ES2632839T3

ES2632839T3 - Composición de polipropileno con mejores propiedades de sellado y térmicas

Info

Publication number: ES2632839T3
Application number: ES13706008.3T
Authority: ES
Inventors: Kristin Reichelt; Juha Paavilainen; Matthew Parkinson
Original assignee: Borealis GmbH
Current assignee: Borealis GmbH
Priority date: 2012-02-27
Filing date: 2013-02-26
Publication date: 2017-09-15
Anticipated expiration: 2033-02-26
Also published as: IN2014KN01639A; CN104159965A; WO2013127758A1; CN104159965B; EP2820081A1; US20150018492A1; EP2820081B1; US9512253B2

Abstract

Una composición de polipropileno que comprende unidades comonoméricas derivadas de etileno en una cantidad del 0,5 % en peso al 25 % en peso, y de al menos una alfa-olefina C5-12 en una cantidad del 1,0 % molar al 3,0 % molar, teniendo la composición de polipropileno una cantidad de compuestos solubles en xileno (XS), determinada a 25 ºC de acuerdo con la norma ISO 16152, primera edición, 01-07-2005, del 20 % en peso al 42 % en peso, y los compuestos solubles en xileno tienen una cantidad de unidades comonoméricas derivadas de etileno del 4 % en peso al 50 % en peso, en la que se satisface la siguiente relación: [C2(XS) x XS/100] / C2(total) >= 0,9 en la que C2(XS) es la cantidad en % en peso de las unidades comonoméricas derivadas de etileno de los compuestos solubles en xileno; XS es la cantidad en % en peso de compuestos solubles en xileno de la composición de polipropileno, determinada a 25 ºC de acuerdo con la norma ISO 16152; primera edición; 1-07-2005. C2(total) es la cantidad en % en peso de las unidades comonoméricas derivadas de etileno de la composición de polipropileno.

Description

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DESCRIPCION

Composicion de polipropileno con mejores propiedades de sellado y termicas

El polipropileno se usa en campos en los que las propiedades de sellado son relevantes, por ejemplo, en la industria del envasado de alimentos.

El termosellado es el metodo predominante de fabricacion de envases flexibles y semirrlgidos. Entre las caracterlsticas importantes de un buen comportamiento sellante se encuentran, entre otras, una baja temperatura de iniciacion del sellado, que es necesaria para soportar una alta velocidad en las maquinas de envasar, una alta resistencia del termosellado y un alto punto de fusion que es importante, en particular, para el PP orientado biaxialmente, para evitar la pegajosidad y el bloqueo, y lograr altas velocidades en la llnea del BOPP. Ademas, tambien se desea disponer de un material de envasado con mejores propiedades opticas, tales como una baja turbidez o una alta claridad.

Con frecuencia, resulta que la mejora de una de estas propiedades se logra a expensas de las otras propiedades.

El documento US 2007023298 A1 desvela un copollmero de propileno de impacto que tiene una solubilidad en xileno superior al 20 % en peso y que comprende ademas un homopollmero de propileno, un copollmero de propileno con comonomeros de etileno y/o hexeno. El documento EP 2368921 A1 desvela un proceso de preparacion de polipropileno rico en comonomeros caracterizado por una solubilidad en xileno superior al 20 % en peso, en el que la composicion comprende tres homopollmeros y copollmeros de propileno diferentes, y se prepara en un proceso de tres etapas.

Todavla existe la necesidad de disenar materiales que tengan un equilibrio mejorado entre un punto de fusion elevado y una baja temperatura de iniciacion del sellado (SIT), y que tambien proporcionen propiedades opticas beneficiosas y una resistencia del sellado suficientemente alta.

De acuerdo con un primer aspecto de la presente invention, el objeto se resuelve proporcionando una composicion de polipropileno que comprende unidades comonomericas derivadas de etileno en una cantidad del 0,5 % en peso al 25 % en peso, y de al menos una alfa-olefina C5-12 en una cantidad del 1,0 % molar al 3,0 % molar, en el que la composicion de polipropileno tiene una cantidad de compuestos solubles en xileno (XS) del 20 % en peso al 42 % en peso, y los compuestos solubles en xileno tienen una cantidad de unidades comonomericas derivadas de etileno del 4 % al 50 %, composicion de polipropileno que satisface la siguiente relation:

[C2(XS) x XS/100] / C2(total) > 0,9

en la que

C2(XS) es la cantidad en % en peso de las unidades comonomericas derivadas de etileno de los compuestos solubles en xileno;

XS es la cantidad en % en peso de compuestos solubles en xileno de la composicion de polipropileno;

C2(total) es la cantidad en % en peso de las unidades comonomericas derivadas de etileno de la composicion de polipropileno.

Preferentemente, la al menos una alfa-olefina C5-12 se selecciona de 1-hexeno, 1-octeno o cualquier mezcla de los mismos.

Como se ha indicado anteriormente, la composicion de polipropileno comprende unidades comonomericas derivadas de etileno en una cantidad del 0,5 % en peso al 25 % en peso.

En una realization preferida, la cantidad de unidades comonomericas derivadas de etileno en la composicion de polipropileno es del 0,8 % en peso al 15 % en peso, mas preferentemente del 1,0 % en peso al 10 % en peso, incluso mas preferentemente del 1,0 % en peso al 6,0 %, como del 1,0 % en peso al 4,0 % en peso.

Como se ha indicado anteriormente, la composicion de polipropileno comprende unidades comonomericas derivadas de al menos una alfa-olefina C5-12 en una cantidad del 1,0 % molar al 3,0 % molar.

En una realizacion preferida, la cantidad de unidades comonomericas derivadas de la al menos una alfa-olefina C5- 12, mas preferentemente 1-hexeno o 1-octeno, en la composicion de polipropileno es del 1,5 % molar al 2,5 % molar.

Si la alfa-olefina C5-12 es 1-hexeno y su cantidad se indica en % en peso, la cantidad de unidades comonomericas derivadas de 1-hexeno en la composicion polimerica de propileno es preferentemente del 2,0 % en peso al 6,0 % en

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peso, mas preferentemente del 3,0 % en peso al 5,0 % en peso.

Si la alfa-olefina C5-12 es 1-octeno y su cantidad se indica en % en peso, la cantidad de unidades comonomericas derivadas de 1-octeno en la composicion polimerica de propileno es preferentemente del 2,5 % en peso al 7,5 % en peso, mas preferentemente del 4,0 % en peso al 6,5 % en peso.

Como se tratara mas adelante, la composicion de polipropileno puede contener opcionalmente uno o mas aditivos. Preferentemente, las cantidades de unidades comonomericas derivadas de etileno y/o al menos una alfa-olefina C5- 12 en la composicion de polipropileno se basan en la cantidad total de pollmero/s de propileno presente/s en la composicion. Como tambien se tratara con mas detalle a continuacion, la composicion de polipropileno puede contener solo una fraccion de pollmero de propileno (es decir, preparada en un proceso de polimerizacion de una sola etapa) o, como alternativa, puede contener una mezcla de dos o mas (por ejemplo, tres) fracciones de pollmero de propileno, que se preparan preferentemente en una secuencia de al menos dos (por ejemplo, tres) reactores de polimerizacion (es decir, la denominada mezcla de reactor). Si hay dos o mas fracciones de pollmero de propileno, es el peso total de estas fracciones en el que se basan las cantidades de unidades comonomericas derivadas de etileno y/o al menos una alfa-olefina C5-12 en la composicion de polipropileno.

En una realizacion preferida, la composicion de polipropileno no contiene unidades comonomericas derivadas de buteno (tales como derivadas de 1-buteno).

En una realizacion preferida, la composicion de polipropileno es un terpollmero, en el que la alfa-olefina C5-12 es preferentemente bien 1-hexeno o 1-octeno. Por lo tanto, la composicion de polipropileno es preferentemente bien una composicion de terpollmero que contiene unidades comonomericas derivadas de etileno y de 1-hexeno o, como alternativa, una composicion de terpollmero que contiene unidades comonomericas derivadas de etileno y de 1- octeno.

Como se ha indicado anteriormente, la composicion de polipropileno tiene una cantidad de compuestos solubles en xileno XS del 20 % en peso al 42 % en peso.

La cantidad de compuestos solubles en xileno XS (a veces tambien denominados compuestos solubles en frlo en xileno XCS) es un parametro usado frecuentemente para determinar la cantidad de aquellos componentes de una composicion polimerica que son principalmente amorfos y/o elastomericos o de baja cristalinidad. El metodo de medicion se describe con mayor detalle a continuacion bajo el tltulo "Metodos de medicion". Como primera aproximacion, la cantidad de los compuestos solubles en xileno XS corresponde a la cantidad de caucho y de aquellas cadenas polimericas de la matriz con bajo peso molecular y baja estereorregularidad.

Preferentemente, la cantidad de compuestos solubles en xileno XS de la composicion de polipropileno se basa en la cantidad total de pollmero/s de propileno que estan presentes en la composicion. La composicion de polipropileno puede contener solo una fraccion de pollmero de propileno (es decir, prepararse en un proceso de polimerizacion de una sola etapa) o puede contener, como alternativa, una mezcla de dos o mas (por ejemplo, tres) fracciones de pollmero de propileno que se preparan preferentemente en una secuencia de al menos dos (por ejemplo, tres) reactores de polimerizacion (es decir, la denominada mezcla de reactor). Si hay dos o mas fracciones polimericas de propileno, es el peso total de estas fracciones en el que se basa la cantidad de compuestos solubles en xileno de la composicion de polipropileno.

Como se ha indicado anteriormente, los compuestos solubles en xileno de la composicion de polipropileno tienen una cantidad de unidades comonomericas derivadas de etileno del 4 % en peso al 50 % en peso.

En una realizacion preferida, la cantidad de unidades comonomericas derivadas de etileno en los compuestos solubles en xileno es del 5 % en peso al 30 % en peso, mas preferentemente del 5 % en peso al 20 % en peso, incluso mas preferentemente del 5 % en peso al 12 %.

En la presente invencion, se prefiere que la mayorla de las unidades comonomericas derivadas de etileno de la composicion de polipropileno esten presentes en las partes o en los dominios elastomericos de la composicion.

La composicion de polipropileno satisface la siguiente relacion:

[C2(XS) x XS/100] / C2(total) > 0,9

en la que

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XS es la cantidad en % en peso de compuestos solubles en xileno de la composicion de polipropileno; C2(total) es la cantidad en % en peso de las unidades comonomericas derivadas de etileno de la composicion de polipropileno.

En una realizacion preferida, [C2(XS) x XS/100] / C2(total) > 0,95; incluso mas preferentemente 1,0 > [C2(XS) x XS/100] / C2(total) > 0,95.

Preferentemente, los compuestos solubles en xileno contienen una cantidad de unidades comonomericas que se derivan de al menos una alfa-olefina C5-12, tal como 1-hexeno y/o 1-octeno, del 0,01 % molar al 2,0 % molar, mas preferentemente del 0,05 % molar al 1,0 % molar.

Si la alfa-olefina C5-12 es 1-hexeno y su cantidad se indica en % en peso, la cantidad de unidades comonomericas derivadas de 1-hexeno en los compuestos solubles en xileno es preferentemente del 0,02 % en peso al 4,0 % en peso, mas preferentemente del 0,1 % en peso al 2,0 % en peso.

Si la alfa-olefina C5-12 es 1-octeno y su cantidad se indica en % en peso, la cantidad de unidades comonomericas derivadas de 1-octeno en los compuestos solubles en xileno es preferentemente del 0,03 % en peso al 5,0 % en peso, mas preferentemente del 1,3 % en peso al 2,5 % en peso.

Preferentemente, la cantidad total de unidades comonomericas, mas preferentemente de las unidades comonomericas derivadas de etileno y al menos una alfa-olefina C5-12, en la composicion de polipropileno es preferentemente del 1,7 % molar al 33 % molar, mas preferentemente del 2,5 % molar al 14 % molar, aun mas preferentemente del 3,0 % molar al 8,5 % molar.

Si la alfa-olefina C5-12 es 1-hexeno y su cantidad se indica en % en peso, la cantidad total de unidades

comonomericas derivadas de etileno y de 1-hexeno en la composicion de polipropileno es preferentemente del 2,5 %

en peso al 31 % en peso, mas preferentemente del 4 % en peso al 9 % en peso.

Si la alfa-olefina C5-12 es 1-octeno y su cantidad se indica en % en peso, la cantidad total de unidades

comonomericas derivadas de etileno y de 1-octeno en la composicion de polipropileno es preferentemente del 3,0 %

en peso al 30 % en peso, mas preferentemente del 5,0 % en peso al 11 % en peso.

Como ya se ha indicado anteriormente, las cantidades de unidades comonomericas derivadas de etileno y/o al menos una alfa-olefina C5-12 en la composicion de polipropileno se basan preferentemente en la cantidad total de pollmero/s de propileno que esta/n presente/s en la composicion. Si hay dos o mas fracciones de pollmero de propileno, es el peso total de estas fracciones en lo que se basan las cantidades de unidades comonomericas derivadas de etileno y/o al menos una alfa-olefina C5-12 en la composicion de polipropileno.

El caudal de fusion MFR (2,16 kg, 230 °C) de la composicion de polipropileno se puede variar en un amplio intervalo. Preferentemente, la composicion de polipropileno tiene un caudal de fusion MFP (2,16 kg, 230 °C) de 2,0 a 30 g/10 min, mas preferentemente de 3,0 a 25 g/10 min, incluso mas preferentemente de 5,0 a 20 g/10 min.

Los compuestos solubles en xileno de la composicion de polipropileno pueden tener una viscosidad intrlnseca IV de al menos 0,7 dl/g, mas preferentemente de 0,7 a 3,0 dl/g, incluso mas preferentemente de 0,7 a 2,0 dl/g, tal como de 0,8 a 1,8 dl/g.

Los compuestos solubles en xileno pueden ser completamente amorfos o pueden tener todavla cierto grado de cristalinidad. Preferentemente, los compuestos solubles en xileno tienen algo de cristalinidad, y la entalpla de fusion AHm(XS) de los compuestos solubles en xileno esta preferentemente dentro del intervalo de 0,5 a 60 J/g, mas preferentemente de 0,5 a 50 J/g.

Como ya se ha indicado anteriormente, la composicion de polipropileno puede contener solo una fraccion de pollmero de propileno (es decir, prepararse en un proceso de polimerizacion de una sola etapa) o puede contener, como alternativa, una mezcla de dos o mas (por ejemplo, tres) fracciones de pollmero de propileno que se preparan preferentemente en una secuencia de al menos dos (por ejemplo, tres) reactores de polimerizacion (es decir, la denominada mezcla de reactor).

En una realizacion preferida, la composicion de polipropileno es una mezcla de reactor. Preferentemente, la mezcla de reactor comprende al menos dos, mas preferentemente al menos tres fracciones de pollmero de propileno diferentes preparadas mediante polimerizacion secuencial en al menos tres reactores de polimerizacion.

En una realizacion preferida, la composicion de polipropileno es una mezcla, preferentemente una mezcla de reactor, que comprende las siguientes fracciones de pollmero de propileno P1, P2 y P3:

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(P1) un homopollmero de propileno o un copollmero de propileno que comprende unidades comonomericas derivadas de al menos una alfa-olefina C5-12 en una cantidad inferior al 1,0 % molar, mas preferentemente del 0,1 a menos del 1,0 % molar o del 0,2 a menos del 1,0 % molar;

(P2) un copollmero de propileno que comprende unidades comonomericas derivadas de al menos una alfa- olefina C5-12 en una cantidad del 2,0 % molar al 7,0 % molar, mas preferentemente en una cantidad del 2,5 % molar al 6,0 % molar; y

(P3) un copollmero de propileno que comprende unidades comonomericas derivadas de etileno en una cantidad del 4,0 % en peso al 50 % en peso, mas preferentemente del 5,0 % en peso al 30 % en peso, incluso mas preferentemente del 5,0 % en peso al 20 % en peso o del 5,0 % en peso al 12 % en peso.

Preferentemente, cada una de las fracciones de pollmero de propileno P1 y P2 contiene menos del 1,0 % en peso de unidades comonomericas derivadas de etileno, mas preferentemente ni P1 ni P2 contienen unidades comonomericas derivadas de etileno.

Si la fraccion de pollmero de propileno P1 contiene unidades comonomericas derivadas de al menos una alfa-olefina C5-12, tal como 1-hexeno y/o 1-octeno, es preferentemente la misma alfa-olefina C5-12 que en la fraccion de pollmero de propileno P2.

Opcionalmente, la fraccion de pollmero de propileno P3 puede contener ademas unidades comonomericas derivadas de al menos una alfa-olefina C5-12, tal como 1-hexeno o 1-octeno. Si esta presente, es preferentemente la misma alfa-olefina C5-12 que en el componente polimerico P2. En una realizacion preferida, la fraccion de pollmero de propileno P3 contiene menos del 2,0 % molar, mas preferentemente del 0,1 % molar a menos del 1,0 % molar de unidades comonomericas derivadas de al menos una alfa-olefina C5-12.

Preferentemente, la fraccion de pollmero de propileno P1 esta presente en la composition de polipropileno en una cantidad del 20 al 50 % en peso, mas preferentemente del 20 al 45 % en peso, basada en el peso total de P1 + P2 + P3.

Preferentemente, la fraccion de pollmero de propileno P2 esta presente en la composicion de polipropileno en una cantidad del 20 al 50 % en peso, mas preferentemente del 20 al 45 % en peso, basada en el peso total de P1 + P2 + P3.

Preferentemente, la fraccion de pollmero de propileno P3 esta presente en la composicion de polipropileno en una cantidad del 20 al 50 % en peso, mas preferentemente del 20 al 45 % en peso, basada en el peso total de P1 + P2 + P3.

En una realizacion preferida, la composicion de polipropileno es una composicion de polipropileno heterofasica que comprende una matriz polimerica y una fase polimerica dispersa (es decir, dispersa en dicha matriz).

Preferentemente, la fase polimerica dispersa comprende la fraccion de pollmero de propileno P3 como se ha descrito anteriormente.

Preferentemente, la fraccion de pollmero de propileno P1 tiene un caudal de fusion MFR (2,16 kg/230 °C) de 1 a 20 g/10 min, mas preferentemente de 2 a 10 g/10 min.

Preferentemente, la fraccion de pollmero de propileno P2 tiene un caudal de fusion MFR (2,16 kg/230 °C) de menos de 30 a 10 g/ min.

Preferentemente, la fraccion de pollmero de propileno P3 tiene una viscosidad intrlnseca IV de al menos 0,7 dl/g, mas preferentemente de 0,7 a 3,0 dl g, aun mas preferentemente de 0,7 a 2,0 dl/g o de 0,8 a 1,8 dl/g.

Preferentemente, las cantidades de compuestos solubles en xileno de la mezcla de la fraccion de pollmero de propileno P1 y la fraccion de pollmero de propileno P2 son inferiores al 10 % en peso.

La composicion de polipropileno puede contener aditivos conocidos en la tecnica, tales como antioxidantes, agentes de nucleacion, agentes de deslizamiento y agentes antiestaticos. Por lo general, el material compuesto no contiene mas del 7 % en peso, mas preferentemente no mas del 5 % en peso o no mas del 2,5 % en peso de aditivos mencionados en el presente documento, basado en el peso total de la composicion de polipropileno.

De acuerdo con un aspecto adicional, la presente invention proporciona una pellcula de pollmero que comprende la composicion de polipropileno como se ha definido anteriormente.

Preferentemente, la pellcula de pollmero tiene una temperatura de initiation del sellado SIT de 110 °C o inferior,

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mas preferentemente de 100 °C o inferior, aun mas preferentemente de 95 °C o inferior.

En una realization preferida, la pellcula de pollmero tiene una temperatura de initiation del sellado SIT dentro del intervalo de 70 °C a 110 °C, mas preferentemente de 80 °C a 100 °C, aun mas preferentemente de 85 a 95 °C.

En una realizacion preferida, la pellcula de pollmero satisface la siguiente relation:

Tf - SIT > 35 °C

en la que

Tf es la temperatura de fusion de la pellcula de pollmero,

SIT es la temperatura de iniciacion del sellado.

Mas preferentemente, la pellcula satisface la siguiente relacion:

Tf - SIT > 40 °C, incluso mas preferentemente Tf - SIT > 45 °C.

Si la pellcula de pollmero tiene dos o mas transiciones de fusion, es la temperatura de fusion mas alta la que se va a usar como Tf en la relacion descrita anteriormente.

La pellcula de pollmero puede orientarse, por ejemplo uniaxial o biaxialmente.

La pellcula de pollmero se puede preparar mediante metodos convencionales conocidos comunmente por el experto en la materia.

De acuerdo con un aspecto adicional, la presente invention proporciona un proceso de preparation de la composition de polipropileno como se ha descrito anteriormente, que comprende:

(i) preparar como primera fraction de pollmero de propileno un homopollmero de propileno o un copollmero de propileno que comprende unidades comonomericas derivadas de al menos una alfa-olefina C5-12 en un primer reactor de polimerizacion PR1;

(ii) transferir la primera fraccion de pollmero de propileno obtenida en el primer reactor de polimerizacion a un segundo reactor de polimerizacion PR2 y preparar una segunda fraccion de pollmero de propileno mediante la polimerizacion del propileno y al menos una alfa-olefina C5-12 en presencia de la primera fraccion de pollmero de propileno, obteniendose de este modo una mezcla de reactor de la primera y la segunda fraccion de pollmero de propileno;

(iii) transferir la mezcla del reactor de la etapa (ii) a un tercer reactor de polimerizacion PR3 y preparar una tercera fraccion de pollmero de propileno mediante la polimerizacion del propileno y el etileno en presencia de la mezcla del reactor de la etapa (ii), obteniendose as! una mezcla de reactor de la primer, segunda y tercera fraccion de pollmero de propileno.

Si esta presente en la etapa (i), la al menos una alfa-olefina C5-12 es preferentemente la misma que en la etapa (ii).

Preferentemente, no se introduce en el tercer reactor de polimerizacion PR3 una alimentation separada de alfa- olefina C5-12. Sin embargo, el tercer reactor de polimerizacion PR3 puede contener alfa-olefina C5-12 sin reaccionar a partir del segundo reactor de polimerizacion PR2.

Preferentemente, la primera, segunda y tercera fraccion de pollmero de propileno preparadas en las etapas (i), (ii) y (iii) corresponden a las fracciones como las descritas anteriormente, es decir, fracciones de pollmero de propileno P1, P2 y P3.

Preferentemente, la division entre la primera fraccion de pollmero de propileno de PR1 y la segunda fraccion de pollmero de propileno de PR2 es de 70/30 a 30/70, mas preferentemente de 60/40 a 40/60.

Preferentemente, la division entre la mezcla del reactor de la etapa (ii) (es decir, las fracciones de PR1 y PR2) y la tercera fraccion de pollmero de propileno de PR3 es de 80/20 a 50/50, mas preferentemente de 80/20 a 55/45.

Preferentemente, el primer reactor de polimerizacion PR1 es un reactor de suspension, tal como un reactor de bucle.

Las condiciones apropiadas para el funcionamiento de un reactor de suspension tal como un reactor de bucle y como ajustar y perfeccionar las propiedades finales del pollmero son conocidas, en general, por el experto en la materia o pueden determinarse mediante experimentation rutinaria. Las condiciones de funcionamiento ilustrativas

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del reactor de suspension pueden ser las siguientes:

- temperatura en el intervalo de 40 °C a 110 °C, mas preferentemente entre 60 °C y 100 °C;

- Presion en el intervalo de 2.000 kPa a 8.000 kPa (de 20 bar a 80 bar), mas preferentemente de 4.000 kPa a 7.000 kPa (de 40 bar a 70 bar);

- se puede anadir hidrogeno para controlar la masa molar de una manera conocida en si.

Preferentemente, el segundo y tercer reactor de polimerizacion son ambos reactores de fase gaseosa.

Las condiciones apropiadas para el funcionamiento de un reactor de fase gaseosa y sobre como ajustar y perfeccionar las propiedades finales del pollmero son conocidas, en general, por el experto en la materia o pueden determinarse mediante experimentacion rutinaria. Las condiciones de funcionamiento ilustrativas en el reactor de fase gaseosa pueden ser las siguientes:

- Temperatura en el intervalo de 50 °C a 130 °C, mas preferentemente entre 60 °C y 100 °C;

- Presion en el intervalo de 500 kPa a 5.000 kPa (de 5 bar a 50 bar), mas preferentemente de 1.500 kPa a 4.000 kPa (de 15 bar a 40 bar);

Opcionalmente, un reactor de prepolimerizacion se opera corriente arriba del primer reactor de polimerizacion PR1.

Preferentemente, se usa una composicion de catalizador que comprende un catalizador de un solo sitio en al menos uno de los reactores de polimerizacion PR1 a PR3. En una realizacion preferida, se usa el mismo catalizador de un solo sitio en todos los reactores de polimerizacion PR1 a PR3.

Las composiciones de catalizador basadas en catalizadores de un solo sitio tales como los compuestos de metaloceno son conocidos, en general, por el experto en la materia.

La composicion de catalizador puede estar soportada sobre un material de soporte o vehlculo externo tal como un oxido inorganico (por ejemplo, un soporte de sllice de volumen de poro y/o area de superficie BET suficientemente altos).

Como alternativa, se puede preferir usar una composicion de catalizador que comprenda partlculas de catalizador solido que no contengan ningun material de soporte externo. Este tipo de composicion de catalizador se describe por ejemplo, en el documento WO 03/051934, y se puede preparar mediante una tecnologla de solidificacion en emulsion.

En una realizacion preferida, la composicion de catalizador es un sistema de catalizador solido (SCS) que tiene una porosidad medida de acuerdo con la norma ASTM 4641 de menos de 1,40 ml/g y/o un area superficial medida segun la norma ASTM D 3663 inferior a 25 m2/g.

Preferentemente, el sistema catalizador solido (SCS) tiene un area superficial inferior a 15 m2/g, pero todavla inferior a 10 m2/g y lo mas preferentemente inferior a 5 m2/g, que es el llmite de medicion mas bajo. El area superficial se mide de acuerdo con la norma ASTM D 3663 (N2).

Como alternativa o ademas, se prefiere que el sistema catalizador solido (SCS) tenga una porosidad inferior a 1,30 ml/g y mas preferentemente inferior a 1,00 ml/g. La porosidad se ha medido de acuerdo con la norma ASTM 4641 (N2). En otra realizacion preferida, la porosidad no es detectable cuando se determina con el metodo aplicado de acuerdo con la norma AStM 4641 (N2).

Ademas, el sistema de catalizador solido (SCS) normalmente tiene un tamano medio de partlcula de no mas de 500 pm, es decir, preferentemente en el intervalo de 2 a 500 pm, mas preferentemente de 5 a 200 pm. Se prefiere en particular que el tamano medio de partlcula sea inferior a 80 pm, aun mas preferentemente inferior a 70 pm. Un intervalo preferido para el tamano medio de partlcula es de 5 a 70 pm o incluso de 10 a 60 pm.

Como se ha indicado anteriormente, el metal de transicion (M) es preferentemente circonio (Zr) o hafnio (Hf), preferentemente circonio (Zr).

El termino "ligando a" se entiende en toda la descripcion de una manera conocida, es decir, un grupo unido al metal a traves de un enlace sigma. De este modo, los ligandos anionicos "X" pueden ser independientemente halogeno o se pueden seleccionar del grupo que consiste en R', OR', SiR'3, OSiR'3, OSO2CF3, OCOR', SR', NR'2 o PR'2, en los que R' es independientemente hidrogeno, alquilo C1 a C20 lineal o ramificado, clclico o aclclico, alquenilo C2 a C20, alquinilo C2 a C20, cicloalquilo C3 a C12, arilo C6 a C20, arilalquilo C7 a C20, alquilarilo C7 a C20, arilalquenilo C8 a C20,

en el que el grupo R' puede contener opcionalmente uno o mas heteroatomos pertenecientes a los grupos 14 a 16. En una realizacion preferida, los ligandos anionicos "X" son identicos y bien halogeno, como CI, o metilo o bencilo.

Un ligando anionico monovalente preferido es halogeno, en particular, cloro (Cl). El/los ligando/s de tipo ciclopentadienilo sustituido pueden tener uno o mas sustituyentes seleccionados del grupo que consiste en 5 halogeno, hidrocarbilo (por ejemplo, alquilo Ci a C20, alquenilo C2 a C20, alquinilo C2 a C20, cicloalquilo C3 a C20,

como cicloalquilo C5 a C20 sustituido con alquilo Ci a C20, arilo C6 a C20, arilalquilo C7 a C20, alquilarilo C3 a C12 que

contiene 1, 2, 3 o 4 heteroatomos en la fraccion anular, heteroalquilo C6 a C20, haloalquilo Ci a C20, -SiR"3 , -SR",

-PR"2 o -NR"2, cada R'' es independientemente un hidrogeno o hidrocarbilo (por ejemplo, alquilo C1 a C20, alquenilo C1 a C20, alquinilo C2 a C20, cicloalquilo C3 a C12 o arilo C6 a C20) o, por ejemplo, en caso de -NR''2, los dos 10 sustituyentes R'' pueden formar un anillo, por ejemplo, un anillo de cinco o seis miembros, junto con el atomo de nitrogeno en el que estan unidos.

Ademas, “R” de formula (I) es preferentemente un puente de 1 a 4 atomos, siendo independientemente dichos atomos atomo/s de carbono (C), silicio (Si), germanio (Ge) u oxlgeno (O), mediante lo que cada atomo del puente puede portar independientemente sustituyentes tales como hidrocarbilo C1 a C20, tri(alquil C1 a C20)sililo, tri(alquil C1 15 a C20)siloxi y mas preferentemente "R" es un puente de un atomo como, por ejemplo, -SiR'"2-, en el que cada R'" es independientemente alquilo C1 a C20, alquenilo C2 a C20, alquinilo C2 a C20, cicloalquilo C3 a C20, arilo C6 a C20,

alquilarilo o arilalquilo, o resto de tri(alquil C1 a C20)sililo, tal como de trimetilsililo, o los dos R'" pueden formar parte de un sistema anular que incluye el atomo del puente de Si.

En una realizacion preferida, el compuesto de metal de transicion tiene la formula (II):

20

imagen1

en la que

M es circonio (Zr) o hafnio (Hf), preferentemente circonio (Zr);

X son ligandos con un enlace a con el metal “M”, preferentemente aquellos como los definidos anteriormente para la formula (I), preferentemente cloro (Cl) o metilo (CH3), prefiriendose en especial el primero;

25 R1 son iguales o diferentes entre si, preferentemente, iguales, y se selecciona del grupo que consiste en

alquilo C1 a C20 saturado lineal, alquilo C1 a C20 insaturado lineal, alquilo C1 a C20 saturado ramificado,

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

alquilo Ci a C20 insaturado ramificado, cicloalquilo C3 a C20, arilo C6 a C20, alquilarilo C7 a C20 y arilalquilo C7 a C20, que contienen, opcionalmente, uno o mas heteroatomos de los grupos 14 a 16 de la tabla periodica (IUPAC), preferentemente son iguales o diferentes entre si, preferentemente, iguales, y son hidrocarbilo C1 a C10 lineal o ramificado, mas preferentemente son iguales o diferentes entre si, preferentemente iguales, y son alquilo C1 a C6 lineal o ramificado;

R2 a R6 son iguales o diferentes entre si, y se seleccionan del grupo que consiste en hidrogeno, alquilo C1-C20 saturado lineal, alquilo C1-C20 insaturado lineal, alquilo C1-C20 saturado ramificado, alquilo C1-C20 insaturado ramificado, cicloalquilo C3-C20, arilo C6-C20, alquilarilo C7-C20 y arilalquilo C7-C20, que contienen, opcionalmente, uno o mas heteroatomos de los grupos 14 a 16 de la tabla periodica (IUPAC), preferentemente son iguales o diferentes entre si, y son hidrocarbilo C1 a C10 lineal o ramificado, mas preferentemente son iguales o diferentes entre si, y son alquilo C1 a C6 lineal o ramificado;

R7 y R8 son iguales o diferentes entre si, y se seleccionan del grupo que consiste en hidrogeno, alquilo C1 a C20

saturado lineal, alquilo C1 a C20 insaturado lineal, alquilo C1 a C20 saturado ramificado, alquilo C1 a C20

insaturado ramificado, cicloalquilo C3 a C20, arilo C6 a C20, alquilarilo C7 a C20, arilalquilo C7 a C20, que contienen, opcionalmente, uno o mas heteroatomos de los grupos 14 a 16 de la tabla periodica (IUPAC), SiR103, GeR103, OR10, SR10 y NR102; en los que R10 se selecciona del grupo que consiste en alquilo C1-C20

insaturado ramificado, cicloalquilo C3 a C20, arilo C6 a C20, alquilarilo C7 a C20 y arilalquilo C7 a C20, que contienen, opcionalmente, uno o mas heteroatomos de los grupos 14 a 16 de la tabla periodica (IUPAC),

y/o

R7 y R8, opcionalmente, como parte de un sistema anular de atomos de carbono C4 a C20 junto con los atomos de carbono de indenilo a los que estan unidos, preferentemente, un anillo C5, opcionalmente se puede sustituir un atomo de carbono con un atomo de nitrogeno, azufre u oxlgeno;

R9 son iguales o diferentes entre si, y se seleccionan del grupo que consiste en hidrogeno, alquilo C1 a C20

saturado lineal, alquilo C1 a C20 insaturado lineal, alquilo C1 a C20 saturado ramificado, alquilo C1 a C20 insaturado ramificado, cicloalquilo C3 a C20, arilo C6 a C20, alquilarilo C7 a C20, arilalquilo C7 a C20, OR10, and SR10, preferentemente R9 son iguales o diferentes entre si, y son H o CH3, en los que R10 es como se ha definido anteriormente;

L es un grupo bivalente que une los dos ligandos indenilo, siendo preferentemente una unidad C2R114 o SiR112

o GeR112, en las que R11 se selecciona del grupo que consiste en H, alquilo C1 a C20 saturado lineal, alquilo C1 a C20 insaturado lineal, alquilo C1 a C20 saturado ramificado, alquilo C1 a C20 insaturado ramificado, cicloalquilo C3 a C20, arilo C6 a C20, alquilarilo C7 a C20 o arilalquilo C7 a C20, que contienen, opcionalmente, uno o mas heteroatomos de los grupos 14 a 16 de la tabla periodica (IUPAC), preferentemente Si(CH3)2, SiCH3C6Hn o SiPh2, en los que C6H11 es ciclohexilo.

Preferentemente, el compuesto de metal de transicion de formula (II) es simetrico en C2 o pseudosimetrico en C2. En cuanto a la definicion de simetrla, se hace referencia a Resconi et al. Chemical Reviews, 2000, vol. 100, n.° 4 1263.

Preferentemente, los restos R1 son iguales o diferentes entre si, mas preferentemente iguales, y se seleccionan del grupo que consiste en alquilo C1 a C10 saturado lineal, alquilo C1 a C10 insaturado lineal, alquilo C1 a C10 saturado ramificado, alquilo C1 a C10 insaturado ramificado y arilalquilo C7 a C12. Incluso mas preferentemente, los restos R1 son iguales o diferentes entre si, mas preferentemente iguales, y se seleccionan del grupo que consiste en alquilo C1 a C6 saturado lineal, alquilo C1 a C6 insaturado lineal, alquilo C1 a C6 saturado ramificado, alquilo C1 a C6 insaturado ramificado y arilalquilo C7 a C10. Incluso mas preferentemente, los restos R1 son iguales o diferentes entre si, mas preferentemente iguales, y se seleccionan del grupo que consiste en hidrocarbilo C1 a C4 lineal o ramificado, tal como, por ejemplo, metilo o etilo.

Preferentemente, los restos R2 a R6 son iguales o diferentes entre si, y alquilo C1 a C4 saturado lineal o alquilo C1 a C4 saturado ramificado. Incluso mas preferentemente, los restos R2 a R6 son iguales o diferentes entre si, mas preferentemente, iguales, y se seleccionan del grupo que consiste en metilo, etilo, isopropilo y terc-butilo.

Preferentemente, R7 y R8 son iguales o diferentes entre si, y se seleccionan de hidrogeno y metilo, o forman parte de un anillo de 5-metileno que incluye los dos atomos de carbonos de anillo indenilo a los que estan unidos. En otra realizacion preferida, R7 se selecciona entre OCH3 y OC2H5, y R8 es terc-butilo.

En una realizacion preferida, el compuesto de metal de transicion es dicloruro de rac-metil(ciclohexil)silanedill-bis(2- metil-4-(4-terc-butilfenil)indenil)ci rconio.

En otra realizacion preferida, el compuesto de metal de transicion es dicloruro de rac-dimetilsilanodill-bis(2-metil-4- fenil-1,5,6,7-tetrahidro-s-indacen-1-il)circonio.

En otra realizacion preferida, el compuesto de metal de transicion es dicloruro de rac-dimeilsilanodill-bis(2-metil-4- fenil-5-metoxi-6-terc-butilindenil)circonio. Preferentemente, el sistema catalizador solido (SCS) comprende un 5 cocatalizador que comprende un elemento del grupo 13 de la tabla periodica (IUPAC), por ejemplo, el cocatalizador comprende un compuesto de Al.

Los ejemplos de dichos cocatalizadores son compuestos de organoaluminio tales como compuestos de aluminoxano.

Los cocatalizadores particularmente preferidos son los aluminoxanos, en particular, los alquilaluminoxanos Ci a C10, 10 lo mas particularmente el metilaluminoxano (MAO).

Preferentemente, el compuesto de organo-circonio de formula (I) y el cocatalizador (Co) del sistema catalizador solido (SCS) representan al menos el 70 % en peso, mas preferentemente al menos el 80 % en peso, aun mas preferentemente al menos el 90 % en peso, incluso mas preferentemente al menos el 95 % en peso del sistema catalizador solido. Por lo tanto, se aprecia que el sistema catalizador solido se caracteriza por el hecho de que es 15 autoportante, es decir, no comprende ningun material de soporte catallticamente inerte como, por ejemplo, sllice, alumina o MgCh o material polimerico poroso que, por otra parte, se usa comunmente en los sistemas catalizadores heterogeneos, es decir, el catalizador no esta soportado sobre un soporte externo o material de soporte. Como consecuencia de ello, el sistema catalizador solido (SCS) es autoportante y tiene un area superficial bastante baja.

De acuerdo con un aspecto adicional, la presente invencion se refiere al uso de la composicion de polipropileno 20 como se ha descrito anteriormente o de la pellcula de pollmero descrita anteriormente para preparar un envase termosellado.

El envase termosellado puede ser flexible o semirrlgido.

La presente invencion se describira ahora con mas detalle mediante los siguientes ejemplos.

Ejemplos

25 I. Metodos de medicion

A menos que se indique de otro modo, los parametros mencionados en la presente solicitud se miden mediante los metodos esbozados a continuacion.

1. Contenido de comonomero mediante espectroscopia de RMN

Se uso espectroscopia de resonancia magnetica nuclear (RMN) cuantitativa para cuantificar la tacticidad, la 30 regiorregularidad y el contenido de comonomeros de los pollmeros. Los espectros de RMN de 13C{1H} cuantitativa se registraron en el estado fundido usando un espectrometro de RMN Bruker Advance III 500 funcionando a 500,13 y 125,76 MHz para 1H y 13C, respectivamente. Todos los espectros se registraron usando un cabezal de sonda con rotacion al angulo magico (MAS) de 7 mm optimizado para 13C a 180 °C usando gas nitrogeno para toda la neumatica. Se envasaron aproximadamente 200 mg de material en un rotor de MAS de circonia de diametro exterior 35 de 7 mm y se centrifugaron a 4 kHz. Se escogio dicha configuracion principalmente por la alta sensibilidad necesaria para una identificacion rapida y una cuantificacion exacta. Se empleo una excitacion convencional de un solo impulso utilizando el NOE en retardos cortos de reciclaje y el esquema de desacoplamiento RS-HEPT. Se obtuvo un total de 1.024 (1 k) transitorios por espectro.

Se procesaron los espectros de RMN de 13C{1H} cuantitativa, se integraron y se determinaron las propiedades 40 cuantitativas relevantes a partir de las integrales. Todos los desplazamientos qulmicos utilizaron como patron interno la pentada isotactica de metilo (mmmm) a 21,85 ppm. Se observaron senales caracterlsticas correspondientes a regioerrores y al comonomero.

La distribucion de la tacticidad se cuantifico a traves de la integracion de la region de metilo entre 23,6-19,7 ppm haciendo la correccion para cualquier sitio no relacionado con las estereosecuencias de interes.

45 En concreto, la influencia de los regioerrores y del comonomero en la cuantificacion de la distribucion de la tacticidad se corrigio restando las integrales representativas de los regioerrores y del comonomero de las regiones integrales especlficas de las estereosecuencias.

5

10

15

20

25

La isotacticidad se determino a nivel de trladas y se informo como el porcentaje de secuencias de trladas isotacticas (mm) con respecto a todas las secuencias de trladas:

% [mm] = 100 * (mm / (mm + mr + rr))

en la que mr representa la suma de las secuencias de trladas reversibles mr y rm.

La presencia de regioerrores en eritro 2,1 se indico por la presencia de los dos sitios metilo a 17,7 y 17,2 ppm, y se confirmo por otros sitios caracterlsticos.

No se observaron senales caracterlsticas correspondientes a otros tipos de regioerrores.

La cantidad de regioerrores en eritro 2,1 se cuantifico usando la integral media de los dos sitios metilo caracterlsticos a 17,7 y 17,2 ppm:

imagen2

La cantidad de propeno insertado primario en 1,2 se cuantifico basandose en la region metilo con la correccion realizada para los sitios incluidos en esta region no relacionados con la insercion primaria y para los sitios de insercion primaria excluidos de esta region:

imagen3

La cantidad total de propeno se cuantifico como la suma de propeno insertado (1,2) primario y el resto de regioerrores presentes:

imagen4

El porcentaje molar de los regioerrores de eritro 2,1 se cuantifico con respecto a todo el propeno:

% molar de [21e] = 100 * (P21e / Ptotal)

Se observaron las senales caracterlsticas correspondientes a la incorporacion de alfa-olefina C5-12. Se cuantifico la cantidad de alfa-olefina C5-12 aislada incorporada en las secuencias de PPC5-12PP usando la integral de los sitios correspondientes responsables de una serie de sitios indicadores por comonomero.

La cantidad de 1-hexeno aislado incorporado en las secuencias de PPHPP se cuantifico usando la integral de los

H - I[aB4] / 2

sitios aB4 a 44,1 ppm, que explica el numero de sitios indicadores por comonomero:

Con los sitios indicativos de la incorporacion consecutiva no observada, el contenido total de comonomero de 1- hexeno se calculo unicamente sobre esta cantidad:

Htatei = H

La cantidad de 1-octeno aislado incorporado en las secuencias de PPOPP se cuantifico usando la integral de los sitios aB6 a 44,0 ppm, lo que explica el numero de sitios indicadores por comonomero:

5

10

15

20

25

O = I [aB6] / 2

Con los sitios indicatives de la incorporacion consecutiva no observada, el contenido total de comonomero de 1- octeno se calculo unicamente sobre esta cantidad:

imagen5

Se observaron las senales caracterlsticas correspondientes a la incorporacion de etileno. Se cuantifico la cantidad de etileno aislado incorporada en las secuencias de PPEPP usando la integral de los sitios Say a 37,8 ppm responsables de una serie de sitios indicadores por comonomero.

imagen6

La cantidad incorporada consecutivamente de etileno en las secuencias PPEEPP se cuantifico usando la integral del sitio Sp5 a 26,9 ppm, que explica el numero de sitios indicadores por comonomero:

imagen7

Los sitios indicativos de otros tipos de incorporacion de etileno, por ejemplo, PPEPEPP y PPEEEPP, se cuantificaron a partir de senales caracterlsticas como EPE y EEE, y se contabilizaron de manera similar a las secuencias de PPEEPP. El contenido total de comonomero de etileno se calculo basandose en la suma de etileno aislado, incorporado de manera consecutiva y no consecutiva:

imagen8

La fraccion molar total de comonomero en el pollmero se calculo como:

— { E^iai ! ( E-total "I" PfoT.i] Co-12; total )

— ( Eratal / ( Etotal + Ptotal Co-i2;mtal )

El porcentaje molar de incorporacion de comonomero en el pollmero se calculo a partir de la fraccion molar de acuerdo con:

% molar de [C5-12] = 100 * fc5-i2 % molar de [E] = 100 * fE

El porcentaje en peso de incorporacion de 1-hexeno y etileno en el pollmero se calculo a partir de la fraccion molar de acuerdo con:

% en peso de [H] = 100 * (fH * 84,16) / ((fE * 28,05) + ((fH * 84,16) + ((1-(fE + M) * 42,08))

% en peso de [E] = 100 * (fE * 28,05) / ((fE * 28,05) + ((fH * 84,16) + ((1-(fE + fH)) * 42,08)).

El porcentaje en peso de incorporation de 1-octeno y etileno en el pollmero se calculo a partir de la fraction molar de acuerdo con:

% en peso de [O] = 100 * (fo * 112,21) / ((fE * 28,05) + ((fo * 112,21) + ((1-(fE + fo)) * 42,08))

% en peso de [E] = 100 * (fE * 28,05) / ((fE * 28,05) + ((fO * 112,21) + ((1-(fE + fO)) * 42,08)).

5 2. Cantidad de compuestos solubles en xileno (XS, % en peso)

La cantidad de compuestos solubles en xileno se determino a 25 °C de acuerdo con la norma ISO 16152; primera edition; .

3. MFR (230 °C, 2,16 kg)

El caudal de fusion MFR (230 °C, 2,16 kg) se midio de acuerdo con la norma ISO 1133 (230 °C, carga de 2,16 kg).

10 4. Temperatura de fusion (Tf) y entalpfa de fusion (AHf), temperatura de cristalizacion (Tc) y entalpfa de

cristalizacion (AHc):

Medida con calorimetrla diferencial de barrido (DSC) Mettler TA820 en muestras de 5 a 10 mg. La DSC se lleva a cabo de acuerdo con la norma ISO 3146/parte 3/metodo C2 en un ciclo de calor/frlo/calor con una velocidad de barrido de 10 °C/min en el intervalo de temperaturas de +23 a +210 °C. La temperatura de cristalizacion y la entalpla 15 de cristalizacion se determinan a partir de la etapa de enfriamiento, mientras que la temperatura de fusion y la entalpla de fusion se determinan a partir de la segunda etapa de calentamiento. Las temperaturas de fusion y de cristalizacion se tomaron como los maximos de endotermas y exotermas.

5. Turbidez

La turbidez se determino de acuerdo con la norma ASTM D 1003-07 en placas de 60 x 60 x 2 mm3 moldeadas por 20 inyeccion de acuerdo con la norma EN ISO 1873-2 usando una temperatura de fusion de 200 °C.

6. Transparencia y claridad

Se determinaron de acuerdo con la norma ASTM D1003-00 en placas de 60 x 60 x 2 mm3 moldeadas por inyeccion de acuerdo con la norma EN ISO 1873-2 usando una temperatura de fusion de 200 °C.

7. Temperatura de inicio del sellado (SIT):

25 El metodo determina el intervalo de temperaturas de sellado (intervalo de sellado) de las pellculas de pollmero. El intervalo de temperaturas de sellado es el intervalo de temperaturas, en el que las pellculas se pueden sellar de acuerdo con las condiciones que se dan a continuation.

El llmite inferior (temperatura de inicio del termosellado (SIT)) es la temperatura de sellado a la que se logra una resistencia de sellado > 1 N. El llmite superior (temperatura de finalization del sellado (SET)) se alcanza cuando las 30 pellculas se adhieren al dispositivo de sellado. El intervalo de sellado se determina en un dispositivo DTC de ensayo de la adhesion en caliente Modelo 52-F/201 con una pellcula de una sola capa de 25 pm de espesor con los siguientes parametros adicionales:

Anchura de la muestra: Presion de sellado: Tiempo de sellado: Tiempo de enfriamiento:

(Tiempo de enfriamiento: tiempo entre el sellado y el ensa enfrlan a la temperatura ambiente durante 30 s).

25 mm 0,66 N/mm2 1 segundo 30 segundos

(midiendo la resistencia del sellado). Las pellculas se

Velocidad de desprendimiento: 42 mm/s Temperatura inicial: 80 °C

Temperatura final: 150 °C

35

La pellcula de una sola capa se pliega o se lamina sobre si misma y, a continuacion, se sella una zona de la pellcula superpuesta a cada temperatura de la barra de sellado y se determina la resistencia (fuerza) de sellado en cada

etapa.

8. La viscosidad intrfnseca se mide de acuerdo con la norma DIN ISO 1628/1, octubre de 1999 (en decalina a 135 °C).

9. Calculo del contenido de comonomero, compuestos solubles en xileno XS y MFR (2,16 kg, 230 °C) de las 5 fracciones de polfmero de propileno individuales P2 y P3, respectivamente

Calculo del contenido de comonomero de la fraccion de pollmero de propileno P2:

imagen9

en la que

w(P1)

10

w(P2)

C(P1)

C(P1 + P2) 15

C(P2)

es la fraccion en peso [en % en peso] de la fraccion de pollmero de propileno P1 de la mezcla de fracciones de pollmero de propileno P1 y P2;

es la fraccion en peso [en % en peso] de la fraccion de pollmero de propileno P2 de la mezcla de fracciones de pollmero de propileno P1 y P2;

es el contenido de comonomero [en % en peso] de la fraccion de pollmero de propileno P1,

es el contenido de comonomero [en % en peso] de la mezcla de fracciones de pollmero de

propileno P1 y P2;

es el contenido de comonomero calculado [en % en peso] de la fraccion de pollmero de propileno P2.

Calculo de la cantidad de compuestos solubles en xileno XS de la fraccion de pollmero de propileno P2:

imagen10

20 en la que

w(P1)

w(P2)

25 XS(P1)

XS(P1+P2)

XS(P2)

30

es la cantidad de compuestos solubles en xileno XS [en % en peso] de la fraccion de pollmero de propileno P1;

es la cantidad de compuestos solubles en xileno XS [en % en peso] de la mezcla de fracciones de pollmero de propileno P1 y P2;

es la cantidad calculada de compuestos solubles en xileno XS [en % en peso] de la fraccion de pollmero de propileno P2.

Calculo del caudal de fusion MFR2 (230 °C) de la fraccion de pollmero de propileno MFR2:

en la que

w(P1)

35

imagen11

w(P2)

MFR(P1)

MFR(P1+P2)

5

MFR(P2)

es el caudal de fusion MFR2 (230 °C) [en g/10 min] de la fraccion de pollmero de propileno P1; es el caudal de fusion MFR2 (230 °C) [en g/10 min] de la mezcla de fracciones de pollmero de propileno P1 y P2;

es el caudal de fusion calculado MFR2 (230 °C) [en g/10 min] de la fraccion de pollmero de propileno P2.

Calculo del contenido de comonomero de la fraccion de pollmero de propileno P3:

imagen12

10

en la que

15

20

w(P1+P2)

w(P3)

C(P1+P2)

C(P1+P2+P3)

C(P3)

es la fraccion en peso [en % en peso] de la cantidad de fracciones de pollmero de propileno P1 y P2 de la mezcla de fracciones de pollmero de propileno P1, P2 y P3;

es la fraccion en peso [en % en peso] de la fraccion de pollmero de propileno P3 de la mezcla de fracciones de pollmero de propileno P1, P2 y P3;

es el contenido de comonomero [en % en peso] de la mezcla de fracciones de pollmero de propileno P1 y P2;

es el contenido de comonomero [en % en peso] de la mezcla de fracciones de pollmero de propileno P1, P2 y P3;

es el contenido de comonomero calculado [en % en peso] de la fraccion de pollmero de propileno P3.

II. Preparacion de las muestras

Se han preparado muestras de polipropileno. El catalizador usado en el proceso de polimerizacion era un catalizador de metaloceno segun lo descrito en el Ejemplo 10 del documento WO 2010/052263A1.

Las condiciones de reaccion se resumen en la Tabla 1:

: Ejemplo CE1 CE2 CE3 CE4 CE5 IE1 IE2 IE3 IE4

Bucle: Temperatura del reactor (°C) 70 70 70 70 70 70 70 70 75

MFR2 (g/10 min): 4,3 4,0 4,7 3,8 4,3 3,3 3,0 4,3 4,0

Contenido de C6 (% en peso): 0 1,2 1,3 1,4 0 1,6 1,8 1,7 0

% de bucle dividido/(bucle+GPR1): 34 45 47 44 34 46 45 49 49

Division con respecto a la mezcla del reactor final (%): 34 45 41 38 29 30 30 38 29

GPR1: Temperatura del reactor (°C) 85 85 85 85 85 85 85 85 85

MFR2 (g/10 min): 13 8,4 8,7 8,9 13 9,8 9,9 9,7 7,1

Contenido de C6 (% en peso): 3,9 4,9 4,9 4,8 3,9 4,5 4,4 4,9 4,4

Contenido de C6 calculado en la fraccion de GPR (% en peso): 5,9 7,3 7,1 7,0 5,9 6,3 6,0 6,8 8,6

% de GPR1 dividido/(bucle+GPR1): 66 55 53 56 66 54 55 51 51

Division con respecto a la mezcla del reactor final (%): 66 55 47 49 56 36 36 39 31

GPR2: Temperatura del reactor (°C) 80 80 80 80 80 80 80

GPR2 de alimentacion de proporcion C2/C3 (kg/kg): 0 0,15 0,28 0,3 0,3 0,3 0,2

% de division: 12 13 15 34 34 23 40

25 Las propiedades de las composiciones de polipropileno preparadas se resumen en la Tabla 2. El rendimiento de sellado se midio en una pellcula de una sola capa.

Tabla 2

Ej.: CE1 CE2 CE3 CE4 CE5 IE1 IE2 IE3 IE4

C6 (% en peso - RMN): 3,5 4,4 3,7 4 2,8 3,3 3,4 4,2 3,1

C2 (% en peso - RMN): 0 0 0 0,4 1,3 3,4 3,3 2,1 2,5

C6 (% molar - RMN): 1,8 2,3 1,9 2 1,4 1,7 1,7 2,2 1,6

C2 (% molar - calc.): 0 0 0 0,6 1,9 5,0 4,9 3,2 3,7

Comonomero total (% molar): 1,8 2,3 1,9 2,6 3,3 6,7 6,6 5,4 5,3

C6 en XS (% en peso - RMN): 0,2 0,2 1,1 1,4 1,4

C2 en XS (% en peso - RMN): 8,5 10,1 9,6 9,1 6,1

XS (% en peso): 1,41 7,4 0,97 5,8 16 34,1 34,1 22,9 40,4

VISCOSIDAD INTRINSECA DE XS ______________(dl/g)______________: n.m. n.m. n.m. n.m. n.m. 0,98 1,04 0,96 1,24

DSC de todo el material

Tf (°C): 149 141 140,3 134 148 134,5 135 133,8 148,7

Tc (°C): 101,2 100,4 105,2 98,1 98,3 95,3 94,5 96,5 98,5

RENDIMIENTO DE SELLADO

TEMPERATURA DE INICIACION DEL SELLADO (°C): 108 102 110 104 104 88 88 90 88

TEMPERATURA DE FINALIZACION DEL SELLADO (°C): 128 122 110 104 125 116 118 118 132

Tf-SIT (°C): 41 39 30,3 30 44 46,5 47 43,8 60,7

HTC en IM 60 x 60 x 2 mm

% DE TURBIDEZ: 81,6 87 80,8 82,5 78,3 63,4 62,7 71,2 61,6

% DE CLARIDAD: 81,7 82,6 90,2 91,7 87,5 94,3 96 96,9 97,1

Segun lo demostrado por los datos de la Tabla 2, las composiciones polimericas de acuerdo con la invencion tienen mejores propiedades de sellado y opticas.

presente

Claims

5

10

15

20

25

30

35

40

45

REIVINDICACIONES

1. Una composicion de polipropileno que comprende unidades comonomericas derivadas de etileno en una cantidad del 0,5 % en peso al 25 % en peso, y de al menos una alfa-olefina C5-12 en una cantidad del 1,0 % molar al 3,0 % molar, teniendo la composicion de polipropileno una cantidad de compuestos solubles en xileno (XS), determinada a 25 °C de acuerdo con la norma ISO 16152, primera edicion, , del 20 % en peso al 42 % en peso, y los compuestos solubles en xileno tienen una cantidad de unidades comonomericas derivadas de etileno del 4 % en peso al 50 % en peso,

en la que se satisface la siguiente relacion:

[C2(XS) x XS/100] / C2(total) > 0,9

en la que

C2(XS) es la cantidad en % en peso de las unidades comonomericas derivadas de etileno de los compuestos solubles en xileno;

XS es la cantidad en % en peso de compuestos solubles en xileno de la composicion de polipropileno, determinada a 25 °C de acuerdo con la norma ISO 16152; primera edicion; .

C2(total) es la cantidad en % en peso de las unidades comonomericas derivadas de etileno de la composicion de polipropileno.
2. La composicion de polipropileno de acuerdo con la reivindicacion 1, en la que al menos una alfa-olefina C5-12 se selecciona de 1-hexeno, 1-octeno o cualquier mezcla de los mismos.
3. La composicion de polipropileno de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores, en la que los compuestos solubles en xileno contienen una cantidad de unidades comonomericas que se derivan de al menos una alfa-olefina C5-12 del 0,01 % molar al 2,0 % molar, mas preferentemente del 0,05 % molar al 1,0 % molar.
4. La composicion de polipropileno de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores, en la que la cantidad total de unidades comonomericas, mas preferentemente de las unidades comonomericas derivadas de etileno y al menos una alfa-olefina C5-12, en la composicion de polipropileno es preferentemente del 1,7 % molar al 33 % molar, mas preferentemente del 2,5 % molar al 14 % molar.
5. La composicion de polipropileno de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores, en la que la composicion de polipropileno es una mezcla, preferentemente una mezcla de reactor, que comprende las siguientes fracciones de pollmero de propileno P1, P2 y P3:

P(1), un homopollmero de propileno o un copollmero de propileno que comprende unidades comonomericas derivadas de al menos una alfa-olefina C5-12 en una cantidad de menos del 1,0 % molar;

(P2), un copollmero de propileno que comprende unidades comonomericas derivadas de al menos una alfa- olefina C5-12 en una cantidad del 2,0 % molar al 7,0 % molar; y

(P3), un copollmero de propileno que comprende unidades comonomericas derivadas de etileno en una cantidad del 4 % en peso al 50 % en peso.
6. Una pellcula de pollmero que comprende la composicion de polipropileno de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 5.
7. La pellcula de pollmero de acuerdo con la reivindicacion 6, que tiene una temperatura de iniciacion del sellado SIT de 110 °C o inferior, mas preferentemente de 100 °C o inferior, y/o que satisface la siguiente relacion:

Tf - SIT > 35 °C

en la que

Tf es la temperatura de fusion de la pellcula de pollmero determinada de acuerdo con la descripcion, SIT es la temperatura de iniciacion del sellado de la pellcula de pollmero determinada de acuerdo con la descripcion.
8. Un proceso de preparacion de la composicion de polipropileno de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 5, que comprende:

(i) preparar como primera fraccion de pollmero de propileno un homopollmero de propileno o un copollmero de propileno que comprende unidades comonomericas derivadas de al menos una alfa-olefina C5-12 en un primer reactor de polimerizacion PR1;

(ii) transferir la primera fraccion de pollmero de propileno obtenida en el primer reactor de polimerizacion a un

5 segundo reactor de polimerizacion PR2 y preparar una segunda fraccion de pollmero de propileno mediante la

polimerizacion de propileno y al menos una alfa-olefina C5-12 en presencia de la primera fraccion de pollmero de propileno, obteniendose de este modo una mezcla de reactor de la primera y la segunda fraccion de pollmero de propileno;

(iii) transferir la mezcla del reactor de la etapa (ii) a un tercer reactor de polimerizacion PR3 y preparar una

10 tercera fraccion de pollmero de propileno mediante la polimerizacion del propileno y del etileno en presencia de

la mezcla del reactor de la etapa (ii), obteniendose as! una mezcla de reactor de la primera, segunda y tercera fraccion de pollmero de propileno.
9. El proceso de acuerdo con la reivindicacion 8, en el que la division entre la primera fraccion de pollmero de propileno de PR1 y la segunda fraccion de pollmero de propileno de PR2 es de 70/30 a 30/70, mas preferentemente

15 de 60/40 a 40/60; y/o en el que la division entre la mezcla de reactor de la etapa (ii) y la tercera fraccion de pollmero de propileno de pR3 es de 80/20 a 50/50, mas preferentemente de 80/20 a 55/45.
10. El proceso de acuerdo con la reivindicacion 8 o 9, en el que el primer reactor de polimerizacion PR1 es un reactor de suspension, preferentemente un reactor de bucle, y el segundo y tercer reactor de polimerizacion son ambos un reactor de fase gaseosa.

20 11. El proceso de acuerdo con una de las reivindicaciones 8 a 10, en el que se usa un catalizador de un solo sitio en

al menos uno de los reactores de polimerizacion PR1 a PR3.
12. Uso de la composicion de polipropileno de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 5 para la preparacion de un envase termosellado.