ES2644129T3 - Alcoholes alcoxilados y su uso en formulaciones para la limpieza de superficies duras - Google Patents

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Abstract

Formulaciones que comprenden al menos un compuesto de acuerdo con la fórmula general (I) **(Ver fórmula)** en la que R1 es un grupo CH(CH3)2, YH es (AO)n-H, con AO siendo seleccionado de -CH2CH2O- y CH2CH(R2)O- y siendo diferente o idéntico en el caso de n > 1 R2 siendo diferente o idéntico y seleccionado entre alquilo C1-C16, ramificado o lineal, n en el intervalo desde 1 a 30, y estando la polidispersidad en el intervalo desde 1,0 a 1,5.

Description

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que no son fáciles de acceder y allí permanece, junto con la espuma residual. Dicha espuma residual puede deberse a un aclarado incompleto.
Las formulaciones de la invención muestran un rendimiento extremadamente bueno cuando se usan para limpiar superficies duras, en particular baldosas.
Un aspecto adicional de la presente invención es el uso de formulaciones de la invención para la limpieza de superficies duras o de fibras. Un aspecto adicional de la presente invención es un procedimiento para limpiar superficies duras bajo la aplicación de formulaciones de la invención, en lo que sigue también brevemente denominado procedimiento de limpieza de la invención. Las superficies duras, como se usan en el contexto de la presente invención, se definen como superficies de materiales insolubles en agua y -preferiblemente -no hinchables. Las superficies duras, como se usan en el contexto de la presente invención, presentan también preferiblemente resistencia contra la destrucción manual, tal como el raspado con las uñas de los dedos. Preferiblemente, tienen una dureza Mohs de 3 o más. Ejemplos de superficies duras son cristalería, baldosas, piedra, porcelana, esmalte, hormigón, cuero, acero, otros metales tales como hierro o aluminio, además madera, plástico, en particular resinas de melamina, polietileno, polipropileno, PMMA, policarbonatos, poliésteres tales como PET, además de poliestireno y PVC, y, además, superficies de silicio (obleas). Particularmente ventajosas son las formulaciones de la invención cuando se usan para limpiar superficies duras que son al menos parte de objetos estructurados. En el contexto, tales objetos estructurados se refieren a objetos que tienen, por ejemplo. elementos convexos o cóncavos, muescas, surcos, esquinas o elevaciones como protuberancias.
Las fibras como se utilizan en el contexto de la presente invención pueden ser de origen sintético o natural. Ejemplos de fibras de origen natural son el algodón y la lana. Ejemplos de fibras de origen sintético son fibras de poliuretano tales como Spandex® o Lycra®, fibras de poliéster, fibras de poliamida y lana de vidrio. Otros ejemplos son fibras de biopolímero tales como viscosa, y técnicas tales como GoreTex®. Las fibras pueden ser fibras individuales o partes de textiles tales como géneros de punto, tejidos o telas no tejidas.
Con el fin de realizar el procedimiento de limpieza de la invención, se están aplicando formulaciones de la invención. Preferiblemente, las formulaciones de la invención se aplican en sus formas de realización como formulaciones acuosas, que comprenden, por ejemplo, 10 a 99,9 % en peso de agua. Las formulaciones de la invención pueden ser dispersiones, soluciones, geles o bloques sólidos, emulsiones que incluyen microemulsiones y espumas, son soluciones preferidas. Se pueden utilizar en forma altamente diluida, tal como 1:10 hasta 1:50.
Con el fin de realizar el procedimiento de limpieza de la invención, cualquier superficie dura o fibra o disposición de fibras puede ponerse en contacto (puesta en contacto) con una formulación de la invención.
Cuando se ponen en contacto superficies duras con formulaciones de la invención, las formulaciones de la invención se pueden aplicar a temperatura ambiente. En una realización adicional, las formulaciones de la invención se pueden usar a temperaturas elevadas, tales como 30 a 85°C, por ejemplo, usando una formulación de la invención que tiene una temperatura de 30 a 85°C, o aplicando una formulación de la invención a una superficie dura precalentada, por ejemplo, precalentado a 30 a 85°C.
En una realización, es posible aplicar una formulación de la invención a una superficie dura bajo presión normal. En una realización adicional, es posible aplicar la formulación de la invención a una superficie dura bajo presión, por ejemplo, mediante el uso de un limpiador de alta presión o una lavadora a presión.
En una realización de la presente invención, la duración de aplicación de la formulación de la invención puede estar en el intervalo desde un segundo hasta 24 horas, preferiblemente en el intervalo de 30 minutos a 5 horas en el caso de la limpieza de fibra y preferiblemente un segundo hasta 1 hora en casos tales como limpieza del suelo, limpieza de la cocina o limpieza del baño.
La limpieza de superficies duras en el contexto de la presente invención puede incluir la eliminación de suciedades intensas, la eliminación de suciedad ligera y la eliminación de polvo, incluso la eliminación de pequeñas cantidades de polvo.
Ejemplos de suciedad que deben eliminarse no se limitan a polvo y suciedad, sino que pueden ser hollín, hidrocarburos, por ejemplo, aceite, aceite de motor, además residuos de alimentos, bebidas, fluidos corporales tales como sangre o excrementos, además mezclas naturales complejas tales como como grasa, y mezclas sintéticas complejas tales como pinturas, revestimientos y grasa que contiene pigmento.
El contacto de la superficie dura con la formulación de la invención se puede realizar una vez o repetidamente, por ejemplo, dos o tres veces.
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con al menos un óxido de alquileno seleccionado entre óxido de etileno y óxidos de alquileno de acuerdo con la fórmula
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R2 siendo diferente o idéntico y se selecciona entre alquilo C1-C16, ramificado o lineal,
en presencia de al menos un catalizador, seleccionado entre cianuros de metal doble.
Los números enteros se definen como anteriormente.
Los compuestos de fórmula general (III) son conocidos per se. Se pueden obtener, por ejemplo, por reacción de Guerbet de alcoholes de fórmula general R1-CH2-CH2-OH, siendo R1 definido como anteriormente.
Los cianuros de metal doble, en lo que sigue también denominados compuestos de cianuro de metal doble o compuestos de DMC, comprenden normalmente al menos dos metales diferentes, siendo al menos uno de ellos seleccionado entre metales de transición y el otro siendo seleccionado entre metales de transición y metales alcalinotérreos y además contraiones de cianuro. Catalizadores particularmente apropiados para la alcoxilación son compuestos de cianuro de metal doble que contienen zinc, cobalto o hierro o dos de ellos. El azul de Berlín, por ejemplo, es particularmente apropiado.
Se da preferencia al uso de compuestos DMC cristalinos. En una realización preferida, se usa como catalizador un compuesto DMC cristalino del tipo Zn-Co que comprende acetato de zinc como otro componente de sal metálica. Tales compuestos cristalizan en estructura monoclínica y tienen un hábito de tipo plaquetas. Tales compuestos se describen, por ejemplo, en los documentos WO 00/74845 y en WO 01/64772.
Ejemplos de compuestos de cianuro de metal doble apropiados como catalizador se describen en el documento WO 2003/091192.
Los compuestos de cianuro de metal doble se pueden usar como polvo, pasta o suspensión o se pueden moldear para dar un moldeo, introducirse en moldes, espumas o similares o aplicarse a moldes, espumas o similares.
La concentración del compuesto de cianuro de metal doble usada para la síntesis de la invención, basada en el alcohol de acuerdo con la fórmula general (III), es preferiblemente menos de 2000 ppm (esto es, mg de catalizador por kg de producto), más preferiblemente menos de 1000 ppm, en particular menos de 500 ppm, particularmente se prefiere menos de 100 ppm, por ejemplo menos de 50 ppm o 35 ppm, particularmente se prefiere menos de 25 ppm; ppm haciendo referencia a ppm en masa (partes por millón) del compuesto de fórmula general (III).
En una realización de la presente invención, la síntesis de la invención se lleva a cabo a temperaturas en el intervalo desde 90 a 240°C, preferiblemente desde 120 a 180°C, en un recipiente cerrado.
En el contexto de la presente invención, el óxido de etileno o el óxido de alquileno de fórmula general (III) o una mezcla de diferentes óxidos de alquileno de fórmula general (III) o una mezcla de óxido de etileno y óxido de alquileno de fórmula general (III) también pueden referirse en general como "óxido(s) de alquileno".
En una realización de la presente invención, se introduce(n) óxido(s) de alquileno en una mezcla de compuesto de fórmula general (III) y compuesto de cianuro de metal doble bajo la presión de vapor del óxido(s) de alquileno que prevalece en la temperatura de reacción seleccionada. El(los) óxido(s) de alquileno se pueden introducir en forma pura o, como alternativa, se pueden diluir hasta aproximadamente 30 a 60 % en volumen con un gas inerte tal como un gas raro o nitrógeno. Esto proporciona seguridad adicional contra la poliadición de tipo explosión del óxido de alquileno.
En el caso de que se estén introduciendo varios óxidos de alquileno, se formarán cadenas de poliéter en las que las diferentes unidades de óxido de alquileno se distribuyen virtualmente de forma aleatoria en compuestos de fórmula general (I). Pueden surgir variaciones en la distribución de las unidades a lo largo de la cadena de poliéter debido a las diferentes velocidades de reacción de los óxidos de alquileno. Las variaciones en la distribución de las unidades a lo largo de la cadena de poliéter pueden conseguirse arbitrariamente introduciendo continuamente también una mezcla de óxido de alquileno de composición controlada por programa. En caso de que posteriormente se hagan reaccionar diferentes óxidos de alquileno, se obtienen entonces cadenas de poliéter con una distribución de tipo bloque de las unidades de óxido de alquileno. En otra realización con diferentes óxidos de alquileno que se están haciendo
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En una realización, el aditivo orgánico P se selecciona entre poliéteres, poliésteres, policarbonatos, ésteres de polialquilenglicol sorbitano, éteres de polialquilenglicolglicidilo, poliacrilamida, poli(acrilamida-co-ácido acrílico), ácido poliacrílico, poli(acrilamida-co-ácido maleico), poliacrilonitrilo, acrilatos de polialquilo, metacrilatos de polialquilo, polivinilmetiléter, poli-éter vinílico, poli-acetato de vinilo, poli-alcohol vinílico, poli-N-vinilpirrolidona, poli(N-vinilpirrolidonaco-ácido acrílico), polivinil metil cetona, poli(4-vinilfenol), poli(ácido acrílico-co-estireno), polímeros de oxazolina, polialquileniminas, copolímeros de ácido maleico y anhídrido maleico, hidroxietilcelulosa, poliacetatos, compuestos con actividad de superficie iónicos y compuestos de interfase activa, ácido biliar o sales de los mismos, ésteres o amidas, ésteres carboxílicos de alcoholes polihidroxilados y glicósidos.
Los compuestos de cianuro de metal doble pueden ser cristalinos o amorfos. Cuando k es cero, se prefieren los compuestos de cianuro de metal doble cristalinos. Cuando k es mayor que cero, se prefieren los catalizadores cristalinos, parcialmente cristalinos y también sustancialmente amorfos.
Existen diversas realizaciones preferidas de los catalizadores modificados. Una realización preferida cubre catalizadores de la fórmula (VI) en la que k es mayor que cero. El catalizador preferido comprende entonces al menos un compuesto de cianuro de metal doble, al menos un ligando orgánico y al menos un aditivo orgánico P.
En otra realización preferida de la síntesis de la invención, k es cero, opcionalmente e es también cero y X es exclusivamente un carboxilato, preferiblemente formiato, acetato y propionato. En esta realización, se da preferencia a catalizadores cristalinos de cianuro de metal doble. Otras realizaciones preferidas son catalizadores de cianuro de metal doble como se describe en el documento WO 00/74845, que son cristalinos y similares a plaquetas.
En otra realización preferida de los catalizadores, f, e y k no son iguales a cero. Tales realizaciones se refieren a catalizadores de cianuro de metal doble que contienen L, preferiblemente en cantidades desde 0,5 a 30 % en peso basado en el compuesto de fórmula general (VI) y un aditivo orgánico P (generalmente en cantidades desde 5 a 80 % en peso), como se describe en el documento WO 98/06312. Tales catalizadores se pueden preparar con agitación vigorosa (24.000 rpm usando Turrax) o con agitación, como se describe en el documento US 5.158.922.
En una realización de la síntesis de la invención se pueden preparar compuestos de cianuro de metal doble combinando una solución de sal metálica con una solución de cianometalato, que puede contener opcionalmente tanto un ligando L como también un aditivo orgánico P. Posteriormente, se adicionan el ligando orgánico y opcionalmente el aditivo orgánico. En una realización preferida de la preparación de catalizador, se prepara en primer lugar un compuesto de cianuro de metal doble inactivo, y éste se convierte entonces en su fase activa por recristalización, como se describe en el documento WO 01/64772.
Los compuestos DMC apropiados como catalizadores pueden, en principio, prepararse por todos los medios conocidos para el experto en el arte. Por ejemplo, los compuestos DMC se pueden preparar por precipitación directa, procedimiento de humedad incipiente, preparando una fase precursora y posterior recristalización.
Es posible elaborar el producto así obtenido. Sin embargo, en la mayoría de los casos el producto así obtenido tiene pureza suficiente y se puede usar sin elaboración adicional. En otras realizaciones, la mezcla de reacción se puede filtrar, por ejemplo, sobre un material de filtro de celulosa, o se desgasifica bajo presión reducida. En tales casos, la presión reducida puede significar, por ejemplo, 10 a 50 mbar a una temperatura en el intervalo de 30 a 100°C.
Mediante la realización de la síntesis de la invención, se pueden obtener compuestos de la invención con excelentes rendimientos.
La presente invención se ilustra adicionalmente mediante ejemplos de trabajo.
Se utilizó el catalizador siguiente: Zn3[Co(CN)6]2 ·ZnCl2·H2O, disponible comercialmente como catalizador Arcol 3. rpm: rondas por minuto.
I. Síntesis de compuestos de la invención
I.1 Síntesis del compuesto de la invención (I.1)
Se cargó un autoclave de 2 litros con un agitador de anclaje con 189,8 g (1,2 moles) de 2-isopropil-5-metilhexan-1-ol y 0,61 g de catalizador. La mezcla resultante se calentó bajo agitación (100 rpm) a 80 ºC, y se enjuagó 3 veces con nitrógeno seco. Se ajustó una presión de 1,5 bar introduciendo nitrógeno seco. La temperatura se elevó a 130°C. A continuación, se introdujeron 422 g (9,6 moles) de óxido de etileno, distribuidos en tres porciones.
En una primera porción, se introdujeron 50 g de óxido de etileno.
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Claims (1)

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