ES2640794T3 - Compuestos heterocíclicos como agentes para el control de plagas - Google Patents

Abstract

Uso no terapéutico de compuestos de fórmula (I) **(Ver fórmula)** en la que Het representa un radical de la serie de **(Ver fórmula)** en los que la línea punteada representa el enlace a uno de los átomos de nitrógeno en el anillo pirazol y G1 representa N o C-A1, A1 representa hidrógeno, halógeno, ciano, nitro, alquilo, haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi o en cada caso cicloalquilo o cicloalquenilo eventualmente sustituidos, A2 representa hidrógeno, halógeno, ciano, nitro, alquilo, haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi o en cada caso cicloalquilo o cicloalquenilo eventualmente sustituidos, R representa hidrógeno, alquilo, haloalquilo o cicloalquilo eventualmente sustituidos, R1 representa un radical de la serie de hidrógeno, alquilo, haloalquilo, cianoalquilo, alquenilo, haloalquenilo, alquinilo, haloalquinilo, alcoxi, haloalcoxi, alcoxialquilo eventualmente sustituido con halógeno, bis(alcoxi)alquilo eventualmente sustituido con halógeno, alquilsulfanilalquilo eventualmente sustituido con halógeno, alquilcarbonilalquilo eventualmente sustituido con halógeno, alquilsulfinilalquilo eventualmente sustituido con halógeno, alquilsulfonilalquilo eventualmente sustituido con halógeno, dialquilaminosulfanilalquilo, dialquilaminosulfinilalquilo, dialquilaminosulfonilalquilo, alcoxicarbonilalquilo eventualmente sustituido con halógeno, alquiniloxi eventualmente sustituido con halógeno, alquiniloxicarbonilo eventualmente sustituido con halógeno, dialquilaminocarbonilo, N-alquil-N-cicloalquilaminocarbonilo, dialquilaminocarbonilalquilo, N-alquil-Ncicloalquilamino- carbonilalquilo, heterociclilcarbonilalquilo, alquilsulfanilo, haloalquilsulfanilo, alquilsulfinilo, haloalquilsulfinilo, alquilsulfonilo, haloalquilsulfonilo, cicloalquilo eventualmente sustituido con halógeno, ciano, nitro, alquilo, haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi, alcoxicarbonilo, haloalcoxicarbonilo o hetarilo (que está sustituido a su vez eventualmente con alquilo o halógeno), cicloalquilcarbonilo eventualmente sustituido con halógeno, ciano, alquilo, haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi, alcoxicarbonilo, haloalcoxicarbonilo o hetarilo (que está sustituido a su vez eventualmente con alquilo o halógeno), cicloalquilalquilo eventualmente sustituido con halógeno, ciano, nitro, alquilo, haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi, alcoxicarbonilo, haloalcoxicarbonilo o hetarilo (que está sustituido a su vez eventualmente con alquilo o halógeno), heterociclilo eventualmente sustituido, heterociclilalquilo eventualmente sustituido con halógeno, ciano (también en la parte alquilo), nitro, alquilo, haloalquilo, cicloalquilo (que puede estar sustituido), alcoxi, haloalcoxi, alquiltio, haloalquiltio, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo, haloalquilsulfinilo, haloalquilsulfonilo, amino, alquilamino, dialquilamino, alquilcarbonilamino, alcoxicarbonilamino, alcoxialquilo, haloalcoxialquilo, alquenilo, alquinilo, cicloalquilalquilo, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo o aminocarbonilo, arilo eventualmente sustituido con halógeno, ciano, nitro, alquilo, haloalquilo, cicloalquilo (que puede estar sustituido), arilo sustituido con alcoxi o haloalcoxi, arilalquilo eventualmente sustituido con halógeno, ciano, alquilo, haloalquilo, cicloalquilo (que puede estar sustituido), arilalquilo sustituido con alcoxi o haloalcoxi, hetarilo eventualmente sustituido con halógeno, ciano (también en la parte alquilo), nitro, alquilo, haloalquilo, cicloalquilo (que puede estar sustituido), alcoxi, haloalcoxi, alquiltio, haloalquiltio, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo, haloalquilsulfinilo, haloalquilsulfonilo, amino, alquilamino, dialquilamino, alquilcarbonilamino, alcoxicarbonilamino, alcoxialquilo, haloalcoxialquilo, alquenilo, alquinilo, cicloalquilalquilo, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo o aminocarbonilo, hetarilalquilo eventualmente sustituido con halógeno, ciano (también en la parte alquilo), nitro, alquilo, haloalquilo, cicloalquilo (que puede estar sustituido), alcoxi, haloalcoxi, alquiltio, haloalquiltio, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo, haloalquilsulfinilo, haloalquilsulfonilo, amino, alquilamino, dialquilamino, alquilcarbonilamino, alcoxicarbonilamino, alcoxialquilo, haloalcoxialquilo, alquenilo, alquinilo, cicloalquilalquilo, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo o aminocarbonilo, R2 representa hidrógeno o alquilo, Q representa nitrógeno o C-R3, en el que R3 representa un radical de la serie de hidrógeno, alquilo, haloalquilo, OH, alcoxi, haloalcoxi, SH, alquilsulfanilo, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo, NH2, alquilamino y dialquilamino, V representa un radical de la serie de oxígeno, azufre y NR4 y R4 representa un radical de la serie de hidrógeno, ciano, alquilo, haloalquilo y cicloalquilo, para el control de plagas animales.

Description

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DESCRIPCION

Compuestos heterodclicos como agentes para el control de plagas

La presente solicitud se refiere al uso no terapeutico de compuestos heterodclicos conocidos y novedosos para el control de plagas animales, a compuestos heterodclicos novedosos, a procedimientos para la preparacion de los mismos y al uso de los mismos para el control de plagas animales. En el documento WO 2012/102387 A1 se describen compuestos heterodclicos que pueden usarse particularmente como insecticidas y acaricidas.

Los compuestos heterodclicos para aplicaciones farmaceuticas se divulgan en los documentos WO 2004/009597 A2, WO 2008/107418 A1, WO 2009/068617 A1 y US 2004/242596 A1.

En el documento WO 2004/099211 A1 se describen pirazolopirimidinas sustituidas con 6-ciclilmetilo y 6-alquilmetilo para aplicaciones farmaceuticas.

En Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters (2007), 17(15), 4303-4307 se informa de la smtesis y propiedades farmacologicas de determinadas pirazolo[3,4-d]pirimidin-4-onas.

Los agentes fitosanitarios modernos tienen que satisfacer muchos requerimientos, por ejemplo en relacion con la eficacia, persistencia y espectro de su accion y posible uso. Las cuestiones sobre toxicidad y capacidad de combinacion con otros principios activos o coadyuvantes de formulacion juegan un papel importante, asi como lo hace la cuestion del gasto administrado para la smtesis de un principio activo. Ademas, pueden presentarse resistencias. Por todas estas razones unicamente, la busqueda de agentes fitosanitarios novedosos no puede considerarse completa, y hay una necesidad constante de compuestos novedosos que tengan propiedades mejoradas en comparacion con los compuestos conocidos, al menos en relacion con aspectos individuales.

Era el objetivo de la presente invencion proporcionar compuestos mediante los cuales se amplie el espectro de los pesticidas bajo diversos aspectos.

Este objetivo, y objetivos adicionales que no se mencionan de manera expKcita pero que pueden ser discernidos o derivados de los contextos discutidos aqm, se soluciona mediante el uso de compuestos de formula (I)

imagen1

en la que Het representa un radical de la serie de

imagen2

imagen3

en los que la lmea punteada representa el enlace a uno de los atomos de nitrogeno en el anillo pirazol y G1 representa N o C-A1,

A1 representa hidrogeno, halogeno, ciano, nitro, alquilo, haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi o en cada caso

cicloalquilo o cicloalquenilo eventualmente sustituidos,

A2 representa hidrogeno, halogeno, ciano, nitro, alquilo, haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi o en cada caso

cicloalquilo o cicloalquenilo eventualmente sustituidos,

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R representa hidrogeno, alquilo, haloalquilo o cicloalquilo eventualmente sustituido,

R1 representa un radical de la serie de hidrogeno, alquilo, haloalquilo, cianoalquilo, alquenilo, haloalquenilo,

alquinilo, haloalquinilo, alcoxi, haloalcoxi, alcoxialquilo eventualmente sustituido con halogeno, bis(alcoxi)alquilo eventualmente sustituido con halogeno, alquilsulfanilalquilo eventualmente sustituido con halogeno, alquilcarbonilalquilo eventualmente sustituido con halogeno, alquilsulfinilalquilo eventualmente sustituido con halogeno, alquilsulfonilalquilo eventualmente sustituido con halogeno, dialquilaminosulfanilalquilo, dialquilaminosulfinilalquilo, dialquilaminosulfonilalquilo, alcoxicarbonilalquilo eventualmente sustituido con halogeno, alquiniloxi eventualmente sustituido con halogeno, alquiniloxicarbonilo eventualmente sustituido con halogeno, dialquilaminocarbonilo, N-alquil-N- cicloalquilaminocarbonilo, dialquilaminocarbonilalquilo, N-alquil-N-cicloalquilaminocarbonilalquilo, heterociclilcarbonilalquilo, alquilsulfanilo, haloalquilsulfanilo, alquilsulfinilo, haloalquilsulfinilo, alquilsulfonilo, haloalquilsulfonilo, cicloalquilo eventualmente sustituido con halogeno, ciano, nitro, alquilo, haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi, alcoxicarbonilo, haloalcoxicarbonilo o hetarilo (que esta sustituido a su vez eventualmente con alquilo o halogeno), cicloalquilcarbonilo eventualmente sustituido con halogeno, ciano, alquilo, haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi, alcoxicarbonilo, haloalcoxicarbonilo o hetarilo (que esta sustituido a su vez eventualmente con alquilo o halogeno), cicloalquilalquilo eventualmente sustituido con halogeno, ciano, nitro, alquilo, haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi, alcoxicarbonilo, haloalcoxicarbonilo o hetarilo (que esta sustituido a su vez eventualmente con alquilo o halogeno), heterociclilo eventualmente sustituido, heterocicloalquilo eventualmente sustituido con halogeno, ciano (tambien en la parte alquilo), nitro, alquilo, haloalquilo, cicloalquilo (que puede estar sustituido), alcoxi, haloalcoxi, alquiltio, haloalquiltio, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo, haloalquilsulfinilo, haloalquilsulfonilo, amino, alquilamino, dialquilamino, alquilcarbonilamino, alcoxicarbonilamino, alcoxialquilo, haloalcoxialquilo, alquenilo, alquinilo, cicloalquilalquilo, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo o aminocarbonilo, arilo eventualmente sustituido con halogeno, ciano, nitro, alquilo, haloalquilo, cicloalquilo (que puede estar sustituido), alcoxi o haloalcoxi, arilalquilo eventualmente sustituido con halogeno, ciano, alquilo, haloalquilo, cicloalquilo (que puede estar sustituido), alcoxi o haloalcoxi, hetarilo eventualmente sustituido con halogeno, ciano (tambien en la parte alquilo), nitro, alquilo, haloalquilo, cicloalquilo (que puede estar sustituido), alcoxi, haloalcoxi, alquiltio, haloalquiltio, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo, haloalquilsulfinilo, haloalquilsulfonilo, amino, alquilamino, dialquilamino, alquilcarbonilamino, alcoxicarbonilamino, alcoxialquilo, haloalcoxialquilo, alquenilo, alquinilo, cicloalquilalquilo, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo o aminocarbonilo, hetarilaquilo eventualmente sustituido con halogeno, ciano (tambien en la parte alquilo), nitro, alquilo, haloalquilo, cicloalquilo (que puede estar sustituido), alcoxi, haloalcoxi, alquiltio, haloalquiltio, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo, haloalquilsulfinilo, haloalquilsulfonilo, amino, alquilamino, dialquilamino, alquilcarbonilamino, alcoxicarbonilamino, alcoxialquilo, haloalcoxialquilo, alquenilo, alquinilo, cicloalquilalquilo, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo o aminocarbonilo,

R2 representa hidrogeno o alquilo,

Q representa nitrogeno o C-R3, en el que

R3 representa un radical de la serie de hidrogeno, alquilo, haloalquilo, OH, alcoxi, haloalcoxi, SH,

alquilsulfanilo, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo, NH2, alquilamino y dialquilamino,

V representa un radical de la serie de oxigeno, azufre y NR4 y

R4 representa un radical de la serie de hidrogeno, ciano, alquilo, haloalquilo y cicloalquilo,

para el control de plagas animales.

Dependiendo del atomo de nitrogeno al cual el radical Het esta enlazado, los compuestos de acuerdo con la

invention de formula (I) pueden ser representados por las formulas (la) y (Ib).

imagen4

Al menos que se mencione otra cosa, los compuestos de formulas (la) y (Ib) siempre son, por tanto, lo que se indica cuando se discuten los compuestos de formula (I).

Los sustituyentes o intervalos preferentes de los radicales mostrados en los compuestos de formula (I) son elucidados a continuation.

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Het representa un radical de la serie de

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en los que la lmea punteada representa el enlace a uno de los atomos de nitrogeno en el anillo pirazol.

G1 representa N o C-A1.

A1 representa un radical de la serie de hidrogeno, halogeno, alquilo C1-C6 y haloalquilo C1-C4.

A2 representa un radical de la serie de hidrogeno, halogeno, alquilo C1-C6 y haloalquilo C1-C4.

R representa un radical de la serie de hidrogeno, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6 y cicloalquilo C3-C6 eventualmente mono- a trisustituido con halogeno, ciano, nitro, alquilo C1-C3, alcoxi C1-C3 y monosustituido con cicloalquilo C3-C6.

R1 representa un radical de la serie de hidrogeno, alquilo C1-C6, haloalquilo C2-C6, ciano-alquilo C1-C6,

alquenilo C2-C4, haloalquenilo C2-C4, alquinilo C2-C4, haloalquinilo C2-C4, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6,

alcoxi C1-C6-alquilo C1-C6 eventualmente sustituido con halogeno, bis(alcoxi C1-C6)-alquilo C1-C6 eventualmente sustituido con halogeno, alquil C1-C6-sulfanil-alquilo C1-C6 eventualmente sustituido con halogeno, alquil C1-C4-carbonil-alquilo C1-C4 eventualmente sustituido con halogeno, alquil C1-C6-sulfinil- alquilo C1-C6 eventualmente sustituido con halogeno, alquil C1-C6-sulfonil-alquilo C1-C6 eventualmente sustituido con halogeno, di(alquil C1-C6)-aminosulfanil-alquilo C1-C6, di(alquil C1-C6)-aminosulfinil-alquilo C1- C6, di(alquil C1-C6)-aminosulfonil-alquilo C1-C6, alcoxi C1-C6-carbonil-alquilo C1-C6 eventualmente sustituido con halogeno, alquiniloxi C2-C4 eventualmente sustituido con halogeno, alquiniloxi C2-C4-carbonilo eventualmente sustituido con halogeno, di(alquil C1-C6)aminocarbonilo, N-alquil C1-C6-N-cicloalquil C3-C6- aminocarbonilo, di(alquil C1-C6)-aminocarbonil-alquilo C1-C6, N-alquil C1-C6-N-cicloalquil C3-C6-

aminocarbonil-alquilo C1-C6, heterociclilcarbonil-alquilo C1-C6, alquil C1-C6-sulfanilo, haloalquil C1-C6- sulfanilo, alquil C1-C6-sulfinilo, haloalquil C1-C6-sulfinilo, alquil C1-C6-sulfonilo, haloalquil C1-C6-sulfonilo, cicloalquilo C3-C6 eventualmente sustituido con halogeno, ciano, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6 alcoxi C1- C6, haloalcoxi C1-C6, alcoxi C1-C6-carbonilo, haloalcoxi C1-C6-carbonilo o hetarilo (que esta sustituido a su vez eventualmente con alquilo C1-C6 o halogeno), cicloalquil C3-C6-carbonilo eventualmente sustituido con halogeno, ciano, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, alcoxi C1-C6-carbonilo, haloalcoxi C1-C6-carbonilo o hetarilo (que esta sustituido a su vez eventualmente con alquilo C1-C6 o halogeno), cicloalquil C3-C6-alquilo C1-C6 eventualmente sustituido con halogeno, ciano, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, alcoxi C1-C6-carbonilo, haloalcoxi C1-C6-carbonilo o hetarilo (que esta sustituido a su vez eventualmente con alquilo C1-C6 o halogeno), heterociclil-alquilo C1-C6 eventualmente sustituido con halogeno, ciano (tambien en la parte alquilo), nitro, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6 (que puede estar sustituido con halogeno, ciano, alquilo C1-C6 y cicloalquilo C3-C6), alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, alquil C1-C6-sulfinilo, alquil C1-C6-sulfonilo, haloalquil C1-C6-sulfinilo, haloalquil C1-C6-sulfonilo, amino, alquil C1-C6-amino, di(alquil C1-C6)amino, alquil C1-C6-carbonilamino, alcoxi C1-C6-carbonilamino, alcoxi C1-C6-alquilo C1-C6, haloalcoxi C1-C6-alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, cicloalquil C3-C6-alquilo C1-C6, alquil C1-C6-carbonilo, alcoxi C1-C6-carbonilo o aminocarbonilo, arilo eventualmente sustituido con halogeno, ciano, nitro, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6 (que puede estar sustituido con halogeno, ciano, alquilo C1-C6 y cicloalquilo C3-C6), alcoxi C1-C6 o haloalcoxi C1-C6, aril-alquilo C1-C6 eventualmente sustituido con halogeno, ciano, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6 (que puede estar sustituido con halogeno, ciano, alquilo C1-C6 y cicloalquilo C3-C6), alcoxi C1-C6 o haloalcoxi C1-C6, hetarilo eventualmente sustituido con halogeno, ciano (tambien en la parte alquilo), nitro, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6 (que puede estar sustituido con halogeno, ciano, alquilo C1-C6 y cicloalquilo C3-C6), alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, alquil C1-C6-sulfinilo, alquil C1-C6-sulfonilo, haloalquil C1-C6-sulfinilo, haloalquil C1- C6-sulfonilo, amino, alquil C1-C6-amino, di(alquil C1-C6)amino, alquil C1-C6-carbonilamino, alcoxi C1-C6- carbonilamino, alcoxi C1-C6-alquilo C1-C6, haloalcoxi C1-C6-alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, cicloalquil C3-C6-alquilo C1-C6, alquil C1-C6-carbonilo, alcoxi C1-C6-carbonilo o aminocarbonilo, hetaril-alquilo C1-C6 eventualmente sustituido con halogeno, ciano (tambien en la parte alquilo), nitro, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6 (que puede estar sustituido con halogeno, ciano, alquilo C1-C6 y cicloalquilo C3-C6), alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, alquil C1-C6-sulfinilo, alquil C1-C6-sulfonilo, haloalquil C1-C6-sulfinilo, haloalquil C1-C6-sulfonilo, amino, alquil C1-C6-amino, di(alquil

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Ci-C6)amino, alquil Ci-C6-carbonilamino, alcoxi Ci-C6-carbonilamino, alcoxi Ci-C6-alquilo C1-C6, haloalcoxi Ci-C6-alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, cicloalquil C3-C6-alquilo C1-C6, alquil Ci-C6-carbonilo, alcoxi Ci-C6-carbonilo o aminocarbonilo.

R2 representa hidrogeno o alquilo C1-C6.

Q representa nitrogeno o C-R3

R3 representa un radical de la serie de hidrogeno, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, OH, alcoxi C1-C6, haloalcoxi

C1-C6, SH, alquil C1-C6-sulfanilo, alquil C1-C6-sulfinilo, alquil C1-C6-sulfonilo, NH2, alquil C1-C6-amino y di(alquil C1-C6)amino.

V representa un radical de la serie de oxfgeno, azufre y NR4.

R4 representa un radical de la serie de hidrogeno, ciano, alquilo C1-C6, haloalquilo C2-C6 y cicloalquilo C3-C6.

Los sustituyentes o intervalos particularmente preferentes de los radicales mostrados en los compuestos de formula (I) son elucidados a continuacion.

Het representa un radical de la serie de

G1^T'

imagen6

imagen7

en los que la lmea punteada representa el enlace a uno de los atomos de nitrogeno en el anillo pirazol.

G1 representa N o C-A1.

A1 representa un radical de la serie de hidrogeno, halogeno, alquilo C1-C4 y haloalquilo C1-C4.

A2 representa un radical de la serie de hidrogeno, halogeno, alquilo C1-C4 y haloalquilo C1-C4.

R representa hidrogeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4 o cicloalquilo C3-C6 eventualmente mono- a

trisustituido con halogeno, ciano, nitro, alquilo C1-C3, alcoxi C1-C3 y monosustituido con cicloalquilo C3-C6.

R1 representa hidrogeno, alquilo C1-C6, haloalquilo C2-C4, ciano-alquilo C1-C4, alquenilo C2-C4, haloalquenilo

C2-C4, alquinilo C2-C4, haloalquinilo C2-C4, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alcoxi C1-C2-alquilo C1-C4

eventualmente sustituido con halogeno, bis(alcoxi C1-C2)-alquilo C1-C4 eventualmente sustituido con halogeno, alquil C1-C4-sulfanil-alquilo C1-C4 eventualmente sustituido con halogeno, alquil C1-C4-carbonil- alquilo C1-C4 eventualmente sustituido con halogeno, alquil C1-C4-sulfinil-alquilo C1-C4 eventualmente sustituido con halogeno, alquil C1-C4-sulfonil-alquilo C1-C4 eventualmente sustituido con halogeno, di(alquil C1-C4)aminosulfanil-alquilo C1-C4, di(alquil C1-C4)aminosulfinil-alquilo C1-C4, di(alquil C1-C4)aminosulfonil- alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4-carbonil-alquilo C1-C4 eventualmente sustituido con halogeno, alquiniloxi C2-C4 eventualmente sustituido con halogeno, alquiniloxi C2-C4-carbonilo eventualmente sustituido con halogeno, di(alquil C1-C4)aminocarbonilo, N-alquil C1-C4-N-cicloalquil C3-C6-aminocarbonilo, di(alquil C1-

C4)aminocarbonil-alquilo C1-C4, N-alquil C1-C4-N-cicloaquil C3-C6-aminocarbonil-alquilo C1-C4,

heterociclilcarbonil-alquilo C1-C4, alquil C1-C4-sulfanilo, haloalquil C1-C4-sulfanilo, alquil C1-C4-sulfinilo, haloalquil C1-C4-sulfinilo, alquil C1-C4-sulfonilo, haloalquil C1-C4-sulfonilo, cicloalquilo C3-C6 eventualmente sustituido con halogeno, ciano, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alcoxi C1-C4- carbonilo, haloalcoxi C1-C4-carbonilo o piridilo (que esta sustituido a su vez eventualmente con alquilo C1-C4 o halogeno), cicloalquil C3-C6-carbonilo eventualmente sustituido con halogeno, ciano, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alcoxi C1-C4-carbonilo, haloalcoxi C1-C4-carbonilo o piridilo (que esta sustituido a su vez eventualmente con alquilo C1-C4 o halogeno), cicloalquil C3-C6-alquilo C1-C4 eventualmente sustituido con halogeno, ciano, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1- C4, alcoxi C1-C4-carbonilo, haloalcoxi C1-C4-carbonilo, piridilo, pirimidilo, pirazanilo, piridazinilo, tiazolilo, isotiazolilo, tiadiazolilo, oxazolilo, isoxazolilo, oxadiazolilo, pirazolilo, triazinilo o triazolilo (estando sustituidos

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estos hetarilos mismos eventualmente con alquilo C1-C4 o halogeno), heterociclil-alquilo C1-C4 eventualmente sustituido con halogeno, ciano (tambien en la parte alquilo), nitro, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6 (que puede estar sustituido con halogeno, ciano, alquilo C1-C4 y cicloalquilo C3-C6), alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4, haloalquiltio C1-C4, alquil C1-C4-sulfinilo, alquil C1-C4-sulfonilo, haloalquil C1-C4-sulfinilo, haloalquil C1-C4-sulfonilo, amino, alquil C1-C4-amino, di(alquil C1-C4)amino, alquil C1-C4-carbonilamino, alcoxi C1-C4-carbonilamino, alcoxi C1-C4-alquilo C1-C4, haloalcoxi C1-C4-alquilo C1-C4, alquenilo C2-C4, alquinilo C2-C4, alquil C1-C4-cicloalquilo C3-C6, cicloalquil C3-C6-alquilo C1-C4, alquil C1-C4-

carbonilo, alcoxi C1-C4-carbonilo o aminocarbonilo, arilo eventualmente sustituido con halogeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6 (que puede estar sustituido con halogeno, ciano, alquilo C1-C4 y cicloalquilo C3-C6), alcoxi C1-C4 o haloalcoxi C1-C4, aril-alquilo C1-C4 eventualmente sustituido con halogeno, ciano, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6 (que puede estar sustituido con halogeno, ciano, alquilo C1-C4 y cicloalquilo C3-C6), alcoxi C1-C4 o haloalcoxi C1-C4, hetarilo eventualmente sustituido con halogeno, ciano (tambien en la parte alquilo), nitro, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6 (que puede estar sustituido con halogeno, ciano, alquilo C1-C4 y cicloalquilo C3-C6), alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4, haloalquiltio C1-C4, alquil C1-C4-sulfinilo, alquil C1-C4-sulfonilo,

haloalquil C1-C4-sulfinilo, haloalquil C1-C4-sulfonilo, amino, alquil C1-C4-amino, di(alquil C1-C4)amino, alquil C1-C4-carbonilamino, alcoxi C1-C4-carbonilamino, alcoxi C1-C4-alquilo C1-C4, haloalcoxi C1-C4-alquilo C1-C4, alquenilo C2-C4, alquinilo C2-C4, alquil C1-C4-cicloalquilo C3-C6, cicloalquil C3-C6-alquilo C1-C4, alquil C1-C4-

carbonilo, alcoxi C1-C4-carbonilo o aminocarbonilo, hetaril-alquilo C1-C4 eventualmente sustituido con halogeno, ciano (tambien en la parte alquilo), nitro, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6 (que puede estar sustituido con halogeno, ciano, alquilo C1-C4 y cicloalquilo C3-C6), alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1- C4, alquiltio C1-C4, haloalquiltio C1-C4, alquil C1-C4-sulfinilo, alquil C1-C4-sulfonilo, haloalquil C1-C4-sulfinilo, haloalquil C1-C4-sulfonilo, amino, alquil C1-C4-amino, di(alquil C1-C4)amino, alquil C1-C4-carbonilamino, alcoxi C1-C4-carbonilamino, alcoxi C1-C4-alquilo C1-C4, haloalcoxi C1-C4-alquilo C1-C4, alquenilo C2-C4, alquinilo C2-C4, alquil C1-C4-cicloalquilo C3-C6, cicloalquil C3-C6-alquilo C1-C4, alquil C1-C4-carbonilo, alcoxi

C1-C4-carbonilo o aminocarbonilo.

R2 representa hidrogeno o alquilo C1-C4.

Q representa nitrogeno o C-R3

R3 representa un radical de la serie de hidrogeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, OH, alcoxi C1-C4, haloalcoxi

C1-C4, SH, alquil C1-C4-sulfanilo, alquil C1-C4-sulfinilo, alquil C1-C4-sulfonilo, NH2, alquil C1-C4-amino y di(alquil C1-C4)amino.

V representa oxfgeno.

Los sustituyentes o intervalos muy particularmente preferentes de los radicales mostrados en los compuestos de formula (I) son elucidados a continuacion.

Het representa un radical de la serie de

imagen8

imagen9

en los que la lmea punteada representa el enlace a uno de los atomos de nitrogeno en el anillo pirazol.

G1 representa N o C-A1.

A1 representa un radical de la serie de hidrogeno, fluor, cloro, bromo, metilo, etilo, isopropilo, ferc-butilo,

trifluorometilo, difluorometilo, 2,2,2-trifluoroetilo, 2,2-difluoroetilo.

A2 representa un radical de la serie de hidrogeno, fluor, cloro, bromo, metilo, etilo, isopropilo, ferc-butilo,

trifluorometilo, difluorometilo, 2,2,2-trifluoroetilo, 2,2-difluoroetilo.

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R representa un radical de la serie de hidrogeno, metilo, etilo, isopropilo, ferc-butilo, trifluorometilo, difluorometilo, 2,2,2-trifluoroetilo, 2,2-difluoroetilo, ciclopropilo o ciclobutilo.

R1 representa un radical de la serie de hidrogeno, metilo, etilo, isopropilo, n-propilo, n-butilo, sec-butilo, ferc-

butilo, 2,2-dimetilpropilo, 2,2,2-trifluoroetilo, 2,2-difluoroetilo, 2,2-difluoro-n-propilo, metilsulfanilmetilo, metilsulfaniletilo, metilsulfanil-n-propilo, 1-(metilsulfanil)propan-2-ilo, trifluorometilsulfonilmetilo, etilsulfonilmetilo, 2,2,2-trifluoroetilsulfonilmetilo, 2,2-difluoroetilsulfonilmetilo, isopropilsulfanilmetilo, metilsulfinilmetilo, trifluorometilsulfinilmetilo, etilsulfinilmetilo, 2,2,2-trifluoroetilsulfinilmetilo, 2,2- difluoroetilsulfinilmetilo, isopropilsulfinilmetilo, metilsulfonilmetilo, trifluorometilsulfonilmetilo, etilsulfonilmetilo, 2,2,2-trifluoroetilsulfonilmetilo, 2,2-difluoroetilsulfonilmetilo, isopropilsulfonilmetilo, metoxicarbonilmetilo, etoxicarbonilmetilo, metoxicarboniletilo, etoxicarboniletilo, dimetilaminocarbonilo, dietilaminocarbonilo, N-etil- N-metilaminocarbonilo, N-isopropil-N-metilaminocarbonilo, dimetilaminocarbonilmetilo,

dietilaminocarbonilmetilo, N-etil-N-metilaminocarbonilmetilo, N-isopropil-N-metilaminocarbonilmetilo,

dimetilaminocarboniletilo, dietilaminocarboniletilo, N-etil-N-metilaminocarboniletilo, N-isopropil-N-

metilaminocarboniletilo, N-ciclopropil-N-metilaminocarbonilmetilo, N-ciclopropil-N-metilaminocarboniletilo, metilsulfanilo, trifluorometilsulfanilo, etilsulfanilo, 2,2,2-trifluoroetilsulfanilo, 2,2-difluoroetilsulfanilo, isopropilsulfanilo, metilsulfinilo, trifluorometilsulfinilo, etilsulfinilo, 2,2,2-trifluoroetilsulfinilo, 2,2- difluoroetilsulfinilo, isopropilsulfinilo, metilsulfonilo, trifluorometilsulfonilo, etilsulfonilo, 2,2,2- trifluoroetilsulfonilo, 2,2-difluoroetilsulfonilo, isopropilsulfonilo, ciclopropilo, 1-cianociclopropilo, 1- clorociclopropilo, 1-fluorociclopropilo, 2-cianociclopropilo, 2-clorociclopropilo, 2-fluorociclopropilo, 2,2,3,3- tetrafluorociclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, 4-trifluorometilciclohexilo, ciclopropilmetilo, ciclopropiletilo, ciclobutilmetilo, N-ciclopropil-N-metilaminocarbonilo, morfolin-4-ilcarbonilmetilo, piperazin-1- ilcarbonilmetilo, 4-metil-piperazin-1-ilcarbonilmetilo,

en cada caso heterociclilmetilo y heterocicliletilo eventualmente mono- a trisustituidos, de manera igual o distinta con halogeno, ciano, nitro, metilo, etilo, isopropilo, terc-butilo, trifluorometilo, difluorometilo, metoxi, trifluorometoxi o difluorometoxi, en cada caso heterociclilmetilo y heterocicliletilo sustituidos con ciclopropilo, en el que el radical ciclopropilo eventualmente esta mono- o di-sustituido con metilo, fluor, cloro, ciano o mono-sustituido con ciclopropilo, hetarilo eventualmente mono- a trisustituido, de manera igual o distinta con halogeno, ciano, nitro, metilo, etilo, isopropilo, terc-butilo, trifluorometilo, difluorometilo, metoxi, trifluorometoxi o difluorometoxi, hetarilo sustituido con ciclopropilo, en el que el radical ciclopropilo eventualmente esta mono- o di-sustituido con metilo, fluor, cloro, ciano o mono-sustituido con ciclopropilo, arilo eventualmente mono- a trisustituido, de manera igual o distinta con halogeno, ciano, nitro, metilo, etilo, isopropilo, terc-butilo, trifluorometilo, difluorometilo, metoxi, trifluorometoxi o difluorometoxi, arilo sustituido con ciclopropilo, en el que el radical ciclopropilo eventualmente esta mono- o di-sustituido con metilo, fluor, cloro, ciano o mono-sustituido con ciclopropilo, en cada caso arilmetilo y ariletilo eventualmente mono- a trisustituidos, de manera igual o distinta con halogeno, ciano, nitro, metilo, etilo, isopropilo, terc-butilo, trifluorometilo, difluorometilo, metoxi, trifluorometoxi o difluorometoxi, en cada caso arilmetilo y ariletilo sustituidos con ciclopropilo, en el que el radical ciclopropilo eventualmente esta mono- o di-sustituido con metilo, fluor, cloro, ciano o mono-sustituido con ciclopropilo, en cada caso hetarilmetilo y hetariletilo eventualmente mono- a trisustituidos, de manera igual o distinta con halogeno, ciano, nitro, metilo, etilo, isopropilo, terc-butilo, trifluorometilo, difluorometilo, metoxi, trifluorometoxi o difluorometoxi, en cada caso hetarilmetilo y hetariletilo sustituidos con ciclopropilo, en el que el radical ciclopropilo eventualmente esta mono- o di-sustituido con metilo, fluor, cloro, ciano o mono-sustituido con ciclopropilo.

R2 representa hidrogeno o metilo

Q representa nitrogeno o C-R3

R3 representa un radical de la serie de hidrogeno, metilo, etilo, isopropilo, ferc-butilo, ciclopropilo, ciclobutilo,

trifluorometilo, difluorometilo y trifluoroetilo

V representa oxfgeno.

En las definiciones preferentes, a menos que se establezca otra cosa,

halogeno se selecciona de la serie de fluor, cloro, bromo y yodo, preferentemente a su vez de la serie de fluor, cloro y bromo,

arilo (tambien como parte de una unidad mas grande, por ejemplo arilalquilo) se selecciona de la serie de fenilo, naftilo, antrilo, fenantrenilo, y representa preferentemente a su vez fenilo,

hetarilo (sinonimo con heteroarilo, tambien como parte de una unidad mas grande, como por ejemplo hetarilalquilo) se selecciona de la serie de furilo, tienilo, pirrolilo, pirazolilo, imidazolilo, 1,2,3-triazolilo, 1,2,4-triazolilo, oxazolilo, isoxazolilo, tiazolilo, isotiazolilo, 1,2,3-oxadiazolilo, 1,2,4-oxadiazolilo, 1,3,4-oxadiazolilo, 1,2,5-oxadiazolilo, 1,2,3- tiadiazolilo, 1,2,4-tiadiazolilo, 1,3,4-tiadiazolilo, 1,2,5-tiadiazolilo, piridilo, pirimidinilo, piridazinilo, pirazinilo, 1,2,3- triazinilo, 1,2,4-triazinilo, 1,3,5-triazinilo, benzofurilo, benzoisofurilo, benzotienilo, benzoisotienilo, indolilo, isoindolilo, indazolilo, benzotiazolilo, benzoisotiazolilo, benzoxazolilo, benzoisoxazolilo, bencimidazolilo, 2,1,3-benzoxadiazol, quinolinilo, isoquinolinilo, cinolinilo, ftalazinilo, quinazolinilo, quinoxalinilo, naftiridinilo, benzotriazinilo, purinilo, pteridinilo e indolizinilo,

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heterociclilo representa un anillo saturado de 4, 5 o 6 miembros que contiene 1 o 2 atomos de nitrogeno y/o un atomo de oxfgeno y/o un atomo de azufre, por ejemplo azetidinilo, azolidinilo, azinanilo, oxetanilo, oxolanilo, oxanilo, dioxanilo, tietanilo, tiolanilo, tianilo, piperazinilo, morfolinilo y tetrahidrofurilo.

En las definiciones particularmente preferentes, a menos que se establezca otra cosa,

halogeno se selecciona de la serie de fluor, cloro, bromo y yodo, preferentemente a su vez de la serie de fluor, cloro y bromo,

arilo (tambien como parte de una unidad mas grande, como por ejemplo arilalquilo) se selecciona de la serie de fenilo, naftilo, antrilo y fenantrenilo, y representa preferentemente a su vez fenilo,

hetarilo (tambien como parte de una unidad mas grande, como por ejemplo hetarilalquilo) se selecciona de la serie de piridilo, pirimidilo, pirazanilo, tiazolilo, isotiazolilo y piridazinilo y

heterociclilo se selecciona de la serie de azetidinilo, azolidinilo, azinanilo, oxetanilo, oxolanilo, oxanilo, dioxanilo, tietanilo, tiolanilo, tianilo y tetrahidrofurilo.

En las definiciones muy particularmente preferentes, a menos que se establezca otra cosa, arilo representa fenilo,

hetarilo (sinonimo con heteroarilo, tambien como parte de una unidad mas grande, como por ejemplo hetarilalquilo) representa piridilo, pirimidilo, pirazanilo y piridazinilo y heterociclilo representa tetrahidrofurilo y dioxanilo.

Los radicales sustituidos con halogeno, por ejemplo haloalquilo, estan mono- o polihalogenados, hasta el numero maximo posible de sustituyentes. En el caso de polihalogenacion, los atomos de halogeno pueden ser iguales o diferentes. Halogeno aqrn representa fluor, cloro, bromo o yodo, especialmente representa fluor, cloro o bromo.

Los radicales hidrocarbilo saturados o insaturados, tales como alquilo y alquenilo, pueden en cada caso ser de cadena lineal o ramificados en tanto sea posible, tambien en combinacion con heteroatomos, tales como, por ejemplo, en alcoxi.

A menos que se establezca otra cosa, los radicales eventualmente sustituidos pueden estar mono- o polisustituidos, en los que en el caso de la polisustitucion los sustituyentes pueden ser iguales o diferentes.

Las definiciones o elucidaciones de radicales dadas mas arriba en terminos generales o dentro de los intervalos de preferencia se aplican a los productos finales y correspondientemente a los productos de partida e intermedios. Estas definiciones de radicales pueden combinarse con otras segun se desee, esto es, incluyendo combinaciones entre los intervalos respectivos preferentes.

Se da preferencia de acuerdo con la invencion al uso de compuestos de formula (I), en los que esta presente una combinacion de las definiciones listadas mas arriba como preferentes.

Se da preferencia particular de acuerdo con la invencion al uso de compuestos de formula (I), en los que esta presente una combinacion de las definiciones listadas mas arriba como particularmente preferentes.

Se da preferencia muy particular de acuerdo con la invencion al uso de compuestos de formula (I), en los que esta presente una combinacion de las definiciones listadas arriba como muy particularmente preferente.

Una forma de realizacion preferente de la invencion se refiere a compuestos de formula (la).

Otra forma de realizacion preferente de la invencion se refiere a compuestos de formula (lb).

Otra forma de realizacion preferente de la invencion se refiere a compuestos de la formula (la), en los que Het representa 3-piridilo.

Otra forma de realizacion preferente de la invencion se refiere a compuestos de formula (lb), en los que Het representa 3-piridilo.

Otra forma de realizacion preferente de la invencion se refiere a compuestos de formula (lb), en los que Q representa C-H.

Los compuestos de formula (l) tambien pueden estar eventualmente, dependiendo de la naturaleza de los sustituyentes, en la forma de estereoisomeros, esto es, en la forma de isomeros geometricos y/u opticos o mezclas de isomeros de composicion variable. Tanto los estereoisomeros puros como cualquier mezcla deseada de estos isomeros son objeto de esta invencion, incluso si se hace referencia en general aqrn solamente a compuestos de formula (l).

Sin embargo, se da preferencia de acuerdo con la invencion al uso de formas estereoisomericas, opticamente activas de los compuestos de formula (l) y sales de los mismos.

La invencion por lo tanto se refiere tanto a los enantiomeros y diastereomeros puros, como a mezclas de los mismos para el control de plagas animales, a las que pertenecen artropodos y particularmente insectos.

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Si Q representa C-R3 y R3 representa OH, SH o NH2, los compuestos de las formulas (la) y (Ib) pueden estar presentes en estructuras tautomericas, como se muestra a manera de ejemplo con los compuestos de formula (la) con R3 = OH:

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Las formas tautomericas tambien son objeto de la invention.

La solicitud se refiere tambien a compuestos novedosos de formula (la)

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en la que

Het representa un radical de la serie de

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en los que la lmea punteada representa el enlace a uno de los atomos de nitrogeno en el anillo pirazol y

G1 representa N o C-A1,

A1 representa hidrogeno, halogeno, ciano, nitro, alquilo, haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi o cicloalquilo o

cicloalquenilo eventualmente sustituidos,

A2 representa hidrogeno, halogeno, ciano, nitro, alquilo, haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi o cicloalquilo o

cicloalquenilo eventualmente sustituidos,

R representa hidrogeno, alquilo, haloalquilo o cicloalquilo eventualmente sustituido,

R1 representa un radical de la serie de hidrogeno, alquilo, haloalquilo, cianoalquilo, alquenilo, haloalquenilo,

alquinilo, haloalquinilo, alcoxi, haloalcoxi, alcoxialquilo eventualmente sustituido con halogeno, bis(alcoxi)alquilo eventualmente sustituido con halogeno, alquiltioalquilo eventualmente sustituido con halogeno, alquilcarbonilalquilo eventualmente sustituido con halogeno, alquilsulfinilalquilo eventualmente sustituido con halogeno, en cada caso alquilsulfonilalquilo eventualmente sustituido con halogeno, dialquilaminosulfanilalquilo, dialquilaminosulfinilalquilo y dialquilaminosulfonilalquilo, cicloalquilo eventualmente sustituido con halogeno, ciano, nitro, alquilo, haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi, alcoxicarbonilo, haloalcoxicarbonilo o hetarilo (que esta sustituido a su vez eventualmente con alquilo o halogeno), cicloalquilalquilo eventualmente sustituido con halogeno, ciano, nitro, alquilo, haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi, alcoxicarbonilo, haloalcoxicarbonilo o hetarilo (que esta sustituido a su vez eventualmente con alquilo o

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halogeno), heterociclilo eventualmente sustituido, heterociclilalquilo eventualmente sustituido con halogeno, ciano (tambien en la parte alquilo), nitro, alquilo, haloalquilo, cicloalquilo (que puede estar sustituido), alcoxi, haloalcoxi, alquiltio, haloalquiltio, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo, haloalquilsulfinilo, haloalquilsulfonilo, amino, alquilamino, dialquilamino, alquilcarbonilamino, alcoxicarbonilamino, alcoxialquilo, haloalcoxialquilo, alquenilo, alquinilo, cicloalquilalquilo, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo o aminocarbonilo, arilo eventualmente sustituido con halogeno, ciano, nitro, alquilo, haloalquilo, cicloalquilo (que puede estar sustituido), alcoxi o haloalcoxi, arilalquilo eventualmente sustituido con halogeno, ciano, alquilo, haloalquilo, cicloalquilo (que puede estar sustituido), alcoxi o haloalcoxi, hetarilo eventualmente sustituido con halogeno, ciano (tambien en la parte alquilo), nitro, alquilo, haloalquilo, cicloalquilo (que puede estar sustituido), alcoxi, haloalcoxi, alquiltio, haloalquiltio, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo, haloalquilsulfinilo, haloalquilsulfonilo, amino, alquilamino, dialquilamino, alquilcarbonilamino, alcoxicarbonilamino, alcoxialquilo, haloalcoxialquilo, alquenilo, alquinilo, cicloalquilalquilo, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo o aminocarbonilo, hetarilalquilo eventualmente sustituido con halogeno, ciano (tambien en la parte alquilo), nitro, alquilo, haloalquilo, cicloalquilo (que puede estar sustituido), alcoxi, haloalcoxi, alquiltio, haloalquiltio, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo, haloalquilsulfinilo, haloalquilsulfonilo, amino, alquilamino, dialquilamino, alquilcarbonilamino, alcoxicarbonilamino, alcoxialquilo, haloalcoxialquilo, alquenilo, alquinilo, cicloalquilalquilo, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo o aminocarbonilo,

R2 representa hidrogeno o alquilo,

Q representa nitrogeno o C-R3, en el que

R3 representa un radical de la serie de hidrogeno, alquilo, haloalquilo, OH, alcoxi, haloalcoxi, SH,

alquilsulfanilo, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo, NH2, alquilamino y dialquilamino,

V representa un radical de la serie de oxigeno, azufre y NR4 y

R4 representa un radical de la serie de hidrogeno, ciano, alquilo, haloalquilo y cicloalquilo,

con la condition de que los compuestos en los que R1 representa 4-clorofenilo y, al mismo tiempo, Q representa C,

R3 representa metilo, V representa O, G1 representa N o C-A1 y A1 y A2 representan H estan excluidos, y que adicionalmente se excluyen los compuestos en los que R1 representa 3-clorofenilo o cicloalquilo eventualmente sustituido y, al mismo tiempo, Q representa C-R3, R3 representa hidrogeno y V representa O.

Los sustituyentes o intervalos preferentes de los radicales mostrados en los compuestos de formula (la) son elucidados a continuacion.

Het representa un radical de la serie de

imagen14

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en los que la lmea punteada representa el enlace a uno de los atomos de nitrogeno en el anillo pirazol.

G1 representa N o C-A1.

A1 representa un radical de la serie de hidrogeno, halogeno, alquilo C1-C6 y haloalquilo C1-C4.

A2 representa un radical de la serie de hidrogeno, halogeno, alquilo C1-C6 y haloalquilo C1-C4.

R representa un radical de la serie de hidrogeno, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6 y cicloalquilo C3-C6 eventualmente mono- a trisustituido con halogeno, ciano, nitro, alquilo C1-C3, alcoxi C1-C3 y cicloalquilo C3- C6.

R1 representa un radical de la serie de hidrogeno, alquilo C1-C6, haloalquilo C2-C6, ciano-alquilo C1-C6,

alquenilo C2-C4, haloalquenilo C2-C4, alquinilo C2-C4, haloalquinilo C2-C4, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6,

alcoxi C1-C6-alquilo C1-C6 eventualmente sustituido con halogeno, bis(alcoxi C1-C6)-alquilo C1-C6 eventualmente sustituido con halogeno, alquil C1-C6-sulfanil-alquilo C1-C6 eventualmente sustituido con

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halogeno, alquil Ci-C4-carbonil-alquilo C1-C4 eventualmente sustituido con halogeno, alquil CrCa-sulfinil- alquilo C1-C6 eventualmente sustituido con halogeno, alquil Ci-C6-sulfonil-alquilo C1-C6 eventualmente sustituido con halogeno, di(alquil C1-C6)aminosulfanil-alquilo C1-C6, di(alquil C1-C6)aminosulfinil-alquilo C1- Ca, di(alquil C1-C6)-aminosulfonil-alquilo C1-C6, alcoxi C1-C6-carbonil-alquilo C1-C6 eventualmente sustituido con halogeno, alquiniloxi C2-C4 eventualmente sustituido con halogeno, alquiniloxi C2-C4-carbonilo eventualmente sustituido con halogeno, di(alquil C1-Ca)-aminocarbonilo, N-alquil C1-Ca-N-cicloalquil C3-Ca- aminocarbonilo, di(alquil C1-Ca)-aminocarbonil-alquilo C1-Ca, N-alquil C1-Ca-N-cicloalquil C3-Ca-

aminocarbonil-alquilo C1-Ca, heterociclilcarbonil-alquilo C1-Ca, alquil C1-Ca-sulfanilo, haloalquil C1-Ca- sulfanilo, alquil C1-Ca-sulfinilo, haloalquil C1-Ca-sulfinilo, alquil C1-Ca-sulfonilo, haloalquil C1-Ca-sulfonilo, cicloalquilo C3-Ca eventualmente sustituido con halogeno, ciano, alquilo C1-Ca, haloalquilo CrCa, alcoxi C1- Ca, haloalcoxi CrCa, alcoxi C1-Ca-carbonilo, haloalcoxi C1-Ca-carbonilo o hetarilo (que esta sustituido a su vez eventualmente con alquilo CrCa o halogeno), cicloalquil C3-Ca-carbonilo eventualmente sustituido con halogeno, ciano, alquilo C1-Ca, haloalquilo C1-Ca, alcoxi C1-Ca, haloalcoxi C1-Ca, alcoxi C1-Ca-carbonilo, haloalcoxi C1-Ca-carbonilo o hetarilo (que esta sustituido a su vez eventualmente con alquilo C1-Ca o halogeno), cicloalquil C3-Ca-alquilo C1-Ca eventualmente sustituido con halogeno, ciano, alquilo C1-Ca, haloalquilo C1-Ca, alcoxi C1-Ca, haloalcoxi C1-Ca, alcoxi C1-Ca-carbonilo, haloalcoxi C1-Ca-carbonilo o hetarilo (que esta sustituido a su vez eventualmente con alquilo C1-Ca o halogeno), heterociclil-alquilo CrCa eventualmente sustituido con halogeno, ciano (tambien en la parte alquilo), nitro, alquilo C1-Ca, haloalquilo C1-Ca, cicloalquilo C3-Ca (que puede estar sustituido con halogeno, ciano, alquilo CrCa y cicloalquilo C3-Ca), alcoxi C1-Ca, haloalcoxi CrCa, alquiltio C1-Ca, haloalquiltio C1-Ca, alquil CrCa-sulfinilo, alquil C1-Ca-sulfonilo, haloalquil C1-Ca-sulfinilo, haloalquil C1-Ca-sulfonilo, amino, alquil C1-Ca-amino, di(alquil C1-Ca)amino, alquil C1-Ca-carbonilamino, alcoxi C1-Ca-carbonilamino, alcoxi C1-Ca-alquilo C1-Ca, haloalcoxi CrCa-alquilo C1-Ca, alquenilo C2-Ca, alquinilo C2-Ca, cicloalquil C3-Ca-alquilo C1-Ca, alquil CrCa-carbonilo, alcoxi C1-Ca-carbonilo o aminocarbonilo, arilo eventualmente sustituido con halogeno, ciano, nitro, alquilo C1-Ca, haloalquilo C1-Ca, cicloalquilo C3-Ca (que puede estar sustituido con halogeno, ciano, alquilo C1-Ca y cicloalquilo C3-Ca), alcoxi C1-Ca o haloalcoxi CrCa, aril-alquilo C1-Ca eventualmente sustituido con halogeno, ciano, alquilo C1-Ca, haloalquilo C1-Ca, cicloalquilo C3-Ca (que puede estar sustituido con halogeno, ciano, alquilo C1-Ca y cicloalquilo C3-Ca), alcoxi C1-Ca o haloalcoxi C1-Ca, hetarilo eventualmente sustituido con halogeno, ciano (tambien en la parte alquilo), nitro, alquilo C1-Ca, haloalquilo CrCa, cicloalquilo C3-Ca (que puede estar sustituido con halogeno, ciano, alquilo CrCa y cicloalquilo C3-Ca), alcoxi C1-Ca, haloalcoxi C1-Ca, alquiltio C1-Ca, haloalquiltio C1-Ca, alquil C1-Ca-sulfinilo, alquil C1-Ca-sulfonilo, haloalquil C1-Ca-sulfinilo, haloalquil C1- Ca-sulfonilo, amino, alquil C1-Ca-amino, di(alquil C1-Ca)amino, alquil C1-Ca-carbonilamino, alcoxi CrCa- carbonilamino, alcoxi C1-Ca-alquilo C1-Ca, haloalcoxi C1-Ca-alquilo C1-Ca, alquenilo C2-Ca, alquinilo C2-Ca, cicloalquil C3-Ca-alquilo CrCa, alquil C1-Ca-carbonilo, alcoxi C1-Ca-carbonilo o aminocarbonilo, hetaril-alquilo C1-Ca eventualmente sustituido con halogeno, ciano (tambien en la parte alquilo), nitro, alquilo C1-Ca, haloalquilo C1-Ca, cicloalquilo C3-Ca (que puede estar sustituido con halogeno, ciano, alquilo C1-Ca y cicloalquilo C3-Ca), alcoxi C1-Ca, haloalcoxi C1-Ca, alquiltio C1-Ca, haloalquiltio C1-Ca, alquil C1-Ca-sulfinilo,

alquil C1-Ca-sulfonilo, haloalquil C1-Ca-sulfinilo, haloalquil C1-Ca-sulfonilo, amino, alquil C1-Ca-amino, di(alquil C1-Ca)amino, alquil C1-Ca-carbonilamino, alcoxi C1-Ca-carbonilamino, alcoxi C1-Ca-alquilo C1-Ca, haloalcoxi C1-Ca-alquilo C1-Ca, alquenilo C2-Ca, alquinilo C2-Ca, cicloalquil C3-Ca-alquilo CrCa, alquil C1-Ca-carbonilo, alcoxi C1-Ca-carbonilo o aminocarbonilo.

R2 representa hidrogeno o alquilo CrCa.

Q representa nitrogeno o C-R3

R3 representa un radical de la serie de hidrogeno, alquilo CrCa, haloalquilo CrCa, OH, alcoxi CrCa, haloalcoxi

C1-Ca, SH, alquil CrCa-sulfanilo, alquil CrCa-sulfinilo, alquil CrCa-sulfonilo, NH2, alquil CrCa-amino y di(alquil C1-Ca)-amino.

V representa un radical de la serie de oxfgeno, azufre y NR4.

R4 representa un radical de la serie de hidrogeno, ciano, alquilo CrCa, haloalquilo C2-Ca y cicloalquilo C3-Ca.

Los sustituyentes o intervalos particularmente preferentes de los radicales mostrados en los compuestos de formula

(la) son elucidados a continuacion.

Het representa un radical de la serie de

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en los que la lmea punteada representa el enlace a uno de los atomos de nitrogeno en el anillo pirazol.

G1 representa N o C-A1.

A1 representa un radical de la serie de hidrogeno, halogeno, alquilo C1-C4 y haloalquilo C1-C4.

A2 representa un radical de la serie de hidrogeno, halogeno, alquilo C1-C4 y haloalquilo C1-C4.

R representa hidrogeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4 o cicloalquilo C3-C6 eventualmente mono- a

trisustituido con halogeno, ciano, nitro, alquilo C1-C3, alcoxi C1-C3 y cicloalquilo C3-C6.

R1 representa hidrogeno, alquilo C1-C6, haloalquilo C2-C4, ciano-alquilo C1-C4, alquenilo C2-C4, haloalquenilo

C2-C4, alquinilo C2-C4, haloalquinilo C2-C4, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alcoxi C1-C2-alquilo C1-C4 eventualmente sustituido con halogeno, bis(alcoxi C1-C2)-alquilo C1-C4 eventualmente sustituido con halogeno, alquil C1-C4-sulfanil-alquilo C1-C4 eventualmente sustituido con halogeno, alquil C1-C4-carbonil- alquilo C1-C4 eventualmente sustituido con halogeno, alquil C1-C4-sulfinil-alquilo C1-C4 eventualmente sustituido con halogeno, alquil C1-C4-sulfonil-alquilo C1-C4 eventualmente sustituido con halogeno, di(alquil C1-C4)-aminosulfanil-alquilo C1-C4, di(alquil C1-C4)-aminosulfinil-alquilo C1-C4, di(alquil C1-C4)-aminosulfonil- alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4-carbonil-alquilo C1-C4 eventualmente sustituido con halogeno, alquiniloxi C2-C4 eventualmente sustituido con halogeno, alquiniloxi C2-C4-carbonilo eventualmente sustituido con halogeno, di(alquil C1-C4)-aminocarbonilo, N-alquil C1-C4-N-cicloalquil C3-C6-aminocarbonilo, di(alquil C1-C4)- aminocarbonil-alquilo C1-C4, N-alquil C1-C4-N-cicloaquil C3-C6-aminocarbonil-alquilo C1-C4,

heterociclilcarbonil-alquilo C1-C4, alquil C1-C4-sulfanilo, haloalquil C1-C4-sulfanilo, alquil C1-C4-sulfinilo, haloalquil C1-C4-sulfinilo, alquil C1-C4-sulfonilo, haloalquil C1-C4-sulfonilo, cicloalquilo C3-C6 eventualmente sustituido con halogeno, ciano, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alcoxi C1-C4- carbonilo, haloalcoxi C1-C4-carbonilo o piridilo (que esta sustituido a su vez eventualmente con alquilo C1-C4 o halogeno), cicloalquil C3-C6-carbonilo eventualmente sustituido con halogeno, ciano, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alcoxi C1-C4-carbonilo, haloalcoxi C1-C4-carbonilo o piridilo (que esta sustituido a su vez eventualmente con alquilo C1-C4 o halogeno), cicloalquil C3-C6-alquilo C1-C4 eventualmente sustituido con halogeno, ciano, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1- C4, alcoxi C1-C4-carbonilo, haloalcoxi C1-C4-carbonilo, piridilo, pirimidilo, pirazanilo, piridazinilo, tiazolilo, isotiazolilo, tiadiazolilo, oxazolilo, isoxazolilo, oxadiazolilo, pirazolilo, triazinilo o triazolilo (que esta sustituido a su vez eventualmente con alquilo C1-C4 o halogeno), heterociclil-alquilo C1-C4 eventualmente sustituido con halogeno, ciano (tambien en la parte alquilo), nitro, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6 (que puede estar sustituido con halogeno, ciano, alquilo C1-C4 y cicloalquilo C3-C6), alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4, haloalquiltio C1-C4, alquil C1-C4-sulfinilo, alquil C1-C4-sulfonilo, haloalquil C1-C4- sulfinilo, haloalquil C1-C4-sulfonilo, amino, alquil C1-C4-amino, di(alquil C1-C4)-amino, alquil C1-C4- carbonilamino, alcoxi C1-C4-carbonilamino, alcoxi C1-C4-alquilo C1-C4, haloalcoxi C1-C4-alquilo C1-C4, alquenilo C2-C4, alquinilo C2-C4, alquil C1-C4-cicloalquilo C3-C6, cicloalquil C3-C6-alquilo C1-C4, alquil C1-C4-

carbonilo, alcoxi C1-C4-carbonilo o aminocarbonilo, arilo eventualmente sustituido con halogeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6 (que puede estar sustituido con halogeno, ciano, alquilo C1-C4 y cicloalquilo C3-C6), alcoxi C1-C4 o haloalcoxi C1-C4, aril-alquilo C1-C4 eventualmente sustituido con halogeno, ciano, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6 (que puede estar sustituido con halogeno, ciano, alquilo C1-C4 y cicloalquilo C3-C6), alcoxi C1-C4 o haloalcoxi C1-C4, hetarilo eventualmente sustituido con halogeno, ciano (tambien en la parte alquilo), nitro, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6 (que puede estar sustituido con halogeno, ciano, alquilo C1-C4 y cicloalquilo C3-C6), alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4, haloalquiltio C1-C4, alquil C1-C4-sulfinilo, alquil C1-C4-sulfonilo, haloalquil C1-C4-sulfinilo, haloalquil C1-C4-sulfonilo, amino, alquil C1-C4-amino, di(alquil C1-C4)amino, alquil C1-C4-carbonilamino, alcoxi C1-C4-carbonilamino, alcoxi C1-C4-alquilo C1-C4, haloalcoxi C1-C4-alquilo C1-C4, alquenilo C2-C4, alquinilo C2-C4, alquil C1-C4-cicloalquilo C3-C6, cicloalquil C3-C6-alquilo C1-C4, alquil C1-C4-

carbonilo, alcoxi C1-C4-carbonilo o aminocarbonilo, hetaril-alquilo C1-C4 eventualmente sustituido con halogeno, ciano (tambien en la parte alquilo), nitro, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6 (que puede estar sustituido con halogeno, ciano, alquilo C1-C4 y cicloalquilo C3-C6), alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1- C4, alquiltio C1-C4, haloalquiltio C1-C4, alquil C1-C4-sulfinilo, alquil C1-C4-sulfonilo, haloalquil C1-C4-sulfinilo, haloalquil C1-C4-sulfonilo, amino, alquil C1-C4-amino, di(alquil C1-C4)amino, alquil C1-C4-carbonilamino, alcoxi C1-C4-carbonilamino, alcoxi C1-C4-alquilo C1-C4, haloalcoxi C1-C4-alquilo C1-C4, alquenilo C2-C4, alquinilo C2-C4, alquil C1-C4-cicloalquilo C3-C6, cicloalquil C3-C6-alquilo C1-C4, alquil C1-C4-carbonilo, alcoxi C1-C4-carbonilo o aminocarbonilo.

R2 representa hidrogeno o alquilo C1-C4.

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Q representa nitrogeno o C-R3.

R3 representa un radical de la serie de hidrogeno, alquilo C-i-C4, haloalquilo C-i-C4, OH, alcoxi CrC4, haloalcoxi

C1-C4, SH, alquil C1-C4-sulfanilo, alquil C1-C4-sulfinilo, alquil C1-C4-sulfonilo, NH2, alquil C1-C4-amino y di(alquil Ci-C4)amino.

V representa ox^geno.

Los sustituyentes o intervalos muy particularmente preferentes de los radicales mostrados en los compuestos de formula (la) son elucidados a continuation.

Het representa un radical de la serie de

imagen20

en los que la lmea punteada representa el enlace a uno de los atomos de nitrogeno en el anillo pirazol.

G1 representa N o C-A1.

A1 representa un radical de la serie de hidrogeno, fluor, cloro, bromo, metilo, etilo, isopropilo, terc-butilo,

trifluorometilo, difluorometilo, 2,2,2-trifluoroetilo, 2,2-difluoroetilo.

A2 representa un radical de la serie de hidrogeno, fluor, cloro, bromo, metilo, etilo, isopropilo, terc-butilo,

trifluorometilo, difluorometilo, 2,2,2-trifluoroetilo, 2,2-difluoroetilo.

R representa un radical de la serie de hidrogeno, metilo, etilo, isopropilo, terc-butilo, trifluorometilo, difluorometilo, 2,2,2-trifluoroetilo, 2,2-difluoroetilo, ciclopropilo o ciclobutilo.

R1 representa un radical de la serie de hidrogeno, metilo, etilo, isopropilo, n-propilo, n-butilo, sec-butilo, terc- butilo, 2,2-dimetilpropilo, 2,2,2-trifluoroetilo, 2,2-difluoroetilo, 2,2-difluoro-n-propilo, metilsulfanilmetilo, metilsulfaniletilo, metilsulfanil-n-propilo, 1-(metilsulfanil)propan-2-ilo, trifluorometilsulfonilmetilo, etilsulfonilmetilo, 2,2,2-trifluoroetilsulfonilmetilo, 2,2-difluoroetilsulfonilmetilo, isopropilsulfanilmetilo, metilsulfinilmetilo, trifluorometilsulfinilmetilo, etilsulfinilmetilo, 2,2,2-trifluoroetilsulfinilmetilo, 2,2- difluoroetilsulfinilmetilo, isopropilsulfinilmetilo, metilsulfonilmetilo, trifluorometilsulfonilmetilo, etilsulfonilmetilo, 2,2,2-trifluoroetilsulfonilmetilo, 2,2-difluoroetilsulfonilmetilo, isopropilsulfonilmetilo, metoxicarbonilmetilo, etoxicarbonilmetilo, metoxicarboniletilo, etoxicarboniletilo, dimetilaminocarbonilo, dietilaminocarbonilo, N-etil- N-metilaminocarbonilo, N-isopropil-N-metilaminocarbonilo, dimetilaminocarbonilmetilo,

dietilaminocarbonilmetilo, N-etil-N-metilaminocarbonilmetilo, N-isopropil-N-metilaminocarbonilmetilo, dimetil- aminocarboniletilo, dietilaminocarboniletilo, N-etil-N-metilaminocarboniletilo, N-isopropil-N- metilaminocarboniletilo, N-ciclopropil-N-metilaminocarbonilmetilo, N-ciclopropil-N-metilaminocarboniletilo, metilsulfanilo, trifluorometilsulfanilo, etilsulfanilo, 2,2,2-trifluoroetilsulfanilo, 2,2-difluoroetilsulfanilo, isopropilsulfanilo, metilsulfinilo, trifluorometilsulfinilo, etilsulfinilo, 2,2,2-trifluoroetilsulfinilo, 2,2- difluoroetilsulfinilo, isopropilsulfinilo, metilsulfonilo, trifluorometilsulfonilo, etilsulfonilo, 2,2,2- trifluoroetilsulfonilo, 2,2-difluoroetilsulfonilo, isopropilsulfonilo, ciclopropilo, 1-cianociclopropilo, 1- clorociclopropilo, 1-fluorociclopropilo, 2-cianociclopropilo, 2-clorociclopropilo, 2-fluorociclopropilo, 2,2,3,3- tetrafluorociclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, 4-trifluorometilciclohexilo, ciclopropilmetilo, ciclopropiletilo, ciclobutilmetilo, N-ciclopropil-N-metilaminocarbonilo, morfolin-4-ilcarbonilmetilo, piperazin-1- ilcarbonilmetilo, 4-metilpiperazin-1-ilcarbonilmetilo, en cada caso heterociclilmetilo y heterocicliletilo eventualmente mono- a trisustituidos, de manera igual o distinta con halogeno, ciano, nitro, metilo, etilo, isopropilo, terc-butilo, trifluorometilo, difluorometilo, metoxi, trifluorometoxi o difluorometoxi, en cada caso heterociclilmetilo y heterocicliletilo sustituidos con ciclopropilo, en el que el radical ciclopropilo eventualmente esta mono- o di-sustituido con metilo, fluor, cloro, ciano o mono-sustituido con ciclopropilo, hetarilo eventualmente mono- a trisustituido, de manera igual o distinta con halogeno, ciano, nitro, metilo, etilo, isopropilo, terc-butilo, trifluorometilo, difluorometilo, metoxi, trifluorometoxi o difluorometoxi, hetarilo sustituido con ciclopropilo, en el que el radical ciclopropilo eventualmente esta mono- o di-sustituido con metilo, fluor, cloro, ciano o mono-sustituido con ciclopropilo, arilo eventualmente mono- a trisustituido, de

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manera igual o distinta con halogeno, ciano, nitro, metilo, etilo, isopropilo, terc-butilo, trifluorometilo, difluorometilo, metoxi, trifluorometoxi o difluorometoxi, arilo sustituido con ciclopropilo, en el que el radical ciclopropilo eventualmente esta mono- o di-sustituido con metilo, fluor, cloro, ciano o mono-sustituido con ciclopropilo, en cada caso arilmetilo o ariletilo eventualmente mono- a trisustituido, de manera igual o distinta con halogeno, ciano, nitro, metilo, etilo, isopropilo, terc-butilo, trifluorometilo, difluorometilo, metoxi, trifluorometoxi o difluorometoxi, en cada caso arilmetilo y ariletilo sustituidos con ciclopropilo, en el que el radical ciclopropilo eventualmente esta mono- o di-sustituido con metilo, fluor, cloro, ciano o mono-sustituido con ciclopropilo, en cada caso hetarilmetilo y hetariletilo eventualmente mono- a trisustituidos, de manera igual o distinta con halogeno, ciano, nitro, metilo, etilo, isopropilo, terc-butilo, trifluorometilo, difluorometilo, metoxi, trifluorometoxi o difluorometoxi, en cada caso hetarilmetilo y hetariletilo sustituidos con ciclopropilo, en el que el radical ciclopropilo eventualmente esta mono- o di-sustituido con metilo, fluor, cloro, ciano o mono-sustituido con ciclopropilo.

R2 representa hidrogeno o metilo.

Q representa nitrogeno o C-R3

R3 representa un radical de la serie de hidrogeno, metilo, etilo, isopropilo, ferc-butilo, ciclopropilo, ciclobutilo,

trifluorometilo, difluorometilo y trifluoroetilo.

V representa oxfgeno.

Para los compuestos novedosos de formula (la) se aplica en cada caso que los compuestos en los que R1 representa 4-clorofenilo y, al mismo tiempo, Q representa C, R3 representa metilo, V representa O, G1 representa N o C-A1 y A1 y A2 representan H estan excluidos, y que adicionalmente se excluyen compuestos en los que R1 representa 3-clorofenilo o cicloalquilo eventualmente sustituido y, al mismo tiempo, Q representa C-R3, R3 representa hidrogeno y V representa O.

En las definiciones preferentes, a menos que se establezca lo contrario,

halogeno se selecciona de la serie de fluor, cloro, bromo y yodo, preferentemente a su vez de la serie de fluor, cloro y bromo,

arilo (tambien como parte de una unidad mas grande, como por ejemplo arilalquilo) se selecciona de la serie de fenilo, naftilo, antrilo, fenantrenilo, y representa preferentemente a su vez fenilo,

hetarilo (sinonimo con heteroarilo, tambien como parte de una unidad mas grande, como por ejemplo hetarilalquilo) se selecciona de la serie de furilo, tienilo, pirrolilo, pirazolilo, imidazolilo, 1,2,3-triazolilo, 1,2,4-triazolilo, oxazolilo, isoxazolilo, tiazolilo, isotiazolilo, 1,2,3-oxadiazolilo, 1,2,4-oxadiazolilo, 1,3,4-oxadiazolilo, 1,2,5-oxadiazolilo, 1,2,3- tiadiazolilo, 1,2,4-tiadiazolilo, 1,3,4-tiadiazolilo, 1,2,5-tiadiazolilo, piridilo, pirimidinilo, piridazinilo, pirazinilo, 1,2,3- triazinilo, 1,2,4-triazinilo, 1,3,5-triazinilo, benzofurilo, benzoisofurilo, benzotienilo, benzoisotienilo, indolilo, isoindolilo, indazolilo, benzotiazolilo, benzoisotiazolilo, benzoxazolilo, benzoisoxazolilo, bencimidazolilo, 2,1,3-benzoxadiazol, quinolinilo, isoquinolinilo, cinolinilo, ftalazinilo, quinazolinilo, quinoxalinilo, naftiridinilo, benzotriazinilo, purinilo, pteridinilo y indolizinilo,

heterociclilo representa un anillo saturado de 4, 5 o 6 miembros que contiene 1 o 2 atomos de nitrogeno y/o un atomo de oxfgeno y/o un atomo de azufre, por ejemplo representa azetidinilo, azolidinilo, azinanilo, oxetanilo, oxolanilo, oxanilo, dioxanilo, tietanilo, tiolanilo, tianilo, piperazinilo, morfolinilo y tetrahidrofurilo.

En las definiciones particularmente preferentes, a menos que se establezca lo contrario,

halogeno se selecciona de la serie de fluor, cloro, bromo y yodo, preferentemente a su vez de la serie de fluor, cloro y bromo,

arilo (tambien como parte de una unidad mas grande, como por ejemplo arilalquilo) se selecciona de la serie de fenilo, naftilo, antrilo, fenantrenilo, y representa preferentemente a su vez fenilo,

hetarilo (tambien como parte de una unidad mas grande, por ejemplo hetarilalquilo) se selecciona de la serie de piridilo, pirimidilo, pirazanilo, tiazolilo, isotiazolilo y piridazinilo.

Heterociclilo representa azetidinilo, azolidinilo, azinanilo, oxetanilo, oxolanilo, oxanilo, dioxanilo, tietanilo, tiolanilo, tianilo y tetrahidrofurilo.

En las definiciones muy particularmente preferentes, a menos que se establezca lo contrario, arilo representa fenilo,

hetarilo (sinonimo con heteroarilo, tambien como parte de una unidad mas grande, como por ejemplo hetarilalquilo) representa piridilo, pirimidilo, pirazanilo y piridazinilo y heterociclilo representa tetrahidrofurilo y dioxanilo.

Los radicales sustituidos con halogeno, por ejemplo haloalquilo, estan mono- o polihalogenados, hasta un numero maximo de posibles sustituyentes. En el caso de polihalogenacion, los atomos de halogeno pueden ser iguales o diferentes. En este caso, halogeno representa fluor, cloro, bromo o yodo, especialmente fluor, cloro o bromo.

Los radicales de hidrocarburo saturados o insaturados, tales como alquilo o alquenilo, pueden ser en cada caso de cadena lineal o ramificados tanto como sea posible, tambien en combinacion con heteroatomos, como, por ejemplo, en alcoxi.

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A menos que se establezca lo contrario, los radicales eventualmente sustituidos pueden estar mono- o polisustituidos, en los que los sustituyentes en el caso de la polisustitucion pueden ser iguales o diferentes.

Las definiciones o elucidaciones de radicales dadas mas arriba en terminos generales o dentro de intervalos de preferencia se aplican a los productos finales y correspondientemente a los productos de partida e intermedios. Estas definiciones de radicales pueden combinarse una con otra segun se desee, esto es, tambien combinaciones entre los intervalos respectivos preferentes.

Se da preferencia de acuerdo con la invention a compuestos novedosos de formula (la) en los que esta presente una combination de las definiciones listadas mas arriba como preferentes.

Se da preferencia particular de acuerdo con la invencion a compuestos novedosos de formula (la) en los que esta presente una combinacion de las definiciones listadas mas arriba como especialmente preferentes.

Se da preferencia muy particular de acuerdo con la invencion a compuestos novedosos de formula (la) en los que esta presente una combinacion de las definiciones listadas mas arriba como muy particularmente preferentes.

Explicitamente se da preferencia muy particular de acuerdo con la invencion a compuestos novedosos de formula (la) en los que esta presente una combinacion de las definiciones listadas mas arriba como explicitamente muy particularmente preferentes.

La solicitud tambien se refiere a compuestos novedosos de formula (lb)

imagen21

en la que

Het representa un radical de la serie de

imagen22

en los que la lmea punteada representa el enlace a uno de los atomos de nitrogeno en el anillo pirazol y

G1 representa N o C-A1,

A1 representa hidrogeno, halogeno, ciano, nitro, alquilo, haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi o en cada caso

cicloalquilo o cicloalquenilo eventualmente sustituidos,

A2 representa hidrogeno, halogeno, ciano, nitro, alquilo, haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi o en cada caso

cicloalquilo o cicloalquenilo eventualmente sustituidos,

R representa hidrogeno, alquilo, haloalquilo o cicloalquilo eventualmente sustituido,

R1 representa un radical de la serie de hidrogeno, alquilo, haloalquilo, cianoalquilo, alquenilo, haloalquenilo,

alquinilo, haloalquinilo, alcoxi, haloalcoxi, alcoxialquilo eventualmente sustituido con halogeno, bis(alcoxi)alquilo eventualmente sustituido con halogeno, alquiltioalquilo eventualmente sustituido con halogeno, alquilcarbonilalquilo eventualmente sustituido con halogeno, alquilsulfinilalquilo eventualmente sustituido con halogeno, alquilsulfonilalquilo eventualmente sustituido con halogeno, dialquilaminosulfanilalquilo, dialquilaminosulfinilalquilo, dialquilaminosulfonilalquilo, cicloalquilo eventualmente sustituido con halogeno, ciano, nitro, alquilo, haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi, alcoxicarbonilo, haloalcoxicarbonilo o hetarilo (que esta sustituido a su vez eventualmente con alquilo o halogeno), cicloalquilalquilo eventualmente sustituido con halogeno, ciano, nitro, alquilo, haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi,

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alcoxicarbonilo, haloalcoxicarbonilo o hetarilo (que esta sustituido eventualmente a su vez con alquilo o halogeno), heterociclilo eventualmente sustituido, heterociclilalquilo eventualmente sustituido con halogeno, ciano (tambien en la parte alquilo), nitro, alquilo, haloalquilo, cicloalquilo (que puede estar sustituido), alcoxi, haloalcoxi, alquiltio, haloalquiltio, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo, haloalquilsulfinilo, haloalquilsulfonilo, amino, alquilamino, dialquilamino, alquilcarbonilamino, alcoxicarbonilamino, alcoxialquilo, haloalcoxialquilo, alquenilo, alquinilo, cicloalquilalquilo, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo o aminocarbonilo, arilo eventualmente sustituido con halogeno, ciano, nitro, alquilo, haloalquilo, cicloalquilo (que puede estar sustituido), alcoxi o haloalcoxi, arilalquilo eventualmente sustituido con halogeno, ciano, alquilo, haloalquilo, cicloalquilo (que puede estar sustituido), alcoxi o haloalcoxi, hetarilo eventualmente sustituido con halogeno, ciano (tambien en la parte alquilo), nitro, alquilo, haloalquilo, cicloalquilo (que puede estar sustituido), alcoxi, haloalcoxi, alquiltio, haloalquiltio, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo, haloalquilsulfinilo, haloalquilsulfonilo, amino, alquilamino, dialquilamino, alquilcarbonilamino, alcoxicarbonilamino, alcoxialquilo, haloalcoxialquilo, alquenilo, alquinilo, cicloalquilalquilo, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo o aminocarbonilo, hetarilalquilo eventualmente sustituido con halogeno, ciano (tambien en la parte alquilo), nitro, alquilo, haloalquilo, cicloalquilo (que puede estar sustituido), alcoxi, haloalcoxi, alquiltio, haloalquiltio, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo, haloalquilsulfinilo, haloalquilsulfonilo, amino, alquilamino, dialquilamino, alquilcarbonilamino, alcoxicarbonilamino, alcoxialquilo, haloalcoxialquilo, alquenilo, alquinilo, cicloalquilalquilo, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo o aminocarbonilo,

R2 representa hidrogeno o alquilo,

Q representa nitrogeno o C-R3, en el que

R3 representa un radical de la serie de hidrogeno, alquilo, haloalquilo, OH, alcoxi, haloalcoxi, SH,

alquilsulfanilo, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo, NH2, alquilamino y dialquilamino,

V representa un radical de la serie de oxigeno, azufre y NR4 y

R4 representa un radical de la serie de hidrogeno, ciano, alquilo, haloalquilo y cicloalquilo,

con la condition de que los compuestos en los que R1 representa fenilo o 4-clorofenilo y, al mismo tiempo, Q representa C, R3 representa metilo, V representa O, G1 representa N o C-A1 y A1 y A2 representan H estan excluidos.

Los sustituyentes o intervalos preferentes de los radicales mostrados en los compuestos de formula (Ib) son elucidados a continuacion.

Het representa un radical de la serie de

imagen23

en los que la lmea punteada representa el enlace a uno de los atomos de nitrogeno en el anillo pirazol.

G1 representa N o C-A1.

A1 representa un radical de la serie de hidrogeno, halogeno, alquilo C1-C6 y haloalquilo C1-C4.

A2 representa un radical de la serie de hidrogeno, halogeno, alquilo C1-C6 y haloalquilo C1-C4.

R representa un radical de la serie de hidrogeno, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6 y cicloalquilo C3-C6 eventualmente mono- a trisustituido con halogeno, ciano, nitro, alquilo C1-C3, alcoxi C1-C3 y cicloalquilo C3- C6.

R1 representa un radical de la serie de hidrogeno, alquilo C1-C6, haloalquilo C2-C6, ciano-alquilo C1-C6,

alquenilo C2-C4, haloalquenilo C2-C4, alquinilo C2-C4, haloalquinilo C2-C4, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6,

alcoxi C1-C6-alquilo C1-C6 eventualmente sustituido con halogeno, bis(alcoxi C1-C6)-alquilo C1-C6 eventualmente sustituido con halogeno, alquil C1-C6-sulfanil-alquilo C1-C6 eventualmente sustituido con halogeno, alquil C1-C4-carbonil-alquilo C1-C4 eventualmente sustituido con halogeno, alquil C1-C6-sulfinil-

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alquilo C1-C6 eventualmente sustituido con halogeno, alquil Ci-C6-sulfonil-alquilo C1-C6 eventualmente sustituido con halogeno, di(alquil Ci-C6)-aminosulfanil-alquilo C1-C6, di(alquil Ci-Ca)-aminosulfinil-alquilo Ci- Ca, di(alquil Ci-C6)-aminosulfonil-alquilo C1-C6, alcoxi Ci-C6-carbonil-alquilo C1-C6 eventualmente sustituido con halogeno, alquiniloxi C2-C4 eventualmente sustituido con halogeno, alquiniloxi C2-C4-carbonilo eventualmente sustituido con halogeno, di(alquil Ci-Ca)-aminocarbonilo, N-alquil Ci-Ca-N-cicloalquil C3-Ca- aminocarbonilo, di(alquil Ci-Ca)-aminocarbonil-alquilo Ci-Ca, N-alquil Ci-Ca-N-cicloalquil C3-Ca-

aminocarbonil-alquilo Ci-Ca, heterociclilcarbonil-alquilo Ci-Ca, alquil Ci-Ca-sulfanilo, haloalquil Ci-Ca- sulfanilo, alquil Ci-Ca-sulfinilo, haloalquil Ci-Ca-sulfinilo, alquil Ci-Ca-sulfonilo, haloalquil Ci-Ca-sulfonilo, cicloalquilo C3-Ca eventualmente sustituido con halogeno, ciano, alquilo Ci-Ca, haloalquilo Ci-Ca, alcoxi Ci- Ca, haloalcoxi Ci-Ca, alcoxi Ci-Ca-carbonilo, haloalcoxi Ci-Ca-carbonilo o hetarilo (que esta sustituido a su vez eventualmente con alquilo Ci-Ca o halogeno), cicloalquil C3-Ca-carbonilo eventualmente sustituido con halogeno, ciano, alquilo Ci-Ca, haloalquilo Ci-Ca, alcoxi Ci-Ca, haloalcoxi Ci-Ca, alcoxi Ci-Ca-carbonilo, haloalcoxi Ci-Ca-carbonilo o hetarilo (que esta sustituido a su vez eventualmente con alquilo Ci-Ca o halogeno), cicloalquil C3-Ca-alquilo Ci-Ca eventualmente sustituido con halogeno, ciano, alquilo Ci-Ca, haloalquilo Ci-Ca, alcoxi Ci-Ca, haloalcoxi Ci-Ca, alcoxi Ci-Ca-carbonilo, haloalcoxi Ci-Ca-carbonilo o

hetarilo (que esta sustituido a su vez eventualmente con alquilo Ci-Ca o halogeno), heterociclil-alquilo Ci-Ca eventualmente sustituido con halogeno, ciano (tambien en la parte alquilo), nitro, alquilo Ci-Ca, haloalquilo Ci-Ca, cicloalquilo C3-Ca (que puede estar sustituido con halogeno, ciano, alquilo Ci-Ca y cicloalquilo C3-Ca), alcoxi Ci-Ca, haloalcoxi Ci-Ca, alquiltio Ci-Ca, haloalquiltio Ci-Ca, alquil Ci-Ca-sulfinilo, alquil Ci-Ca-sulfonilo, haloalquil Ci-Ca-sulfinilo, haloalquil Ci-Ca-sulfonilo, amino, alquil Ci-Ca-amino, di(alquil Ci-Ca)amino, alquil Ci-Ca-carbonilamino, alcoxi Ci-Ca-carbonilamino, alcoxi Ci-Ca-alquilo Ci-Ca, haloalcoxi Ci-Ca-alquilo Ci-Ca, alquenilo C2-Ca, alquinilo C2-Ca, cicloalquil C3-Ca-alquilo Ci-Ca, alquil Ci-Ca-carbonilo, alcoxi Ci-Ca-carbonilo o aminocarbonilo, arilo eventualmente sustituido con halogeno, ciano, nitro, alquilo Ci-Ca, haloalquilo Ci-Ca, cicloalquilo C3-Ca (que puede estar sustituido con halogeno, ciano, alquilo Ci-Ca y cicloalquilo C3-Ca), alcoxi Ci-Ca o haloalcoxi Ci-Ca, aril-alquilo Ci-Ca eventualmente sustituido con halogeno, ciano, alquilo Ci-Ca, haloalquilo Ci-Ca, cicloalquilo C3-Ca (que puede estar sustituido con halogeno, ciano, alquilo Ci-Ca y cicloalquilo C3-Ca), alcoxi Ci-Ca o haloalcoxi Ci-Ca, hetarilo eventualmente sustituido con halogeno, ciano (tambien en la parte alquilo), nitro, alquilo Ci-Ca, haloalquilo Ci-Ca, cicloalquilo C3-Ca (que puede estar sustituido con halogeno, ciano, alquilo Ci-Ca y cicloalquilo C3-Ca), alcoxi Ci-Ca, haloalcoxi Ci-Ca, alquiltio Ci-Ca, haloalquiltio Ci-Ca, alquil Ci-Ca-sulfinilo, alquil Ci-Ca-sulfonilo, haloalquil Ci-Ca-sulfinilo, haloalquil Ci- Ca-sulfonilo, amino, alquil Ci-Ca-amino, di(alquil Ci-Ca)-amino, alquil Ci-Ca-carbonilamino, alcoxi Ci-Ca- carbonilamino, alcoxi Ci-Ca-alquilo Ci-Ca, haloalcoxi Ci-Ca-alquilo Ci-Ca, alquenilo C2-Ca, alquinilo C2-Ca, cicloalquil C3-Ca-alquilo Ci-Ca, alquil Ci-Ca-carbonilo, alcoxi Ci-Ca-carbonilo o aminocarbonilo, hetaril-alquilo Ci-Ca eventualmente sustituido con halogeno, ciano (tambien en la parte alquilo), nitro, alquilo Ci-Ca, haloalquilo Ci-Ca, cicloalquilo C3-Ca (que puede estar sustituido con halogeno, ciano, alquilo Ci-Ca y cicloalquilo C3-Ca), alcoxi Ci-Ca, haloalcoxi Ci-Ca, alquiltio Ci-Ca, haloalquiltio Ci-Ca, alquil Ci-Ca-sulfinilo,

alquil Ci-Ca-sulfonilo, haloalquil Ci-Ca-sulfinilo, haloalquil Ci-Ca-sulfonilo, amino, alquil Ci-Ca-amino, di(alquil Ci-Ca)-amino, alquil Ci-Ca-carbonilamino, alcoxi Ci-Ca-carbonilamino, alcoxi Ci-Ca-alquilo Ci-Ca, haloalcoxi Ci-Ca-alquilo Ci-Ca, alquenilo C2-Ca, alquinilo C2-Ca, cicloalquil C3-Ca-alquilo Ci-Ca, alquil Ci-Ca-carbonilo, alcoxi Ci-Ca-carbonilo o aminocarbonilo.

R2 representa hidrogeno o alquilo Ci-Ca.

Q representa nitrogeno o C-R3

R3 representa un radical de la serie de hidrogeno, alquilo Ci-Ca, haloalquilo Ci-Ca, OH, alcoxi Ci-Ca, haloalcoxi

Ci-Ca, SH, alquil Ci-Ca-sulfanilo, alquil Ci-Ca-sulfinilo, alquil Ci-Ca-sulfonilo, NH2, alquil Ci-Ca-amino y di(alquil Ci-Ca)-amino.

V representa un radical de la serie de oxfgeno, azufre y NR4.

R4 representa un radical de la serie de hidrogeno, ciano, alquilo Ci-Ca, haloalquilo C2-Ca y cicloalquilo C3-Ca.

Los sustituyentes o intervalos particularmente preferentes de los radicales mostrados en los compuestos de formula

(Ib) son elucidados a continuacion.

Het representa un radical de la serie de

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en los que la linea punteada representa el enlace a uno de los atomos de nitrogeno en el anillo pirazol.

G1 representa N o C-A1.

A1 representa un radical de la serie de hidrogeno, halogeno, alquilo C1-C4 y haloalquilo C1-C4.

A2 representa un radical de la serie de hidrogeno, halogeno, alquilo C1-C4 y haloalquilo C1-C4.

R representa un radical de la serie de hidrogeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4 y cicloalquilo C3-C6 eventualmente mono- a trisustituido con halogeno, ciano, nitro, alquilo C1-C3, alcoxi C1-C3 y cicloalquilo C3- C6.

R1 representa un radical de la serie de hidrogeno, alquilo C1-C6, haloalquilo C2-C4, ciano-alquilo C1-C4,

alquenilo C2-C4, haloalquenilo C2-C4, alquinilo C2-C4, haloalquinilo C2-C4, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4,

alcoxi C1-C2-alquilo C1-C4 eventualmente sustituido con halogeno, bis(alcoxi C1-C2)-alquilo C1-C4 eventualmente sustituido con halogeno, alquil C1-C4-sulfanil-alquilo C1-C4 eventualmente sustituido con halogeno, alquil C1-C4-carbonil-alquilo C1-C4 eventualmente sustituido con halogeno, alquil C1-C4-sulfinil- alquilo C1-C4 eventualmente sustituido con halogeno, alquil C1-C4-sulfonil-alquilo C1-C4 eventualmente sustituido con halogeno, di(alquil C1-C4)-aminosulfanil-alquilo C1-C4, di(alquil C1-C4)-aminosulfinil-alquilo C1- C4, di(alquil C1-C4)-aminosulfonil-alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4-carbonil-alquilo C1-C4 eventualmente sustituido con halogeno, alquiniloxi C2-C4 eventualmente sustituido con halogeno, alquiniloxi C2-C4-carbonilo eventualmente sustituido con halogeno, di(alquil C1-C4)-aminocarbonilo, N-alquil C1-C4-N-cicloalquil C3-C6- aminocarbonilo, di(alquil C1-C4)-aminocarbonil-alquilo C1-C4, N-alquil C1-C4-N-cicloaquil C3-C6-

aminocarbonil-alquilo C1-C4, heterociclilcarbonil-alquilo C1-C4, alquil CrC4-sulfanilo, haloalquil C1-C4- sulfanilo, alquil CrC4-sulfinilo, haloalquil C1-C4-sulfinilo, alquil CrC4-sulfonilo, haloalquil C1-C4-sulfonilo, cicloalquilo C3-C6 eventualmente sustituido con halogeno, ciano, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1- C4, haloalcoxi C1-C4, alcoxi C1-C4-carbonilo, haloalcoxi C1-C4-carbonilo o piridilo (que esta sustituido a su vez eventualmente con alquilo C1-C4 o halogeno), cicloalquil C3-C6-carbonilo eventualmente sustituido con halogeno, ciano, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alcoxi CrC4-carbonilo, haloalcoxi C1-C4-carbonilo o piridilo (que esta sustituido a su vez eventualmente con alquilo C1-C4 o halogeno), cicloalquil C3-C6-alquilo C1-C4 eventualmente sustituido con halogeno, ciano, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alcoxi C1-C4-carbonilo, haloalcoxi C1-C4-carbonilo, piridilo, pirimidilo, pirazanilo, piridazinilo, tiazolilo, isotiazolilo, tiadiazolilo, oxazolilo, isoxazolilo, oxadiazolilo, pirazolilo, triazinilo o triazolilo (que esta sustituido a su vez eventualmente con alquilo C1-C4 o halogeno), heterociclil-alquilo C1-C4 eventualmente sustituido con halogeno, ciano (tambien en la parte alquilo), nitro, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6 (que puede estar sustituido con halogeno, ciano, alquilo C1-C4 y cicloalquilo C3-C6), alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4, haloalquiltio C1-C4, alquil C1-C4- sulfinilo, alquil CrC4-sulfonilo, haloalquil C1-C4-sulfinilo, haloalquil C1-C4-sulfonilo, amino, alquil C1-C4- amino, di(alquil C1-C4)-amino, alquil C1-C4-carbonilamino, alcoxi C1-C4-carbonilamino, alcoxi C1-C4-alquilo C1-C4, haloalcoxi C1-C4-alquilo C1-C4, alquenilo C2-C4, alquinilo C2-C4, alquil C1-C4-cicloalquilo C3-C6, cicloalquil C3-C6-alquilo C1-C4, alquil C1-C4-carbonilo, alcoxi C1-C4-carbonilo o aminocarbonilo, arilo eventualmente sustituido con halogeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6 (que puede estar sustituido con halogeno, ciano, alquilo C1-C4 y cicloalquilo C3-C6), alcoxi C1-C4 o haloalcoxi C1- C4, aril-alquilo C1-C4 eventualmente sustituido con halogeno, ciano, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6 (que puede estar sustituido con halogeno, ciano, alquilo C1-C4 y cicloalquilo C3-C6), alcoxi C1-C4 o haloalcoxi C1-C4, hetarilo eventualmente sustituido con halogeno, ciano (tambien en la parte alquilo), nitro, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6 (que puede estar sustituido con halogeno, ciano, alquilo C1-C4 y cicloalquilo C3-C6), alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4, haloalquiltio C1-C4, alquil C1-C4-sulfinilo, alquil CrC4-sulfonilo, haloalquil C1-C4-sulfinilo, haloalquil C1-C4-sulfonilo, amino, alquil C1-C4-amino, di(alquil C1-C4)-amino, alquil C1-C4-carbonilamino, alcoxi C1-C4-carbonilamino, alcoxi C1-C4- alquilo C1-C4, haloalcoxi C1-C4-alquilo C1-C4, alquenilo C2-C4, alquinilo C2-C4, alquil C1-C4-cicloalquilo C3-C6,

cicloalquil C3-C6-alquilo C1-C4, alquil C1-C4-carbonilo, alcoxi C1-C4-carbonilo o aminocarbonilo, hetaril-alquilo C1-C4 eventualmente sustituido con halogeno, ciano (tambien en la parte alquilo), nitro, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6 (que puede estar sustituido con halogeno, ciano, alquilo C1-C4 y cicloalquilo C3-C6), alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4, haloalquiltio C1-C4, alquil C1-C4-sulfinilo, alquil C1-C4-sulfonilo, haloalquil C1-C4-sulfinilo, haloalquil C1-C4-sulfonilo, amino, alquil C1-C4-amino, di(alquil C1-C4)-amino, alquil C1-C4-carbonilamino, alcoxi C1-C4-carbonilamino, alcoxi C1-C4-alquilo C1-C4, haloalcoxi C1-C4-alquilo C1-C4, alquenilo C2-C4, alquinilo C2-C4, alquil C1-C4-cicloalquilo C3-C6, cicloalquil C3-C6-alquilo C1-C4, alquil C1-C4-carbonilo, alcoxi C1-C4-carbonilo o aminocarbonilo.

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R2 representa hidrogeno o alquilo C1-C4.

Q representa nitrogeno o C-R3

R3 representa un radical de la serie de hidrogeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, OH, alcoxi C1-C4, haloalcoxi

C1-C4, SH, alquil C1-C4-sulfanilo, alquil C1-C4-sulfinilo, alquil C1-C4-sulfonilo, NH2, alquil C1-C4-amino y di(alquil C1-C4)-amino.

V representa ox^geno.

Los sustituyentes o intervalos muy particularmente preferentes de los radicales mostrados en los compuestos de formula (Ib) son elucidados a continuacion.

Het representa un radical de la serie de

imagen26

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en los que cuales la lmea punteada representa el enlace a uno de los atomos de nitrogeno en el anillo pirazol.

G1 representa N o C-A1.

A1 representa un radical de la serie de hidrogeno, fluor, cloro, bromo, metilo, etilo, isopropilo, ferc-butilo,

trifluorometilo, difluorometilo, 2,2,2-trifluoroetilo, 2,2-difluoroetilo.

A2 representa un radical de la serie de hidrogeno, fluor, cloro, bromo, metilo, etilo, isopropilo, ferc-butilo,

trifluorometilo, difluorometilo, 2,2,2-trifluoroetilo, 2,2-difluoroetilo.

R representa un radical de la serie de hidrogeno, metilo, etilo, isopropilo, ferc-butilo, trifluorometilo, difluorometilo, 2,2,2-trifluoroetilo, 2,2-difluoroetilo, ciclopropilo o ciclobutilo.

R1 representa un radical de la serie de hidrogeno, metilo, etilo, isopropilo, n-propilo, n-butilo, sec-butilo, ferc-

butilo, 2,2-dimetilpropilo, 2,2,2-trifluoroetilo, 2,2-difluoroetilo, 2,2-difluoro-n-propilo, metilsulfanilmetilo, metilsulfaniletilo, metilsulfanil-n-propilo, 1-(metilsulfanil)propan-2-ilo, trifluorometilsulfonilmetilo, etilsulfonilmetilo, 2,2,2-trifluoroetilsulfonilmetilo, 2,2-difluoroetilsulfonilmetilo, isopropilsulfanilmetilo, metilsulfinilmetilo, trifluorometilsulfinilmetilo, etilsulfinilmetilo, 2,2,2-trifluoroetilsulfinilmetilo, 2,2- difluoroetilsulfinilmetilo, isopropilsulfinilmetilo, metilsulfonilmetilo, trifluorometilsulfonilmetilo, etilsulfonilmetilo, 2,2,2-trifluoroetilsulfonilmetilo, 2,2-difluoroetilsulfonilmetilo, isopropilsulfonilmetilo, metoxicarbonilmetilo, etoxicarbonilmetilo, metoxicarboniletilo, etoxicarboniletilo, dimetilaminocarbonilo, dietilaminocarbonilo, /V-etil- N-metilaminocarbonilo, N-isopropil-N-metilaminocarbonilo, dimetilaminocarbonilmetilo,

dietilaminocarbonilmetilo, N-etil-N-metilaminocarbonilmetilo, N-isopropil-N-metilaminocarbonilmetilo,

dimetilaminocarboniletilo, dietilaminocarboniletilo, N-etil-N-metilaminocarboniletilo, N-isopropil-N-

metilaminocarboniletilo, N-ciclopropil-N-metilaminocarbonilmetilo, N-ciclopropil-N-metilaminocarboniletilo, metilsulfanilo, trifluorometilsulfanilo, etilsulfanilo, 2,2,2-trifluoroetilsulfanilo, 2,2-difluoroetilsulfanilo, isopropilsulfanilo, metilsulfinilo, trifluorometilsulfinilo, etilsulfinilo, 2,2,2-trifluoroetilsulfinilo, 2,2- difluoroetilsulfinilo, isopropilsulfinilo, metilsulfonilo, trifluorometilsulfonilo, etilsulfonilo, 2,2,2- trifluoroetilsulfonilo, 2,2-difluoroetilsulfonilo, isopropilsulfonilo, ciclopropilo, 1-cianociclopropilo, 1- clorociclopropilo, 1-fluorociclopropilo, 2-cianociclopropilo, 2-clorociclopropilo, 2-fluorociclopropilo, 2,2,3,3- tetrafluorociclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, 4-trifluorometilciclohexilo, ciclopropilmetilo, ciclopropiletilo, ciclobutilmetilo, N-ciclopropil-N-metilaminocarbonilo, morfolin-4-ilcarbonilmetilo, piperazin-1- ilcarbonilmetilo, 4-metil-piperazin-1-ilcarbonilmetilo,

en cada caso heterociclilmetilo y heterocicliletilo eventualmente mono a trisustituidos, de manera igual o distinta con halogeno, ciano, nitro, metilo, etilo, isopropilo, terc-butilo, trifluorometilo, difluorometilo, metoxi, trifluorometoxi o difluorometoxi, en cada caso heterociclilmetilo y heterocicliletilo sustituidos con ciclopropilo, en el que el radical ciclopropilo eventualmente esta mono- o di-sustituido con metilo, fluor, cloro, ciano o mono-sustituido con ciclopropilo, hetarilo eventualmente mono- a trisustituido, de manera igual o distinta

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con halogeno, ciano, nitro, metilo, etilo, isopropilo, terc-butilo, trifluorometilo, difluorometilo, metoxi, trifluorometoxi o difluorometoxi, hetarilo sustituido con ciclopropilo, en el que el radical ciclopropilo eventualmente esta mono- o di-sustituido con metilo, fluor, cloro, ciano o mono-sustituido con ciclopropilo, arilo eventualmente mono- a trisustituido, de manera igual o distinta con halogeno, ciano, nitro, metilo, etilo, isopropilo, terc-butilo, trifluorometilo, difluorometilo, metoxi, trifluorometoxi o difluorometoxi, arilo sustituido con ciclopropilo, en el que el radical ciclopropilo eventualmente esta mono- o di-sustituido con metilo, fluor, cloro, ciano o mono-sustituido con ciclopropilo, en cada caso arilmetilo y ariletilo eventualmente mono- a trisustituidos, de manera igual o distinta con halogeno, ciano, nitro, metilo, etilo, isopropilo, terc-butilo, trifluorometilo, difluorometilo, metoxi, trifluorometoxi o difluorometoxi, en cada caso arilmetilo y ariletilo sustituidos con ciclopropilo, en el que el radical ciclopropilo eventualmente esta mono- o di-sustituido con metilo, fluor, cloro, ciano o mono-sustituido con ciclopropilo, en cada caso hetarilmetilo y hetariletilo eventualmente mono- o trisustituidos, de manera igual o distinta con halogeno, ciano, nitro, metilo, etilo, isopropilo, terc-butilo, trifluorometilo, difluorometilo, metoxi, trifluorometoxi o difluorometoxi, en cada caso hetarilmetilo y hetariletilo sustituidos con ciclopropilo, en el que el radical ciclopropilo eventualmente esta mono- o di-sustituido con metilo, fluor, cloro, ciano o mono-sustituido con ciclopropilo.

R2 representa hidrogeno o metilo.

Q representa nitrogeno o C-R3

R3 representa un radical de la serie de hidrogeno, metilo, etilo, isopropilo, ferc-butilo, ciclopropilo, ciclobutilo,

trifluorometilo, difluorometilo y trifluoroetilo.

V representa oxfgeno.

Para los compuestos novedosos de formula (Ib), se aplica en cada caso que los compuestos en los que R1 representa fenilo o 4-clorofenilo y, al mismo tiempo, Q representa C, R3 representa metilo, V representa O, G1 representa N o C-A1 y A1 y A2 representan H estan excluidos.

En las definiciones preferentes, a menos que se establezca lo contrario,

halogeno se selecciona de la serie de fluor, cloro, bromo y yodo, preferentemente a su vez de la serie de fluor, cloro y bromo,

arilo (tambien como parte de una unidad mas grande, como por ejemplo arilalquilo) se selecciona de la serie de fenilo, naftilo, antrilo, fenantrenilo, y representa preferentemente a su vez fenilo,

hetarilo (sinonimo con heteroarilo, tambien como parte de una unidad mas grande, como por ejemplo hetarilalquilo) se selecciona de la serie de furilo, tienilo, pirrolilo, pirazolilo, imidazolilo, 1,2,3-triazolilo, 1,2,4-triazolilo, oxazolilo, isoxazolilo, tiazolilo, isotiazolilo, 1,2,3-oxadiazolilo, 1,2,4-oxadiazolilo, 1,3,4-oxadiazolilo, 1,2,5-oxadiazolilo, 1,2,3- tiadiazolilo, 1,2,4-tiadiazolilo, 1,3,4-tiadiazolilo, 1,2,5-tiadiazolilo, piridilo, pirimidinilo, piridazinilo, pirazinilo, 1,2,3- triazinilo, 1,2,4-triazinilo, 1,3,5-triazinilo, benzofurilo, benzoisofurilo, benzotienilo, benzoisotienilo, indolilo, isoindolilo, indazolilo, benzotiazolilo, benzoisotiazolilo, benzoxazolilo, benzoisoxazolilo, bencimidazolilo, 2,1,3-benzoxadiazol, quinolinilo, isoquinolinilo, cinolinilo, ftalazinilo, quinazolinilo, quinoxalinilo, naftiridinilo, benzotriazinilo, purinilo, pteridinilo y indolizinilo,

heterociclilo representa un anillo saturado de 4, 5 o 6 miembros que contiene 1 o 2 atomos de nitrogeno y/o un atomo de oxfgeno y/o un atomo de azufre, por ejemplo representa azetidinilo, azolidinilo, azinanilo, oxetanilo, oxolanilo, oxanilo, dioxanilo, tietanilo, tiolanilo, tianilo, piperazinilo, morfolinilo y tetrahidrofurilo.

En las definiciones particularmente preferentes, a menos que se establezca lo contrario,

halogeno se selecciona de la serie de fluor, cloro, bromo y yodo, preferentemente a su vez de la serie de fluor, cloro y bromo,

arilo (tambien como parte de una unidad mas grande, como por ejemplo arilalquilo) se selecciona de la serie de fenilo, naftilo, antrilo y fenantrenilo, y representa preferentemente a su vez fenilo,

hetarilo (tambien como parte de una unidad mas grande, como por ejemplo hetarilalquilo) se selecciona de la serie de piridilo, pirimidilo, pirazanilo, tiazolilo, isotiazolilo y piridazinilo y

heterociclilo se selecciona de la serie de azetidinilo, azolidinilo, azinanilo, oxetanilo, oxolanilo, oxanilo, dioxanilo, tietanilo, tiolanilo, tianilo y tetrahidrofurilo.

En las definiciones muy particularmente preferentes, a menos que se establezca lo contrario, arilo es fenilo,

hetarilo (sinonimo con heteroarilo, tambien como parte de una unidad mas grande, como por ejemplo hetarilalquilo) representa piridilo, pirimidilo, pirazanilo y piridazinilo y heterociclilo representa tetrahidrofurilo y dioxanilo.

Los radicales sustituidos con halogeno, por ejemplo haloalquilo, estan mono- o polihalogenados, hasta el numero maximo de posibles sustituyentes. En el caso de polihalogenacion, los atomos de halogeno pueden ser iguales o diferentes. En este caso, halogeno representa fluor, cloro, bromo o yodo, especialmente representa fluor, cloro o bromo.

Los radicales de hidrocarburo saturados o insaturados, tales como alquilo o alquenilo, pueden en cada caso ser de

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cadena lineal o ramificados tanto como sea posible, tambien en combinacion con heteroatomos, como, por ejemplo, en alcoxi.

A menos que se establezca lo contrario, los radicales eventualmente sustituidos pueden estar mono- o polisustituidos, en los que los sustituyentes en el caso de la polisustitucion pueden ser iguales o diferentes.

Las definiciones o elucidaciones de radicales dadas mas arriba en terminos generales o dentro de intervalos de preferencia se aplican a los productos finales y correspondientemente a los productos de partida e intermedios. Estas definiciones de radicales pueden combinarse una con otra segun se desee, esto es, tambien combinaciones entre los intervalos respectivos preferentes.

Se da preferencia de acuerdo con la invencion a compuestos novedosos de formula (Ib) en los que esta presente una combinacion de las definiciones listadas mas arriba como preferentes.

Se da preferencia particular de acuerdo con la invencion a compuestos novedosos de formula (Ib) en los que esta presente una combinacion de las definiciones listadas mas arriba como particularmente preferentes.

Se da preferencia muy particular de acuerdo con la invencion a compuestos novedosos de formula (Ib) en los que esta presente una combinacion de las definiciones listadas mas arriba como muy particularmente preferentes.

Se da preferencia explfcitamente muy particularmente de acuerdo con la invencion a compuestos novedosos de formula (Ib) en los que esta presente una combinacion de las definiciones listadas mas arriba como explfcitamente muy particularmente preferentes.

En un grupo particular de compuestos de formula (I), los radicales tienen los siguientes significados.

Het representa el radical

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en los que la lmea punteada representa el enlace a uno de los atomos de nitrogeno en el anillo pirazol.

G1 representa N o C-A1.

A1 representa hidrogeno.

A2 representa hidrogeno.

R1 representa un radical de la serie de metilo, etilo, isopropilo, n-propilo, n-butilo, sec-butilo, ferc-butilo, 2,2-

dimetilpropilo, trifluorometilo, 2,2,2-trifluoroetilo, 2,2-difluoroetilo, 2,2-difluoro-n-propilo, metilsulfanilmetilo, metilsulfaniletilo, metilsulfanil-n-propilo, 1-(metilsulfanil)propan-2-ilo, metoxicarbonilmetilo, etoxicarbonilmetilo, metoxicarboniletilo, etoxicarboniletilo, dimetilaminocarbonilmetilo,

dietilaminocarbonilmetilo, W-etil-W-metilaminocarbonilmetilo, W-isopropil-W-metilaminocarbonilmetilo, dimetilaminocarboniletilo, dietilaminocarboniletilo, W-etil-W-metilaminocarboniletilo, W-isopropil-W-

metilaminocarboniletilo, W-ciclopropil-W-metilaminocarbonilmetilo, W-ciclopropil-W-metilaminocarboniletilo, ciclopropilo, 1-cianociclopropilo, 1-clorociclopropilo, 1-fluorociclopropilo, 2-cianociclopropilo, 2- clorociclopropilo, 2-fluorociclopropilo, 2,2,3,3-tetrafluorociclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, 4- trifluorometilciclohexilo, ciclopropilmetilo, heterociclilmetilo y heterocicliletilo, en cada caso arilo, arilmetilo y ariletilo, hetarilmetilo y hetariletilo mono- a trisustituidos, de manera igual o distinta con halogeno, en el que heterociclilo representa tetrahidrofuran-2-ilo, hetarilo representa pirimidin-2-ilo y piridin-2-ilo, y arilo representa fenilo, 4-metilfenilo y 4-clorofenilo.

R2 representa hidrogeno.

Q representa C-R3.

R3 representa un radical de la serie de hidrogeno, metilo, etilo, isopropilo, ferc-butilo y trifluorometilo.

V representa oxfgeno.

Se ha encontrado adicionalmente que los compuestos novedosos de formula (I) pueden prepararse mediante los

procedimientos descritos a continuacion.

Los compuestos de formula (Ia) y (Ib) pueden prepararse, por ejemplo, segun el procedimiento A en dos etapas,

como se muestra en el esquema a continuacion. Los aminopirazoles de las formulas (Ilia) y (Illb) requeridos para ese proposito pueden prepararse, por ejemplo, mediante los procedimientos B, C y D.

imagen29

Procedimiento D

Procedimiento D

eta pa 1

etapa 2

Her NH

N iCPG

Het N

(VII)

'

Procedimiento D

Procedimiento C

etapa 3

Procedimiento B

Her

O-R

(Hla)

(Illb)

Procedimiento A

Procedimiento A

Kl-

R'NH

etapa 1

etapa 1

N"R

A N-r'

R2 H

Procedimiento A

Procedimiento A

etapa 2

etapa 2

Het

A, N-R1

en el que Het, Q, R1 y R2 tienen los significados indicados anteriormente, R' representa hidrogeno o alquilo 5 (especialmente metilo y etilo), Hal representa halogeno (preferentemente cloro, bromo y yodo) y PG representa un

grupo protector apropiado.

Procedimiento A

La smtesis de los compuestos de formulas (la) y (lb) puede realizarse en dos etapas con la ayuda de procedimientos conocidos en la bibliograffa.

10 En la primera etapa de smtesis, los compuestos de las formulas (Ilia) y (Illb) pueden convertirse por diversos procedimientos en carboxamidas de las formulas (lla) y (llb) respectivamente. Cuando R' = alquilo, esta conversion puede efectuarse sin activacion (cf. B. M. Trost y l. Fleming en Comprehensive Organic Synthesis, ed. Pergamon, 1991, vol. 6). Como alternativa se conocen en la bibliograffa procedimientos de activacion para la formacion de una amida de aluminio (vease T. Ooi y K. Marouka en Science of Synthesis, ed. Georg Thieme, 2003, vol. 7, 225-246). 15 Estas amidas de aluminio pueden prepararse, por ejemplo, a partir de aminas o sales de las mismas por reaccion

con trimetilaluminio o el aducto estable al aire del mismo con 1,4-diazobiciclo[2.2.2]octano (DABCO) (cf. S. Woodward en Tet. Lett. 2006, 47, 5767-5769).

Como alternativa, los aminopirazoles de las formulas (llla) y (lllb), con R' = alquilo, pueden convertirse en dos etapas en las amidas de las formulas (lla) y (llb) respectivamente: primero saponificacion para dar los carboxilatos, por

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ejemplo por reaccion con una base inorganica (preferentemente soluciones de hidroxido de sodio e hidroxido de potasio), eventualmente en un disolvente organico inerte, eventualmente pueden prepararse y aislarse por acidificacion con un acido diluido (por ejemplo, acido clortndrico acuoso) los acidos carbox^licos de la formulas (IIIa) y (IIIb) con R' = hidrogeno; posterior reaccion de amidacion con las aminas deseadas conduce a los compuestos de las formulas (IIa) y (IIb) respectivamente. Para la etapa de amidacion, se han descrito numerosas condiciones de reaccion, por ejemplo G. Benz en Comprehensive Organic Synthesis, 1a ed., Pergamon Press, Oxford, 1991, vol. 6, p. 381-417; P.D. Bailey et al. en Comprehensive Organic Functional Group Transformation, ia ed., Elsevier Science Ltd., Oxford, 1995, vol. 5, p. 257-308 y R.C. Larock en Comprehensive Organic Transformations, 2a ed., Wiley-VCH, New York, Weinheim, 1999, p. 1929-1994. Algunas de estas reacciones discurren con cloruros de carbonilo intermedios, los cuales pueden usarse en forma aislada o habiendo sido generados in situ.

Las reacciones de amidacion se realizan eventualmente en la presencia de un agente de condensacion, eventualmente en la presencia de un aceptor de acidos y eventualmente en la presencia de un disolvente.

Como agentes para la condensacion se tienen en cuenta todos los agentes de condensacion que pueden usarse habitualmente para tales reacciones de amidacion. A modo de ejemplo se mencionan formadores de haluros de acido tales como fosgeno, tricloruro de fosforo, cloruro de oxalilo o cloruro de tionilo; carbodiimidas tales como N,N'- diciclohexilcarbodiimida (DCC) y 1-(3-dimetilaminopropil)-3-etil-carbodiimida (EDCI), u otros agentes de condensacion habituales tales como pentoxido de fosforo, acido polifosforico, N,N'-carbonildiimidazol, 2- cloropiridina, 1-metoyoduro (reactivo de Mukaiyama), 2-etoxi-N-etoxicarbonil-1,2-dihidroquinolina (EEDQ), trifenilfosfina/tetracloruro de carbono, hexafluorofosfato de bromotripirrolidino-fosfonio (BROP), hexafluorofosfato de O-(1H-benzotriazol-1-iloxi)tris(dimetilamino)fosfonio (BOP), tetrafluoroborato de N,N,N',N'-

bis(tetrametilen)clorouronio, hexafluorofosfato de O-(1H-benzotriazol-1-il)-N,N,N',N'-tetrametiluronio (HBTU), hexafluorofosfato de O-(1H-benzotriazol-1-il)-N,N,N',N'-bis(tetrametilen)uronio, tetrafluoroborato de O-(1H- benzotriazol-1-il)-N,N,N',N'-tetrametiluronio (TBTU), tetrafluoroborato de O-(1H-benzotriazol-1-il)-N,N,N',N'-

bis(tetrametilen)uronio, hexafluorofosfato de O-(7-azabenzotriazol-1-il)-N,N,N',N'-tetrametiluronio (HATU), 1- hidroxibenzotriazol (HOBt) y sal de 4-(4,6-dimetoxi-1,3,5-triazin-2-il)-4-metilmorfolinio (DMT.MM), usualmente disponibles como cloruro. Estos reactivos pueden usarse separadamente o, si es apropiado, en combinacion.

Como aceptores de acido se tienen en cuenta todas las bases inorganicas u organicas habituales, por ejemplo, trietilamina, diisopropiletilamina, N-metilmorfolina o N,N-dimetilaminopiridina. El procedimiento A de acuerdo con la invencion se lleva a cabo eventualmente en la presencia de un coadyuvante de reaccion adecuado, por ejemplo N,N-dimetilformamida o N,N-dimetilaminopiridina. Como disolventes o diluyentes se tienen en consideracion todos los disolventes organicos inertes, por ejemplo hidrocarburos alifaticos o aromaticos (tales como eter de petroleo, tolueno), hidrocarburos halogenados (tales como clorotolueno, diclorometano, cloroformo, 1,2-dicloroetano), eteres (tales como dietil eter, dioxano, tetrahidrofurano, 1,2-dimetoxietano), esteres (tales como acetato de etilo o metilo), nitrohidrocarburos (tales como nitrometano, nitroetano, nitrobenceno), nitrilos (tales como acetonitrilo, benzonitrilo), amidas (tales como N,N-dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida, N-metilformanilida, N-metilpirrolidona,

hexametilfosforamida), y tambien dimetilsulfoxido o agua o mezclas de los disolventes mencionados.

Tambien es posible usar anhfdridos mixtos para la preparacion de compuestos de formula (III) (cf. J. Am. Chem. Soc. 1967, 5012). En este procedimiento es posible usar diversos esteres cloroformicos, por ejemplo cloroformiato de isobutilo y cloroformiato de isopropilo. De la misma forma es posible para este proposito usar cloruro de dietilacetilo, cloruro de trimetilacetilo y similares.

En una segunda etapa de smtesis, las carboxamidas de las formulas (IIa) y (IIb) pueden ciclarse para dar los compuestos de las formulas (Ia) y (Ib) respectivamente.

Para Q = C-R3 en el que R3 representa H o alquilo, la ciclacion de las carboxamidas de las formulas (IIa) y (IIb) puede realizarse con un ortoester, tal como ortoformiato de trietilo u ortoacetato de trietilo, eventualmente en la presencia de un disolvente o diluyente (por ejemplo en la presencia de alcoholes tales como etanol, pero tambien en la presencia de N,N-dimetilformamida o N,N-dimetilacetamida), eventualmente en la presencia de un acido organico (por ejemplo acido para-toluenosulfonico o acido acetico), o un acido inorganico (por ejemplo acido clortndrico o acido sulfurico) en cantidades cataltticas o estequiometricas o en exceso. Los acidos mencionados tambien pueden usarse en lugar del disolvente o diluyente. Para R3 = H, hay ejemplos de tales reacciones con ortoformiato de trietilo en Archiv der Pharmazie 2000, 333(8), 261-266 (para la preparacion de quinazolinonas), J. Het. Chem. 1990, 27(7), 1953-1956 (idem.), el documento WO2010/54398 (para la preparacion de pirazinopirimidinonas). Para R3 = metilo, vease, por ejemplo, el documento WO2010/100189 (para la preparacion de quinazolinonas).

Para Q = C-R3 en el que R3 representa alquilo o haloalquilo, las pirazolopirimidinonas de las formulas (Ia) y (Ib) tambien pueden prepararse por reaccion de las carboxamidas de las formulas (IIa) y (IIb) respectivamente con haluros de carbonilo o anhndridos carboxflicos apropiados segun procedimientos conocidos en la bibliograffa, tal como se describe, por ejemplo en el documento WO2009/143049 para R3 = metilo y en el documento WO 2008/039489 para R3 = trifluorometilo.

Para Q = N, las pirazolopirimidinonas de las formulas (Ia) y (Ib) pueden prepararse mediante azodiazotacion de las carboxamidas de las formulas (IIa) y (IIb) respectivamente, por procedimientos conocidos en la bibliograffa. Por

ejemplo, los compuestos de las formulas (IIa) y (IIb) se mezclan a de 0 a 5 °C con una fuente de nitrito, tal como nitrito de sodio o nitrito de isobutilo, normalmente en agua, alcohol o un disolvente polar inerte, y en la presencia de un acido organico o inorganico. Ejemplos de condiciones de reaccion pueden encontrarse en el documento WO 2004/242572 o en J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1, 1980, 633-638.

5 Los aminopirazoles de las formulas (IIIa) y (Illb) requeridos en el procedimiento A pueden prepararse, por ejemplo, segun los procedimientos B, C y D.

Procedimiento B

Los aminopirazoles de las formulas (IIIa) y (Illb) pueden prepararse en una etapa, por ejemplo por medio de una reaccion de Ullmann, por procedimientos conocidos en principio (cf. Chem. Rev. 2008, 108, 3054-3131) de los 10 bromuros correspondientes de formula (IV) y los aminopirazoles de formula (V).

Ejemplos de la arilacion de aminopirazoles estan descritos en el documento WO2007/039146. Para reacciones de esta clase, por ejemplo, se usan catalizadores basados en cobre (I) (por ejemplo yoduro de cobre (I)) en la presencia de una base (por ejemplo carbonato de potasio), y de un ligando (por ejemplo trans-1,2-diaminociclohexano o trans- N,N'-dimetil-1,2-ciclohexanodiamina) o de una combinacion de los mismos, en un disolvente adecuado (por ejemplo 15 dioxano, N,N-dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida o piridina) o de una combinacion de disolventes. Usualmente se requieren temperaturas entre 80 y 180 °C para la reaccion.

imagen30

En la ejecucion del procedimiento B de acuerdo con la invencion, es posible usar cualquier aparato de microondas comercial adecuado para estas reacciones (por ejemplo Anton Paar Monowave 300, CEM Discover S, Biotage 20 Initiator 60).

Los aminopirazoles de las formulas (IIIa) y (IIIb), preparados de esta manera pueden separarse, por ejemplo, por medio de separacion cromatografica usando silica gel o RP(C-18), o por agitacion o recristalizacion usando disolventes adecuados.

Procedimiento C

25 Como alternativa, los aminopirazoles de formula (IIIa) pueden prepararse por procedimientos conocidos en principio a partir de hidrazinas de formula (VI) o sales de las mismas (dandose preferencia a clorhidratos). Por ejemplo de acuerdo con la smtesis de Robins en J. Amer. Chem. Soc. 1956, 78, 784-790 o de acuerdo con J. Med. Chem. 2005, 48, 5162-5174, haciendolos reaccionar a una temperatura entre 50 °C y 100 °C con un compuesto de ciano adecuado de formula (IX) en el que R y R'‘ representan alquilo (preferentemente metilo y etilo), eventualmente en un 30 disolvente organico inerte (por ejemplo alcoholes).

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Procedimiento D

Como alternativa al procedimiento B, los aminopirazoles de formula (IIIb) pueden prepararse por procedimientos conocidos en la bibliografia a partir de hidrazinas de formula (VI) o sales de las mismas (preferentemente 35 clorhidratos) (cf. E. J. Med. Chem. 2011, 46, 3867-3876).

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En la etapa 1, la hidrazina de formula (VI) se protege, por ejemplo por reaccion con un aldehndo (normalmente benzaldehndo, cf. Biorg. Med. Chem. Let 2004, 14, 4585-4589), para formar una hidrazona. El compuesto protegido de formula (VII) puede hacerse reaccionar con un derivado de ciano de formula (IX) para dar compuestos de formula (VIII) (cf. J. Het. Chem. 1990, 27, 1805-1807), normalmente en un disolvente organico inerte (por ejemplo un alcohol) a una temperatura entre 50 °C y 100 °C (etapa 2). La reaccion posterior de los compuestos de formula (VIII) con un acido (por ejemplo, acido clorhidrico) conduce al aminopirazol de formula (IIIb) (etapa 3).

Los haluros de formula (IV) (preferentemente cloruros, bromuros y yoduros) estan disponibles comercialmente y pueden sintetizarse por procedimientos conocidos en la bibliograffa, cf., por ejemplo, Y. Yamamoto, Heterocycles 1981, 16 (7), 1161-1164, para 3-yodopiridina (Hal = yodo); S. M. E. Englert, J. Amer. Chem. Soc. 1929, 51(3), 863866, para 3-bromopiridina (Hal = bromo); D. E. Pearson, J. Org. Chem. 1961,26, 789-792, y para 3-cloropiridina (Hal = cloro); WO 2006/074884 para 3-bromo-5-fluoropiridina y M. Schlosser, Eur. J. Org. Chem. 2002, 24, 4174-4180, para 3-fluoro-5-yodopiridina; D. Kikelj, U. Urleb, Science of Synthesis 2002, 11, 627-833, para 5-yodotiazol (Hal = yodo) y WO 2008/057336 para 5-bromotiazol (Hal = bromo); D. W. Brown, M. Sainsbury, Science of Synthesis 2002, 11, 507-572, para 4-yodoisotiazol (Hal = yodo), I. F. Huebenett et al., Angew. Chem. 1963, 75 (24), 1189-1193, para 4-bromoisotiazol (Hal = bromo) o 4-cloroisotiazol (Hal = cloro); WO 2010/083283 para 4-yodo-1H-pirazol (Hal = yodo), WO2010/018481 para 4-bromo-1H-pirazol (Hal = bromo); WO 2001/034137 para 4-yodo-1-metil-1H-pirazol (Hal = yodo), WO 93/21186 para 4-bromo-1-metil-1H-pirazol (Hal = bromo); WO 2010/090290 para 1 -ciclopropil-4- yodo-1H-pirazol (Hal = yodo), WO 2008/088692 para 1-(difluorometil)-4-iodo-1H-pirazol y 4-yodo-(1,1,2,2- tetrafluoroetil)-1H-pirazol (Hal = yodo); A. Seggio et al., J. Org. Chem. 2007, 72 (17), 6602-6605, para 4- yodopiridazina (Hal = yodo) y JP 63250385 para 4-bromopiridazina (Hal = bromo).

Las hidrazinas heterodclicas de formula (VI) estan disponibles comercialmente o pueden prepararse segun procedimientos conocidos en la bibliograffa a partir de los correspondientes haluros de formula (IV), tal como se describe, por ejemplo, en el documento WO 2010/015849 para diversos heterociclos: por reaccion con hidrato de hidrazina, eventualmente en un disolvente organico inerte (por ejemplo etanol), a temperaturas entre 60 y 120 °C; o por reaccion con hidrazodicarboxilato de di-ferc-butilo y posterior escision de los grupos carboxilato de ferc-butilo por adicion de un acido (normalmente acido clorhidrico en un disolvente organico, como por ejemplo dioxano; tambien con acido trifluoroacetico), lo cual lleva a la formacion de las sales correspondientes.

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Las siguientes hidrazinas de formula (VI), por ejemplo, son disponibles comercialmente: 3-hidrazinilpiridina, 5- hidrazinilpirimidina, 4-hidrazinilpiridazina.

Los compuestos de ciano de formula (IX) pueden prepararse a partir de cianoacetatos de alquilo (preferentemente

cianoacetato de metilo y etilo) por procedimientos conocidos en la bibliografia.

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Pueden obtenerse comercialmente por ejemplo 2-ciano-3-etoxiacrilato de etilo (R = R'" = etilo; R2 = hidrogeno), 2- ciano-3-etoxibut-2-enoato de etilo - tambien llamado 2-ciano-3-etoxicrotonato de etilo - (R = R'" = etilo; R2 = metilo), 5 (2E)-2-ciano-3-etoxipent-2-enoato de etilo (R = R'" = R2 = etilo). Para otros grupos alquilo, la smtesis de los compuestos de ciano de formula (IX) puede llevarse a cabo por el procedimiento descrito en J. Amer. Chem. Soc. 1956, 75, 5294-5299. Esto involucra la reaccion de los ortoesteres correspondientes (por ejemplo ortopropionato de trietilo para R2 = propilo) con un cianoacetato de alquilo a temperaturas mas altas.

Procedimiento E

10 Las pirazolopirimidinonas sustituidas en N de formula (I) con Q = C-R3 en el que R3 representa H o alquilo pueden prepararse tambien en dos etapas a partir de los aminopirazoles de formula (Ill), como se muestra en los esquemas a continuacion.

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La conversion de los aminopirazoles de las formulas (Illa) y (lllb) en pirazolopirimidinonas de las formulas (la-H) y 15 (Ib-H) respectivamente por reaccion con acetato de formamidina en metoxietanol bajo reflujo durante la noche se conoce en la bibliografia para Q = C-H, cf. el documento US 2007/0281949.

La sustitucion en N de las pirazolopirimidinonas de las formulas (la-H) y (Ib-H) puede efectuarse de maneras diferentes. Se conocen en la bibliografia N-arilaciones (para R1 = arilo, hetarilo) de pirimidinonas por la reaccion SNAr con un sustrato de arilo adecuado, como por ejemplo fluoruros de arilo activados con grupos nitro, nitrilo o 20 trifluorometilo en la presencia de una base y un disolvente organico inerte, cf. ejemplos en el documento DE 4431218. Para diferentes compuestos de arilo y hetarilo, la reaccion tiene lugar preferentemente bajo catalisis o mediacion con metales de transicion. Numerosas condiciones de reaccion a modo de ejemplo estan descritas en la bibliografia, por ejemplo en el documento WO2007/146824. Se da preferencia al uso de cobre o sales de cobre, por ejemplo yoduro de cobre (I), oxido de cobre (I), triflato de cobre (I) o triflato de cobre (II), como catalizador 25 frecuentemente en la presencia de ligandos, por ejemplo ligandos de diamina tales como N,N-dimetiletilendiamina, N,N-dimetiletilendiamina o frans-N,N'-dimetil-1,2-ciclohexanodiamina. Una revision se encuentra en Chem. Sci. 2010, vol. 1, 13-31. Como alternativa es posible usar 1,3-dicetonas, como por ejemplo 2,4-pentanodiona, 2,2,6,6- tetrametil-3,5-heptanodiona o dibenzoilmetano, aminoacidos, como por ejemplo L-prolina o glicina, u otros compuestos tales como 8-hidroxiquinolina (Tetrahedron Lett. 2009, vol. 50, 7293-7296), dibencilidenacetona, 30 bipiridina o fenantrolina. En general, la reaccion se lleva a cabo en la presencia de una base, frecuentemente bases de carbonato o fosfato, como por ejemplo carbonato de potasio, carbonato de sodio, carbonato de cesio o fosfato de potasio, en disolventes adecuados, como por ejemplo dioxano, tolueno, dimetilsulfoxido o N,N-dimetilformamida. Tambien es posible usar aditivos, como por ejemplo yoduro de potasio, fluoruro de cesio u otras sales.

Como alternativa, es posible llevar a cabo reacciones de esta clase con catalisis con paladio, por ejemplo usando 35 catalizadores tales como acetato de paladio, tetrakis(trifenilfosfina)paladio, cloruro de bis-(trifenilfosfina)-paladio(ll), tris-(dibencilidenacetona)-dipaladio(0) en la presencia de ligandos, por ejemplo 2,2'-bis-(difenilfosfino)-1,1'-binaftilo, 9,9-dimetil-4,5-bis-(difenilfosfino)-xanteno, 1,1'-bis-(difenilfosfino)-ferroceno, y bases como por ejemplo carbonato de potasio, carbonato de sodio, carbonato de cesio o fosfato de potasio, en disolventes adecuados como por ejemplo dioxano, tolueno, dimetilsulfoxido o N,N-dimetilformamida.

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En general, los compuestos de las formulas (la) y (Ib) pueden ser preparados como alternativa por reaccion de acidos boronicos adecuados con las pirazolopirimidinonas de las formulas (Ia-H) y (Ib-H) respectivamente. En general, las reacciones tienen lugar bajo catalisis o mediacion por sales de cobre (II), como por ejemplo acetato de cobre (II), triflato de cobre (II), o ademas por sales de cobre (I), como por ejemplo cloruro de cobre (I), acetato de cobre (I), bajo una atmosfera de aire u oxfgeno, frecuentemente bajo condiciones deshidratantes (por ejemplo en la presencia de tamiz molecular). Como bases se usan, por ejemplo, trietilamina, W-etildiisopropilamina, piridina, 2,6- lutidina, W-metilmorfolina o 1,8-diazabicicloundec-7-eno en disolventes adecuados, como por ejemplo diclorometano, dicloroetano, metanol, W,W-dimetilformamida, tetrahidrofurano, dioxano, acetonitrilo, acetato de etilo o tolueno. En la bibliograffa se describen numerosos ejemplos, entre otros en el documento WO 2008/062905 o en el documento WO 2009/133970 para pirimidinonas. Pueden encontrarse compilaciones exhaustivas en smtesis 2011, n.° 6, 829856 o en Tetrahedron 2012, vol. 68, 7735-7754. En vez del acido boronico, tambien es posible usar otros compuestos de boro, como por ejemplo trifluoroborato de potasio, esteres boronicos, etc., o incluso otros compuestos organometalicos, como por ejemplo estannanos, silanos o bismutanos.

Finalmente, se ha encontrado que los compuestos novedosos de formula (I) tienen propiedades biologicas muy pronunciadas y son adecuados en particular para el control de plagas animales, especialmente de insectos, aracnidos y nematodos, los cuales se encuentran en agricultura, en bosques, en la proteccion de productos y materiales almacenados y en el sector de la higiene.

Los principios activos de acuerdo con la invencion, dada su buena tolerancia por las plantas, favorable toxicidad homeotermica y buena compatibilidad ambiental, son adecuados para la proteccion de plantas y organos de plantas, para incrementar los rendimientos de los cultivos, para mejorar la calidad del material recolectado y para el control de la plagas animales, especialmente insectos, aracnidos, helmintos, nematodos y moluscos, los cuales se encuentran en agricultura, en horticultura, en cna de animales, en bosques, en instalaciones forestales de jardines y de descanso, en la proteccion de productos almacenados y de materiales y en el sector de la higiene. Pueden usarse con preferencia agentes fitosanitarios. Son efectivos contra especies normalmente sensibles y resistentes y contra todas o algunas de las etapas de desarrollo. Las plagas antes mencionadas incluyen:

del orden de las Anoplura (Phthiraptera), por ejemplo, Damalinia spp., Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Trichodectes spp.

De las clases de las Arachnida, por ejemplo, Acarus siro, Aceria sheldoni, Aculops spp., Aculus spp., Amblyomma spp., Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., Bryobia praetiosa, Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Eotetranychus spp., Epitrimerus piri, Eutetranychus spp., Eriophyes spp., Hemitarsonemus spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Latrodectus mactans, Metatetranychus spp., Oligonychus spp., Ornithodoros spp., Panonychus spp., Phyllocoptruta oleivora, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Scorpio maurus, Stenotarsonemus spp., Tarsonemus spp., Tetranychus spp., Vasates lycopersici.

De la clase de las Bivalva, por ejemplo, Dreissena spp.

Del orden de las Chilopoda, por ejemplo, Geophilus spp., Scutigera spp.

Del orden de las Coleoptera, por ejemplo, Acanthoscelides obtectus, Adoretus spp., Agelastica alni, Agriotes spp., Amphimallon solstitialis, Anobium punctatum, Anoplophora spp., Anthonomus spp., Antrenus spp., Apogonia spp., Atomaria spp., Attagenus spp., Bruchidius obtectus, Bruchus spp., Ceuthorhynchus spp., Cleonus mendicus, Conoderus spp., Cosmopolites spp., Costelytra zealandica, Curculio spp., Cryptorhynchus lapathi, Dermestes spp., Diabrotica spp., Epilachna spp., Faustinus cubae, Gibbium psylloides, Heteronychus arator, Hylamorpha elegans, Hylotrupes bajulus, Hypera postica, Hypothenemus spp., Lachnosterna consanguinea, Leptinotarsa decemlineata, Lissorhoptrus oryzophilus, Lixus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Melolontha melolontha, Migdolus spp., Monochamus spp., Naupactus xanthographus, Niptus hololeucus, Oryctes rhinoceros, Oryzaephilus surinamensis, Otiorrhynchus sulcatus, Oxycetonia jucunda, Phaedon cochleariae, Phyllophaga spp., Popillia japonica, Premnotrypes spp., Psylliodes chrysocephala, Ptinus spp., Rhizobius ventralis, Rhizopertha dominica, Sitophilus spp., Sfenophorus spp., Sternechus spp., Symphyletes spp., Tenebrio molitor, Tribolium spp., Trogoderma spp., Tychius spp., Xylotrechus spp., Zabrus spp.

Del orden de las Collembola, por ejemplo, Onychiurus armatus.

Del orden de las Dermaptera, por ejemplo, Forficula auricularia.

Del orden de las Diplopoda, por ejemplo, Blaniulus guttulatus.

Del orden de las Dfptera, por ejemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Bibio hortulanus, Calliphora erythrocephala, Ceratitis capitata, Chrysomyia spp., Cochliomyia spp., Cordylobia antropophaga, Culex spp., Cuterebra spp., Dacus oleae, Dermatobia hominis, Drosophila spp., Fannia spp., Gastrophilus spp., Hylemyia spp., Hyppobosca spp., Hypoderma spp., Liriomyza spp., Lucilia spp., Musca spp., Nezara spp., Oestrus spp., Oscinella frit, Pegomyia hyoscyami, Phorbia spp., Stomoxys spp., Tabanus spp., Tannia spp., Tipula paludosa, Wohlfahrtia spp.

De la clase de las Gastropoda, por ejemplo, Arion spp., Biomphalaria spp., Bulinus spp., Deroceras spp., Galba spp.,

Lymnaea spp., Oncomelania spp., Succinea spp.

De la clase de los Helmintos, por ejemplo, Ancylostoma duodenale, Ancylostoma ceylanicum, Acylostoma braziliensis, Ancylostoma spp., Ascaris lubricoides, Ascaris spp., Brugia malayi, Brugia timori, Bunostomum spp., Chabertia spp., Clonorchis spp., Cooperia spp., Dicrocoelium spp., Dictyocaulus filaria, Diphyllobothrium latum, 5 Dracunculus medinensis, Echinococcus granulosus, Echinococcus multilocularis, Enterobius vermicularis, Faciola spp., Haemonchus spp., Heterakis spp., Hymenolepis nana, Hyostrongulus spp., Loa loa, Nematodirus spp., Oesophagostomum spp., Opisthorchis spp., Onchocerca volvulus, Ostertagia spp., Paragonimus spp., Schistosomen spp., Strongyloides fuelleborni, Strongyloides stercoralis, Stronyloides spp., Taenia saginata, Taenia solium, Trichinella spiralis, Trichinella nativa, Trichinella britovi, Trichinella nelsoni, Trichinella pseudopsiralis, 10 Trichostrongulus spp., Trichuris trichuria, Wuchereria bancrofti.

Tambien es posible controlar protozoos, tales como Eimeria.

Del orden de las Heteroptera, por ejemplo, Anasa tristis, Antestiopsis spp., Blissus spp., Calocoris spp., Campylomma livida, Cavelerius spp., Cimex spp., Creontiades dilutus, Dasynus piperis, Dichelops furcatus, Diconocoris hewetti, Dysdercus spp., Euschistus spp., Eurygaster spp., Heliopeltis spp., Horcias nobilellus, 15 Leptocorisa spp., Leptoglossus phyllopus, Lygus spp., Macropes excavatus, Miridae, Nezara spp., Oebalus spp., Pentomidae, Piesma quadrata, Piezodorus spp., Psallus seriatus, Pseudacysta persea, Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scotinophora spp., Stephanitis nashi, Tibraca spp., Triatoma spp.

Del orden de las Homoptera, por ejemplo, Acyrthosipon spp., Aeneolamia spp., Agonoscena spp., Aleurodes spp., Aleurolobus barodensis, Aleurothrixus spp., Amrasca spp., Anuraphis cardui, Aonidiella spp., Aphanostigma piri, 20 Aphis spp., Arboridia apicalis, Aspidiella spp., Aspidiotus spp., Atanus spp., Aulacorthum solani, Bemisia spp., Brachycaudus helichrysii, Brachycolus spp., Brevicoryne brassicae, Calligypona marginata, Carneocephala fulgida, Ceratovacuna lanigera, Cercopidae, Ceroplastes spp., Chaetosiphon fragaefolii, Chionaspis tegalensis, Chlorita onukii, Chromaphis juglandicola, Chrysomphalus ficus, Cicadulina mbila, Coccomytilus halli, Coccus spp., Cryptomyzus ribis, Dalbulus spp., Dialeurodes spp., Diaphorina spp., Diaspis spp., Doralis spp., Drosicha spp., 25 Dysaphis spp., Dysmicoccus spp., Empoasca spp., Eriosoma spp., Erythroneura spp., Euscelis bilobatus, Geococcus coffeae, Homalodisca coagulata, Hyalopterus arundinis, Icerya spp., Idiocerus spp., Idioscopus spp., Laodelphax striatellus, Lecanium spp., Lepidosaphes spp., Lipaphis erysimi, Macrosiphum spp., Mahanarva fimbriolata, Melanaphis sacchari, Metcalfiella spp., Metopolophium dirhodum, Monellia costalis, Monelliopsis pecanis, Myzus spp., Nasonovia ribisnigri, Nephotettix spp., Nilaparvata lugens, Oncometopia spp., Orthezia praelonga, Parabemisia 30 myricae, Paratrioza spp., Parlatoria spp., Pemphigus spp., Peregrinus maidis, Phenacoccus spp., Phloeomyzus passerinii, Phorodon humuli, Phylloxera spp., Pinnaspis aspidistrae, Planococcus spp., Protopulvinaria piriformis, Pseudaulacaspis pentagona, Pseudococcus spp., Psylla spp., Pteromalus spp., Pyrilla spp., Quadraspidiotus spp., Quesada gigas, Rastrococcus spp., Rhopalosiphum spp., Saissetia spp., Scaphoides titanus, Schizaphis graminum, Selenaspidus articulatus, Sogata spp., Sogatella furcifera, Sogatodes spp., Stictocephala festina, Tenalaphara 35 malayensis, Tinocallis cariaefoliae, Tomaspis spp., Toxoptera spp., Trialeurodes vaporariorum, Trioza spp., Typhlocyba spp., Unaspis spp., Viteus vitifolii.

Del orden de las Hymenoptera, por ejemplo, Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis y Vespa spp.

Del orden de las Isopoda, por ejemplo, Armadillidium vulgare, Oniscus asellus y Porcellio scaber.

40 Del orden de las Isoptera, por ejemplo, Reticulitermes spp. y Odontotermes spp.

Del orden de las Lepidoptera, por ejemplo, Acronicta major, Aedia leucomelas, Agrotis spp., Alabama argillacea, Anticarsia spp., Barathra brassicae, Bucculatrix thurberiella, Bupalus piniarius, Cacoecia podana, Capua reticulana, Carpocapsa pomonella, Cheimatobia brumata, Chilo spp., Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Cnaphalocerus spp., Earias insulana, Ephestia kuehniella, Euproctis chrysorrhoea, Euxoa spp., Feltia spp., Galleria 45 mellonella, Helicoverpa spp., Heliothis spp., Hofmannophila pseudospretella, Homona magnanima, Hyponomeuta padella, Laphygma spp., Lithocolletis blancardella, Lithophane antennata, Loxagrotis albicosta, Lymantria spp., Malacosoma neustria, Mamestra brassicae, Mocis repanda, Mythimna separata, Oria spp., Oulema oryzae, Panolis flammea, Pectinophora gossypiella, Phyllocnistis citrella, Pieris spp., Plutella xylostella, Prodenia spp., Pseudaletia spp., Pseudoplusia includens, Pirausta nubilalis, Spodoptera spp., Thermesia gemmatalis, Tinea pellionella, Tineola 50 bisselliella, Tortrix viridana, Trichoplusia spp.

Del orden de las Orthoptera, por ejemplo, Acheta domesticus, Blatta orientalis, Blattella germanica, Gryllotalpa spp., Leucophaea maderae, Locusta spp., Melanoplus spp., Periplaneta americana, Schistocerca gregaria.

Del orden de las Siphonaptera, por ejemplo, Ceratophyllus spp., Xenopsylla cheopis.

Del orden de las Symphyla, por ejemplo, Scutigerella immaculata.

55 Del orden de las Thysanoptera, por ejemplo, Baliothrips biformis, Enneothrips flavens, Frankliniella spp., Heliothrips spp., Hercinothrips femoralis, Kakothrips spp., Rhipiphorothrips cruentatus, Scirtothrips spp., Taeniothrips cardamoni

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y Thrips spp.

Del orden de las Thysanura, por ejemplo, Lepisma saccharina.

Los nematodos fitoparasiticos incluyen, por ejemplo, Anguina spp., Aphelenchoides spp., Belonoaimus spp., Bursaphelenchus spp., Ditylenchus dipsaci, Globodera spp., Heliocotylenchus spp., Heterodera spp., Longidorus spp., Meloidogyne spp., Pratylenchus spp., Radopholus similis, Rotylenchus spp., Trichodorus spp., Tylenchorhynchus spp., Tylenchulus spp., Tylenchulus semipenetrans y Xiphinema spp.

Los compuestos de la invencion, en concentraciones o cantidades de aplicacion particulares, pueden usarse tambien como herbicidas, protectores, reguladores de crecimiento o agentes para mejorar las propiedades de las plantas, o como microbicidas, por ejemplo como fungicidas, antimicoticos, bactericidas, viricidas (incluyendo composiciones contra viroides) o como agentes contra MLO (organismos similares a micoplasma) y RLO (organismos similares a rickettsia). Tambien pueden usarse como productos intermedios o precursores para la smtesis de otros principios activos.

Los principios activos pueden convertirse en las formulaciones habituales, tales como soluciones, emulsiones, polvos humectables, suspensiones basadas en agua y aceite, polvos, pulverizados, pastas, polvos solubles, granulos solubles, granulos para esparcir, concentrados para suspoemulsion, compuestos naturales impregnados con principio activo, sustancias sinteticas impregnadas con principio activo, fertilizantes y tambien microencapsulaciones en sustancias polimericas.

Estas formulaciones se producen de manera conocida, por ejemplo mezclando los principios activos con diluyentes, o sea disolventes lfquidos y/o vehfculos solidos, eventualmente con el uso de agentes tensioactivos, o sea emulsionantes y/o dispersantes, y/o agentes formadores de espuma. La preparacion de las formulaciones se realizan o bien en plantas de produccion adecuadas o tambien antes o durante la aplicacion.

Como coadyuvantes pueden usarse aquellas sustancias que son adecuadas para impartir propiedades particulares al agente mismo y/o a las preparaciones derivadas del mismo (por ejemplo licores para aspersion, recubrimientos para semillas), tales como ciertas propiedades tecnicas y/o tambien propiedades biologicas particulares. Como coadyuvantes tfpicos se tienen en cuenta: diluyentes, disolventes y vehfculos.

Como diluyentes son adecuados por ejemplo agua, lfquidos qmmicos organicos polares y no polares, por ejemplo de las clases de hidrocarburos aromaticos y no aromaticos (tales como parafinas, alquilbencenos, alquilnaftalenos y clorobencenos), los alcoholes y polioles (los cuales tambien eventualmente pueden estar sustituidos, eterificados y/o esterificados), las cetonas (tales como acetona, ciclohexanona), esteres (incluyendo grasas y aceites) y (poli)eteres, las aminas, amidas, lactamas (tales como N-alquilpirrolidona) y lactonas no sustituidas y sustituidas, las sulfonas y sulfoxidos (tales como dimetilsulfoxido).

En el caso del uso de agua como diluyente, tambien es posible usar, por ejemplo, disolventes organicos como disolventes auxiliares. Como disolventes lfquidos se tienen en cuenta esencialmente: compuestos aromaticos tales como xileno, tolueno o alquilnaftalenos, compuestos aromaticos clorados e hidrocarburos alifaticos clorados tales como clorobencenos, cloroetilenos o cloruro de metileno, hidrocarburos alifaticos tales como ciclohexano o parafinas, por ejemplo fracciones de aceite mineral, aceites minerales y vegetales, alcoholes tales como butanol o glicol y sus eteres y esteres, cetonas tales como acetona, metil etil cetona, metil isobutil cetona o ciclohexanona, disolventes fuertemente polares tales como dimetilsulfoxido y tambien agua.

Como vehfculos solidos se tienen en cuenta:

por ejemplo sales de amonio y harinas de roca natural, tales como caolines, aluminas, talco, tiza, cuarzo, atapulgita, montmorillonita o tierra de diatomeas, y harinas de rocas sinteticas tales como silica, alumina y silicatos finamente divididos, como vehfculos solidos para granulos se tienen en cuenta: por ejemplo, rocas naturales trituradas y fraccionadas tales como calcita, marmol, piedra pomez, sepiolita, dolomita, y tambien granulos sinteticos de harinas inorganicas y organicas, y granulos de materiales organicos tales como papel, aserrm, cortezas de coco, mazorcas de mafz y tallos de tabaco; como emulsionantes y/o agentes formadores de espuma se tienen en cuenta: por ejemplo emulsionantes no ionicos y anionicos, tales como esteres de acidos grasos de polioxietileno, eteres de alcoholes grasos de polioxietileno, por ejemplo alquilaril poliglicol eteres, alquilsulfonatos, sulfatos de alquilo, arilsulfonatos e hidrolizados de protema; como dispersantes se tienen en cuenta sustancias no ionicas y/o ionicas, por ejemplo de las clases de eteres de alcohol-POE y/o -POP, acido y/o esteres POP-POE, eteres de alquilarilo y/o POP-POE, aductos de grasas y/o POP-POE, derivados de poliol de POE y/o POP, aductos con sorbitano o azucar de POE y/o POP, sulfatos de alquilo o arilo, alquil o arilsulfonatos y fosfatos de alquilo o arilo o los correspondientes aductos PO-eter. Adicionalmente adecuados son los oligo- o polfmeros, por ejemplo los derivados de monomeros vinilicos, de acido acnlico, de EO y/o PO solos o en combinacion con, por ejemplo, (poli)alcoholes o (poli)aminas. Tambien es posible usar lignina y sus derivados de acido sulfonico, celulosas no modificadas y modificadas, acidos sulfonicos aromaticos y/o alifaticos y tambien sus aductos con formaldehido.

En la formulacion es posible usar aglomerantes tales como carboximetil celulosa, polfmeros naturales y sinteticos en

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la forma de polvos, granulos o redes, tales como goma arabiga, poli(alcohol vimlico), poli(acetato de vinilo), as^ como fosfoUpidos naturales tales como, cefalinas y lecitinas y fosfolfpidos sinteticos.

Es posible usar colorantes tales como pigmentos inorganicos, por ejemplo oxido de hierro, oxido de titanio y azul de Prusia y colorantes organicos tales como colorantes de alizarina, colorantes azo y colorantes de ftalocianina metalica, y nutrientes traza tales como sales de hierro, manganeso, boro, cobre, cobalto, molibdeno y zinc.

Otros aditivos pueden ser perfumes, aceites minerales o vegetales, eventualmente modificados, ceras y nutrientes (incluyendo nutrientes traza), tales como sales de hierro, manganeso, boro, cobre, cobalto, molibdeno y zinc.

Ademas pueden estar contenidos estabilizadores, tales como estabilizadores para el frio, conservantes, antioxidantes, estabilizadores ante la luz, u otros agentes que mejoran la estabilidad qmmica y/o ffsica.

Las formulaciones contienen generalmente entre el 0,01 y el 98 % en peso del principio activo, preferentemente entre el 0,5 y el 90 %.

Los principios activos de acuerdo con la invencion pueden usarse como tales o en formulaciones de los mismos, incluyendo una mezcla con uno o mas fungicidas, bactericidas, acaricidas, nematicidas, insecticidas, microbicidas, fertilizantes, atrayentes, esterilizantes, sinergizantes, protectores, semioqmmicos y/o reguladores para el crecimiento de plantas adecuados, en orden para asf, por ejemplo, ampliar el espectro de accion, prolongar la duracion de la accion, incrementar la velocidad de accion, evitar la repulsion o evitar la evolucion de la resistencia. Ademas, combinaciones de esta clase puede mejorar el crecimiento vegetal, incrementar la tolerancia a temperaturas altas o bajas, a seqrna o a niveles incrementados de agua y/o salinidad del suelo, a mejorar el rendimiento de la floracion, a facilitar la recoleccion e incrementar los rendimientos, a acelerar la maduracion, incrementar la calidad y/o valor nutricional de los productos recolectados, prolongar la vida en almacenamiento y/o mejorar la capacidad de procesamiento de los productos recolectados. En general, combinando los principios activos de acuerdo con la invencion y los asociados de mezcla, se obtienen efectos sinergicos, significando que la eficacia de la mezcla en cuestion es mayor que la eficacia de los componentes individuales. En general, las combinaciones pueden usarse como tratamientos para semillas o ademas en premezclas, mezclas en tanque o mezclas listas para usar.

Asociados de mezclas particularmente favorables son, por ejemplo, los siguientes:

Insecticidas/acaricidas/nematicidas:

Los principios activos identificados aqrn por sus “nombres comunes” son conocidos y estan descritos, por ejemplo, en el manual de pesticidas (“The Pesticide Manual” 14a ed., British Crop Protection Council 2006) o pueden encontrarse en la Internet (por ejemplo
http://www.alanwood.net/pesticides).

(1) Inhibidores de la acetilcolinesterasa (AChE), como por ejemplo

carbamatos, por ejemplo alanycarb, aldicarb, bendiocarb, benfuracarb, butocarboxim, butoxicarboxim, carbarilo, carbofuran, carbosulfan, etiofencarb, fenobucarb, formetanato, furatiocarb, isoprocarb, metiocarb, metomilo, metolcarb, oxamilo, pirimicarb, propoxur, tiodicarb, tiofanox, triazamato, trimetacarb, XMC y xylilcarb; u organofosfatos, por ejemplo acefato, azametifos, azinfos (-metilo, -etilo), cadusafos, cloretoxifos, clorfenvinfos, clormefos, clorpirifos (-metilo), coumafos, cianofos, demeton-S-metilo, diazinona, diclorvos/DDVP, dicrotofos, dimetoato, dimetilvinfos, disulfoton, EPN, etion, etoprofos, famfur, fenamifos, fenitrotiona, fentiona, fostiazato, heptenofos, isofenfos, 0-(metoxiaminotiofosforil)salicilato de isopropilo, isoxationa, malationa, mecarbam, metamidofos, metidationa, mevinfos, monocrotofos, naled, ometoato, oxidemeton-metilo, parationa (-metilo), fentoato, forato, fosalona, fosmet, fosfamidona, foxim, pirimifos (-metilo), profenofos, propetamfos, protiofos, piraclofos, piridafentiona, quinalfos, sulfotep, tebupirimfos, temefos, terbufos, tetraclorvinfos, tiometona, triazofos, triclorfon y vamidotiona.

(2) Antagonistas del canal de cloruro controlado por GABA, como por ejemplo organocloros, por ejemplo clordano y endosulfan (alfa-); o

fiproles (fenilpirazoles), por ejemplo etiprol, fipronil, pirafluprol y piriprol.

(3) Moduladores del canal de sodio/bloqueadores del canal de sodio dependientes del voltaje, como por ejemplo piretroides, por ejemplo acrinatrina, aletrina (d-cis-trans, d-trans), bifentrina, bioaletrina, bioaletrina-S- ciclopentenilo, bioresmetrina, cicloprotrina, ciflutrina (beta-), cihalotrina (gamma-, lambda-), cipermetrina (alfa-, beta-, theta-, zeta-), cifenotrina [isomeros (1R)-trans], deltametrina, dimeflutrina, empentrina [isomeros (EZ)-(lR)], esfenvalerato, etofenprox, fenpropatrina, fenvalerato, flucitrinato, flumetrina, fluvalinato (tau-), halfenprox, imiprotrina, metoflutrina, permetrina, fenotrina [isomero (1R)-trans], praletrina, proflutrina, piretrina (piretrum), resmetrina, RU 15525, silafluofen, teflutrina, tetrametrina [isomeros (1R)], tralometrina, transflutrina y zXl 8901; o DDT; o metoxiclor.

(4) Agonistas del receptor nicotinergico de acetilcolina, como por ejemplo

neonicotinoides, por ejemplo acetamiprid, clotianidina, dinotefuran, imidacloprid, nitenpiram, tiacloprid, tiametoxam; o

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nicotina.

(5) Moduladores del receptor alosterico de acetilcolina (agonistas), como por ejemplo espinosinas, por ejemplo espinetoram y espinosad.

(6) Activadores del canal de cloro, como por ejemplo

avermectinas/milbemicinas, por ejemplo abamectina, emamectina benzoato, lepimectina y milbemectina.

(7) Analogos de hormonas juveniles, por ejemplo hidropreno, quinopreno, metopreno; o fenoxicarb; piriproxifeno.

(8) Principios activos con mecanismos desconocidos o no espedficos de accion, como por ejemplo fumigantes, por ejemplo bromuro de metilo y otros haluros de alquilo; o

cloropicrina; fluoruro de sulfurilo; borax; tartar emetico.

(9) Agentes antialimentacion selectivos, por ejemplo pimetrozina; o flonicamida.

(10) Inhibidores del crecimiento de acaros, por ejemplo clofentezina, diflovidazina, hexitiazox, etoxazol.

(11) Perturbadores microbianos de la membrana intestinal de insectos, como por ejemplo Bacillus thuringiensis subespecies israelensis, Bacillus sphaericus, Bacillus thuringiensis subespecies aizawai, Bacillus thuringiensis subespecies kurstaki, Bacillus thuringiensis subespecies tenebrionis, y protemas vegetales de BT, por ejemplo CrylAb, CrylAc, CrylFa, Cry2Ab, mCry3A, Cry3Ab, Cry3Bb, Cry34/35Ab1.

(12) Inhibidores de la fosforilacion oxidativa, perturbadores de ATP, por ejemplo diafentiuriona; o compuestos de organoestano, por ejemplo azociclotina, cihexatina, oxido de fenbutatina; o propargita; tetradifon.

(13) Desacopladores de la fosforilacion oxidativa que perturban el gradiente del proton H, como por ejemplo clorfenapir y DNOC.

(14) Antagonistas del receptor nicotinergico de la acetilcolina, por ejemplo bensultap, cartap (clorhidrato), tiocilam, y tiosultap (sodio).

(15) Inhibidores de la biosmtesis de quitina, tipo 0, como por ejemplo benzoilureas, por ejemplo bistriflurona, clorfluazurona, diflubenzurona, flucicloxurona, flufenoxurona, hexaflumurona, lufenurona, novalurona, noviflumurona, teflubenzurona y triflumurona.

(16) Inhibidores de la biosmtesis de quitina, tipo 1, como por ejemplo buprofezina.

(17) Perturbadores de la muda de piel, por ejemplo ciromazina.

(18) Agonistas/perturbadores de la ecdisona, como por ejemplo

diacilhidrazinas, por ejemplo cromafenozida, halofenozida, metoxifenozida y tebufenozida.

(19) Agonistas octopaminergicos, por ejemplo amitraz.

(20) Inhibidores del transporte de electrones complejo III, como por ejemplo hidrametilnona; acequinocilo; fluacripirim.

(21) Inhibidores del transporte de electrones complejo I, por ejemplo de la serie de los acaricidas METI, por ejemplo fenazaquina, fenpiroximato, pirimidifeno, piridabeno, tebufenpirad, tolfenpirad; o

rotenona (Derris).

(22) Bloqueadores del canal de sodio dependientes del voltaje, por ejemplo indoxacarb; metaflumizona.

(23) Inhibidores de la acetil-CoA carboxilasa, como por ejemplo derivados del acido tetronico, por ejemplo espirodiclofeno y espiromesifeno; o derivados del acido tetramico, por ejemplo espirotetramato.

(24) Inhibidores del transporte de electrones complejo IV, como por ejemplo fosfinas, por ejemplo fosfuro de aluminio, fosfuro de calcio, fosfina, fosfuro de zinc; o cianuro.

(25) Inhibidores del transporte de electrones complejo II, como por ejemplo cienopirafeno.

(28) Efectores del receptor de rianodina, como por ejemplo diamidas, por ejemplo flubendiamida, clorantraniliprol (Rynaxypir), ciantraniliprol (Cyazypir) y tambien 3-bromo-N-{2-bromo-4-cloro-6-[(1-ciclopropiletil)carbamoil]fenil}-

1- (3-cloropiridin-2-il)-1H-pirazol-5-carboxamida (conocido por el documento WO2005/077934) o 2-[3,5-dibromo-

2- ({[3-bromo-1-(3-cloropiridin-2-il)-1H-pirazol-5-il]carbonil}amino)benzoil]-1,2-dimetilhidrazinacarboxilato de metilo (conocido por el documento WO2007/043677).

Otros principios activos con mecanismos desconocidos de accion, como por ejemplo azadiractina, amidoflumet,

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benzoximato, bifenazato, chinometionato, criolita, ciflumetofeno, dicofol, fluensulfona (5-cloro-2-[(3,4,4-trifluorobut-3- en-1-il)sulfonil]-1,3-tiazol), flufenerim, piridalilo y pirifluquinazona; y tambien productos basados en Bacillus firmus (I- 1582, BioNeem, Votivo) y los siguientes compuestos activos conocidos:

4- {[(6-bromopirid-3-il)metil](2-fluoroetil)amino}furan-2(5H)-ona (conocido por el documento WO 2007/115644), 4-{[(6- fluoropirid-3-il)metil](2,2-difluoroetil)amino}furan-2(5H)-ona (conocido por el documento WO 2007/115644), 4-{[(2- cloro-1,3-tiazol-5-il)metil](2-fluoroetil)amino}furan-2(5H)-ona (conocido por el documento WO 2007/115644), 4-{[(6- cloropirid-3-il)metil](2-fluoroetil)amino}furan-2(5H)-ona (conocido por el documento WO 2007/ 115644), 4-{[(6- cloropirid-3-il)metil](2,2-difluoroetil)amino}furan-2(5H)-ona (conocido por el documento WO 2007/115644), 4-{[(6- cloro-5-fluoropirid-3-il)metil](metil)amino}furan-2(5H)-ona (conocido por el documento WO 2007/115643), 4-{[(5,6- dicloropirid-3-il)metil](2-fluoroetil)amino}furan-2(5H)-ona (conocido por el documento WO 2007/115646), 4-{[(6-cloro-

5- fluoropirid-3-il)metil](ciclopropil)amino}furan-2(5H)-ona (conocido por el documento WO 2007/115643), 4-{[(6-

cloropirid-3-il)metil](ciclopropil)amino}furan-2(5H)-ona (conocido por el documento EP-A-0 539 588), 4-{[(6-cloropirid-

3-il)metil](metil)amino}furan-2(5H)-ona (conocido por el documento EP-A-0 539 588), [1-(6-cloropiridin-3- il)etil](metil)oxido-A4-sulfanilidencianamida (conocido por el documento WO 2007/149134) y sus diastereomeros {[(1R)-1-(6-cloropiridin-3-il)etil](metil)6xido-lambda6-sulfaniliden}cianamida (A) y {[(1S)-1-(6-cloropiridin-3-

il)etil](metil)6xido-lambda6-sulfaniliden}cianamida (B) (de la misma forma conocido por el documento WO 2007/149134) y sulfoxaflor (de la misma forma conocido por el documento WO 2007/149134) y sus diastereomeros {(,^-1-[6-(trifluorometil)piridin-3-il]etil}-(R/)-(metil)6xido-lambda4-sulfanilidenocianamida (A1) y {S)-1-[6-

(trifluorometil)piridin-3-il]etil}-S)-(metil)6xido-lambda4-sulfanilidencianamida (A2), referido como un diastereomero del grupo A (conocido por el documento WO 2010/074747, WO 2010/074751), {('R)-1-[6-(trifluorometil)piridin-3-il]etil}-

S)-(metil)6xido-lambda4-sulfanilidencianamida (B1) y {S)-1-[6-(trifluorometil)piridin-3-il]etilHR)-(metil)6xido-lambda4-

sulfanilidenocianamida (B2), conocido como grupo B de diastere6meros (de la misma forma conocido por el documento WO 2010/074747, WO 2010/074751), 11-(4-cloro-2,6-dimetilfenil)-12-hidroxi1,4-dioxa-9- azadiespiro[4.2.4.2]tetradec-11-en-10-ona (conocido por el documento WO 2006/089633), 3-(4'-fluoro-2,4- dimetilbifenil-3-il)-4-hidroxi-8-oxa-1-azaespiro[4.5]dec-3-en-2-ona (conocido por el documento WO 2008/067911),

1- [2-fluoro-4-metil-5-[(2,2,2-trifluoroetil)sulfinil]fenil]-3-(trifluorometil)-1H-1,2,4-triazol-5-aminas (conocidas por el documento WO 2006/043635),

ciclopropanocarboxilato de [(3S,4aR,12R,12aS,12bS)-3-[(ciclopropilcarbonil)oxi]-6,12-dihidroxi4,12b-dimetil-11-oxo- 9-(piridin-3-il)-1,3,4,4a,5,6,6a,12,12a,12b-decahidro-2H,11H-benzo[f]pirano[4,3-b]cromen-4-il]metilo (conocido por el documento WO 2006/129714),

2- ciano-3-(difluorometoxi)-N,N-dimetilbencenosulfonamida (conocida por el documento WO2006/056433), 2-ciano-3-(difluorometoxi)-N-metilbencenosulfonamida (conocida por el documento WO2006/100288), 2-ciano-3- (difluorometoxi)-N-etilbencenosulfonamida (conocida por el documento WO2005/035486), 4-(difluorometoxi)-N-etil- N-metil-1,2-benzotiazol-3-amina 1,1-di6xido (conocido por el documento WO2007/057407) y

N-[1-(2,3-dimetilfenil)-2-(3,5-dimetilfenil)etil]-4,5-dihidro-1,3-tiazol-2-amina (conocido por el documento WO2008/104503).

En una forma de realizaci6n preferente de la invenci6n, un penetrante se agrega adicionalmente a los agentes fitosanitarios para potenciar la acci6n. Como penetrantes se tienen en consideraci6n por ejemplo tambien sustancias que promueven la disponibilidad de los compuestos de f6rmula (I) en el recubrimiento por aspersi6n. Incluyen, por ejemplo, aceites minerales o vegetales. Como aceites se tienen en cuenta todos los aceites minerales o vegetales - eventualmente modificados - que pueden usarse habitualmente en agentes agroqmmicos. A modo de ejemplo se mencionan aceite de girasol, aceite de cartamo, aceite de oliva, aceite de ricino, aceite de colza, aceite de semilla de mafz, aceite de semilla de algod6n y aceite de soja o los esteres de los aceites mencionados. Se da preferencia a aceite de cartamo, aceite de girasol y sus esteres de metilo o etilo, especialmente ester de metilo de aceite de cartamo.

La concentraci6n de penetrante en los agentes de acuerdo con la invenci6n puede variarse dentro de un amplio rango. En el caso de un agente fitosanitario formulado, generalmente va del 1 al 95 % en peso, preferentemente del 1 al 55 % en peso, preferentemente de manera particular del 15 al 40 % en peso. En los agentes listos para el uso (licores para aspersi6n), las concentraciones estan generalmente entre 0,1 y 10 g/l, preferentemente entre 0,5 y 5 g/l.

Cuando se usan como insecticidas, los principios activos de acuerdo con la invenci6n tambien pueden estar

presentes en sus formulaciones comercialmente disponibles y en las formas de uso preparadas a partir de estas

formulaciones, en forma de una mezcla con agentes sinergicos. Los agentes sinergicos son compuestos que potencian la acci6n de los principios activos, sin que el agente sinergico agregado deba ser activamente eficaz por sf mismo.

Cuando se usan como insecticidas, los principios activos de acuerdo con la invenci6n, tambien pueden estar

presentes en sus formulaciones comercialmente disponibles y en las formas de uso, preparadas a partir de estas

formulaciones, en forma de una mezcla con inhibidores que reducen la degradaci6n del principio activo despues del uso en el ambiente de la planta, sobre la superficie de partes de plantas o en los tejidos de las plantas.

El contenido de principio activo de las formas usadas preparadas a partir de las formulaciones disponibles comercialmente puede variar dentro de lfmites amplios. La concentraci6n del principio activo de las formas de uso

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puede ser desde el 0,00000001 hasta el 95 % en peso de principio activo, preferentemente entre el 0,00001 y el 1 % en peso.

La aplicacion se realiza de manera habitual adaptada a las formas de uso.

Todas las plantas y partes de plantas pueden ser tratadas de acuerdo con la invencion. Se entiende por planta aqu el significado de todas las plantas y poblaciones de plantas, tales como plantas silvestres o plantas de cultivo deseadas y no deseadas (incluyendo plantas de cultivo de origen natural). Las plantas de cultivo pueden ser plantas que pueden ser obtenidas por procedimientos de cruzamiento y optimizacion convencionales o por procedimientos biotecnologicos y de ingeniena genetica o combinacion de estos procedimientos, incluyendo las plantas transgenicas e incluyendo los cultivares de plantas que son protegibles y no protegibles por los derechos de los obtentores de las plantas. A modo de ejemplo se mencionan las plantas de cultivos importantes, tales como cereales (trigo, arroz), mafz, soja, patatas, remolacha azucarera, tomates, guisantes y otras especies vegetales, algodon, tabaco, cartamo oleaginoso y tambien plantas frutales (siendo los frutos producidos manzana, peras, frutos dtricos y uvas). Por partes de plantas se entendera todas aquellas partes y organos de plantas aereos y subterraneos, tales como brotes, hojas, flores y rafces, incluyendo los ejemplos hojas, agujas, tallos, troncos, flores, cuerpos de frutas, frutas y semillas, y tambien rafces, tuberculos y rizomas. Las partes de plantas tambien incluyen material recolectado y material de propagacion vegetativo y generativo, por ejemplo esquejes, tuberculos, rizomas, estacas y semillas.

El tratamiento de acuerdo con la invencion de las plantas y partes de las plantas con los principios activos se realiza directamente o permitiendo que actuen en los alrededores, habitat o espacio de almacenamiento de las mismas mediante los procedimientos de tratamiento habituales, por ejemplo, goteo, aspersion, evaporacion, nebulizacion, esparcimiento, aplicacion directa, inyeccion y, en el caso de material de propagacion, especialmente en el caso de semillas, tambien por aplicacion de uno o mas recubrimientos.

Como ya se menciono anteriormente, es posible tratar todas las plantas y partes de las mismas de acuerdo con la invencion. En una forma de realizacion preferente, se tratan especies de plantas silvestres y cultivares de plantas, o las obtenidas por procedimientos de cruzamiento biologico convencionales, tales como fusion por cruzamiento o protoplasto, y tambien partes de las mismas. En una forma de realizacion preferente adicional, las plantas transgenicas y los cultivares de plantas obtenidos por procedimientos de ingeniena genetica, son tratados si es apropiado en combinacion con procedimientos convencionales (organismos geneticamente modificados) y partes de los mismos. Los terminos “partes” o “partes de plantas” o “partes de una planta” han sido explicados anteriormente.

Mas preferentemente, las plantas de los cultivares de plantas que estan disponibles comercialmente o estan en uso se tratan de acuerdo con la invencion. Por cultivares de plantas se entiende plantas que tienen nuevas propiedades (“rasgos”) y que han sido obtenidas por cruzamiento convencional, por mutagenesis o por tecnicas de ADN recombinante. Pueden ser cultivares, biotipos y genotipos.

Dependiendo de las especies de planta o cultivares de planta, la localizacion y condiciones de crecimiento (suelos, clima, penodo de vegetacion, nutricion), de las mismas, el tratamiento de acuerdo con la invencion tambien puede dar como resultado efectos superaditivos (“sinergicos”). Asf son por ejemplo posibles cantidades de aplicacion reducidas y/o ampliaciones del espectro de actividad y/o un incremento en la actividad de las sustancias y agentes que pueden usarse de acuerdo con la invencion, mejor crecimiento de las plantas, tolerancia incrementada a temperaturas altas o bajas, tolerancia incrementada a seqma o a niveles de agua o salinidad del suelo, rendimiento incrementado en la floracion, recoleccion mas facil, maduracion acelerada, rendimientos mas altos, calidad mas alta y/o valor nutritivo mayor de los productos recolectados, vida de almacenamiento incrementada y/o capacidad de procesamiento de los productos recolectados, que excedan los efectos esperados normalmente.

Las plantas transgenicas o cultivares de plantas (los obtenidos por ingeniena genetica) que van a ser tratados de preferencia de acuerdo con la invencion incluyen todas las plantas que, a traves de la modificacion genetica, recibieron material genetico que imparte propiedades utiles ventajosas particulares (“rasgos”) a estas plantas. Ejemplos de tales propiedades son mejor crecimiento de la planta, tolerancia incrementada a altas o bajas temperaturas, tolerancia incrementada a seqma o a niveles de agua o salinidad del suelo, rendimiento potenciado a la floracion, recoleccion mas facil, maduracion acelerada, rendimientos mas altos, calidad mas alta y/o valor nutricional mas alto de los productos recolectados, mejor capacidad de almacenamiento y/o capacidad de procesamiento de los productos recolectados. Ejemplos adicionales y con enfasis particular de tales propiedades son una defensa mejorada de las plantas contra plagas animales y microbianas, tales como insectos, acaros, hongos fitopatogenos, bacterias y/o virus, y tambien tolerancia incrementada de las plantas a ciertos principios activos herbicidas. Ejemplos de plantas transgenicas que pueden ser mencionados son las plantas de cultivo importantes tales como cereales (trigo, arroz), mafz, soja, patatas, remolacha azucarera, tomates, guisantes y otros tipos de vegetales, algodon, tabaco, cartamo oleaginoso y tambien plantas frutales (siendo las frutas producidas manzana, peras, frutos dtricos y uvas), dandose enfasis particular a mafz, soja, patatas, algodon, tabaco y cartamo oleaginoso. Las propiedades (“rasgos”) que se enfatizan particularmente son la defensa mejorada de las plantas contra insectos, aracnidos, nematodos, y caracoles por toxinas formadas en las plantas, especialmente aquellas formadas en las plantas por el material genetico de Bacillus thuringiensis (por ejemplo mediante los genes CryIA(a), CryIA(b), CryIA(c), CryIIA, CryIIIA, CryIIIB2, Cry9c, Cry2Ab, Cry3Bb y CrylF, y tambien combinaciones de los

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mismos) (denominadas de aqu en adelante como "plantas Bt"). Como propiedades (“rasgos”) se enfatizan tambien particularmente la defensa mejorada de las plantas contra hongos, bacterias y virus por resistencia sistemica adquirida (SAR), sistemina, fitoalexinas, disparadores y tambien genes resistentes y protemas y toxinas expresadas correspondientemente. Como propiedades (“rasgos”) se enfatizan ademas particularmente la tolerancia incrementada de las plantas hacia ciertos principios activos herbicidas, por ejemplo imidazolinonas, sulfonilureas, glifosfatos o fosfinotricina (por ejemplo el gen “PAT”). Los genes que imparten las propiedades (“rasgos”) deseados en cuestion tambien pueden estar presentes en combinaciones uno con otro en las plantas transgenicas. Ejemplos de “plantas Bt” incluyen variedades de mafz, variedades de algodon, variedades de soja y variedades de patata que son vendidos bajo los nombres comerciales YIELD GARD® (por ejemplo mafz, algodon, soja), KnockOut® (por ejemplo mafz), StarLink® (por ejemplo mafz), Bollgard® (algodon), Nucotn® (algodon) y NewLeaf® (patatas). Ejemplos de plantas tolerantes a herbicidas incluyen variedades de mafz, variedades de algodon y variedades de soja que son vendidas bajo los nombres comerciales de Roundup Ready® (tolerancia a glifosato, por ejemplo mafz, algodon, soja), Liberty Link® (tolerancia a fosfinotricina, por ejemplo, cartamo oleaginoso), IMI® (tolerancia a imidazolinonas) y sTs® (tolerancia a sulfonilureas, por ejemplo mafz). Las plantas resistentes a herbicidas (cultivadas convencionalmente para tolerancia a herbicidas) incluyen tambien las variedades vendidas bajo el nombre Clearfield® (por ejemplo mafz). Desde luego estas afirmaciones tambien se aplican a cultivares de plantas que tiene estas propiedades (“rasgos”) geneticas o que todavfa estan en desarrollo y seran desarrolladas y/o comercializadas en el futuro.

Las plantas citadas pueden tratarse de acuerdo con la invencion en una forma particularmente ventajosa con los compuestos de la formula general (I) y/o las mezclas de principios activos de acuerdo con la invencion. Las areas de preferencia establecidas arriba para los principios activos o mezclas tambien se aplican al tratamiento de estas plantas. Se da enfasis particular al tratamiento de plantas con los compuestos o mezclas espedficamente mencionados en el presente texto.

El control de plagas animales mediante el tratamiento de las semillas de plantas se ha conocido desde hace tiempo y es objeto de mejoras constantes. No obstante, el tratamiento de semillas da lugar a una serie de problemas que no pueden resolverse siempre de manera satisfactoria. Asf, es deseable desarrollar procedimientos para proteger la semilla y la planta en germinacion que evite, o al menos reduzca considerablemente, la aplicacion adicional de agentes fitosanitarios durante el almacenamiento, despues de la siembra o despues de la aparicion de las plantas. Adicionalmente es deseable optimizar la cantidad del principio activo usado de tal manera que se provea proteccion optima para la semilla y la planta en germinacion frente al ataque de plagas animales, pero sin dano a la planta misma por parte del principio activo usado. Mas particularmente, los procedimientos para el tratamiento de semillas deben tener tambien en cuenta las propiedades insecticidas o nematicidas intrrnsecas de las plantas transgenicas resistentes o tolerantes a plagas, con el fin de alcanzar una proteccion optima de la semilla y de la planta en germinacion con el mmimo gasto de agentes fitosanitarios.

La presente invencion por lo tanto tambien se refiere, mas particularmente, a un procedimiento para la proteccion de semillas y plantas en germinacion frente al ataque por plagas, tratandose la semilla con un compuesto de formula (I). El procedimiento de acuerdo con la invencion para la proteccion de semillas y plantas en germinacion contra el ataque por parte de plagas comprende un procedimiento en el que la semilla se trata simultaneamente en un proceso con un principio activo de formula (I) y uno o mas asociados de mezcla. Tambien comprende un procedimiento en el que la semilla se trata en diferentes momentos con un principio activo de formula (I) y uno o mas asociados de mezcla.

La invencion de la misma forma se refiere al uso de compuestos de formula (I) para el tratamiento de semillas para proteger la semilla y la planta resultante frente a plagas animales.

La invencion se refiere adicionalmente a semillas que han sido tratadas con un compuesto de formula (I) para la proteccion frente a plagas animales. La invencion tambien se refiere a semillas que han sido tratadas simultaneamente con un principio activo de formula (I) y uno o mas asociados de mezcla. La invencion se refiere adicionalmente a semillas que han sido tratadas en diferentes ocasiones con un principio activo de formula (I) y uno o mas asociados de mezcla. En el caso de la semilla que ha sido tratada en diferentes momentos con un principio activo de formula (I) y uno o mas asociados de mezcla, los principios activos individuales del agente de acuerdo con la invencion pueden estar presentes sobre la semilla en diferentes capas. En este caso, las capas que comprenden un principio activo de formula (I) y el o los asociados de mezcla pueden estar separados por una capa intermedia. La invencion tambien se refiere a una semilla, en la que un principio activo de formula (I) y el o los asociados de mezcla han sido aplicados como parte de un recubrimiento o como una capa adicional o como capas adicionales ademas de un recubrimiento.

La invencion se refiere adicionalmente a una semilla a la cual, despues del tratamiento con un compuesto de formula (I), es sometida a un procedimiento de recubrimiento con una pelfcula para evitar la abrasion por polvo sobre la semilla.

Una de las ventajas de la presente invencion es que debido a las propiedades sistemicas particulares de los agentes de acuerdo con la invencion protege el tratamiento de la semilla con estos agentes no solamente a la semilla misma sino tambien a las plantas resultantes despues de la aparicion de plagas animales. De esta manera, el tratamiento

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inmediato del cultivo en el momento de siembra o poco despues de la misma puede evitarse.

Una ventaja adicional es que el tratamiento de la semilla con un compuesto de formula (I) puede potenciar la germinacion y brote de la semilla tratada.

Se considera de la misma manera ventajoso que los compuestos de formula (I) puedan usarse tambien especialmente para semillas transgenicas.

Tambien debe mencionarse que los compuestos de formula (I) pueden usarse en combinacion con agentes de tecnologfa de senalizacion, llevando, por ejemplo, a una colonizacion mejor por simbiosis, por ejemplo por rizobios, micorrizas y/o bacterias endoffticas y/o para fijacion optimizada de nitrogeno.

Los agentes de acuerdo con la invencion son adecuados para la proteccion de semillas de cualquier variedad de planta que se utilice en agricultura, en el invernadero, en bosques o en horticultura. En particular, se trata de las semillas de cereales (por ejemplo trigo, cebada, centeno, millo y avena), mafz, algodon, soja, arroz, patatas, girasol, cafe, tabaco, canola, cartamo oleaginoso, remolachas (por ejemplo remolachas de azucar y remolachas para forraje), cacahuetes, vegetales (por ejemplo tomates, pepino, judfas, vegetales crudferos, cebollas y lechuga), plantas frutales, pastos y plantas ornamentales. De significado particular es el tratamiento de semillas de cereales (tales como trigo, cebada, centeno y avena), mafz, soja, algodon, canola, cartamo oleaginoso y arroz.

Como se menciono ya mas arriba, el tratamiento de semillas transgenicas con un compuesto de formula (I) es tambien de particular importancia. Esto involucra las semillas de plantas que generalmente contienen al menos un gen heterologo el cual controla la expresion de un polipeptido que tiene propiedades insecticidas y/o nematicidas en particular. En este contexto, los genes heterologos en semillas transgenicas pueden ser derivados de microorganismos tales como Bacillus, Rhizobium, Pseudomonas, Serratia, Trichoderma, Clavibacter, Glomus o Gliocladium. La presente invencion es particularmente adecuada para el tratamiento de semillas transgenicas que comprenden al menos un gen heterologo originado de Bacillus sp. De manera especialmente preferente se trata a este respecto a este respecto de un gen heterologo que se deriva de Bacillus thuringiensis.

En el contexto de la presente invencion, un compuesto de formula (I) se aplica en la semilla sola o en una formulacion adecuada. La semilla se trata preferentemente en un estado en el que es suficientemente estable para que no ocurran danos en el curso del tratamiento. En general, la semilla puede ser tratada en cualquier momento entre la recoleccion y la siembra. Es habitual usar semillas que han sido separadas de la planta y liberadas de mazorcas, cascaras, tallos, cubiertas, vellosidades o carne de las frutas. Por ejemplo, es posible usar semillas que han sido recolectadas, limpiadas y secadas hasta un contenido de humedad de menos del 15 % en peso. Como alternativa, tambien es posible usar semillas que, despues del secado, han sido tratadas, por ejemplo, con agua y luego secadas de nuevo.

En general, en el tratamiento de la semilla, hay que asegurarse de que la cantidad del agente de acuerdo con la invencion y/o aditivos adicionales aplicados en la semilla se selecciona de tal manera que la germinacion de la semilla no se vea impedida y la planta que surja de la misma no este deteriorada. Esto debena asegurarse particularmente en el caso de principios activos que pueden exhibir efectos fitotoxicos en cantidades de aplicacion particulares.

Los agentes de acuerdo con la invencion pueden aplicarse directamente, esto es sin contener ningun otro componente y sin haber sido diluidos. En general, es preferible aplicar los agentes en la semilla en la forma de una formulacion adecuada. Las formulaciones y los procedimientos adecuados para el tratamiento de semillas son conocidos para los expertos en el tecnica y estan descritos, por ejemplo, en los siguientes documentos: US 4.272.417 A, US 4.245.432 A, US 4.808.430 A, US 5.876.739 A, US 2003/0176428 A1, WO 2002/080675 A1, WO 2002/028186 A2.

Los compuestos de formula (I) pueden convertirse en las formulaciones para tratamiento habitual de semillas, tales como soluciones, emulsiones, suspensiones, polvos, espumas, pastas u otras composiciones de recubrimiento para semillas, y tambien formulaciones ULV.

Estas formulaciones se preparan de manera conocida mezclando los compuestos de la formula (I) con aditivos habituales, por ejemplo, extendedores y disolventes o diluyentes, colorantes, agentes de humectacion, dispersantes, emulsionantes, antiespumantes, conservantes, espesantes secundarios, adhesivos, giberelinas y tambien agua.

Como colorantes que pueden estar presentes en las formulaciones para tratamiento de las semillas que pueden usarse de acuerdo con la invencion se tienen en consideracion todos los colorantes que son habituales para tales propositos. A este respecto es posible usar pigmentos, que son ligeramente solubles en agua, o tambien colorantes, que son solubles en agua. Los ejemplos incluyen los colorantes conocidos por los nombres Rhodamina B, C.I. Pigment Red 112 y C.I. Solvent Red 1.

Como agentes de humectacion que pueden estar presentes en las formulaciones para tratamiento de las semillas que pueden usarse de acuerdo con la invencion se tienen en cuenta todas las sustancias que promueven la humectacion, habituales para la formulacion de principios agroqmmicos activos. Se da preferencia al uso de

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naftaleno sulfonatos de alquilo, tales como naftaleno sulfonatos de diisopropilo o diisobutilo.

Como dispersantes y/o emulsionantes que pueden estar presentes en las formulaciones para el tratamiento de semillas que pueden usarse de acuerdo con la invencion se tienen en consideracion todos los dispersantes no ionicos, anionicos y cationicos habituales para la formulacion de principios agroqmmicos activos. Se da preferencia al uso de dispersantes no ionicos o anionicos o mezclas de dispersantes no ionicos o anionicos. Como dispersantes no ionicos adecuados se mencionan especialmente polfmeros de bloque de oxido de etileno/oxido de propileno, alquil fenol eteres de poliglicol y triestirilfenol poliglicol eteres, y los derivados fosfatados o sulfatados de los mismos. Dispersantes anionicos adecuados son especialmente lignosulfonatos, sales de acido poliacrilico y condensados aril sulfonato/formaldetndo.

Como antiespumantes pueden estar presentes en las formulaciones para el tratamiento de semillas que pueden usarse de acuerdo con la invencion, todas las sustancias inhibidores de espuma habituales para la formulacion de principios agroqmmicos activos. Pueden usarse con preferencia antiespumantes de silicona y estearato de magnesio.

Como conservantes pueden estar presentes en las formulaciones para el tratamiento de semillas que pueden usarse de acuerdo con la invencion todas las sustancias que pueden usarse para tales propositos en agentes agroqmmicos. Los ejemplos incluyen diclorofeno y hemiformal de alcohol bendlico.

Como espesantes secundarios que pueden estar presentes en las formulaciones para el tratamiento de semillas que pueden usarse de acuerdo con la invencion se tienen en cuenta todas las sustancias que pueden usarse para tales propositos en agentes agroqmmicos. Preferentemente se tienen en consideracion derivados de celulosa, derivados de acido acnlico, xantano, arcillas modificadas y silica finamente dividida.

Como adhesivos que pueden estar presentes en las formulaciones para tratamiento de semillas que pueden usarse de acuerdo con la invencion se tienen en cuenta todos los aglomerantes habituales que pueden usarse en los productos para el tratamiento de semillas. Pueden mencionarse como preferentes polivinilpirrolidona, poli(acetato de vinilo), poli(alcohol vimlico) y tilosa.

Como giberelinas que pueden estar presentes en las formulaciones para tratamiento de semillas que pueden usarse de acuerdo con la invencion se tienen en cuenta preferentemente las giberelinas A1, A3 (= acido giberelico), A4 y A7, se da preferencia particular al uso de acido giberelico. Las giberelinas son conocidas (cf. R. Wegler “Chemie der Pflanzenschutz- und Schadlingsbekampfungsmittel”, vol. 2, Springer Verlag, 1970, p. 401-412).

Las formulaciones para el tratamiento de semillas que pueden usarse de acuerdo con la invencion pueden usarse para tratar una amplia variedad de diferentes clases de semillas bien sea directamente o despues de previa dilucion con agua. Asf, los concentrados o preparaciones obtenibles a partir de los mismos por dilucion con agua pueden usarse para tratar las semillas de cereales tales como trigo, cebada, centeno, avena y triticale, y tambien las semillas de mafz, arroz, cartamo oleaginoso, guisantes, judfas, algodon, girasol y remolachas, o ademas una amplia variedad de diferentes semillas vegetales. Las formulaciones para el tratamiento de semillas que pueden usarse de acuerdo con la invencion, o las preparaciones diluidas de las mismas tambien pueden usarse para tratar semillas de plantas transgenicas. En este caso, pueden presentarse tambien efectos sinergicos adicionales en interaccion con las sustancias formadas por la expresion.

Para el tratamiento de semillas con las formulaciones para el tratamiento de semillas que pueden usarse de acuerdo con la invencion, o las preparaciones preparadas a partir de las mismas agregando agua, se tienen en consideracion todas las unidades de mezclado que pueden usarse habitualmente para el tratamiento de semillas. Espedficamente, el procedimiento para el tratamiento de semillas es colocar la semilla en un mezclador, agregar la cantidad particular deseada de formulaciones para el tratamiento de semillas, bien sea como tal o despues de una dilucion previa con agua, y mezclarlas hasta que la formulacion se distribuye homogeneamente sobre la semilla. Si es apropiado, esto es seguido por una operacion de secado.

La cantidad de aplicacion de las formulaciones para el tratamiento de semillas que pueden usarse de acuerdo con la invencion puede variarse dentro de un rango relativamente amplio. Depende del contenido particular del principio activo/de los principios activos en las formulaciones y sobre las semillas. Las cantidades de aplicacion de principios activos o combinaciones de principios activos estan generalmente entre 0,001 y 50 g por kilogramo de semilla, preferentemente entre 0,01 y 15 g por kilogramo de semilla.

Los principios activos de acuerdo con la invencion no son solamente activos contra plagas de plantas, plagas contra la higiene y plagas contra productos almacenados, sino tambien en el sector de medicina veterinaria contra parasitos animales (ecto y endoparasitos), tales como palomillas duras, palomillas blandas, acaros del mango, acaros de hojas, moscas (picadoras y mordedoras), larvas de moscas parasfticas, piojos, piojos del cabello, piojos de plumas y pulgas. Estos parasitos incluyen:

del orden de las Anoplurida, por ejemplo, Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp. y Solenopotes spp.

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Del orden de las Mallophagida y del suborden Amblycerina y Ischnocerina, por ejemplo, Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp. y Felicola spp.

Del orden de las Diptera y del suborden Nematocerina y Brachycerina, por ejemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp. y Melophagus spp.

Del orden de las Siphonapterida, por ejemplo Pulex spp., Ctenocephalides spp. (Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis), Xenopsylla spp. y Ceratophyllus spp.

Del orden de las Heteropterida, por ejemplo, Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp. y Panstrongylus spp.

Del orden de las Blattarida, por ejemplo, Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blattella germanica y Supella spp.

De las subclases de las Acari (Acarina) y del orden de las Meta- y Mesostigmata, por ejemplo, Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemophysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp. y Varroa spp.

Del orden de las Actinedida (Prostigmata) y Acaridida (Astigmata), por ejemplo, Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp. y Laminosioptes spp.

Los principios activos de acuerdo con la invencion de formula (I) tambien son adecuados para controlar artropodos los cuales pueden atacar ganado agncola, por ejemplo reses, ovejas, cabras, caballos, cerdos, asnos, camellos, bufalos, conejos, pollos, pavos, patos, gansos, abejas, otros animales domesticos, por ejemplo perros, gatos, aves enjauladas, peces de acuario y los denominados animales experimentales, por ejemplo hamsteres, cobayas, ratas y ratones. El control de estos artropodos pretende reducir o evitar casos de muertes y reducciones en rendimiento (en el caso de carne, leche, lana, pieles, huevos, miel y similares), de tal manera que el mantenimiento de los animales sea mas economico y simple mediante el uso de los principios activos de acuerdo con la invencion.

La aplicacion de los principios activos de acuerdo con la invencion en el sector veterinario y en la crianza de animales se realiza de una manera conocida mediante la administracion enterica en forma de, por ejemplo, comprimidos, capsulas, pociones, hisopos, granulos, pastas, bolus, del procedimiento de alimentacion gastrica, de supositorios, por administracion parenteral como por ejemplo por inyecciones (intramuscular, subcutanea, intravenosa, intraperitoneal y similares), implantes, por administracion nasal, por uso dermico en la forma de, por ejemplo, goteo o bano (dippen), aspersion (spray), vertido (pour-on y spot-on), de lavado, de pulverizacion, y tambien con la ayuda de artfculos moldeados que contienen el principio activo, tales como collares, marcas para oreja, marcas para cola, bandas para extremidades, bozales, dispositivos de marcado y similares.

Cuando se usan para ganado, aves, animales domesticos y similares, los principios activos de formula (I) pueden usarse como formulaciones (por ejemplo polvos, emulsiones, fluidos), que comprenden los principios activos en una cantidad del 1 al 80 % en peso, bien sea directamente o despues de una dilucion de 100 a IO.0O0 veces, o pueden usarse como un bano qrnmico.

Tambien se ha encontrado que los compuestos de acuerdo con la invencion tienen fuerte accion insecticida contra insectos que destruyen los materiales industriales.

A modo de ejemplo y preferentemente (sin embargo sin limitarse) se mencionan los siguientes insectos:

escarabajos, tales como Hylotrupes bajulus, Clorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis, Xyleborus spec. Tryptodendron spec. Apate monachus, Bostrychus capucins, heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec. Dinoderus minutus;

dermapteranos, tales como Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur;

termitas, tales como Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus;

lepismas, tales como Lepisma saccharina.

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Por materiales industriales ha de entenderse en el presente contexto materiales inanimados, tales como preferentemente plasticos, adhesivos, colas, papeles y cartones, piel, madera, productos de madera procesados y composiciones de recubrimiento.

Los agentes listos para el uso pueden comprender tambien eventualmente otros insecticidas y eventualmente uno o mas fungicidas.

Con respecto a posibles asociados de mezcla adicionales, se hace referencia a los insecticidas y fungicidas mencionados anteriormente.

Al mismo tiempo, los compuestos de acuerdo con la invencion pueden usarse para la proteccion de objetos que entran en contacto con agua salina o agua salobre, especialmente ascos, zarandas, redes, construcciones, instalaciones de muelles e instalaciones de senales, contra la suciedad.

Ademas, los compuestos de acuerdo con la invencion pueden usarse como agentes anti-suciedad, solos o en combinacion con otros principios activos.

Los principios activos tambien son adecuados para el control de plagas animales en el sector domestico, en el sector de la higiene y en la proteccion de productos almacenados, especialmente de insectos, aracnidos y acaros, los cuales se encuentran en espacios cerrados, por ejemplo casas, pasillos de fabricas, oficinas, cabinas de vehfculos y similares. Pueden usarse para controlar estas plagas solos o en combinacion con otros principios activos y coadyuvantes en productos insecticidas domesticos. Son efectivos contra especies sensibles y resistentes, y contra todas las etapas de desarrollo. Estas plagas incluyen:

Del orden de los Scorpionidea, por ejemplo, Buthus occitanus.

Del orden de los Acarina, por ejemplo, Argas persicus, Argas reflexus, Bryobia spp., Dermanyssus gallinae, Glyciphagus domesticus, Ornithodorus moubat, Rhipicephalus sanguineus, Trombicula alfreddugesi, Neutrombicula autumnalis, Dermatophagoides pteronissimus, Dermatophagoides forinae.

Del orden de los Araneae, por ejemplo, Aviculariidae, Araneidae.

Del orden de los Opiliones, por ejemplo, Pseudoscorpiones chelifer, Pseudoscorpiones cheiridium, Opiliones phalangium.

Del orden de los Isopoda, por ejemplo, Oniscus asellus, Porcellio scaber.

Del orden de los Diplopoda, por ejemplo, Blaniulus guttulatus, Polydesmus spp.

Del orden de los Chilopoda, por ejemplo, Geophilus spp.

Del orden de los Zygentoma, por ejemplo, Ctenolepisma spp., Lepisma saccharina, Lepismodes inquilinus.

Del orden de los Blattaria, por ejemplo, Blatta orientalies, Blattella germanica, Blattella asahinai, Leucophaea maderae, Panclora spp., Parcoblatta spp., Periplaneta australasiae, Periplaneta americana, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuliginosa, Supella longipalpa.

Del orden de los Saltatoria, por ejemplo, Acheta domesticus.

Del orden de los Dermaptera, por ejemplo, Forficula auricularia.

Del orden de los Isoptera, por ejemplo, Kalotermes spp., Reticulitermes spp.

Del orden de los Psocoptera, por ejemplo, Lepinatus spp., Liposcelis spp.

Del orden de los Coleoptera, por ejemplo, Antrenus spp., Attagenus spp., Dermestes spp., Latheticus oryzae, Necrobia spp., Ptinus spp., Rhizopertha dominica, Sitophilus granarius, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais, Stegobium paniceum.

Del orden de los Diptera, por ejemplo, Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles spp., Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Drosophila spp., Fannia canicularis, Musca domestica, Phlebotomus spp., Sarcophaga carnaria, Simulium spp., Stomoxys calcitrans, Tipula paludosa.

Del orden de los Lepidoptera, por ejemplo, Achroia grisella, Galleria mellonella, Plodia interpunctella, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineola bisselliella.

Del orden de los Siphonaptera, por ejemplo, Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis.

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Del orden de los Hymenoptera, por ejemplo, Camponotus herculeanus, Lasius fuliginosus, Lasius niger, Lasius umbratus, Monomorium pharaonis, Paravespula spp., Tetramorium caespitum.

Del orden de los Anoplura, por ejemplo, Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Pemphigus spp., Phylloera vastatrix, Phthirus pubis.

Del orden de los Heteroptera, por ejemplo, Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Rhodinus prolixus, Triatoma infestans.

La aplicacion se realiza en el campo de insecticidas domesticos solos o en combinacion con otros principios activos adecuados, tales como esteres fosforicos, carbamatos, piretroides, neonicotinoides, reguladores del crecimiento o principios activos de otras clases conocidas de insecticidas.

La aplicacion se realiza en aerosoles, productos de aspersion no presurizados, por ejemplo aspersores de bomba y atomizadores, sistemas de nebulizacion automaticos, nebulizadores, espumas, geles, productos evaporadores con tabletas para evaporacion hechas de celulosa o plastico, evaporadores ifquidos, evaporadores de gel y membrana, evaporadores impulsados por un propelente, sistemas de evaporacion libres de energfa o pasivos, papeles para polillas, bolsas para polillas y geles para polillas, granulos o polvos, y en cebos para esparcir o en estaciones de cebo.

Ilustracion de los procedimientos y productos intermedios

Los siguientes ejemplos de preparacion y de uso ilustran la invencion sin limitarla. Los productos fueron caracterizados por espectroscopfa RMN-1H y/o CL/EM (espectrometna de masas con cromatograffa de lfquidos).

La determinacion de los valores logP se realizo de acuerdo con OECD Guideline 117 (directiva de CE 92/69/EEC) por HPLC (cromatograffa de lfquidos de alto rendimiento) utilizando columnas (C18) de fase inversa (RP), por los siguientes procedimientos:

[a] La determinacion por CL-EM en el rango acido se efectua a pH 2,7 con acido formico acuoso al 0,1 % y acetonitrilo (contiene 0,1 % de acido formico) como eluyentes; gradiente lineal desde el 10 % de acetonitrilo hasta el 95 % de acetonitrilo.

[b] La determinacion por CL-EM en el rango neutro se efectua a pH 7,8 con solucion acuosa de hidrogenocarbonato de amonio 0,001 molar y acetonitrilo como eluyentes; gradiente lineal desde el 10 % de acetonitrilo hasta el 95 % de acetonitrilo.

La calibracion se efectua con alcan-2-onas no ramificadas (que tienen de 3 a 16 atomos de carbono) con valores logP conocidos (valores logP determinados por medio de los tiempos de retencion por interpolacion lineal entre dos alcanonas sucesivas).

Los espectros de RMN fueron determinados con un Bruker Avance 400, provisto con una cabeza de sonda de flujo (volumen 60 pl). En casos individuales, los espectros de RMN fueron medidos con un Bruker Avance II 600.

Los datos de RMN para ejemplos seleccionados aparecen listados en forma convencional (valores 8, divisiones de multipletes, numero de atomos de H). La division de las senales fue descrita como sigue: s (singlete), d (doblete), t (triplete), q (cuarteto), quint (quintuplete), m (multiplete), a (para senales anchas). Como disolventes se usaron CD3CN, CDCl3 o D6-DMSO, usandose como referencia tetrametilsilano (0,00 ppm).

Smtesis de compuestos de formula (la) segun el procedimiento A

Ejemplo 1

5-EtiM-(piridin-3-il)-1,5-dihidro-4H-pirazolo[3,4-d]pirimidin-4-ona (6)

Etapa 1: 5-Amino-N-etil-1-(piridin-3-il)-1H-pirazol-4-carboxamida (IIa-1-1)

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Se dispusieron 1,50 g (6,46 mmol) de 5-amino-1-(piridin-3-il)-7H-pirazol-4-carboxilato de etilo en 10 ml de etanol y 15 ml de agua, y se agregaron 1,03 g (25,84 mmol) de hidroxido de sodio. La mezcla de reaccion fue agitada a temperatura ambiente durante la noche y luego a 40 °C durante 2 h. La mezcla de reaccion fue concentrada entonces casi hasta sequedad. El residuo fue suspendido en poca agua, y la fraccion insoluble fue eliminada por filtracion con succion y secada bien a vacfo. El 5-amino-1-(piridin-3-il)-7H-pirazol-4-carboxilato de sodio asf obtenido

fue convertido posteriormente de manera directa.

RMN-1H (D6-DMSO, 400MHz) 8 ppm: 8,87(d,1H), 8,50(dd,1H), 8,04-8,01(m,1H), 7,53-7,50(m,2H), 6,41(sa,2H)

Se dispusieron 150 mg (0,66 mmol, pureza asumida como 100 %) de 5-amino-1-(piridin-3-il)-7H-pirazol-4-carboxilato de sodio en 10 ml de N,N-dimetilformamida. A estos se agregaron 826 mg (2,98 mmol) de cloruro de 4-(4,6-dimetoxi- 5 1,3,5-triazin-2-il)-4-metilmorfolinio (DMT.MM) y 1,33 ml (2,65 mmol) de una solucion de etilamina 2 M en tetrahidrofurano. La mezcla de reaccion fue agitada a temperatura de bano de 50 °C durante la noche y luego concentrada. El residuo fue suspendido en acetonitrilo y la porcion insoluble fue eliminada por filtracion. El filtrado fue concentrado y el residuo fue purificado por medio de MPLC utilizando una columna RP(C-18) con acetonitrilo/agua/acido formico al 0,1 %. Esto dio 89 mg (94 % de pureza, 55 % de la teona) del compuesto del tftulo. 10 logP[a]: 0.50; logP[b]: 0,56; RMN-1H (D6-DMSO 400MHz) 8 ppm: 8,80(d,1H), 8,58(dd,1H), 8,02-7,97(m,2H), 7,91(ta,1H), 7,56(dd,1H), 6,51(sa,2H), 3,29-3,19(m,2H), 1,10(t,3H)

Etapa 2: 5-Etil-1-(piridin-3-il)-1,5-dihidro-4H-pirazolo[3,4-d]pirimidin-4-ona (6)

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Se dispusieron 60 mg (0,26 mmol) de 5-amino-N-etil-1-(piridin-3-il)-7H-pirazol-4-carboxamida en 0,40 ml de N,N- 15 dimetilacetamida. Se agregaron al mismo 22 mg (0,13 mmol) de acido p-toluenosulfonico y 58 mg (0,39 mmol) de ortoformiato de trietilo y la mezcla de reaccion se calento a 120 °C en un microondas CEM Discover a 200 vatios durante 1 h. Despues de verificar la reaccion por medio de CL/EM, se agregaron 0,05 ml de ortoformiato de trietilo y se agito en el microondas a 120 °C durante 15 minutos. Despues de enfriar, la mezcla de reaccion fue concentrada y el residuo fue purificado por medio de MPLC utilizando una columna de RP(C-18) con acetonitrilo/agua. Esto dio 25 20 mg (100 % de pureza, 39 % de la teona) del compuesto del tftulo.

logP[a]: 0,98; logP[b]: 1,15; RMN-1H (D6-DMSO 400MHz) 8 ppm: 9,27(d,1H), 8,63-8,60(m,2H), 8,45-8,42(m,2H), 7,64(dd,1H), 4,06(q,2H), 1,29(t,3H)

Ejemplo 2

5-Metil-1-(pirimidm-5-il)-1,5-dihidro-4H-pirazolo[3,4-d]pirimidm-4-ona (8)

25 Etapa 1: 5-Amino-N-metil-1-(pirimidin-5-il)-1H-pirazol-4-carboxamida (IIb-2-1)

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A 1,00 g (4,29 mmol) de 5-amino-1-(pirimidin-5-il)-7H-pirazol-4-carboxilato de etilo en 30 ml de etanol se agregaron 17 ml (17,2 mmol) de solucion 1 N de hidroxido de sodio. La mezcla de reaccion fue agitada a temperatura ambiente durante la noche y luego concentrada. El residuo fue agitado en poco agua. La fraccion insoluble fue separada por 30 filtracion con succion y secada bien a vacfo. El 5-amino-1-(pirimidin-3-il)-7H-pirazol-4-carboxilato de sodio obtenido asf fue convertido posteriormente de manera directa.

RMN-1H (D6-DMSO, 400MHz) 8 ppm: 9,10(s,2H), 8,33(s,1H), 7,56(s,1H), 6,57(sa,2H)

A 129 mg (0,53 mmol, pureza asumida como 100 %) de 5-amino-1-(pirimidin-5-il)-7H-pirazol-4-carboxilato de sodio en 3 ml de N,N-dimetilformamida se agregaron 187 mg (0,58 mmol) de fluoroborato de (benzotriazol-1- 35 iloxi)bisdimetilaminometilio (TBTU). La suspension resultante fue agitada a temperatura ambiente durante 10 min. A la solucion se agregaron 0,29 ml (0,58 mmol) de una solucion 2 M de metanoamina en tetrahidrofurano y 0,14 ml (0,79 mmol) de N,N-diisopropiletilamina. La mezcla de reaccion fue agitada a temperatura ambiente durante la noche y luego concentrada. El residuo fue purificado por medio de MPLC usando una columna de RP(C-18) con acetonitrilo/agua/0,05 % de formiato de amonio. Esto dio 22 mg (97 % de pureza, 18 % de la teona) del compuesto 40 del tftulo.

logP[a]: 0,18; logP[b]: -0,01; RMN-1H (D6-DMSO 400MHz) 8 ppm: 9,19(s,1H), 9,06(s,2H), 7,99(s,1H), 7,95- 7,91(m,1H), 6,66(sa,2H), 2,72(d,3H)

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Se dispusieron 55 mg (0,25 mmol) de 5-amino-N-metil-1-(pirimidin-5-il)-7H-pirazol-4-carboxamida en 1 ml de N,N- dimetilacetamida. Se agregaron 22 mg (0,13 mmol) de acido p-toluenosulfonico y 84 pl (0,50 mmol) de ortoformiato de trietilo y la mezcla de reaccion se calento a 140 °C a 200 vatios en un microondas CEM Discover durante 1 h. Despues de verificar la reaccion por medio de CL/EM, se agregaron 85 pl de ortoformiato de trietilo y la mezcla de reaccion fue agitada a 140 °C durante 60 minutos adicionales. Despues de enfriar, la mezcla de reaccion fue concentrada y el residuo fue purificado por medio de MPLC utilizando una columna RP(C-18) con acetonitrilo/agua. Esto dio 16 mg (95 % de pureza, 26 % de la teona) del compuesto del tftulo.

logP[a]: 0,55; logP[b]: 0,55; RMN-1H (D6-DMSO 400MHz) 8 ppm: 9,23(s,1H), 8,61(s,1H), 8,52(s,1H), 7,47(d,1H), 7,11(d,1H), 3,54(s,3H)

Ejemplo 3

5-Isopropil-2-(piridm-3-M)-2,5-dihidro-4H-pirazolo[3,4-d]pirimidm-4-ona (15)

Etapa 1: 3-Amino-N-isopropil-1-(piridin-3-il)-1H-pirazol-4-carboxamida (IIb-1-2)

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A 5,50 ml (64,6 mmol) de isopropilamina en 250 ml de 1,2-dicloroetano se agregaron lentamente gota a gota 32 ml de una solucion 2 M de trimetilaluminio en tolueno, y se agito a temperatura ambiente durante 1 h. Se agregaron 5,00 g (21,5 mmol) de 3-amino-1-(piridin-3-il)-7H-pirazol-4-carboxilato de etilo en porciones y la mezcla de reaccion se calento posteriormente bajo reflujo durante 4 h. Despues de enfriar, la mezcla de reaccion fue empujada cuidadosamente con argon a una solucion de tartrato de potasio y sodio al 10 % (aproximadamente 600 ml). Se libero algo de calor en el transcurso de esto. La mezcla fue extrafda por agitacion tres veces con cloruro de metileno, la fase organica fue retirada, secada sobre sulfato de sodio, filtrada y concentrada. El residuo fue agitado con un poco de acetonitrilo para dar una suspension. La porcion insoluble fue separada por filtracion con succion y secada a vado. Esto dio 2,41 g (99 % de pureza, 45 % de la teona) del compuesto del tftulo.

logP[a]: 0,82; logP[b]: 1,05; RMN-1H (D6-DMSO 400MHz) 8 ppm: 8,88(d,1H), 8,82(s,1H), 8,44(dd,1H), 7,99- 7,96(m,1H), 7,69(da,1H), 7,51(dd,1H), 5,81(s,2H), 4,06-4,01(m,1H), 1,15(d,6H)

Como alternativa, fue posible preparar el compuesto del tftulo como sigue:

A 3,20 g (13,8 mmol) de 3-amino-1-(piridin-3-il)-7H-pirazol-4-carboxilato de etilo en 38 ml de etanol se agregaron 55 ml (55,1 mmol) de una solucion 1 N de hidroxido de sodio. La mezcla de reaccion fue agitada a temperatura ambiente durante la noche y luego concentrada. El residuo fue agitado en un poco de agua. La fraccion insoluble fue separada por filtracion con succion y secada bien a vado. El 3-amino-1-(piridin-3-il)-7H-pirazol-4-carboxilato de sodio obtenido asf fue convertido posteriormente de manera directa.

RMN-1H (D6-DMSO, 400MHz) 8 ppm: 8,95(d,1H), 8,32(s,2H), 8,06-8,03(m,1H), 7,40(dd,1H)

A 1,44 g (6,37 mmol, pureza asumida como 100 %) de 3-amino-1-(piridin-3-il)-7H-pirazol-4-carboxilato de sodio en 15 ml de N,N-dimetilformamida se agregaron 2,25 mg (7,00 mmol) de fluoroborato de (benzotriazol-1- iloxi)bisdimetilaminometilio (TBTU), y la suspension resultante fue agitada a temperatura ambiente durante 10 min. A la solucion se agregaron 2,17 ml (25,5 mmol) de isopropilamina y 1,66 ml (9,55 mmol) de N,N- diisopropiletilamina. La mezcla de reaccion fue agitada a temperatura ambiente durante la noche y luego concentrada. El residuo fue purificado por medio de MpLC usando una columna RP(C-18) con acetonitrilo/agua/0,1 % de formiato de amonio. Esto dio 732 mg (92 % de pureza, 43 % de la teona) del compuesto del tftulo.

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A 800 mg (3,26 mmol) de 3-amino-N-isopropil-1-(piridin-3-il)-7H-pirazol-4-carboxamida en 15 ml de N,N- dimetilacetamida se agregaron 281 mg (1,63 mmol) de acido p-toluenosulfonico y 967 mg (6,52 mmol) de ortoformiato de trietilo. La mezcla de reaccion fue calentada a 130 °C a 200 vatios en un microondas CEM Discover durante 1 h. Despues de enfriar, los solidos precipitados fueron separados por filtracion con succion, lavados con un poco de acetonitrilo y secados a vado. Esto dio 400 mg (99 % de pureza, 48 % de la teona) del compuesto del tftulo. logP[a]: 1,06; logP[b]: 1,12; RMN-1H (D6-DMSO 400MHz) 8 ppm: 9,47(s,1H), 9,27(d,1H), 8,66(d,1H), 8,46- 8,42(m,2H), 7,64(dd,1H), 5,00(quint,1H), 1,42(d,6H)

Ejemplo 4

5-Etil-2-(piridin-3-il)-2,5-dihidro-4H-pirazolo[3,4-d]pirimidin-4-ona (16)

Etapa 1: 3-Amino-N-etil-1-(piridin-3-il)-1H-pirazol-4-carboxamida (IIb-1-1)

imagen42

A 400 mg (1,77 mmol, pureza asumida como 100 %) de 3-amino-1-(piridin-3-il)-7H-pirazol-4-carboxilato de sodio en 10 ml de N,N-dimetilformamida se agregaron 625 mg (1,95 mmol) de fluoroborato de (benzotriazol-1- iloxi)bisdimetilaminometilio (TBTU), y la suspension resultante fue agitada a temperatura ambiente durante 10 min. A la solucion amarillenta se agregaron 0,97 ml (1,95 mmol) de una solucion 2 M de etilamina en tetrahidrofurano y 0,46 ml (2,65 mmol) de N,N-diisopropiletilamina. La mezcla de reaccion fue agitada a temperatura ambiente durante la noche y luego concentrada. El residuo fue purificado por medio de MPLC usando una columna RP(C-18) con acetonitrilo/agua/0,05 % de formiato de amonio. Esto dio 234 mg (99 % de pureza, 57 % de la teona) del compuesto del tftulo.

logP[a]: 0,45; logP[b]: 0,77; RMN-1H (D6-DMSO 400MHz) 8 ppm: 8,88(d,1H), 8,76(s,1H), 8,44(dd,1H), 7,98- 7,92(m,2H), 7,52(dd,1H), 5,80(sa,2H), 3,32-3,21(m,2H), 1,12(t,3H)

Etapa 2: 5-Etil-2-(piridin-3-il)-2,5-dihidro-4H-pirazolo[3,4-d]pirimidin-4-ona (16)

imagen43

A 234 mg (1,01 mmol) de 3-amino-N-etil-1-(piridin-3-il)-7H-pirazol-4-carboxamida en 5 ml de N,N-dimetilacetamida se agregaron 87 mg (0,51 mmol) de acido p-toluenosulfonico y 300 mg (2,02 mmol) de ortoformiato de trietilo. La mezcla de reaccion fue calentada a 140 °C a 200 vatios en un microondas CEM Discover durante 1 h. Despues de enfriar, la mezcla de reaccion fue concentrada y tomada en un poco de agua, y los solidos fueron separados por filtracion con succion y secados a vacfo. Esto dio 198 mg (99 % de pureza, 80 % de la teona) del compuesto del tftulo.

logP[a]: 0,70; logP[b]: 0,84; RMN-1H (D6-DMSO, 400MHz) 8 ppm: 9,47(s, 1H), 9,26(d,1H), 8,65(dd,1H), 8,43(dd,1H), 8,39(s,1H), 7,64(dd,1H), 3,98(q,2H), 1,27(t,3H)

5

10

15

20

25

30

35

Ejemplo 5

imagen44

A 40 mg (0,17 mmol) de 3-amino-W-etil-1-(piridin-3-il)-7H-pirazol-4-carboxamida en 2 ml de W,W-dimetilacetamida se agregaron 15 mg (0,09 mmol) de acido p-toluenosulfonico y 56 mg (0,35 mmol) de ortoacetato de trietilo. La mezcla de reaccion fue calentada a 140 °C a 200 vatios en un microondas CEM Discover durante 2 h. Posteriormente, la mezcla fue agitada a 130 °C durante 1 h mas. Despues de enfriar, la mezcla de reaccion fue concentrada y el residuo fue purificado por medio de MPLC usando una columna RP(C-18) con acetonitrilo/agua. La fraccion asf aislada fue purificada una vez por medio de HPLC preparativa con acetonitrilo/agua. Fue posible aislar 6 mg (100 % de pureza, 14 % de la teona) del compuesto del tftulo.

logP[a]: 0,93; logP[b]: 1,03; RMN-1H (D6-DMSO, 400MHz) 8 ppm: 9,40(s,1H), 9,25(sa,1H), 8,64(da,1H), 8,40(m,1H), 7,63(dd,1H), 4,06(q,2H), 2,62(s,3H), 1,24(t,3H)

Ejemplo 6

5-EtM-2-(piridm-3-M)-6-(trifluorometM)-2,5-dihidro-4H-pirazolo[3,4-d]pirimidm-4-ona (32)

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A 50 mg (0,22 mmol) de 3-amino-W-etil-1-(piridin-3-il)-7H-pirazol-4-carboxamida y 90 pl (0,65 mmol) de trietilamina en 10 ml de acetonitrilo se agregaron lentamente, a 0 °C, 52 pl (0,37 mmol) de anhfdrido trifluoroacetico. Posteriormente, la mezcla fue agitada a 0 °C durante 2 h y luego a 50 °C durante 12 h. Despues de agregar 52 pl de anhfdrido trifluoroacetico y 90 pl de trietilamina, la mezcla fue calentada bajo reflujo durante la noche. Despues de enfriar, la mezcla de reaccion fue concentrada y el residuo fue purificado por medio de MPLC usando una columna RP(C-18) con acetonitrilo/agua. Esto dio 44 mg (95 % de pureza, 62 % de la teona) del compuesto del tftulo.

logP[a]: 2,07; logP[b]: 2,06; RMN-1H (D6-DMSO 400MHz) 8 ppm: 9,63(s,1H), 9,29(d,1H), 8,69(da,1H), 8,45(m,1H), 7,67(dd,1H), 4,10(q,2H), 1,29(t,3H)

Ejemplo 7

3-Isopropil-6-(3-piridil)pirazolo[3,4-d]triazin-4-ona (36)

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A 100 mg (0,41 mmol) de 3-amino-A/-isopropil-1-(piridin-3-il)-7H-pirazol-4-carboxamida en 2,5 ml de agua y 2,5 ml de acido clorhndrico concentrado se agregaron 239 mg (3,47 mmol) de nitrito de sodio en 2,5 ml de agua. La mezcla de reaccion fue agitada a 70 °C durante la noche. Despues de enfriar, la mezcla de reaccion fue descargada sobre agua y el pH de la solucion fue ajustado a 7 con solucion saturada de bicarbonato de sodio. La mezcla fue extrafda agitando tres veces con cloruro de metileno, y las fases organicas fueron combinadas, secadas sobre sulfato de magnesio, filtradas y concentradas. El residuo fue aplicado a material de RP(C-18) y purificado por medio de MPLC usando un cartucho de RP(C-18) con agua/acetonitrilo/0,1 % de acido formico como eluyente. Esto dio 6 mg (100 % de pureza, 6 % de la teona) del compuesto del tftulo.

logP[a]: 1,72; logP[b]: 1,70; RMN-1H (D6-DMSO 400MHz) 8 ppm: 9,71(s,1H), 9,33(d,1H), 8,74(dd,1H), 8,53- 8,50(m,1H), 7,72-7,69(m,1H), 5,31(quint,1H), 1,49(d,6H)

Ejemplo 8

Etapa 1: 3-Amino-W-isopropil-1-piridazin-4-il-pirazol-4-carboxamida (IIb-3-1)

imagen47

5 A 0,55 ml (6,43 mmol) de isopropilamina en 2,5 ml de 1,2-dicloroetano se agregaron lentamente gota a gota 3,22 ml de una solucion 2 M de trimetilaluminio en tolueno, y la mezcla fue agitada a temperatura ambiente durante 30 minutos. Se agregaron a la misma 500 mg (2,14 mmol) de 3-amino-1-piridazin-4-il-pirazol-4-carboxilato de etilo en porciones y la mezcla de reaccion fue calentada posteriormente bajo reflujo durante la noche. Despues de enfriar, la mezcla de reaccion fue empujada cuidadosamente con argon a una solucion de tartrato de potasio y sodio al 10 % 10 (aproximadamente 100 ml). La mezcla fue extrafda agitando tres veces con cloruro de metileno, y la fase organica fue retirada, secada sobre sulfato de sodio, filtrada y concentrada. El residuo fue aplicado a material de RP(C-18) y purificado por medio de MPLC usando un cartucho de RP(C-18) con agua/acetonitrilo/0,1 % de acido formico como eluyente. Esto dio 100 mg (88 % de pureza, 17 % de la teona) del compuesto del tftulo.

logP[a]: 0,74; logP[b]: 0,74; RMN-1H (D6-DMSO 400MHz) 8 ppm: 9,50(d,1H), 9,19(d,1H), 9,00(s,1H), 7,84(da,1H), 15 7,71-7,69(m,1H), 6,04(s,2H), 4,06-4,01(m,1H), 1,17-1,15(d,6H)

Etapa 2: 5-Isopropil-2-piridazin-4-il-pirazolo[3,4-d]pirimidin-4-ona (38)

imagen48

A 100 mg (0,41 mmol) de 3-amino-A/-isopropil-1-piridazin-4-il-pirazol-4-carboxamida en 3 ml de W,W-dimetilacetamida se agregaron 35 mg (0,20 mmol) de acido p-toluenosulfonico y 120 mg (0,81 mmol) de ortoformiato de trietilo. La 20 mezcla de reaccion fue calentada a 140 °C a 200 vatios en un microondas CEM Discover durante 1 h. Despues de enfriar, la mezcla de reaccion fue concentrada, suspendida en un poco de solucion de bicarbonato de sodio saturada y extrafda tres veces con cloruro de metileno. Las fases organicas fueron separadas, combinadas, secadas sobre sulfato de sodio, filtradas y concentradas. El residuo fue agitado en acetonitrilo, fue aplicado a material de RP(C-18) y purificado por medio de MPLC usando un cartucho de RP(C-18) con agua/acetonitrilo/0,1 % de acido formico como 25 eluyente. Esto dio 8 mg (77 % de pureza, 6 % de la teona) del compuesto del tftulo. logP[a]: 0,85; logP[b]: 0,85

Sintesis de aminopirazoles de las formulas (Ilia) y (Illb)

5-amino-1-(piridin-3-il)-7H-pirazol-4-carboxilato de etilo (IIIa-1) y 3-amino-1-(piridin-3-il)-7H-pirazol-4-carboxilato de etilo (IIIb-1) segun el procedimiento B

30

Se dispusieron 82,3 g (0,59 mol) de carbonato de potasio en un matraz de tres bocas. El matraz fue cebado bajo argon y se agregaron sucesivamente 2,70 g (0,014 mol) de yoduro de cobre (I), 44,0 g (0,28 mol) de 3-amino-4- pirazolcarboxilato de etilo y 440 ml de W,W-dimetilacetamida. La suspension fue agitada durante 10 minutos y luego se agregaron 7,18 g (0,056 mol) de frans-1,2-diaminociclohexano y 53,77 g (0,34 mol) de 3-bromopiridina. La mezcla 35 de reaccion fue llevada a temperatura de reflujo y agitada a 145 °C durante la noche. Despues de enfriar, la mezcla de reaccion fue filtrada con succion, el licor madre fue concentrado y el residuo fue purificado por medio de MPLC usando una columna de RP(C-18) con acetonitrilo/agua/0,1 % de acido formico. Una primera fraccion contema 39 g de una mezcla del 70 % de 5-amino-1-(piridin-3-il)-7H-pirazol-4-carboxilato de etilo (IIIa-1) y el 30 % de 3-amino-1-

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10

15

20

25

30

35

(piridin-3-il)-7H-pirazol-4-carboxilato de etilo (IIIb-1), de acuerdo con CL/EM. Una segunda fraccion contema 10 g, consistentes del 83 % de 3-amino-1-(piridin-3-il)-7H-pirazol-4-carboxilato de etilo (IIIb-1) de acuerdo con CL/EM. Una separacion de (IIIa-1) y (IIIb-1) de la primera fraccion por medio de HPLC preparativa dio adicionalmente 24,5 g (96 % de pureza) de 5-amino-1-(piridin-3-il)-7H-pirazol-4-carboxilato de etilo como formiato (IIIa-1) y 11,5 g (99 % de pureza) de 3-amino-1-(piridin-3-il)-7H-pirazol-4-carboxilato de etilo (IIIb-1).

(IIIa-1).HCOOH logP[a]: 1,18; logP[b]: 1,27; RMN-1H (D6-DMSO 400MHz) 8 ppm: 12,8(sa,1H), 8,78(d,1H), 8,62(dd,1H), 8,14(s,1H), 7,99-7,96(m,1H), 7,76(s,1H), 7,58(dd,1H), 6,51(sa,2H), 4,23(q,2H), 1,28(t,3H)

(IIIb-1) logP[a]: 1,12; logP[b]: 1,32; RMN-1H (D6-DMSO, 400MHz) 8 ppm: 9,06(d,1H), 8,86(s,1H), 8,47(d,1H), 8,19(da,1H), 7,49(dd,1H), 5,78(sa,2H), 4,26(q,2H), 1,30(t,3H)

5-Ammo-1-(piridm-3-il)-VH-pirazol-4-carboxilato de etilo (IIIa-1) segun el procedimiento C

imagen50

A 500 mg (3,43 mmol) de clorhidrato de 3-hidrazinopiridina (1:1) en 5 ml de etanol se agregaron 581 mg (3,43 mmol) de 2-ciano-3-etoxiacrilato de etilo. La mezcla de reaccion fue calentada bajo reflujo durante 2 h y enfriada, y se agregaron 0,48 ml (3,43 mmol) de trietilamina. Posteriormente, la mezcla fue concentrada, el residuo fue tomado en un poco de agua, acidificado ligeramente y extrafdo repetidamente con diclorometano. Las fases organicas fueron combinadas, secadas sobre sulfato de sodio y concentradas. El residuo fue purificado por medio de MPLC usando una columna de silica gel con ciclohexano/acetato de etilo. Esto dio 179 mg (98 % de pureza, 22 % de la teona) del compuesto del tftulo.

(IIIa-1) logP[a]: 1,10; RMN-1H (D6-DMSO 400MHz) 8 ppm: 8,78(d,1H), 8,62(dd,1H), 7,99-7,96(m,1H), 7,76(s,1H), 7,58(dd,1H), 6,49(sa,2H), 4,23(q,2H), 1,28(t,3H); RMN-13C (D6-DMSO 150MHz) 8 ppm: 163,6, 150,6, 148,6, 145,0, 141,2, 134,9, 131,7, 124,5, 95,1, 59,3, 14,7

3-Ammo-1-(piridm-3-il)-VH-pirazol-4-carboxilato de etilo (IIIb-1) segun el procedimiento D Etapa 1: Benzaldehido-piridin-3-il-hidrazona (VII-1)

imagen51

(VI1-1)

A 15,00 g (103,0 mol) de clorhidrato de 3-hidrazinopiridina (1:1) y 9,49 g (68,7 mmol) de carbonato de potasio en 150 ml de tolueno se agregaron lentamente 7 ml (68,7 mmol) de benzaldehfdo disueltos en 100 ml de tolueno. La mezcla de reaccion fue agitada bajo reflujo (con un separador de agua) durante la noche. Despues de enfriar, las fracciones insolubles fueron separadas por filtracion con succion. El residuo solido fue agitado repetidamente en acetato de etilo. El solido fue filtrado con succion y agitado repetidamente en isopropanol caliente. Las fracciones insolubles fueron filtradas con succion y descartadas, el filtrado fue concentrado. Los 5,50 g (98 % de pureza, 40 % de la teona) del compuesto del tftulo asf obtenidos fueron convertidos posteriormente de manera directa. logP[a]: 0,86; logP[b]: 2,22

Etapa 2: 3-[2-benciliden-1-(piridin-3-il)hidrazino]-2-cianoacrilato de etilo (VIII-1)

imagen52

A 5,50 g (27,9 mmol) de 3-benzaldehido-piridin-3-il-hidrazona en 14 ml de tolueno se agregaron 4,72 g (27,9 mmol) de 2-ciano-3-etoxiacrilato de etilo. La mezcla de reaccion fue calentada bajo reflujo primero durante 2 h, y despues

5

10

15

20

25

30

35

40

de la adicion de una punta de espatula de acido pa/a-toluenosulfonico, durante 2 h adicionales. Despues de enfriar, los solidos precipitados fueron filtrados con succion y la fase organica fue descartada. El solido se dispuso otra vez en 15 ml de tolueno y se mezclo con 1,69 g (10,0 mmol) de 2-ciano-3-etoxiacrilato de etilo. La mezcla de reaccion fue calentada bajo reflujo durante la noche, se dejo en reposo hasta que se hada enfriado, y luego se diluyo con tolueno. Despues de la adicion de un poco de acetonitrilo (aproximadamente 0,5 ml), el residuo insoluble fue filtrado con succion y secado a vado. Se aislaron 3,11 g (90 % de pureza, 31 % de la teoria) del compuesto del titulo. logP[a]: 2,54; logP[b]: 2,48

Etapa 3: 3-amino-1-(piridin-3-il)-1H-pirazol-4-carboxilato de etilo (MIb-1)

imagen53

Se dispusieron 3,00 g (9,37 mmol) de 3-[2-benciliden-1-(piridin-3-il)hidrazino]-2-cianoacrilato de etilo en 11 ml de etanol, y se agregaron 1,1 ml (13,11 mmol) de una solucion al 37 % de acido clorddrico. La mezcla de reaccion fue calentada bajo reflujo durante 1 h y tras enfriamiento se concentro posteriormente. El residuo fue agitado dos veces en tolueno tibio. El solido fue filtrado con succion y secados a vado. Se aislaron 2,64 g (92 % de pureza, 97 % de la teoria) del compuesto del ritulo.

5-Ammo-1-(pirimidm-5-il)-7H-pirazol-4-carboxilato de etilo (IIIa-2) y 3-amino-1-(pirimidm-5-il)-7H-pirazol-4- carboxilato de etilo (IIIb-2) segun el procedimiento B

imagen54

Se dispusieron 9,35 g (67,6 mmol) de carbonato de potasio en un matraz de tres bocas. El matraz fue cebado otra vez bajo argon y se agregaron sucesivamente 0,31 g (1,61 mmol) de yoduro de cobre (I), 5,00 g (32,2 mmol) de 3- amino-4-pirazolcarboxilato de etilo y 50 ml de W,W-dimetilacetamida. La suspension fue agitada durante 10 minutos, y luego se agregaron 0,77 ml (6,45 mmol) de rians-1,2-diaminociclohexano y 6,15 g (39,7 mmol) de 5- bromopirimidina. La mezcla de reaccion fue llevada a temperatura de reflujo y agitada a aproximadamente 150 °C durante un total de 7,5 h. Despues de enfriar, la mezcla de reaccion fue concentrada y el residuo fue purificado por medio de MPLC usando una columna RP(C-18) con acetonitrilo/agua. La fraccion aislada conteda 2,97 g de una mezcla del 90 % de 5-amino-1-(pirimidin-5-il)-7H-pirazol-4-carboxilato de etilo (IIIa-2) y el 9 % de 3-amino-1- (pirimidin-5-il)-7H-pirazol-4-carboxilato de etilo (IIIb-2) de acuerdo con CL/EM. Los productos fueron separados posteriormente por medio de HPLC preparativa. Se aislaron dos fracciones: 0,99 g (100 % de pureza) de 5-amino-1- (pirimidin-5-il)-7H-pirazol-4-carboxilato de etilo (IIIa-2) y 0,42 g (95 % de pureza) de 3-amino-1-(pirimidin-5-il)-7H- pirazol-4-carboxilato de etilo (IIIb-2).

(IIIa-2) logP[a]: 1,16; logP[b]: 1,12; RMN-1H (D6-DMSO 400MHz) 5 ppm: 9,23(s,1H), 9,04(s,2H), 7,81(s,1H), 6,97(sa,2H), 4,23(q,2H), 1,28(t,3H); RMN-13C (D6-DMSO, 150MHz) 5 ppm: 163,4, 156,9, 152,2, 151,1, 142,0, 133,7, 95,2, 59,3, 14,7.

(IIIb-2) logP[a]: 1,12; logP[b]: 1,08; RMN-1H (D6-DMSO 400MHz) 5 ppm: 9,24(s,1H), 9,07(s,1H), 8,96(s,1H), 5,89(sa,2H), 4,27(q,2H), 1,30(t,3H)

5-Amino-1-piridazin-4-il-pirazol-4-carboxilato de etilo (INa-3) y 3-amino-1-piridazin-4-il-pirazol-4-carboxilato de etilo (NIb-3) segun el procedimiento B

imagen55

Se dispusieron 9,35 g (67,7 mmol) de carbonato de potasio en un matraz de tres bocas. El matraz fue cebado bajo argon y se anadieron sucesivamente 0,31 g (1,61 mmol) de yoduro de cobre (I), 5,00 g (32,2 mmol) de 3-amino-4- pirazolcarboxilato de etilo y 100 ml de W,W-dimetilacetamida. La suspension fue agitada durante 10 minutos, luego se agregaron 0,86 ml (6,45 mmol) de rians-1,2-diaminociclohexano y 6,15 g (38,7 mmol) de 4-bromopiridazina. La mezcla de reaccion fue llevada a temperatura de reflujo y agitada a aproximadamente 150 °C durante un total de 7,5 h. Despues de enfriar, la mezcla de reaccion fue filtrada, el filtrado fue concentrado y el residuo fue purificado por

medio de MPLC usando una columna de RP(C-18) con agua/acetonitrilo/0,1 % de acido formico. Las fracciones con un contenido relativamente alto fueron tomadas en acetonitrilo para propositos de otra separacion, dejando atras una porcion insoluble. Esta ultima fue filtrada con succion y secada. Esto dio 1,18 g (80 % de pureza, 13 % de la teona) de 3-amino-1-piridazin-4-il-pirazol-4-carboxilato de etilo (IIIb-3).

5 El filtrado fue aplicado a material de RP(C-18) y purificado por medio de MPLC usando una columna de RP(C-18) con agua/acetonitrilo/0,1 % de acido formico. La fraccion aislada contema 0,41 g de una mezcla del 73 % de 5- amino-1-piridazin-4-il-pirazol-4-carboxilato de etilo (IIIa-3) y el 13 % de 3-amino-1-piridazin-4-il-pirazol-4-carboxilato de etilo (IIIb-3) de acuerdo con CL/EM.

(IIIa-3) logP[a]: 1,12; logP[b]: 1,12

10 (IIIb-3) logP[a]: 0,90; logP[b]: 0,94; RMN-1H (D6-DMSO 400MHz) 8 ppm: 9,75(sa,1H), 9,22(sa,1H), 9,13(s,1H), 7,99- 7,96(m,1H), 6,00(s,2H), 4,28(q,2H), 1,31(t,3H)

Otros compuestos de las formulas (Ia) y (Ib) estan expuestos en las siguientes tablas.

Tabla 1

Compuestos de formula (Ia) R2 N~q’ R (la)

Ej. n.°

Het Q V R1 R2

1

CH O CH(CHa)2 H

2

CH O ✓As H

3

\^N CH O CH2CF3 H

4

\^N CH O Cl H

Ej. n.°

Het Q V R1 R2

5

l^N CH O N^N U H

6

1^n CH O C2H5 H

7

1^n CH O CH3 H

8

rS n^-n CH O CH3 H

imagen56

Ej. n.°

Het Q V R1 R2

10

CH O fjAs H

11

CH O N^ ^N H

12

\^N CH O CH2CF3 H

13

\^N CH O H

14

\^N CH O Cl H

15

\^N CH O CH(CH3)2 H

16

\^N CH O C2H5 H

Ej. n.°

Het Q V R1 R2

17

CH O o J H

18

CH O CH3 H

19

\^N CH O O k H

20

\^N CH O ( ^N H

21

\^N CH O ( ^N H

22

\^N CH O O^ A(CH3)2 H

23

\^N CH O A H

Ej. n.°

Het Q V R1 R2

24

CH O CH2CF2CH3 H

25

CH O CH2CHF2 H

26

\^N CH O CF3 H

27

\^N CH O CH2CH2SCH3 H

28

\^N CCH3 O CH(CH3)2 H

29

\^N CCH3 O C2H5 H

30

\^N CH O * CN X H

Ej. n.°

Het Q V R1 R2

31

CH O CHCH3CH2SCH3 H

32

\^N CCF3 O C2H5 H

33

0^-N CH O CH2CH(CH2)2 H

34

0^-N CH O CH2C(CH3)3 H

35

0^-N CH O CH2CH(CH3)2 H

36

0^-N CH N CH(CH3)2 H

37

ifS N\^N CH O CH(CH3)2 H

Ej. n.°

Het Q V R1 R2

38

rS CH O CH(CHa)2 H

39

CH O 0 H

Tabla 3

Datos analfticos para los compuestos indicados

Ej. n.°

logP[a] logP[b] RMN-1H (D6-DMSO, 400 MHz) ct (ppm)

1

1,31

2

1,57

3

1,48

4

2,04

5

0,80 0,91

6

0,98 1,15

7

0,58 0,82 9,27(d,1H), 8,62(d,1H), 8,60(s,1H), 8,46-8,43(m,2H), 7,64(dd,1H), 3,53(s,3H)

8

0,55 0,55

9

0,80

10

1,40

11

0,63

12

1,27

13

1,59

14

1,74

15

1,06 1,12

16

0,70 0,84

Datos analfticos para los compuestos indicados

Ej. n.°

logP[a] logP[b] RMN-1H (D6-DMSO, 400 MHz) ct (ppm)

17

1,07 1,12 9,47(s,1H), 9,26(d,1H), 8,65(dd,1H), 8,44-8,41(m,1H), 8,27(s,1H), 7,63(dd,1H), 4,15-4,07(m,2H), 3,92-3,86(m, 1H), 3,83-3,77(m,1H), 3,68-3,63(m,1H), 2,02-1,78(m,3H), 1,63- 1,54(m,1H)

18

0,45 0,52 9,48(s, 1H), 9,27(d,1H), 8,65(dd,1H), 8,43(dd,1H), 8,35(s,1H), 7,63(dd,1H), 3,46(s,3H)

19

0,98 1,09 9,51(s, 1H), 9,27(d,1H), 8,66(dd,1H), 8,43(dd,1H), 8,35(s,1H), 7,64(dd,1H), 4,80(s,2H), 4,18(q,2H), 1,22(t,3H)

20

0,76 1,06 9,45(s,1H), 9,26(d,1H), 8,66(dd,1H), 8,48-8,47(m,2H), 8,44- 8,41(dd,1H), 7,80(dt,1H), 7,64(dd,1H), 7,40(da,1H), 7,30(dd,1H), 5,29(s,2H)

21

1,13 1,32 9,45(s,1H), 9,26(d,1H), 8,65(dd,1H), 8,53(da,1H), 8,46(s,1H), 8,42(da,1H), 7,82(dt,1H), 7,63(dd,1H), 7,49(d,1H), 7,32(dd,1H), 6,12(q,1H), 1,85(d,3H)

22

0,47 0,51 9,49(s,1H), 9,27(d,1H), 8,65(dd,1H), 8,43(dt,1H), 8,19(s,1H), 7,64(dd,1H), 4,89(s,2H), 3,09(s,3H), 2,88(s,3H)

23

0,79 0,83 9,47(s,1H), 9,26(d,1H), 8,64(dd,1H), 8,42(dt,1H), 8,27(s,1H), 7,63(dd,1H), 3,16(quint,1H), 1,06-0,90(m,4H)

24

1,19 1,21 9,52(s,1H), 9,26(d,1H), 8,66(dd,1H), 8,44(dt,1H), 8,28(s,1H), 7,64(dd,1H), 4,53(t,2H), 1,71(t,3H)

25

0,91 0,96 9,53(s,1H), 9,27(d,1H), 8,66(d,1H), 8,43(da,1H), 8,35(s,1H), 7,64(dd,1H), 6,37(tt,1H), 4,47(dt,2H)

26

2,08 2,06 9,50(s,1H), 9,27(d,1H), 8,65(da,1H), 8,44-8,42(m,2H), 7,63(dd,1H), 4,70-4,63(m,1H), 3,81-3,75(m,1H), 2,04- 1,90(m,6H), 1,56-1,46(m,2H)

27

1,13 1,19 9,47(s,1H), 9,26(d,1H), 8,65(dd,1H), 8,43(dt,1H), 8,38(s,1H), 7,64(dd,1H), 4,14(t,2H), 2,83(t,2H), 2,12(s,3H)

28

1,28 1,35 9,33(s,1H), 9,24(d,1H), 8,63(d,1H), 8,38(da,1H), 7,60(dd,1H), 4,78-4,55(m,1H), 2,65(s,3H), 1,55(d,6H)

29

0,93 1,03

30

0,82 0,85

31

1,36 1,40 9,45(s,1H), 9,26(d,1H), 8,65(dd,1H), 8,44-8,41(m,2H), 7,64(dd,1H), 5,05-4,94(m,1H), 3,07-2,94(m,2H), 2,04(s,3H), 1,50(d,3H)

32

2,07 2,06

33

1,23 1,27 9,48(s,1H), 9,27(d,1H), 8,65(dd,1H), 8,42-8,41(m,2H), 7,65- 7,62(m,1H), 3,82(d,2H), 1,28-1,20(m,1H), 0,53-0,48(m,2H), 0,44-0,41(m,2H)

34

1,70 1,71 9,46(s,1H), 9,26(d,1H), 8,65(dd,1H), 8,44-8,40(m,1H), 8,29(s,1H), 7,65-7,62(m,1H), 3,85(s,2H), 0,94(s,9H)

5

10

15

20

25

30

Datos analfticos para los compuestos indicados

Ej. n.°

logP[a] logP[b] RMN-1H (D6-DMSO, 400 MHz) ct (ppm)

35

1,42 1,44 9,47(s,1H), 9,26(d,1H), 8,65(dd,1H), 8,44-8,41(m,1H), 8,34(s,1H), 7,65-7,62(m,1H), 3,78(d,2H), 2,10-2,03(m,1H), 0,89(d,6H)

36

1,72 1,70 9,71(s,1H), 9,33(d,1H), 8,74(dd,1H), 8,53-8,50(m,1H), 7,72- 7,69(m,1H), 5,31(quint,1H), 1,49(d,6H)

37

0,93 0,92 9,53(s,1H), 9,47(s,2H), 9,27(d,1H), 8,48(s,1H), 4,99(q,1H), 1,42(da,6H)

38

0,85 0,85

39

1,73 1,73 9,56(s,1H), 9,29(d,1H), 8,67(dd,1H), 8,47-8,44(m,1H), 8,30(s,1H), 7,67-7,64(m,1H), 7,40-7,35(m,4H), 2,40(s,3H)

Ejemplos biologicos

Myzus persicae - prueba de pulverizacion

Disolvente:

Emulsionante

78 partes en peso de acetona

1,5 partes en peso de dimetilformamida

alquilaril poliglicol eter

Para producir una formulacion de principio activo apropiada, se disuelve 1 parte en peso de principio activo con las partes especificadas en peso de disolvente y se completa con agua que contiene una concentracion de emulsionante de 1000 ppm hasta que se alcanza la concentracion deseada. Para producir concentraciones de prueba adicionales se diluye con agua que contiene emulsionantes.

Se pulverizan discos de hojas de repollo Chino (Brassica pekinensis), infestadas con todas las etapas del afido verde del melocoton (Myzus persicae), con una formulacion del principio activo de la concentracion deseada.

Despues de 6 dfas, se determina el efecto en %. A este respecto, 100 % significa que todos los afidos han muerto; 0 % significa que no han muerto afidos.

En esta prueba, por ejemplo, los siguientes compuestos de los ejemplos de preparacion mostraron una eficacia del 100 % a una cantidad de aplicacion de 500 g/ha: 3, 9, 11, 12, 15, 16, 17, 18, 19, 23, 24, 25, 30, 33, 34, 37, 39

En esta prueba, por ejemplo, los siguientes compuestos de los ejemplos de preparacion mostraron una eficacia del 90 % a una cantidad de aplicacion de 500 g/ha: 2, 4, 5, 10, 14, 20, 21, 22, 26, 28, 29, 36, 38

En esta prueba, por ejemplo, los siguientes compuestos de los ejemplos de preparacion mostraron una eficacia del 100 % a una cantidad de aplicacion de 100 g/ha: 35

Myzus persicae - prueba de pulverizacion

Disolvente: 7 partes en peso de dimetilformamida

Emulsionante: alquilaril poliglicol eter

Para producir una formulacion de principio activo apropiada, se disuelve 1 parte en peso de principio activo con las partes especificadas en peso de disolvente y se completa con agua que contiene una concentracion de emulsionante de 1000 ppm hasta alcanzar la concentracion deseada. Para producir concentraciones de prueba adicionales, la preparacion se diluye con agua que contiene emulsionante. Si la adicion de sales de amonio y/o penetrantes es requerida, estos son agregados cada uno en una concentracion de 1000 ppm a la solucion de formulacion.

Se tratan plantas de pimiento de campana (Capsicum annuum) infestadas seriamente por el afido verde de melocoton (Myzus persicae), mediante pulverizacion con la formulacion de principio activo en la concentracion deseada.

Despues de 6 dfas, se determina la mortandad en %. A este respecto, 100 % significa que todos los afidos han muerto; 0 % significa que no han muerto afidos.

En esta prueba, por ejemplo, los siguientes compuestos de los ejemplos de preparacion mostraron una eficacia del 95 % a una cantidad de aplicacion de 20 ppm: 31

5 En esta prueba, por ejemplo, los siguientes compuestos de los ejemplos de preparacion mostraron una eficacia del 90 % a una cantidad de aplicacion de 20 ppm: 27

Prueba de meloidogyne incognita (MELGIN)

Disolvente: 125,0 partes en peso de acetona

Para producir una formulacion de principio activo apropiada, se mezcla 1 parte en peso de principio activo con las 10 cantidades especificadas de disolvente y el concentrado se diluye hasta la concentracion deseada con agua.

Se llenan recipientes con arena, solucion de principio activo, una suspension de huevos/larvas del nematodo sureno de nodulos de rafz (Meloidogyne incognita) y semillas de lechuga. Las semillas de lechuga germinaron y las plantas se desarrollaron. Se desarrollaron las vesfculas en las rafces.

Despues de 14 dfas, la eficacia nematicida en % es determinada por la formacion de vesfculas. A este respecto, el 15 100 % significa que no se encontraron vesfculas; 0 % significa que el numero de vesfculas sobre las plantas tratadas

corresponde al control no tratado.

En esta prueba, por ejemplo, el siguiente compuesto de los ejemplos de preparacion mostro una eficacia del 100 % a una cantidad de aplicacion de 20 ppm: 14

Claims (7)

1. 5

   10

   15

   20

   25

   30

   35

   REIVINDICACIONES

   1. Uso no terapeutico de compuestos de formula (I)

   imagen1

   en la que

   Het representa un radical de la serie de

   imagen2

   en los que la lmea punteada representa el enlace a uno de los atomos de nitrogeno en el anillo pirazol y G1 representa N o C-A1,

   A1 representa hidrogeno, halogeno, ciano, nitro, alquilo, haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi o en cada caso cicloalquilo o cicloalquenilo eventualmente sustituidos,

   A2 representa hidrogeno, halogeno, ciano, nitro, alquilo, haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi o en cada caso cicloalquilo o cicloalquenilo eventualmente sustituidos,

   R representa hidrogeno, alquilo, haloalquilo o cicloalquilo eventualmente sustituidos,

   R1 representa un radical de la serie de hidrogeno, alquilo, haloalquilo, cianoalquilo, alquenilo, haloalquenilo, alquinilo, haloalquinilo, alcoxi, haloalcoxi, alcoxialquilo eventualmente sustituido con halogeno, bis(alcoxi)alquilo eventualmente sustituido con halogeno, alquilsulfanilalquilo eventualmente sustituido con halogeno, alquilcarbonilalquilo eventualmente sustituido con halogeno, alquilsulfinilalquilo eventualmente sustituido con halogeno, alquilsulfonilalquilo eventualmente sustituido con halogeno, dialquilaminosulfanilalquilo, dialquilaminosulfinilalquilo, dialquilaminosulfonilalquilo, alcoxicarbonilalquilo eventualmente sustituido con halogeno, alquiniloxi eventualmente sustituido con halogeno, alquiniloxicarbonilo eventualmente sustituido con halogeno, dialquilaminocarbonilo, N-alquil-N-cicloalquilaminocarbonilo, dialquilaminocarbonilalquilo, N-alquil-N- cicloalquilamino-carbonilalquilo, heterociclilcarbonilalquilo, alquilsulfanilo, haloalquilsulfanilo, alquilsulfinilo, haloalquilsulfinilo, alquilsulfonilo, haloalquilsulfonilo, cicloalquilo eventualmente sustituido con halogeno, ciano, nitro, alquilo, haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi, alcoxicarbonilo, haloalcoxicarbonilo o hetarilo (que esta sustituido a su vez eventualmente con alquilo o halogeno), cicloalquilcarbonilo eventualmente sustituido con halogeno, ciano, alquilo, haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi, alcoxicarbonilo, haloalcoxicarbonilo o hetarilo (que esta sustituido a su vez eventualmente con alquilo o halogeno), cicloalquilalquilo eventualmente sustituido con halogeno, ciano, nitro, alquilo, haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi, alcoxicarbonilo, haloalcoxicarbonilo o hetarilo (que esta sustituido a su vez eventualmente con alquilo o halogeno), heterociclilo eventualmente sustituido, heterociclilalquilo eventualmente sustituido con halogeno, ciano (tambien en la parte alquilo), nitro, alquilo, haloalquilo, cicloalquilo (que puede estar sustituido), alcoxi, haloalcoxi, alquiltio, haloalquiltio, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo, haloalquilsulfinilo, haloalquilsulfonilo, amino, alquilamino, dialquilamino, alquilcarbonilamino, alcoxicarbonilamino, alcoxialquilo, haloalcoxialquilo, alquenilo, alquinilo, cicloalquilalquilo, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo o aminocarbonilo, arilo eventualmente sustituido con halogeno, ciano, nitro, alquilo, haloalquilo, cicloalquilo (que puede estar sustituido), arilo sustituido con alcoxi o haloalcoxi, arilalquilo eventualmente sustituido con halogeno, ciano, alquilo, haloalquilo, cicloalquilo (que puede estar sustituido), arilalquilo sustituido con alcoxi o haloalcoxi, hetarilo eventualmente sustituido con halogeno, ciano (tambien en la parte alquilo), nitro, alquilo, haloalquilo, cicloalquilo (que puede estar sustituido), alcoxi, haloalcoxi, alquiltio, haloalquiltio, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo,

   haloalquilsulfinilo, haloalquilsulfonilo, amino, alquilamino, dialquilamino, alquilcarbonilamino, alcoxicarbonilamino, alcoxialquilo, haloalcoxialquilo, alquenilo, alquinilo, cicloalquilalquilo, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo o aminocarbonilo, hetarilalquilo eventualmente sustituido con halogeno, ciano (tambien en la parte alquilo), nitro, alquilo, haloalquilo, cicloalquilo (que puede estar sustituido), alcoxi, haloalcoxi, alquiltio, haloalquiltio, 5 alquilsulfinilo, alquilsulfonilo, haloalquilsulfinilo, haloalquilsulfonilo, amino, alquilamino, dialquilamino, alquilcarbonilamino, alcoxicarbonilamino, alcoxialquilo, haloalcoxialquilo, alquenilo, alquinilo, cicloalquilalquilo, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo o aminocarbonilo,

   R2 representa hidrogeno o alquilo,

   Q representa nitrogeno o C-R3, en el que

   10 R3 representa un radical de la serie de hidrogeno, alquilo, haloalquilo, OH, alcoxi, haloalcoxi, SH, alquilsulfanilo,

   alquilsulfinilo, alquilsulfonilo, NH2, alquilamino y dialquilamino,

   V representa un radical de la serie de oxigeno, azufre y NR4 y

   R4 representa un radical de la serie de hidrogeno, ciano, alquilo, haloalquilo y cicloalquilo, para el control de plagas animales.

   15 2. Compuestos de formula (la)

   imagen3

   en la que

   Het representa un radical de la serie de

   imagen4

   20

   imagen5

   en los que la lmea punteada representa el enlace al atomo de nitrogeno en el anillo pirazol y G1 representa N o C-A1,

   A1 representa hidrogeno, halogeno, ciano, nitro, alquilo, haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi o cicloalquilo o

   cicloalquenilo eventualmente sustituidos,

   25 A2 representa hidrogeno, halogeno, ciano, nitro, alquilo, haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi o cicloalquilo o

   cicloalquenilo eventualmente sustituidos,

   R representa hidrogeno, alquilo, haloalquilo o cicloalquilo eventualmente sustituido,

   R1 representa un radical de la serie de alquilo, haloalquilo, cianoalquilo, alquenilo, haloalquenilo, alquinilo, haloalquinilo, alcoxi, haloalcoxi, alcoxialquilo eventualmente sustituido con halogeno, bis(alcoxi)alquilo

   30 eventualmente sustituido con halogeno, alquiltioalquilo eventualmente sustituido con halogeno,

   alquilcarbonilalquilo eventualmente sustituido con halogeno, alquilsulfinilalquilo eventualmente sustituido con halogeno, en cada caso alquilsulfonilalquilo eventualmente sustituido con halogeno, dialquilaminosulfanilalquilo, dialquilaminosulfinilalquilo y dialquilaminosulfonilalquilo, cicloalquilo eventualmente sustituido con halogeno, ciano, nitro, alquilo, haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi, alcoxicarbonilo, haloalcoxicarbonilo o hetarilo (que esta 35 sustituido a su vez eventualmente con alquilo o halogeno), cicloalquilalquilo eventualmente sustituido con halogeno, ciano, nitro, alquilo, haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi, alcoxicarbonilo, haloalcoxicarbonilo o hetarilo (que esta sustituido a su vez eventualmente con alquilo o halogeno), heterociclilo eventualmente sustituido, heterociclilalquilo eventualmente sustituido con halogeno, ciano (tambien en la parte alquilo), nitro, alquilo,

   5

   10

   15

   20

   25

   30

   35

   40

   haloalquilo, cicloalquilo (que puede estar sustituido), alcoxi, haloalcoxi, alquiltio, haloalquiltio, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo, haloalquilsulfinilo, haloalquilsulfonilo, amino, alquilamino, dialquilamino, alquilcarbonilamino, alcoxicarbonilamino, alcoxialquilo, haloalcoxialquilo, alquenilo, alquinilo, cicloalquilalquilo, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo o aminocarbonilo, arilo eventualmente sustituido con halogeno, ciano, nitro, alquilo, haloalquilo, cicloalquilo (que puede estar sustituido), alcoxi o haloalcoxi, arilalquilo eventualmente sustituido con halogeno, ciano, alquilo, haloalquilo, cicloalquilo (que puede estar sustituido), alcoxi o haloalcoxi, hetarilo eventualmente sustituido con halogeno, ciano (tambien en la parte alquilo), nitro, alquilo, haloalquilo, cicloalquilo (que puede estar sustituido), alcoxi, haloalcoxi, alquiltio, haloalquiltio, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo, haloalquilsulfinilo, haloalquilsulfonilo, amino, alquilamino, dialquilamino, alquilcarbonilamino, alcoxicarbonilamino, alcoxialquilo, haloalcoxialquilo, alquenilo, alquinilo, cicloalquilalquilo, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo o aminocarbonilo, hetarilalquilo eventualmente sustituido con halogeno, ciano (tambien en la parte alquilo), nitro, alquilo, haloalquilo, cicloalquilo (que puede estar sustituido), alcoxi, haloalcoxi, alquiltio, haloalquiltio, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo, haloalquilsulfinilo, haloalquilsulfonilo, amino, alquilamino, dialquilamino, alquilcarbonilamino, alcoxicarbonilamino, alcoxialquilo, haloalcoxialquilo, alquenilo, alquinilo, cicloalquilalquilo, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo o aminocarbonilo,

   R2 representa hidrogeno o alquilo,

   Q representa nitrogeno o C-R3, en el que

   R3 representa un radical de la serie de hidrogeno, alquilo, haloalquilo, OH, alcoxi, haloalcoxi, SH, alquilsulfanilo, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo, NH2, alquilamino y dialquilamino,

   V representa un radical de la serie de oxigeno, azufre y NR4y

   R4 representa un radical de la serie de hidrogeno, ciano, alquilo, haloalquilo y cicloalquilo, con la condition de que los compuestos en los que R1 representa 4-clorofenilo y, al mismo tiempo, Q representa C, R3 representa metilo, V representa O, G1 representa N o C-A1 y A1 y A2 representan H, estan excluidos y que adicionalmente se excluyen los compuestos en los que R1 representa 3-clorofenilo o cicloalquilo eventualmente sustituido y, al mismo tiempo, Q representa C-R3, R3 representa hidrogeno y V representa O.
2. 3. Compuestos de formula (Ib)

   imagen6

   en la que

   Het representa un radical de la serie de

   G1^V

   imagen7

   imagen8

   imagen9

   en los que la lmea punteada representa el enlace al atomo de nitrogeno en el anillo pirazol y G1 representa N o C-A1,

   A1 representa hidrogeno, halogeno, ciano, nitro, alquilo, haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi o en cada caso cicloalquilo o cicloalquenilo eventualmente sustituidos,

   A2 representa hidrogeno, halogeno, ciano, nitro, alquilo, haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi o en cada caso cicloalquilo o cicloalquenilo eventualmente sustituidos,

   R representa hidrogeno, alquilo, haloalquilo o cicloalquilo eventualmente sustituido,

   R1 representa un radical de la serie de alquilo, haloalquilo, cianoalquilo, alquenilo, haloalquenilo, alquinilo, haloalquinilo, alcoxi, haloalcoxi, alcoxialquilo eventualmente sustituido con halogeno, bis(alcoxi)alquilo eventualmente sustituido con halogeno, alquiltioalquilo eventualmente sustituido con halogeno, alquilcarbonilalquilo eventualmente sustituido con halogeno, alquilsulfinilalquilo eventualmente sustituido con

   5

   10

   15

   20

   25

   30

   35

   40

   halogeno, alquilsulfonilalquilo eventualmente sustituido con halogeno, dialquilaminosulfanilalquilo, dialquilaminosulfinilalquilo, dialquilaminosulfonilalquilo, cicloalquilo eventualmente sustituido con halogeno, ciano, nitro, alquilo, haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi, alcoxicarbonilo, haloalcoxicarbonilo o hetarilo (que esta sustituido a su vez eventualmente con alquilo o halogeno), cicloalquilalquilo eventualmente sustituido con halogeno, ciano, nitro, alquilo, haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi, alcoxicarbonilo, haloalcoxicarbonilo o hetarilo (que esta sustituido a su vez eventualmente con alquilo o halogeno), heterociclilo eventualmente sustituido, heterociclilalquilo eventualmente sustituido con halogeno, ciano (tambien en la parte alquilo), nitro, alquilo, haloalquilo, cicloalquilo (que puede estar sustituido), alcoxi, haloalcoxi, alquiltio, haloalquiltio, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo, haloalquilsulfinilo, haloalquilsulfonilo, amino, alquilamino, dialquilamino, alquilcarbonilamino, alcoxicarbonilamino, alcoxialquilo, haloalcoxialquilo, alquenilo, alquinilo, cicloalquilalquilo, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo o aminocarbonilo, arilo eventualmente sustituido con halogeno, ciano, nitro, alquilo, haloalquilo, cicloalquilo (que puede estar sustituido), alcoxi o haloalcoxi, arilalquilo eventualmente sustituido con halogeno, ciano, alquilo, haloalquilo, cicloalquilo (que puede estar sustituido), alcoxi o haloalcoxi, hetarilo eventualmente sustituido con halogeno, ciano (tambien en la parte alquilo), nitro, alquilo, haloalquilo, cicloalquilo (que puede estar sustituido), alcoxi, haloalcoxi, alquiltio, haloalquiltio, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo, haloalquilsulfinilo, haloalquilsulfonilo, amino, alquilamino, dialquilamino, alquilcarbonilamino, alcoxicarbonilamino, alcoxialquilo, haloalcoxialquilo, alquenilo, alquinilo, cicloalquilalquilo, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo o aminocarbonilo, hetarilalquilo eventualmente sustituido con halogeno, ciano (tambien en la parte alquilo), nitro, alquilo, haloalquilo, cicloalquilo (que puede estar sustituido), alcoxi, haloalcoxi, alquiltio, haloalquiltio, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo, haloalquilsulfinilo, haloalquilsulfonilo, amino, alquilamino, dialquilamino, alquilcarbonilamino, alcoxicarbonilamino, alcoxialquilo, haloalcoxialquilo, alquenilo, alquinilo, cicloalquilalquilo, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo o aminocarbonilo,

   R2 representa hidrogeno o alquilo,

   Q representa nitrogeno o C-R3, en el que

   R3 representa un radical de la serie de hidrogeno, alquilo, haloalquilo, OH, alcoxi, haloalcoxi, SH, alquilsulfanilo, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo, NH2, alquilamino y dialquilamino,

   V representa un radical de la serie de oxfgeno, azufre y NR4 y

   R4 representa un radical de la serie de hidrogeno, ciano, alquilo, haloalquilo y cicloalquilo,

   con la condicion de que los compuestos en los que R1 representa fenilo o 4-clorofenilo y, al mismo tiempo, Q representa C, R3 representa metilo, V representa O, G1 representa N o C-A1 y A1 y A2 representan H, estan

   excluidos.
3. 4. Agente, caracterizado por un contenido de al menos un compuesto de formula (I) de acuerdo con la reivindicacion 1 y agentes diluyentes y/o sustancias tensioactivas habituales.
4. 5. Agente, caracterizado por un contenido de al menos un compuesto de formula (la) de acuerdo con la reivindicacion 2 y agentes diluyentes y/o sustancias tensioactivas habituales.
5. 6. Agente, caracterizado por un contenido de al menos un compuesto de formula (lb) de acuerdo con la reivindicacion 3 y agentes diluyentes y/o sustancias tensioactivas habituales.
6. 7. Uso no terapeutico de compuestos de formula (la) de acuerdo con la reivindicacion 2 o de agentes de acuerdo con la reivindicacion 5 para el control de plagas.
7. 8. Uso no terapeutico de compuestos de formula (lb) de acuerdo con la reivindicacion 3 o de agentes de acuerdo con la reivindicacion 6 para el control de plagas.