, 1,12-dodecanodiamina, metil-bis- (3-amino-propil)amina, 1,5-diamino-2-metilpentano, 1,3-diaminopentano (DAMP), 2,5-di meti l-1,6- hexametilendiamina, poliaminas cicloalifaticas, como 1,3-y 1,4-diaminociclohexano, bis-(4-aminociclohexil)-metano, bis-(4-amino-3-metilciclohexil)-metano, bis-(4-amino-3-etilciclohexil)-metano, bis-(4-amino-3,5-dimetilciclohexil)- metano, 1-amino-3-aminometil-3,5,5-tri-metilciclohexano (= isoforondiamina o IPDA), 2- y 4-metil-1,3- diaminociclohexano y mezclas de los mismos, 1,3- y 1,4-bis-(aminometil)-ciclohexano, 1-ciclohexilamino-3- aminopropano, 2,5(2,6)-bis-(aminometil)-biciclo[2.2.1]heptano (NBDA, obtenido por Mitsui Chemicals), 3(4),8(9)-bis- (aminometil)-triciclo[5.2.1.02,6]decano (TCD-diamin®, obtenida por Celanese Chemicals), 3,9-bis-(3-aminopropil)- 2,4,8,10-tetraoxaespiro[5.5]-undecano, 1,3- y 1,4-xililendiamina, poliaminas alifaticas que contienen grupos eter, como bis-(2-aminoetil)eter, 4,7-dioxadecano-1,10-diamina, 4,9-dioxadodecano-1,12-diamina y oligomeros superiores de las mismas, polioxialquilen-poliaminas con una funcionalidad amino teoricamente de 2 o 3, disponibles bajo el nombre Jeffamine®, obtenidas por Huntsman Chemicals, asf como mezclas de las poliaminas citadas anteriormente.

Poliaminas preferentes son 1,6-hexametilendiamina, 1,5-diamino-2-metilpentano, DAMP, IPDA, 4-aminometil-1,8-

octanodiamina, 1,3-xililendiamina, 1,3-bis-(aminometil)ciclohexano, bis-(4-aminociclohexil)-metano, bis-(4-amino-3-

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metilciclohexil)-metano, TCD-diamin, los tipos de Jeffamine Jeffamine eDR-148, Jeffamine D-230, Jeffamine D-

400 y Jeffamine® T-403, as^ como especialmente mezclas de dos o mas de las poliaminas citadas anteriormente.

Como aldehfdos para la reaccion de condensacion entran en consideracion, a modo de ejemplo, los siguientes:

aldehfdos alifaticos o cicloalifaticos, como propanal, pivalaldehfdo (=trimetilacetaldefndo), isobutiraldehfdo, hexanal, 2-etilhexanal, 2-metil-butanal, 2-etil-butanal, octilaldeh^do, valeraldeh^do, iso-valeraldeh^do, 2-metil-valeraldeh^do, 2,3-dimetil-valeraldehndo, 2-metilundecanal, ciclohexilcarboxaldeh^do, metoxiacetaldeh^do, 2-alcoxi-2-

metilpropanales, como por ejemplo 2-metoxi-2-metilpropanal, esteres de acidos carboxflicos organicos y 2-hidroxi-2- metilpropanal, como por ejemplo 2-acetoxi-isobutiraldefndo, 3-alcoxi-2,2-dimetilpropanales, como por ejemplo 3-n- butoxi-2,2-dimetilpropanal, esteres de 2,2-dimetil-3-hidroxi-propanal y acidos carboxflicos organicos de cadena corta, como por ejemplo 2,2-dimetil-3-acetiloxi-propanal y 2,2-dimetil-3-isobutiroxi-propanal, ciclopropancarboxaldefndo, 95 etil-3-carbazolcaboxaldefndo, 10-metilantracen-9-carboxaldefndo, pirencarboxaldefndo, benzaldefndo, o-, m- y p-

toluilaldefndo, 2- y 4-metil-benzaldefndo, 2- y 4-etilbenzaldefndo, 2- y 4-propil-benzaldefndo, 2- y 4-butil- benzaldefndo, 2,4-dimetil-benzaldefndo, 2,4,5-trimetilbenzaldefndo, p-anisaldefndo, 3-metil-p-anisaldefndo, m- y p- etoxi-benzaldefndo, m- y p-fenoxibenzaldefndo, nicotinaldefndo, tereftaldefndo, isoftaldefndo y difenilacetaldefndo, as^ como mezclas de los aldefndos citados anteriormente.

10 Para el empleo con los isocianatos aromaticos altamente reactivos, como por ejemplo TDI y MDI, son preferentes aquellos aldefndos que no pueden formar enoles tautomeros. Con polialdiminas, partiendo de aquellos aldefndos no tautomerizantes, se pueden formular composiciones con prepolfmeros, partiendo de poliisocianatos aromaticos, que son especialmente estables al almacenaje. Los aldefndos que no pueden formar enoles tautomeros son aquellos que no contienen ninguna agrupacion C-H en posicion a respecto al grupo carbonilo. Esto es correcto para 15 aldefndos aromaticos, asf como para aldefndos alifaticos con un atomo de C terciario en posicion a respecto al grupo

carbonilo.

Aldefndos especialmente preferentes son benzaldefndo, m-fenoxibenzaldefndo, isoftalaldefndo, tereftalaldefndo; ademas de pivalaldefndo, asf como esteres de 2,2-dimetil-3-hidroxi-propanal y acidos carboxflicos organicos de cadena corta, como por ejemplo 2,2-dimetil-3-acetiloxi-propanal y 2,2-dimetil-3-isobutiroxi-propanal.

20 El prepoUmero de poliuretano A y la polialdimina B se mezclan entre sf, dosificandose la polialdimina B en una cantidad de 0,1 a 1,1 equivalentes de agrupaciones aldimina por equivalente de grupos isocianato del prepolfmero A. Adicionalmente se puede anadir un catalizador para la hidrolisis de la polialdimina, a modo de ejemplo un acido carboxflico organico, como acido benzoico o acido salidlico, un anfndrido de acido carboxflico organico, como anfndrido de acido ftalico o anlddrido de acido hexahidroftalico, un sililester de acidos carbox^licos organicos, un 25 acido sulfonico organico, como acido p-toluenosulfonico, u otro acido organico o inorganico, o mezclas de los acidos citados anteriormente.

Mediante variacion de la polialdimina B en combinacion con un prepolfmero de poliuretano A se pueden formular productos con propiedades mecanicas muy diferentes. Polialdiminas que conducen a productos con especiales especialmente elasticas son, a modo de ejemplo, aquellas a base de tipos de Jeffamine® o 1,5-diamino-230 metilpentano. Polialdiminas que conducen a productos con resistencias especialmente elevadas son, a modo de ejemplo, aquellas a base de 1,6-hexametilendiamina o 1,3-xililendiamina, mezcladas eventualmente con aminas de funcionalidad mas elevada, como por ejemplo 4-aminometil-1,8-octanodiamina o Jeffamine® T-403. Mediante la seleccion correcta de la polialdimina B, eventualmente como mezcla de diversas polialdiminas, combinadas con los prepolfmeros de poliuretano A descritos, se pueden ajustar a voluntad las propiedades mecanicas en estado 35 endurecido de las composiciones de peso molecular elevado, a modo de ejemplo a alargamientos de rotura de mas de un 1000 % y resistencias a la traccion de aproximadamente 1 MPa a 20 MPa.

Mediante la posibilidad de variacion de la polialdimina B y el empleo de prepolfmeros de poliuretano A especiales de peso molecular elevado se puede reducir en gran medida el numero de prepolfmeros requeridos en una operacion de produccion para la formulacion de diferentes masas de sellado, pegamentos y revestimientos, asf como capas, 40 en especial revestimientos para suelos, que cumplen requisitos completamente diferentes respecto al perfil de propiedades mecanicas. Ya que el manejo y el almacenaje de diferentes polfmeros esta vinculado a un gran gasto para una operacion de produccion industrial, considerando su viscosidad, su sensibilidad a la humedad y su demanda de espacio, la reduccion del numero de prepolfmeros requeridos para la obtencion de productos diferentes es ventajosa. Ademas, con tales composiciones es posible tanto formular masas de sellado para construccion 45 elasticas con una superficie muy seca, como tambien obtener pegamentos altamente solidos elasticos con resistencias a la traccion de hasta 20 MPa y mas, que presentan una baja viscosidad de elaboracion, y se endurecen sin burbujas.

Como componentes adicionales en las composiciones descritas pueden estar presentes, entre otros, los siguientes componentes, bastante conocidos en la qrnmica de poliuretanos:

50 plastificantes, a modo de ejemplo esteres de acidos carboxflicos organicos o sus anfndridos, ftalatos, como por ejemplo ftalato de dioctilo o ftalato de diisodecilo, adipatos, como por ejemplo adipato de dioctilo, sulfonatos organicos, polibutenos y otros compuestos que no reaccionan con isocianatos, disolventes, cargas inorganicas y organicas, como por ejemplo carbonatos de calcio, carbonatos de calcio opcionalmente precipitados, en caso dado revestidos con estearatos, hollines, caolines, oxidos de aluminio, acidos silfcicos, polvos de PVC, fibras, a modo de 55 ejemplo de polietileno, pigmentos, catalizadores para la hidrolisis de polialdimina, acidos carboxflicos organicos,

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como por ejemplo acido benzoico y acido salidlico, anlddridos de acido carboxflico organicos, como por ejemplo antndrido de acido ftalico y antndrido de acido hexahidroftalico, esteres silflicos de acidos carbox^licos organicos, acidos sulfonicos organicos, como acido p-toluenosulfonico, u otros acidos organicos o inorganicos, catalizadores ulteriores, a modo de ejemplo compuestos organicos de estano, como por ejemplo dilaurato de dibutilestano, acetilacetonato de dibutilestano u otros catalizadores habituales en la qmmica de poliuretanos para la reaccion de grupos isocianato, modificadores de reologfa, como por ejemplo agentes espesantes, por ejemplo compuestos de urea, ceras de poliamida, bentonitas o acidos silfcicos pirogenos, agentes adhesivos, a modo de ejemplo epoxisilanos, vinilsilanos, isocianato silanos y aminosilanos transformados en aldiminosilanos con aldehndos, agentes desecantes, a modo de ejemplo isocianato de p-tosilo y otros isocianatos reactivos, ortoformiatos, oxido de calcio o tamices moleculares, estabilizadores contra calor, radiacion lummica o UV, agentes igmfugos, substancias tensioactivas, substancias de accion fungistatica, asf como otras substancias empleadas habitualmente en la industria de poliuretanos.

La composicion descrita se obtiene y se almacena bajo exclusion de humedad. Tales composiciones son estables al almacenaje, es decir, se pueden almacenar en un envase o dispositivo apropiado, como por ejemplo en un barril, una bolsa o un cartucho antes de su aplicacion durante varios meses hasta un ano, y mas tiempo. En la aplicacion, la composicion de poliuretano entra en contacto con humedad, tras lo cual las polialdiminas se hidrolizan para dar aldehndos y poliaminas, y las poliaminas reaccionan con el prepolfmero de poliuretano que contiene grupos isocianato. El agua requerida para la reaccion puede proceder del aire (humedad ambiental), o la composicion se puede poner en contacto con un componente que contenga agua, por ejemplo mediante extension, a modo de ejemplo con un agente de pulido, mediante pulverizacion o por medio de procedimientos de inmersion, o se puede anadir a la composicion un componente que contiene agua, por ejemplo en forma de una pasta que contiene agua, que se puede anadir con dosificacion, a modo de ejemplo, a traves de un mezclador estatico.

Si se emplea la polialdimina en exceso, es decir, la proporcion de grupos aldimina respecto a los grupos isocianato se selecciona en el intervalo subestequiometrico, los grupos isocianato excedentes reaccionan con el agua presente. La composicion se endurece como consecuencia de las reacciones descritas anteriormente.

Las composiciones descritas son apropiadas como masas de sellado de todo tipo, a modo de ejemplo para la hermetizacion de juntas en construccion, como pegamentos para el pegado de diversos substratos, a modo de ejemplo para el pegado de componentes en la obtencion de automoviles, vehnculos sobre rafles u otros productos industriales, asf como a modo de revestimientos o capas para diversos artmulos, o bien substratos variables. La composicion se pone en contacto al menos parcial con la superficie de un substrato arbitrario. Preferentemente es deseable una puesta en contacto uniforme en forma de una masa de sellado o un pegamento, un revestimiento o una capa, y precisamente en las zonas que requieren para el empleo una union en forma de un pegado o sellado, o bien cuyo fondo se debe cubrir. Puede ser absolutamente necesario que el fondo, o bien el artmulo se someta a un tratamiento previo ffsico y/o qrnmico en etapas previas de la puesta en contacto, a modo de ejemplo mediante esmerilado, tratamiento con chorro de arena, cepillado o similares, o mediante tratamiento con limpiadores, disolventes, agentes adhesivos, disoluciones adhesivas o imprimadores, o la aplicacion de un puente de adherencia o un material de sellado.

Ejemplos

"GT" representa partes en peso. Todos los datos porcentuales, si no se indica lo contrario, se refieren a porcentajes en peso. Con “funcionalidad total de prepolfmero" se indica la funcionalidad media de isocianato del prepolfmero empleado. Con “funcionalidad total de polialdiminas" se indica la funcionalidad media de aldimina de las polialdiminas empeladas. Las composiciones que no contienen polialdimina (ejemplos comparativos), se endurecieron exclusivamente con humedad del aire.

Polioles empleados

Arcol® PPG 2000 N (Bayer): poliol de oxido de polipropileno lineal con funcionalidad de OH teorica 2, peso molecular medio aprox.2000, mdice de OH aprox. 56 mg de KOH/g, grado de insaturacion aprox.0,01 mEq/g.

Acclaim® 4200 N (Bayer): poliol de oxido de polipropileno lineal con funcionalidad de OH teorica 2, peso molecular medio aprox.4000, mdice de OH aprox. 28 mg de KOH/g, grado de insaturacion aprox.0,005 mEq/g.

Acclaim® 12200 (Bayer): poliol de oxido de polipropileno lineal con funcionalidad de OH teorica 2, peso molecular medio aprox.12000, mdice de OH aprox. 11 mg de KOH/g, grado de insaturacion aprox.0,005 mEq/g.

Caradol® ED 56-11 (Shell): poliol de oxido de polipropileno lineal con funcionalidad de OH teorica 2, peso molecular medio aprox.2000, mdice de OH aprox. 56 mg de KOH/g, grado de insaturacion aprox.0,05 mEq/g.

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Voranol® EP 1900 (Dow): poliol de oxido de polipropileno-oxido de polietileno lineal, terminado en oxido de etileno, con funcionalidad de OH teorica 2, peso molecular medio aprox.4000, mdice de OH aprox. 29 mg de KOH/g, grado de insaturacion aprox.0,08 mEq/g.

Caradol® MD34-02 (Shell): poliol de oxido de polipropileno-oxido de polietileno no lineal, terminado en oxido de etileno, con funcionalidad de OH teorica 3, peso molecular medio aprox.4900, mdice de OH aprox. 35 mg de KOH/g, grado de insaturacion aprox.0,08 mEq/g.

Descripcion de los metodos de ensayo

La viscosidad se midio a 23°C en un viscosfmetro cono-placa de la firma Haake (PK100 / VT-500).

El tiempo de formacion de pelmula (tiempo hasta ausencia de adhesion, “tack-free time") se determino a 23°C y con un 50 % de humedad relativa del aire.

Resistencia a la traccion, alargamiento de rotura y modulo E con un 0,5-5 % de dilatacion se determinaron en pelmulas endurecidas durante 7 dfas a 23°C y un 50 % de humedad relativa del aire segun la norma DIN EN 53504 (velocidad de traccion: 200 mm/min).

La formacion de burbujas se valoro cuantitativamente por medio de la cantidad de burbujas que se presentaban durante el endurecimiento (a 23°C y un 50 % de humedad relativa del aire) de las pelmulas empleadas para los ensayos mecanicos (grosor de capa 2 mm).

La fuerza de eyeccion se determino en cartuchos de aluminio con un diametro de 45 mm, prensandose la masa de sellado en la punta del cartucho mediante un orificio de 3 mm. La eyeccion se efectuo mediante una maquina de ensayo de traccion con una velocidad de 60 mm/min.

El desgarro de hilo se determino dejandose penetrar un indentor cilmdrico de 2 cm de diametro a 0,5 cm de produndidad en la masa de sellado (grosor de capa 1 cm, temperatura 20°C), y extrayendose el mismo de nuevo despues de aproximadamente 1 segundo con velocidad constante (25 cm en 4 segundos). La longitud del hilo de de masa de sellado que queda en el indentor, definida como desgarro de hilo, se midio exactamente en 1 mm con el metro. Se repitio el proceso tres veces y se determino el valor medio de las medidas como resultado.

Se valoro la adherencia de la superficie de la masa de sellado endurecida por medio de ligero contacto con el dedo.

Se determino la velocidad de templado completo a 23°C y con un 50 % de humedad relativa del aire sobre substrato de PTFE.

Se sometio a ensayo la tension en el caso de una dilatacion del 100 % segun DIN EN 28340, procedimiento A. Obtencion de aldiminas y prepolfmeros Polialdimina A1

En un matraz esferico se dispusieron 100 partes en peso de Jeffamine® D-230 (Huntsman Chemicals). Bajo buena refrigeracion y agitacion intensiva se anadieron gota a gota 91 partes en peso de benzaldetudo. Una vez efectuada la adicion se agito aun 10 minutos a temperatura ambiente, despues destilo el agua completamente en vacfo de chorro de agua. El producto de reaccion lfquido obtenido presentaba un contenido en aldimina, determinado como contenido en amina, de 4,65 mmol de NH/g, y se empleo a continuacion sin purificacion.

Polialdimina A2

En un matraz esferico se dispusieron 25 partes en peso de TCD-Diamin® (Celanese Chemicals). Bajo buena refrigeracion y agitacion intensiva se anadieron gota a gota 41 partes en peso de 2,2-dimetil-3-acetiloxi-propanal. Una vez efectuada la adicion se agito aun 10 minutos a temperatura ambiente, despues destilo el agua completamente en vacfo de chorro de agua. El producto de reaccion lfquido obtenido presentaba un contenido en aldimina, determinado como contenido en amina, de 4,22 mmol de NH2/g, y se empleo a continuacion sin purificacion.

Polialdimina A3

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En un matraz esferico se dispusieron 15 partes en peso de 1,5-diamino-2-metilpentano. Bajo buena refrigeracion y agitacion intensiva se anadieron gota a gota 40 partes en peso de 2,2-dimetil-3-acetiloxi-propanal. Una vez efectuada la adicion se agito aun 10 minutos a temperatura ambiente, despues destilo el agua completamente en vado de chorro de agua. El producto de reaccion Kquido obtenido presentaba un contenido en aldimina, determinado como contenido en amina, de 4,94 mmol de Nh^/g, y se empleo a continuacion sin purificacion.

Polialdimina A4

En un matraz esferico se dispusieron 44 partes en peso de 1,3-xililendiamina. Bajo buena refrigeracion y agitacion intensiva se anadieron gota a gota 98 partes en peso de 2,2-dimetil-3-acetiloxi-propanal. Una vez efectuada la adicion se agito aun 10 minutos a temperatura ambiente, despues destilo el agua completamente en vado de chorro de agua. El producto de reaccion lfquido obtenido presentaba un contenido en aldimina, determinado como contenido en amina, de 4,97 mmol de NH/g, y se empleo a continuacion sin purificacion.

Polialdimina A5

En un matraz esferico se dispusieron 100 partes en peso de 4-aminometil-1,8-octanodiamina. Bajo buena refrigeracion y agitacion intensiva se anadieron gota a gota 287 partes en peso de 2,2-dimetil-3-acetiloxi-propanal. Una vez efectuada la adicion se agito aun 10 minutos a temperatura ambiente, despues destilo el agua completamente en vado de chorro de agua. El producto de reaccion lfquido obtenido presentaba un contenido en aldimina, determinado como contenido en amina, de 4,92 mmol de Nh^/g, y se empleo a continuacion sin purificacion.

Polialdimina A6

En un matraz esferico se dispusieron 67 partes en peso de Jeffamine® D-230 (Huntsman Chemicals). Bajo buena refrigeracion y agitacion intensiva se anadieron gota a gota 100 partes en peso de 2,2-dimetil-3-acetiloxi-propanal. Una vez efectuada la adicion se agito aun 10 minutos a temperatura ambiente, despues destilo el agua completamente en vado de chorro de agua. El producto de reaccion lfquido obtenido presentaba un contenido en aldimina, determinado como contenido en amina, de 3,56 mmol de NH2/g, y se empleo a continuacion sin purificacion.

Polialdimina A7

En un matraz esferico se dispusieron 100 partes en peso de Jeffamine® T-403 (Huntsman Chemicals). Bajo buena refrigeracion y agitacion intensiva se anadieron gota a gota 76 partes en peso de benzaldeddo. Una vez efectuada la adicion se agito aun 10 minutos a temperatura ambiente, despues destilo el agua completamente en vado de chorro de agua. El producto de reaccion lfquido obtenido presentaba un contenido en aldimina, determinado como contenido en amina, de 3,90 mmol de NH/g, y se empleo a continuacion sin purificacion.

Prepolfmero P1

Se hicieron reaccionar 530 partes en peso de poliol Acclaim® 4200 N y 72 partes en peso de 4,4'-diisocianato de metilendifenilo (MDI; Desmodur® 44 MC L, Bayer) segun procedimiento conocido a 80°C para dar un prepolfmero terminado en NCO. El producto de reaccion tema un contenido en grupos isocianato libres, determinado por titrimetna, de un 2,00%, y una viscosidad a 23°C de 28 Pa s.

Prepolfmero P2

Se hicieron reaccionar 661 partes en peso de poliol Caradol® ED56-11 y 139 partes en peso de 4,4'-diisocianato de metilendifenilo (MDI; Desmodur® 44 Mc L, Bayer) segun procedimiento conocido a 80°C para dar un prepolfmero terminado en NCO. El producto de reaccion tema un contenido en grupos isocianato libres, determinado por titrimetna, de un 2,06%, y una viscosidad a 23°C de 102 Pa s.

Prepolfmero P3

Se hicieron reaccionar 1262 partes en peso de poliol Arcol® PPG 2000 N y 338 partes en peso de 4,4'-diisocianato de metilendifenilo (MDI; Desmodur® 44 MC L, Bayer) segun procedimiento conocido a 80°C para dar un prepolfmero terminado en NCO. El producto de reaccion tema un contenido en grupos isocianato libres, determinado por titrimetna, de un 3,61%, y una viscosidad a 23°C de 37 Pa s.

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PrepoUmero P4

Se hicieron reaccionar 627 partes en peso de poliol Caradol® ED56-11 y 172 partes en peso de 4,4'-diisocianato de metilendifenilo (MDI; Desmodur® 44 Mc L, Bayer) segun procedimiento conocido a 80°C para dar un prepoKmero terminado en NCO. El producto de reaccion tema un contenido en grupos isocianato libres, determinado por titrimetna, de un 3,59%, y una viscosidad a 23°C de 38 Pa s.

Prepolfmero P5

Se hicieron reaccionar 259 partes en peso de poliol Acclaim® 4200 N, 517 partes en peso de poliol Caradol® MD34- 02 y 124 partes en peso de 4,4'-diisocianato de metilendifenilo (MDI; Desmodur® 44 MC L, Bayer) segun procedimiento conocido a 80°C para dar un prepolfmero terminado en NCO. El producto de reaccion tema un contenido en grupos isocianato libres, determinado por titrimetna, de un 2,30%, y una viscosidad a 23°C de 92 Pa s.

Prepolfmero P6

Se hicieron reaccionar 540 partes en peso de poliol Acclaim® 4200 N, 245 partes en peso de poliol Caradol® MD34- 02 y 115 partes en peso de 4,4'-diisocianato de metilendifenilo (MDI; Desmodur® 44 MC L, Bayer) segun procedimiento conocido a 80°C para dar un prepolfmero terminado en NCO. El producto de reaccion tema un contenido en grupos isocianato libres, determinado por titrimetna, de un 2,22%, y una viscosidad a 23°C de 47 Pa s.

Prepolfmero P7

Se hicieron reaccionar 1462 partes en peso de poliol Acclaim® 4200 N y 138 partes en peso de diisocianato de toluileno (TDI; Desmodur® T-80 P L, Bayer; mezcla 80:20 del isomero 2,4 y 2,6) segun procedimiento conocido a 100°C para dar un prepolfmero terminado en NCO. El producto de reaccion tema un contenido en grupos isocianato libres, determinado por titrimetna, de un 2,12%, y una viscosidad a 23°C de 11 Pa s.

Prepolfmero P8

Se hicieron reaccionar 1710 partes en peso de poliol Acclaim® 12200 y 91 partes en peso de 4,4'-diisocianato de metilendifenilo (MDI; Desmodur® 44 MC L, Bayer) segun procedimiento conocido a 100°C para dar un prepolfmero terminado en NCO. El producto de reaccion tema un contenido en grupos isocianato libres, determinado por titrimetna, de un 0,88%, y una viscosidad a 23°C de 58 Pa s.

Prepolfmero P9

Se hicieron reaccionar 221 partes en peso de poliol Acclaim® 4200 N, 13 partes en peso de tripropilenglicol y 67 partes en peso de 4,4'-diisocianato de metilendifenilo (MDI; Desmodur® 44 MC L, Bayer) segun procedimiento conocido a 80°C para dar un prepolfmero terminado en NCO. El producto de reaccion tema un contenido en grupos isocianato libres, determinado por titrimetna, de un 3,70%, y una viscosidad a 23°C de 38 Pa s.

Prepolfmero P10

Se hicieron reaccionar 684 partes en peso de poliol Acclaim® 4200 N, 15 partes en peso de 1,2-propanodiol y 200 partes en peso de 4,4'-diisocianato de metilendifenilo (MDI; Desmodur® 44 MC L, Bayer) segun procedimiento conocido a 80°C para dar un prepolfmero terminado en NCO. El producto de reaccion tema un contenido en grupos isocianato libres, determinado por titrimetna, de un 3,76%, y una viscosidad a 23°C de 46 Pa s.

Prepolfmero P11

Se hicieron reaccionar 606 partes en peso de poliol Acclaim® 4200 N, 56 partes en peso de tripropilenglicol y 238 partes en peso de 4,4'-diisocianato de metilendifenilo (MDI; Desmodur® 44 MC L, Bayer) segun procedimiento conocido a 80°C para dar un prepolfmero terminado en NCO. El producto de reaccion tema un contenido en grupos isocianato libres, determinado por titrimetna, de un 4,53%, y una viscosidad a 23°C de 58 Pa s.

Prepolfmero P12

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Se hicieron reaccionar 565 partes en peso de poliol Acclaim® 4200 N, 35 partes en peso de neopentilglicol y 255 partes en peso de 4,4'-diisocianato de metilendifenilo (MDI; Desmodur® 44 MC L, Bayer) segun procedimiento conocido a 80°C para dar un prepolfmero terminado en NCO. El producto de reaccion tema un contenido en grupos isocianato libres, determinado por titrimetna, de un 5,01%, y una viscosidad a 23°C de 48 Pa s.

Prepolfmero P13

Se hicieron reaccionar 518 partes en peso de poliol Acclaim® 4200 N y 41 partes en peso de diisocianato de toluileno (TDI; Desmodur® T-80 P L, Bayer; mezcla 80:20 del isomero 2,4 y 2,6) segun procedimiento conocido a 100°C para dar un prepolfmero terminado en NCO. El producto de reaccion tema un contenido en grupos isocianato libres, determinado por titrimetna, de un 1,50%, y una viscosidad a 23°C de 18 Pas.

Prepolfmero P14

Se hicieron reaccionar 660 partes en peso de poliol Acclaim® 4200 N, 330 partes en peso de poliol Caradol® MD34- 02 y 84 partes en peso de diisocianato de toluileno (TDI; Desmodur® T-80 P L, Bayer; mezcla 80:20 del isomero 2,4 y 2,6) segun procedimiento conocido a 80°C para dar un prepolfmero terminado en NCO. El producto de reaccion tema un contenido en grupos isocianato libres, determinado por titrimetna, de un 1,50%, y una viscosidad a 23°C de 27 Pas.

Prepolfmero P15

Se hicieron reaccionar 673 partes en peso de poliol Voranol® EP 1900 y 55 partes en peso de diisocianato de toluileno (TDI; Desmodur® T-80 P L, Bayer; mezcla 80:20 del isomero 2,4 y 2,6) segun procedimiento conocido a 80°C para dar un prepolfmero terminado en NCO. El producto de reaccion tema un contenido en grupos isocianato libres, determinado por titrimetna, de un 1,51%, y una viscosidad a 23°C de 21 Pas.

Ejemplos 1-4 (segun la invencion) y ejemplos 5-6 (comparacion)

Los prepolfmeros y las aldiminas indicados en la tabla 1 se mezclaron de manera homogenea en proporcion de NH2/NCO (es decir, equivalentes de agrupaciones aldimina por equivalentes de grupos isocianato del prepolfmero) de 0,9/1,0. La mezcla se combino con acido benzoico (350 mg/100 g de prepolfmero), se mezclo de nuevo de manera homogenea, y se envaso inmediatamente en tubos hermeticos, y estos se almacenaron durante 15 horas a 60°C. Despues se vertio una parte de la mezcla en una chapa revestida con PTFE (grosor de pelfcula aproximadamente 2 mm), durante 7 dfas a 23°C y con un 50 % de humedad relativa del aire, y a continuacion se midieron las propiedades mecanicas de la pelfcula templada completamente. Con el contenido del tubo remanente se determino la estabilidad al almacenaje mediante medida de la viscosidad antes y despues de almacenaje durante 7 dfas a 60°C. Los resultados de los analisis se indican en la tabla 1.

Los resultados muestran que las composiciones de los ejemplos 1-4 segun la invencion (prepolfmero a base de un poliol lineal con grado de insaturacion reducido, endurecido con polialdimina), segun la aldimina empleada, presentan resistencias mecanicas y modulos de elasticidad ampliamente variables, possen asimismo una viscosidad muy baja, una buena estabilidad al almacenaje y una reactividad elevada, y se endurecen sin burbujas. Por el contrario, el ejemplo comparativo 5 formulado segun el estado de la tecnica (prepolfmero a base de un poliol lineal convencional prolongado previamente con diisocianato, endurecido con polialdimina), presenta una viscosidad elevada en gran medida y, en el caso de empleo de la misma polialdimina (ej. 5 frente al ej.4), una resistencia a la traccion claramente mas reducida. El ejemplo comparativo 6 formulado segun el estado de la tecnica (prepolfmero a base de un poliol lineal con grado de insaturacion reducido, endurecido con humedad del aire) muestra una reactividad insuficiente (tiempo de formacion de pelfcula largo) y una clara tendencia a la formacion de burbujas.

Tabla 1

Ejemplo: 1 2 3 4 5 Comparacion 6 Comparacion

Prepolfmero: P1 P1 P1 P1 P2 P1

Polialdimina: A1 A2 A3 A4 A4 -

Contenido en NCO (% en peso): 2,00 2,00 2,00 2,00 2,06 2.00

Viscosidad antes de almacenaje (Pas): 28 27 26 27 91 28

Viscosidad tras almacenaje (Pas): 32 33 29 32 96 31

Tiempo de formacion de pelfcula (min.): 52 33 43 35 30 600

Formacion de burbujas: nula nula nula nula Nula abundante

Resistencia a la traccion (MPa): 4,2 8,3 8,8 12,1 4,9 n.m.

Alargamiento de rotura (%): 1000 1300 1300 1300 1400 n.m.

Modulo E 0.5-5% (MPa): 1,6 1,9 2,0 13,1 15,6 n.m.

(n.m. = no mensurable)

Ejemplo 7 (erfindungsgemass) y ejemplo 8 (comparacion)

Del mismo modo que se describe en el ejemplo 1 se obtuvieron y se sometieron a ensayo composiciones a partir de diversos prepoKmeros y aldiminas. Los prepoKmeros y las aldiminas obtenidos en este caso, asf como los resultados 5 de los ensayos, se indican en la tabla 2.

Los resultados muestran que la composicion del ejemplo 7 segun la invencion (poliol lineal con grado de insaturacion reducido) presenta una resistencia a la traccion claramente mas elevada frente al ejemplo comparativo 8 formulado segun el estado de la tecnica (poliol lineal convencional), y precisamente con propiedades comparables por lo demas.

10 Tabla 2

Ejemplo: 7 8 (Comparacion)

Prepolfmero: P3 P4

Polialdimina: A4 A4

Contenido en NCO (% en peso): 3,61 3,59

Ejemplo: 7 8 (Comparacion)

Viscosidad antes de almacenaje (Pas): 37 34

Viscosidad tras almacenaje (Pas): 38 35

Tiempo de formacion de pelfcula (min.): 32 30

Formacion de burbujas: nula nula

Resistencia a la traccion (MPa): 11,3 7,2

Alargamiento de rotura (%): 710 700

Modulo E 0.5-5% (MPa): 26,6 28,8

Ejemplos 9, 12-14 (segun la invencion) y ejemplos 10,11,15,16 (comparacion)

Del mismo modo que se describe en el ejemplo 1 se obtuvieron y se sometieron a ensayo composiciones a partir de diversos prepoKmeros y aldiminas. Los prepoKmeros y las aldiminas empleados en este caso, asf como los resultados de los ensayos, se indican en la tabla 3.

5 Los resultados muestran que las composiciones de los ejemplos 9 y 12-14 segun la invencion (prepolfmero a base de un poliol lineal con grado de insaturacion reducido, endurecido con mezcla de polialdimina de funcionalidad total > 2) presentan una viscosidad mas reducida frente a los ejemplos comparativos 10 y 15 formulados segun el estado de la tecnica (prepolfmero con funcionalidad total > 2 a base de una mezcla de poliol lineal y poliol no lineal endurecido con polialdimina de funcionalidad total 2) (ej. 10 en comparacion con el ej. 9, y ej. 15 en comparacion con 10 el ej. 14). Los ejemplos comparativos 11 y 16 formulados segun el estado de la tecnica (prepolfmero con funcionalidad total > 2 a base de una mezcla de poliol lineal y no lineal, endurecido con humedad del aire) presentan una reactividad insuficiente (tiempo de formacion de pelfcula largo) en comparacion con los demas ejemplos, asf como una tendencia a la formacion de burbujas.

Tabla 3

Ejemplo: 9 10 Comparacion 11 Comparacion 12 13 14 15 Comparacion 16 Comparacion

Prepolimero: P1 P5 P5 P1 P1 P1 P6 P6

Polialdimina(s), proportion (GT/GT): A2/A5,2/1 A2 - A2/A5,7/1 A6/A5,7/1 A4/A5,7/1 A2 -

Funcionalidad total de prepolimero: 2,0 2,3 2,3 2,0 2,0 2,0 2,1 2,1

Funcionalidad total de polialdiminas: 2,3 2,0 (2,0) 2,1 2,1 2,1 2,0 (2,0)

Contenido en NCO (% en peso): 2,00 2,30 2,30 2,00 2,00 2,00 2,22 2.22

Viscosidad antes de almacenaje (Pas): 30 87 92 28 25 28 48 49

Viscosidad tras almacenaje (Pas): 38 108 105 35 29 32 63 58

Tiempo de formacion de pelicula (min.): 24 12 240 23 20 23 15 320

Formacion de burbujas: nula nula media nula nula Nula nula abundante

Resistencia a la traccion (MPa): 2,3 2,6 2,3 4,1 2,8 5,0 3,7 n.m.

Alargamiento de rotura (%): 270 230 190 620 640 450 400 n.m.

Modulo E 0.5-5% (MPa): 2,4 3,0 5,2 2,0 1,4 9,4 3,0 n.m.

(n.m. = no mensurable)

Ejemplo 17 (segun la invencion) y ejemplo 18 (comparacion)

Del mismo modo que se describe en el ejemplo 1 se obtuvieron y se sometieron a ensayo composiciones a partir de diversos prepoKmeros y aldiminas. Los prepoKmeros y las aldiminas empleados en este caso, asf como los resultados de los ensayos, se indican en la tabla 4.

5 Los resultados muestran que la composicion del ejemplo 17 segun la invencion (prepolfmero a base de un poliol lineal con grado de insaturacion reducido, endurecido con polialdimina) presentan una viscosidad muy reducida, buenas propiedades mecanicas y una reactividad elevada (tiempo de formacion de pelfcula corto), y se endurecen sin burbujas. Por el contrario, el ejemplo comparativo 18 formulado segun el estado de la tecnica (prepolfmero a base de un poliol lineal con grado de insaturacion reducido, endurecido con humedad del aire) presenta una 10 reactividad insuficiente y una tendencia a la formacion de burbujas.

Tabla 4

Ejemplo: 17 18 Comparacion

Prepolfmero: P7 P7

Polialdimina: A4 -

Contenido en NCO (% en peso): 2,12 2,12

Viscosidad antes de almacenaje (Pas): 11 11

Ejemplo: 17 18 Comparacion

Viscosidad tras almacenaje (Pas): 12 12

Tiempo de formacion de pelfcula (min.): 37 >600

Formacion de burbujas: nula Media

Resistencia a la traccion (MPa): 10,2 sigue siendo pegajoso, blando; n.m.

Alargamiento de rotura (%): 1300

Modulo E 0.5-5% (MPa): 10,3

(n.m. = no mensurable)

Ejemplos 19-20 (segun la invencion) y ejemplo 21 (comparacion)

Del mismo modo que se describe en el ejemplo 1 se obtuvieron y se sometieron a ensayo composiciones a partir de diversos prepoKmeros y aldiminas. Los prepoKmeros y las aldiminas empleados en este caso, asf como los resultados de los ensayos, se indican en la tabla 5.

5 Los resultados muestran que las composiciones de los ejemplos 19, o bien 20 segun la invencion (prepolfmero a base de un poliol lineal de cadena larga con grado de insaturacion reducido, endurecido con mezcla de polialdimina de funcionalidad total 2, o bien > 2) presentan buenas propiedades mecanicas, una reactividad elevada (tiempo de formacion de pelfcula corto), asf como un endurecimiento exento de burbujas. El ejemplo 20 con una mezcla de polialdimina de funcionalidad total > 2 muestra una resistencia a la traccion mas elevada frente al ejemplo 19. El 10 ejemplo comparativo 21 formulado segun el estado de la tecnica (prepolfmero a base de un poliol lineal de cadena larga con grado de insaturacion reducido, endurecido con humedad del aire), frente a los ejemplos 19 y 20 segun la invencion, muestra una reactividad insuficiente y una tendencia a la formacion de burbujas. La estabilidad al almacenaje de los tres ejemplos es buena en cada caso (ascenso de viscosidad reducido durante el almacenaje).

Tabla 5

Ejemplo: 19 20 21 Comparacion

Prepolfmero: P8 P8 P8

Polialdimina(s), proporcion (GT/GT): A4 A4/A5,7/1 -

Contenido en NCO (% en peso): 0,88 0,88 0,88

Viscosidad antes de almacenaje (Pas): 58 66 60

Viscosidad tras almacenaje (Pas): 72 82 70

Tiempo de formacion de pelfcula (min.): 52 48 >600

Ejemplo: 19 20 21 Comparacion

Formacion de burbujas: nula nula Media

Resistencia a la traccion (MPa): 4,2 4,7 sigue siendo blando, pastoso; n.m.

Alargamiento de rotura (%): >1300 1040

Modulo E 0.5-5% (MPa): 2,9 2,4

(n.m. = no mensurable)

Tabla 6

Ejemplo: 22 23 24 25 Compa- racion 26 27 Compa- racion 28 29 Compa- racion 30 31 Compa- racion

Prepollmero: P9 P9 P9 P9 P10 P10 P11 P11 P12 P12

Polialdimina(s),proporci6n (GT/GT): A2 A3 A4 A2/A5,7/1 A2/A5,7/1 A2/A5,3/1

Contenido en NCO (% en peso): 3,70 3,70 3,70 3,70 3,76 3,76 4,53 4,53 5,01 5,01

Viscosidad antes de almacenaje (Pas): 36 35 36 38 43 46 56 58 46 48

Viscosidad tras almacenaje (Pas): 43 37 40 43 50 51 65 64 55 52

Tiempo de formacion de pellcula (min.): 41 51 42 360 45 420 42 360 41 480

Formacion de burbujas: nula nula nula muy abundante nula muy abundante nula muy abundante nula muy abundante

Resistencia a la traccion (MPa): 15,0 14,5 17,0 n.m. 14,1 n.m. 15.6 n.m. 18,4 n.m.

Alargamiento de rotura (%): 790 770 810 n.m. 500 n.m. 600 n.m. 330 n.m.

Modulo E 0.5-5% (MPa): 5,8 4,1 33,1 n.m. 5,3 n.m. 10.5 n.m. 40,0 n.m.

(n.m. = no mensurable)

Ejemplos 22-24, 26, 28, 30 (segun la invencion) y ejemplos 25, 27, 29, 31 (comparacion)

5

10

15

20

25

30

35

40

45

Del mismo modo que se describe en el ejemplo 1 se obtuvieron y se sometieron a ensayo composiciones a partir de diversos prepoKmeros y aldiminas. Los prepoKmeros empleados en este caso con diferente contenido en isocianato, y las aldiminas empleadas, as^ como los resultados de los ensayos, se indican en la tabla 6.

Los resultados muestran que las composiciones de los ejemplos 22-24, o bien 26, 28 y 30 segun la invencion (prepolfmeros a base de un poliol lineal con grado de insaturacion reducido y un diol de bajo peso molecular, endurecidos con una polialdimina, o bien una mezcla de polialdiminas de funcionalidad total 2, o bien > 2) presentan muy buenas propiedades mecanicas, que se pueden modificar mediante variacion de la polialdimina. Los correspondientes prepolfmeros se endurecieron con humedad del aire en los ejemplos comparativos 25, 27, 29 y 31 formulados segun el estado de la tecnica. Los ejemplos comparativos presentan una reactividad mucho menor (tiempo de formacion de pelfcula largo) y una fuerte tendencia a la formacion de burbujas. Los valores mecanicos de estos ejemplos no se pueden medir de manera razonable debido a las burbujas abundantes.

Ejemplo 32 (masa de sellado) (segun la invencion)

En un mezclador de vado se elaboraron 30 partes en peso de prepolfmero P13, 25 partes en peso de polvo de creta Omyacarb® 5 GU (Omya), 20 partes en peso de plastificante Palatinol® Z (ftalato de diisodecilo, BASF), 10 partes en peso de polvo de PVC Solvic® 373 MC (Solvay), 10 partes en peso de agente espesante Crayvallac® super (Cray Valley), 3 partes en peso de xileno, 0,2 partes en peso de estabilizador Irganox® 1010 (Ciba), 0,2 partes en peso de silano Silquest® A-187 (OSi Crompton), 0,1 partes en peso de acido benzoico, 1,1 partes en peso de polialdimina A1 y 1,6 partes en peso de polialdimina A7 para dar una pasta exenta de grumos, homogenea, y se envaso la misma en cartuchos hermeticos.

Los resultados de los ensayos efectuados en la misma se indican en la tabla 7.

Ejemplo 33 (masa de sellado) (comparacion)

En un mezclador de vacfo se elaboraron 30 partes en peso de prepolfmero P14, 25 partes en peso de polvo de creta Omyacarb® 5 GU (Omya), 20 partes en peso de plastificante Palatinol® Z (ftalato de diisodecilo, BASF), 10 partes en peso de polvo de PVC Solvic® 373 MC (Solvay), 10 partes en peso de agente espesante Crayvallac® super (Cray Valley), 3 partes en peso de xileno, 0,2 partes en peso de estabilizador Irganox® 1010 (Ciba), 0,2 partes en peso de silano Silquest® A-187 (OSi Crompton), 0,1 partes en peso de acido benzoico y 2,2 partes en peso de polialdimina A1 para dar una pasta exenta de grumos, homogenea, y se envaso la misma en cartuchos hermeticos.

Los resultados de los ensayos efectuados en la misma se indican en la tabla 7.

La masa de sellado del ejemplo 32 segun la invencion (prepolfmero a base de un poliol lineal con grado de insaturacion reducido, parcialmente endurecido con mezcla de polialdiminas de funcionalidad total >2) presenta una fuerza de eyeccion mas reducida y un desgarro de hilo mas corto en comparacion con la masa de sellado del ejemplo de comparacion 33 formulado segun el estado de la tecnica (prepolfmero con funcionalidad total >2 a base de una mezcla de poliol lineal y no lineal, parcialmente endurecido con polialdimina de funcionalidad total 2), debido a la menor viscosidad del prepolfmero, con constitucion superficial seca, y valores para las propiedades mecanicas, la reactividad y la estabilidad al almacenaje similares por lo demas.

Ejemplo 34 (masa de sellado) (comparacion)

En un mezclador de vacfo se elaboraron 30 partes en peso de prepolfmero P15, 25 partes en peso de polvo de creta Omyacarb® 5 GU (Omya), 20 partes en peso de plastificante Palatinol® Z (ftalato de diisodecilo, BASF), 10 partes en peso de polvo de PVC Solvic® 373 MC (Solvay), 10 partes en peso de agente espesante Crayvallac® super (Cray Valley), 3 partes en peso de xileno, 0,2 partes en peso de estabilizador Irganox® 1010 (Ciba), 0,2 partes en peso de silano Silquest® A-187 (OSi Crompton), 0,1 partes en peso de acido benzoico, 1,1 partes en peso de polialdimina A1 y 1,6 partes en peso de polialdimina A7, para dar una pasta exenta de grumos, homogenea, y se envaso la misma en cartuchos hermeticos.

Los resultados de los ensayos efectuados en la misma se indican en la tabla 7.

La masa de sellado del ejemplo 32 segun la invencion (prepolfmero a base de un poliol lineal con grado de insaturacion reducido, parcialmente endurecido con mezcla de polialdiminas de funcionalidad total >2) presenta propiedades mecanicas claramente mejores y una constitucion superficial seca en comparacion con la masa de sellado del ejemplo comparativo 34 formulada segun el estado de la tecnica (prepolfmero a base de un poliol lineal convencional, parcialmente endurecido con mezcla de polialdiminas de funcionalidad total > 2).

Tabla 7

Ejemplo: 32 33 Comparacion 34 Comparacion

Constitucion superficial tras endurecimiento: seca Seca pegajosa

Tiempo de formacion de pelfcula (min.): 250 90 135

Velocidad de templado completo (mm/dfa): 1.8 2.4 2.5

Dureza Shore A: 47 44 18

Desgarro de hilo (mm): 28 40 15

Fuerza de eyeccion (N): 443 558 271

Estabilidad al almacenaje: i.O. i.O. i.O.

Resistencia a la traccion (MPa): 2,2 3,0 0,3

Alargamiento de rotura (%): 880 1080 250

Tension en el caso de un 100 % de alargamiento (MPa): 0.98 0.81 0.18

Claims

5

10

15

20

25

30

35

40

REIVINDICACIONES

1. - Composicion que comprende

- al menos un prepoKmero de poliuretano A con grupos isocianato terminales, obtenidos a partir de un poliisocianato con al menos un poliol A1, y en caso dado al menos un poliol A2, como se especifica a continuacion:

A1: polioxipolialquilenglicol con un grado de insaturacion <0,02 mEq/g;

A2: poliol en una cantidad de un 0-30 % en peso, preferentemente un 0-20 % en peso, en

especial un 0-10 por ciento en peso, referido a la cantidad total de A1+A2;

y

- al menos una polialdimina B.
2. - Composicion segun la reivindicacion 1, caracterizada por que el poliol A1 presenta un peso molecular de 2000 - 30000 g/mol, en especial 2000 - 20000 g/mol
3. - Composicion segun una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por que el grado de insaturacion del poliol A1 asciende a < 0,017 mEq/g.
4. - Composicion segun una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por que el poliol A1 es un poliol obtenido por medio de catalisis DMC.
5. - Composicion segun una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por que el poliol A1 es un polioxipropilendiol o un polioxipropilendiol protegido en posicion terminal con EO.
6. - Composicion segun una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por que el poliol A2 es un polioxialquilenpoliol con un grado de insaturacion > 0,04 mEq/mol.
7. - Composicion segun una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por que el poliol A2 es un polioxialquilenpoliol con un peso molecular de 400 - 2000 g/mol.
8. - Composicion segun una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por que el poliol A2 es un polioxialquilenpoliol con una funcionalidad de OH de mas de 2 y hasta aproximadamente 3.
9. - Composicion segun una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por que el poliol A2 se selecciona a partir del grupo que comprende lo siguiente: 1,2-etanodiol, 1,2- y 1,3-propanodiol, neopentilglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, los dipropilenglicoles y tripropilenglicoles isomeros, los butanodioles, pentanodioles, hexanodioles, heptanodioles, octanodioles, nonanodioles, decanodioles, undecanodioles isomeros, 1,3- y 1,4- ciclohexanodimetanol, bisfenol A hidrogenado, 1,1,1 -trimetiloletano, 1,1,1-trimetilolpropano y glicerina.
10. - Composicion segun una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por que el poliisocianato es un diisocianato.
11. - Composicion segun una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por que el aldetudo que sirve como base para la polialdimina B no presenta ninguna agrupacion C-H en posicion a respecto al grupo carbonilo.
12. - Composicion segun una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por que el prepolfmero de poliuretano A y la polialdimina B estan presentes en proporcion 0,1 - 1,1 equivalente de agrupaciones aldimina por equivalente de grupos isocianato.
13. - Procedimiento para la obtencion de la composicion segun una de las reivindicaciones 1 - 12, que comprende un paso de obtencion de una polialdimina mediante reaccion de un aldetudo con una amina de modo conocido en sf.
14. - Empleo de la composicion segun una de las reivindicaciones 1 - 12 como pegamento, masa de sellado, revestimiento o capa.
15. - Disposicion caracterizada por que contiene una composicion segun una de las reivindicaciones 1 - 12.
16. - Artfculo cuya superficie se ha puesto en contacto al menos parcialmente con una composicion segun una de las reivindicacion 1 - 12.
17. - Procedimiento para el pegado, caracterizado por que comprende un paso de puesta en contacto con una composicion segun una de las reivindicaciones 1 - 12.
18. - Procedimiento para el sellado, caracterizado por que comprende un paso de puesta en contacto con una composicion segun una de las reivindicaciones 1 - 12.

5 19.- Procedimiento para el revestimiento, caracterizado por que comprende un paso de puesta en contacto con una

composicion segun una de las reivindicaciones 1 - 12.
20. - Procedimiento segun una de las reivindicaciones 17 - 19, caracterizado por que comprende un paso adicional de endurecimiento al aire.
21. - Procedimiento segun una de las reivindicaciones 17 -20, caracterizado por que comprende adicionalmente un 10 paso de puesta en contacto con un componente hidratado o una adicion del mismo.