ES2633320T3 - Método y sistema para la purificación del gas de escape procedente de un motor de combustión interna - Google Patents
Método y sistema para la purificación del gas de escape procedente de un motor de combustión interna Download PDFInfo
- Publication number
- ES2633320T3 ES2633320T3 ES12716467.1T ES12716467T ES2633320T3 ES 2633320 T3 ES2633320 T3 ES 2633320T3 ES 12716467 T ES12716467 T ES 12716467T ES 2633320 T3 ES2633320 T3 ES 2633320T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- exhaust gas
- catalyst
- filter
- zeolite
- ssz
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL-COMBUSTION ENGINES
- F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
- F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
- F01N3/10—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust
- F01N3/18—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust characterised by methods of operation; Control
- F01N3/20—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust characterised by methods of operation; Control specially adapted for catalytic conversion
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
- B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/72—Copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
- B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/76—Iron group metals or copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/82—Phosphates
- B01J29/84—Aluminophosphates containing other elements, e.g. metals, boron
- B01J29/85—Silicoaluminophosphates [SAPO compounds]
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/024—Multiple impregnation or coating
- B01J37/0246—Coatings comprising a zeolite
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL-COMBUSTION ENGINES
- F01N13/00—Exhaust or silencing apparatus characterised by constructional features
- F01N13/001—Exhaust gas flow channels or chambers being at least partly formed in the structural parts of the engine or machine
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL-COMBUSTION ENGINES
- F01N13/00—Exhaust or silencing apparatus characterised by constructional features
- F01N13/008—Mounting or arrangement of exhaust sensors in or on exhaust apparatus
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL-COMBUSTION ENGINES
- F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
- F01N3/02—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for cooling, or for removing solid constituents of, exhaust
- F01N3/021—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for cooling, or for removing solid constituents of, exhaust by means of filters
- F01N3/023—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for cooling, or for removing solid constituents of, exhaust by means of filters using means for regenerating the filters, e.g. by burning trapped particles
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL-COMBUSTION ENGINES
- F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
- F01N3/02—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for cooling, or for removing solid constituents of, exhaust
- F01N3/021—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for cooling, or for removing solid constituents of, exhaust by means of filters
- F01N3/033—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for cooling, or for removing solid constituents of, exhaust by means of filters in combination with other devices
- F01N3/035—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for cooling, or for removing solid constituents of, exhaust by means of filters in combination with other devices with catalytic reactors
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL-COMBUSTION ENGINES
- F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
- F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
- F01N3/10—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust
- F01N3/18—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust characterised by methods of operation; Control
- F01N3/20—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust characterised by methods of operation; Control specially adapted for catalytic conversion
- F01N3/206—Adding periodically or continuously substances to exhaust gases for promoting purification, e.g. catalytic material in liquid form, NOx reducing agents
- F01N3/2066—Selective catalytic reduction [SCR]
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2251/00—Reactants
- B01D2251/20—Reductants
- B01D2251/206—Ammonium compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/207—Transition metals
- B01D2255/20761—Copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/50—Zeolites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/90—Physical characteristics of catalysts
- B01D2255/915—Catalyst supported on particulate filters
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2257/00—Components to be removed
- B01D2257/40—Nitrogen compounds
- B01D2257/404—Nitrogen oxides other than dinitrogen oxide
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2258/00—Sources of waste gases
- B01D2258/01—Engine exhaust gases
- B01D2258/012—Diesel engines and lean burn gasoline engines
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
- B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
- B01D53/9404—Removing only nitrogen compounds
- B01D53/9409—Nitrogen oxides
- B01D53/9413—Processes characterised by a specific catalyst
- B01D53/9418—Processes characterised by a specific catalyst for removing nitrogen oxides by selective catalytic reduction [SCR] using a reducing agent in a lean exhaust gas
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
- B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
- B01D53/9404—Removing only nitrogen compounds
- B01D53/9409—Nitrogen oxides
- B01D53/9431—Processes characterised by a specific device
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
- B01J2229/20—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements in the catalyst composition comprising the molecular sieve, but not specially in or on the molecular sieve itself
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
- B01J35/615—100-500 m2/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/63—Pore volume
- B01J35/633—Pore volume less than 0.5 ml/g
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL-COMBUSTION ENGINES
- F01N2330/00—Structure of catalyst support or particle filter
- F01N2330/06—Ceramic, e.g. monoliths
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL-COMBUSTION ENGINES
- F01N2370/00—Selection of materials for exhaust purification
- F01N2370/02—Selection of materials for exhaust purification used in catalytic reactors
- F01N2370/04—Zeolitic material
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL-COMBUSTION ENGINES
- F01N2610/00—Adding substances to exhaust gases
- F01N2610/02—Adding substances to exhaust gases the substance being ammonia or urea
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
- Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
- Y02T10/10—Internal combustion engine [ICE] based vehicles
- Y02T10/12—Improving ICE efficiencies
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
- Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
- Y02T10/10—Internal combustion engine [ICE] based vehicles
- Y02T10/40—Engine management systems
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Exhaust Gas After Treatment (AREA)
- Processes For Solid Components From Exhaust (AREA)
- Filtering Of Dispersed Particles In Gases (AREA)
Abstract
Método para la purificación del gas de escape procedente de un motor de combustión interna que comprende reducir el contenido de hollín en el gas de escape haciendo pasar el gas a través de un filtro de partículas; reducir subsiguientemente el contenido de óxidos de nitrógeno en presencia de amoníaco o de un precursor del mismo por contacto con un catalizador que es activo en NH3-SCR; regenerar periódicamente en filtro mediante la combustión de hollín capturado en el filtro y aumentar por ello la temperatura del gas de escape hasta 850 °C y el contenido de vapor de agua hasta un 100% en volumen; y hacer pasar el gas de escape desde el filtro a través del catalizador durante la regeneración del filtro, en donde el catalizador consiste de una zeolita SSZ-39 microporosa hidrotérmicamente estable activada con cobre.
Description
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
DESCRIPCION
Metodo y sistema para la purificacion del gas de escape procedente de un motor de combustion interna
La presente invencion se refiere a un tratamiento posterior de los gases de escape procedentes de un motor de combustion interna en terminos de eliminacion o reduccion de compuestos nocivos. Mas particularmente, la invencion se focaliza en la eliminacion de sustancias en partmulas y en la reduccion de oxidos de nitrogeno en el escape de un motor procedente de los motores de combustion interna de mezcla pobre, y en particular de los motores diesel.
Se conocen motores de mezcla pobre que son eficientes energeticamente, pero tienen la desventaja de formar sustancias en partmulas y oxidos de nitrogeno, que deben ser eliminados o al menos reducidos en el escape del motor.
Para impedir la contaminacion medioambiental y para satisfacer varias exigencias gubernamentales, los motores diesel modernos estan provistos con un sistema de limpieza del gas de escape que comprende en serie un catalizador de oxidacion para la eliminacion de compuestos organicos volatiles, un filtro de partmulas para la eliminacion de sustancia en partmulas y un catalizador que es activo en la reduccion selectiva de oxidos de nitrogeno (NOx).
Se conoce tambien la integracion del catalizador SCR en el filtro de partmulas.
La reduccion catalftica selectiva de NOx en el gas de escape es conseguida usualmente por reaccion con amomaco introducido como tal o como un precursor del mismo, que es inyectado en contracorriente del gas de escape del catalizador SCR para la reduccion selectiva de oxidos de nitrogeno, principalmente dioxido de nitrogeno y monoxido de nitrogeno (NOx), a nitrogeno.
Con este proposito se han descrito en la bibliograffa numerosas composiciones catalizadoras.
En ultimo termino, las zeolitas activadas con cobre o hierro, han encontrado un gran interes, particularmente para utilizar en la aplicacion automoviftstica, por ejemplo como se ha descrito en el documento WO 2008/132452 A.
Los catalizadores de zeolita que contienen cobre para aplicaciones de NH3-SCR han mostrado una actividad elevada a baja temperatura. Sin embargo, en ciertas aplicaciones el catalizador puede ser expuesto a excursiones a alta temperatura en los gases de escape. Ademas el gas de escape contiene elevadas concentraciones de vapor de agua procedente del motor de combustion, que pueden deteriorar el rendimiento del catalizador de zeolita. La estabilidad hidrotermica es a menudo un problema para catalizadores de zeolitas a base de Cu como un mecanismo posible de desactivacion del catalizador es la degradacion de la infraestructura de zeolita debido a su inestabilidad hacia condiciones hidrotermicas, que es ademas mejorada por la presencia de cobre.
La desactivacion de los catalizadores de zeolita que contienen cobre en aplicaciones de NH3-SCR es causada tfpicamente por degradacion de la infraestructura de zeolita debido a su inestabilidad hacia condiciones hidrotermicas, que es ademas mejorada por la presencia de cobre. Sin embargo, la estabilidad es especialmente importante para aplicaciones automoviftsticas en las que el catalizador experimental excursiones a alta temperatura en una corriente de escape que contiene agua.
La desactivacion del catalizador es un problema en particular en los sistemas de limpieza del gas de escape provistos con un filtro de partmulas, que debe periodicamente ser regenerado activamente para impedir la aparicion de presion sobre el filtro cargado con hollm.
La regeneracion activa es realizada quemando el hollm capturado. La regeneracion puede ser iniciada por inyeccion de combustible en el gas de escape a contracorriente del catalizador de oxidacion o mediante calentamiento electrico del filtro de partmulas.
Durante la regeneracion activa la temperatura del gas de escape a la salida del filtro puede alcanzar mas de 850 °C y un contenido de vapor de agua mayor del 15% y hasta del 100% durante perfodos de tiempo comprendidos entre 10 y 15 minutos dependiendo de la cantidad de hollm capturado en el filtro.
Es el objeto general de la invencion proporcionar un metodo para la eliminacion de compuestos nocivos en motores de combustion interna de mezcla pobre, tales como sustancias en partmulas por medio de un filtro de partmulas y de oxidos de nitrogeno mediante la reduccion catalftica selectiva de los oxidos de nitrogeno en contacto con un catalizador que sea hidrotermicamente estable cuando es expuesto a elevadas temperaturas y elevada concentracion de vapor de agua durante la regeneracion activa del filtro de partmulas.
Se ha encontrado que el objeto de la invencion puede ser conseguido utilizando una zeolita o zeotipo que tiene una infraestructura de tipo AEI hidrotermicamente estable, en el que la estructura es preservada en condiciones de envejecimiento hidrotermico incluso cuando hay presente cobre en la zeolita o zeotipo.
Como consecuencia del anterior hallazgo, esta invencion proporciona un metodo para la purificacion del gas de escape procedente de un motor de combustion interna que comprende
5
10
15
20
25
30
35
40
45
reducir el contenido de hollm en el gas de escape haciendo pasar el gas a traves de un filtro de partfculas;
reducir subsiguientemente el contenido de oxidos de nitrogeno en presencia de amornaco o de un precursor del mismo por contacto con un catalizador que es activo en NH3-SCR;
regenerar periodicamente el filtro mediante la combustion de hollm capturado en el filtro y aumentar por ello la temperature del gas de escape hasta 850 °C y el contenido de vapor de agua hasta un 100% en volumen; y
hacer pasar el gas de escape desde el filtro a traves del catalizador durante la regeneracion del filtro, en donde el catalizador comprende una zeolita y/o zeotipo hidrotermicamente estable que tiene una infraestructura de tipo AEI y cobre incorporado en la infraestructura.
"Hidrotermicamente estable" significa que el catalizador de zeolita y zeotipo tiene la capacidad de retener al menos del 80 a 90% de area inicial y del 80 a 90% del volumen microporoso despues de la exposicion a temperaturas de al menos 600 °C y un contenido de vapor de agua de hasta un volumen del 100% durante 13 horas, y al menos del 30 al 40% de area inicial y volumen microporoso despues de exposicion a temperaturas de al menos 750 °C y un contenido de vapor de agua de hasta un volumen del 100% durante 13 horas.
Preferiblemente, la zeolita o zeotipo hidrotermicamente estable con una infraestructura de tipo AEI tiene una relacion atomica de silicio a aluminio de entre 5 y 50 para la zeolita o de entre 0,02 y 0,5 para el zeotipo.
Los catalizadores de zeolita o zeotipo mas preferidos para utilizar en la invencion son la zeolita SSZ-39 y el zeotipo SAPO-18 ambos de los cuales tienen las infraestructuras "AEI", en donde el cobre es introducido por impregnacion, intercambio de iones lfquidos o intercambio de iones solidos.
La relacion atomica del cobre al aluminio se prefiere que este entre aproximadamente 0,01 y aproximadamente 1 para la zeolita. Para el zeotipo la relacion atomica de cobre a silicio preferida es de manera correspondiente entre 0,01 y aproximadamente 1.
Por medio de los catalizadores anteriores empleados en la invencion, el 80% de la reduccion inicial de NOx se mantiene a 250 °C despues de envejecer a 750 °C en comparacion con el 20% para un catalizador Cu-CHA.
Asf, en una realizacion de la invencion, el 80% de la reduccion inicial de oxidos de nitrogeno a 250 °C es mantenido despues de que el catalizador haya sido expuesto a una temperatura de 750 °C y a un contenido de vapor de agua del 100% en el gas de escape durante 13 horas.
La invencion proporciona ademas un sistema de limpieza del gas de escape, que comprende un filtro de partfculas que se puede regenerar activo y un catalizador SCR que comprende una zeolita y/o zeotipo estable hidrotermicamente microporoso que tiene la infraestructura de tipo AEI y que es promovido con cobre.
En una realizacion del sistema de limpieza del gas de escape segun la invencion, el catalizador SCR esta integrado en el filtro de partfculas.
En otra realizacion, la relacion atomica de cobre a aluminio es de entre aproximadamente 0,01 y aproximadamente 1 para la zeolita y la relacion atomica de cobre a silicio es de entre 0,01 y aproximadamente 1 para el zeotipo.
Aun en otra realizacion, la relacion atomica de silicio a aluminio en el catalizador SCR esta entre 5 y 50 para la zeolita y entre 0,02 y 0,5 para el zeotipo.
En otra realizacion, el catalizador SCR retiene el 80% de la reduccion inicial de oxidos de nitrogeno a 250 °C despues de que el catalizador ha sido expuesto a una temperatura de 750 °C y a un contenido de vapor de agua del 100% en el gas de escape durante 13 horas.
Una realizacion, el catalizador SCR retiene del 80 al 90% de la microporosidad inicial despues de envejecer a 600 °C, y el 30 al 40% de la microporosidad inicial despues de envejecer a 750 °C.
Aun en una realizacion, el catalizador SCR es un alumino-silicato de zeolita SSZ-39 y/o fosfato de silicio-aluminio SAPO- 18.
En las realizaciones anteriores, el catalizador SCR puede ser depositado sobre una estructura de soporte monolftica.
El sistema catalizador Cu-SSZ-39 ha mostrado un rendimiento mejorado comparado con el tfpico Cu-SSZ-13 del "Estado de la tecnica" cuando se comparan relaciones de Si/Al similares.
Ejemplo 1: Preparacion del catalizador Cu-SSZ-39
La zeolita SSZ-39 con la infraestructura de tipo codigo AEI fue sintetizada de una manera similar a como se ha dado en la patente de los EE.UU 5.958.370 utilizando 1,1,3,5-tetrametilpiperidinio como el modelo organico. Un gel con la
5
10
15
20
25
30
siguiente composicion: 30 Si : 1,0 Al : 0,51 NaOH : 5,1 OSDA : 600 H2O, fue sometido a autoclave a 135 °C durante 7 dfas, el producto fue filtrado, lavado con agua, secado y calcinado al aire. El SSZ-39 final tema una relacion Si/Al = 9,1 medida por ICP-AES.
Para obtener el Cu-SSZ-39 la zeolita calcinada se sometio a un intercambio ionico con Cu(CH3COO)2 para obtener el catalizador final con una relacion de Cu/Al = 0,52 despues de calcinacion.
El patron de difraccion de polvo en rayos X (PXRD) de Cu-SSZ-39 despues de calcinacion esta mostrado en la fig. 1. Ejemplo 2: Ensayo catalitico
La actividad de las muestras para la reduccion catalftica selectiva de NOx fue ensayada en un reactor de lecho fijo para simular una corriente de escape del motor utilizando un caudal total de 300 ml/min consistente de 500 ppm de NO, 533 ppm de NH3, 7% de O2, 5% de H2O en N2 en que se ensayaron 40 mg de catalizador.
El NOx presente en los gases de salida procedentes del reactor fueron analizados continuamente y la conversion esta mostrada en la fig. 2.
Ejemplo 3: Ensayo de durabilidad hidrotermica
Con el fin de ensayar la estabilidad hidrotermica de las zeolitas, se hicieron tratamientos humeantes a las muestras. Se expusieron a agua alimentada (2,2 ml/min) a 600 o 750 °C durante 13 horas en un horno convencional y despues se ensayaron de manera similar al Ejemplo 2.
Los resultados catalfticos pueden verse tambien en la fig. 2. Las muestras que sufrieron un tratamiento hidrotermico han sido marcadas con 600 o 700 °C, dependiendo de la temperatura utilizada durante el tratamiento hidrotermico.
Tambien se ha realizado una caracterizacion adicional a todas las muestras tratadas. Los patrones de PXRD despues de los tratamientos hidrotermicos estan mostrados en la fig. 1, y las areas de BET, areas de microporos, y volumenes de microporos de muestras tratadas estan resumidos en la Tabla 1 siguiente.
Ejemplo 4: Ejemplo comparativo con Cu-CHA (Cu-SSZ-13)
Se preparo una zeolita Cu-CHA a partir de un gel con la composicion molar: SiO2: 0,033 AhO3: 0,50 OSDA : 0,50 HF : 3 H2O, donde el OSDA es hidroxido de N,N,N-trimetil-1-adamantamonio.
El gel fue sometido a autoclave a 150 °C durante 3 dfas bajo limpieza en un tambor para dar un producto de zeolita final con una relacion Si/Al = 12,7 despues de lavado, secado y calcinacion.
Para obtener el Cu-CHA la zeolita calcinada se sometio a un intercambio ionico con Cu(CH3COO)2 para obtener el catalizador final con una relacion de Cu/Al = 0,54.
El diseno de difraccion de polvo por rayos X (PXRD) de Cu-CHA despues de calcinacion esta mostrado en la fig. 1.
Este catalizador fue tambien ensayado de acuerdo con el ejemplo 2, y la durabilidad hidrotermica fue evaluada de manera similar al ejemplo 3. Los resultados catalfticos estan resumidos en la fig. 2 de los dibujos. Los patrones de PXRD de muestras de CHA tratadas estan mostrados en la fig. 1, y las propiedades de textura (area de BET, volumen de microporo, y area de microporo) estan resumidos en la Tabla 1.
Tabla 1
- Muestra
- Area de BET (m2/g) Area de microporo (m2/g) Volumen de microporo (cm3/g)
- SSZ-39_Calc
- 571 568 0,28
- SSZ-39_600 °C
- 554 551 0,28
- SSZ-39_750 °C
- 565 563 0,28
- Cu-SSZ-39_600 °C
- 465 463 0,24
- Cu-SSZ-39_750 °C
- 158 152 0,09
- CHA_Calc
- 675 637 0,32
- CHA_600 °C
- 687 645 0,32
- CHA_750 °C
- 674 623 0,31
- Cu-CHA_600 °C
- 633 585 0,29
- Cu-CHA_750 °C
- 50 35 0,02
Ejemplo 5: Cu-SAPO-18
El fosfato de silicio-alumino SAPO-18 con la infraestructura de tipo codigo AEI fue sintetizado de acuerdo con [Chen, J. M. Thomas, P. A. Wright, R. P. Townsend, Catal. Lett. 28 (1994) [241-248] e impregnado con 2% en peso de Cu. El 5 catalizador Cu-SAPO-18 final fue tratado hidrotermicamente en 10% de H2O y 10% de O2 a 750 °C y ensayado en las mismas condiciones que se han dado en el Ejemplo 2. Los resultados estan mostrados en la fig. 2 de los dibujos.
Claims (10)
- 51015202530REIVINDICACIONES1. Metodo para la purificacion del gas de escape procedente de un motor de combustion interna que comprendereducir el contenido de hollm en el gas de escape haciendo pasar el gas a traves de un filtro de partmulas;reducir subsiguientemente el contenido de oxidos de nitrogeno en presencia de amomaco o de un precursor del mismo por contacto con un catalizador que es activo en NH3-SCR;regenerar periodicamente en filtro mediante la combustion de hollm capturado en el filtro y aumentar por ello la temperatura del gas de escape hasta 850 °C y el contenido de vapor de agua hasta un 100% en volumen; yhacer pasar el gas de escape desde el filtro a traves del catalizador durante la regeneracion del filtro, en donde el catalizador consiste de una zeolita SSZ-39 microporosa hidrotermicamente estable activada con cobre.
- 2. El metodo de la reivindicacion 1, en el que la relacion atomica de cobre a aluminio es de entre aproximadamente 0,01 y aproximadamente 1 para la zeolita SSZ-39.
- 3. El metodo de la reivindicacion 1 o 2, en el que el 80% de la reduccion inicial de oxidos de nitrogeno a 250 °C es mantenido despues de que el catalizador ha sido expuesto a una temperatura de 750 °C y con un contenido en vapor de agua del 100% en el gas de escape durante 13 horas.
- 4. El metodo de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en el que al menos el 80 al 90% de la microporosidad inicial es mantenido despues de envejecer a 600 °C, y al menos el 30 al 40% es mantenido despues de envejecer a 750 °C.
- 5. Un sistema de limpieza de gas de escape, que comprende un filtro de partmulas activo que se puede regenerar y un catalizador SCR caracterizado por que el catalizador SCR comprende una zeolita SSZ-39 microporosa estable hidrotermicamente activada con cobre.
- 6. El sistema de limpieza de gas de escape de la reivindicacion 5, en el que el catalizador SCR esta integrado en el filtro de partmulas.
- 7. El sistema de limpieza de gas de escape de la reivindicacion 5 o 6, en el que la relacion atomica de cobre a aluminio es de entre aproximadamente 0,01 y aproximadamente 1 para la zeolita SSZ-39.
- 8. El sistema de limpieza de gas de escape de cualquiera de las reivindicaciones 5 a 7, en donde el catalizador SCR retiene el 80% de la reduccion inicial de oxidos de nitrogeno a 250 °C despues de que el catalizador ha sido expuesto a una temperatura de 750 °C y un contenido en vapor de agua del 100% en el gas de escape durante 13 horas.
- 9. El sistema de limpieza de gas de escape de cualquiera de las reivindicaciones 5 a 8, en donde el catalizador SCR retiene al menos el 80 al 90% de la microporosidad inicial despues de envejecer a 600 °C, y al menos el 30 al 40% de la microporosidad inicial despues de envejecer a 750 °C.
- 10. El sistema de limpieza de gas de escape de cualquiera de las reivindicaciones 5 a 9, en donde el catalizador SCR esta depositado sobre una estructura de soporte monolftica.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PCT/EP2012/057795 WO2013159825A1 (en) | 2012-04-27 | 2012-04-27 | Method and system for the purification of exhaust gas from an internal combustion engine |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2633320T3 true ES2633320T3 (es) | 2017-09-20 |
| ES2633320T5 ES2633320T5 (es) | 2020-05-20 |
Family
ID=46001293
Family Applications (3)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES18185449T Active ES2744546T3 (es) | 2012-04-27 | 2012-04-27 | Método y sistema para la purificación de gases de escape procedentes de un motor de combustión interna |
| ES12716467T Active ES2633320T5 (es) | 2012-04-27 | 2012-04-27 | Método y sistema para la purificación de gases de escape procedentes de un motor de combustión interna |
| ES18163099T Active ES2730559T3 (es) | 2012-04-27 | 2012-04-27 | Sistema para la purificación de gases de escape procedentes de un motor de combustión interna |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES18185449T Active ES2744546T3 (es) | 2012-04-27 | 2012-04-27 | Método y sistema para la purificación de gases de escape procedentes de un motor de combustión interna |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES18163099T Active ES2730559T3 (es) | 2012-04-27 | 2012-04-27 | Sistema para la purificación de gases de escape procedentes de un motor de combustión interna |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US9561468B2 (es) |
| EP (6) | EP2995790A1 (es) |
| JP (1) | JP6290181B2 (es) |
| KR (1) | KR101915552B1 (es) |
| CN (5) | CN109268109B (es) |
| BR (1) | BR112014026909B1 (es) |
| CA (1) | CA2870745C (es) |
| DK (1) | DK2850294T4 (es) |
| ES (3) | ES2744546T3 (es) |
| PL (2) | PL3425182T3 (es) |
| RU (1) | RU2623356C2 (es) |
| WO (1) | WO2013159825A1 (es) |
| ZA (1) | ZA201406863B (es) |
Families Citing this family (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2870745C (en) * | 2012-04-27 | 2019-07-09 | Haldor Topsoe A/S | Method and system for the purification of exhaust gas from an internal combustion engine |
| CN104703694B (zh) * | 2013-03-15 | 2018-12-21 | 庄信万丰股份有限公司 | 用于处理废气的催化剂 |
| GB2521909B (en) * | 2013-10-31 | 2018-05-09 | Johnson Matthey Plc | AEI zeolite synthesis |
| WO2015084834A1 (en) * | 2013-12-02 | 2015-06-11 | Johnson Matthey Public Limited Company | Synthesis of aei zeolite |
| WO2016080547A1 (ja) * | 2014-11-21 | 2016-05-26 | 三菱化学株式会社 | Aei型ゼオライト、その製造方法及びその用途 |
| ES2586775B1 (es) | 2015-04-16 | 2017-08-14 | Consejo Superior De Investigaciones Científicas (Csic) | Método de preparación de la estructura zeolítica aei en su forma silicoaluminato con grandes rendimientos, y su aplicación en catálisis |
| ES2586770B1 (es) | 2015-04-16 | 2017-08-14 | Consejo Superior De Investigaciones Científicas (Csic) | Método de síntesis directa del material cu-silicoaluminato con la estructura zeolítica aei, y sus aplicaciones catalíticas |
| ES2589059B1 (es) | 2015-05-05 | 2017-08-17 | Consejo Superior De Investigaciones Cientificas | SÍNTESIS DIRECTA DE Cu-CHA MEDIANTE LA COMBINACIÓN DE UN COMPLEJO DE Cu Y TETRAETILAMONIO, Y APLICACIONES EN CATÁLISIS |
| WO2017090382A1 (ja) | 2015-11-27 | 2017-06-01 | 三菱化学株式会社 | 酸素8員環ゼオライト及びaei型ゼオライトの製造方法 |
| US10427098B2 (en) * | 2016-02-01 | 2019-10-01 | Umicore Ag & Co. Kg | Method for the removal of nitrogen oxides from exhaust gas by selective catalytic reduction in presence of an SCR catalyst comprising a Fe-AEI zeolithic material essentially free of alkali metal |
| KR101846918B1 (ko) | 2016-11-16 | 2018-04-09 | 현대자동차 주식회사 | Cu/LTA 촉매 및 이를 포함하는 배기 시스템, 그리고 Cu/LTA 촉매 제조 방법 |
| CN106925341A (zh) * | 2017-02-23 | 2017-07-07 | 华中科技大学 | 一种助剂掺杂的Cu‑SSZ‑39催化剂的制备方法及其应用 |
| CN110392607A (zh) | 2017-03-13 | 2019-10-29 | 三菱化学株式会社 | 过渡金属负载沸石和其制造方法以及氮氧化物净化用催化剂和其使用方法 |
| JP2018159334A (ja) * | 2017-03-23 | 2018-10-11 | 日本碍子株式会社 | 排ガス浄化装置 |
| CN107376989B (zh) * | 2017-07-21 | 2021-01-05 | 中触媒新材料股份有限公司 | 一种Cu-AEI分子筛催化剂合成及应用 |
| EP3873649B1 (en) | 2018-11-02 | 2025-09-17 | BASF Mobile Emissions Catalysts LLC | Exhaust treatment system for a lean burn engine |
| KR20210087743A (ko) * | 2020-01-03 | 2021-07-13 | 현대자동차주식회사 | 촉매 및 촉매의 제조 방법 |
| KR20220060315A (ko) * | 2020-11-04 | 2022-05-11 | 현대자동차주식회사 | Scr 촉매의 제조 방법 및 이에 의하여 제조된 scr 촉매 |
| JP7669692B2 (ja) * | 2020-12-25 | 2025-04-30 | 三菱ケミカル株式会社 | 窒素酸化物の浄化方法 |
| JP7668532B2 (ja) * | 2021-12-09 | 2025-04-25 | 国立研究開発法人産業技術総合研究所 | 金属ゼオライト触媒の再生方法及び金属ゼオライト触媒の再生装置 |
| CN114950576B (zh) * | 2022-06-20 | 2023-08-22 | 济南大学 | 一种提高金属基小孔分子筛水热稳定性的方法及所得产品和应用 |
| DE102022130469A1 (de) | 2022-11-17 | 2024-05-23 | Umicore Ag & Co. Kg | Verfahren und Vorrichtung zum Herstellen eines Substrats für eine Abgasnachbehandlungseinrichtung |
| DE102023117464A1 (de) | 2023-07-03 | 2025-01-09 | Umicore Ag & Co. Kg | Verfahren und Vorrichtung zum Herstellen eines Substrats für eine Abgasnachbehandlungseinrichtung |
| DE102023132075A1 (de) * | 2023-11-17 | 2025-05-22 | Umicore Ag & Co. Kg | Katalytischer Partikelfilter |
Family Cites Families (35)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2075603C1 (ru) * | 1994-07-05 | 1997-03-20 | Владимир Алексеевич Васин | Регенерируемый сажевый фильтр выхлопных газов |
| US5958370A (en) | 1997-12-11 | 1999-09-28 | Chevron U.S.A. Inc. | Zeolite SSZ-39 |
| US6818198B2 (en) | 2002-09-23 | 2004-11-16 | Kellogg Brown & Root, Inc. | Hydrogen enrichment scheme for autothermal reforming |
| BRPI0409451B1 (pt) * | 2003-04-17 | 2018-04-17 | Johnson Matthey Public Limited Company | Método de decompor dióxido de nitrogênio (no2) em monóxido de nitrogênio (no) em um gás de exaustão de um motor de combustão interna de queima pobre |
| US7229597B2 (en) | 2003-08-05 | 2007-06-12 | Basfd Catalysts Llc | Catalyzed SCR filter and emission treatment system |
| RU2008128363A (ru) * | 2005-12-14 | 2010-01-20 | Басф Каталистс Ллк (Us) | ЦЕОЛИТНЫЙ КАТАЛИЗАТОР С УЛУЧШЕННЫМ ВОССТАНОВЛЕНИЕМ NOх В SCR |
| MX2009009095A (es) * | 2007-02-27 | 2009-09-14 | Basf Catalysts Llc | Catalizadores de zeolita cha de cobre. |
| RU2445166C2 (ru) * | 2007-03-26 | 2012-03-20 | ПиКью КОРПОРЕЙШН | Новый микропористый кристаллический материал, включающий молекулярные сита или цеолит, имеющий восьмикольцевую структуру открытых пор, и способы его получения и применения |
| BRPI0810133B1 (pt) * | 2007-04-26 | 2023-01-17 | Johnson Matthey Public Limited Company | Método para converter óxidos de nitrogênio de um gás em nitrogênio, sistema de escapamento para um motor de combustão interna de queima pobre veicular, e, aparelho |
| US7966812B2 (en) * | 2007-08-29 | 2011-06-28 | Ford Global Technologies, Llc | Multi-stage regeneration of particulate filter |
| US20090196812A1 (en) * | 2008-01-31 | 2009-08-06 | Basf Catalysts Llc | Catalysts, Systems and Methods Utilizing Non-Zeolitic Metal-Containing Molecular Sieves Having the CHA Crystal Structure |
| EP2095866B1 (en) * | 2008-02-25 | 2014-10-29 | JGC Catalysts and Chemicals Ltd. | Exhaust gas treatment apparatus |
| JP2009255051A (ja) * | 2008-03-21 | 2009-11-05 | Panasonic Corp | 排ガス浄化装置 |
| EP2112341B1 (en) * | 2008-04-22 | 2018-07-11 | Umicore AG & Co. KG | Method for purification of an exhaust gas from a diesel engine |
| CN101678348B (zh) * | 2008-05-20 | 2012-07-18 | 揖斐电株式会社 | 蜂窝结构体 |
| JP2010000499A (ja) * | 2008-05-20 | 2010-01-07 | Ibiden Co Ltd | ハニカム構造体 |
| WO2009152971A1 (de) * | 2008-06-19 | 2009-12-23 | Umicore Ag & Co. Kg | Oxidationskatalysator für nutzfahrzeuge mit dieselmotor |
| US8245500B2 (en) * | 2008-07-07 | 2012-08-21 | Delphi Technologies, Inc. | Dual catalyst NOx reduction system for exhaust from lean burn internal combustion engines |
| JP4767296B2 (ja) * | 2008-07-31 | 2011-09-07 | 本田技研工業株式会社 | NOx浄化触媒 |
| JP5549839B2 (ja) * | 2008-08-19 | 2014-07-16 | 東ソー株式会社 | 高耐熱性β型ゼオライト及びそれを用いたSCR触媒 |
| DE102008049098A1 (de) * | 2008-09-26 | 2009-06-25 | Daimler Ag | Verfahren zum Betreiben einer Abgasreinigungsanlage mit einem SCR-Katalysator und einem vorgeschalteten oxidationskatalytisch wirksamen Abgasreinigungsbauteil |
| PL2382031T5 (pl) * | 2008-12-24 | 2023-04-11 | Basf Corporation | Układy i sposoby obróbki spalin z katalizowanym SCR filtrem i katalizatorem SCR za nim |
| WO2010084930A1 (ja) * | 2009-01-22 | 2010-07-29 | 三菱化学株式会社 | 窒素酸化物浄化用触媒及びその製造方法 |
| US9662611B2 (en) * | 2009-04-03 | 2017-05-30 | Basf Corporation | Emissions treatment system with ammonia-generating and SCR catalysts |
| WO2010121257A1 (en) * | 2009-04-17 | 2010-10-21 | Johnson Matthey Public Limited Company | Small pore molecular sieve supported copper catalysts durable against lean/rich aging for the reduction of nitrogen oxides |
| JP6023395B2 (ja) * | 2009-10-06 | 2016-11-09 | 日本碍子株式会社 | 触媒担持フィルタ |
| JP2011098336A (ja) * | 2009-10-09 | 2011-05-19 | Ibiden Co Ltd | ハニカムフィルタ |
| BR112012021655A2 (pt) * | 2010-03-11 | 2016-09-20 | Johnson Matthey Plc | catalisador, método para reduzir nox, e, dispositivo para reduzir nox |
| JP5573453B2 (ja) * | 2010-07-21 | 2014-08-20 | 三菱樹脂株式会社 | 窒素酸化物浄化用触媒及びその製造方法 |
| US20110165040A1 (en) * | 2010-11-03 | 2011-07-07 | Ford Global Technologies, Llc | Device for remediating emissions and method of manufacture |
| RU2597090C2 (ru) * | 2011-05-31 | 2016-09-10 | Джонсон Мэтти Паблик Лимитед Компани | Каталитический фильтр с двойной функцией |
| CN102380412B (zh) * | 2011-09-06 | 2014-04-30 | 太原理工大学 | 负载过渡元素mfi催化剂的制备方法及其mfi催化剂应用 |
| CA2870745C (en) * | 2012-04-27 | 2019-07-09 | Haldor Topsoe A/S | Method and system for the purification of exhaust gas from an internal combustion engine |
| CN104703694B (zh) * | 2013-03-15 | 2018-12-21 | 庄信万丰股份有限公司 | 用于处理废气的催化剂 |
| US10399858B2 (en) * | 2014-11-03 | 2019-09-03 | California Institute Of Technology | Producing zeolite SSZ-39 using isomeric mixtures of organic structure directing agents |
-
2012
- 2012-04-27 CA CA2870745A patent/CA2870745C/en active Active
- 2012-04-27 EP EP15188937.5A patent/EP2995790A1/en not_active Withdrawn
- 2012-04-27 RU RU2014147605A patent/RU2623356C2/ru active
- 2012-04-27 EP EP16204057.0A patent/EP3165733B1/en active Active
- 2012-04-27 DK DK12716467.1T patent/DK2850294T4/da active
- 2012-04-27 PL PL18185449T patent/PL3425182T3/pl unknown
- 2012-04-27 KR KR1020147029462A patent/KR101915552B1/ko active Active
- 2012-04-27 WO PCT/EP2012/057795 patent/WO2013159825A1/en not_active Ceased
- 2012-04-27 CN CN201810945801.3A patent/CN109268109B/zh active Active
- 2012-04-27 EP EP18185448.0A patent/EP3425181B1/en active Active
- 2012-04-27 BR BR112014026909-2A patent/BR112014026909B1/pt active IP Right Grant
- 2012-04-27 ES ES18185449T patent/ES2744546T3/es active Active
- 2012-04-27 ES ES12716467T patent/ES2633320T5/es active Active
- 2012-04-27 CN CN201810945728.XA patent/CN109268108A/zh active Pending
- 2012-04-27 ES ES18163099T patent/ES2730559T3/es active Active
- 2012-04-27 CN CN201280072731.6A patent/CN104520548B/zh active Active
- 2012-04-27 PL PL18163099T patent/PL3369897T3/pl unknown
- 2012-04-27 US US14/391,926 patent/US9561468B2/en active Active
- 2012-04-27 EP EP18163099.7A patent/EP3369897B1/en active Active
- 2012-04-27 EP EP18185449.8A patent/EP3425182B1/en active Active
- 2012-04-27 CN CN201810946299.8A patent/CN109268110B/zh active Active
- 2012-04-27 CN CN201810945803.2A patent/CN109184860B/zh active Active
- 2012-04-27 EP EP12716467.1A patent/EP2850294B2/en active Active
- 2012-04-27 JP JP2015507387A patent/JP6290181B2/ja active Active
-
2014
- 2014-09-19 ZA ZA2014/06863A patent/ZA201406863B/en unknown
-
2016
- 2016-07-07 US US15/203,913 patent/US9855528B2/en active Active
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2633320T3 (es) | Método y sistema para la purificación del gas de escape procedente de un motor de combustión interna | |
| EP2956239B1 (en) | Nox trap composition | |
| JP2019025480A (ja) | 圧縮着火エンジンのための酸化触媒 | |
| CN104302394A (zh) | 含有金属的沸石催化剂 | |
| KR20120006053A (ko) | 질소 산화물의 환원에 대한 희박/농후 노화에 대해 내구적인 소기공 분자 체 지지된 구리 촉매 | |
| JP2008543559A (ja) | 燃焼生成物中のNOxを還元する触媒の組み合わせ方法及び装置 | |
| JP2006289211A (ja) | アンモニア酸化触媒 | |
| KR100371089B1 (ko) | 고분산 귀금속 담지 하이브리드형 분자체 탈질촉매의제조방법 | |
| Li et al. | Simultaneous adsorption/oxidation of NO and SO2 over Al–cu composite metal oxides supported on MCM-41 at low temperature | |
| Shahid et al. | Case Studies in Chemical and Environmental Engineering |