ES2665320T3 - Procedimiento de tratamiento de plantas contra hongos resistentes a fungicidas usando derivados de carboxamida o de tiocarboxamida - Google Patents

Abstract

Un procedimiento de tratamiento de plantas de forma curativa y/o preventiva contra al menos una cepa de hongos que es resistente al menos a un fungicida SDHI (inhibidor de la succinato deshidrogenasa), que comprende aplicar a dichas plantas, a las semillas a partir de las cuales crecen o al lugar en el que crecen, una cantidad promotora del crecimiento de las plantas eficaz no fitotóxica de un compuesto de acuerdo con la fórmula I **(Ver fórmula)** en la que T representa un átomo de oxígeno o un átomo de azufre y X se selecciona de la lista de 2-isopropilo, 2- ciclopropilo, 2-terc-butilo, 5-cloro-2-etilo, 5-cloro-2-isopropilo, 2-etil-5-fluoro, 5-fluoro-2-isopropilo, 2-ciclopropil-5- fluoro, 2-ciclopentil-5-fluoro, 2-fluoro-6-isopropilo, 2-etil-5-metilo, 2-isopropil-5-metilo, 2-ciclopropil-5-metilo, 2-terc-butil-5-metilo, 5-cloro-2-(trifluorometil), 5-metil-2-(trifluorometil), 2-cloro-6-(trifluorometil), 3-cloro-2-fluoro-6- (trifluorometil), 2-etilo, 2-trimetilsililo y 2-etil-4,5-dimetilo o una sal agroquímicamente aceptable del mismo.

Description

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pirazol-4-carboxamida, (2.36) 1-metil-3-(trifluorometil)-N-[(3S)-1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-1H-inden-4-il]-1H-pirazol4-carboxamida, (2.37) 3-(difluorometil)-1-metil-N-[(3S)-1,1,3-trimetill-2,3-dihidro-1H-inden-4-il]-1H-pirazol-4carboxamida, (2.38) 3-(difluorometil)-1-metil-N-[(3R)-1,1,3-trimetill-2,3-dihidro-1H-inden-4-il]-1H-pirazol-4carboxamida, (2.39) 1,3,5-trimetil-N-[(3R)-1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-1H-inden-4-il]-1H-pirazol-4-carboxamida,

(2.40) 1,3,5-trimetil-N-[(3S)-1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-1H-inden-4-il]-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.41) benodanil,

(2.42) 2-cloro-N-(1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-1H-inden-4-il)piridin-3-carboxamida, (2.43) Isofetamid.

3) Inhibidores de la cadena respiratoria en el complejo III, por ejemplo (3.1) ametoctradina, (3.2) amisulbrom,

(3.3) azoxistrobina, (3.4) ciazofamid, (3.5) coumetoxistrobina, (3.6) coumoxistrobina, (3.7) dimoxistrobina, (3.8) enoxastrobina, (3.9) famoxadona, (3.10) fenamidona, (3.11) flufenoxistrobina, (3.12) fluoxastrobina, (3.13) kresoxim-metilo, (3.14) metominostrobina, (3.15) orisastrobina, (3.16) picoxistrobina, (3.17) piraclostrobina, (3.18) pirametostrobina, (3.19) piraoxistrobina, (3.20) piribencarb, (3.21) triclopiricarb, (3.22) trifloxistrobina, (3.23) (2E)2-(2-{[6-(3-cloro-2-metilfenoxi)-5-fluoropirimidin-4-il]oxi}fenil)-2-(metoxiimino)-N-metilacetamida, (3.24) (2E)-2(metoxiimino)-N-metil-2-(2-{[({(1E)-1-[3-(trifluorometil)fenil]etiliden}amino)oxi]metil}fenil)acetamida, (3.25) (2E)-2(metoxiimino)-N-metil-2-{2-[(E)-({1-[3-(trifluorometil)fenil]etoxi}imino)metil]fenil}acetamida, (3.26) (2E)-2-{2-[({[(1E)1-(3-{[(E)-1-fluoro-2-fenilvinil]oxi}fenil)etiliden]amino}oxi)metil]fenil}-2-(metoxiimino)-N-metilacetamida, (3.27) Fenaminostrobina, (3.28) 5-metoxi-2-metil-4-(2-{[({(1E)-1-[3-(trifluorometil)fenil]etiliden}amino)oximetil}fenil)-2,4dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-ona, (3.29) (2E)-2-{2-[({ciclopropil[(4-metoxifenil)imino]metil}sulfanil)metil]fenil}-3metoxiacrilato de metilo, (3.30) N-(3-etil-3,5,5-trimetilciclohexil)-3-formamido-2-hydroxybenzamida, (3.31) 2-{2[(2,5-dimetilfenoxi)metil]fenil}-2-metoxi-N-metilacetamida, (3.32) 2-{2-[(2,5-dimetilfenoxi)metil]fenil}-2-metoxi-Nmetilacetamida; (3.33) (2E,3Z)-5-{[1-(4-clorofenil)-1H-pirazol-3-il]oxi}-2-(metoxiimino)-N,3-dimetilpent-3-enamida.

4) Inhibidores de la mitosis y la división celular, por ejemplo (4.1) benomil, (4.2) carbendazim, (4.3) clorfenazol,

(4.4) dietofencarb, (4.5) etaboxam, (4.6) fluopicolida, (4.7) fuberidazol, (4.8) pencicuron, (4.9) tiabendazol, (4.10)

tiofanato-metilo, (4.11)

tiofanato, (4.12) zoxamida, (4.13) 5-cloro-7-(4-metilpiperidin-1-il)-6-(2,4,6

trifluorofenil)[1,2,4]triazolo[

1,5-a]pirimidina, (4.14) 3-cl oro-5-(6-cloropiridin-3-il)-6-metil-4-(2,4,6

trifluorofenil)piridazina.

5) Compuestos capaces de tener una acción multisitio, por ejemplo (5.1) mezcla de bordeaux, (5.2) captafol,

(5.3) captan, (5.4) clorotalonil, (5.5) hidróxido de cobre, (5.6) naftenato de cobre, (5.7) óxido de cobre, (5.8) oxicloruro de cobre, (5.9) sulfato de cobre (2+), (5.10) diclofluanid, (5.11) ditianon, (5.12) dodina, (5.13) base libre de dodina, (5.14) ferbam, (5.15) fluorofolpet, (5.16) folpet, (5.17) guazatina, (5.18) acetato de guazatina, (5.19) iminoctadina, (5.20) albesilato de iminoctadina, (5.21) triacetato de iminoctadina, (5.22) mancopper, (5.23) mancozeb, (5.24) maneb, (5.25) metiram, (5.26) metiram cinc, (5.27) oxina-cobre, (5.28) propamidina, (5.29) propineb, (5.30) azufre y preparaciones de azufre, inlcuyendo polisulfuro de calcio, (5.31) tiram, (5.32) tolilfluanid,

(5.33) zineb, (5.34) ziram, (5.35) anilazina.

6) Compuestos capaces de inducir una defensa del huésped, por ejemplo (6.1) acibenzolar-S-metilo, (6.2) isotianil, (6.3) probenazol, (6.4) tiadinil, (6.5) laminarin.

7) Inhibidores de la biosíntesis de aminoácidos y/o proteínas, por ejemplo (7.1) andoprim, (7.2) blasticidina-S,

(7.3) ciprodinil, (7.4) kasugamicina, (7.5) clorhidrtao de kasugamicina hidrato, (7.6) mepanipirim, (7.7) pirimetanil,

(7.8) 3-(5-fluoro-3,3,4,4-tetrametil-3,4-dihidroisoquinolin-1-il)quinolina, (7.9) oxitetraciclina, (7.10) estreptomicina.

8) Inhibidores de la producción de ATP, por ejemplo (8.1) acetato de fentina, (8.2) cloruro de fentina, (8.3) hidróxido de fentina, (8.4) siltiofam.

9) Inhibidores de la síntesis de la pared celular, por ejemplo (9.1) bentiavalicarb, (9.2) dimethomorf, (9.3) flumorf,

(9.4) iprovalicarb, (9.5) mandipropamid, (9.6) polioxinas, (9.7) polioxorim, (9.8) validamicina A, (9.9) valifenalato,

(9.10) polioxina B.

10) Inhibidores de la síntesis de lípidos y membranas, por ejemplo (10.1) bifenilo, (10.2) cloroneb, (10.3) dicloran,

(10.4) edifenfos, (10.5) etridiazol, (10.6) iodocarb, (10.7) iprobenfos, (10.8) isoprotiolano, (10.9) propamocarb,

(10.10) clorhidrato de propamocarb, (10.11) protiocarb, (10.12) pirazofos, (10.13) quintoceno, (10.14) tecnaceno,

(10.15) tolclofos-metilo.

11) Inhibidores de la biosíntesis de melanina, por ejemplo (11.1) carpropamid, (11.2) diclocimet, (11.3) fenoxanil,

(11.4) ftalida, (11.5) piroquilon, (11.6) triciclazol, (11.7) {3-metil-1-[(4-metilbenzoil)amino]butan-2-il}carbamato de 2,2,2-trifluoroetilo.

12) Inhibidores de la síntesis de ácidos nucleicos, por ejemplo (12.1) benalaxilo, (12.2) benalaxil-M (kiralaxyl),

(12.3) bupirimato, (12.4) clozilacon, (12.5) dimetirimol, (12.6) etirimol, (12.7) furalaxil, (12.8) himexazol, (12.9) metalaxil, (12.10) metalaxil-M (mefenoxam), (12.11) ofurace, (12.12) oxadixil, (12.13) ácido oxolínico, (12.14) octilinona.

13) Inhibidores de la transducción de señal, por ejemplo (13.1) clozolinato, (13.2) fenpiclonil, (13.3) fludioxonil,

(13.4) iprodiona, (13.5) procimidona, (13.6) quinoxifen, (13.7) vinclozolin, (13.8) proquinazid.

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14) CCompuestos capaces de actuar como desacopladores, por ejemplo (14.1) binapacril, (14.2) dinocap, (14.3) ferimzona, (14.4) fluazinam, (14.5) meptildinocap.

15) Otros compuestos, por ejemplo (15.1) bentiazol, (15.2) betoxazin, (15.3) capsimicina, (15.4) carvona, (15.5) cinometionat, (15.6) piriofenona (chlazafenona), (15.7) cufraneb, (15.8) ciflufenamid, (15.9) cimoxanil, (15.10) ciprosulfamida, (15.11) dazomet, (15.12) debacarb, (15.13) diclorofen, (15.14) diclomezina, (15.15) difenzoquat,

(15.16) metilsulfato de difenzoquat, (15.17) difenilamina, (15.18) ecomato, (15.19) fenpirazamina, (15.20) flumetover, (15.21) fluoroimida, (15.22) flusulfamida, (15.23) flutianil, (15.24) fosetil-aluminio, (15.25) fosetilcalcio, (15.26) fosetil-sodio, (15.27) hexaclorobenceno, (15.28) irumamicina, (15.29) metasulfocarb, (15.30) isotiocianato de metilo, (15.31) metrafenona, (15.32) mildiomicina, (15.33) natamicina, (15.34) dimetilditiocarbamato de níquel, (15.35) nitrotal-isopropilo, (15.37) oxamocarb, (15.38) oxifentiina, (15.39) pentaclorofenol y sales, (15.40) fenotrin, (15.41) ácido fosforoso y sus sales, (15.42) propamocarb-fosetilato,

(15.43) propanosinesodio, (15.44) pirimorf, (15.45) (2E)-3-(4-terc-butilfenil)-3-(2-cloropiridin-4-il)-1-(morfolin-4il)prop-2-en-1-ona, (15.46) (2Z)-3-(4-terc-butilfenil)-3-(2-cloropiridin-4-il)-1-(morfolin-4-il)prop-2-en-1-ona, (15.47) pirrolnitrina, (15.48) tebufloquin, (15.49) tecloftalam, (15.50) tolnifanida, (15.51) triazóxido, (15.52) triclamida,

(15.53) zarilamid, (15.54) 2-metilpropanoato de (3S,6S,7R,8R)-8-benzyl-3-[({3-[(isobutiriloxi)metoxi]-4metoxipiridin-2-il}carbonil)amino]-6-metil-4,9-dioxo-1,5-dioxonan-7-ilo, (15.55) 1-(4-{4-[(5R)-5-(2,6-difluorofenil)4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il]-1,3-tiazol-2-il}piperidin-1-il)-2-[5-metil-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-1-il]etanona, (15.56) 1-(4-{4-[(5S)-5-(2,6-difluorofenil)-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il]-1,3-tiazol-2-il}piperidin-1-il)-2-[5-metil-3(trifluorometil)-1H-pirazol-1-il]etanona, (15.57) 1-(4-{4-[5-(2,6-difluorofenil)-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il]-1,3-tiazol-2il}piperidin-1-il)-2-[5-metil-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-1-il]etanona, (15.58) 1H-imidazol-1-carboxilato de 1-(4metoxifenoxi)-3,3-dimetilbutan-2-ilo, (15.59) 2,3,5,6-tetracloro-4-(metilsulfonil)piridina, (15.60) 2,3-dibutil-6clorotieno[2,3-d]pirimidin-4(3H)-ona, (15.61) 2,6-dimetil-1H,5H-[1,4]ditiino[2,3-c:5,6-c’]dipirrol-1,3,5,7(2H,6H)tetrona, (15.62) 2-[5-metil-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-1-il]-1-(4-{4-[(5R)-5-fenil-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il]-1,3tiazol-2-il}piperidin-1-il)etanona, (15.63) 2-[5-metil-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-1-il]-1-(4-{4-[(5S)-5-fenil-4,5-dihidro1,2-oxazol-3-il]-1,3-tiazol-2-il}piperidin-1-il)etanona, (15.64) 2-[5-metil-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-1-il]-1-{4-[4-(5fenil-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il)-1,3-tiazol-2-il]piperidin-1-il}etanona, (15.65) 2-butoxi-6-yodo-3-propil-4H-cromen4-ona, (15.66) 2-cloro-5-[2-cloro-1-(2,6-difluoro-4-metoxifenil)-4-metil-1H-imidazol-5-il]piridina, (15.67) 2-fenilfenol y sales, (15.68) 3-(4,4,5-trifluoro-3,3-dimetil-3,4-dihidroisoquinolin-1-il)quinolina, (15.69) 3,4,5-tricloropiridin-2,6dicarbonitrilo, (15.70) 3-cloro-5-(4-clorofenil)-4-(2,6-difluorofenil)-6-metilpiridazina, (15.71) 4-(4-clorofenil)-5-(2,6difluorofenil)-3,6-dimetilpiridazina, (15.72) 5-amino-1,3,4-tiadiazol-2-tiol, (15.73) 5-cloro-N’-fenil-N’-(prop-2-in-1il)tiofen-2-sulfonohidrazida, (15.74) 5-fluoro-2-[(4-fluorobencil)oxi]pirimidin-4-amina, (15.75) 5-fluoro-2-[(4metilbencil)oxi]pirimidin-4-amina, (15.76) 5-metil-6-octil[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidin-7-amina, (15.77) (2Z)-3amino-2-ciano-3-fenilacrilato de etilo, (15.78) N’-(4-{[3-(4-clorobencil)-1,2,4-tiadiazol-5-il]oxi}-2,5-dimetilfenil)-Netil-N-metilimidoformamida, (15.79) N-(4-clorobencil)-3-[3-metoxi-4-(prop-2-in-1-iloxi)fenil]propanamida, (15.80) N-[(4-clorofenil)(ciano)metil]-3-[3-metoxi-4-(prop-2-in-1-iloxi)fenil]propanamida, (15.81) N-[(5-bromo-3-cloropiridin2-il)metil]-2,4-dicloronicotinamida, (15.82) N-[1-(5-bromo-3-cloropiridin-2-il)etil]-2,4-dicloronicotinamida, (15.83) N[1-(5-bromo-3-cloropiridin-2-il)etil]-2-fluoro-4-iodonicotinamida, (15.84) N-{(E)-[(ciclopropilmetoxi)imino][6(difluorometoxi)-2,3-difluorofenil]metil}-2-fenilacetamida, (15.85) N-{(Z)-[(ciclopropilmetoxi)imino][6(difluorometoxi)-2,3-difluorofenil]metil}-2-fenilacetamida, (15.86) N’-{4-[(3-terc-butil-4-ciano-1,2-tiazol-5-il)oxi]-2cloro-5-metilfenil}-N-etil-N-metilimidoformamida, (15.87) N-metil-2-(1-{[5-metil-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-1il]acetil}piperidin-4-il)-N-(1,2,3,4-tetrahidronaftalen-1-il)-1,3-tiazol-4-carboxamida, (15.88) N-metil-2-(1-{[5-metil-3(trifluorometil)-1H-pirazol-1-il]acetil}piperidin-4-il)-N-[(1R)-1,2,3,4-tetrahidronaftalen-1-il]-1,3-tiazol-4-carboxamida,

(15.89) N-metil-2-(1-{[5-metil-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-1-il]acetil}piperidin-4-il)-N-[(1S)-1,2,3,4tetrahidronaftalen-1-il]-1,3-tiazol-4-carboxamida, (15.90) pentil-{6-[({[(1-metil-1H-tetrazol-5il)(fenil)metilen]amino}oxi)metil]piridin-2-il}carbamato, (15.91) ácido fenazin-1-carboxílico, (15.92) quinolin-8-ol,

(15.93) sulfato de quinolin-8-ol (2:1), (15.94) {6-[({[(1-metil-1H-tetrazol-5-il)(fenil)metilen]amino}oxi)metil]piridin-2il}carbamato de terc-butilo, (15.95) 1-metil-3-(trifluorometil)-N-[2’-(trifluorometil)bifenil-2-il]-1H-pirazol-4carboxamida, (15.96) N-(4’-clorobifenil-2-il)-3-(difluorometil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (15.97) N-(2’,4’diclorobifenil-2-il)-3-(difluorometil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (15.98) 3-(difluorometil)-1-metil-N-[4’(trifluorometil)bifenil-2-il]-1H-pirazol-4-carboxamida, (15.99) N-(2’,5’-difluorobifenil-2-il)-1-metil-3-(trifluorometil)1H-pirazol-4-carboxamida, (15.100) 3-(difluorometil)-1-metil-N-[4’-(prop-1-in-1-il)bifenil-2-il]-1H-pirazol-4carboxamida, (15.101) 5-fluoro-1,3-dimetil-N-[4’-(prop-1-in-1-il)bifenil-2-il]-1H-pirazol-4-carboxamida, (15.102) 2cloro-N-[4’-(prop-1-in-1-il)bifenil-2-il]nicotinamida, (15.103) 3-(difluorometil)-N-[4’-(3,3-dimetilbut-1-in-1-il)bifenil-2il]-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (15.104) N-[4’-(3,3-dimetilbut-1-in-1-il)bifenil-2-il]-5-fluoro-1,3-dimetil-1Hpirazol-4-carboxamida, (15.105) 3-(difluorometil)-N-(4’-etinilbifenil-2-il)-1-metil-1 H-pirazol-4-carboxamida,

(15.106) N-(4’-etinilbifenil-2-il)-5-fluoro-1,3-dimetil-1H-pirazol-4-carboxamida, (15.107) 2-cloro-N-(4’-etinilbifenil-2il)nicotinamida, (15.108) 2-cloro-N-[4’-(3,3-dimetilbut-1-in-1-il)bifenil-2-il]nicotinamida, (15.109) 4-(difluorometil)-2metil-N-[4’-(trifluorometil)bifenil-2-il]-1,3-tiazol-5-carboxamida, (15.110) 5-fluoro-N-[4’-(3-hidroxi-3-metilbut-1-in-1il)bifenil-2-il]-1,3-dimetil-1H-pirazol-4-carboxamida, (15.111) 2-cloro-N-[4’-(3-hidroxi-3-metilbut-1-in-1-il)bifenil-2il]nicotinamida, (15.112) 3-(difluorometil)-N-[4’-(3-metoxi-3-metilbut-1-in-1-il)bifenil-2-il]-1-metil-1H-pirazol-4carboxamida, (15.113) 5-fluoro-N-[4’-(3-metoxi-3-metilbut-1-in-1-il)bifenil-2-il]-1,3-dimetil-1H-pirazol-4carboxamida, (15.114) 2-cloro-N-[4’-(3-metoxi-3-metilbut-1-in-1-il)bifenil-2-il]nicotinamida, (15.115) (5-bromo-2metoxi-4-metilpiridin-3-il)(2,3,4-trimetoxi-6-metilfenil)metanona, (15.116) N-[2-(4-{[3-(4-clorofenil)prop-2-in-1il]oxi}-3-metoxifenil)etil]-N2-(metilsulfonil)valinamida, (15.117) ácido 4-oxo-4-[(2-feniletil)amino]butanoico, (15.118) {6-[({[(Z)-(1-metil-1H-tetrazol-5-il)(fenil)metilen]amino}oxi)metil]piridin-2-il}carbamato de but-3-in-1-ilo, (15.119) 4

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Todas las parejas de mezcla nombrados de las clases (1) a (15) pueden, si sus grupos funcionales lo permiten, formar opcionalmente sales con bases o ácidos adecuados.

La cantidad precisa de compuesto de acuerdo con la invención puede depender de la especie de planta particular que se trate. Esta puede determinarla un experto en la materia con algunos experimentos y puede variar en las respuestas de la planta dependiendo de la cantidad total de compuesto usado, así como de la especie de planta en particular, que se está tratando. Por supuesto, la cantidad de compuesto debe ser no fitotóxica con respecto a la planta que se está tratando.

Aunque un procedimiento de aplicación particularmente adecuado de los compuestos usados en el procedimiento de la presente invención es directamente al follaje, los frutos y los tallos de las plantas, dichos compuestos también se pueden aplicar al suelo en el que crecen las plantas. Luego serán absorbidos por la raíz en un grado suficiente para dar como resultado respuestas de la planta de acuerdo con las enseñanzas de la presente invención. Los compuestos de la invención también se pueden proporcionar al cultivo tratado mediante tratamiento de las semillas.

Los compuestos de la invención son capaces de regular el crecimiento de plantas tanto para plantas monocotiledóneas como dicotiledóneas. Entre las plantas que pueden protegerse mediante el procedimiento de acuerdo con la invención, se pueden mencionar algodón; lino; vid; cultivos de frutas o vegetales, tales como Rosaceae sp. (por ejemplo, frutas de pepita, tales como manzanas y peras, pero también frutas con hueso, tales como albaricoques, almendras y melocotones),

Ribesioidae sp., Juglaudaceae sp., Betulaceae sp., Auacardiaceae sp., Fagaceae sp., Moraceae sp., Oleaceae sp., Actiuidaceae sp., Lauraceae sp., Musaceae sp. (por ejemplo, bananeros y bananas), Rubiaceae sp., Theaceae sp., Sterculiceae sp., Rutaceae sp. (por ejemplo, limones, naranjas y pomelos); Solanaceae sp. (por ejemplo, tomates), Liliaceae sp., Asteraceae sp. (por ejemplo, lechugas), Umbelliferae sp., Cruciferae sp., Chenopodiaceae sp., Cucurbitaceae sp., Papilionaceae sp. (por ejemplo, guisantes), Rosaceae sp. (por ejemplo, fresas); cultivos principales, tales como Graminae sp. por ejemplo, maíz, césped o cereales, tales como trigo, arroz, cebada y triticale), Asteraceae sp. (por ejemplo, girasol), Cruciferae sp. (por ejemplo, colza), Fabacae sp. (por ejemplo, cacahuetes), Papilionaceae sp. (por ejemplo, soja), Solanaceae sp. (por ejemplo, patatas), Cheuopodiaceae sp. (por ejemplo, remolachas); cultivos hortícolas tales como s Rosaceae sp. (por ejemplo rosa) y cultivos forestales; plantas ricas en aceite como Brassicaceae sp. (por ejemplo, colza oleaginoso), Asteraceae sp. (por ejemplo,girasol); hierbas, tales como césped, así como homólogos genéticamente modificados de estos cultivos. Los compuestos de la invención son particularmente adecuados para regular el crecimiento de las plantas de algodón, viñas, cereales (tales como, trigo, arroz, cebada, triticale), maíz, soja, aceite de colza oleaginosa, girasol, césped, cultivos hortícolas, arbustos, árboles frutales y plantas frutales (tales como, manzano, peral, cítricos, banana, café, planta de la fresa, planta de la frambuesa), vegetales, en particular cereales, maíz, aceite de colza oleaginosa, arbustos, árboles frutales y plantas frutales, vegetales y viñas.

De acuerdo con la invención, todas las plantas y partes de plantas pueden tratarse. Por plantas se entiende todas las plantas y poblaciones de plantas, tales como plantas silvestres deseables e indeseables, variedades de cultivos y variedades de plantas (ya sean o no protegidas por derechos de variedades de plantas o derechos de cultivadores de plantas). Las variedades de cultivos y las variedades de plantas pueden ser plantas obtenidas por procedimientos convencionales de propagación y reproducción que pueden ser asistidos o suplementados por uno o más procedimientos biotecnológicos, tal como mediante el uso de dobles haploides, fusión de protoplastos, mutagénesis dirigida y aleatoria, marcadores moleculares o genéticos o mediante bioingeniería y procedimientos de ingeniería genética. Por partes de plantas se entiende todas las partes y órganos terrestres y subterráneos de plantas tales como brotes, hojas, flores y raíces, con lo que, por ejemplo, se enumeran hojas, acículas, tallos, ramas, flores, cuerpos fructíferos, frutas y semillas, así como raíces, bulbos y rizomas. Los cultivos y los materiales de propagación vegetativa y generativa, por ejemplo, esquejes, bulbos, rizomas, guías y semillas también pertenecen a las partes de la planta. Entre las plantas que pueden protegerse mediante el procedimiento de acuerdo con la invención, se pueden mencionar cultivos grandes de campo, tales como maíz, soja, algodón, semillas oleosas de Brassica, tales como Brassica napus (por ejemplo, canola), Brassica rapa, B. juncea (por ejemplo, mostaza) y Brassica carinata, arroz, trigo, remolacha azucarera, caña de azúcar, avena, centeno, cebada, mijo, triticale, lino, viña y varias frutas y verduras de diversos taxones botánicos, tales como Rosaceae sp. (por ejemplo, frutas con pepita, tales como manzanas y peras, pero también frutas con hueso, tales como albaricoques, cerezas, almendras y melocotones, frutas de bayas, tales como fresas), Ribesioidae sp., Juglaudaceae sp., Betulaceae sp., Anacardiaceae sp., Fagaceae sp., Moraceae sp., Oleaceae sp., Actinidaceae sp., Lauraceae sp., Musaceae sp. (por ejemplo, bananeros y bananas), Rubiaceae sp. (por ejemplo, café), Theaceae sp., Sterculiceae sp., Rutaceae sp. (por ejemplo, limones, naranjas y pomelos); Solanaceae sp. (por ejemplo, tomates, patatas, pimientos, berenjenas), Liliaceae sp., Compositiae sp. (por ejemplo, lechuga, alcachofa y achicoria, incluyendo barba blanca, endivia o achicoria común), Umbelliferae sp. (por ejemplo, zanahoria, perejil, apio y apio-rábano), Cucurbitaceae sp. (por ejemplo, pepino, incluyendo pepinillos, calabacín, sandía, calabazas y melones), Alliaceae sp. (por ejemplo, cebollas y puerros), Cruciferae sp. (por ejemplo, repollo, lombarda, brécol, coliflor, coles de bruselas, pak choi, colinabo, rábano, rábano picante, berro, col china), Leguminosae sp. (por ejemplo, cacahuetes, guisantes y alubias, tales como frijoles trepadores y habas), Cheuopodiaceae sp. (por ejemplo, acelgas, acelga roja, espinaca, raíz de remolacha), Malvaceae (por ejemplo, quimbombó), Asparagaceae (por ejemplo, espárragos); cultivos hortícolas y forestales; plantas ornamentales; así como homólogos genéticamente modificados de estos cultivos.

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compuestos antinutritivos, la procesabilidad mejorada y la mejor estabilidad de almacenamiento.

Las plantas que pueden tratarse de acuerdo con la invención son plantas híbridas que ya expresan la característica de heterosis o vigor híbrido que da como resultado, en general, un rendimiento, vigor, salud y resistencia más altos frente a estreses bióticos y abióticos). Dichas plantas se preparan típicamente cruzando una línea parental masculina estéril endogámica (el progenitor femenino) con otra línea progenitora fértil masculina endogámica (el progenitor masculino). La semilla híbrida se cosecha típicamente de las plantas masculinas estériles y se vende a los productores. Algunas veces se pueden producir plantas estériles masculinas (por ejemplo, en maíz) desespigándolas, es decir, la eliminación mecánica de los órganos reproductores masculinos (o flores masculinas) pero, más típicamente, la esterilidad masculina es el resultado de determinantes genéticos en el genoma de la planta. En ese caso, y especialmente cuando la semilla es el producto que se desea cosechar de las plantas híbridas, típicamente es útil asegurar que la fertilidad masculina en las plantas híbridas se restaure completamente. Esto se puede lograr asegurando que los progenitores masculinos tengan genes restauradores de la fertilidad apropiados que sean capaces de restablecer la fertilidad masculina en plantas híbridas que contienen los determinantes genéticos responsables de la esterilidad masculina. Los determinantes genéticos para la esterilidad masculina pueden ubicarse en el citoplasma. Los ejemplos de esterilidad citoplásmica masculina (CMS) se describieron, por ejemplo, en especies de Brassica (documentos WO 92/05251, WO 95/09910, WO 98/27806, WO 05/002324, WO 06/021972 y US 6,229,072). Sin embargo, los determinantes genéticos para la esterilidad masculina también se pueden localizar en el genoma nuclear. Las plantas masculinas estériles también pueden obtenerse mediante procedimientos de biotecnología vegetal, tal como ingeniería genética. Un medio particularmente útil para obtener plantas estériles masculinas se describe en el documento WO 89/10396, en el que, por ejemplo, una ribonucleasa, tal como la barnasa, se expresa selectivamente en las células del tapete en los estambres. A continuación, la fertilidad se puede restablecer mediante expresión en las células del tapete de un inhibidor de la ribonucleasa, tal como barstar (por ejemplo, el documento WO 91/02069).

Las plantas o variedades de cultivo de plantas (obtenidos por procedimientos de biotecnología vegetal, tal como ingeniería genética) que también pueden tratarse de acuerdo con la invención son plantas tolerantes a herbicidas, es decir, plantas que se han hecho tolerantes a uno o más herbicidas dados. Dichas plantas pueden obtenerse mediante transformación genética o mediante selección de plantas que contienen una mutación que imparte dicha tolerancia a herbicidas. Las plantas resistentes a herbicidas son, por ejemplo, plantas tolerantes a glifosato, es decir, plantas que son tolerantes al herbicida glifosato o a sales del mismo. Las plantas pueden hacerse tolerantes al glifosato por diferentes medios. Por ejemplo, las plantas tolerantes al glifosato se pueden obtener transformando la planta con un gen que codifica la enzima 5-enolpiruvililshikimato-3-fosfato sintasa (EPSPS). Ejemplos de tales genes de EPSPS son el gen AroA (mutante CT7) de la bacteria Salmonella typhimurium (Comai y col., 1983, Science 221, 370-371), el gen CP4 de la bacteria Agrobacterium sp. (Barry y col., 1992, Curr. Topics Plant Physiol. 7, 139-145), los genes que codifican una EPSPS de Petunia (Shah y col., 1986, Science 233, 478-481), una EPSPS de tomate (Gasser y col., 1988, J. Biol. Chem. 263, 4280-4289) o una EPSPS de r an Eleusina (documento WO 01/66704). También puede ser una EPSPS mutada como se describe en, por ejemplo, los documentos EP 0837944, WO 00/66746, WO 00/66747, WO02/26995, WO11/000498. Las plantas tolerantes al glifosato también se pueden obtener expresando un gen que codifica una enzima glifosato óxido reductasa, como se describe en las patentes de Estados Unidos n.º

5.776.760 y 5.463.175. Las plantas tolerantes al glifosato también se pueden obtener expresando un gen que codifica una enzima glifosato acetil transferasa como se describe en, por ejemplo, los documentos WO 02/36782, WO 03/092360, WO 05/012515 y WO 07/024782. Las plantas tolerantes al glifosato también se pueden obtener seleccionando plantas que contienen mutaciones de origen natural de los genes mencionados anteriormente, como se describe, por ejemplo, en el documento WO 01/024615 o WO 03/013226. Las plantas que expresan genes de EPSPS que confieren tolerancia a glifosato se describen en, por ejemplo, las solicitudes de patente de Estados Unidos n.º 11/517.991, 10/739.610, 12/139.408, 12/352:532, 11/312.866, 11/315.678, 12/421:292, 11/400.598, 11/651.752, 11/681.285, 11/605.824, 12/468.205, 11/760.570, 11/762.526, 11/769.327, 11/769.255, 11/943801 o 12/362.774. Las plantas que comprenden otros genes que confieren tolerancia a glifosato, tales como genes de descarboxilasa, se describen en, por ejemplo, las solicitudes de patente de Estados Unidos 11/588.811, 11/185.342, 12/364.724, 11/185.560 o 12/423.926.

Otras plantas resistentes a herbicidas son, por ejemplo, plantas que se hacen tolerantes a los herbicidas que inhiben la enzima glutamina sintasa, tales como bialafos, fosfinotricina o glufosinato. Dichas plantas pueden obtenerse expresando una enzima que destoxifica el herbicida o una enzima glutamina sintasa mutante que es resistente a la inhibición, por ejemplo, descrita en la solicitud de patente de Estados Unidos n.º 11/760.602. Una de estas enzimas desintoxicantes eficientes es una enzima que codifica una fosfinotricina acetiltransferasa (tal como la proteína bar o pat de especies de Streptomyces). Las plantas que expresan una fosfinotricina acetiltransferasa exógena se describen, por ejemplo, en las patentes de Estados Unidos n.º 5.561.236; 5.648.477; 5.646.024; 5.273.894; 5.637.489; 5.276.268; 5.739.082; 5.908.810 y 7.112.665. Otras plantas tolerantes a herbicidas también son plantas que se vuelven tolerantes a los herbicidas que inhiben la enzima hidroxifenilpiruvatedioxigenasa (HPPD). La HPPD es una enzima que cataliza la reacción en la que el parahidroxifenilpiruvato (HPP) se transforma en homogentisato. Las plantas tolerantes a los inhibidores de HPPD se pueden transformar con un gen que codifica una enzima HPPD resistente de origen natural o un gen que codifica una enzima HPPD mutada o quimérica como se describe en los documentos WO 96/38567, WO 99/24585, WO

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99/24586, WO 2009/144079, WO 2002/046387 o US 6.768.044, WO11/076877, WO11/076882, WO11/076885, WO11/076889, WO11/076892. La tolerancia a los inhibidores de HPPD también puede obtenerse mediante la transformación de plantas con genes que codifican ciertas enzimas que permiten la formación del homogentisato a pesar de la inhibición de la enzima HPPD nativa por el inhibidor de HPPD. Tales plantas y genes se describen en los documentos WO 99/34008 y WO 02/36787. La tolerancia de las plantas a los inhibidores de HPPD también se puede mejorar transformando plantas con un gen que codifica una enzima que tiene actividad de prefenato deshidrogenasa (PDH) además de un gen que codifica una enzima tolerante a HPPD, como se describe en el documento WO 2004/024928. Además, las plantas pueden hacerse más tolerantes a los herbicidas inhibidores de HPPD añadiendo a su genoma un gen que codifica una enzima capaz de metabolizar o degradar los inhibidores de HPPD, tal como las enzimas CYP450 que se muestran en los documentos WO 2007/103567 y WO 2008/150473. Aún más plantas resistentes a herbicidas son plantas que se vuelven tolerantes a los inhibidores de la acetolactato sintasa (ALS). Los inhibidores de la ALS conocidos incluyen, por ejemplo, herbicidas de sulfonilurea, imidazolinona, triazolopirimidinas, ipriimidinioxi (tio) benzoatos, y/o de sulfonilaminocarboniltriazolinona. Se sabe que las diferentes mutaciones en la enzima ALS (también conocida como acetohidroxiácido sintasa, AHAS) confieren tolerancia a diferentes herbicidas y grupos de herbicidas, como se describe, por ejemplo, en Tranel y Wright (2002, Weed Science 50:700-712), pero también, en la patente de Estados Unidos n.º 5.605.011, 5.378.824, 5.141.870 y

5.013.659. La producción de plantas tolerantes a sulfonilurea y plantas tolerantes a imidazolinona se describe en las patentes de Estados Unidos n.º 5,605,011; 5.013.659; 5.141.870; 5.767.361; 5.731.180; 5.304.732; 4.761.373; 5.331.107; 5.928.937; y 5.378.824; y la publicación internacional WO 96/33270. Otras plantas tolerantes a la imidazolinona también se describen en, por ejemplo, los documentos WO 2004/040012, WO 2004/106529, WO 2005/020673, WO 2005/093093, WO 2006/007373, WO 2006/015376, WO 2006/024351 y WO 2006/060634. También se describen plantas tolerantes a sulfonilurea e imidazolinona adicionales en, por ejemplo los documentos WO 07/024782, WO11/076345, WO2012058223 and la solicitud de patente de Estados Unidos n.º 61/288958. Pueden obtenerse otras plantas tolerantes a imidazolinona y/o sulfonilurea mediante mutagénesis inducida, selección en cultivos celulares en presencia del herbicida o reproducción de mutaciones como se describe, por ejemplo, para la soja en la patente de Estados Unidos 5.084.082, para arroz en el documento WO 97/41218, para remolacha azucarera en la patente de Estados Unidos 5.773.702 y el documento WO 99/057965, para lechuga en la patente de Estados Unidos 5.198.599, o para girasol en el documento WO 01/065922.

Las plantas o variedades de cultivo de plantas (obtenidos por procedimientos de biotecnología vegetal, tal como ingeniería genética) que también pueden tratarse de acuerdo con la invención son plantas resistentes a insectos, es decir, plantas que se han hecho resistentes al ataque por ciertos insectos diana. Dichas plantas se pueden obtener mediante transformación genética o mediante selección de plantas que contienen una mutación que imparte dicha resistencia a los insectos. Una "planta transgénica resistente a insectos", como se usa en el presente documento, incluye cualquier planta que contiene al menos un transgén que comprende una secuencia codificante que codifica:

1) una proteína cristalina insecticida de Bacillus thuringiensis o una porción insecticida de la misma, tal como las proteínas cristalinas insecticidas enumeradas por Crickmore y col., (1998, Microbiology and Molecular Biology Reviews, 62: 807-813), actualizado por Crickmore y col., (2005) en la nomenclatura de la toxina de Bacillus thuringiensis, online en:

http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_Crickmore/Bt/)o porciones insecticidas de las mismas, por ejemplo, proteínas de las clases de la proteína Cry, Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1B, Cry1C, Cry1D, Cry1F, Cry2Ab, Cry3Aa o Cry3Bb o porciones insecticidas de las mismas (por ejemplo, los documentos EP 1999141 y WO 2007/107302), o tales proteínas codificadas por genes sintéticos, por ejemplo, como se descrbe en y la solicitud de patente de Estados Unidos n.º 12/249,016; o

2) una proteína cristalina de Bacillus thuringiensis o una porción de la misma que es insecticida en presencia de otra segunda proteína cristalina de Bacillus thuringiensis o una porción de la misma, tal como la toxina binaria compuesta por las proteínas cristalinas Cry34 y Cry35 (Moellenbeck y col., 2001, Nat. Biotechnol. 19: 668-72; Schnepf y col., 2006, Applied Environm. Microbiol. 71, 1765-1774) o la toxina binaria compuesta por las proteínas Cry1A o Cry1F y las proteínas Cry2Aa o Cry2Ab o Cry2Ae (solicitud de patente de Estados Unidos N.º 12/214,022 y el documento EP 08010791.5); o 3) una proteína insecticida híbrida que comprende partes de diferentes proteínas cristalinas insecticidas de Bacillus thuringiensis, tal como un híbrido de las proteínas de 1) anteriores o un híbrido de las proteínas de 2) anteriores, por ejemplo, la proteína Cry1A.105 producida mediante el evento de maíz MON89034 (documento WO 2007/027777); o 4) una proteína de una cualquiera de 1) a 3) anterior en la que algunos, particularmente de 1 a 10, aminoácidos han sido reemplazados por otro aminoácido para obtener una mayor actividad insecticida para una especie de insecto objetivo, y/o para expandir el rango de especies de insectos objetivo afectadas, y/o debido a cambios introducidos en el ADN codificante durante la clonación o transformación, tal como la proteína Cry3Bb1 en los eventos de maíz MON863 o MON88017, o la proteína Cry3A en el evento de maíz MIR604; o 5) una proteína insecticida secretada de Bacillus thuringiensis o Bacillus cereus, o una porción insecticida de la misma, tal como las proteínas insecticidas vegetativas (VIP) enumeradas en: http://www.lifesci.sussex.ac.uk/home/Neil_CrickmoreBt/vip.html, por ejemplo, proteínas de la clase de proteína VIP3Aa; o

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98/27212, WO 98/40503, WO99/58688, WO 99/58690, WO 99/58654, WO 00/08184, WO 00/08185, WO 00/08175, WO 00/28052, WO 00/77229, WO 01/12782, WO 01/12826, WO 02/101059, WO 03/071860, WO 2004/056999, WO 2005/030942, WO 2005/030941, WO 2005/095632, WO 2005/095617, WO 2005/095619, WO 2005/095618, WO 2005/123927, WO 2006/018319, WO 2006/103107, WO 2006/108702, WO 2007/009823, WO 00/22140, WO 2006/063862, WO 2006/072603, WO 02/034923, EP 06090134,5, EP 06090228,5, EP 06090227,7, EP 07090007,1, EP 07090009,7, WO 01/14569, WO 02/79410, WO 03/33540, WO 2004/078983, WO 01/19975, WO 95/26407, WO 96/34968, WO 98/20145, WO 99/12950, WO 99/66050, WO 99/53072, US 6.734.341, WO 00/11192, WO 98/22604, WO 98/32326, WO 01/98509, WO 01/98509, WO 2005/002359, US 5.824.790, US 6.013.861, WO 94/04693, WO 94/09144, WO 94/11520, WO 95/35026, WO 97/20936, WO 10/012796, WO 10/003701 2) plantas transgénicas que sintetizan polímeros de carbohidratos no amiláceos o que sintetizan polímeros de carbohidratos no amiláceos con propiedades alteradas en comparación con plantas de tipo salvaje sin modificación genética. Los ejemplos son plantas que producen polifructosa, especialmente del tipo inulina y levan, como se desvela en los documentos EP 0663956, WO 96/01904, WO 96/21023, WO 98/39460 y WO 99/24593, plantas que producen alfa-1,4-glucanos como se describe en los documentos WO 95/31553, US 2002031826, US 6.284.479, US 5.712.107, WO 97/47806, WO 97/47807, WO 97/47808 y WO 00/14249, plantas que producen alfa-1,4-glucanos alfa-1,6 ramificados, como se desvela en el documento WO 00/73422, plantas productoras de alternano, como se desvela en, por ejemplo, los documentos WO 00/47727, WO 00/73422, EP 06077301,7, US 5,908,975 y EP 0728213, 3) plantas transgénicas que producen hialuronano, como se desvela, por ejemplo, en los documentos WO 2006/032538, WO 2007/039314, WO 2007/039315, WO 2007/039316, JP 2006304779 y WO 2005/012529. 4) plantas transgénicas o plantas híbridas, tales como cebollas con características tales como "contenido alto en sólidos solubles", ’pungencia baja" (LP) y/o "almacenamiento prolongado" (LS), como se describe en la solicitud de patente de Estados Unidos N.º 12/020,360 y 61/054,026. 5) Plantas transgénicas que muestran un aumento en el rendimiento como, por ejemplo, se desvela en el documento WO11/095528.

Las plantas o variedades de cultivo de plantas (que se pueden obtener por procedimientos de biotecnología vegetal, tal como ingeniería genética) que también pueden tratarse de acuerdo con la invención son plantas, tales como plantas de algodón, con características de fibra alteradas. Dichas plantas se pueden obtener por transformación genética o por selección de plantas que contienen una mutación que imparte tales características alteradas de la fibra e incluyen:

a) Plantas, tales como plantas de algodón, que contienen una forma alterada de genes de celulosa sintasa como se describe en el documento WO 98/00549

b) Plants, tales como plantas de algodón, que contienen una forma alterada de ácidos nucleicos homólogos rsw2

o rsw3, como se describe en el documento WO 2004/053219

c) Plantas, tales como plantas de algodón, con expresión incrementada de sacarosa fosfato sintasa como se describe en el documento WO 01/17333

d) Plantas, tales como plantas de algodón, con expresión incrementada de sacarosa sintasa como se describe en el documento WO 02/45485

e) Plantas, tales como plantas de algodón, en las que el tiempo de la activación plasmodestal en la base de la célula de fibra está alterado, por ejemplo, través de la regulación por disminución de la β-1,3-glucanasa selectiva de fibra como se describe en el documento WO 2005/017157 o como se describe en el documento EP 08075514.3 o en la solicitud de patente de Estados Unidos N.º 61/128.938

f) Plantas, tales como plantas de algodón, que tienen fibras con reactividad alterada, por ejemplo, mediante la expresión del gen de la N-acetilglucosamina transferasa, incluidos los genes nodC y quitina sintasa, tal como se describe en los documentos WO 2006/136351 WO11/089021, WO2012074868

Las plantas o variedades de cultivo de plantas (que se pueden obtener por procedimientos de biotecnología vegetal, tal como ingeniería genética) que también pueden tratarse de acuerdo con la invención son plantas, tales como colza oleaginosa o plantas de Brassica relacionadas, con características alteradas del perfil de aceite. Dichas plantas pueden obtenerse mediante transformación genética o mediante selección de plantas que contienen una mutación que imparte dichas características de perfil de aceite alterado e incluyen:

a) Plantas, tales como plantas de colza oleaginosa, que producen aceite que tiene un alto contenido de ácido oleico, como se describe, por ejemplo, en los documentos US 5.969.169, US 5,840,946 o US 6,323,392 o US 6,063,947 b) Plantas tales como plantas de colza oleaginosa, que producen aceite que tiene un contenido bajo de ácido oleico, como se describe en los documentos US 6.270.828, US 6.169.190, US 5,965,755 o WO11/060946. c) Plantas, tales como plantas de colza oleaginosa, que producen aceite que tiene un bajo nivel de ácidos grasos saturados como se describe, por ejemplo, en la patente de Estados Unidos n.º 5.434.283 o la solicitud de patente

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documento WO2006/128572); Evento COT102 (algodón, control de insecto, no depositado, descrito en los documentos US2006130175 o WO2004039986); Evento COT202 (algodón, control de insecto, no depositado, descrito en los documentos US2007067868 o WO2005054479); Evento COT203 (algodón, control de insecto, no depositado, descrito en el documento WO2005/054480); Evento DAS40278 (maíz, tolerancia al herbicida, depositado como ATCC PTA-10244, descrito en el documento WO2011/022469); Evento DAS-59122-7 (maíz, control de insecto, tolerancia a herbicida, depositado como ATCC PTA 11384, descrito en el documento US2006070139); Evento DAS-59132 (maíz, control de insecto, tolerancia a herbicida, no depositado, descrito en el documento WO2009/100188); Evento DAS68416 (soja, tolerancia al herbicida, depositado como ATCC PTA-10442, descrito en los documentos WO2011/066384 o WO2011/ 066360); Evento DP-098140-6 (maíz, tolerancia al herbicida, depositado como ATCC PTA-8296, descrito en los documentos US2009137395 o WO2008/112019); Evento DP-305423-1 (soja, rasgo de calidad, no depositado, descrito en los documentos US2008312082 o WO2008/054747); Evento DP-32138-1 (maíz, sistema de hibridación, depositado como ATCC PTA-9158, descrito en los documentos US20090210970 o WO2009/103049); Evento DP-356043-5 (soja, tolerancia al herbicida, depositado como ATCC PTA-8287, descrito en los documentos US20100184079 o WO2008/002872); Evento EE-1 (berenjena, control de insecto, no depositado, descrito en el documento WO2007/091277); Evento FI117 (maíz, tolerancia al herbicida, depositado como ATCC 209031, descrito en los documentos US2006059581 o WO1998/044140); Evento GA21 (maíz, tolerancia al herbicida, depositado como ATCC 209033, descrito en los documentos US2005086719 o WO1998/044140); Evento GG25 (maíz, tolerancia al herbicida, depositado como ATCC 209032, descrito en los documentos US2005188434 o WO1998/044140); Evento GHB119 (algodón, control de insecto, tolerancia a herbicida, depositado como ATCC PTA-8398, descrito en el documento WO2008/151780); Evento GHB614 (algodón, tolerancia al herbicida, depositado como ATCC PTA-6878, descrito en los documentos US2010050282 o WO2007/017186); Evento GJ11 (maíz, tolerancia al herbicida, depositado como ATCC 209030, descrito en los documentos US2005188434 o WO1998/044140); Evento GM RZ13 (remolacha azucarera, resistencia al virus, depositado como NCIMB-41601, descrito en el documento WO2010/076212); Evento H7-1 (remolacha azucarera, tolerancia al herbicida, depositada como NCIMB 41158 o NCIMB 41159, descrito en los documentos US2004172669

o WO2004/074492); Evento JOPLIN1 (trigo, tolerancia a enfermedad, no depositado, descrito en el documento US2008064032); Evento LL27 (soja, tolerancia al herbicida, depositado como NCIMB41658, descrito en los documentos WO2006/108674 o US2008320616); Evento LL55 (soja, tolerancia al herbicida, depositado como NCIMB 41660, descrito en los documentos WO2006/108675 o US2008196127); Evento LLcotton25 (algodón, tolerancia al herbicida, depositado como ATCC PTA-3343, descrito en los documentos WO2003013224 o US2003097687); Evento LLRICE06 (arroz, tolerancia al herbicida, depositado como ATCC-23352, descrito en los documentos US6468747 o WO2000/026345); Evento LLRICE601 (arroz, tolerancia al herbicida, depositado como ATCC PTA-2600, descrito en los documentos US20082289060 o WO2000/026356); Evento LY038 (maíz, rasgo de calidad, depositado como ATCC PTA-5623, descrito en los documentos US2007028322 o WO2005061720); Evento MIR162 (maíz, control de insecto, depositado como PTA-8166, descrito en los documentos US2009300784 o WO2007/142840); Evento MIR604 (maíz, control de insecto, no depositado, descrito en los documentos US2008167456 o WO2005103301); Evento MON15985 (algodón, control de insecto, depositado como ATCC PTA2516, descrito en los documentos US2004-250317 o WO2002/100163); Evento MON810 (maíz, control de insecto, no depositado, descrito en el documento US2002102582); Evento MON863 (maíz, control de insecto, depositado como ATCC PTA-2605, descrito en los documentos WO2004/011601 o US2006095986); Evento MON87427 (maíz, control de la polinización, depositado como ATCC PTA-7899, descrito en el documento WO2011/062904); Evento MON87460 (maíz, tolerancia al estrés, depositado como ATCC PTA-8910, descrito en los documentos WO2009/111263 o US20110138504); Evento MON87701 (soja, control de insecto, depositado como ATCC PTA8194, descrito en los documentos US2009130071 o WO2009/064652); Evento MON87705 (soja, rasgo de calidad tolerancia a herbicida, depositado como ATCC PTA-9241, descrito en los documentos US20100080887 o WO2010/037016); Evento MON87708 (soja, tolerancia al herbicida, depositado como ATCC PTA9670, descrito en el documento WO2011/034704); Evento MON87754 (soja, rasgo de calidad, depositado como ATCC PTA-9385, descrito en el documento WO2010/024976); Evento MON87769 (soja, rasgo de calidad, depositado como ATCC PTA-8911, descrito en los documentos US20110067141 o WO2009/102873); Evento MON88017 (maíz, control de insecto, tolerancia a herbicida, depositado como ATCC PTA-5582, descrito en los documentos US2008028482 o WO2005/059103); Evento MON88913 (algodón, tolerancia al herbicida, depositado como ATCC PTA-4854, descrito en los documentos WO2004/072235 o US2006059590); Evento MON89034 (maíz, control de insecto, depositado como ATCC PTA-7455, descrito en los documentos WO2007/140256 o US2008260932); Evento MON89788 (soja, tolerancia al herbicida, depositado como ATCC PTA-6708, descrito en los documentos US2006282915 o WO2006/130436); Evento MS11 (colza oleaginosa, control de la polinización-tolerancia al herbicida, depositado como ATCC PTA-850 o PTA-2485, descrito en el documento WO2001/031042); Evento MS8, (colza oleaginosa, control de la polinización, tolerancia al herbicida, depositado como ATCC PTA-730, descrito en los documentos WO2001/041558 o US2003188347); Evento NK603 (maíz, tolerancia al herbicida, depositado como ATCC PTA2478, descrito en el documento US2007-292854); Evento PE-7 (arroz, control de insecto, no depositado, descrito en el documento WO2008/114282); Evento RF3, (colza oleaginosa, control de la polinización, tolerancia al herbicida, depositado como ATCC PTA-730, descrito en los documentos WO2001/041558 o US2003188347); Evento RT73 (colza oleaginosa, tolerancia al herbicida, no depositado, descrito en los documentos WO2002/036831 o US2008070260); Evento T227-1 (remolacha azucarera, tolerancia al herbicida, no depositado, descrito en los documentos WO2002/44407 o US2009265817); Evento T25 (maíz, tolerancia al herbicida, no depositado, descrito en los documentos US2001029014 o WO2001/051654); Evento T304-40 (algodón, control de insecto, tolerancia a herbicida, depositado como ATCC PTA-8171, descrito en los documentos US2010077501 o WO2008/122406);

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Evento T342-142 (algodón, control de insecto, no depositado, descrito en el documento WO2006/128568); Evento TC1507 (maíz, control de insecto, tolerancia a herbicida, no depositado, descrito en los documentos US2005039226

o WO2004/099447); Evento VIP1034 (maíz, control de insecto, tolerancia a herbicida, depositado como ATCC PTA3925, descrito en el documento WO2003/052073), Evento 32316 (maíz, control de insecto, tolerancia a herbicida, depositado como PTA-11507, descrito en el documento WO2011/153186A1), Evento 4114 (maíz, control de insecto, tolerancia a herbicida, depositado como PTA-11506, descrito en el documento WO2011/084621), evento EE-GM3/FG72 (soja, tolerancia al herbicida, n.º de registro ATCC n.º PTA-11041, documento WO2011/063413A2), evento DAS-68416-4 (soja, tolerancia al herbicida, n.º de registro ATCC n.º PTA-10442, documento WO2011/066360A1), evento DAS-68416-4 (soja, tolerancia al herbicida, n.º de registro ATCC n.º PTA-10442, documento WO2011/066384A1), evento DP-040416-8 (maíz, control de insecto, n.º de registro ATCC n.º PTA11508, documento WO2011/075593A1), evento DP-043A47-3 (maíz, control de insecto, n.º de registro ATCC n.º PTA-11509, documento WO2011/075595A1), evento DP-004114-3 (maíz, control de insecto, n.º de registro ATCC n.º PTA-11506, documento WO2011/084621A1), evento DP-032316-8 (maíz, control de insecto, n.º de registro ATCC n.º PTA-11507, documento WO2011/084632A1), evento MON-88302-9 (colza oleaginosa, tolerancia al herbicida, n.º de registro ATCC n.º PTA-10955, documento WO2011/153186A1), evento DAS-21606-3 (soja, tolerancia al herbicida, n.º de registro en la ATCC n.º PTA-11028, documento WO2012/033794A2), evento MON87712-4 (soja, rasgo de calidad, n.º de registro ATCC n.º PTA-10296, documento WO2012/051199A2), evento DAS44406-6 (soja, tolerancia al herbicida apilado, n.º de registro ATCC n.º PTA-11336, documento WO2012/075426A1), evento DAS-14536-7 (soja, tolerancia al herbicida apilado, n.º de registro ATCC n.º PTA-11335, documento WO2012/075429A1), evento SYN-000H2-5 (soja, tolerancia al herbicida, n.º de registro ATCC n.º PTA-11226, documento WO2012/082548A2), evento DP-061061-7 (colza oleaginosa, tolerancia al herbicida, n.º de depósito disponible, documento WO2012071039A1), evento DP-073496-4 (colza oleaginosa, tolerancia al herbicida, n.º de depósito disponible, documento US2012131692), evento 8264,44. 06.1(soja, tolerancia al herbicida apilado, n.º de registro depósito PTA-11336, documento WO2012075426A2), evento 8291.45.36.2 (soja, tolerancia al herbicida apilado, n.º de registro PTA-11335, documento WO2012075429A2).

La presente invención se refiere además al uso de un compuesto de fórmula (I)

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en la que T representa un átomo de oxígeno o un átomo de azufre y X se selecciona de la lista de 2-isopropilo, 2ciclopropilo, 2-terc-butilo, 5-cloro-2-etilo, 5-cloro-2-isopropilo, 2-etil-5-fluoro, 5-fluoro-2-isopropilo, 2-ciclopropil-5fluoro, 2-ciclopentil-5-fluoro, 2-fluoro-6-isopropilo, 2-etil-5-metilo, 2-isopropil-5-metilo, 2-ciclopropil-5-metilo, 2-tercbutil-5-metilo, 5-cloro-2-(trifluorometil), 5-metil-2-(trifluorometil), 2-cloro-6-(trifluorometil), 3-cloro-2-fluoro-6(trifluorometil), 2-etilo, 2-trimetilsililo y 2-etil-4,5-dimetilo o una sal agroquímicamente aceptable de los mismos, para tratar las plantas de forma curativa y/o preventiva contra al menos una cepa de hongos que es

resistente al menos a un fungicida SDHI (inhibidor de succinato deshidrogenasa).

Se da preferencia al uso, para tratar plantas de forma curativa y/o preventiva contra al menos una cepa resistente de hongos, de un compuesto de fórmula (I) seleccionado del grupo que consiste en:

N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-N-(2-isopropilbencil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida (compuesto A1), N-ciclopropil-N-(2-ciclopropilbencil)-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida (compuesto A2), N-(2-terc-butilbencil)-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida (compuesto A3), N-(5-cloro-2-etilbencil)-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida (compuesto A4), N-(5-cloro-2-isopropilbencil)-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida (compuesto A5), N-ciclopropil-3-(difluorometil)-N-(2-etil-5-fluorobencil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida (compuesto A6), N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-N-(5-fluoro-2-isopropilbencil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida (compuesto A7), N-ciclopropil-N-(2-ciclopropil-5-fluorobencil)-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida (compuesto A8), N-(2-ciclopentil--5-fluorobencil)-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida (compuesto A9), N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-N-(2-fluoro-6-isopropilbencil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida (compuesto A10), N-ciclopropil-3-(difluorometil)-N-(2-etil-5-metilbencil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida (compuesto A11), N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-N-(2-isopropil-5-metilbencil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida (compuesto A12),

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El cloruro de 3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1 H-pirazol-4-carbonilo se puede preparar de acuerdo con el documento WO-2010/130767 (procedimiento P1 etapas 9 o 11)

Las N-ciclopropil tioamidas de fórmula (I), en la que T representa un átomo de azufre, pueden prepararse por tionación de una N-ciclopropil-amida de fórmula (I) en la que T representa un átomo de oxígeno, de acuerdo con el documento WO-2009/016220 (procedimiento PI) y el documento WO-2010/130767 (procedimiento P3).

Los siguientes ejemplos ilustran de manera no limitante la preparación de los compuestos de fórmula (I) de acuerdo con la invención.

Preparación de N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-N-(2-isopropilbencil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida (compuesto A1)

Etapa A: preparación de N-(2-isopropilbencil)ciclopropanamina

A una solución de 55,5 g (971 mmol) de ciclopropanamina en 900 ml de metanol se añaden, sucesivamente, 20 g de tamices moleculares de 3 Å y 73 g (1,21 moles) de ácido acético. A continuación, se añaden gota a gota 72 g (486 mmol) de 2-isopropil-benzaldehído y la mezcla de reacción se calienta adicionalmente a reflujo durante 4 horas. La mezcla de reacción se enfría después a 0 ºC y se añaden 45,8 g (729 mmol) de cianoborohidruro de sodio en 10 minutos en porciones y la mezcla de reacción se agita de nuevo durante 3 horas a reflujo. La mezcla de reacción enfriada se filtra sobre una torta de tierra de diatomeas. La torta se lava abundantemente con metanol y los extractos metanólicos se concentran al vacío. Después se añade agua al residuo y el pH se ajusta a 12 con 400 ml de una solución acuosa 1 N de hidróxido sódico. La capa acuosa se extrae con acetato de etilo, se lava con agua (2 x 300 ml) y se seca sobre sulfato de magnesio para producir 81,6 g (88 %) de N-(2-isopropilbencil) ciclopropanamina como un aceite amarillo utilizado como tal en la siguiente etapa.

La sal de hidrocloruro se puede preparar disolviendo N-(2-isopropilbencil) ciclopropanamina en éter dietílico (1,4 ml/g) a 0 ºC, seguido de la adición de una solución 2M de ácido clorhídrico en éter dietílico (1,05 eq.). Después de 2 horas de agitación, se filtra el hidrocloruro de N-(2-isopropilbencil) ciclopropanamina (1:1), se lava con éter dietílico y se seca a vacío a 40 ºC durante 48 horas. Pf. (punto de fusión) = 149 ºC

Etapa B: preparación de N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-N-(2-isopropilbencil)-1-metil-1H-pirazol-4carboxamida

A 40,8 g (192 mmol) de N-(2-isopropilbencil)ciclopropanamina en 1 l de tetrahidrofurano seco se añaden a temperatura ambiente, 51 ml (366 mmol) de trietilamina. Una solución de 39,4 g (174 mmol) de cloruro de 3(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carbonilo en 800 ml de tetrahidrofurano seco se añade gota a gota manteniendo la temperatura por debajo de 34 °C. La mezcla de reacción se calienta a reflujo durante 2 horas y luego se deja durante la noche a temperatura ambiente. Las sales se filtran y el filtrado se concentra al vacío para producir 78,7 g de un aceite marrón. La cromatografía en columna sobre gel de sílice (750 g -gradiente de n-heptano/acetato de etilo) produce 53 g (71 % de rendimiento) de N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-N-(2-isopropilbencil)-1-metil1H-pirazol-4-carboxamida como un aceite amarillo que cristaliza lentamente. P.f. = 76-79 ºC.

De la misma forma, los compuestos A2 a A19, A21, A22 pueden prepararse de acuerdo con la preparación descrita para el compuesto A1.

Preparación de N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-N-(2-isopropilbencil)-1-metil-1H-pirazol-4-carbotioamida (compuesto A20)

Una solución de 14,6 g (65 mmol) de pentasulfuro de fósforo y 48 g (131 mmol) de N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5fluoro-N-(2-isopropilbencil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida en 500 ml de dioxano se calienta a 100 ºC durante 2 horas. A continuación se añaden 50 ml de agua y la mezcla de reacción se calienta adicionalmente a 100 ºC durante otra hora. La mezcla de reacción enfriada se filtra sobre un cartucho de alúmina básica. El cartucho se lava con diclorometano y los extractos orgánicos combinados se secan sobre sulfato de magnesio y se concentran al vacío para producir 55,3 g de un aceite naranja. El residuo se tritura con algunos ml de éter dietílico hasta que se produce la cristalización. Los cristales se filtran y se secan a vacío a 40 ºC durante 15 horas para producir 46,8 g (88 % de rendimiento) de N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-N-(2-isopropilbencil)-1-metilo -1H-pirazol-4-carbotioamida. Pf = 64-70 ºC. La Tabla 1 proporciona el logP y los datos de RMN(1H) de los compuestos A1 a A20. En la tabla 1, los valores de logP se determinaron de acuerdo con la Directiva de CEE 79/831 Anexo V.A8 mediante HPLC (cromatografía líquida de alta resolución) en una columna de fase inversa (C 18), utilizando el procedimiento que se describe a continuación:

Temperatura: 40 °C; Fases móviles: ácido fórmico acuoso al 0,1 % y acetonitrilo; gradiente lineal desde 10 % de acetonitrilo hasta 90 % de acetonitrilo.

La calibración se llevó a cabo utilizando alcano-2-onas no ramificadas (que comprenden de 3 a 16 átomos de carbono) con valores de logP conocidos (determinación de los valores de logP mediante los tiempos de retención usando la interpolación lineal entre dos alcanonas sucesivas). Los valores lambda-max se determinaron usando

espectros UV de 200 nm a 400 nm y los valores pico de las señales cromatográficas.

Comp.

logP RMN

A1

3,35 RMN de 1H (500 MHz, CHCl3-d): δ ppm 0,64 (bs, 4H), 1,21 (d, J = 6,60 Hz, 6H), 2,44 -2,80 (m, 1 H), 3,01 -3,29 (m, 1 H), 3,78 (s, 3H), 4,76 (bs, 2H), 6,89 (†, J= 54,70 Hz, 1H), 7,12-7,33 (m, 4H).

A2

3,44 RMN de 1H (500 MHz, CHCI3-d):δ ppm 0,47-0,77 (m, 6H),0,80-1,04 (m, 2H), 1,92 (s a, 1 H), 2,66 (s a, 1 H), 3,80 (s, 3H), 4,92 (bs, 2H), 6,90 (†, J= 54,50 Hz, 1H), 7,01 -7,25 (m, 4H).

A3

4,06 RMN de 1H (500 MHz, CHCl3-d): δ ppm 0,61 (bs, 4H), 1,46 (s, 9H), 2,77 -2,98 (m, 1H), 3,89 (s, 3H), 5,05 (s a, 2 H), 6,91 (†, J=54,70 Hz, 1 H), 7,20 (bs, 3H), 7,35-7,48 (m, 1H).

A4

3,76 RMN de 1H (300 MHz, CHCl3-d): δ ppm 0,65 -0,69 (m, 4H), 1,21 (†, 3H), 2,62 -2,64 (m, 3H), 3,81 (s, 3H), 4,70 (s, 2H), 6,85 (†, J=54,6 Hz, 1 H), 7,04 -7,22 (m, 3H).

A5

4,09 RMN de 1H (500 MHz, CHCl3-d): δ ppm f0,63 -0,73 (m, 4H), 1,22 (d, J = 6,92 Hz, 6H), 2,59 -2,87 (m, 1 H), 2,98 -3,30 (m, 1 H), 3,82 (s, 3H), 4,74 (bs, 2H), 6,88 (†, J=54,40 Hz, 1 H), 7,20 -7,27 (m, 3H).

A6

3,41 RMN de 1H (300 MHz, CHCl3-d): δ ppm 0,65 -0,66 (m, 4H), 1,21 (†, 3H), 2,62 (c, 2H), 2,64 (s a, 1 H), 3,81 (s, 3H), 4,71 (s, 2H), 6,86 (†, J=54,6 Hz, 1 H), 6,89 -6,95 (m, 2H), 7,13-7,18 (m, 1H).

A7

3,70 RMN de 1H (300 MHz, CHCl3-d): δ ppm 0,65 -0,69 (m, 4H), 1,22 (d, 6H), 2,69 (bs, 1H), 3,10-3,14 (m, 1H), 3,81 (s, 3H), 4,75 (s, 2H), 6,86 (†, J= 54,6 Hz, 1H), 6,88 -6,93 (m, 2H), 7,23 -7,28 (m, 1 H).

A8

3,46 RMN de 1H (300 MHz, CHCl3-d): δ ppm 0,60 -0,66 (m, 6H), 0,89 -0,95 (m, 2H), 1,82 -1,84 (m, 1 H), 2,73 (s a, 1 H), 3,81 (s, 3H), 4,89 (s, 2H), 6,68 -6,99 (m, 4H).

A9

4,21 RMN de 1H (300 MHz, CHCl3-d): δ ppm 0,64 -0,68 (m, 4H), 1,56-1,62 (m, 2H), 1,62 -1,70 (m, 2H), 1,76 -1,83 (m, 2H), 1,96 -2,05 (m, 2H), 2,71 (s a, 1 H), 3,13 -3,19 (m, 1 H), 3,81 (s, 3H), 4,76 (s, 2H), 6,86 (†, J=54,0 Hz, 1 H), 6,87 -6,97 (m, 2H), 7,23 -7,28 (m, 1H).

A10

3,65 RMN de 1H (400 MHz, CHCl3-d): δ ppm 0,65 (bs, 4H), 1,21 (d, J = 6,75 Hz, 5H), 2,29 -2,59 (m, 1 H), 3,00 -3,36 (m, 1 H), 3,79 (s, 3H), 4,83 (s, 2H), 6,68 -7,06 (m, 2H), 7,13 (d, J = 7,78 Hz, 1 H), 7,27 -7,33 (m, 1H).

A11

3,70 RMN de 1H (500 MHz, CHCl3-d): δ ppm 0,65 (bs, 4H), 2,31 (s, 3H), 2,64 (m, 1 H), 3,81 (s, 3H), 4,73 (bs, 2H), 6,89 (†, J= 54,6 Hz, 1H), 7,01-7,14 (m, 3H).

(continuación)

Comp.

logP RMN

A12

3,99 RMN de 1H (500 MHz, CHCl3-d): δ ppm 0,66 (bs, 4H), 1,22 (d, J = 6,97 Hz, 6H), 2,31 (s, 3H), 2,54 -2,75 (m, 1 H), 2,99 -3,25 (m, 1 H), 3,81 (s, 3H), 4,75 (bs, 2H), 6,89 (†, J=53,90Hz, 1 H), 7,01 7,23 (m, 3H).

A13

3,76 RMN de 1H (500 MHz, CHCl3-d): δ ppm 0,61 -0,68 (m, 6H),0,80-1,00 (m, 2H), 1,74 -2,00 (m, 1 H), 2,31 (s, 3H), 2,53 -2,82 (m, 1 H), 3,81 (s, 3H), 4,89 (bs, 2H), 6,83 (†, J=54,80 Hz, 1 H), 6,91 -7,06 (m, 3H).

A14

4,36 RMN de 1H (500 MHz, CHCl3-d): δ ppm 0,62 (m, 4H), 1,44 (s, 9H), 2,28 (s, 3H), 2,74 -3,02 (m, 1 H), 3,83 (bs, 3H), 5,02 (bs, 2H), 6,85 (†, J=54,40 Hz, 1 H), 7,01 (bs, 1H), 7,21 -7,29 (m, 2 H).

A15

3,80 RMN de 1H (500 MHz, CHCl3-d): δ ppm 0,50 -0,67 (m, 4H), 2,81 (s a, 1 H), 3,78 (s, 3H), 4,85 (bs, 2H), 6,78 (†, J=55,00 Hz, 1 H), 7,20 -7,29 (m, 2H), 7,54 (d, J=8,17 Hz, 1H).

A16

3,78 RMN de 1H (500 MHz, CHCl3-d): δ ppm 0,55 -0,70 (m, 4H), 2,37 (s, 3H), 2,72 -3,04 (m, 1H), 3,83 (bs, 3H), 4,91 (bs, 2H), 6,86 (†, J= 54,50 Hz, 1H), 7,10-7,20 (m, 2H), 7,54 (d, J=7,89 Hz, 1H).

A17

3,46 RMN de 1H (500 MHz, CHCl3-d): δ ppm 0,47 -0,64 (m, 4H), 2,29 -2,55 (m, 1 H), 3,80 (s, 3H), 5,05 (s, 2H), 6,95 (†, J=54,40 Hz, 1 H), 7,40 (†, J=7,86 Hz, 1 H), 7,60-7,70 (dd, 2H).

A18

3,62 RMN de 1H (500 MHz, CHCl3-d): δ ppm 0,50 -0,74 (m, 4H), 2,45 -2,71 (m, 1 H), 3,81 (s, 3H), 4,99 (s, 2H), 6,91 (†, J=54,40 Hz, 1 H), 7,45 -7,57 (m, 2H).

A19

4,04 RMN de 1H (500 MHz, CHCl3-d): δ ppm 0,65 (bs, 4H), 1,20 (†, J= 7,43 Hz, 3H), 2,22 (s, 3H), 2,24 (s, 3H), 2,58 -2,64 (m, 2H), 3,80 (s, 3H), 4,70 (bs, 2H), 6,89 (†, J= 54,70 Hz, 3H), 6,98 (bs, 2H).

A20

4,36 RMN de 1H (500 MHz, CHCl3-d): δ ppm 0,55 -0,84 (m, 4H), 1,27 (d, J = 6,97 Hz, 6H), 2,73 -2,85 (m, 1 H), 3,04 -3,23 (m, 1 H), 3,80 (s, 3H), 4,60 -5,06 (m, 1 H), 6,99 -7,38 (m, 5H).

Ejemplo I: Falta de resistencia cruzada en campo aislado altamente resistente a boscalid

Los siguientes ejemplos son ilustrativos de los procedimientos de regulación del crecimiento de las plantas de acuerdo con la invención, pero no deben entenderse como limitativos de dicha presente invención.

5 Las poblaciones resistentes a boscalid de Botrytis cinerea se recogieron del campo y se caracterizaron mediante secuenciación del gen SDHB que codifica la subunidad B de la succinato deshidrogenasa. Se retuvieron de cuatro a cinco cepas con sustituciones SDHB_P225H, F para ensayos de sensibilidad posteriores en placa de microtitulación. Se determinaron la CI50 de los compuestos de prueba y se calcularon los factores de resistencia (RF) como la relación de CI50 mutante/CI50 WT (Bo47). La actividad de los compuestos de fórmula (I) de acuerdo con la

10 invención se comparó con Boscalid, fluxapiroxad, pentiopirad e isopirazam (Tabla 1). Las cepas que dieron un RF por debajo de 10 se consideraron sensibles, moderadamente resistentes cuando el RF estaba comprendida entre 10 y 50, resistente por encima de 50.

Los resultados de los inventores demostraron muy bien que las cepas que albergan sustituciones de P225H y F seguían siendo sensibles a los compuestos de fórmula (I) de acuerdo con la invención, mientras que se volvieron

15 moderadamente resistentes a isopirazam y resistentes a otros inhibidores de SDHi probados.

Además, se observó que un compuesto probado (Compuesto A18) siempre era más activo en cepas con sustituciones de P225 que en cepas de tipo salvaje. Estos resultados enfatizan el potencial de los compuestos de fórmula (I) de acuerdo con la invención como rompedores de la resistencia de cepas de hongos resistentes al fungicida SDHI y, particularmente, a cepas que tienen sustituciones SDHB_P225H, F.

imagen12

Ejemplo 2: Sensibilidad mitocondrial de mutantes resistentes a boscalid

La actividad de los compuestos se investigó a nivel del objetivo mitocondrial y se comparó con otros inhibidores de SDH. El aislado 3884 se recogió del campo y la secuenciación del gen SDHB reveló una sustitución P225H.

Las mitocondrias se extrajeron de acuerdo con Cramer y col., (1983) Analytical biochemistry, 128, 384-392 y el

5 micelio se preparó según Fritz y col., (1993). Agronomía 13, 225-230 excepto que la incubación de las esporas se llevó a cabo durante 48 horas. La actividad de SDH se midió siguiendo la reducción de DCPIP (2,6-diclorofenolindofenol) a 595 nm en el tiempo. Para probar los inhibidores de SDH, las mitocondrias se incubaron con compuestos de prueba durante 20 minutos antes del inicio de la reacción. La inhibición de la actividad succinatoubiquinona reductasa se expresó como el pI50, que representa el -log10 de la concentración que inhibe la reducción

10 de DCPIP en un 50 % (CI50). Los pI50 obtenidos en mitocondrias mutadas se compararon con los calculados para la cepa Bo47 WT utilizada por referencia en estos experimentos.

Los resultados de los inventores mostraron que el pI50 obtenidos con compuestos de fórmula (I) de acuerdo con la invención en mitocondrias extraídas de la cepa 3884 (sustitución P225H) siempre son superiores o iguales a los obtenidos en la cepa de referencia (clasificación A). Esto demuestra que la sustitución SDHB_P225H no 15 compromete la actividad del compuesto de fórmula (I) en el complejo Sdh mientras que esta mutación afecta significativamente a la actividad de otros inhibidores de SDH probados (una reducción de pI50 en más de una unidad se observó comúnmente con otros inhibidores de SDH). Para confirmar estos datos, la CI50 de los compuestos de fórmula (I) de acuerdo con la invención se registró en la cepa 3884 (sustitución P225H) y se comparó con la cepa Bo47 WT. Como se esperaba, los compuestos de fórmula (I) todavía controlaban las cepas de tipo salvaje y 3884

20 cuando la actividad de otros inhibidores de SDH estaba alterada en la cepa 3884.

Tabla 2: Sensibilidad conferida por sustituciones de aminoácidos a nivel mitocondrial (valor PI50) y celular (CI50)

PI50 Bo47 (tipo salvaje)

PI50 P225H 3884 Clasificación CI50 Bo47 (tipo salvaje) CI50 P225H 3884

Compuesto A5

8,2 8,9 A 0.026 0.025

Compuesto A12

8,4 9,0 A 0.019 0.028

Compuesto A7

8,4 8,8 A 0,03 0.041

Compuesto A21

8/7,5 8,6 A 0.016 0,03

Compuesto A16

7,7 8,3 A 0.079 0,15

Compuesto A1

7,9 8,5 A <0,006 0,03

Compuesto A18

7,8 8,2 A 0,4 0,21

Compuesto A15

7,8 8,2 A 0,48 0,43

Compuesto A22

8,4 8,5 A 0,15 0,32

Compuesto A17

8,0 8,5 A 0,11 0.032

Compuesto A9

8,3 8,5 A 0.018 0.015

Compuesto A8

8,1 8,5 A 0,19 0,12

Compuesto A2

8,2 8,6 A n.d. n.d.

Compuesto A20

6,2 7,5 A 2,7 1,5

Compuesto A10

8,4 8,2 B <0,006 0,04

Compuesto A6

8,1 8,6 A n.d. 9,6

Compuesto A14

8,3 8,5 A 0,77 0,58

Boscalid

7,4 5,3 C 0,28 >20

Fluxapiroxad

8,0 6,2 C 0.049 7,6

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Claims (1)

1. imagen1

   imagen2