ES2573149T3 - Compuestos heterocíclicos como pesticidas - Google Patents

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Hans-Georg Dr. Schwarz
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Olga Dr. Malsam
Arnd Dr. Voerste
Angela Dr. Becker
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Abstract

Uso no terapéutico de compuestos de la fórmula (I),**Fórmula** en la que G1 representa CH,**Fórmula** G2 representa en la que R1 representa hidrógeno o alquilo y G3 representa en cada caso oxazolinilo, dihidrooxadiazinilo, dihidrodioxazinilo o hidroxipiridilo, dado el caso sustituidos con halógeno, ciano, nitro, alquilo, haloalquilo, cicloalquilo, alcoxi, haloalcoxi, alquiltio, haloalquiltio, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo, haloalquilsulfinilo, haloalquilsulfonilo, amino, alquilamino, dialquilamino, alquilcarbonilamino, alcoxicarbonilamino, alcoxialquilo, haloalcoxialquilo, alquenilo, alquinilo, alquilcicloalquilo, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, aminocarbonilo, piridilo o pirimidilo, representa hetarilo del grupo constituido por pirrolilo, pirazolilo, imidazolilo, 1,2,3-triazolilo, 1,2,4-triazolilo, oxazolilo, isoxazolilo, tiazolilo, isotiazolilo, 1,2,3-oxadiazolilo, 1,2,4-oxadiazolilo, 1,3,4-oxadiazolilo, 1,2,5- oxadiazolilo, 1,2,3-tiadiazolilo, 1,2,4-tiadiazolilo, 1,3,4-tiadiazolilo, 1,2,5-tiadiazolilo, piridilo, pirimidinilo, piridazinilo, pirazinilo, 1,2,3-triazinilo, 1,2,4-triazinilo, 1,3,5-triazinilo, benzofurilo, benzisofurilo, benzotienilo, benzisotienilo, indolilo, isoindolilo, indazolilo, benzotiazolilo, benzisotiazolilo, benzoxazolilo, benzisoxazolilo, benzimidazolilo, 2,1,3-benzoxadiazol, quinolinilo, isoquinolinilo, cinolinilo, ftalazinilo, quinazolinilo, quinoxalinilo, naftiridinilo, benzotriazinilo, purinilo, pteridinilo e indolizinilo, dado el caso sustituido con halógeno, nitro, amino, alquilamino, dialquilamino, alquilo, haloalquilo, cicloalquilalquilo, alcoxi, haloalcoxi, C(X)NR2R3, (en donde X representa oxígeno o azufre, R2 representa hidrógeno o alquilo y R3 representa alquilo, haloalquilo, alcoxi, cianoalquilo, alquinilo, cicloalquilo, cicloalquilalquilo, alcoxialquilo, alquiltioalquilo o arilalquilo o R2 y R3 junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos forman un anillo), alquiltio, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo, los radicales heterociclilo morfolinilo, triazolinonilo, dihidrodioxazinilo, dihidrooxadiazinilo, dioxolanilo, dioxanilo, piperidinonilo, pirrolidinonilo y pirazolinonilo (que por su parte pueden estar sustituidos con alquilo o haloalquilo), fenilo (que por su parte puede estar sustituido con halógeno, ciano, nitro, alquilo o haloalquilo), los radicales heteroarilo pirrolilo, piridilo, piridilo-N-óxido, pirimidilo, imidazolilo, pirazolilo, oxazolilo, tiazolilo, furanilo, tienilo, triazolilo, oxadiazolilo, tiadiazolilo, pirazinilo, triazinilo, tetrazinilo e isoquinolinilo (que por su parte pueden estar sustituidos con halógeno, nitro, alquilo, haloalquilo, alcanediilo, alcoxi, haloalcoxi, alcoxialquilo, alquiltio, alquiltioalquilo y cicloalquilo), los radicales heteroarilalquilo triazolilalquilo, piridilalquilo, pirimidilalquilo u oxadiazolilalquilo (que por su parte pueden estar sustituidos con alquilo) o representa fenilo dado el caso sustituido con halógeno, ciano, alquilo, haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi, piperidinonilo, pirrolidinonilo, dioxolanilo o dihidrodioxazinilo, así como sales, complejos de metal y N-óxidos de los compuestos de la fórmula (I), para controlar plagas.

Description

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Compuestos heterodclicos como pesticidas
La presente solicitud se refiere al uso de compuestos heterodclicos, algunos de los cuales se conocen por controlar plagas de animales, incluidos artropodos y, en particular, insectos, ademas a compuestos heterodclicos novedosos y procedimientos para su preparacion.
Ciertos compuestos de tiazolilo ya se conocen; sin embargo no se ha descrito un uso para controlar plagas de animales (cf. el documento WO 2003/015776).
Tambien se conocen los compuestos de tiadiazol. Los documentos CH 411 906 y EP 0 288 432 A1 describen el uso de dichos compuestos como abrillantadores opticos. En el documento CH 409 511 se divulgan tiadiazoles adecuados para controlar nematodos. El documento DE 3641184 describe ciertos tiadiazoles sustituidos con fenilo para controlar plagas. A. S. Mane y col. describen en Orient J. Chem., 16(3) 475-478 (2000) la produccion de tiadiazoles sustituidos con fenilo y su prueba de eficiencia contra determinados nematodos.
En los documentos WO 1998/056785 y WO 1996/032938 se divulgan compuestos de pirazol, para los cuales se establecen aplicaciones farmaceuticas.
Los agentes de proteccion de cultivos modernos tienen que satisfacer muchas demandas, por ejemplo con respecto a la eficacia, persistencia y espectro de su accion y uso posible. Las cuestiones de toxicidad, la combinacion con otros principios activos o auxiliares de formulacion juegan un rol, asf como la cuestion del gasto que requiere la smtesis de un compuesto activo. Ademas, se pueden presentar resistencias. Por todas estas razones, la busqueda de agentes de proteccion de cultivo novedosos no se puede considerar terminada, y hay una necesidad constante de compuestos novedosos con propiedades mejoradas, comparadas con los compuestos conocidos, al menos en relacion con los aspectos individuales.
Era un objetivo de la presente invencion proporcionar compuestos que aumentasen el espectro de pesticidas en varios aspectos.
Este objetivo y otros objetivos, que no estan explfcitamente mencionados, que se pueden derivar o deducir de los contextos explicados en este documento, se logran, en parte, mediante compuestos novedosos de la formula (I),
imagen1
en la que
(Ia)
G1
representa CH
G2
representa
imagen2
en la que
R1 representa hidrogeno o alquilo y
G3 representa en cada caso oxazolinilo, dihidrooxadiazinilo, dihidrodioxazinilo o hidroxipiridilo, dado el caso
sustituidos con halogeno, ciano, nitro, alquilo, haloalquilo, cicloalquilo, alcoxi, haloalcoxi, alquiltio, haloalquiltio, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo, haloalquilsulfinilo, haloalquilsulfonilo, amino, alquilamino, dialquilamino, alquilcarbonilamino, alcoxicarbonilamino, alcoxialquilo, haloalcoxialquilo, alquenilo, alquinilo, alquilcicloalquilo, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, aminocarbonilo, piridilo o pirimidilo,
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representa hetarilo del grupo constituido por pirrolilo, pirazolilo, imidazolilo, 1,2,3-triazolilo, 1,2,4-triazolilo, oxazolilo, isoxazolilo, tiazolilo, isotiazolilo, 1,2,3-oxadiazolilo, 1,2,4-oxadiazolilo, 1,3,4-oxadiazolilo, 1,2,5- oxadiazolilo, 1,2,3-tiadiazolilo, 1,2,4-tiadiazolilo, 1,3,4-tiadiazolilo, 1,2,5-tiadiazolilo, piridilo, pirimidinilo, piridazinilo, pirazinilo, 1,2,3-triazinilo, 1,2,4-triazinilo, 1,3,5-triazinilo, benzofurilo, benzisofurilo, benzotienilo, benzisotienilo, indolilo, isoindolilo, indazolilo, benzotiazolilo, benzisotiazolilo, benzoxazolilo, benzisoxazolilo, benzimidazolilo, 2,1,3-benzoxadiazol, quinolinilo, isoquinolinilo, cinolinilo, ftalazinilo, quinazolinilo, quinoxalinilo, naftiridinilo, benzotriazinilo, purinilo, pteridinilo e indolizinilo, en particular, piridilo, pirimidilo, imidazolilo, pirazolilo, triazinilo, tiazolilo, tiadiazolilo, oxadiazolilo y oxazolilo, dado el caso sustituidos con halogeno, nitro, amino, alquilamino, dialquilamino, alquilo, haloalquilo, cicloalquilalquilo, alcoxi, haloalcoxi, alquiltio, alcoxialquilo, bis(alcoxi)alquilo, alcoxicarbonilo, alfa-hidroxiiminoalcoxicarbonilmetilo, alfa-alcoxiiminoalcoxicarbonilmetilo, C(X)NR2R3, (en el que X representa oxfgeno o azufre, R2 representa hidrogeno o alquilo y R3 representa alquilo, haloalquilo, alcoxi, cianoalquilo, alquinilo, cicloalquilo, cicloalquilalquilo, alcoxialquilo, alquiltioalquilo o arilalquilo o R2 y R3 junto con el atomo de nitrogeno al que estan unidos forman un anillo), alquiltio, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo, los radicales heterociclilo morfolinilo, triazolinonilo, dihidrodioxazinilo, dihidrooxadiazinilo, dioxolanilo, dioxanilo, piperidinonilo, pirrolidinonilo y pirazolinonilo (que por su parte pueden estar sustituidos con alquilo o haloalquilo), fenilo (que por su parte puede estar sustituido con halogeno, ciano, nitro, alquilo o haloalquilo), los radicales heteroarilo pirrolilo, piridilo, piridilo N-oxido, pirimidilo, imidazolilo, pirazolilo, oxazolilo, tiazolilo, furanilo, tienilo, triazolilo, oxadiazolilo, tiadiazolilo, pirazinilo, triazinilo, tetrazinilo e isoquinolinilo (que por su parte pueden estar sustituidos con halogeno, nitro, alquilo, haloalquilo, alcanediilo, alcoxi, haloalcoxi, alcoxialquilo, alquiltio, alquiltioalquilo y cicloalquilo), los radicales heteroarilalquilo triazolilalquilo, piridilalquilo, pirimidilalquilo u oxadiazolilalquilo (que por su parte pueden estar sustituidos con alquilo) o
representa fenilo dado el caso sustituido con halogeno, ciano, alquilo, haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi, piperidinonilo, pirrolidinonilo, dioxolanilo o dihidrodioxazinilo,
y tambien sales, complejos de metal y N-oxidos de los compuestos de la formula (I) que pueden usarse para controlar plagas.
Se descubrio que los compuestos de la formula I poseen propiedades biologicas muy marcadas y son adecuados sobre todo para controlar plagas de animales, en particular, insectos, aracnidos y nematodos, que se encuentran en la agricultura, en bosques, en la proteccion de productos y materiales almacenados, y en el sector de la higiene.
Los compuestos conocidos de la formula (I) se consiguen segun los procedimientos de preparacion que se describen en las publicaciones mencionadas anteriormente.
Los sustituyentes y las zonas preferentes de los radicales enumerados en los compuestos (I) mencionados anteriormente se explican a continuacion.
Se da preferencia particular al uso de compuestos de la formula (I), en la que
R1 representa hidrogeno o alquilo-Ci-C6y
G3 representa en cada caso oxazolinilo, dihidrooxadiazinilo, dihidrodioxazinilo o hidroxipiridilo dado el caso
sustituidos con halogeno, ciano, nitro, alquilo-Ci-C6, haloalquilo-Ci-C6, cicloalquilo-C3-C6, alcoxi-Ci-C6, haloalcoxi-Ci-C6, alquiltio-Ci-C6, haloalquiltio-Ci-C6, alquilsufinilo-Ci-C6, alquilsulfonilo-Ci-C6,
haloalquilsufinilo-Ci-C6, haloalquilsulfonilo-Ci-C6, amino, alquilamino-Ci-C6, di(alquil-Ci-C6)amino, alquilcarbonilamino-Ci-C6, alcoxicarbonilamino-Ci-C6, alcoxi-Ci-C6-alquilo-Ci-C6, haloalcoxi-Ci-C6- alquilo-Ci-C6, alquenilo-C2-C6, alquinilo-C2-C6, alquilo-Ci-C6- cicloalquilo-C3-C6, alquilcarbonilo-Ci-C6, alcoxicarbonilo-Ci-C6, aminocarbonilo, piridilo o pirimidilo,
representa en cada caso pirrolilo, pirazolilo, imidazolilo, 1,2,3-triazolilo, 1,2,4-triazolilo, oxazolilo, isoxazolilo, tiazolilo, isotiazolilo, 1,2,3-oxadiazolilo, 1,2,4-oxadiazolilo, 1,3,4-oxadiazolilo, 1,2,5- oxadiazolilo, 1,2,3-tiadiazolilo, 1,2,4-tiadiazolilo, 1,3,4-tiadiazolilo, 1,2,5-tiadiazolilo, piridilo, pirimidinilo, piridazinilo, pirazinilo, 1,2,3-triazinilo, 1,2,4-triazinilo, 1,3,5-triazinilo, benzofurilo, benzisofurilo, benzotienilo, benzisotienilo, indolilo, isoindolilo, indazolilo, benzotiazolilo, benzisotiazolilo, benzoxazolilo, benzisoxazolilo, benzimidazolilo, 2,1,3-benzoxadiazol, quinolinilo, isoquinolinilo, cinolinilo, ftalazinilo, quinazolinilo, quinoxalinilo, naftiridinilo, benzotriazinilo, purinilo, pteridinilo e indolizinilo (en particular, piridilo, pirimidilo, imidazolilo, pirazolilo, triazinilo, tiazolilo, tiadiazolilo, oxadiazolilo u oxazolilo), dado el caso sustituidos con halogeno, nitro, amino, alquilamino-C1-C6, di(alquilo-C1-C6)amino, alquilo-C1-C6, haloalquilo-C1-C6, cicloalquilo-C3-C6-alquilo-C1-C6, alcoxi-C1-C6, haloalcoxi-C1-C6, alquiltio-C1-C6, alcoxi-C1-C6-alquilo- C1-C6, bis(alcoxi-C1-C6)-alquilo-C1-C6, alcoxicarbonilo- C1-C6, alfa-hidroxiimino-alcoxicarbonilmetilo- C1-C6, alfa-alcoxiimino-C1-C6-alcoxicarbonilmetilo-C1-C6, C(X)NR2R3, (en el que X representa oxfgeno o azufre, R2 representa hidrogeno o alquilo-C1-C6 yR3 representa alquilo-C1-C6, haloalquilo-C1-C6, alcoxi- C1-C6, ciano-alquilo-C1-C6, alquinilo-C2-C6, cicloalquilo-C3-C6, cicloalquil-C3-C6-alquilo-C1-C6, alcoxi- C1-C6-alquilo-C1-C6, alquiltio-C1-C6-alquilo-C1-C6 o fenil-alquilo-C1-C6), alquilsufinilo-C1-C6,
alquilsulfonilo-C1-C6, los radicales heterociclilo morfolinilo, triazolinonilo, dihidrodioxazinilo,
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dihidrooxadiazinilo, dioxolanilo, dioxanilo, piperidinonilo, pirrolidinonilo y pirazolinonilo (que por su parte pueden estar sustituidos con alquilo—Ci—C@ o haloalquilo-Ci-C6), fenilo (que por su parte puede estar sustituido con halogeno, ciano, nitro, alquilo-Ci-C6 o haloalquilo-Ci-C6), los radicales heteroarilo pirrolilo, piridilo, piridilo N-oxido, pirimidilo, imidazolilo, pirazolilo, oxazolilo, tiazolilo, furanilo, tienilo, triazolilo, oxadiazolilo, tiadiazolilo, pirazinilo, triazinilo, tetrazinilo e isoquinolinilo (que por su parte pueden estar sustituidos con halogeno, nitro, alquilo-Ci-C6, haloalquilo-Ci-C6, alcanediilo-C3-C5, alcoxi-Ci-C6, haloalcoxi-Ci-C6, alcoxi-Ci-C6-alquilo-Ci-C6, alquiltio-Ci-C6, alquiltio-Ci-C6-alquilo-Ci-C6 o
cicloalquilo-C3-C6), los radicales heteroarilalquilo triazolil-alquilo-Ci-C6, piridil-alquilo-Ci-C6, pirimidil- alquilo-Ci-C6 o oxadiazolil-alquilo- Ci-C6 (que por su parte pueden estar sustituidos con alquilo-Ci-C6) o
representa fenilo dado el caso sustituido con halogeno, ciano, alquilo-Ci-C6, haloalquilo-Ci-C6, alcoxi-Ci- Ca, haloalcoxi-Ci-C6, dioxolanilo, piperidinonilo, pirrolidinonilo o dihidrodioxazinilo.
Se da preferencia particular al uso de compuestos de la formula (I),
en la que
Ri representa hidrogeno o alquilo-Ci-C4 y
G3 representa en cada caso oxazolinilo, dihidrooxadiazinilo, dihidrodioxazinilo o hidroxipiridilo dado el caso
sustituidos con halogeno, ciano, nitro, alquilo-Ci-C4, haloalquilo-Ci-C4, cicloalquilo-C3-Ca, alcoxi-Ci-C4, haloalcoxi-Ci-C4, alquiltio-Ci-C4, haloalquiltio-Ci-C4, alquilsufinilo-Ci-C4, alquilsulfonilo-Ci-C4,
haloalquilsufinilo-Ci-C4, haloalquilsulfonilo-Ci-C4, amino, alquilamino-Ci-C4, di(alquil-Ci-C4)amino, alquilcarbonilamino-Ci-C4,alcoxicarbonilamino-Ci-C4, alcoxi-Ci-C4-alquilo-Ci-C4, haloalcoxi-Ci-C4-
alquilo-Ci-C4, alquenilo-C2-C4, alquinilo-C2-C4, alquil-Ci-C4-cicloalquilo-C3-Ca,aquilcarbonilo-Ci-C4, alcoxicarbonilo-Ci-C4, aminocarbonilo, piridilo o pirimidilo,
representa en cada caso pirrolilo, pirazolilo, imidazolilo, i,2,3-triazolilo, i,2,4-triazolilo, oxazolilo, isoxazolilo, tiazolilo, isotiazolilo, i,2,3-oxadiazolilo, i,2,4-oxadiazolilo, i,3,4-oxadiazolilo, i,2,5- oxadiazolilo, i,2,3-tiadiazolilo, i,2,4-tiadiazolilo, i,3,4-tiadiazolilo, i,2,5-tiadiazolilo, piridilo, pirimidinilo, piridazinilo, pirazinilo, i,2,3-triazinilo, i,2,4-triazinilo, i,3,5-triazinilo, benzofurilo, benzisofurilo, benzotienilo, benzisotienilo, indolilo, isoindolilo, indazolilo, benzotiazolilo, benzisotiazolilo, benzoxazolilo, benzisoxazolilo, benzimidazolilo, 2,i,3-benzoxadiazol, quinolinilo, isoquinolinilo, cinolinilo, ftalazinilo, quinazolinilo, quinoxalinilo, naftiridinilo, benzotriazinilo, purinilo, pteridinilo e indolizinilo (en particular, piridilo, pirimidilo, imidazolilo, pirazolilo, triazinilo, tiazolilo, tiadiazolilo, oxadiazolilo u oxazolilo), dado el caso sustituidos con halogeno, nitro, amino, alquilamino-Ci-C4, di(alquil-Ci-C4)amino, alquilo-Ci-C4, haloalquilo-Ci-C4, cicloalquilo-C3-Ca-alquilo-Ci-C4, alcoxi-Ci-C4, haloalcoxi-Ci-C4, alquiltio-Ci-C4, alcoxi-Ci-C4-alquilo- Ci-C4, bis(alcoxi-Ci-C4)-alquilo-Ci-C4, alcoxicarbonilo-Ci-C4, alfa-hidroxiimino-alcoxicarbonilmetilo-Ci- C4, alfa-alcoxiimino-Ci-C4- alcoxicarbonilmetilo-Ci-C4, C(X)NR2R3, (en el que X representa oxfgeno o azufre, R2 representa hidrogeno o alquilo-Ci-C4 y R3 representa alquilo-Ci-C5, haloalquilo-Ci-C4, alcoxi- Ci-Ca, ciano-alquilo-Ci-C4, alquinilo-C2-C4, cicloalquilo-C3-Ca, cicloalquil-C3-Ca-alquilo-Ci-C4, alcoxi- Ci-C4-alquilo-Ci-C4, alquiltio-Ci-C4-alquilo-Ci-C4 o fenil-alquilo-Ci-C4), alquilsulfinilo-Ci-C4,
alquilsulfonilo-Ci-C4, los radicales heterociclilo morfolinilo, triazolinonilo, dihidrodioxazinilo,
dihidrooxadiazinilo, dioxolanilo, dioxanilo, piperidinonilo, pirrolidinonilo y pirazolinonilo (que por su parte pueden estar sustituidos con alquilo-Ci-C4 o haloalquilo-Ci-C4), fenilo (que por su parte puede estar sustituido con halogeno, ciano, nitro, alquilo-Ci-C4 o haloalquilo-Ci-C4), los radicales heteroarilo pirrolilo, piridilo, piridilo N-oxido, pirimidilo, imidazolilo, pirazolilo, oxazolilo, tiazolilo, furanilo, tienilo, triazolilo, oxadiazolilo, tiadiazolilo, pirazinilo, triazinilo, tetrazinilo e isoquinolinilo (que por su parte pueden estar sustituidos con halogeno, nitro, alquilo-Ci-C4, haloalquilo-Ci-C4, alcanediilo-C3-C4, alcoxi-Ci-C4, haloalcoxi-Ci-C4, alcoxi-Ci-C4-alquilo-Ci-C4, alquiltio-Ci-C4, alquiltio-Ci-C4-alquilo-Ci-C4 o
cicloalquilo-C3-Ca), los radicales heteroarilalquilo triazolil-alquilo-Ci-C4, piridil-alquilo-Ci-C4, pirimidil- alquilo-Ci-C4 u oxadiazolil-alquilo-Ci-C4 (que por su parte pueden estar sustituidos con alquilo-Ci-C4) o
representa fenilo dado el caso sustituido con halogeno, ciano, alquilo-Ci-C4, haloalquilo-Ci-C4, alcoxi-Ci- C4, haloalcoxi-Ci-C4, dioxolanilo, piperidinonilo, pirrolidinonilo o dihidrodioxazinilo.
Se da preferencia muy particular al uso de los compuestos de formula (I),
en la que
Ri representa hidrogeno o metilo y
G3 representa en cada caso oxazolinilo, dihidrooxadiazinilo o hidroxipiridilo dado el caso sustituidos con piridilo o
pirimidinilo,
representa en cada caso pirazolilo, i,2,4-oxadiazolilo, piridilo, pirimidinilo, i,3,5-triazinilo, triazinilo u oxadiazolilo, dado el caso sustituidos con halogeno, nitro, amino, haloalquilo-Ci-C4, cicloalquil-C3-Ca- alquilo-Ci-C4, alcoxi-Ci-C4-alquilo-Ci-C4, bis(alcoxi-Ci-C4)-alquilo-Ci-C4, alcoxicarbonilo-Ci-C4, alfa- hidroxiimino-alcoxicarbonilmetilo-Ci-C4, C(X)NR2R3, (en el que X representa oxfgeno o azufre, R2
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representa hidrogeno y R3 representa alquilo-Ci-C5, haloalquilo-Ci-C4, alcoxi-Ci-C4 ciano-alquilo-Ci-C4, cicloalquilo-C3-C6, cicloalquil-C3-C6-alquilo-Ci-C4, alcoxi-Ci-C4-alquilo-Ci-C4, alquiltio-Ci-C4-alquilo- C1-C4 o fenilo-alquilo-Ci-C4, alquiltio-Ci-C4, alquilsulfonilo-Ci-C4, los radicales heterociclilo morfolinilo, triazolinonilo, dihidrodioxazinilo, dihidrooxadiazinilo, piperidinonilo, pirrolidinonilo y pirazolinonilo (que por su parte pueden estar sustituidos con alquilo-Ci-C4 o haloalquilo-Ci-C4, fenilo (que por su parte pueden estar sustituidos con halogeno), los radicales heteroarilo pirrolilo, piridilo, piridilo N-oxido, pirimidinilo, pirazolilo, tiazolilo, furanilo, tienilo, triazolilo, oxadiazolilo, tiadiazolilo, pirazinilo, triazinilo e isoquinolinilo (que por su parte pueden estar sustituidos con halogeno, nitro, alquilo-Ci-C4, haloalquilo-Ci-C4, alcanediilo-C3-C4, , alcoxi-Ci-C4, cicloalquilo-C3-C6, los radicales heteroarilalquilo triazolil-alquilo-Ci-C4, piridil-alquilo-Ci-C4, pirimidinil-alquilo-Ci-C4 o oxadiazolil-alquilo-Ci-C4 (en particular, oxadiazolilmetilo (que por su parte pueden estar sustituidos con alquilo-Ci-C4) o
representa fenilo dado el caso sustituido con halogeno, haloalquilo-Ci-C4, dioxolanilo, piperidinonilo, pirrolidinonilo o dihidrodioxazinilo,
Los radicales sustituidos con halogeno (tambien se abrevian como “halo”), por ejemplo, haloalquilo, son mono- o polihalogenados hasta el numero maximo posible de sustituyentes. En caso de polihalogenacion, los atomos de halogeno pueden ser identicos o diferentes. Ademas halogeno representa fluor cloro, bromo y yodo, en particular, fluor, cloro y bromo, con enfasis en fluor y cloro.
Tambien se denomina al radical “pirimidilo” como “pirimidinilo”.
Se da preferencia, preferencia particular o preferencia muy particular al uso de compuestos que tienen los sustituyentes enumerados en cada caso como preferentes, particularmente preferentes o muy particularmente preferentes.
Los radicales de hidrocarburo saturados o no saturados, como alquilo o alquenilo, pueden en cada caso ser de cadena recta o ramificados en la medida que sea posible, incluido en combinacion con heteroatomos, como por ejemplo en alcoxi.
Los radicales dado el caso sustituidos pueden ser mono- o polisustituidos, por lo que en el caso de polisustitucion los sustituyentes pueden ser identicos o diferentes.
Las definiciones de radical preferentes o generales o ilustraciones enumeradas anteriormente se aplican a los productos finales y, por consiguiente, a los materiales de partida e intermediarios. Estas definiciones de radical se pueden combinar unas con otras como se desee, es decir, tambien entre los rangos preferentes respectivos.
Se da preferencia de acuerdo con la invencion al uso de compuestos de la formula (I) que contiene una combinacion de los significados enumerados anteriormente como preferentes.
Se da particular preferencia de acuerdo con la invencion al uso de compuestos de la formula (I) que contiene una combinacion de los significados enumerados anteriormente como particularmente preferentes.
Se da preferencia muy particular de acuerdo con la invencion al uso de compuestos de la formula (I) que contienen una combinacion de los significados enumerados anteriormente como muy particularmente preferentes.
En un grupo enfatizado de compuestos para usarse de acuerdo con la invencion, Gi representa C-halogeno y Ri representa hidrogeno.
En otro grupo enfatizado de compuestos (la) para usarse de acuerdo con la invencion, Gi representa CH y Ri representa metilo.
Los compuestos de la formula (I) pueden estar presentes, dado el caso, en diferentes forman polimorficas o como una mezcla de diferentes formas polimorficas. Son objetivo de la invencion tanto las mezclas polimorfas puras como tambien las polimorfas, y ambas pueden usarse de acuerdo con la invencion.
La presente invencion se refiere, ademas, a compuestos novedosos de la formula (IA)
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en la que
G1 representa CH,
R1 representa hidrogeno y
G3 representa en cada caso oxazolinilo, dihidrooxadiazinilo, dihidrodioxazinilo o hidroxipiridMo dado el caso
sustituidos con halogeno, ciano, nitro, alquilo, haloalquilo, cicloalquilo, alcoxi, haloalcoxi, alquiltio, haloalquiltio, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo, haloalquilsulfinilo, haloalquilsulfonilo, amino, alquilamino, dialquilamino, alquilcarbonilamino, alcoxicarbonilamino, alcoxialquilo, haloalcoxialquilo, alquenilo, alquinilo, alquilcicloalquilo, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, aminocarbonilo, piridilo o pirimidilo,
representa hetarilo del grupo constituido por pirrolilo, pirazolilo, imidazolilo, 1,2,3-triazolilo, 1,2,4-triazolilo, oxazolilo, isoxazolilo, tiazolilo, isotiazolilo, 1,2,3-oxadiazolilo, 1,2,4-oxadiazolilo, 1,3,4-oxadiazolilo, 1,2,5- oxadiazolilo, 1,2,3-tiadiazolilo, 1,2,4-tiadiazolilo, 1,3,4-tiadiazolilo, 1,2,5-tiadiazolilo, piridilo, pirimidinilo, piridazinilo, pirazinilo, 1,2,3-triazinilo, 1,2,4-triazinilo, 1,3,5-triazinilo, benzofurilo, benzisofurilo, benzotienilo, benzisotienilo, indolilo, isoindolilo, indazolilo, benzotiazolilo, benzisotiazolilo, benzoxazolilo, benzisoxazolilo, benzimidazolilo, 2,1,3-benzoxadiazol, quinolinilo, isoquinolinilo, cinolinilo, ftalazinilo, quinazolinilo, quinoxalinilo, naftiridinilo, benzotriazinilo, purinilo, pteridinilo e indolizinilo, en particular, piridilo, pirimidilo, imidazolilo, pirazolilo, triazinilo, tiazolilo, tiadiazolilo, oxadiazolilo u oxazolilo, cada uno de los cuales esta dado el caso sustituido con halogeno, nitro, amino, alquilamino, dialquilamino, alquilo, haloalquilo, cicloalquilalquilo, alcoxi, haloalcoxi, alquiltio, alcoxialquilo, bis(alcoxi)alquilo, alcoxicarbonilo, alfa- hidroxiiminoalcoxicarbonilmetilo, alfa-alcoxiiminoalcoxicarbonilmetilo, C(X)Nr2R3, (en el que X representa oxfgeno o azufre, R2 representa hidrogeno o alquilo y R3 representa alquilo, haloalquilo, alcoxi, cianoalquilo, alquinilo, cicloalquilo, cicloalquilalquilo, alcoxialquilo, alquiltioalquilo o arilalquilo), alquilsulfinilo, alquilsulfonilo, los radicales heterociclilo morfolinilo, triazolinonilo, dihidrodioxazinilo, dihidrooxadiazinilo, dioxolanilo, dioxanilo, piperidinonilo, pirrolidinonilo y pirazolinonilo (que por su parte pueden estar sustituidos con alquilo o haloalquilo), fenilo (que por su parte puede estar sustituido con halogeno, ciano, nitro, alquilo o haloalquilo), los radicales heteroarilo pirrolilo, piridilo, piridilo N-oxido, pirimidilo, imidazolilo, pirazolilo, oxazolilo, tiazolilo, furanilo, tienilo, triazolilo, oxadiazolilo, tiadiazolilo, pirazinilo, triazinilo, tetrazinilo e isoquinolinilo (que por su parte pueden estar sustituidos con halogeno, nitro, alquilo, haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi, alcoxialquilo, alquiltio, alquiltioalquilo o cicloalquilo), los radicales heteroarilalquilo triazolilalquilo, piridilalquilo, pirimidilalquilo u oxadiazolilalquilo (que por su parte pueden estar sustituidos con alquilo) o
representa fenilo dado el caso sustituido con halogeno, ciano, alquilo, haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi, dioxanilo, piperidinonilo, pirrolidinonilo, o dihidrodioxazinilo.
Se da preferencia a compuestos novedosos de la formula (IA) en la que
G1 representa CH,
R1 representa hidrogeno y
G3 representa en cada caso oxazolinilo, dihidrooxadiazinilo, dihidrodioxazinilo o hidroxipiridilo dado el caso
sustituidos con halogeno, ciano, nitro, alquilo-C1-C6, haloalquilo-C1-C6, cicloalquilo-C3-C6, alcoxi-C1-C6, haloalcoxi-C1-C6, alquiltio-C1-C6, haloalquilotio-C1-C6, alquilsufinilo-C1-C6, alquilsulfonilo-C1-C6,
haloalquilsufinilo-C1-C6, haloalquilsulfonilo-C1-C6, amino, alquilamino-C1-C6, di(alquil-C1-C6)amino, alquilcarbonilamino-C1-C6, alcoxicarbonilamino-C1-C6, alcoxi-C1-C6-alquilo-C1-C6, haloalcoxi-C-i-C6- alquilo-C1-C6, alquenilo-C2-C6, alquinilo-C2-C6, alquilo-C1-C6-cicloalquilo-C3-C6, aquilcarbonilo-C1-C6, alcoxicarbonilo-C1-C6, aminocarbonilo, piridilo o pirimidilo,
representa en cada caso pirrolilo, pirazolilo, imidazolilo, 1,2,3-triazolilo, 1,2,4-triazolilo, oxazolilo, isoxazolilo, tiazolilo, isotiazolilo, 1,2,3-oxadiazolilo, 1,2,4-oxadiazolilo, 1,3,4-oxadiazolilo, 1,2,5- oxadiazolilo, 1,2,3-tiadiazolilo, 1,2,4-tiadiazolilo, 1,3,4-tiadiazolilo, 1,2,5-tiadiazolilo, piridilo, pirimidinilo, piridazinilo, pirazinilo, 1,2,3-triazinilo, 1,2,4-triazinilo, 1,3,5-triazinilo, benzofurilo, benzisofurilo, benzotienilo,
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benzisotienilo, indolilo, isoindolilo, indazolilo, benzotiazolilo, benzisotiazolilo, benzoxazolilo, benzisoxazolilo, benzimidazolilo, 2,1,3-benzoxadiazol, quinolinilo, isoquinolinilo, cinolinilo, ftalazinilo, quinazolinilo, quinoxalinilo, naftiridinilo, benzotriazinilo, purinilo, pteridinilo e indolizinilo (en particular, piridilo, pirimidilo, imidazolilo, pirazolilo, triazinilo, tiazolilo, tiadiazolilo, oxadiazolilo u oxazolilo), dado el caso sustituidos con halogeno, nitro, amino, alquilamino-Ci-C6, di(alquil-Ci-C6)amino, alquilo-Ci-C6, haloalquilo-Ci-C6, cicloalquilo-C3-C6-alquilo-Ci-C6, alcoxi-Ci-C6, haloalcoxi-Ci-C6, alquiltio-Ci-C6, alcoxi-Ci-Ca-alquilo- C1-C6, bis(alcoxi-Ci-Ca)-alquilo-Ci-C6, alcoxicarbonilo-Ci-C6, alfa-hidroxiimino-alcoxicarbonilmetilo-Ci- Ca, alfa-alcoxiimino-Ci-C6-alcoxicarbonilmetilo-Ci-C6, C(X)NR2R3, (en el que X representa oxfgeno o azufre, R2 representa hidrogeno o alquilo-Ci-Ca y R3 representa alquilo-Ci-Ca, haloalquilo-Ci-Ca, alcoxi- Ci-Ca, ciano-alquilo-Ci-Ca, alquinilo-C2-Ca, cicloalquilo-C3-Ca, cicloalquil-C3-Ca-alquilo-Ci-Ca, alcoxi- Ci-Ca-alquilo-Ci-Ca, alquiltio-Ci-Ca-alquilo-Ci-Ca o fenil-alquilo-Ci-Ca), alquilsulfinilo-Ci-Ca,
alquilsulfonilo-Ci-Ca, los radicales heterociclilo morfolinilo, triazolinonilo, dihidrodioxazinilo,
dihidrooxadiazinilo, dioxolanilo, dioxanilo, piperidinonilo, pirrolidinonilo y pirazolinonilo (que por su parte pueden estar sustituidos con alquilo-Ci-Ca o haloalquilo-Ci-Ca), fenilo (que por su parte puede estar sustituido con halogeno, ciano, nitro, alquilo-Ci-Ca o haloalquilo-Ci-Ca), los radicales heteroarilo pirrolilo, piridilo, piridilo N-oxido, pirimidilo, imidazolilo, pirazolilo, oxazolilo, tiazolilo, furanilo, tienilo, triazolilo, oxadiazolilo, tiadiazolilo, pirazinilo, triazinilo, tetrazinilo e isoquinolinilo (que por su parte pueden estar sustituidos con halogeno, nitro, alquilo-Ci-Ca, haloalquilo-Ci-Ca, alcoxi-Ci-Ca, haloalcoxi-Ci-Ca, alcoxi- Ci-Ca-alquilo-Ci-Ca, alquiltio-Ci-Ca, alquiltio-Ci-Ca-alquilo-Ci-Ca o cicloalquilo-C3-Ca), los radicales heteroarilalquilo triazolil-alquilo-Ci-Ca, piridil-alquilo-Ci-Ca, pirimidil-alquilo-Ci-Ca u oxadiazolil-alquilo- Ci-Ca (que por su parte pueden estar sustituidos con alquilo-Ci-Ca) o
representa fenilo dado el caso sustituido con halogeno, ciano, alquilo-Ci-Ca, haloalquilo-Ci-Ca, alcoxi- Ci-Ca, haloalcoxi-Ci-Ca, dioxolanilo, piperidinonilo, pirrolidinonilo o dihidrodioxazinilo.
Se da particular preferencia a compuestos novedosos de la formula (IA) en la que
G1 representa CH,
R1 representa hidrogeno y
G3 representa en cada caso oxazolinilo, dihidrooxadiazinilo, dihidrodioxazinilo o hidroxipiridilo dado el caso
sustituidos con halogeno, ciano, nitro, alquilo-Ci-C4, haloalquilo-Ci-C4, cicloalquilo-C3-Ca, alcoxi-Ci-C4, haloalcoxi-Ci-C4, alquiltio-Ci-C4, haloalquiltio-Ci-C4, alquilsufinilo-Ci-C4, alquilsulfonilo-Ci-C4,
haloalquilsufinilo-Ci-C4, haloalquilsulfonilo-Ci-C4, amino, alquilamino-Ci-C4, di(alquil-Ci-C4)amino, alquilcarbonilamino-Ci-C4, alcoxicarbonilamino-Ci-C4, alcoxi-Ci-C4-alquilo-Ci-C4, haloalcoxi-Ci-C4- alquilo-Ci-C4, alquenilo-C2-C4, alquinilo-C2-C4, alquilo-Ci-C4-cicloalquilo-C3-Ca, aquilcarbonilo-Ci-C4, alcoxicarbonilo-Ci-C4, aminocarbonilo, piridilo o pirimidilo,
representa en cada caso pirrolilo, pirazolilo, imidazolilo, i,2,3-triazolilo, i,2,4-triazolilo, oxazolilo, isoxazolilo, tiazolilo, isotiazolilo, i,2,3-oxadiazolilo, i,2,4-oxadiazolilo, i,3,4-oxadiazolilo, i,2,5- oxadiazolilo, i,2,3-tiadiazolilo, i,2,4-tiadiazolilo, i,3,4-tiadiazolilo, i,2,5-tiadiazolilo, piridilo, pirimidinilo, piridazinilo, pirazinilo, i,2,3- triazinilo, i,2,4-triazinilo, i,3,5-triazinilo, benzofurilo, benzisofurilo, benzotienilo, benzisotienilo, indolilo, isoindolilo, indazolilo, benzotiazolilo, benzisotiazolilo, benzoxazolilo, benzisoxazolilo, benzimidazolilo, 2,i,3-benzoxadiazol, quinolinilo, isoquinolinilo, cinolinilo, ftalazinilo, quinazolinilo, quinoxalinilo, naftiridinilo, benzotriazinilo, purinilo, pteridinilo e indolizinilo (en particular, piridilo, pirimidilo, imidazolilo, pirazolilo, triazinilo, tiazolilo, tiadiazolilo, oxadiazolilo u oxazolilo), dado el caso sustituidos con halogeno, nitro, amino, alquilamino-Ci-C4, di(alquil-Ci-C4)amino, alquilo-Ci-C4, haloalquilo-Ci-C4, cicloalquil-C3-Ca-alquilo-Ci-C4, alcoxi-Ci-C4, haloalcoxi-Ci-C4, alquiltio-Ci-C4, alcoxi-Ci-C4-alquilo-Ci-C4, bis(alcoxi-Ci-C4)-alquilo-Ci-C4, alcoxicarbonilo-Ci-C4, alfa-hidroxiimino- alcoxicarbonilmetilo-Ci-C4, alfa-alcoxiimino-Ci-C4-alcoxicarbonilmetilo-Ci-C4, C(X)NR2R3, (en el que X representa oxfgeno o azufre, R2 representa hidrogeno o alquilo-Ci-C4 y R3 representa alquilo-Ci-C5, haloalquilo-Ci-C4, alcoxi-Ci-C4, ciano-alquilo-Ci-C4, alquinilo-C2-C4, cicloalquilo-C3-Ca, cicloalquil-C3- Ca-alquilo-Ci-C4, alcoxi-Ci-C4-alquilo-Ci-C4, alquiltio-Ci-C4-alquilo-Ci-C4 o fenil-alquilo-Ci-C4), alquilsulfinilo-Ci-C4, alquilsulfonilo-Ci-C4, los radicales heterociclilo morfolinilo, triazolinonilo,
dihidrodioxazinilo, dihidrooxadiazinilo, dioxolanilo, dioxanilo, piperidinonilo, pirrolidinonilo y pirazolinonilo (que por su parte pueden estar sustituidos con alquilo-Ci-C4 o haloalquilo-Ci-C4), fenilo (que por su parte puede estar sustituido con halogeno, ciano, nitro, alquilo-Ci-C4 o haloalquilo-Ci-C4), los radicales heteroarilo pirrolilo, piridilo, piridilo N-oxido, pirimidilo, imidazolilo, pirazolilo, oxazolilo, tiazolilo, furanilo, tienilo, triazolilo, oxadiazolilo, tiadiazolilo, pirazinilo, triazinilo, tetrazinilo e isoquinolinilo (que por su parte pueden estar sustituidos con halogeno, nitro, alquilo-Ci-C4, haloalquilo-Ci-C4, alcoxi-Ci-C4, haloalcoxi- Ci—C4, alcoxi-Ci-C4-alquilo-Ci-C4, alquiltio-Ci-C4, alquiltio-Ci-C4-alquilo-Ci-C4 o cicloalquilo-C3-Ca), los radicales heteroarilalquilo triazolil-alquilo-Ci-C4, piridil-alquilo-Ci-C4, pirimidil-alquilo-Ci-C4 u oxadiazolil-alquilo-Ci-C4 (que por su parte pueden estar sustituidos con alquilo-Ci-C4) o
representa fenilo dado el caso sustituido con halogeno, ciano, alquilo-Ci-C4, haloalquilo-Ci-C4, alcoxi-Ci- C4, haloalcoxi-Ci-C4, dioxolanilo, piperidinonilo, pirrolidinonilo o dihidrodioxazinilo.
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Se da muy particular preferencia a compuestos novedosos de la formula (IA) en la que G1 representa CH,
R1 representa hidrogeno y
G3 representa en cada caso oxazolinilo, dihidrooxadiazinilo o hidroxipiridilo dado el caso sustituidos con piridilo
o pirimidinilo,
representa en cada caso pirazolilo, 1,2,4-oxadiazolilo, piridilo, pirimidinilo, 1,3,5-triazinilo, triazinilo u oxadiazolilo, dado el caso sustituidos con halogeno, nitro, amino, haloalquilo-Ci-C4, cicloalquil-C3-C6- alquilo-Ci-C4, alcoxi-Ci-C4-alquilo-Ci-C4, bis(alcoxi-Ci-C4)-alquilo-Ci-C4, alcoxicarbonilo-Ci-C4, alfa- hidroximino-alcoxicarbonilmetilo-Ci-C4, C(X)NR2R3, (en el que X representa oxfgeno o azufre, R2 representa hidrogeno y R3 representa alquilo-Ci-C5, haloalquilo-Ci-C4, alcoxi-Ci-C4, ciano-alquilo-Ci- C4, cicloalquilo-C3-C6 , cicloalquil-C3-C6-alquilo-Ci-C4, alcoxi-Ci-C4-alquilo-Ci-C4, alquiltio-Ci-C4- alquilo-Ci-C4 o fenil-alquilo-Ci-C4, alquiltio-Ci-C4, alquilsulfonilo-Ci-C4, los radicales heterociclilo morfolinilo, triazolinonilo, dihidrodioxazinilo, dihidrooxadiazinilo, piperidinonilo, pirrolidinonilo y pirazolinonilo (que por su parte pueden estar sustituidos con alquilo-Ci-C4 o haloalquilo-Ci-C4, fenilo (que por su parte pueden estar sustituidos con halogeno), los radicales heteroarilo pirrolilo, piridilo, piridilo N-oxido, pirimidinilo, pirazolilo, tiazolilo, furanilo, tienilo, triazolilo, oxadiazolilo, tiadiazolilo, pirazinilo, triazinilo e isoquinolinilo (que por su parte pueden estar sustituidos con halogeno, nitro, alquilo-Ci-C4, haloalquilo- C1-C4, alcanediilo-C3-C4, , alcoxi-Ci-C4, cicloalquilo-C3-C6, los radicales heteroarilalquilo triazolil-alquilo- C1-C4, piridil-alquilo-Ci-C4, pirimidinil-alquilo-Ci-C4 o oxadiazolil-alquilo-Ci-C4 (que por su parte pueden estar sustituidos con alquilo-Ci-C4) o
representa fenilo dado el caso sustituido halogeno, haloalquilo-Ci-C4, dioxolanilo, piperidinonilo, pirrolidinonilo o dihidrodioxazinilo.
Los radicales sustituidos con halogeno (tambien abreviados como “halo”), por ejemplo, haloalquilo, son mono- o polihalogenados hasta el numero maximo posible de sustituyentes. En el caso de polihalogenacion, los atomos halogenos pueden ser identicos o diferentes. Ademas halogeno representa fluor, cloro, bromo y yodo, en particular, fluor, cloro y bromo, se da enfasis a fluor y cloro.
Tambien se denomina al radical “pirimidilo” como “pirimidinilo”.
Se da preferencia, preferencia particular o preferencia muy particular al uso de compuestos que tienen los sustituyentes enumerados en cada caso como preferentes, particularmente preferentes o muy particularmente preferentes.
Los radicales de hidrocarburo saturados o no saturados, como alquilo o alquenilo, pueden en cada caso ser de cadena recta o ramificados en la medida en que sea posible, incluso en combinacion con heteroatomos, como por ejemplo en alcoxi.
Los radicales dado el caso sustituidos pueden ser mono- o polisustituidos, por lo que en caso de polisustitucion los sustituyentes pueden ser identicos o diferentes.
Las definiciones o ilustraciones de radical preferentes o generales enumeradas anteriormente se aplican a los productos finales y, por consiguiente, a los materiales de partida e intermediarios. Estas definiciones de radical se pueden combinar unas con otras, como se desee, como tambien entre los rangos preferentes respectivos.
Se da preferencia, de acuerdo a la invencion a los compuestos de la formula (I) que contienen una combinacion de los significados enumerados anteriormente como preferentes.
Se da preferencia particular, de acuerdo con la invencion, a los compuestos de la formula (I) que contienen una combinacion de los significados enumerados anteriormente como particularmente preferentes.
Se da preferencia muy particular, de acuerdo con la invencion, a los compuestos de la formula (I) que contienen una combinacion de los significados enumerados anteriormente como muy particularmente preferentes.
En un grupo enfatizado de compuestos de la formula (IA), G1 representa CH y R1 representa hidrogeno.
Dependiendo de la naturaleza de los sustituyentes, los compuestos de las formulas (I) y (IA), dado el caso, pueden estar presentes como isomeros geometricos y/o opticamente activos o las mezclas de isomeros correspondientes de composicion variable. La invencion se refiere tanto a isomeros puros como a mezclas de isomeros.
A modo de ejemplo y de manera complementaria, la preparacion de los compuestos de la formula (I) se ilustra en los esquemas de formula a continuacion. Tambien se hace referencia a los ejemplos de preparacion. En los esquemas, tambien se denomina al radical G1 como G1.
En los esquemas de formula a continuacion, el radical R puede tener diferentes significados; sin embargo, si no se indica nada mas estos significados se pueden derivar del contexto correspondiente.
Esquema de formula 1
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La preparacion de los compuestos de la formula (II) con R1=alquilo se lleva a cabo usando procedimientos conocidos en principio, partiendo de tioamidas de la formula (III) mediante reaccion con compuestos de alfa-halocarbonilo; por ejemplo, en forma analoga a Helvetica Chimica Acta 1945, 820 y DE 2221647. Los compuestos con R1=H se pueden 25 sintetizar usando procedimientos conocidos, por ejemplo, en forma analoga a Helvetica Chimica Acta 1957, 554, pero preferentemente como se describe en el ejemplo de preparacion 5. Los compuestos de la formula (IV) se pueden obtener de los compuestos de la formula (II) mediante una reaccion con bromo en un diluyente como diclorometano. Los acidos boronicos de la formula (VI) se pueden obtener, o bien por la desprotonacion de los compuestos de la formula (II) con una base fuerte, como LDA (diisopropilamida de litio), o por metalacion de 30 bromuros (IV), reaccion posterior con un ester boronico (R=alquilo), seguida de hidrolisis. Los compuestos de la formula (I) de acuerdo con la invencion, conforme al esquema de formula 1, se obtienen de acidos boronicos de la formula (VI) mediante reaccion Suzuki o directamente de los tiazoles de la formula (II) mediante reaccion de Heck por acoplamiento de transicion mediada por metal en la presencia de ligandos complejos (por ejemplo, PR3, R =, por ejemplo, o-tolilo) y una base auxiliar en un diluyente, por ejemplo, acetato de paladio(II), tri-o-tolilfosfano, carbonato 35 de potasio y DMF. Los bromuros de la formula (V) se conocen o se pueden obtener mediante los procedimientos conocidos en principio. La preparacion del bromuro de la formula (V) donde se describe R=2-pirimidilo, por ejemplo, en Tetrahedron Letters, 2000, 1653; un procedimiento mejorado de preparacion resulta al tener en cuenta las observaciones descriptas en Tetrahedron Letters 1996, 2537, ver ejemplo de preparacion 5.
Esquema de formula 2
R1
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Br
N^_-R
N
CuI, DMF 120°
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(I)
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5
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Los compuestos de la formula (I) de acuerdo con la invencion con G3= pirazol N-unido se pueden preparar de los bromuros de la formula (IV) mediante reaccion de transicion mediada por metal con pirazoles en presencia de una base auxiliar en un diluyente, como yoduro de cobre(I), carbonato de potasio y DMF, ver Journal of Organic Chemistry 2004, 5578. Los pirazoles apropiados se conocen o se pueden preparar mediante procedimientos conocidos en principio, por ejemplo, en forma analoga a Chemische Berichte, 125, 3, 1992, Chemical Communications, 24, 1994, 2751, Tetrahedron Letters, 1999, 4779.
Esquema de formula 3
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La preparacion de los compuestos de la formula (VII) con R1=alquilo se lleva a cabo mediante la reaccion de tioamidas de la formula (III) con compuestos alfa-halocarbonilo para dar compuestos acetilo de la formula (VII), de acuerdo con el documento DE2221647. Los compuestos de la formula (VII) en la que R1 representa hidrogeno se pueden preparar basandose en los procedimientos descriptos en Helvetica Chimica Acta 1944, 1432-1436. El ester de cloroformilo usado en esta referencia se puede preparar como se describe en Chemische Berichte, 1910, 35283533. Sin embargo, preferentemente, la sal de sodio, que se puede preparar en forma analoga a la sal de potasio descripta en esta referencia, del ester de cloroformilo se usa directamente para la reaccion con una tioamida de la formula (III), sin el agregado de una base, lo que da esteres de la formula (IX). Mediante el uso de los procedimientos estandar indicados en el esquema de reaccion 3, cf. El documento DE 2221647, el ester de la formula (IX) se puede convertir inicialmente en el acido de la formula (X) y luego en el cloruro de acido de la formula (XI). Otra reaccion con O,W-dimetilhidroxilamina en un diluyente, como por ejemplo diclorometano o tetrahidrofurano y en presencia de una base, como por ejemplo trietilamina o diisopropiletilamina da compuestos de la formula (XII) que se pueden convertir, mediante reaccion con un compuesto de metalico de metilo, como bromuro de metilmagnesio, en la cetona de la formula (VII). Mediante la reaccion de los compuestos de la formula (VII) con acetal de dimetil dimetilformamida, se obtienen las enminonas de la formula (VIII), ver Heterocycles, 43, 1, 1996, 221 y Journal of Heterocyclic Chemistry 24, 1987, 837, ver tambien ejemplo de preparacion 1. Mediante la reaccion con una hidroxiamidina en presencia de una base auxiliar como trietilamina en un diluyente como dioxano, los oxadiazoles de la formula (I), de acuerdo con la invencion, se pueden obtener del cloruro de acido de la formula (XI).
Esquema de formula 4
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Mediante la reaccion con hidrato de hidrazina en un diluyente como etanol, las enaminonas de la formula (VIII) dan los NH-pirazoles de la formula (I). Mediante la reaccion con un agente alquilante o (het-)arilante y una base auxiliar 5 como hidruro de sodio en un diluyente como DMF, estos pirazoles se pueden convertir en pirazoles N-sustituidos de la formula (I) de acuerdo con la invencion. Mediante la reaccion de enaminonas de la formula (VIII) con hidrazinas sustituidas, es tambien posible obtener los pirazoles N-sustituidos de la formula (I). Las hidrazinas sustituidas se conocen o se pueden preparar por procedimientos conocidos en principio, ver, por ejemplo, Journal of Medicinal Chemistry 2005, 141. Los pirazoles N-sustituidos de la formula (I) de acuerdo con la invencion se forman en las 10 formas isomericas isomero 1 e isomero 2, la via preferente al isomero 1 es a traves de los NH-pirazoles de la formula (I). Mediante la reaccion de las enaminonas de la formula (VIII) en la presencia de una base auxiliar, como etoxido de sodio en un diluyente como etanol con amidinas, se pueden obtener las pirimidinas de la formula (I) de acuerdo con la invencion. Las amidinas requeridas en teona se conocen o se pueden preparar mediante procedimientos conocidos en principio, ver tambien ejemplo de preparacion 1.
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Esquema de formula 5
R—X
H,N^ .OH
2 N H
H,N^ .OH
2 N
I
R
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OH
O
R
G
(X)
(XIV)
BOP-Cl
base
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G
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Mitsunobu
\\ n-n
(I)
De acuerdo con el esquema de formula 5 (ver tambien ejemplo de preparacion 7), los compuestos de la formula (I) de acuerdo con la invencion se obtienen mediante la reaccion inicial de 2-hidrazinoetanol con un agente alquilante o (het-)arilante R-X para dar compuestos de la formula (XIV); una reaccion de este tipo se describe en Khim. Geterosikl. Soedin 1990, 8, 1065. De estos compuestos es posible obtener con acidos de la formula (X) y con la ayuda del agente activo como BOP-Cl en la presencia de una base auxiliar como trietilamina en un diluyente como DMF, las hidrazidas de la formula (XV) que, por ejemplo, mediante una reaccion Mitsunobu como se describe en Heterocycles 37, 3, 1994, 1645, pueden convertirse en los compuestos de la formula (I) de acuerdo con la invencion.
Los principios activos de acuerdo con la invencion, en combinacion con buena tolerancia de la planta y toxicidad favorable a animales de sangre caliente y ser bien tolerada por el ambiente, son adecuados para proteger plantas y organos de plantas, para aumentar los rendimientos de las cosechas, para mejorar la calidad del material cosechado y para controlar plagas de animales, en particular, insectos, aracnidos, helmintos, nematodos y moluscos, que se encuentran en la agricultura, en la horticultura, en la conservacion de animales, en bosques, en jardines e instalaciones de tiempo libre, en la proteccion de productos y materiales almacenados, y en el sector de la higiene. Se pueden emplear preferentemente como agentes de proteccion de plantas. Son activos contra especies normalmente sensibles y resistentes y contra todas o algunas de las etapas del desarrollo. Las plagas anteriormente mencionadas incluyen:
Del orden de los Anoplura (Phthiraptera), por ejemplo, Damalinia spp., Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Trichodectes spp..
De la clase de los Arachnida, por ejemplo, Acarus siro, Aceria sheldoni, Aculops spp., Aculus spp., Amblyomma spp., Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., Bryobia praetiosa, Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Eotetranychus spp., Epitrimerus pyri, Eutetranychus spp., Eriophyes spp., Hemitarsonemus spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Latrodectus mactans, Metatetranychus spp., Oligonychus spp., Ornithodoros spp., Panonychus spp., Phillocoptruta oleivora, Poliphagotarsonemus latus, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Scorpio maurus, Stenotarsonemus spp., Tarsonemus spp., Tetranychus spp., Vasates lycopersici.
De la clase de los Bivalva, por ejemplo, Dreissena spp..
Del orden de los Chilopoda, por ejemplo, Geophilus spp., Scutigera spp..
Del orden de los Coleoptera, por ejemplo, Acanthoscelides obtectus, Adoretus spp., Agelastica alni, Agriotes spp., Amphimallon solstitialis, Anobium punctatum, Anoplophora spp., Anthonomus spp., Anthrenus spp., Apogonia spp., Atomaria spp., Attagenus spp., Bruchidius obtectus, Bruchus spp., Ceuthorhynchus spp., Cleonus mendicus, Conoderus spp., Cosmopolites spp., Costelytra zealyica, Curculio spp., Cryptorhynchus lapathi, Dermestes spp., Diabrotica spp., Epilachna spp., Faustinus cubae, Gibbium psilloides, Heteronychus arator, Hilamorpha elegans, Hilotrupes bajulus, Hypera postica, Hypothenemus spp., Lachnosterna consanguinea, Leptinotarsa dece mlineata, Lissorhoptrus oryzophilus, Lixus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Melolontha melolontha, Migdolus spp., Monochamus spp., Naupactus xanthographus, Niptus hololeucus, Oryctes rhinoceros, Oryzaephilus surinamensis, Otiorrhynchus sulcatus, Oxycetonia jucunda, Phaedon cochleariae, Phillophaga spp., Popillia japonica, Premnotrypes spp., Psilliodes chrysocephala, Ptinus spp., Rhizobius ventralis, Rhizopertha dominica, Sitophilus spp.,
Sphenophorus spp., Sternechus spp., Symphiletes spp., Tenebrio molitor, Tribolium spp., Trogoderma spp., Tychius spp., Xilotrechus spp., Zabrus spp..
Del orden de los Collembola, por ejemplo, Onychiurus armatus.
Del orden de los Dermaptera, por ejemplo, Forficula auricularia.
5 Del orden de los Diplopoda, por ejemplo, Blaniulus guttulatus.
Del orden de los Diptera, por ejemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Bibio hortulanus, Calliphora erythrocephala, Ceratitis capitata, Chrysomyia spp., Cochliomyia spp., Cordilobia anthropophaga, Culex spp., Cuterebra spp., Dacus oleae, Dermatobia hominis, Drosophila spp., Fannia spp., Gastrophilus spp., Hilemyia spp., Hyppobosca spp., Hypoderma spp., Liriomyza spp., Lucilia spp., Musca spp., Nezara spp., Oestrus spp., Oscinella frit, Pegomyia 10 hyoscyami, Phorbia spp., Stomoxys spp., Tabanus spp., Tannia spp., Tipula paludosa, Wohlfahrtia spp..
De la clase de los Gastropoda, por ejemplo, Arion spp., Biomphalaria spp., Bulinus spp., Deroceras spp., Galba spp., Lymnaea spp., Oncomelania spp., Succinea spp..
De la clase de los helmintos, por ejemplo, Ancilostoma duodenale, Ancilostoma ceilanicum, Acilostoma braziliensis, Ancilostoma spp., Ascaris lubricoides, Ascaris spp., Brugia malayi, Brugia timori, Bunostomum spp., Chabertia spp., 15 Clonorchis spp., Cooperia spp., Dicrocoelium spp, Dictyocaulus filaria, Diphillobothrium latum, Dracunculus
medinensis, Echinococcus granulosus, Echinococcus multilocularis, Enterobius vermicularis, Faciola spp., Haemonchus spp., Heterakis spp., Hymenolepis nana, Hyostrongulus spp., Loa Loa, Nematodirus spp., Oesophagostomum spp., Opisthorchis spp., Onchocerca volvulus, Ostertagia spp., Paragonimus spp., Schistosomen spp., Strongiloides fuelleborni, Strongiloides stercoralis, Stroniloides spp., Taenia saginata, Taenia solium, Trichinella 20 spiralis, Trichinella nativa, Trichinella britovi, Trichinella nelsoni, Trichinella pseudopsiralis, Trichostrongulus spp., Trichuris trichuria, Wuchereria bancrofti.
Ademas, es posible controlar los protozoos, tal como la Eimeria.
Del orden de los Heteroptera, por ejemplo, Anasa tristis, Antestiopsis spp., Blissus spp., Calocoris spp., Campilomma livida, Cavelerius spp., Cimex spp., Creontiades dilutus, Dasynus piperis, Dichelops furcatus, Diconocoris hewetti, 25 Dysdercus spp., Euschistus spp., Eurygaster spp., Heliopeltis spp., Horcias nobilellus, Leptocorisa spp.,
Leptoglossus phillopus, Lygus spp., Macropes excavatus, Miridae, Nezara spp., Oebalus spp., Pentomidae, Piesma quadrata, Piezodorus spp., Psallus seriatus, Pseudacysta persea, Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scotinophora spp., Pasohanitis nashi, Tibraca spp., Triatoma spp..
Del orden de los Homoptera, por ejemplo, Acyrthosipon spp., Aeneolamia spp., Agonoscena spp., Aleurodes spp., 30 Aleurolobus barodensis, Aleurothrixus spp., Amrasca spp., Anuraphis cardui, Aonidiella spp., Aphanostigma piri,
Aphis spp., Arboridia apicalis, Aspidiella spp., Aspidiotus spp., Atanus spp., Aulacorthum solani, Bemisia spp.,
Brachycaudus helichrysii, Brachycolus spp., Brevicoryne brassicae, Calligypona marginata, Carneocephala fulgida, Ceratovacuna lanigera, Cercopidae, Ceroplastes spp., Chaetosiphon fragaefolii, Chionaspis tegalensis, Chlorita onukii, Chromaphis juglyicola, Chrysomphalus ficus, Cicadulina mbila, Coccomytilus halli, Coccus spp., Cryptomyzus 35 ribis, Dalbulus spp., Dialeurodes spp., Diaphorina spp., Diaspis spp., Doralis spp., Drosicha spp., Dysaphis spp., Dysmicoccus spp., Empoasca spp., Eriosoma spp., Erythroneura spp., Euscelis bilobatus, Geococcus coffeae, Homalodisca coagulata, Hyalopterus arundinis, Icerya spp., Idiocerus spp., Idioscopus spp., Laodelphax striatellus, Lecanium spp., Lepidosaphes spp., Lipaphis erysimi, Macrosiphum spp., Mahanarva fimbriolata, Melanaphis sacchari, Metcalfiella spp., Metopolophium dirhodum, Monellia costalis, Monelliopsis pecanis, Myzus spp., Nasonovia 40 ribisnigri, Nephotettix spp., Nilaparvata lugens, Oncometopia spp., Orthezia praelonga, Parabemisia myricae, Paratrioza spp., Parlatoria spp., Pemphigus spp., Peregrinus maidis, Phenacoccus spp., Phloeomyzus passerinii, Phorodon humuli, Philloxera spp., Pinnaspis aspidistrae, Planococcus spp., Protopulvinaria pyriformis, Pseudaulacaspis pentagona, Pseudococcus spp., Psilla spp., Pteromalus spp., Pyrilla spp., Quadraspidiotus spp., Quesada gigas, Rastrococcus spp., Rhopalosiphum spp., Saissetia spp., Scaphoides titanus, Schizaphis graminum, 45 Selenaspidus articulatus, Sogata spp., Sogatella furcifera, Sogatodes spp., Stictocephala festina, Tenalaphara malayensis, Tinocallis caryaefoliae, Tomaspis spp., Toxoptera spp., Trialeurodes vaporariorum, Trioza spp., Typhlocyba spp., Unaspis spp., Viteus vitifolii.
Del orden de los Hymenoptera, por ejemplo, Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp..
50 Del orden de los Isopoda, por ejemplo, Armadillidium vulgare, Oniscus asellus, Porcellio scaber.
Del orden de los Isoptera, por ejemplo, Reticulitermes spp., Odontotermes spp..
Del orden de los Lepidoptera, por ejemplo, Acronicta major, Aedia leucomelas, Agrotis spp., Alabama argillacea, Anticarsia spp., Barathra brassicae, Bucculatrix thurberiella, Bupalus piniarius, Cacoecia podana, Capua reticulana, Carpocapsa pomonella, Cheimatobia brumata, Chilo spp., Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, 55 Cnaphalocerus spp., Earias insulana, Ephestia kuehniella, Euproctis chrysorrhoea, Euxoa spp., Feltia spp., Galleria
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mellonella, Helicoverpa spp., Heliothis spp., Hofmannophila pseudospretella, Homona magnanima, Hyponomeuta padella, Laphygma spp., Lithocolletis blancardella, Lithophane antennata, Loxagrotis albicosta, Lymantria spp., Malacosoma neustria, Mamestra brassicae, Mocis repya, Mythimna separata, Oria spp., Oulema oryzae, Panolis flammea, Pectinophora gossypiella, Phillocnistis citrella, Pieris spp., Plutella xilostella, Prodenia spp., Pseudaletia spp., Pseudoplusia includens, Pyrausta nubilalis, Spodoptera spp., Thermesia gemmatalis, Tinea pellionella, Tineola bisselliella, Tortrix viridana, Trichoplusia spp..
Del orden de los Orthoptera, por ejemplo, Acheta domesticus, Blatta orientalis, Blattella germanica, Grillotalpa spp., Leucophaea maderae, Locusta spp., Melanoplus spp., Periplaneta americana, Schistocerca gregaria.
Del orden de los Siphonaptera, por ejemplo, Ceratophillus spp., Xenopsilla cheopis.
Del orden de los Symphila, por ejemplo, Scutigerella immaculata.
Del orden de los Thysanoptera, por ejemplo, Baliothrips biformis, Enneothrips flavens, Frankliniella spp., Heliothrips spp., Hercinothrips femoralis, Kakothrips spp., Rhipiphorothrips cruentatus, Scirtothrips spp., Taeniothrips cardamoni, Thrips spp..
Del orden de los Thysanura, por ejemplo, Lepisma saccharina.
Los nematodos fitoparasiticos incluyen, por ejemplo, Anguina spp., Aphelenchoides spp., Belonoaimus spp., Bursaphelenchus spp., Ditilenchus dipsaci, Globodera spp., Heliocotilenchus spp., Heterodera spp., Longidorus spp., Meloidogyne spp., Pratilenchus spp., Radopholus similis, Rotilenchus spp., Trichodorus spp., Tilenchorhynchus spp., Tilenchulus spp., Tilenchulus semipenetrans, Xiphinema spp..
Los compuestos de acuerdo con la invencion se pueden, en ciertas concentraciones o velocidades de aplicacion, usar tambien como herbicidas, protectores, reguladores del crecimiento o agentes que mejoren las propiedades de la planta, o como microbicidas, por ejemplo como los fungicidas, antimicoticos, bactericidas, viricidas (incluyendo agentes contra los viroides) o como agentes contra MLO (organismos como el micoplasma) y RLO (organismos como la rickettsia). Tambien se pueden emplear como intermedios o precursores para la smtesis de otros principios activos.
Los principios activos se pueden convertir en las formulas de costumbre, tales como soluciones, emulsiones, polvos humectables, suspensiones a base de agua y aceite, solidos pulverizados, polvos, pastas, polvos solubles, granulos solubles, granulos de transmision, concentrados de emulsion-suspension, materiales naturales impregnados con compuesto activo, materiales sinteticos impregnados con compuesto activo, fertilizantes y microencapsulaciones en sustancias polimericas.
Estas formulaciones se producen de un modo conocido, por ejemplo, por medio de la mezcla de principios activos con diluyentes, es decir, solventes lfquidos y/o transportadores solidos, dado el caso con el uso de surfactantes, es decir, emulsionantes y/o dispersantes y/o formadores de espuma. Se preparan las formulaciones, ya sea en plantas adecuadas, o bien antes o durante la aplicacion.
Son adecuadas para el uso como auxiliares aquellas sustancias que sean adecuadas para impartir a la propia composicion y/o a preparaciones derivadas de ellas (por ejemplo licores en aerosol, decapado de semillas) propiedades particulares, tales como ciertas propiedades tecnicas y/o tambien propiedades biologicas particulares. Auxiliares tfpicos adecuados son: diluyentes, solventes y transportadores.
Diluyentes adecuados son, por ejemplo, agua, lfquidos qmmicos organicos polares y no polares, por ejemplo, de la clase de los hidrocarburos aromaticos y no aromaticos (tales como parafina, alquilbencenos, alquilnaftalenos, clorobencenos), los alcoholes y polioles (que dado el caso se pueden sustituir, eterificar y/o esterificar), las cetonas (tales como la acetona, ciclohexanona), esteres (incluyendo grasas y aceites) y (poli)eteres, las aminas no sustituidas y sustituidas, amidas, lactamas (tales como N-alquilpirrolidonas) y lactonas, las sulfonas y sulfoxidos (tales como sulfoxido de dimetilo).
Si se usa agua como diluyente, tambien es posible emplear, por ejemplo, solventes organicos como solventes auxiliares. Esencialmente, los solventes lfquidos adecuados son: aromaticos tales como xileno, tolueno o alquilnaftalenos, aromaticos clorinatados e hidrocarburos alifaticos clorinatados tales como clorobencenos, cloroetilenos o cloruro de metileno, hidrocarburos alifaticos tales como ciclohexano o parafinas, por ejemplo, fracciones de petroleo, aceites minerales y vegetales, alcoholes tales como butanol o glicol y tambien sus eteres y esteres, cetonas tales como acetona, cetona etflica de metilo, cetona isobutflica de metilo o ciclohexanona, solventes polares fuertes tales como sulfoxido de dimetilo y tambien el agua.
Portadores adecuados son:
por ejemplo, las sales de amonio y minerales naturales del suelo tales como caolines, arcillas, talco, tiza, cuarzo, atapulgita, montmorillonita o tierra de infusorios, y minerales sinteticos del suelo, tales como sflice, alumina y silicatos divididos finamente; los portadores solidos adecuados de granulos son: por ejemplo, rocas naturales trituradas y
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fraccionadas tales como calcita, marmol, pomez, sepiolita y dolomita, y tambien granulos sinteticos de harinas inorganicas y organicas, y granulos de materiales organicos tales como el papel, aserrrn, cascara de coco, marlo de mafz y tallos de tabaco; los emulsionadores y/o formadores de espuma adecuados son: por ejemplo, emulsionadores no ionicos y anionicos, tales como esteres de acidos grasos de polioxietileno, eteres de alcoholes grasos de polioxietileno, por ejemplo poliglicol eteres de alquilarilo, alquilsulfonatos, sulfatos de alquilo, arilsulfonatos y tambien hidrolizados de protema; dispersantes adecuados son sustancias ionicas y/o no ionicas, por ejemplo, de las clases de alcohol-POE- y/o -POP-eteres, acido y/o esteres POP-POE, alquilarilo y/o eteres POp-POE, grasa- y/o aductos POP-POE, derivados de POE- y/o POP-poliol, POE- y/o POP-sorbitan- o -aductos de azucar, sulfatos de alquilo o arilo, alquilo- o arilsulfonatos y alquil o aril fosfatos o los aductos PO-eter correspondientes. Asimismo, los oligo- o polfmeros adecuados, por ejemplo, aquellos derivados de monomeros de vimlico, de acido acnlico, de EO y/o PO solo o en combinacion con, por ejemplo, (poli)alcoholes o (poli)aminas. Tambien es posible emplear ligninas y sus derivados de acido sulfonico, celulosas modificadas y no modificadas, acidos sulfonicos alifaticos y/o aromaticos y sus aductos con formaldehido.
Se pueden usar en las formulaciones fijadores tales como carboximetilcelulosa, polfmeros sinteticos y naturales en forma de polvo, granulos o latex, tales como goma arabica, alcohol de polivinilo y acetato de polivinilo, asf como tambien fosfolfpidos naturales tales como cefalinas y lecitinas, y fosfolfpidos sinteticos.
Es posible usar colorantes tales como pigmentos inorganicos, por ejemplo oxido de hierro, oxido de titanio y Azul Prusiano, y colorantes organicos, tales como colorantes de alizarina, colorantes azoicos y colorantes de ftalocianina metalica, y nutrientes traza tales como sales de hierro, manganeso, boro, cobre, cobalto, molibdeno y zinc.
Otros aditivos posibles son perfumes, aceites modificadas dado el caso, minerales o vegetales, ceras y nutrientes (incluidos nutrientes traza), tales como sales de hierro, manganeso, boro, cobre, cobalto, molibdeno y zinc.
Estabilizantes, tales como estabilizantes de baja temperatura, conservantes, antioxidantes, estabilizantes livianos u otros agentes que mejoran la estabilidad qmmica y/o ffsica tambien pueden estar presentes.
Las formulaciones generalmente comprenden entre el 0,01 y el 98 % en peso de compuesto activo, preferentemente entre el 0,5 y el 90 %.
El compuesto activo de acuerdo con la invencion se puede usar en sus formulaciones disponibles comercialmente y en sus formas de uso, preparadas de estas formulaciones, como una mezcla con otros principios activos, tales como insecticidas, atrayentes, agentes esterilizantes, bactericidas, acaricidas, nematicidas, fungicidas, sustancias reguladoras del crecimiento, herbicidas, protectores, fertilizantes o semioqmmicos.
Tambien es posible usar una mezcla de otros principios activos conocidos, tales como herbicidas, fertilizantes, reguladores del crecimiento, protectores, semioqmmicos, u otros con agentes para mejorar las propiedades de la planta.
Cuando se usan como insecticidas, los principios activos de acuerdo con la invencion tambien pueden estar presentes en sus formulaciones disponibles comercialmente y en sus formas de uso, preparados de estas formulaciones, como una mezcla con sinergistas. Los sinergistas son compuestos que aumentan la accion de principios activos, sin que sea necesario que se agregue el agente sinergico para que sea activo en sf mismo.
Cuando se usan como insecticidas, los principios activos de acuerdo con la invencion tambien pueden estar presentes en sus formulaciones disponibles comercialmente y en sus formas de uso, preparados de estas formulaciones, como mezclas con inhibidores que reducen la degradacion del compuesto activo luego de su uso en el medioambiente de la planta, en superficies de partes de plantas o en tejidos de plantas.
El contenido del compuesto activo de las formas de uso preparadas de las formulaciones disponibles comercialmente puede variar dentro de lfmites amplios. La concentracion de compuesto activo de las formas de uso puede ser desde el 0,00000001 al 95 % en peso del compuesto activo, preferentemente entre el 0,00001 y el 1 % en peso.
Los compuestos se emplean de una manera habitual apropiada para estas formas de uso.
Todas las plantas y las partes de plantas se pueden tratar de acuerdo con la invencion. Se entendera que las plantas haran referencia en este contexto a todas las plantas y poblaciones de plantas, tales como plantas salvajes deseadas y no deseadas y plantas de cultivo (incluyendo plantas de cultivo que nazcan naturalmente). Las plantas de cultivo pueden ser plantas que se puedan obtener mediante cna convencional de plantas y procedimientos de optimizacion o mediante procedimientos de ingeniena biotecnologica y genetica o mediante combinaciones de estos procedimientos, incluyendo las plantas transgenicas e incluyendo cultivares protegibles o no protegibles por los derechos de criadores de plantas. Se entendera que “partes de plantas” hara referencia a todas las partes y organos de plantas que se encuentren sobre y bajo el suelo, tales como tallo, hoja, flor y rafz, ejemplos que se pueden mencionar como hojas, agujas, cepas, vastagos, flores, cuerpos frutales, frutas, semillas, rafces, tuberculos y rizomas. Las partes de plantas tambien incluyen material cosechado y material de propagacion generativo y vegetativo, por ejemplo cortes, tuberculos, rizomas, brotes y semillas.
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El tratamiento de acuerdo con la invencion de las plantas y de partes de plantas con los principios activos se lleva a cabo directamente o al permitir que los compuestos actuen en su medio, habitat o espacio de almacenamiento mediante los procedimientos de tratamiento de costumbre, por ejemplo por immersion, atomizacion, evaporacion, condensacion, dispersion, pintado, inyeccion y, en el caso de material de propagacion, en particular en el caso de semillas, tambien mediante la aplicacion de una o mas capas.
Tal como se menciono anteriormente, es posible tratar a todas las plantas y a sus partes de acuerdo con la invencion. En una realizacion preferente, se tratan las especies de plantas salvajes y los cultivares, o aquellas obtenidas mediante procedimientos de cna biologica convencional, tales como el cruzamiento o la fusion de protoplasto y de sus partes. En otra realizacion preferente, las plantas transgenicas y los cultivares obtenidos mediante procedimientos de ingeniena genetica, dado el caso, en combinacion con procedimientos convencionales (Organismos Modificados Geneticamente), y las partes de ellas se trataran como los terminos teoricos “partes”, “partes de plantas” explicados anteriormente.
De un modo particularmente preferente, las plantas de cultivares de plantas que en cada caso se encuentran disponibles comercialmente o en uso se tratan de acuerdo con la invencion. Debe entenderse que cultivares son plantas que tienen propiedades novedosas (“rasgos”) que han sido obtenidas por medio de la cna convencional, por medio de la mutagenesis o por medio de tecnicas de ADN recombinante. Estos pueden ser cultivares, biotipos o genotipos.
Dependiendo de las especies de plantas y de los cultivares de plantas, la ubicacion y las condiciones de crecimiento (suelos, clima, penodo de vegetacion, dieta), el tratamiento conforme a la invencion tambien puede resultar en efectos superaditivos (“sinergicos”). Entonces, por ejemplo, las velocidades de aplicacion reducida y/o un espectro de actividad mas amplio y/o un incremento en la actividad de las sustancias y composiciones que se pueden usar de acuerdo con la invencion, resulto posible el mejor crecimiento de la planta, el aumento de la tolerancia a altas o bajas temperaturas, el aumento de la tolerancia a seqrnas o a agua o suelo con contenido de sal, el aumento en el rendimiento del florecimiento, la cosecha mas facil, la maduracion acelerada, los rendimientos mas altos en la cosecha, la mayor calidad y/o un valor nutricional mas alto de los productos cosechados, la mejor estabilidad de almacenado y/o procesamiento de los productos cosechados, que exceden los efectos esperados.
Las plantas transgenicas o los cultivares de plantas (obtenidos por medio de ingeniena genetica) que preferentemente se deben tratar de acuerdo con la invencion incluyen a todas las plantas que, por medio de la modificacion genetica, recibieron material genetico que imparte rasgos utiles y particularmente ventajosos a estas plantas. Los siguientes son algunos ejemplos de dichos rasgos: mejor crecimiento de la planta, aumento de la tolerancia a altas o bajas temperaturas, aumento de la tolerancia a seqrnas o a agua o suelo con contenido de sal, aumento en el rendimiento del florecimiento, cosecha mas facil, maduracion acelerada, rendimientos mas altos en la cosecha, mayor calidad y/o valor nutricional mas alto de los productos cosechados, mejor estabilidad de almacenado y/o procesamiento de los productos cosechados. Otros ejemplos particularmente enfatizados de dichos rasgos son una mejor defensa de las plantas contra plagas animales y microbiales, tales como contra insectos, acaros, hongos fitopatogenicos, bacterias y/o virus, y tambien una mayor tolerancia de plantas a ciertos compuesto activos de herbicidas. Algunos ejemplos de plantas transgenicas que se pueden mencionar son las plantas de cultivo importantes, tales como cereales (trigo, arroz), mafz, soja, patatas, remolacha azucarera, tomates, arvejas, y otras variedades vegetales, algodon, tabaco, oleaginosas y plantas frutales (con frutos como manzanas, peras, frutos dtricos y uvas), y se da particular enfasis al mafz, a la soja, a las patatas, al algodon, al abaco y a las oleaginosas. Los rasgos particularmente enfatizados son una mayor defensa de las plantas contra los insectos, aracnidos, nematodos y babosas y caracoles por medio de toxinas formadas en la planta, en particular aquellas formadas en las plantas por medio del material genetico de Bacillus thuringiensis (por ejemplo mediante los genes CryIA(a), CryIA(b), CryIA(c), CryIIA, CryIIIA, CryIIIB2, Cry9c, Cry2Ab, Cry3Bb y CrylF y combinaciones de ellos) (a los que se hara referencia mas abajo como “plantas Bt”). Los rasgos particularmente enfatizados son un aumento en la defensa de las plantas contra los hongos, las bacterias y los virus por medio de resistencia sistemica adquirida (SAR, segun sus siglas en ingles), genes sistemicos, fitoalexinos, inductores y de resistencia y las protemas y toxinas expresadas correspondientemente. Los rasgos que ademas se enfatizan particularmente son el aumento en la tolerancia de las plantas a ciertos principios activos de herbicidas, por ejemplo imidazolinonas, sulfonilureas, glifosato o fosfinotricina (por ejemplo el gen “PAT”). Los genes que imparten los rasgo deseados en cuestion tambien pueden estar presentes en combinacion con otros en plantas transgenicas. Los ejemplos de “plantas Bt” que se pueden mencionar son las variedades de mafz, de algodon, de soja y de patata que se venden bajo las marcas RENDIMIENTO GARD® (por ejemplo mafz, algodon, soja), KnockOut® (por ejemplo mafz), StarLink® (por ejemplo mafz), Bollgard® (algodon), Nucotn® (algodon) y NewLeaf® (patata). Los ejemplos de plantas tolerantes de herbicidas que se pueden mencionar son las variedades de mafz, algodon y soja que se venden bajo las marcas Roundup Ready® (tolerancia al glifosato, por ejemplo mafz, algodon, soja), Liberty Link® (tolerancia a la fosfinotricina, por ejemplo oleaginosa), IMI® (tolerancia a las imidazolinonas) y STS® (tolerancia a sulfonilureas, por ejemplo mafz). Las plantas resistentes a herbicidas (plantas criadas de un modo convencional para la tolerancia al herbicida) que se pueden mencionar incluyen las variedades vendidas bajo la marca Clearfield® (por ejemplo mafz). Por supuesto, estas afirmaciones tambien se aplican a los cultivares que tengan estos rasgos geneticos o puedan desarrollar estos rasgos geneticos, que desarrollaran y/o comercializaran en el futuro.
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Las plantas enumeradas se pueden tratar de acuerdo con la invencion de un modo particularmente ventajoso con los compuestos de la formula general (I) y/o las mezclas de compuesto activo de acuerdo con la invencion. Los rangos preferentes mencionados anteriormente de los principios activos o de las mezclas tambien se pueden aplicar al tratamiento de estas plantas. Se da un enfasis particular al tratamiento de las plantas con los compuestos o mezclas espedficamente mencionados en el presente texto.
Los principios activos de acuerdo con la invencion actuan no solo contra la planta, la higiene y plagas de productos almacenados, sino tambien en el sector de medicina veterinaria contra parasitos de animales (ecto y endoparasitos), tales como garrapatas duras, garrapatas blandas, acaros de la sarna, acaros de hojas, moscas (mordedoras y lamedoras), larvas de las moscas parasfticas, piojos, piojos de cabello, piojos de plumas y pulgas. Estos parasitos incluyen:
Del orden de los Anoplurida, por ejemplo, Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp..
Del orden de los Mallophagida y los subordenes Amblycerina y Ischnocerina, por ejemplo, Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola spp..
Del orden de los Diptera y los subordenes Nematocerina y Brachycerina, por ejemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atilotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hidrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp..
Del orden de los Siphonapterida, por ejemplo, Pulex spp., Ctenocephalides spp. (Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis), Xenopsilla spp., Ceratophillus spp..
Del orden de los Heteropterida, por ejemplo, Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongilus spp..
Del orden de los Blattarida, por ejemplo, Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blattela germanica, Supella spp..
De la subclase de los Acari (Acarina) y los ordenes de la Meta y Mesostigmata, por ejemplo, Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemophysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp., Varroa spp..
Del orden de los Actinedida (Prostigmata) y Acaridida (Astigmata), por ejemplo, Acarapis spp., Cheiletiella spp., Ornithocheiletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp..
Los principios activos de la formula (I) de acuerdo con la invencion son tambien adecuados para controlar los artropodos que infectan el ganado productivo agricultural, tal como, por ejemplo, vacas, ovejas, cabras, caballos, cerdos, burros, camellos, bufalos, conejos, gallinas, pavos, patos, gansos y abejas, otras mascotas, tales como, por ejemplo, perros, gatos, pajaros enjaulados, peces de acuario, y los llamados animales de prueba, tales como, por ejemplo, hamsters, conejos de Indias, ratas y ratones. Por medio del control de estos artropodos, debenan disminuir los casos de muerte y de reduccion en la productividad (de carne, leche, lana, cueros, huevos, miel, etc.), de modo tal que se logre una ganadena mas economica y facil por medio del uso de los principios activos de acuerdo con la invencion.
Los principios activos de acuerdo con la invencion se usan en el sector veterinario y en la ganadena de un modo conocido por medio de la administracion enteral en la forma de, por ejemplo, tabletas, capsulas, pociones, soluciones orales, granulos, pastas, bolos, el procedimiento por medio de la alimentacion y supositorios, por medio de administracion parenteral, tal como, por ejemplo, por medio de inyecciones (intramuscular, subcutanea, intravenosa, intraperitoneal y semejantes), implantes, por aplicacion nasal, por uso dermico, por ejemplo, bano, rociamiento, uncion continua y uncion dorsal, lavado y empolvado, y tambien con la ayuda de artfculos moldeados que contengan el compuesto activo, tales como collares, marcadores de oreja, marcadores de cola, bandas de miembros, cabestro, dispositivos de marcamiento y semejantes.
Cuando se usan para el ganado, aves de corral, mascotas y semejantes, los principios activos de la formula (I) se pueden usar como formulaciones (por ejemplo polvos, emulsiones, composiciones de flujo libre), que comprenden los principios activos en una cantidad que vana entre el 1 y el 80 % en peso, directamente o luego de diluirse de 100 a 10 000 veces, o se pueden usar como banos qdmicos.
Asimismo, se ha determinado que los compuestos de acuerdo con la invencion tambien poseen una fuerte accion insecticida contra insectos que destruyen materiales industriales.
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Los siguientes insectos se pueden mencionar como ejemplos y como preferentes a tftulo ilustrativo:
Escarabajos, tales como Hilotrupes bajulus, Cloro phorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxilon aequale, Minthes rugicollis, Xileborus spec. Tryptodendron spec. Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxilon spec. Dinoderus minutus;
Himenopteros, tales como Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur;
Termitas, tales como Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus;
Colembolos, tales como Lepisma saccharina.
Se debera entender que los materiales industriales en la presente relacion haran referencia a materiales no vivientes, tales como, preferentemente, plasticos, adhesivos, contenedores, papeles y cartones, cuero, madera y productos de madera procesada y composiciones de cobertura.
Las composiciones listas para usar pueden, dado el caso, comprender mas insecticidas y, dado el caso, uno o mas fungicidas.
Con respecto a aditivos adicionales posibles, se puede hacer referencia a los insecticidas y fungicidas mencionados anteriormente.
Los compuestos de acuerdo con la invencion se pueden emplear de igual modo para proteger objetos que toman contacto con agua salada o salobre contra los residuos, en particular los cascos de los barcos, las pantallas, las redes, los edificios, los sistemas de amarre y de senalizacion.
Asimismo, los compuestos de acuerdo con la invencion, solos o en combinacion con otros principios activos, se pueden emplear como agentes antisuciedad.
En la proteccion domestica, de higiene y de productos almacenados, los principios activos tambien son adecuados para controlar plagas animales, en particular insectos, aracnidos y acaros, que se encuentran en espacios cercados tales como, por ejemplo, viviendas, halls de fabricas, oficinas, cabinas de vehnculos y semejantes. Se pueden emplear solos o en combinacion con otros principios activos y auxiliares en productos insecticidas domesticos para controlar estas plagas. Son activos contra especies sensibles y resistentes y contra todos los estadios de desarrollo. Estas plagas incluyen:
Del orden de los Scorpionidea, por ejemplo, Buthus occitanus.
Del orden de los Acarina, por ejemplo, Argas persicus, Argas reflexus, Bryobia ssp., Dermanyssus gallinae, Glyciphagus domesticus, Ornithodorus moubat, Rhipicephalus sanguineus, Trombicula alfreddugesi, Neutrombicula autumnalis, Dermatophagoides pteronissimus, Dermatophagoides forinae.
Del orden de los Araneae, por ejemplo, Aviculariidae, Araneidae.
Del orden de los Opiliones, por ejemplo, Pseudoscorpiones chelifer, Pseudoscorpiones cheiridium, Opiliones phalangium.
Del orden de los Isopoda, por ejemplo, Oniscus asellus, Porcellio scaber.
Del orden de los Diplopoda, por ejemplo, Blaniulus guttulatus, Polidesmus spp.
Del orden de los Chilopoda, por ejemplo, Geophilus spp.
Del orden de los Zygentoma, por ejemplo, Ctenolepisma spp., Lepisma saccharina, Lepismodes inquilinus.
Del orden de los Blattaria, por ejemplo, Blatta orientalies, Blattella germanica, Blattella asahinai, Leucophaea maderae, Panchlora spp., Parcoblatta spp., Periplaneta australasiae, Periplaneta americana, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuliginosa, Supella longipalpa.
Del orden de los Saltatoria, por ejemplo, Acheta domesticus.
Del orden de los Dermaptera, por ejemplo, Forficula auricularia.
Del orden de los Isoptera, por ejemplo, Kalotermes spp., Reticulitermes spp..
Del orden de los Psocoptera, por ejemplo, Lepinatus spp., Liposcelis spp..
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Del orden de los Coleoptera, por ejemplo, Anthrenus spp., Attagenus spp., Dermestes spp., Latheticus oryzae, Necrobia spp., Ptinus spp., Rhizopertha dominica, Sitophilus granarius, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais, Stegobium paniceum.
Del orden de los Diptera, por ejemplo, Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles spp., Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Drosophila spp., Fannia canicularis, Musca domestica, Phlebotomus spp., Sarcophaga carnaria, Simulium spp., Stomoxys calcitrans, Tipula paludosa.
Del orden de los Lepidoptera, por ejemplo, Achroia grisella, Galleria mellonella, Plodia interpunctella, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineola bisselliella.
Del orden de los Siphonaptera, por ejemplo, Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsilla cheopis.
Del orden de los Hymenoptera, por ejemplo, Camponotus herculeanus, Lasius fuliginosus, Lasius niger, Lasius umbratus, Monomorium pharaonis, Paravespula spp., Tetramorium caespitum.
Del orden de los Anoplura, por ejemplo, Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Pemphigus spp., Philloera vastatrix, Phthirus pubis.
Del orden de los Heteroptera, por ejemplo, Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Rhodinus prolixus, Triatoma infestans.
En el ambito de los insecticidas domesticos se usan solos o en combination con otros principios activos adecuados, tales como esteres fosforicos, carbamatos, piretroides, neonicotinoides, reguladores del crecimiento o principios activos de otras clases de insecticidas conocidos.
Se usan en aerosoles, productos de aerosol libres de presion, por ejemplo aerosoles atomizadores y de bomba, sistemas de nebulizacion automatico, nebulizadores, espumas, geles, productos evaporadores con tabletas de evaporador hechas con celulosa o polimeros, evaporadores Kquidos, evaporadores en gel y membrana, evaporadores helice, libre de energia o pasivos, sistemas de evaporation, papeles, bolsas y geles contra polillas, como granulos o polvos, en cebos para el esparcimiento o en estaciones de cebo.
Ejemplos de preparation
Ejemplo 1:
Etapa 1: cloruro de 3-(5-acetil-4-metil-tiazol-2-il)-piridinio
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Se calentaron a reflujo 65 g (470,3 mmol) de tionicotinamida y 140 ml (1174,6 mmol) de cloroacetilacetona en 0,5 l de etanol usando un agitador de varilla durante 8 h. Tras la refrigeration, se aspiro el precipitado formado, se lavo con eter etflico y se seco en el evaporador rotativo.
Rendimiento: 109,2 g (91 % del valor teorico), logP (HCOOH) 1,48
RMN de 1H (D6-DMSO): 2,6 (s, 3H), 2,75 (s, 3H), 7,65 (dd, 1H), 8,45 (d, 1H), 8,75 (d, 1H), 9,2 (s, 1H)
Etapa 2: 1-(4-metil-2-piridin-3-il-tiazol-5-il)-etanona
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Se disolvieron con agitation 109,2 g (428,6 mmol) de cloruro de 3-(5-acetil-4-metil-tiazol-2-il)-piridinio en aproximadamente 0,5 l de agua y se mezclaron lentamente con 70 ml (936,7 mmol) del 25 % de amomaco ac. Se
separo un aceite que se solidifico despues de agitar algun tiempo. Se agito otros 10 min en un bano de hielo, se aspiro, se lavo el precipitado con amomaco diluido ac. y se seco.
Rendimiento: 97,51 g (104 % del valor teorico), logP (HCOOH) 1,5
RMN de 1H (D6-DMSO) 2,6 (s, 3H), 2,75(s, 3H), 7,55 (dd, 1H), 8,3 (d, 1H), 8,7 (d, 1H), 9,15 (s, 1H)
5 Etapa 3: 3-dimetilamino-1-(4-metil-2-piridin-3-il-tiazol-5-il)-propenona
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Se agitaron 33,53 g (153,6 mmol) de 1-(4-metil-2-piridin-3-il-tiazol-5-il)-etanona y 35 ml (261,4 mol) de DMF-DMA en un puente de destilacion muy corto a 95 °C durante 1 h; a este respecto, se transformo algo del destilado. El residuo se evaporo, se cristalizo en la refrigeration. Se recristalizo de benzotrifluoruro.
10 Rendimiento: 30,52 g (69% del valor teorico), logP (HCOOH) 1,35
RMN de 1H (D6-DMSO): 2,65 (s, 3H), 3,2 (s, 6H), 5,45 (d, 1H), 7,5 (dd, 1H), 7,65 (d, 1H), 8,25 (d, 1H), 8,65 (d, 1H), 9,1 (s, 1H)
Etapa 4: clorhidrato de pirimidin-2-carboxamidina
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15 Se mezclaron 15,76 g (150 mmol) de 2-piridin-carbonitrilo en 80 ml de metanol con 2,8 ml (15 mol) de una solution al 30 % de metanolato de sodio en metanol. Despues de 2 dias, se mezclo con 8 g (150 mmol) de cloruro de amonio y se agito durante 1 dia mas. La mezcla se filtro, el filtrado se evaporo, el residuo se removio con 80 ml de eter etflico, se aspiro y se seco.
Rendimiento: 20,2 g (84 % del valor teorico)
20 RMN de 1H (D6-DMSO): 7,9 (t, 1H), 9,1 (d, 2H), 9,7 (a, 4H)
Etapa 5: 4-(4-metil-2-piridin-3-il-tiazol-5-il)-[2,2']bipirimidinilo
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Se calentaron a reflujo 2,04 g (7,46 mmol) de 3-dimetilamino-1-(4-metil-2-piridin-3-il-tiazol-5-il)-propenona con 1,22 g (7,69 mmol) de clorhidrato de pirimidin-2-carboxamidina y 3 ml (7,96 mol) de una solucion al 21 % de metanolato de 25 sodio en etanol en 20 ml de etanol durante 16 h. Se evaporo, se mezclo con acido titrico ac., cloruro de sodio ac., sosa caustica diluida hasta pH = 12, se extrajo 4 veces con cloroformo/isopropanol, las fases organicas combinadas se secaron con sulfato de sodio y se evaporo. El residuo se purifico por recristalizacion de benzotrifluoruro; a este respecto, se llevo a ebullition brevemente con carbon activo y se filtro en caliente.
Rendimiento: 1,91 g (75 % del valor teorico), logP (HCOOH) 1,17 30 RMN de 1H (D6-DMSO): 2,75 (s, 3H), 7,55 (m, 1H), 7,65 (m, 1H), 7,95 (d, 1H), 8,75 (m, 1H), 8,7 (m, 1H), 9,15 (m, 3H), 9,2 (s, 1H)
Ejemplo 2:
Etapa 1: 3-[4-metil-5-(1H-pirazol-3-il)-tiazol-2-il]-piridino
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Se calentaron a reflujo 5,04 g (18,4 mmol) de 3-dimetilamino-1-(4-metil-2-piridin-3-il-tiazol-5-il)-propenona en 80 ml 5 de etanol con 2 ml (41,1 mmol) de hidrato de hidrazina durante 0,5 h. Se evaporo, el residuo se recristalizo de dioxano.
Rendimiento: 3,75 g (83 % del valor teorico), logP (HCOOH) 1,31
RMN de 1H (D6-DMSO): 2,6 (s, 3H), 6,6 (s, 1H), 7,5 (dd, 1H), 7,8 (s, 1H), 8,25 (d, 1H), 8,65 (m, 1H), 9,1 (s, 1H), 13 (s, 1H)
10 Etapa 2: 2-[3-(4-metil-2-piridin-3-il-tiazol-5-il)-pirazol-1-il]-pirazina
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Se mezclaron 0,85 g (3,5 mmol) de 3-[4-metil-5-(1H-pirazol-3-il)-tiazol-2-il]-piridino y 1,2 g (10,4 mmol) de 2- cloropirazina en 50 ml de DMF con 0,5 ml de 15-corona-5 y aproximadamente 0,5 g de hidruro de sodio, la mezcla se agito a 75 °C durante 1,5 h, tras la refrigeration se mezclo con acido fosforico diluido y se evaporo. El residuo se 15 mezclo con cloruro de sodio ac., acetato de etilo, sosa caustica diluida hasta pH = 7, se extrajo tres veces con acetato de etilo y dos veces mas con isopropanol. Las fases organicas combinadas se secaron con MgSO4 y se evaporaron, el residuo se cristalizo de dioxano; a este respecto, se filtro en caliente.
Rendimiento: 0,87 g (77 % del valor teorico), logP (HCOOH) 2,3
RMN de 1H (D6-DMSO): 2,7 (s, 3H), 7 (s, 1H), 7,55 (dd, 1H), 8,3 (d, 1H), 8,6 (m, 1H), 8,65 (m, 2H), 8,7 (m, 1H), 9,15 20 (m, 1H), 9,2 (s, 1H)
Ejemplo 3:
Etapa 1: 3-(5-bromo-4-metil-tiazol-2-il)-piridina
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Se mezclaron 16,8 g (95,5 mmol) de 3-(4-metil-tiazol-2-il)-piridina en 200 ml de diclorometano en refrigeracion de 25 bano de hielo con 15 ml (292 mmol) de bromo. El precipitado se aspiro, se lavo con diclorometano, se suspendio en agua, despues se mezclo con carbonato de potasio acuoso, sosa caustica diluida, bisulfito de sodio acuoso y MTBE (metil tert-butil eter) y se extrajo tres veces con MTBE. Las fases organicas combinadas se secaron con sulfato de sodio y se evaporo.
Rendimiento: 17,35 g (71 % del valor teorico), logP (HCOOH) 2,3 30 RMN de 1H (CD3CN) 2,45 (s, 3H), 7,45 (dd, 1H), 8,15 (d, 1H), 8,75 (d, 1H), 9 (s, 1H)
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Etapa 2: 3-dimetilamino-1-pirimidin-2-il-propenona
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Se agitaron 11 g (90 mmol) de 2-acetilpirimidina con 23 g (193 mmol) de DMF-DMA en un puente de destilacion muy corto a 100 °C durante 1 h; a este respecto, se transformo algo del destilado. Se evaporo, el residuo se recristalizo de benzotrifluoruro.
Rendimiento: 11,4 g (70 % del valor teorico)
RMN de 1H (D6-DMSO): 3,1 (s, 6H), 6 (d, 1H), 7,5 (t, 1H), 7,7 (d, 1H), 8,9 (d, 2H)
Etapa 3: 2-(1H-pirazol-3-il)-pirimidina
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Se calentaron a reflujo 11,2 g (63,2 mmol) de 3-dimetilamino-1-pirimidin-2-il-propenona con 4,5 ml (92,5 mmol) de hidrato de hidrazina en 200 ml de EtoH durante 2 h. Se evaporo y el residuo se recristalizo de benzotrifluoruro. Rendimiento: 8,72 g (94 % del valor teorico), logP (HCOOH) 0,1
RMN de 1H (D6-DMSO) 9,65 (s, 1H), 7,4 (s, 1H), 7,6-7,8 (a, 1H), 8,85 (m, 2H), 13-13,5 (a, 1H)
Etapa 4: 2-[1-(4-metil-2-pmdm-3-M-tiazol-5-M)-1H-pirazol-3-M]-pmmidma
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Se agitaron 1,96 g (7,6 mmol) de 3-(5-bromo-4-metil-tiazol-2-il)-piridina, 0,96 g (6,5 mmol) de 2-(1H-pirazol-3-il)- pirimidina, 0,15 g (0,78 mmol) de yoduro de cobre(I), 0,15 g (1 mmol) de 8-hidroxiquinolina, 3g (21 mmol) de carbonato de potasio bajo argon en 20 ml de DMF y algunas gotas de agua a 120 °C durante 16 h. La mezcla se evaporo, se mezclo con acido dtrico ac., cloruro de sodio ac., solucion de tampon fosfato, Na-EDTA y acetato de etilo hasta pH = 6 y se extrajo 4 veces con acetato de etilo. Las fases organicas combinadas se secaron con sulfato de sodio y se evaporo. El residuo se purifico por cromatografia en gel de sflice (ciclohexano/acetona), despues en gel de sflice RP-18 (agua/acetonitrilo).
Rendimiento: 0,06 g (2 % del valor teorico), logP (HCOOH) 1,48
RMN de 1H (CD3CN): 2,5 (s, 3H), 7,15 (d, 1H), 7,3 (t, 1H), 7,45 (dd, 1H), 8 (d, 1H), 8,2 (d, 1H), 8,75 (m, 1H), 8,8 (d, 2H), 9,7 (s, 1H)
Ejemplo 4:
Etapa 1: 2-cloro-6-(4-metil-2-piridin-3-il-tiazol-5-il)-piridina
imagen24
Se disolvieron 45 mg (0,2 mmol) de acetato de paladio(II) en 10 ml de DMF bajo argon y se mezclaron con 2 ml 5 (0,7 mmol) de una solucion al 10 % de tri-terc-butilfosfina en hexano. Se elimino el hexano de la mezcla al vado, y
se mezclo con 2g (13,6 mmol) de 2,6-dicloropiridina y 1,98 g (11,2 mmol) de 3-(4-metil-tiazol-2-il)-piridina y aproximadamente 1 g de bromuro de tetrabutilamonio como solucion en dMf asi como 3,1 g (22,5 mmol) de carbonato de potasio y se agito a 135 °C durante 1 h. La mezcla se evaporo, el residuo se mezclo con acetato de etilo, acido dtrico ac., sosa caustica diluida hasta pH = 9 y cloruro de sodio ac. y se extrajo tres veces con acetato de 10 etilo. Las fases organicas combinadas se secaron con sulfato de sodio y se evaporo, el residuo se purifico por cromatografia en gel de sflice (ciclohexano/acetona).
Rendimiento: 0,93 g (22 % del valor teorico), logP (HcOOH) 2,66
RMN de 1H (D6-DMSO) 2,7 (s, 3H), 7,45 (d, 1H), 7,55 (m, 1H), 7,75 (d, 1H), 7,95 (t, 1H), 8,3 (d, 1H), 8,65 (m 1H), 9,15 (s, 1H)
15 Etapa 2: 6-(4-metil-2-piridin-3-il-tiazol-5-il)-piridin-2-carbonitrilo
imagen25
Se agitaron 0,5 g (3 mmol) de cloruro de paladio(II) en 25 ml de DMF bajo argon con 1,6 g (6,1 mmol) de trifenilfosfano durante 10 min a 100 °C, despues esta mezcla se mezclo con una mezcla de 7,5 g (15,3 mol) de 2- cloro-6-(4-metil-2-piridin-3-il-tiazol-5-il)-piridina y 33,8 g (91 mmol) de hexacianoferrato(II) de potasio y se agito a 20 125 °C durante 16 h; despues, se aspiro de lo no disuelto, el filtrado se evaporo, el residuo se disolvio en acetato de
etilo/agua, se aspiro de nuevo de lo no disuelto, la fase acuosa se extrajo tres veces con acetato de etilo, las fases organicas combinadas se secaron con sulfato de sodio y se evaporo. El residuo se purifico por cromatografia en gel de sflice (ciclohexano/acetona).
Rendimiento: 1,6 g (35 % del valor teorico), logP (HCOOH) 2,11 25 RMN de 1H (D6-DMSO) 2,7 (s, 3H), 7,35 (m, 1H), 7,5 (m, 1H), 7,75 (m, 1H), 7,9 (m, 1H), 8,3 (m, 1H), 8,65 (m, 1H), 9,15 (s, 1H)
Etapa 3: 6-(4-metil-2-piridin-3-il-tiazol-5-il)-piridin-2-carbotioamida
imagen26
Se agitaron 0,36 g (1,3 mmol) de 6-(4-metil-2-piridin-3-il-tiazol-5-il)-piridin-2-carbonitrilo en 5 ml de piridina con 0,2 ml 30 de trietilamina y 0,24 ml (1,4 mmol) de una solucion acuosa al 40 % de sulfuro de amonio a 50 °C durante 3 h, despues la mezcla se evaporo, se removio con agua helada, el precipitado se aspiro, se seco, se hirvio con acetato de etilo, tras la refrigeracion se aspiro se seco.
Rendimiento: 0,22 g (51 % del valor teorico), logP (HCOOH) 2,13
RMN de 1H (D6-DMSO): 2,7 (s, 3H), 7,55 (m, 1H), 7,95 (m, 1H), 8,1 (m, 1H), 8,35 (m, 1H); 8,4 (d, 1H), 8,7 (m, 1H), 35 9,15 (m, 1H), 9,5 (br, 1H), 10,5 (s, 1H)
5
10
15
20
25
30
35
Etapa 4: 3-[6-(4-metil-2-piridin-3-il-tiazol-5-il)-piridin-2-il]-[1,2,4]triazina
imagen27
Se agitaron a reflujo 0,23 g (0,7 mol) de 6-(4-metil-2-piridin-3-il-tiazol-5-il)-piridin-2-carbotioamida en 65 ml de etanol caliente con 0,1 ml (2,9 mmol) de hidrato de hidrazina durante 1,5 h, despues se mezclaron con 0,3 ml de una solucion acuosa al 40 % de glioxal y se calentaron a reflujo durante 15 min mas. La mezcla se evaporo y el residuo se purifico por cromatografia en gel de sflice RP-18 (agua/acetonitrilo).
Rendimiento: 0,043 g (17 % del valor teorico), logP (HCOOH) 1,58
RMN de 1H (D6-DMSO): 2,8 (s, 3H), 7,55 (m, 1H), 8,05 (d, 1H), 8,2 (t, 1H), 8,4 (m, 2H), 8,7 (d, 1H), 9,1 (m, 1H), 9,2 (m, 1H), 9,55 (m, 1H)
Ejemplo 5:
Etapa 1: 3-tiazol-2-il-piridina
imagen28
Se disolvieron 31,4 g (227 mmol) de tionicotinamida en 150 ml de acido acetico y se mezclaron con 28 ml (238 mmol) de cloroacetaldehido 55% en agua y 110 ml (1171 mmol) de anhidrido del acido acetico. Se agito a 70 °C durante aproximadamente 16 h y la mezcla refrigerada se vertio en hielo/amomaco acuoso, se saturo con NaCl y se agito durante 3 h. Se decanto de lo no disuelto, se filtro con lana de vidrio y la mezcla se extrajo 4 veces con metil tert-butil eter. Las fases organicas combinadas se secaron con MgSO4 y se evaporo. El residuo se destilo al vado en el tubo de bolas.
Rendimiento (calculado proporcionalmente de dos cargas) 17 g (46 % del valor teorico), logP (HCOOH) 0,62 RMN de 1H (CD3CN): 7,45 (m, 1H), 7,55 (ml, H), 7,9 (m, 1H), 8,25 (m, 1H), 8,6 (m, 1H), 9,15 (m, 1H)
Etapa 2: 2-(6-bromo-piridin-2-il)-pirimidina
imagen29
Se diluyeron 54,5 ml (137,1 mmol) de una solucion a 2,5 molar de n-buli en 70 ml de THF bajo argon con 70 ml de THF. Se disolvieron gota a gota a <-70 °C 32,5 g (137,1 mmol) de 2,6-dibromopiridina en 150 ml de THF. Se agito durante 15 min y se mezclo despues, todavia a <-70 °C, con 19,2 ml (107 mmol) de una solucion a 5,6 molar de cloruro de zinc en eter etflico. Se dejo descongelar, se mezclo con una solucion de 17,4 g (109 mmol) de bromopiridina en 50 ml de THF y de una suspension de 3,9 g (3,4 mmol) de tetraquis(trifenilfosfina)paladio en 50 ml de THF. La mezcla se llevo a ebullicion a reflujo durante 4 h, tras la refrigeracion se mezclo con Na-EDTA en agua y sosa caustica diluida hasta pH = 10. Se aspiro para eliminar lo no disuelto, la fase acuosa se extrajo tres veces con ester acetico y las fases organicas combinadas se secaron con MgSO4 y se evaporo. El residuo se recristalizo de 60 ml de benzotrifluoruro; a este respecto, se llevo a ebullicion brevemente con carbon activo y se filtro en caliente. Rendimiento: 14,82 g (52 % del valor teorico), logP (HCOOH) 1,3 RMN de 1H (CD3CN): 7,4 (t, 1H), 7,65 (d, 1H), 7,8 (dd, 1H), 8,4 (d, 1H), 8,9 (m, 2H)
Etapa 3: 2-[6-(2-piridin-3-il-tiazol-5-il)-piridin-2-il]-pirimidina
imagen30
Se agitaron 0,53 g (3 mmol) de cloruro de paladio(II) y 1,88 g (6 mmol) de tri-o-tolilfosfina y 1,87 g de cloruro de tetrabutilamonio bajo argon con 55 ml de DMF a 95 °C durante 5 min, despues se mezclo con 9,73 g (60 mol) de 3- tiazol-2-il-piridina y 12,74 g (54 mmol) de 2-(6-bromo-piridin-2-il)-pirimidina como solucion en DMF as^ como 16,28 g (116 mmol) de carbonato de potasio y se agito a 130 °C durante 4 h. La mezcla se evaporo, se mezclo con acetato 5 de etilo, cloruro de sodio ac., acido dtrico ac., sosa caustica diluida a pH = 10, se removio con cloroformo/isopropanol 10%, se aspiro de lo no disuelto, la fase acuosa se extrajo dos veces mas con cloroformo/isopropanol 10%, las fases organicas combinadas se secaron con sulfato de sodio y se evaporo. El residuo se purifico por cromatografia en gel de sflice (ciclohexano/acetona). El producto obtenido puede purificarse aun mas por recristalizacion de benzotrifluoruro/dioxano.
10 Rendimiento: 9 g (44 % del valor teorico), logP (HCOOH) 1,53
RMN de 1H (D6-DMSO) 7,55 (m, 2H), 8,1 (m 1H), 8,15 (m, 1H), 8,3 (m 1H), 8,35 (m, 1H), 8,7 (m, 2H), 9,0 (d 2H), 9,2 (s, 1H)
Ejemplo 6: 2-[6-(4-metil-2-piridin-3-il-tiazol-5-il)-piridin-2-il]-pirimidina
imagen31
15 Se disolvieron 13 mg (0,059 mmol) de acetato de paladio en 5 ml de DMF bajo argon y se mezclaron con 0,6 ml (0,23 mmol) de una solucion al 10% de tri-terc-butilfosfano en hexano. Se hizo evaporar al vado el hexano y se mezclo con 0,26 g (1,45 mmol) de 3-(4-metil-tiazol-2-il)-piridina, 0,38 g (1,62 mmol) de 2-(6-bromo-piridin-2-il)- pirimidina, 0,4 g (2,92 mmol) de carbonato de potasio y aproximadamente 0,5 g de cloruro de tetrabutilamonio y la mezcla resultante se agito a 130 °C durante 48 h bajo argon. Despues se evaporo, se disolvio en acetato de etilo, 20 NaCl ac., acido dtrico ac., sosa caustica diluida hasta pH = 8. Se extrajo 3 veces con acetato de etilo, las fases organicas combinadas se secaron con sulfato de sodio y se evaporo, el residuo se purifico por cromatografia en gel de sflice (ciclohexano/acetona). Para una purificacion adicional, la sustancia se recristalizo de benzotrifluoruro. Rendimiento: 0,175 g (35 % del valor teorico), logP (HCOOH) 1,75
RMN de 1H (CD3CN): 2,75 (s, 3H), 7,45 (m, 2H), 7.4 (m, 1H), 8,0 (m, 1H), 8,3 (m, 2H), 8,6 (m, 1H), 8,9 (m, 2H), 9,2 25 (m, 1H)
Ejemplo 7:
Etapa 1: 2-(N-pirimidin-2-il-hidrazino)-etanol
imagen32
Se calentaron a reflujo 4,8 g (41,9 mmol) de 2-cloropirimidina en 100 ml de etanol con 3,6 g (47 mmol) de 30 hidrazinoetanol y 9 g (64,2 mmol) de carbonato de potasio. La mezcla se aspiro y el filtrado se evaporo.
Rendimiento: 5,98 g (87 % del valor teorico)
RMN de 1H (D6-DMSO) 3,65 (m 2H), 3,75 (t, 2H), 4,35 (a, 1H), 4,65 (a, 2H), 6,55 (t, 1H), 8,3 (d, 2H)
Etapa 2: 4-metil-2-piridin-3-il-tiazol-5-acido hidroxicarboxflico-etil)-N'-pirimidin-2-il-hidrazida
imagen33
35 Se disolvieron 0,8 g (3,7 mmol) de acido 4-metil-2-piridin-3-il-tiazol-5-carboxflico en 150 ml de DMF/acetonitrilo, se mezclaron con 6 ml de trietilamina y 0,4 ml (4 mmol) de clorocarbonato de etilo. Se agito durante 10 min, se mezclo con 0,6 g (4 mmol) de 2-(N-pirimidin-2-il-hidrazino)-etanol, se agito durante 20 min y se evaporo. El residuo se mezclo con acetato de etilo, acido dtrico ac., sosa caustica diluida hasta pH = 8 y cloruro de sodio, se extrajo tres
veces con acetato de etilo; las fases organicas combinadas se secaron con sulfato de sodio y se evaporo. El residuo se purifico por cromatografia en gel de sflice (ciclohexano/acetona).
Rendimiento: 0,42 g (31 % del valor teorico), logP (HCOOH) 1,08
RMN de 1H (D6-DMSO) 2,7 (s, 3H), 3,7 (m, 2H), 3,95(m, 2H), 4,45 (m, 1H), 6,8 (m, 1H), 7,55 (m, 1H), 8,35 (d, 1H), 5 8,45 (d, 2H), 8,7 (m, 1H), 9,15 (s, 1H), 10,5 (s, 1H)
Etapa 3: 2-(4-metil-2-piridin-3-il-tiazol-5-il)-4-pirimidin-2-il-5,6-dihidro-4H-[1,3,4]oxadiazina
imagen34
Se agitaron 0,46 g (1,3 mmol) de 4-metil-2-piridin-3-il-tiazol-5-acido hidroxicarboxflico-etil)-N'-pirimidin-2-il-hidrazida con 0,4 g (1,5 mmol) de trifenilfosfano y 0,3 ml de DIAD en 5 ml de acetonitrilo durante 16 h, despues la mezcla se 10 evaporo y el residuo se cromatografio en gel de sflice (ciclohexano/acetona).
Rendimiento: 0,1 g (23 % del valor teorico), logP (HCOOH) 1,56
RMN de 1H (D6-DMSO) 2,7 (s, 3H), 4,2 (t, 2H), 4,6 (t, 2H), 6,9 (t, 1H), 7,5 (dd,1H), 8,3 (d, 1H), 8,55 (d, 2H), 8,65 (m, 1H), 9,1 (s, 1H)
Ejemplo 8:
15 Etapa 1: hidroxiamida del acido 6-bromo-piridin-2-carboxflico
imagen35
Se mezclaron 10,2 g (50,5 mmol) de acido bromopicolmico en 100 ml de diclorometano con 40 ml de trietilamina y despues en refrigeration de bano de hielo con 6 ml (63 mol) de clorocarbonato de etilo y tras 10 min de agitation con 6 ml (101 mmol) de una solution acuosa al 50 % de hidroxilamina. Se agito durante 1 h a temperatura ambiente, 20 se evaporo, el residuo se mezclo con acido titrico ac. y acetato de etilo y se extrajo repetidas veces con acetato de etilo. Las fases organicas combinadas se secaron con sulfato de sodio y se evaporo.
Rendimiento: 11,8 g (al 22 %), logP (HCOOH) 0,69
Etapa 2: 3-(6-bromo-piridin-2-il)-5,6-dihidro-[1,4,2]dioxazina
imagen36
25 Se calentaron a reflujo 11,8 g (producto bruto de la etapa previa) de hidroxiamida del acido 6-bromo-piridin-2- carboxflico con 6 ml (69 mmol) de 1,2-dibrometano y 18 g (128 mmol) de carbonato de potasio en 100 ml de etanol durante 3 h. Se aspiro, se evaporo, el residuo se disolvio en diclorometano/etanol, se aspiro sobre gel de sflice con MTBE y el filtrado de evaporo.
Rendimiento: 3,03 g logP (HCOOH) 1,37
30 RMN de 1H (CD3CN) 4,15 (m, 2H), 4,45 (m, 2H), 7,6 (d, 1H), 7,7 (t, 1H), 7,8 (d, 1H)
Etapa 3: 3-[6-(4-metil-2-piridin-3-il-tiazol-5-il)-piridin-2-il]-5,6-dihidro-[1,4,2]dioxazina
imagen37
Se disolvieron 23 mg (0,1 mmol) de acetato de paladio(II) en 15 ml de DMF bajo argon, se mezclaron con 0,25 ml (0,25 mmol) de una solution a 1 molar de tri-terc-butilfosfano, despues con 0,18 g (1 mmol) de 3-(4-metil-tiazol-2-il)- piridina, 0,24 g (1 mmol) de 3-(6-bromo-piridin-2-il)-5,6-dihidro-[1,4,2]dioxazina, 0,2 g de cloruro de tetrabutilamonio como solucion en DMF y 1 ml de una solucion a 2 molar de carbonato de potasio en agua y se agitaron a 130 °C 5 durante 5 h. Se evaporo, el residuo se mezclo con acetato de etilo, sosa caustica diluida, acido titrico ac. hasta pH = 7, cloruro de sodio ac., se extrajo tres veces con acetato de etilo, las fases organicas combinadas se secaron con sulfato de sodio y se evaporo. El residuo se purifico por cromatografia en gel de sflice (ciclohexano/acetona). Rendimiento: 0,06 g (17 % del valor teorico), logP (HCoOh) 1,81
RMN de 1H (CD3CN): 2,75 (s, 3H), 4,2 (dd, 2H), 4,55 (dd, 2H), 7,45 (m, 1H), 7,8 (m, 2H), 7,9 (t, 1H), 8,3 (d, 1H), 10 8,65 (m, 1H), 9,2 (s, 1H)
En la siguiente tabla estan enumerados otros nuevos compuestos de acuerdo con la invention.
Ej. N.°
logP ''(HCOOH) Formula (M+)+1 (CL/EM)
Ejemplo de preparation 1
1,17 PH. O 333,1
Ejemplo de preparacion 2
2,30 CH3 | A__// N N N
Ejemplo de preparacion 3
1,48 yCH3 321,1
Ejemplo de preparacion 4
1,58 ch3 n-a /=\ rVH) v w __ N
Ejemplo de preparacion 5
1,53 /==\ ^ v N N ^ 318,1
Ejemplo de preparacion 6
1,73 h3c fl^l NV^N^YNy *ys n^J 332,1
Ej. N.°
logP 1 (HCOOH) Formula (M+)+1 (CL/EM)
Ejemplo de preparation 7
1,56 ,CH3 N ^ 339,1
Ejemplo de preparacion 8
1,82 ch3 ft b ^isT )=N o^o 339,1
13
3,23 N=\ I'J—. ^___y '
14
2,63 ch3 f p nO N./Y ^ A Vn' T (Xs u N
15
1,67 ch3 ^ _ ji Vn' y n On a N
16
1,72 CH, NlO nl t/Hxri
17
3,55 CH, fOf F
Ej. N.°
logP ''(HCOOH) Formula (M+)+1 (CL/EM)
18
1,10 ch3 N T '—N ^IST
19
1,77 ch3 0'ch» nY N__Y .CH, ^ l Vn y 0 PP3 \xS=J ^i\r
20
2,28 CH 3 N Y N^/Br _ i Vn y (/* a
21
3,01 LL 1 ^ (Tt<- qi "h 322,0
22
1,74 CH3 n^n nY N-^.YY Y>__// N N CYS^ N 321,1
23
2,20 ch3 nY Nk../-\/F pYK/>
24
2,94 ~ JJ // N N y=N sY Y“ •
Ej. N.°
logP ''(HCOOH) Formula (M+)+1 (CL/EM)
25
2,39 CH, ------ N't/ O-A rv<a ^ x >
26
1,47 -CH3 \ s^xy~c§ ^i\r
27
1,69 ch3 j] n yy \==J N^J ^isr
28
3,08 CH3 |^>j A / n 7 (Xs u N
29
1,47 ,ch> C} ySMjN
30
2,00 ch3 P^sHI
31
2,66 ch3 1 XT b N—7 ^ Cl
Ej. N.°
logP ''(HCOOH) Formula (M+)+1 (CL/EM)
32
1,23 ,CH3 n J 3 H /P N /N \
33
2,21 H,C r^N P'Pi ch3 n
34
2,84 hLC U
35
1,92 h3c p-p 0 N
36
3,33 bV^N rs n
37
3,81 H,C r^\ \^S N Cl
38
3,94 F j F N~m T SVCH> y=^n rs N
Ej. N.°
logP ''(HCOOH) Formula (M+)+1 (CL/EM)
39
1,55 Cl, n ch3
40
2,43 h3c U UnJ
41
2,03 Cl— ch3 W / K.J / N ii iwN=<
42
3,97 h3c ? cT ^
43
1,86 CH, 1 3 'Nv PH ch3 3 V
44
2,40 H3C"n'\-CH3 ch3 3 // WN"\
45
2,95 CH3 F\P F ^r\T
Ej. N.°
logP ''(HCOOH) Formula (M+)+1 (CL/EM)
46
2,47 CH3 \ V~CI ..7 / N
47
1,48 CH, CHS HA __/ N—A. A
48
2,08 F ch3 ? j?^C/n^\ N ^ ivr
49
2,81 (\ y b n~y N" AF 308,1
50
1,13 /CH3 C ♦ N^{ N—/ N' - ^ II \\___/ ^\ 0 fTi s \l^n
51
1,59 N—i CH3 O M__/ / N NT, n—/ caa
52
2,35 CH3 \ ' / 3 /—o NAv N—/
Ej. N.°
logP ''(HCOOH) Formula (M+)+1 (CL/EM)
53
1,58 ohi CH3 V/5 ^NT
54
1,49 CH, \ / CH, .. V /^N
55
1,49 CH3 fX ch3 py^slSN
56
2,08 ch3 lVCH= / 3 /-N j'L'H |Vs/bN
57
1,88 ch3 rvcH3 ^■|\r
58
2,25 / CH3 ch3 Wn/~~/ ^IsT
59
2,12 ,CH3 o n\ -CH3 ch3 \ 7—0 / / N y VvN=( 393,1
Ej. N.°
logP ''(HCOOH) Formula (M+)+1 (CL/EM)
60
3,84 F F>z ,ch3 fJTf jiiwN=<TF
61
1,57 ch3 ,CH3 ..J /—0 JVvN"( ^NT 299,1
62
3,23 ,CH3 fS-r° ^IST /^CH3 h3c 3
63
2,51 Cl N n4 N
64
3,34 CH 3 N \v ^ VN y nf^f F
65
1,36 H3C h ch3 /—CH3 [Py^s1Sn ^l\T
66
2,90 F F F HN''% CHg \ _ / 0 ^l\T
Ej. N.°
logP ''(HCOOH) Formula (M+)+1 (CL/EM)
67
1,90 f| b n-n U hi N ^ 325,1
68
1,62 CH3 fY^s^O i-r Qis'° ch3
69
1,20 CH, l\L »._/ 3 / N ^ W V/NK \=N s Vl^N ^IST
70
1,40 (/>% N \J
71
2,70 XVi cr F
72
3,11 ,n JL JL U n3<y_^=N NyS rn
73
2,34 ch3 «yH. h3c CH3
Ej. N.°
logP ''(HCOOH) Formula (M+)+1 (CL/EM)
74
2,81 CH3 rV^-i ^ /=Nv CH3 N yj~o 3 0 \ ch3
75
2,97 ch3 oO;
76
3,11 h3c >"VN N h3c n
77
2,50 H^NyQ / s On O N 0*x
78
2,99 h3c F F
79
3,94 H3C H3°^ X °^\ ch3
Ej. N.°
logP ''(HCOOH) Formula (M+)+1 (CL/EM)
80
2,27 H3C Q^vL-) F
81
2,80 h3c °"CH3
82
2,23 h3c^vO / s }n N nV
83
3,63 h3c h>c^~chs h3c
84
2,61 H3C N^^V) -U ch3
85
2,80 H3C -U V
Ej. N.°
logP ''(HCOOH) Formula (M+)+1 (CL/EM)
86
2,72 H3C N ,N-N S^|] y V A
87
3,47 H3C
88
1,05 o jHwN=\ N v^N ^NT 319,1
89
1,48 l] y----^ N N X=J 307,1
90
1,39 ch3 K \^N=\
91
2,41 CH3 U 1/ h3c y
92
3,84 H3cyNy-Q / s o. N r^N Ucl
Ej. N.°
logP ''(HCOOH) Formula (M+)+1 (CL/EM)
93
1,86 oh3 M_V NH, AG N /"CH3 F
94
3,14 CH, rC-s A A F
95
2,03 h3c GG A A*- A N if ch3 N. 1 II 3 As O G
96
2,58 h3c GG n\ i i i Vs k/O Q
97
2,93 ch3 GV^S 320,1
98
3,55 h3c GG LA A. /'s-ch, n n Y 3 N V 1 1 1 Vs Ln Q 0Hs
Ej. N.°
logP ''(HCOOH) Formula (M+)+1 (CL/EM)
99
3,14 F h3C AYf Nfr n
100
2,55 CH3 q-'CHj (I W°v^ |fYLs>~<_P’ k -P CH3 N 3
101
2,42 ch3 N~y O^Vi FT cAn k/°
102
2,85 ch3 cAk, N F F
103
2,55 CH3 O nA N^klAMLJ 11 y—(' V (XS ^H3C CHs ^ISF
104
3,23 ch3 s nA n.mAmu pj A
105
2,69 C, ^NT
Ej. N.°
logP ''(HCOOH) Formula (M+)+1 (CL/EM)
106
3,42 h3c nO^Yi
107
3,85 h3c NU y O
108
3,18 CH3 ivCn n cr N ,o h3c
109
2,72 CH3
110
3,24 H3C cHv, Cl ^ F
111
2,80 F F^/ ■CH 3
112
2,64 ch3 r^Vcl % T^n' y°'CH3 / s o o ' N
Ej. N.°
logP 11 (HCOOH) Formula (M+)+1 (CL/EM)
113
2,23 9 N S hj°Vi N O^NH o. CH3
114
3,27 9 H»c N'n^ O^NH f^CH3 „/
115
2,20 ? N S h3c/Vi N. ^ N O^NH s \
116
2,61 N^S N. ^ N O^NH f9 .O CH, h3c 3
117
3,18 ? N S h3c/=V1, N. J> N O^NH h3c^o C(H3
Ej. N.°
logP ''(HCOOH) Formula (M+)+1 (CL/EM)
118
2,69 ? N S H3C'V1 n. } N N H f^CHs r° CHS
119
3,23 i\r s h3c'Viv N O^NH H3C^^CH3 ch3
120
2,89 N^S N. ^ N CT^NH LyCH, ch3
121
2,05 A^n N^S N. ^ N A 0 NH ^CH3
122
3,56 ? N S N. } N A 0 NH 6
123
2,46 9 isA s HsC N. N cA^NH \ A
Ej. N.°
logP ''(HCOOH) Formula (M+)+1 (CL/EM)
124
3,09 r^N |\T S N_ } N O^NH 6
125
2,08 "S N. 3^ N c9 ' NH A
126
1,87 7 N S h3c/Vi\ N. ^ N O^NH s os ch3
127
2,57 1ST S H3 c/Va\ N_ 3* N
128
2,38 9 N S HA'V^ N. N O^NH
129
2,34 f^N V N S H=c N. } N O^NH s s. ch3
Ej. N.°
logP ''(HCOOH) Formula (M+)+1 (CL/EM)
130
4,17 f^N T N^S H3C/Vi\ N_ ^ N A o NH CH. H3C-]—X ch3 ch3
131
2,14 ? nK s N. y N O^NH CH^I N
132
2,46 l^-N N^S h3c )nv N. ^ N A 0 NH S ch3
133
2,53 (^JJ1 N^S H=c ri N. ^ N A 0 NH fp-CH3 T^pu H3c Uhl3
134
2,69 N^S N. > N A O NH H3c^------=CH ch3
135
3,28 h3c N O h3c
Ej. N.°
logP ''(HCOOH) Formula (M+)+1 (CL/EM)
136
4,41 iTS H P / 3 / s : N A NH H,C^O
137
2,65 H3C NH N h3c'
138
2,19 CH 3 ji xK.o Cr^ Ml " Q
139
2,61 H,oOyy^O N^N ch3
140
3,31 ch3 F /.A Vn; JVTf cr
141
3,42 NH N A F
142
3,35 /CH3 fJ/f jfV/NAfF
Ej. N.°
logP ''(HCOOH) Formula (M+)+1 (CL/EM)
143
4,28 h3C NH N / OH H3C UM3
144
2,72 CH, ,----v N—-/ 3 ll F Of
145
1,71 IT'S h r ^ Jl 1 h3c'^ y^N / s On N *Yo. Tf ch3
146
1,43 CH3 N-\ JJ Vy F ]| 1 V|\T
147
1,24 jl y-y n y ^ V=J N^1 ^l\T
148
1,59 y i N \ )=N 325,0
149
1,85 % z^\ \ / Z=Z 307,1
Ej. N.°
logP ''(HCOOH) Formula (M+)+1 (CL/EM)
154
2,13 CH 3 ,n~ n
155
1,89 fj b N—^ ^ /N~N N^JI 307,1
156
2,65 ,CH3 _ lV/1 N=( ^fT /N'N ''W; h3c 'f h
157
2,35 r^]^s n==( ^"nt n-n r\; h3c 'f h 405,1
172
2,53 Cr^V,
173
2,66 N^\ s, o^V, h3c
Ej. N.°
logP ''(HCOOH) Formula (M+)+1 (CL/EM)
174
1,76 / H-N r/ N
175
2,23 C^s 'nV N ^NH K
176
3,21 V N vy° V ^■0
177
2,19 n—a Jik ^i\r
178
2,43 | b N-f ^nT Cl
180
1,43 P b N N \=/
181
1,82 YY^s^~0 V >=N O__ N— 338,1
Ej. N.°
logP ''(HCOOH) Formula (M+)+1 (CL/EM)
182
1,74 n b n' /^n N ' V*0 308,1
183
1,24 lPy^s^~0 /^N Vn 307,1
184
1,44 U b N—^ 0'S~ 0 318,0
187
2,53 NT /N-N 306,1
188
3,08 CO z=h
189
2,85 xvr^ ff^r s n=( NJ1
193
1,41 fvvi^N ^ /N'H
Ej. N.°
logP ''(HCOOH) Formula (M+)+1 (CL/EM)
194
2,15 N \v /^\ onv
195
3,76 Cl JL 'N 11 /—V S (T8^ N
196
3,01 0 K J / N fPr^s \==^ N
197
2,58 N Y ^—
199
0,93 jry^r\ fTr s W \^N
200
2,83 1 y' co z=h
201
0,89 TS-^rx m={ N' N
Ej. N.°
logP 1 (HCOOH) Formula (M+)+1 (CL/EM)
202
3,13 j\y~f\ [f*T S N=( N' 0
203
1,99 TY-f\ n b 326,0
204
1,87 fr s W o ■ o
205
1,82 s N \ isT / 9
206
2,11 fTr s W ^ a
217
1,43 rv1—Vi
219
0,92 P^f\ fv^3 W NH2
223
2,46 XVA/b [j^T^S 'N=/~^fF
224
2,77 T\-f\ fY^S N==/ N" FV
Ej. N.°
logP 1 (HCOOH) Formula (M+)+1 (CL/EM)
225
2,08 T\-f\ s N \ )~0 °X ' 314,1
229
1,78 0 N
233
2,69 T Vr^..X....,
234
2,93 xA^t) / \ 0 N
235
2,38 X A. LL
236
2,38 o-A^V) O N
237
2,05 oA^o O N
238
2,53 jP X A LL
Ej. N.°
logP 1) (HCOOH) Formula (M+)+1 (CL/EM)
242
1,61 O N
243
1,67 cy^V N \
244
1,77 N^\ /r—\ ^ II O \
247
1,66 O N
1) Description del procedimiento para determinar los valores de logP (procedimiento de acido formico)
Los valores logP proporcionados en la tabla se determinaron de acuerdo con la Directiva EEC 79/831 Anexo V.A8 mediante HPLC (Cromatografia L^quida de Alta Eficacia) en una columna de fase reversa (C 18). Temperatura: 5 55°C.
Fases moviles para la determination en el rango de acido (pH 3,4):
Fase movil A: Acetonitrilo + 1 ml de acido formico/litro. Fase movil B: agua+ 0,9 ml de acido formico /litro.
Gradiente: desde 10 % de fase movil A/90 % de fase movil B a 95 % de fase movil A/5 % de fase movil B en 4,25 min.
10 La calibration se llevo a cabo usando alcan-2-onas no ramificadas (que tienen de 3 a 16 atomos de carbono) con valores logP conocidos (determinacion de los valores logP mediante los tiempos de retention usando interpolation linear entre dos alcanonas sucesivas). Los valores max lambda se determinaron en la maxima de las senales cromatograficas usando espectros UV de 200 nm a 400 nm.
Tabla 2
Ej. N.°
Datos de RMN (ppm)
1
D6-DMSO: 2,75 (s, 3H), 7,55 (m, 1H), 7,65 (m, 1H), 7,95 (d, 1H), 8,75 (m, 1H), 8,7 (m, 1H), 9,15 (m, 3H), 9,2 (s, 1H)
3
CD3CN: 2,5 (s, 3H), 7,15 (d, 1H), 7,3 (t, 1H), 7,45 (dd, 1H), 8 (d, 1H), 8,2 (d, 1H), 8,75 (m, 1H), 8,8 (d, 2H), 9,7 (s, 1H)
5
D6-DMSO: 7,55 (m, 2H), 8,1 (m 1H), 8,15 (m, 1H), 8,3 (m 1H), 8,35 (m, 1H), 8,7 (m, 2H), 9,0 (d 2H), 9,2 (s, 1H)
6
CD3CN: 2,75 (s, 3H), 7,45 (m, 2H), 7,4 (m, 1H), 8,0 (m, 1H), 8,3 (m, 2H), 8,6 (m, 1H), 8,9 (m, 2H), 9,2 (m, 1H)
Ej. N.°
Datos de RMN (ppm)
7
Da-DMSO: 2,7 (s, 3H), 4,2 (t, 2H), 4,6 (t, 2H), 6,9 (t, 1H), 7,5 (dd,1H), 8,3 (d, 1H), 8,55 (d, 2H), 8,65 (m, 1H), 9,1 (s, 1H)
8
CD3CN: 2,75 (s, 3H), 4,2 (dd, 2H), 4,55 (dd, 2H), 7,45 (m, 1H), 7,8 (m, 2H), 7,9 (t, 1H), 8,3 (d, 1H), 8,65 (m, 1H), 9,2 (s, 1H)
21
CD3CN: 2,75 (s, 3H), 7,45 (m, 1H), 7,7 (d, 1H), 7,95 (d, 1H), 8,1 (m, 1H), 8,3 (m, 1H), 8,7 (m, 1H), 9,15 (s, 1H)
22
D6-DMSO: 2,7 (s, 3H), 7 (s, 1H), 7,5 (t, 1H), 7,55 (m 1H), 8,3 (d, 1H); 8,7 (m, 1H); 8,8 (s, 1H), 8,9 (m, 2H), 9,1 (s, 1H)
49
D6-DMSO:7,55 (m, 1H), 7,8 (d, 1H), 8,2 (m, 1H), 8,35 (m, 2H), 8,7 m, 2H), 9,2 (s, 1H)
59
d6-DMSO: 2.90 (s,3H), 4,00 (s,6H), 7,55 (m,1H), 7,89 (m,1H), 8.35 (m,1H), 8.70 (m,1H), 9,04 (m,1H), 9,18 (m,1H)
61
d6-DMSO: 2,80 (s,3H), 3,45 (s,3H), 4,60 (s,2H), 7,55 (m,1H), 7,72 (m,1H), 8,35 (m,1H), 8,70 (m,1H), 8,84 (m,1H), 9,15 (m,1H)
67
D6-DMSO: 4,2 (m, 2H), 4,6 (m, 2H), 6,9 (m, 1H), 7,5 (m, 1H), 8,15 (s, 1H), 8,3 (d, 1H), 8,55 (m, 2H), 8,7 (m, 1H), 9,15 (s, 1H)
88
d6-DMSO: 7,58 (m,1H), 7,68 (m,1H), 8,30 (m,1H), 8,45 (m,1H), 8,72 (m,1H), 9,05 (m,4H), 9,25 (m,1H)
89
d6-DMSO: 7,13 (m,1H), 7,48 (m,1H), 7,55 (m,1H), 8,35 (m,1H), 8,45 (m,1H), 8,70 (m,1H), 8,75 (m,1H), 8,90 (m,2H), 9,19 (m,1H)
97
d6-DMSO: 2,79 (s,3H), 6,60 (m,1H), 7,52 (m,1H), 7,69 (m,1H), 7,85 (m,2H), 8,10 (m,1H), 8,30 (m,1H), 8,60 (m,1H), 8,65 (m,1H), 9,15 (m,1H)
148
D6-DMSO: 4,2 (m, 2H), 4,6 (m, 2H), 7,5 (m, 1H), 7,7 (d, 1H), 7,95 (t, 1H), 8,1 (d, 1H), 8,3 (m, 1H), 8,6 (s, 1H), 8,65 (m, 1H), 9,2 (s, 1H)
149
D6-DMSO: 7,55 (m, 1H), 8,0-8,3 (m, 6H), 8,4 (m, 1H), 8,7 (m, 1H), 9,2 (s, 1H)
155
D6-DMSO: 7,55 (m 1H), 7,95 (m 1H), 8,2 (m, 4H), 8,4 (m, 1H), 8,7 (m, 2H), 9,2 (s, 1H)
157
d6-DMSO: 3,40 (s,3H), 7,55 (m,1H), 7,88 (m,1H), 8,05 (m,1H), 8,10 (m,1H), 8,38(m,1H), 8,68 (m,2H), 9,20 (m,1H)
181
D6-DMSO: 3,15 (m, 2H), 3,55 (s, 3H), 4,5 (m, 2H), 7,55 (m, 1H), 7,7 (d, 1H), 7,85 (m, 1H), 8 (m, 1H), 8,35 (m, 1H), 8,6 (s, 1H), 8,7 (m, 1H), 9,2 (s, 1H)
182
D6-DMSO: 7,55 (m, 1H), 8,05 (m, 1H), 8,15 (m, 1H), 8,25 (d, 1H), 8,4 (m, 1H), 8,7 (m, 2H), 9,2 (s, 1H), 9,7 (s, 1H)
183
D6-DMSO: 7,55 (m, 1H), 8-8,1 (m, 4H), 8,35 (m, 1H), 8,7 (m, 2H), 9,2 (s, 1H)
184
d6-DMSO: 3,35 (s,3H), 7,55 (m,1H), 7,98 (m,1H), 8,25-8,40 (m,3H), 8,70 (m,1H), 8,75 (m,1H), 9,20 (m,1H)
187
d6-DMSO: 6,60 (m,1H), 7,55 (m,1H), 7,85-7,95 (m,3H), 8,10 (m,1H), 8,35 (m,1H), 8,70 (m,3H), 9,20 (m,1H)
203
d6-DMSO: 2,05 (m,2H), 4,00 (m,2H), 4,20 (m,2H), 5,52 (s,1H), 7,50 (m,2H), 7,99 (m,2H), 8,33 (m,1H), 8,60 (m,1H), 8,70 (m,1H), 9,20 (m,1H)
225
d6-DMSO: 3,40 (s,6H), 5,30 (s,1H), 7,45 (m,1H), 7,55 (m,1H), 7,9-8,0 (m,2H), 8,38 (m,1H), 8,60 (m,1H), 8,68 (m,1H), 9,20 (m,1H)
5
10
15
20
25
30
35
40
Ejemplos biologicos Ejemplo N.° 1
Prueba de Myzus (tratamiento de aerosol)
Solventes: 78,0 partes en peso de acetona
1,5 partes en peso de dimetilformamida Emulsionador: 0,5 parte en peso de eter de poliglicol alquilarilo
Para producir una preparacion adecuada del compuesto activo, 1 parte en peso del compuesto activo se mezcla con las cantidades establecidas de solventes y emulsionador, y el concentrado se diluye con agua con emulsionador en la concentracion deseada.
Los discos de hojas de repollo chino (Brassica pekinensis), que se infectan en exceso en todas las etapas del pulgon verde del duraznero (Myzus persicae), se rodan con preparacion de compuesto activo de la concentracion deseada.
Despues del periodo de tiempo deseado, se determina el efecto en %. El 100 % significa que han muerto todos los pulgones; 0 % significa que ninguno de los pulgones ha muerto.
En esta prueba, por ejemplo, los siguientes compuestos de los ejemplos de preparacion muestran una actividad de
> 80 % a una velocidad de aplicacion de 500 g/ha:

Ej. N.° 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21,22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31,32, 33, 34, 35,

36, 37, 38, 39, 40, 41,42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51,52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 61,62, 63, 64, 65,

66, 67, 68, 69, 70, 71, 72, 73, 74, 75, 76, 77, 78, 79, 80, 81,82, 83, 84, 85, 86, 87, 88, 89, 90, 91,92, 93, 94, 95,
96, 97, 98, 99, 100, 101, 102,103, 104, 105, 106, 107, 108,109, 110,111, 112, 113, 114, 115, 116, 117, 118, 119,
120, 121, 122, 123, 124, 125, 126, 127, 128, 129, 130, 131, 132, 133, 134, 135, 136, 137, 138, 139, 141, 142, 143, 144, 145, 146, 147, 148, 149, 154, 155, 156, 157.
En esta prueba, por ejemplo, los siguientes compuestos de los ejemplos de preparacion muestran una actividad de
> 80 % a una velocidad de aplicacion de 100 g/ha:
Ej. N.° 140 Ejemplo N.° 2
Prueba de Meloidogyne (tratamiento de aerosol)
Solventes: 80 partes en peso de acetona
Para producir una preparacion adecuada del compuesto activo, 1 parte en peso del compuesto activo se mezcla con las cantidades establecidas de solventes y el concentrado se diluye con agua en la concentracion deseada.
Los recipientes se llenan con arena, solucion de compuesto activo, suspension de huevo-larvas de Meloidogyne incognita y semillas de lechuga. Las semillas de lechuga germinan y las plantitas se desarrollan. En las rafces se desarrollan las agallas.
Despues del periodo de tiempo deseado, se determina el efecto nematicida en % considerando la formacion de agallas. A este respecto, el 100 % significa que no se encontro ninguna agalla; el 0 % significa que el numero de agallas en las plantas tratadas corresponde al control no tratado.
En esta prueba, por ejemplo, los siguientes compuestos de los ejemplos de preparacion muestran un efecto del > 80 % en una velocidad de aplicacion de 20 ppm:
Ej. N.° 5, 57, 58, 61, 104, 135
Ejemplo N.° 3
Prueba de Tetranychus, resistente a OP (tratamiento de aerosol)
Solventes: 78,0 partes en peso de acetona
1,5 partes en peso de dimetilformamida Emulsionador: 0,5 partes en peso de eter de alquilarilpoliglicol
Para producir una preparacion adecuada del compuesto activo, 1 parte en peso del compuesto activo se mezcla con las cantidades establecidas de solventes y emulsionador, y el concentrado se diluye con agua con emulsionador en la concentracion deseada.
Se pulverizan discos de hoja de jud^a (Phaseolus vulgaris), que estan infestados por todos los estadios de la arana roja comun (Tetranychus urticae), con una preparacion del compuesto activo de la concentracion deseada.
Despues del periodo de tiempo deseado, se determina el efecto en %. A este respecto, el 100 % significa que han muerto todas las aranas rojas; el 0 % significa que ninguna de las aranas rojas ha muerto.
5 En esta prueba, por ejemplo, los siguientes compuestos de los ejemplos de preparacion muestran un efecto del
> 80 % en una velocidad de aplicacion de 100 g/ha:
Ej. N.° 27 Ejemplo N.° 4
Prueba de Boophilus microplus (inyeccion)
Solventes: dimetilsulfoxido
10 Para producir una preparacion adecuada del compuesto activo, 1 parte en peso del compuesto activo se mezcla con las cantidades establecidas de solventes y el concentrado se diluye con agua en la concentracion deseada.
La solucion de compuesto activo se inyecta en el abdomen (Boophilus microplus), los animales se llevan a platillos y se conservan en una habitacion climatizada. El control del efecto se realiza en la deposicion de huevos fertiles.
Despues del periodo de tiempo deseado, se determina el efecto en %. A este respecto, el 100% significa que 15 ninguna garrapata ha puesto huevos fertiles.
En esta prueba, por ejemplo, los siguientes compuestos de los ejemplos de preparacion muestran un efecto del
> 80 % en una velocidad de aplicacion de 20 pg/animal:
Ej. N.° 49

Claims (10)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
    45
    REIVINDICACIONES
    1. Uso no terapeutico de compuestos de la formula (I),
    en la que (Ia)
    G1 representa CH
    G2 representa en la que R1 representa hidrogeno o alquilo y
    G3 representa en cada caso oxazolinilo, dihidrooxadiazinilo, dihidrodioxazinilo o hidroxipiridilo, dado el caso sustituidos con halogeno, ciano, nitro, alquilo, haloalquilo, cicloalquilo, alcoxi, haloalcoxi, alquiltio, haloalquiltio, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo, haloalquilsulfinilo, haloalquilsulfonilo, amino, alquilamino, dialquilamino,
    alquilcarbonilamino, alcoxicarbonilamino, alcoxialquilo, haloalcoxialquilo, alquenilo, alquinilo, alquilcicloalquilo, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, aminocarbonilo, piridilo o pirimidilo,
    representa hetarilo del grupo constituido por pirrolilo, pirazolilo, imidazolilo, 1,2,3-triazolilo, 1,2,4-triazolilo, oxazolilo, isoxazolilo, tiazolilo, isotiazolilo, 1,2,3-oxadiazolilo, 1,2,4-oxadiazolilo, 1,3,4-oxadiazolilo, 1,2,5- oxadiazolilo, 1,2,3-tiadiazolilo, 1,2,4-tiadiazolilo, 1,3,4-tiadiazolilo, 1,2,5-tiadiazolilo, piridilo, pirimidinilo, piridazinilo, pirazinilo, 1,2,3-triazinilo, 1,2,4-triazinilo, 1,3,5-triazinilo, benzofurilo, benzisofurilo, benzotienilo, benzisotienilo, indolilo, isoindolilo, indazolilo, benzotiazolilo, benzisotiazolilo, benzoxazolilo, benzisoxazolilo, benzimidazolilo, 2,1,3-benzoxadiazol, quinolinilo, isoquinolinilo, cinolinilo, ftalazinilo, quinazolinilo, quinoxalinilo, naftiridinilo, benzotriazinilo, purinilo, pteridinilo e indolizinilo, dado el caso sustituido con halogeno, nitro, amino, alquilamino, dialquilamino, alquilo, haloalquilo, cicloalquilalquilo, alcoxi, haloalcoxi, C(X)NR2R3, (en donde X representa oxfgeno o azufre, R2 representa hidrogeno o alquilo y R3 representa alquilo, haloalquilo, alcoxi, cianoalquilo, alquinilo, cicloalquilo, cicloalquilalquilo, alcoxialquilo, alquiltioalquilo o arilalquilo o R2 y R3 junto con el atomo de nitrogeno al que estan unidos forman un anillo), alquiltio, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo, los radicales heterociclilo morfolinilo, triazolinonilo, dihidrodioxazinilo, dihidrooxadiazinilo, dioxolanilo, dioxanilo, piperidinonilo, pirrolidinonilo y pirazolinonilo (que por su parte pueden estar sustituidos con alquilo o haloalquilo), fenilo (que por su parte puede estar sustituido con halogeno, ciano, nitro, alquilo o haloalquilo), los radicales heteroarilo pirrolilo, piridilo, piridilo-N-oxido, pirimidilo, imidazolilo, pirazolilo, oxazolilo, tiazolilo, furanilo, tienilo, triazolilo, oxadiazolilo, tiadiazolilo, pirazinilo, triazinilo, tetrazinilo e isoquinolinilo (que por su parte pueden estar sustituidos con halogeno, nitro, alquilo, haloalquilo, alcanediilo, alcoxi, haloalcoxi, alcoxialquilo, alquiltio, alquiltioalquilo y cicloalquilo), los radicales heteroarilalquilo triazolilalquilo, piridilalquilo, pirimidilalquilo u oxadiazolilalquilo (que por su parte pueden estar sustituidos con alquilo) o
    representa fenilo dado el caso sustituido con halogeno, ciano, alquilo, haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi, piperidinonilo, pirrolidinonilo, dioxolanilo o dihidrodioxazinilo,
    asf como sales, complejos de metal y N-oxidos de los compuestos de la formula (I), para controlar plagas.
  2. 2. Uso de compuestos de la formula (I), de acuerdo con la reivindicacion 1, en la que R1 representa hidrogeno o alquilo-C1-C6y
    G3 representa en cada caso oxazolinilo, dihidrooxadiazinilo, dihidrodioxazinilo o hidroxipiridilo dado el caso sustituidos con halogeno, ciano, nitro, alquilo-C1-C6, haloalquilo-C1-C6, cicloalquilo-C3-C6, alcoxi-C1-C6, haloalcoxi-C1-C6, alquiltio-C1—C6, haloalquiltio-C1-C6, alquilsufinilo-C1-C6, alquilsulfonilo-C1-C6,
    haloalquilsufinilo-C1-C6, haloalquilsulfonilo-C1-C6, amino, alquilamino-C1-C6, di(alquil-C1-C6)amino,
    alquilcarbonilamino-C1-C6, alcoxicarbonilamino-C1-C6, alcoxi-C1-C6-alquilo-C1-C6, haloalcoxi-C-i-C6-alquilo- C1-C6, alquenilo-C2-C6, alquinilo-C2-C6, alquilo-C1-C6-cicloalquilo-C3-C6, alquilcarbonilo-C1-C6,
    alcoxicarbonilo-C1-C6, aminocarbonilo, piridilo o pirimidilo,
    representa en cada caso pirrolilo, pirazolilo, imidazolilo, 1,2,3-triazolilo, 1,2,4-triazolilo, oxazolilo, isoxazolilo, tiazolilo, isotiazolilo, 1,2,3-oxadiazolilo, 1,2,4-oxadiazolilo, 1,3,4-oxadiazolilo, 1,2,5-oxadiazolilo, 1,2,3-
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    tiadiazolilo, 1,2,4—tiadiazolilo, 1,3,4-tiadiazolilo, 1,2,5-tiadiazolilo, piridilo, pirimidinilo, piridazinilo, pirazinilo,
    1.2.3- triazinilo, 1,2,4-triazinilo, 1,3,5-triazinilo, benzofurilo, benzisofurilo, benzotienilo, benzisotienilo, indolilo,
    isoindolilo, indazolilo, benzotiazolilo, benzisotiazolilo, benzoxazolilo, benzisoxazolilo, benzimidazolilo, 2,1,3- benzoxadiazol, quinolinilo, isoquinolinilo, cinolinilo, ftalazinilo, quinazolinilo, quinoxalinilo, naftiridinilo, benzotriazinilo, purinilo, pteridinilo e indolizinilo dado el caso sustituidos con halogeno, nitro, amino, alquilamino- C1-C6, di(alquilo-Ci-C6)amino, alquilo-Ci-C6, haloalquilo-Ci-C6, cicloalquilo-C3-C6-alquilo-Ci-C6, alcoxi-Ci- C6, haloalcoxi-Ci-C6, alquiltio-Ci-C6, alcoxi-Ci-C6-alquilo-Ci-C6, bis(alcoxi-Ci-C6)-alquilo-Ci-C6,
    alcoxicarbonilo- C1-C6, alfa-hidroxiimino-alcoxicarbonilmetilo-Ci-C6, alfa-alcoxiimino-Ci-C6-
    alcoxicarbonilmetilo-Ci-C6, C(X)NR2R3, (en donde X representa oxfgeno o azufre, R2 representa hidrogeno o alquilo-Ci-C6 y R3 representa alquilo-Ci-C6, haloalquilo-Ci-C6, alcoxi-Ci-C6, ciano-alquilo-Ci-C6, alquinilo- C2-C6, cicloalquilo-C3-C6, cicloalquilo-C3-C6-alquilo-Ci-C6, alcoxi-Ci-C6-alquilo-Ci-C6, alquiltio-Ci-C6- alquilo-C1-C6 o fenilo-alquilo-C1-C6), alquilsufinilo-C1-C6, alquilsulfonilo-C1-C6, los radicales heterociclilo morfolinilo, triazolinonilo, dihidrodioxazinilo, dihidrooxadiazinilo, dioxolanilo, dioxanilo, piperidinonilo, pirrolidinonilo y pirazolinonilo (que por su parte pueden estar sustituidos con alquilo-Ci-C6 o haloalquilo-Ci-C6), fenilo (que por su parte puede estar sustituido con halogeno, ciano, nitro, alquilo-Ci-C6 o haloalquilo-Ci-C6), los radicales heteroarilo pirrolilo, piridilo, piridilo-N-oxido, pirimidilo, imidazolilo, pirazolilo, oxazolilo, tiazolilo, furanilo, tienilo, triazolilo, oxadiazolilo, tiadiazolilo, pirazinilo, triazinilo, tetrazinilo e isoquinolinilo (que por su parte pueden estar sustituidos con halogeno, nitro, alquilo-Ci-C6, haloalquilo-Ci-C6, alcanediilo-C3-C5, alcoxi-Ci-C6, haloalcoxi- C1-C6, alcoxi-Ci-C6-alquilo-Ci-C6, alquiltio-Ci-C6, alquiltio-Ci-C6-alquilo-Ci-C6 y cicloalquilo-C3-C6), los radicales heteroarilalquilo triazolil-alquilo-Ci-C6, piridil-alquilo-Ci-C6, pirimidil-alquilo-Ci-C6 u oxadiazolil- alquilo-Ci-C6 (que por su parte pueden estar sustituidos con alquilo-Ci-C6) o
    representa fenilo dado el caso sustituido con halogeno, ciano, alquilo-Ci-C6, haloalquilo-Ci-C6, alcoxi-Ci-C6, haloalcoxi-Ci-C6, dioxolanilo, piperidinonilo, pirrolidinonilo o dihidrodioxazinilo.
  3. 3. Uso de compuestos de la formula (I), de acuerdo con la reivindicacion 1, en la que
    R1 representa hidrogeno o alquilo-C1-C4 y
    G3 representa en cada caso oxazolinilo, dihidrooxadiazinilo, dihidrodioxazinilo o hidroxipiridilo dado el caso sustituidos con halogeno, ciano, nitro, alquilo-C1-C4, haloalquilo-C1-C4, cicloalquilo-C3-C6, alcoxi-C1-C4, haloalcoxi-C1-C4, alquiltio-C1-C4, haloalquiltio-C1-C4, alquilsufinilo-C1-C4, alquilsulfonilo-C1-C4,
    haloalquilsufinilo-C1-C4, haloalquilsulfonilo-C1-C4, amino, alquilamino-C1-C4, di(alquil-C1-C4)amino,
    alquilcarbonilamino-C1-C4, alcoxicarbonilamino-C1-C4, alcoxi-C1-C4-alquilo-C1-C4, haloalcoxi-C1-C4-alquilo- C1-C4, alquenilo-C2-C4, alquinilo-C2-C4, alquil-C1-C4-cicloalquilo-C3-C6, aquilcarbonilo-C1-C4,
    alcoxicarbonilo-C1-C4, aminocarbonilo, piridilo o pirimidilo,
    representa en cada caso pirrolilo, pirazolilo, imidazolilo, 1,2,3-triazolilo, 1,2,4-triazolilo, oxazolilo, isoxazolilo, tiazolilo, isotiazolilo, 1,2,3-oxadiazolilo, 1,2,4-oxadiazolilo, 1,3,4-oxadiazolilo, 1,2,5-oxadiazolilo, 1,2,3- tiadiazolilo, 1,2,4-tiadiazolilo, 1,3,4-tiadiazolilo, 1,2,5-tiadiazolilo, piridilo, pirimidinilo, piridazinilo, pirazinilo,
    1.2.3- triazinilo, 1,2,4-triazinilo, 1,3,5-triazinilo, benzofurilo, benzisofurilo, benzotienilo, benzisotienilo, indolilo,
    isoindolilo, indazolilo, benzotiazolilo, benzisotiazolilo, benzoxazolilo, benzisoxazolilo, benzimidazolilo, 2,1,3- benzoxadiazol, quinolinilo, isoquinolinilo, cinolinilo, ftalazinilo, quinazolinilo, quinoxalinilo, naftiridinilo, benzotriazinilo, purinilo, pteridinilo e indolizinilo dado el caso sustituidos con halogeno, nitro, amino, alquilamino- C1-C4, di(alquilo-C1-C4)amino, alquilo-C1-C4, haloalquilo-C1-C4, cicloalquilo-C3-C6-alquilo-C1-C4, alcoxi-C1- C4, haloalcoxi-C1-C4, alquiltio-C1-C4, alcoxi-C1-C4-alquilo-C1-C4, bis(alcoxi-C1-C4)-alquilo-C1-C4,
    alcoxicarbonilo-C1-C4, alfa-hidroxiimino-alcoxicarbonilmetilo-C1-C4, alfa-alcoxiimino-C1-C4-
    alcoxicarbonilmetilo-C1-C4, C(X)NR2R3, (en donde X representa oxfgeno o azufre, R2 representa hidrogeno o alquilo-C1-C4 y R3 representa alquilo-C1-C5, haloalquilo-C1-C4, alcoxi-C1-C6, ciano-alquilo-C1-C4, alquinilo- C2-C4, cicloalquilo-C3-C6, cicloalquil-C3-C6-alquilo-C1-C4, alcoxi-C1-C4-alquilo-C1-C4, alquiltio-C1-C4- alquilo-C1-C4 o fenil-alquilo-C1-C4), alquilsulfinilo-C1-C4, alquilsulfonilo-C1-C4, los radicales heterociclilo morfolinilo, triazolinonilo, dihidrodioxazinilo, dihidrooxadiazinilo, dioxolanilo, dioxanilo, piperidinonilo, pirrolidinonilo y pirazolinonilo (que por su parte pueden estar sustituidos con alquilo-C1-C4 o haloalquilo-C1-C4), fenilo (que por su parte puede estar sustituido con halogeno, ciano, nitro, alquilo-C1-C4 o haloalquilo-C1-C4), los radicales heteroarilo pirrolilo, piridilo, piridilo-N-oxido, pirimidilo, imidazolilo, pirazolilo, oxazolilo, tiazolilo, furanilo, tienilo, triazolilo, oxadiazolilo, tiadiazolilo, pirazinilo, triazinilo, tetrazinilo e isoquinolinilo (que por su parte pueden estar sustituidos con halogeno, nitro, alquilo-C1-C4, haloalquilo-C1-C4, alcanediilo-C3-C4, alcoxi-C1-C4, haloalcoxi- C1-C4, alcoxi-C1-C4-alquilo-C1-C4, alquiltio-C1-C4, alquiltio-C1-C4-alquilo-C1-C4 o cicloalquilo-C3-C6), los radicales heteroarilalquilo triazolil-alquilo-C1-C4, piridil-alquilo-C1-C4, pirimidil-alquilo-C1-C4 u oxadiazolil- alquilo-C1-C4 (que por su parte pueden estar sustituidos con alquilo-C1-C4) o
    representa fenilo dado el caso sustituido con halogeno, ciano, alquilo-C1-C4, haloalquilo-C1-C4, alcoxi-C1-C4, haloalcoxi-C1-C4, dioxolanilo, piperidinonilo, pirrolidinonilo o dihidrodioxazinilo.
  4. 4. Uso de compuestos de la formula (I), de acuerdo con la reivindicacion 1, en la que
    R1 representa hidrogeno o metilo y
    G3 representa en cada caso oxazolinilo, dihidrooxadiazinilo o hidroxipiridilo dado el caso sustituidos con piridilo o pirimidinilo,
    representa en cada caso pirazolilo, 1,2,4-oxadiazolilo, piridilo, pirimidinilo, 1,3,5-triazinilo, triazinilo u oxadiazolilo, dado el caso sustituidos con halogeno, nitro, amino, haloalquilo-C1-C4, cicloalquil-C3-C6-alquilo-C1-C4, alcoxi-
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    Ci-C4-alquilo-Ci-C4, bis(alcoxi-Ci-C4)-alquilo-Ci-C4, alcoxicarbonilo-Ci-C4, alfa—hidroxiimino—
    alcoxicarbonilmetilo-Ci-C4, C(X)NR2R3, (en donde X representa ox^geno o azufre, R2 representa hidrogeno y R3 representa alquilo-C1-C5, haloalquilo-C1-C4, alcoxi-C1-C4 ciano-alquilo-C1-C4, cicloalquilo-C3-C6, cicloalquil— C3-C6-alquilo-Ci-C4, alcoxi—C1—C4—alquilo—C1—C4, alquiltio—C1—C4—alquilo—C1—C4 o fenilo—alquilo—C1—C4), alquiltio—C1—C4, alquilsulfonilo—C1—C4, los radicales heterociclilo morfolinilo, triazolinonilo, dihidrodioxazinilo, dihidrooxadiazinilo, piperidinonilo, pirrolidinonilo y pirazolinonilo (que por su parte pueden estar sustituidos con alquilo—C1—C4 o haloalquilo—C1—C4), fenilo (que por su parte puede estar sustituido con halogeno), los radicales heteroarilo pirrolilo, piridilo, piridilo-N—oxido, pirimidinilo, pirazolilo, tiazolilo, furanilo, tienilo, triazolilo, oxadiazolilo, tiadiazolilo, pirazinilo, triazinilo e isoquinolinilo (que por su parte pueden estar sustituidos con halogeno, nitro, alquilo—C1—C4, haloalquilo—C1—C4, alcanediilo—C3—C4, , alcoxi—C1—C4, cicloalquilo—C3—C6), los radicales heteroarilalquilo triazolil—alquilo—C1—C4, piridil—alquilo—C1—C4, pirimidinil—alquilo—C1—C4 u oxadiazolil—alquilo—C1— C4 (que por su parte pueden estar sustituidos con alquilo—C1—C4) o
    representa fenilo dado el caso sustituido con halogeno, haloalquilo—C1—C4, dioxolanilo, piperidinonilo, pirrolidinonilo o dihidrodioxazinilo.
  5. 5. Compuestos de la formula (IA)
    imagen3
    en la que
    G1 representa CH,
    R1 representa hidrogeno y
    G3 representa en cada caso oxazolinilo, dihidrooxadiazinilo, dihidrodioxazinilo o hidroxipiridilo dado el caso sustituidos con halogeno, ciano, nitro, alquilo, haloalquilo, cicloalquilo, alcoxi, haloalcoxi, alquiltio, haloalquiltio, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo, haloalquilsulfinilo, haloalquilsulfonilo, amino, alquilamino, dialquilamino,
    alquilcarbonilamino, alcoxicarbonilamino, alcoxialquilo, haloalcoxialquilo, alquenilo, alquinilo, alquilcicloalquilo, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, aminocarbonilo, piridilo o pirimidilo,
    representa hetarilo del grupo constituido por pirrolilo, pirazolilo, imidazolilo, 1,2,3—triazolilo, 1,2,4—triazolilo, oxazolilo, isoxazolilo, tiazolilo, isotiazolilo, 1,2,3—oxadiazolilo, 1,2,4—oxadiazolilo, 1,3,4—oxadiazolilo, 1,2,5— oxadiazolilo, 1,2,3—tiadiazolilo, 1,2,4—tiadiazolilo, 1,3,4—tiadiazolilo, 1,2,5—tiadiazolilo, piridilo, pirimidinilo, piridazinilo, pirazinilo, 1,2,3—triazinilo, 1,2,4—triazinilo, 1,3,5—triazinilo, benzofurilo, benzisofurilo, benzotienilo, benzisotienilo, indolilo, isoindolilo, indazolilo, benzotiazolilo, benzisotiazolilo, benzoxazolilo, benzisoxazolilo, benzimidazolilo, 2,1,3—benzoxadiazol, quinolinilo, isoquinolinilo, cinolinilo, ftalazinilo, quinazolinilo, quinoxalinilo, naftiridinilo, benzotriazinilo, purinilo, pteridinilo e indolizinilo dado el caso sustituidos con halogeno, nitro, amino, alquilamino, dialquilamino, alquilo, haloalquilo, cicloalquilalquilo, alcoxi, haloalcoxi, alquiltio, alcoxialquilo, bis(alcoxi)alquilo, alcoxicarbonilo, alfa—hidroxiiminoalcoxicarbonilmetilo, alfa—alcoxiiminoalcoxicarbonilmetilo, C(X)NR2R3, (en donde X representa oxfgeno o azufre, R2 representa hidrogeno o alquilo y R3 representa alquilo, haloalquilo, alcoxi, cianoalquilo, alquinilo, cicloalquilo, cicloalquilalquilo, alcoxialquilo, alquiltioalquilo o arilalquilo), alquilsulfinilo, alquilsulfonilo, los radicales heterociclilo morfolinilo, triazolinonilo, dihidrodioxazinilo, dihidrooxadiazinilo, dioxolanilo, dioxanilo, piperidinonilo, pirrolidinonilo y pirazolinonilo (que por su parte pueden estar sustituidos con alquilo o haloalquilo), fenilo (que por su parte puede estar sustituido con halogeno, ciano, nitro, alquilo o haloalquilo), los radicales heteroarilo pirrolilo, piridilo, piridilo-N—oxido, pirimidilo, imidazolilo, pirazolilo, oxazolilo, tiazolilo, furanilo, tienilo, triazolilo, oxadiazolilo, tiadiazolilo, pirazinilo, triazinilo, tetrazinilo e isoquinolinilo (que por su parte pueden estar sustituidos con halogeno, nitro, alquilo, haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi, alcoxialquilo, alquiltio, alquiltioalquilo o cicloalquilo), los radicales heteroarilalquilo triazolilalquilo, piridilalquilo, pirimidilalquilo u oxadiazolilalquilo (que por su parte pueden estar sustituidos con alquilo) o representa fenilo sustituido con halogeno, ciano, alquilo, haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi, dioxolanilo, piperidinonilo, pirrolidinonilo o dihidrodioxazinilo.
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  6. 6. Compuestos de la formula (IA) de acuerdo con la reivindicacion 5, en la que
    G1 representa CH,
    R1 representa hidrogeno y
    G3 representa en cada caso oxazolinilo, dihidrooxadiazinilo, dihidrodioxazinilo o hidroxipiridilo dado el caso sustituidos con halogeno, ciano, nitro, alquilo-Ci-C6, haloalquilo-Ci-C6, cicloalquilo-C3-C6, alcoxi-Ci-C6, haloalcoxi-Ci-C6, alquiltio-Ci-C6, haloalquiltio-Ci-C6, alquilsufinilo-Ci-C6, alquilsulfonilo-Ci-C6,
    haloalquilsufinilo-Ci-C6, haloalquilsulfonilo-Ci-C6, amino, alquilamino-Ci-C6, di(alquil-Ci-C6)amino,
    alquilcarbonilamino-Ci-C6, alcoxicarbonilamino-Ci-C6, alcoxi-Ci-C6-alquilo-Ci-C6, haloalcoxi-C1-Ca-alquilo- Ci-Ca, alquenilo-C2-C6, alquinilo-C2-C6, alquilo-Ci-C6-cicloalquilo-C3-C6, aquilcarbonilo-Ci-C6,
    alcoxicarbonilo-Ci-C6, aminocarbonilo, piridilo o pirimidilo,
    representa en cada caso pirrolilo, pirazolilo, imidazolilo, 1,2,3-triazolilo, 1,2,4-triazolilo, oxazolilo, isoxazolilo, tiazolilo, isotiazolilo, 1,2,3-oxadiazolilo, 1,2,4-oxadiazolilo, 1,3,4-oxadiazolilo, 1,2,5-oxadiazolilo, 1,2,3- tiadiazolilo, 1,2,4-tiadiazolilo, 1,3,4-tiadiazolilo, 1,2,5-tiadiazolilo, piridilo, pirimidinilo, piridazinilo, pirazinilo,
    1.2.3- triazinilo, 1,2,4-triazinilo, 1,3,5-triazinilo, benzofurilo, benzisofurilo, benzotienilo, benzisotienilo, indolilo,
    isoindolilo, indazolilo, benzotiazolilo, benzisotiazolilo, benzoxazolilo, benzisoxazolilo, benzimidazolilo, 2,1,3- benzoxadiazol, quinolinilo, isoquinolinilo, cinolinilo, ftalazinilo, quinazolinilo, quinoxalinilo, naftiridinilo, benzotriazinilo, purinilo, pteridinilo e indolizinilo, dado el caso sustituidos con halogeno, nitro, amino, alquilamino- C1-Ca, di(alquil-C1-Ca)amino, alquilo-C1-Ca, haloalquilo-C1-Ca, cicloalquil-C3-Ca-alquilo-C1-Ca, alcoxi-C1-Ca, haloalcoxi-C1-Ca, alquiltio-C1-Ca, alcoxi-C1-Ca-alquilo-C1-Ca, bis(alcoxi-C1-Ca)-alquilo-C1-Ca,
    alcoxicarbonilo-C1-Ca, alfa-hidroxiimino-alcoxicarbonilmetilo-C1-Ca, alfa-alcoxiimino-C1-Ca-
    alcoxicarbonilmetilo-C1-Ca, C(X)NR2R3, (en donde X representa oxfgeno o azufre, R2 representa hidrogeno o alquilo-C1-Ca y R3 representa alquilo-C1-Ca, haloalquilo-C1-Ca, alcoxi-C1-Ca, ciano-alquilo-C1-Ca, alquinilo- C2-Ca, cicloalquilo-C3-Ca, cicloalquil-C3-Ca-alquilo-C1-Ca, alcoxi-C1-Ca-alquilo-C1-Ca, alquiltio-C1-Ca- alquilo-C1-Ca o fenil-alquilo-C1-Ca), alquilsulfinilo-C1-Ca, alquilsulfonilo-C1-Ca, los radicales heterociclilo morfolinilo, triazolinonilo, dihidrodioxazinilo, dihidrooxadiazinilo, dioxolanilo, dioxanilo, piperidinonilo, pirrolidinonilo y pirazolinonilo (que por su parte pueden estar sustituidos con alquilo-C1-Ca o haloalquilo-C1-Ca), fenilo (que por su parte puede estar sustituido con halogeno, ciano, nitro, alquilo-C1-Ca o haloalquilo-C1-Ca), los radicales heteroarilo pirrolilo, piridilo, piridilo-N-oxido, pirimidilo, imidazolilo, pirazolilo, oxazolilo, tiazolilo, furanilo, tienilo, triazolilo, oxadiazolilo, tiadiazolilo, pirazinilo, triazinilo, tetrazinilo e isoquinolinilo (que por su parte pueden estar sustituidos con halogeno, nitro, alquilo-C1-Ca, haloalquilo-C1-Ca, alcoxi-C1-Ca, haloalcoxi-C1-Ca, alcoxi-C1- Ca-alquilo-C1-Ca, alquiltio-C1-Ca, alquiltio-C1-Ca-alquilo-C1-Ca o cicloalquilo-C3-Ca), los radicales
    heteroarilalquilo triazolil-alquilo-C1-Ca, piridil-alquilo-C1-Ca, pirimidil-alquilo-C1-Ca u oxadiazolil-alquilo-C1-Ca (que por su parte pueden estar sustituidos con alquilo-C1-Ca) o
    representa fenilo sustituido con halogeno, ciano, alquilo-C1-Ca, haloalquilo-C1-Ca, alcoxi-C1-Ca, haloalcoxi-C1- Ca, dioxolanilo, piperidinonilo, pirrolidinonilo o dihidrodioxazinilo.
  7. 7. Compuestos de la formula (IA) de acuerdo con la reivindicacion 5, en la que
    G1representa CH,
    R1 representa hidrogeno y
    G3 representa en cada caso oxazolinilo, dihidrooxadiazinilo, dihidrodioxazinilo o hidroxipiridilo dado el caso sustituidos con halogeno, ciano, nitro, alquilo-C1-C4, haloalquilo-C1-C4, cicloalquilo-C3-Ca, alcoxi-C1-C4, haloalcoxi-C1-C4, alquiltio-C1-C4, haloalquiltio-C1-C4, alquilsufinilo-C1-C4, alquilsulfonilo-C1-C4,
    haloalquilsufinilo-C1-C4, haloalquilsulfonilo-C1-C4, amino, alquilamino-C1-C4, di(alquil-C1-C4)amino,
    alquilcarbonilamino-C1-C4, alcoxicarbonilamino-C1-C4, alcoxi-C1-C4-alquilo-C1-C4, haloalcoxi-C1-C4-alquilo- C1-C4, alquenilo-C2-C4, alquinilo-C2-C4, alquil-C1-C4-cicloalquilo-C3-Ca, aquilcarbonilo-C1-C4,
    alcoxicarbonilo-C1-C4, aminocarbonilo, piridilo o pirimidilo,
    representa en cada caso pirrolilo, pirazolilo, imidazolilo, 1,2,3-triazolilo, 1,2,4-triazolilo, oxazolilo, isoxazolilo, tiazolilo, isotiazolilo, 1,2,3-oxadiazolilo, 1,2,4-oxadiazolilo, 1,3,4-oxadiazolilo, 1,2,5-oxadiazolilo, 1,2,3- tiadiazolilo, 1,2,4-tiadiazolilo, 1,3,4-tiadiazolilo, 1,2,5-tiadiazolilo, piridilo, pirimidinilo, piridazinilo, pirazinilo,
    1.2.3- triazinilo, 1,2,4-triazinilo, 1,3,5-triazinilo, benzofurilo, benzisofurilo, benzotienilo, benzisotienilo, indolilo,
    isoindolilo, indazolilo, benzotiazolilo, benzisotiazolilo, benzoxazolilo, benzisoxazolilo, benzimidazolilo, 2,1,3- benzoxadiazol, quinolinilo, isoquinolinilo, cinolinilo, ftalazinilo, quinazolinilo, quinoxalinilo, naftiridinilo, benzotriazinilo, purinilo, pteridinilo e indolizinilo, dado el caso sustituidos con halogeno, nitro, amino, alquilamino- C1-C4, di(alquil-C1-C4)amino, alquilo-C1-C4, haloalquilo-C1-C4, cicloalquil-C3-Ca-alquilo-C1-C4, alcoxi-C1-C4, haloalcoxi-C1-C4, alquiltio-C1-C4, alcoxi-C1-C4-alquilo-C1-C4, bis(alcoxi-C1-C4)-alquilo-C1-C4,
    alcoxicarbonilo-C1-C4, alfa-hidroxiimino-alcoxicarbonilmetilo-C1-C4, alfa-alcoxiimino-C1-C4-
    alcoxicarbonilmetilo-C1-C4, C(X)NR2R3, (en donde X representa oxfgeno o azufre, R2 representa hidrogeno o alquilo-C1-C4 y R3 representa alquilo-C1-C5, haloalquilo-C1-C4, alcoxi-C1-C4, ciano-alquilo-C1-C4, alquinilo- C2-C4, cicloalquilo-C3-Ca, cicloalquil-C3-Ca-alquilo-C1-C4, alcoxi-C1-C4-alquilo-C1-C4, alquiltio-C1-C4- alquilo-C1-C4 o fenil-alquilo-C1-C4), alquilsulfinilo-C1-C4, alquilsulfonilo-C1-C4, los radicales heterociclilo morfolinilo, triazolinonilo, dihidrodioxazinilo, dihidrooxadiazinilo, dioxolanilo, dioxanilo, piperidinonilo, pirrolidinonilo y pirazolinonilo (que por su parte pueden estar sustituidos con alquilo-C1-C4 o haloalquilo-C1-C4), fenilo (que por su parte puede estar sustituido con halogeno, ciano, nitro, alquilo-C1-C4 o haloalquilo-C1-C4), los radicales heteroarilo pirrolilo, piridilo, piridilo-N-oxido, pirimidilo, imidazolilo, pirazolilo, oxazolilo, tiazolilo, furanilo, tienilo,
    a2
    5
    10
    15
    20
    25
    30
    triazolilo, oxadiazolilo, tiadiazolilo, pirazinilo, triazinilo, tetrazinilo e isoquinolinilo (que por su parte pueden estar sustituidos con halogeno, nitro, alquilo-Ci-C4, haloalquilo-Ci-C4, alcoxi-Ci-C4, haloalcoxi-Ci-C4, alcoxi-Ci- C4-alquilo-Ci-C4, alquiltio-C1-C4, alquiltio-C1-C4-alquilo-C1-C4 o cicloalquilo-C3-C6), los radicales
    heteroarilalquilo triazolil-alquilo-Ci-C4, piridil-alquilo-Ci-C4, pirimidil-alquilo-Ci-C4 u oxadiazolil-alquilo-Ci-C4 (que por su parte pueden estar sustituidos con alquilo-Ci-C4) o
    representa fenilo sustituido con halogeno, ciano, alquilo-Ci-C4, haloalquilo-Ci-C4, alcoxi-Ci-C4, haloalcoxi-Ci- C4, dioxolanilo, piperidinonilo, pirrolidinonilo o dihidrodioxazinilo.
  8. 8. Compuestos de la formula (IA) de acuerdo con la reivindicacion 5, en la que
    Gi representa CH,
    Ri representa hidrogeno y
    G3 representa en cada caso oxazolinilo, dihidrooxadiazinilo o hidroxipiridilo dado el caso sustituidos con piridilo o pirimidinilo,
    representa en cada caso pirazolilo, i,2,4-oxadiazolilo, piridilo, pirimidinilo, i,3,5-triazinilo, triazinilo u oxadiazolilo, dado el caso sustituidos con halogeno, nitro, amino, haloalquilo-Ci-C4, cicloalquilo-C3-C6-alquilo-Ci-C4, alcoxi-Ci-C4-alquilo-Ci-C4, bis(alcoxi-Ci-C4)-alquilo-Ci-C4, alcoxicarbonilo-Ci-C4, alfa-hidroxiimino-
    alcoxicarbonilmetilo-Ci-C4, C(X)NR2R3, (en donde X representa oxfgeno o azufre, R2 representa hidrogeno y R3 representa alquilo-Ci-C5, haloalquilo-Ci-C4, alcoxi-Ci-C4 ciano-alquilo-Ci-C4, cicloalquilo-C3-C6,
    cicloalquilo-C3-C6-alquilo-Ci-C4, alcoxi-Ci-C4-alquilo-Ci-C4, alquiltio-Ci-C4-alquilo-Ci-C4 o fenilo-alquilo- Ci-C4), alquiltio-Ci-C4, alquilsulfonilo-Ci-C4, los radicales heterociclilo morfolinilo, triazolinonilo,
    dihidrodioxazinilo, dihidrooxadiazinilo, piperidinonilo, pirrolidinonilo y pirazolinonilo (que por su parte pueden estar sustituidos con alquilo-Ci-C4 o haloalquilo-Ci-C4), fenilo (que por su parte puede estar sustituido con halogeno), los radicales heteroarilo pirrolilo, piridilo, piridilo-N-oxido, pirimidinilo, pirazolilo, tiazolilo, furanilo, tienilo, triazolilo, oxadiazolilo, tiadiazolilo, pirazinilo, triazinilo e isoquinolinilo (que por su parte pueden estar sustituidos con halogeno, nitro, alquilo-Ci-C4, haloalquilo-Ci-C4, alcanediilo-C3-C4, alcoxi-Ci-C4, cicloalquilo- C3-C6), los radicales heteroarilalquilo triazolilo-alquilo-Ci-C4, piridilo-alquilo-Ci-C4, pirimidinilo-alquilo-Ci-C4 u oxadiazolilo-alquilo-Ci-C4 (que por su parte pueden estar sustituidos con alquilo-Ci-C4) o representa fenilo sustituido con halogeno, haloalquilo-Ci-C4, dioxolanilo, piperidinonilo, pirrolidinonilo o dihidrodioxazinilo.
  9. 9. Composiciones caracterizadas por un contenido de al menos un compuesto de la formula (I) de acuerdo con la reivindicacion 5.
  10. 10. Procedimiento no terapeutico para controlar plagas, caracterizado porque se deja que un compuesto de la formula (I), de acuerdo con la reivindicacion 5, o un medio, de acuerdo con la reivindicacion 9, actuen sobre las plagas y/o su habitat.
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