ES2671452T3 - Compuestos de [1,2,4]triazol e imidazol sustituidos como fungicidas - Google Patents

Compuestos de [1,2,4]triazol e imidazol sustituidos como fungicidas Download PDF

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Maria Angelica QUINTERO PALOMAR
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Erica May Wilson LAUTERWASSER
Jan Klaas Lohmann
Thomas Grote
Manuel KRETSCHMER
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Abstract

Compuestos de la fórmula I**Fórmula** en donde A es CH o N; R1 es alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6 o cicloalquilo C3-C6; en donde las unidades estructurales alifáticas de R1 no están sustituidas adicionalmente o llevan uno, dos, tres o hasta el número máximo posible de grupos idénticos o diferentes R1a que independientemente uno de otro se seleccionan de: R1a halógeno, OH, CN, alcoxi C1-C4, cicloalquilo C3-C6, halogenoalquilo C3-C6 y halogenoalcoxi C1-C4; en donde las unidades estructurales cicloalquilo de R1 no están sustituidas adicionalmente o llevan uno, dos, tres, cuatro, cinco o hasta el número máximo de grupos R1b idénticos o diferentes que se eligen independientemente uno de otro a partir de: R1b halógeno, OH, CN, alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, halogenoalquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, halogencicloalquilo C3- C6 y halogenoalcoxi C1-C4; R2 es hidrógeno, alquilo C1-C4, alquenilo C2-C4 o alquinilo C2-C4; en donde las unidades estructurales alifáticas de R2 no están sustituidas adicionalmente o llevan uno, dos, tres o hasta el número máximo posible de grupos idénticos o diferentes R2a que se seleccionan independientemente uno de otro de: R2a halógeno, OH, CN, alcoxi C1-C4, cicloalquilo C3-C6, halogenoalquilo C3-C6 y halogenoalcoxi C1-C4; R3 se selecciona de hidrógeno, halógeno, CN, alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, alquenilo C2-C4, alquinilo C2-C4, cicloalquilo C3-C6 y S(O)p(alquilo C1-C4), en donde p es 0, 1 o 2, y en donde cada uno de R3 no está sustituido o está sustituido adicionalmente por uno, dos, tres o cuatro R3a; en donde R3a se selecciona independientemente entre halógeno, CN, OH, alquilo C1-C4, halogenoalquilo C1-C4, cicloalquilo C3- C6, halogenoalquilo C3-C6, alcoxi C1-C4 y halogenoalcoxi C1-C4; R5 es hidrógeno, halógeno, CN, alquilo C1-C6, halogenoalquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, halogenoalcoxi C1-C6, C(>=O)-O- (alquilo C1-C6), cicloalquilo C3-C6 o heterociclilo de tres, cuatro, cinco, seis o siete miembros saturado o parcialmente insaturado, en donde el heterociclilo contiene 1, 2, 3 o 4 heteroátomos seleccionados entre O, N y S, y en donde el cicloalquilo y heterociclilo no está sustituido (m>=0) o está sustituido con (R4)m; R6 es hidrógeno, halógeno, CN, alquilo C1-C6, halogenoalquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, alcoxi C1-C6 y halogenoalcoxi C1-C6; en donde las unidades estructurales alquenilo y alquinilo no están adicionalmente sustituidos o llevan uno, dos, tres, cuatro, cinco o hasta el número máximo de grupos R6a idénticos o diferentes que independientemente uno de otro se seleccionan de: R6a halógeno, alquilo C1-C4, halogenoalquilo C1-C4, Si(CH3)3; R7 es hidrógeno, halógeno, CN, alquilo C1-C6, halogenoalquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, alcoxi C1-C6, halogenoalcoxi C1-C6, C(>=O)-O-(alquilo C1-C6), Si(CH3)3, cicloalquilo C3-C6 o heterociclilo saturado o parcialmente insaturado de tres, cuatro, cinco, seis o siete miembros, en donde el heterociclilo contiene 1, 2, 3 o 4 heteroátomos seleccionados entre O, N y S, y en donde el cicloalquilo y el heterociclilo no están sustituidos (m>=0) o están sustituidos con (R4)m; y en donde las unidades estructurales alquenilo y alquinilo no están sustituidas adicionalmente o llevan uno, dos, tres, cuatro, cinco o hasta el número máximo de grupos R7a idénticos o diferentes que independientemente uno de otro se seleccionan de: halógeno R7a, alquilo C1-C4, halogenoalquilo C1-C4, Si(CH3)3; en donde cero o uno de R5 y R7 se selecciona de cicloalquilo y heterociclo; o R5 y R7 junto con los átomos de carbono a los que están unidos forman un cicloalquenilo C3-C6, que no está sustituido en la cadena saturada o está sustituido con (R8)n; y R6 es como se definió anteriormente; o R6 y R7 junto con los átomos de carbono a los que están unidos forman un cicloalquilo C3-C6, que no está sustituido o está sustituido con (R8)n; y R5 se selecciona de hidrógeno, halógeno, CN, alquilo C1-C6, halogenoalquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, halogenoalcoxi C1-C6 y C(>=O)-O-(alquilo C1-C6); en donde m es 0, 1, 2, 3, 4 o 5; R4 se selecciona en cada caso independientemente entre halógeno, CN, NO2, OH, SH, alquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6 y cicloalquilo C3-C6, en donde cada de R4 no está sustituido o está sustituido adicionalmente por uno, dos, tres o cuatro R4a en donde R4a se selecciona independientemente de halógeno; n es 0, 1, 2, 3, 4 o 5; R8 se selecciona en cada caso independientemente entre los sustituyentes definidos para R4; en donde cada uno de R8 está sin sustituir o sustituido adicionalmente por uno, dos, tres o cuatro R8a que, en cada caso, se seleccionan independientemente de los sustituyentes definidos para R4a; y los N-óxidos y las sales agrícolamente aceptables de los mismos.

Description

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DESCRIPCION
Compuestos de [1,2,4]triazol e imidazol sustituidos como fungicidas
La presente invención se refiere a compuestos de [1,2,4]triazol e imidazol sustituidos y a los N-óxidos y sus sales para combatir hongos fitopatógenos, y al uso y métodos para combatir hongos fitopatógenos y a semillas recubiertas con al menos uno de tales compuestos. La invención también se refiere a procesos para preparar estos compuestos, compuestos intermedios, procedimientos para preparar dichos intermedios, y a composiciones que comprenden al menos un compuesto I.
En muchos casos, en particular a bajas tasas de aplicación, la actividad fungicida de compuestos fungicidas conocidos es insatisfactoria. Con base en esto, era un objeto de la presente invención proporcionar compuestos que tuvieran actividad mejorada y/o un espectro de actividad más amplio frente a hongos fitopatógenos nocivos.
Sorprendentemente, este objetivo se consigue mediante el uso de los compuestos [1,2,4]triazol e imidazol sustituidos de la fórmula I que tienen una actividad fungicida favorable frente a hongos fitopatógenos.
De acuerdo con esto, la presente invención se refiere a los compuestos de la fórmula I
imagen1
en donde A es CH o N;
R1 es alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6 o cicloalquilo C3-C6;
en donde las unidades estructurales alifáticas de R1 no están sustituidos adicionalmente o llevan uno, dos, tres o hasta el número máximo posible de grupos idénticos o diferentes R1a que independientemente uno de otro se seleccionan de:
R1a halógeno, OH, CN, alcoxi C1-C4, cicloalquilo C3-C6, halogenoalquilo C3-C6 y halogenoalcoxi C1-C4;
en donde las unidades estructurales cicloalquilo de R1 no están sustituidos adicionalmente o llevan uno, dos, tres, cuatro, cinco o hasta el número máximo de grupos R1b idénticos o diferentes que se eligen independientemente uno de otro a partir de:
R1b halógeno, OH, CN, alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, halogenoalquilo C1-C4, -cicloalquilo C3-C6, -halogenoalcoalquilo C3- C6 y halogenoalcoxi C1-C4;
R2 es hidrógeno, alquilo C1-C4, alquenilo C2-C4 o alquinilo C2-C4;
en donde las unidades estructurales alifáticas de R2 no están sustituidas adicionalmente o llevan uno, dos, tres o hasta el número máximo posible de grupos idénticos o diferentes R2a que se seleccionan independientemente uno de otro de:
R2a halógeno, OH, CN, alcoxi C1-C4, cicloalquilo C3-C6, halogenoalquilo C3-C6 y halogenoalcoxi C1-C4;
R3 se selecciona de hidrógeno, halógeno, CN, alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, alquenilo C2-C4, alquinilo C2-C4, -cicloalquilo C3-C6 y S(O)p(alquilo C1-C4), en donde p es 0, 1 o 2, y en donde cada uno de R3 no está sustituido o está sustituido adicionalmente por uno, dos, tres o cuatro R3a; en donde R3a se selecciona independientemente entre halógeno, CN, OH, alquilo C1-C4, halogenoalquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, halogenoalquilo C3-C6, alcoxi C1-C4 y halogenoalcoxi C1-
C4;
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R5 es hidrógeno, halógeno, CN, alquilo C1-C6, halogenoalquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, halogenoalcoxi C1-C6, C(=O)-O- (alquilo C1-C6), -cicloalquilo C3-C6 o heterociclilo de tres, cuatro, cinco, seis o siete miembros saturado o parcialmente insaturado, en donde el heterociclilo contiene 1, 2, 3 o 4 heteroátomos seleccionados entre O, N y S, y en donde el cicloalquilo y heterociclilo no está sustituido (m=O) o está sustituido con (R4)m;
R6 es hidrógeno, halógeno, CN, alquilo C1-C6, halogenoalquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, alcoxi C1-C6 y halogenoalcoxi C1-C6; en donde las unidades estructurales alquenilo y alquinilo no están adicionalmente sustituidos o llevan uno, dos, tres, cuatro, cinco o hasta el número máximo de grupos R6a idénticos o diferentes que independientemente uno de otro se seleccionan de:
R6a halógeno, alquilo C1-C4, halogenoalquilo C1-C4, Si(CH3)3;
R7 es hidrógeno, halógeno, CN, alquilo C1-C6, halogenoalquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, alcoxi C1-C6, halogenoalcoxi C1-C6, C(=O)-O- (alquilo C1-C6), Si(CH3)3, cicloalquilo C3-C6 o heterociclilo saturado o parcialmente insaturado de tres, cuatro, cinco, seis o siete miembros, en donde el heterociclilo contiene 1, 2, 3 o 4 heteroátomos seleccionados entre O, N y S, y en donde el cicloalquilo y el heterociclilo no están sustituidos (m=0) o están sustituidos con (R4)m; y en donde las unidades estructurales alquenilo y alquinilo no están sustituidas adicionalmente o llevan uno, dos, tres, cuatro, cinco o hasta el número máximo de grupos R7a idénticos o diferentes que independientemente uno de otro se seleccionan de:
halógeno R7a, alquilo C1-C4, halogenoalquilo C1-C4, Si(CH3)3;
en donde cero o uno de R5 y R7 se selecciona de cicloalquilo y heterociclo;
o R5 y R7 junto con los átomos de carbono a los que están unidos forman un cicloalquenilo C3-C6, que no está sustituido en la cadena saturada o está sustituido con (R8)n; y R6 es como se definió anteriormente;
o R6 y R7 junto con los átomos de carbono a los que están unidos forman un cicloalquilo C3-C6, que no está sustituido o está sustituido con (R8)n; y R5 se selecciona de hidrógeno, halógeno, CN, alquilo C1-C6, halogenoalquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, halogenoalcoxi C1-C6 y C(=O)-O-(alquilo C1-C6);
en donde
m es 0, 1, 2, 3, 4 o 5;
R4 se selecciona en cada caso independientemente entre halógeno, CN, NO2, OH, SH, alquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6 y cicloalquilo C3-C6, en donde cada de R4 no está sustituido o está sustituido adicionalmente por uno, dos, tres o cuatro R4a en donde
R4a se selecciona independientemente de halógeno;
n es 0, 1, 2, 3, 4 o 5;
R8 se selecciona en cada caso independientemente entre los sustituyentes definidos para R4; en donde cada uno de R8 está sin sustituir o sustituido adicionalmente por uno, dos, tres o cuatro R8a que, en cada caso, se seleccionan independientemente de los sustituyentes definidos para R4a;
y los N-óxidos y las sales agrícolamente aceptables de los mismos.
Los compuestos de la invención se pueden preparar de la siguiente manera.
Un 4-halo, en particular 4-bromo, fenil compuesto III puede transformarse en el componente de alquenilo I usando metodología de acoplamiento cruzado conocida por el experto usando, por ejemplo, un derivado de ácido borónico tal como el reactivo IV-3, en donde R' es preferiblemente hidrógeno o alquilo (C1-C4):
imagen2
Alternativamente, el haluro III puede transformarse en un éster de ácido borónico usando el reactivo IV-1 o IV-2, por ejemplo, en donde R', R", R''' y R"" son independientemente hidrógeno o -alquilo (C1-C4), que conduce a los compuestos II. Se puede usar un catalizador tal como PdCh, PdCh (dppf) o Pd(PPh3)4. En los compuestos II, "R" tiene 5 el significado correspondiente a los sustituyentes del reactivo boro respectivo IV-1 o IV-2 utilizado. Luego, II se acopla con un haluro de vinilo para dar como resultado los compuestos I (véase, por ejemplo, Lightfoot, Andrew P., Synlett, (3), 529-531, 2005; Hogan, Anne-Marie L. et al, Journal of Organic Chemistry, 73(15), 6041-6044, 2008). Para la reacción de los compuestos II con un haluro de vinilo, puede usarse un catalizador tal como PdCl2, PdCl2 (dppf) o Pd(PPh3)4. (Song, Chun et al Tetrahedron, 61(31), 7438-7446; 2005; Batey, Robert A. and Quach, Tan D. Tetrahedron 10 Letters, 42(52), 9099-9103; 2001).
imagen3
Alternativamente, los compuestos I se pueden preparar mediante la reacción de halo, en particular bromo, compuesto III con un agente de metalación "R-M" tal como iPrMgCl o BuLi. La especie metalorgánica se transforma a continuación en un aldehído (II b) o cetona (IIa) usando DMF o una amida correspondiente. Las cetonas 11 a también se pueden 15 obtener haciendo reaccionar un aldehído IIb con una especie organometálica R5-M (magnesio, litio, etc.) y posterior oxidación usando condiciones de Swern o Dess Martin para producir cetonas IIa.
imagen4
Las cetonas IIa así obtenidas pueden transformarse en un alqueno usando una metodología conocida por el experto, tales como reacciones de Wittig y otras reacciones de olefinación (Heravi, Majid M., Faghihi, Zeinab from Current
Organic Chemistry (2012), 16(18), 2097-2123; Shindo, Mitsuru; Matsumoto, Kenji Topics in Current Chemistry (2012), 327(Stereoselective Alkene Synthesis), 1-32; Hu, Yang; Zhang, X. Peter Topics in Current Chemistry (2012), 327(Stereoselective Alkene Synthesis), 147-162, Odom, Aaron L. Dalton Transactions (2011), 40(12), 2689-2695).
imagen5
5 Los compuestos halo III pueden prepararse a partir de moléculas conocidas. Por ejemplo, se genera un fenilo sustituido de Grignard y se transforma en una cetona (en analogía a los compuestos en, por ejemplo, el documento WO 2013/07767). La epoxidación seguida de reacción con triazol conduce al bromuro VI.
imagen6
Alternativamente, los halo/bromo compuestos III se pueden preparar usando el siguiente esquema: Se genera un 10 Grignard y el compuesto de acilo así obtenido se clora usando un agente de cloración (por ejemplo, SO2O2, NCS, Ch). La adición de una especie orgánica de metal (por ejemplo, un compuesto de Grignard) conduce a un cloroalcohol, que puede transformarse posteriormente en compuesto de halo/bromo III.
imagen7
Los compuestos I, en donde R2 es diferente de hidrógeno se pueden obtener a partir de compuestos de alcohol I 15 (R2=H) por reacción del compuesto de alcohol con R2-LG, en donde LG representa un grupo saliente nucleófilamente
sustituible, tal como halógeno, alquilsulfonilo, alquilsulfoniloxi y arilsulfoniloxi, preferiblemente cloro, bromo o yodo, particularmente preferiblemente bromo, preferiblemente en presencia de una base. A, R1, R2, R3, R4, R5, R6 y m son como se definen el presente documento.
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Los N-óxidos se pueden preparar a partir de los compuestos de la invención de acuerdo con métodos de oxidación convencionales, por ejemplo, tratando los compuestos I con un perácido orgánico tal como ácido metacloroperbenzoico (compárense los documentos Wo 03/64572 o J. Med. Chem. 38(11), 1892-903, 1995); o con agentes oxidantes inorgánicos tales como peróxido de hidrógeno (véase J. Heterocic. Chem. 18(7), 1305-8, 1981) u oxone (véase J. Am. Chem. Soc. 123(25), 5962-5973, 2001). La oxidación puede conducir a mono-N-óxidos puros o a una mezcla de diferentes N-óxidos, que pueden separarse por métodos convencionales tales como cromatografía.
Si la síntesis produce mezclas de isómeros, generalmente no se requiere una separación ya que en algunos casos los isómeros individuales pueden ser interconvertidos durante el tratamiento para uso o durante la aplicación (por ejemplo, bajo la acción de la luz, ácidos o bases). Dichas conversiones también pueden tener lugar después del uso, por ejemplo, en el tratamiento de plantas en la planta tratada, o en el hongo dañino que va a ser controlado.
A continuación, se describen adicionalmente los compuestos intermedios. Una persona experta entenderá fácilmente que las preferencias para los sustituyentes, también en particular las que se dan en las tablas a continuación para los sustituyentes respectivos, proporcionados el presente documento en relación con los compuestos I se aplican en consecuencia a los compuestos intermedios. De este modo, los sustituyentes en cada caso tienen, independientemente uno de otro o más preferiblemente en combinación, los significados como se definen el presente documento.
Los compuestos de fórmula VI son al menos parcialmente nuevos. En consecuencia, una realización adicional de la presente invención son compuestos de fórmula VI (véase más arriba), en donde las variables son tal como se definen y preferiblemente se definen para la fórmula I el presente documento.
Los compuestos de fórmula Via son al menos parcialmente nuevos. En consecuencia, una realización adicional de la presente invención son compuestos de fórmula VIa (véase más arriba), en donde las variables son tal como se definen y preferiblemente se definen para la fórmula I de este documento.
Los compuestos de fórmula VIb son al menos parcialmente nuevos. En consecuencia, una realización adicional de la presente invención son compuestos de fórmula VIb (véase más arriba), en donde las variables son como se han definido y preferiblemente se definen para la fórmula I de este documento.
Los compuestos de fórmula V son al menos parcialmente nuevos. En consecuencia, una realización adicional de la presente invención son compuestos de fórmula V (véase más arriba), en donde las variables son como se han definido y preferiblemente se definen para la fórmula I de este documento.
Los compuestos de fórmula Va son al menos parcialmente nuevos. En consecuencia, una realización adicional de la presente invención son compuestos de fórmula Va (véase más arriba), en donde las variables son como se han definido y preferiblemente se definen para la fórmula I de este documento.
Los compuestos de fórmula III son al menos parcialmente nuevos. En consecuencia, una realización adicional de la presente invención son compuestos de fórmula III (véase más arriba), en donde las variables son como se han definido y preferiblemente se definen para la fórmula I en el presente documento.
Los compuestos de fórmula II son al menos parcialmente nuevos. En consecuencia, una realización adicional de la presente invención son compuestos de fórmula II (véase más arriba), en donde las variables son tal como se definen y preferiblemente se definen para la fórmula I de este documento.
Los compuestos de fórmula IIa son al menos parcialmente nuevos. En consecuencia, una realización adicional de la presente invención son compuestos de fórmula IIa (véase más arriba), en donde las variables son como se han definido y preferiblemente se definen para la fórmula I de este documento.
Los compuestos de fórmula 11 b son al menos parcialmente nuevos. En consecuencia, una realización adicional de la presente invención son compuestos de fórmula 11 b (véase más arriba), en donde las variables son como se han definido y preferiblemente se definen para la fórmula I de este documento.
En las definiciones de las variables dadas anteriormente, se usan términos colectivos que son generalmente representativos para los sustituyentes en cuestión. El término "Cn-Cm" indica el número de átomos de carbono posibles en cada caso en el sustituyente o unidad estructural sustituyente en cuestión.
El término "halógeno" se refiere a flúor, cloro, bromo y yodo.
El término "alquilo C1-C6" se refiere a un grupo hidrocarbonado saturado de cadena lineal o ramificada que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, por ejemplo metilo, etilo, propilo, 1 -metiletilo, butilo, 1-metilpropilo, 2-metilpropilo, 1,1- dimetiletilo, pentilo, 1 -metilbutilo, 2-metilbutilo, 3-metilbutilo, 2,2-dimetilpropilo, 1 -etilpropilo, 1, 1 -dimetilpropilo, 1,2-
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dimetilpropilo, hexilo, 1-metilpentilo, 2-metilpentilo, 3-metilpentilo, 4-metilpentilo, 1,1-dimetilbutilo, 1,2-dimetilbutilo, 1,3- dimetilbutilo, 2, 2-dimetilbutilo, 2,3-dimetilbutilo, 3,3-dimetilbutilo, 1 -etilbutilo, 2-etilbutilo, 1, 1,2-trimetilpropilo, 1,2,2- trimetilpropilo, 1 -etil-1 -metilpropilo y 1 -etil-2-metilpropilo. Asimismo, el término "alquilo C2-C4" se refiere a un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada que tiene de 2 a 4 átomos de carbono, tal como etilo, propilo (n-propilo), 1- metiletilo (iso-propoilo), butilo, 1 -metilpropilo (sec.-butilo), 2-metilpropilo (iso-butilo), 1, 1 -dimetiletilo (tert-butilo).
El término "halogenoalquilo C1-C6" se refiere a un grupo alquilo que tiene 1 o 6 átomos de carbono como se definió anteriormente, en donde algunos o todos los átomos de hidrógeno en estos grupos pueden reemplazarse por átomos de halógeno como se menciona anteriormente. Ejemplos son grupos "halogenoalquilo C1-C2" tales como clorometilo, bromometilo, diclorometilo, triclorometilo, fluorometilo, difluorometilo, trifluorometilo, clorofluorometilo, diclorofluorometilo, clorodifluorometilo, 1 -cloroetilo, 1-bromoetilo, 1 -fluoroetilo, 2-fluoroetilo, 2,2-difluoroetilo, 2,2,2- trifluoroetilo, 2-cloro-2-fluoroetilo, 2-cloro-2,2-difluoroetilo, 2,2-dicloro-2-fluoroetilo, 2,2,2-tricloroetilo o pentafluoroetilo.
El término "hidroxialquilo C1-C6" se refiere a un grupo alquilo que tiene 1 o 6 átomos de carbono como se definió anteriormente, en donde algunos o todos los átomos de hidrógeno en estos grupos pueden reemplazarse por grupos OH.
El término "alquenilo C2-C6" se refiere a un radical hidrocarbonado insaturado de cadena lineal o ramificada que tiene de 2 a 6 átomos de carbono y un doble enlace en cualquier posición. Ejemplos son grupos "alquenilo C2-C4", tales como etenilo, 1-propenilo, 2-propenilo (alilo), 1-metiletenilo, 1 -butenilo, 2-butenilo, 3-butenilo, 1-metil-1-propenilo, 2- metil-1-propenilo, 1-metil-2-propenilo, 2-metil-2-propenilo.
El término "alquinilo C2-C6" se refiere a un radical hidrocarbonado insaturado de cadena lineal o ramificada que tiene de 2 a 6 átomos de carbono y que contiene al menos un triple enlace. Ejemplos son grupos "alquinilo C2-C4", como etinilo, prop-1-inilo, prop-2-inilo (propargilo), but-1-inilo, but-2-inilo, but-3-inilo, 1 -metil-prop-2-inilo.
El término "cicloalquilo C3-C6" se refiere a radicales hidrocarbonados saturados monocíclicos que tienen de 3 a 6 miembros de anillo de carbono, tales como ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo.
El término "cicloalquenilo C3-C6" se refiere a radicales hidrocarbonados monocíclicos que tienen de 3 a 6 miembros de anillo de carbono y un doble enlace, tales como ciclopropenilo, ciclobutenilo, ciclopentenilo, ciclohexenilo.
El término "-cicloalquil C3-C6 alquilo C1-C4" se refiere a alquilo que tiene 1 a 4 átomos de carbono (como se definió anteriormente), en donde un átomo de hidrógeno del radical alquilo está reemplazado por un radical cicloalquilo que tiene 3 a 6 átomos de carbono (como se definió anteriormente).
El término "alcoxi C1-C6" o "alcoxi C1-C4" se refiere a un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada que tiene 1 a 6 o 1 a 4 átomos de carbono que está unido a través de un oxígeno, en cualquier posición en el grupo alquilo. Ejemplos son grupos "alcoxi C1-C4", tales como metoxi, etoxi, n-propoxi, 1-metiletoxi, butoxi, 1-metipropoxi, 2-metilpropoxi o 1,1- dimetiletoxi.
El término "halogenoalcoxi C1-C6" o "halogenoalcoxi C1-C4" se refiere a un radical alcoxi C1-C6 o alcoxi C1-C4 como se definió anteriormente, en donde uno, algunos o todos los átomos de hidrógeno en estos grupos pueden ser reemplazado por uno o más átomos de halógeno como se menciona anteriormente. Ejemplos son grupos "halogenalcoxi C1-C4", tales como OCH2F, OCHF2, OCF3, OCH2O, OCHCh, OCCl3, clorofluorometoxi, diclorofluorometoxi, clorodifluorometoxi, 2-fluoroetoxi, 2-cloroetoxi, 2-bromoetoxi, 2-yodoetoxi, 2,2-difluoroetoxilo, 2,2,2-trifluoroetoxilo, 2-cloro-2-fluoroetoxilo, 2-cloro-2,2-difluoroetoxilo, 2,2-dicloro-2-fluoroetoxilo, 2,2,2-tricloro- etoxilo, OC2F5, 2-fluoropropoxi, 3-fluoropropoxi, 2,2-difluoropropoxi, 2,3-difluoro-propoxi, 2 cloropropoxi, 3- cloropropoxi, 2,3-dicloropropoxi, 2-bromo-propoxi, 3 bromopropoxi, 3,3,3-trifluoropropoxi, 3,3,3-tricloropropoxi, OCH2- C2F5, OCF2-C2F5, 1-fluorometil-2-fluoroetoxi, 1-clorometil-2-cloroetoxi, 1-bromometil-2-bromo-etoxi, 4-fluorobutoxi, 4- clorobutoxi, 4-bromobutoxi o nonafluorobutoxi.
El término "alcoxi C1-C4alquilo C1-C4" se refiere a alquilo que tiene 1 a 4 átomos de carbono (como se definió anteriormente), en donde un átomo de hidrógeno del radical alquilo se reemplaza por un grupo alcoxi C1-C4 (como definido anteriormente). Asimismo, el término "alcoxi C1-C6alquilo C1-C4" se refiere a alquilo que tiene 1 a 4 átomos de carbono (como se definió anteriormente), en donde un átomo de hidrógeno del radical alquilo se reemplaza por un grupo alcoxi C1-C6 (como se define arriba).
El término "alquiltio C1-C4" como se usa en el presente documento se refiere a grupos alquilo de cadena lineal o ramificada que tienen de 1 a 4 átomos de carbono (como se definió anteriormente) unidos a través de un átomo de azufre. Por consiguiente, el término "halogenoalquiltio C1-C4" como se usa en el presente documento se refiere a un grupo halogenoalquilo de cadena lineal o ramificada que tiene 1 a 4 átomos de carbono (como se definió anteriormente) unido a través de un átomo de azufre, en cualquier posición en el grupo halogenoalquilo.
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El término "alquilsulfinilo C1-C4" se refiere a grupos alquilo de cadena lineal o ramificada que tienen de 1 a 4 átomos de carbono (como se definió anteriormente) unidos a través de un resto -S(=O)- en cualquier posición en el grupo alquilo, para ejemplo, metilsulfinilo y etilsulfinilo, y similares. Por consiguiente, el término "haloalquilsulfinilo C1-C4" se refiere a un grupo halogenoalquilo de cadena lineal o ramificada que tiene de 1 a 4 átomos de carbono (como se definió anteriormente), unido a través de un resto -S(=O)- en cualquier posición en el grupo halogenoalquilo.
El término "alquilsulfonilo C1-C4" se refiere a grupos alquilo de cadena lineal o ramificada que tienen de 1 a 4 átomos de carbono (como se definió anteriormente), unidos a través de un resto -S(=O)2-, en cualquier posición en el grupo alquilo, por ejemplo, metilsulfonilo. Por consiguiente, el término "halogenoalquilsulfonilo C1-C4" se refiere a un grupo halogenoalquilo de cadena lineal o ramificada que tiene de 1 a 4 átomos de carbono (como se definió anteriormente), unido a través de un resto -S(=O)2-, en cualquier posición en el grupo halogenoalquilo.
El término "cicloalquil C3-C6-cicloalquilo C3-C6" se refiere a un radical cicloalquilo que tiene de 3 a 6 átomos de carbono (como se definió anteriormente), que está sustituido con un radical cicloalquilo adicional que tiene de 3 a 6 átomos de carbono.
El término "C(=O)-Oalquilo C1-C4" se refiere a un radical éster que está unido a través del átomo de carbono del grupo C(=O).
El término "heterociclilo de tres, cuatro, cinco, seis o siete miembros saturado o parcialmente insaturado, en donde el heterociclilo contiene 1, 2, 3 o 4 heteroátomos seleccionados entre O, N y S", debe entenderse con el significado de heterociclos saturados y parcialmente insaturados, en donde los átomos del miembro del anillo del heterociclo incluyen además de los átomos de carbono 1, 2, 3 o 4 heteroátomos seleccionados independientemente del grupo de O, N y S. Por ejemplo:
heterociclo saturado de 3 o 4 miembros que contiene 1 o 2 heteroátomos del grupo que consiste en O, N y S como miembros del anillo tales como oxirano, aziridina, tiirano, oxetano, azetidina, tietano, [1,2]dioxetano, [1,2]ditietano, [1,2]diazetidina; y
un heterociclo saturado o parcialmente insaturado de 5 o 6 miembros que contiene 1, 2 o 3 heteroátomos del grupo que consiste en O, N y S como miembros del anillo tales como 2-tetrahidrofuranilo, 3-tetrahidrofuranilo, 2- tetrahidrotienilo, 3-tetrahidrotienilo, 2-pirrolidinilo, 3-pirrolidinilo, 3-isoxazolidinilo, 4-isoxazolidinilo, 5-isoxazolidinilo, 3- isotiazolidinilo, 4-isotiazolidinilo, 5-isotiazolidinilo, 3-pirazolidinilo, 4-pirazolidinilo, 5-pirazolidinilo, 2-oxazolidinilo, 4- oxazolidinilo, 5-oxazolidinilo, 2-tiazolidinilo, 4-tiazolidinilo, 5-tiazolidinilo, 2-imidazolidinilo, 4-imidazolidinilo, 1,2,4- oxadiazolidin-3-ilo, 1,2,4-oxadiazolidin-5-ilo, 1,2,4-tiadiazolidin-3-ilo, 1,2,4-tiadiazolidin-5-ilo, 1,2,4-triazolidi n-3-ilo, 1,3,4-oxadiazolidin-2-ilo, 1,3,4-tiadiazolidin-2-ilo, 1,3,4-triazolidin-2-ilo, 2,3-dihidrofur-2-ilo, 2,3-dihidrofur-3-ilo, 2,4- dihidrofur-2-ilo, 2,4-dihidrofur-3-ilo, 2,3-dihidrotien-2-ilo, 2,3-dihidrotien-3-ilo, 2,4-dihidrotien-2-ilo, 2,4-dihidrotien-3-ilo,
2- pirrolin-2-ilo, 2-pirrolin-3-ilo, 3-pirrolin-2-ilo, 3-pirrolin-3-ilo, 2-isoxazolin-3-ilo, 3-isoxazolin-3-ilo, 4-isoxazolin-3-ilo, 2- isoxazolin-4-ilo, 3- isoxazolin-4-ilo, 4-isoxazolin-4-ilo, 2-isoxazolin-5-ilo, 3-isoxazolin-5-ilo, 4-isoxazolin-5-ilo, 2- isotiazolin-3-ilo, 3-isotiazolin-3-ilo, 4-isotiazolin-3-ilo, 2-isotiazolin-4-ilo, 3-isotiazolin-4-ilo, 4-isotiazolin-4-ilo, 2- isotiazolin-5-ilo, 3-isotiazolin-5-ilo, 4-isotiazolin-5-ilo, 2,3-dihidropirazol-1-ilo, 2,3-dihidropirazol-2-ilo, 2,3-dihidropirazol-
3- ilo, 2,3-dihidropirazol-4-ilo, 2,3-dihidropirazol-5-ilo, 3,4-dihidropirazol-1-ilo, 3,4-dihidropirazol-3-ilo, 3,4-dihidropirazol-
4- ilo, 3,4-dihidropirazol-5-ilo, 4,5-dihidropirazol-1-ilo, 4,5-dihidropirazol-3-ilo, 4,5-dihidropirazol-4-ilo, 4,5-dihidropirazol-
5- ilo, 2,3-dihidrooxazol-2-ilo, 2,3-dihidrooxazol-3-ilo, 2,3-dihidrooxazol-4-ilo, 2,3-dihidrooxazol-5-ilo, 3,4-dihidrooxazol-
2- ilo, 3,4-dihidrooxazol-3-ilo, 3,4-dihidrooxazol-4-ilo, 3,4-dihidrooxazol-5-ilo, 3,4-dihidrooxazol-2-ilo, 3,4-dihidrooxazol-
3- ilo, 3,4-dihidrooxazol-4-ilo, 2-piperidinilo, 3-piperidinilo, 4-piperidinilo,1,3-dioxan-5-ilo, 2-tetrahidropiranilo, 4- tetrahidropiranilo, 2-tetrahidrotienilo, 3-hexahidropiridazinilo, 4-hexahidropiridazinilo, 2-hexahidropirimidinilo, 4- hexahidropirimidinilo, 5-hexahidropirimidinilo, 2-piperazinilo, 1,3,5-hexahidrotriazin-2-ilo y 1,2,4-hexahidrotriazin-3-ilo y también los correspondientes radicales -ilideno; y
un heterociclo de 7 miembros saturado o parcialmente insaturado como tetra- y hexahidroazepinilo, como 2,3,4,5- tetrahidro[1H]azepin-1-, -2-, -3-, -4-, -5-, -6- o-7-ilo, 3,4,5,6-tetrahidro[2H]azepin-2-,-3-,-4-,-5-,-6- o-7-ilo, 2,3,4,7- tetrahidro[1H]azepin-1-, -2-, -3-, -4-, -5-, -6- o-7-ilo, 2,3,6,7-tetrahidro[1H]azepin-1-, -2-, -3-, -4-, -5-, -6- o-7-ilo, hexahidroazepin-1-,-2-,-3- o-4-ilo, tetra- y hexahidrooxipinilo tales como 2,3,4,5-tetrahidro[1H]oxepin-2-,-3-,-4-,-5-,-6- o-7-ilo, 2,3,4,7-tetrahidro[1H]oxepin-2-, -3-, -4-, -5-, -6- o-7-ilo, 2,3,6,7-tetrahidro[1H]oxepin-2-, -3-, -4-, -5-, -6- o-7-ilo, hexahidroazepin-1-, -2-,-3- o-4-ilo, tetra- y hexahidro-1,3-diazepinilo, tetra- y hexahidro-1,4-diazepinilo, tetra- y hexahidro-1,3-oxazepinilo, tetra- y hexahidro-1,4-oxazepinilo, tetra- y hexahidro-1,3-dioxepinilo, tetra- y hexahidro-1,4- dioxepinilo y los radicales -ilideno correspondientes.
Las sales agrícolamente aceptables de los compuestos de la invención abarcan especialmente las sales de aquellos cationes o las sales de adición ácida de aquellos ácidos cuyos cationes y aniones, respectivamente, no tienen ningún efecto adverso sobre la acción fungicida de dichos compuestos. Los cationes adecuados son, en particular, los iones de los metales alcalinos, preferiblemente sodio y potasio, de los metales alcalinotérreos, preferiblemente calcio, magnesio y bario, de los metales de transición, preferiblemente manganeso, cobre, zinc e hierro, y también el ion amonioel cual, si se desea, puede llevar de uno a cuatro sustituyentes alquilo C1-C4 y/o un sustituyente fenilo o bencilo,
preferiblemente diisopropilamonio, tetrametilamonio, tetrabutilamonio, trimetilbencilamonio, además iones fosfonio, iones sulfonio, preferiblemente tri(alquilo C1-C4) sulfonio, y iones sulfoxonio, preferiblemente tri(alquilo Ci- C4)sulfoxonio. Los aniones de sales de adición ácida útiles son principalmente cloruro, bromuro, fluoruro, hidrogenosulfato, sulfato, dihidrogenofosfato, hidrogenofosfato, fosfato, nitrato, bicarbonato, carbonato, 5 hexafluorosilicato, hexafluorofosfato, benzoato y los aniones de ácidos alcanoicos C1-C4, preferiblemente formiato, acetato, propionato y butirato. Se pueden formar haciendo reaccionar dicho compuesto de la invención con un ácido del correspondiente anión, preferiblemente de ácido clorhídrico, ácido bromhídrico, ácido sulfúrico, ácido fosfórico o ácido nítrico.
Los compuestos de la invención pueden estar presentes en atropisómeros que surgen de una rotación restringida 10 alrededor de un único enlace de grupos asimétricos. También forman parte del objeto de la presente invención.
Dependiendo del patrón de sustitución, los compuestos de fórmula I y sus N-óxidos pueden tener uno o más centros de quiralidad, en cuyo caso están presentes como enantiómeros puros o diastereómeros puros o como mezclas de enantiómeros o diastereómeros. Ambos, los enantiómeros o diastereómeros puros y sus mezclas son materia de la presente invención.
15 A continuación, se describen realizaciones particulares de los compuestos de la invención. El presente documento, se detallan adicionalmente los significados específicos de los sustituyentes respectivos, en donde los significados son en cada caso por sí mismos pero también en cualquier combinación entre sí, realizaciones particulares de la presente invención.
Además, con respecto a las variables, generalmente, las realizaciones de los compuestos I también se aplican a los 20 compuestos intermedios.
De acuerdo con la invención A es N o CH. De acuerdo con una realización A es N. De acuerdo con una realización adicional A es CH.
R1 de acuerdo con la invención es alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6 o cicloalquilo C3-C6; en donde las unidades estructurales alifáticas de R1 no están sustituidas adicionalmente o llevan uno, dos, tres o hasta el número 25 máximo posible de grupos idénticos o diferentes R1a que independientemente uno de otro se seleccionan de R1a halógeno, OH, CN, alcoxi C1-C4, -cicloalquilo C3-C6, halogenoalquilo C3-C8 y halogenoalcoxi C1-C4; y en donde las unidades estructurales cicloalquilo de R1 no están sustituidas adicionalmente o llevan uno, dos, tres, cuatro, cinco o hasta el número máximo de grupos R1b idénticos o diferentes que independientemente uno de otro se seleccionan entre R1b halógeno, OH, CN, alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, halogenoalquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, halogenoalquilo C3- 30 C6 y halogenoalcoxi C1-C4.
De acuerdo con una realización adicional de la invención, R1 se selecciona de alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, -cicloalquilo C3-C6 y -cicloalquilo C3-C6alquilo C1-C4, en donde los R1 están en cada caso no sustituidos o están sustituidos por R1a y/o R1b como se define y preferiblemente se define el presente documento. Las realizaciones específicas de la misma se pueden encontrar en la siguiente tabla P1.
35 De acuerdo con una realización particular, R1 es alquilo C1-C6, en particular alquilo C1-C4, tal como CH3, C2H5, CH(CH3)2 o C(CH3)3. Una realización adicional se refiere a compuestos, en donde R1 es alquilo C1-C3, en particular CH3, C2H5 o n-C3H7. Una realización adicional se refiere a compuestos, en donde R1 es alquilo C1-C6, en particular
alquilo C1-C4 o alquilo C1-C3, que está sustituido por uno, dos o tres o hasta el número máximo posible de idénticos o diferentes grupos R1a, como se define y preferiblemente se define el presente documento. De acuerdo con una 40 realización específica de la misma, R1 es halogenoalquilo C1-C6, en particular halogenoalquilo C1-C4 o halogenoalquilo C1-C3, más particularmente halogenoalquilo C1-C2 tal como CF3 o CHF2, CF2CH3, CH2CF3 o CF2CF3. De acuerdo con una realización específica adicional de la misma, R1 es alcoxi C1-C4alquilo C1-C6, en particular alcoxi C1-C4alquilo C1- C4, tal como CH2-OCH3. Otras realizaciones específicas de la misma se pueden encontrar en la siguiente tabla P1.
De acuerdo con aun otra realización adicional, R1 es -cicloalquil C3-C6alquilo C1-C6, en particular -cicloalquil C3- 45 C6alquilo C1-C4. Una realización adicional se refiere a compuestos, en donde R1 es -cicloalquil C3-C6alquilo C1-C6, en
particular -cicloalquil C3-C6alquilo C1-C4, que está sustituido con uno, dos o tres o hasta el máximo número posible de grupos R1a idénticos o diferentes en la unidad estructural alquilo y/o sustituidos por uno, dos, tres, cuatro o cinco o hasta el número máximo posible de grupos R1b idénticos o diferentes en el resto cicloalquilo. R1a están en cada caso como se definen y se definen preferiblemente el presente documento. Las realizaciones específicas de la misma se 50 pueden encontrar en la siguiente tabla P1.
Según otra realización, R1 es alquenilo C2-C6, en particular alquenilo C2-C4, tales como CH=CH2, CH2CH=CH2, CH=CHCH3 o C(CH3)=CH2. Una realización adicional se refiere a compuestos, en donde R1 es alquenilo C2-C6, en particular alquenilo C2-C4, que está sustituido con uno, dos o tres o hasta el máximo número posible de grupos R1a idénticos o diferentes como se define y preferiblemente definido aquí. De acuerdo con una realización específica de
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la misma, R1 es halogenoalquenilo C2-C6, en particular halogenoalquenilo C2-C4. Otras realizaciones específicas de la misma se pueden encontrar en la siguiente tabla P1.
De acuerdo con todavía otra realización, R1 es alquinilo C2-C6, en particular alquinilo C2-C4, tales como CeCH, CECCH3, CH2-CECH o CH2-CEC-CH3.
Una realización adicional se refiere a compuestos, en donde R1 es alquinilo C2-C6, en particular alquinilo C2-C4, que está sustituido con uno, dos o tres o hasta el número máximo posible de grupos R1a idénticos o diferentes, como se define y preferiblemente se define el presente documento. De acuerdo con una realización específica de la misma, R1 es -halogenoalquinilo C2-C6, en particular -halogenalquinilo C2-C4. De acuerdo con una realización específica adicional de la misma, R1 es cicloalquil C3-C6alquinilo C2-C6 o alquinilo C3-C6-halogenoalquilo- C2-C6, en particular cicloalquil C3-C6alquinilo C2-C4 o -halógenocicloalquilo C3-C6- alquinilo C2-C4. Otras realizaciones específicas de la misma se pueden encontrar en la siguiente tabla P1.
De acuerdo con aun otra realización adicional, R1 es cicloalquilo C3-C6, tal como C3H5 (ciclopropilo), C4H7 (ciclobutilo), ciclopentilo o ciclohexilo. Una realización adicional se refiere a compuestos, en donde R1 es cicloalquilo C3-C6, tal como C3H5 (ciclopropilo) o C4H7 (ciclobutilo), que está sustituido con uno, dos, tres, cuatro o cinco o hasta el número máximo posible de átomos idénticos o diferentes grupos R1b como se define y preferiblemente se define el presente documento. De acuerdo con una realización específica de la misma, R1 es haloalquicloalquilo C3-C6, tal como halogenoclopropilo, en particular 1 -F-ciclopropilo o 1 -Cl-ciclopropilo. De acuerdo con una realización específica adicional del mismo, R1-cicloalquil C3-C6-cicloalquilo C3-C6, en donde cada uno de dichos restos cicloalquil-cicloalquilo no está sustituido o lleva uno, dos o tres R1b como se define y se define preferiblemente en la presente, tal como 1- ciclopropil-ciclopropilo o 2-ciclopropil-ciclopropilo. Las realizaciones específicas de la misma se pueden encontrar en la siguiente tabla P1.
Específicamente, se puede preferir, de acuerdo con una realización particular, si R1 se selecciona de alquilo C1-C4, tal como metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, tert-butilo, CH2C(CH3)3 y CH2CH(CH3)2 más particularmente metilo, etilo, n- propilo, CH2C(CH3)3 y CH2CH(CH3)2, halogenoalquilo C1-C4, tal como CF3, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, tal como CECCH3 y cicloalquilo C3-C6, como ciclopropilo.
En una realización particular adicional, R1 se selecciona de metilo, etilo, n-propilo, CH2C(CH3)3, CH2CH(CH3)2, CF3, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6 y -cicloalquilo C3-C6.
Específicamente, se puede preferir adicionalmente, de acuerdo con una realización particular adicional, si R1 se selecciona de alquilo C1-C3, tal como metilo, etilo, n-propilo e iso-propilo, más específicamente metilo, etilo y n-propilo, halogenoalquilo C1-C3, tal como CF3, alquenilo C2-C4, alquinilo C2-C4, tal como CECCH3, y cicloalquilo C3-C6, tal como ciclopropilo.
Más específicamente, se puede preferir, de acuerdo con una realización particular adicional, si R1 se selecciona de alquilo C1-C3, seleccionado entre metilo, etilo y n-propilo, halogenoalquilo C1-C3, alquenilo C2-C4, alquinilo C2-C4 y cicloalquilo C3-C6.
Las realizaciones particularmente preferidas de R1 de acuerdo con la invención están en la Tabla P1 a continuación, en donde cada línea de líneas P1-1 a P1-138 corresponde a una realización particular de la invención, en la que P1- 1 a P1-138 también son en cualquier combinación una realización preferida de la presente invención.

Claims (15)

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    REIVINDICACIONES
    1. Compuestos de la fórmula I
    imagen1
    en donde A es CH o N;
    R1 es alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6 o cicloalquilo C3-C6;
    en donde las unidades estructurales alifáticas de R1 no están sustituidas adicionalmente o llevan uno, dos, tres o hasta el número máximo posible de grupos idénticos o diferentes R1a que independientemente uno de otro se seleccionan de:
    R1a halógeno, OH, CN, alcoxi C1-C4, cicloalquilo C3-C6, halogenoalquilo C3-C6 y halogenoalcoxi C1-C4;
    en donde las unidades estructurales cicloalquilo de R1 no están sustituidas adicionalmente o llevan uno, dos, tres, cuatro, cinco o hasta el número máximo de grupos R1b idénticos o diferentes que se eligen independientemente uno de otro a partir de:
    R1b halógeno, OH, CN, alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, halogenoalquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, halogencicloalquilo C3- C6 y halogenoalcoxi C1-C4;
    R2 es hidrógeno, alquilo C1-C4, alquenilo C2-C4 o alquinilo C2-C4;
    en donde las unidades estructurales alifáticas de R2 no están sustituidas adicionalmente o llevan uno, dos, tres o hasta el número máximo posible de grupos idénticos o diferentes R2a que se seleccionan independientemente uno de otro de:
    R2a halógeno, OH, CN, alcoxi C1-C4, cicloalquilo C3-C6, halogenoalquilo C3-C6 y halogenoalcoxi C1-C4;
    R3 se selecciona de hidrógeno, halógeno, CN, alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, alquenilo C2-C4, alquinilo C2-C4, cicloalquilo C3-C6 y S(O)p(alquilo C1-C4), en donde p es 0, 1 o 2, y en donde cada uno de R3 no está sustituido o está sustituido adicionalmente por uno, dos, tres o cuatro R3a; en donde
    R3a se selecciona independientemente entre halógeno, CN, OH, alquilo C1-C4, halogenoalquilo C1-C4, cicloalquilo C3- Ca, halogenoalquilo C3-C6, alcoxi C1-C4 y halogenoalcoxi C1-C4;
    R5 es hidrógeno, halógeno, CN, alquilo C1-Ca, halogenoalquilo C1-Ca, alcoxi C1-Ca, halogenoalcoxi C1-Ca, C(=O)-O- (alquilo C1-Ca), cicloalquilo C3-Ca o heterociclilo de tres, cuatro, cinco, seis o siete miembros saturado o parcialmente insaturado, en donde el heterociclilo contiene 1, 2, 3 o 4 heteroátomos seleccionados entre O, N y S, y en donde el cicloalquilo y heterociclilo no está sustituido (m=0) o está sustituido con (R4)m;
    Ra es hidrógeno, halógeno, CN, alquilo C1-Ca, halogenoalquilo C1-Ca, alquenilo C2-Ca, alquinilo C2-Ca, alcoxi C1-Ca y halogenoalcoxi C1-Ca; en donde las unidades estructurales alquenilo y alquinilo no están adicionalmente sustituidos o llevan uno, dos, tres, cuatro, cinco o hasta el número máximo de grupos Raa idénticos o diferentes que independientemente uno de otro se seleccionan de:
    Raa halógeno, alquilo C1-C4, halogenoalquilo C1-C4, Si(CH3)3;
    R7 es hidrógeno, halógeno, CN, alquilo C1-Ca, halogenoalquilo C1-Ca, alquenilo C2-Ca, alquinilo C2-Ca, alcoxi C1-Ca, halogenoalcoxi C1-Ca, C(=O)-O-(alquilo C1-Ca), Si(CH3)3, cicloalquilo C3-Ca o heterociclilo saturado o parcialmente insaturado de tres, cuatro, cinco, seis o siete miembros, en donde el heterociclilo contiene 1, 2, 3 o 4 heteroátomos
    5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    seleccionados entre O, N y S, y en donde el cicloalquilo y el heterociclilo no están sustituidos (m=0) o están sustituidos con (R4)m; y en donde las unidades estructurales alquenilo y alquinilo no están sustituidas adicionalmente o llevan uno, dos, tres, cuatro, cinco o hasta el número máximo de grupos R7a idénticos o diferentes que independientemente uno de otro se seleccionan de:
    halógeno R7a, alquilo C1-C4, halogenoalquilo C1-C4, Si(CH3)3;
    en donde cero o uno de R5 y R7 se selecciona de cicloalquilo y heterociclo;
    o R5 y R7 junto con los átomos de carbono a los que están unidos forman un cicloalquenilo C3-C6, que no está sustituido en la cadena saturada o está sustituido con (R8)n; y R6 es como se definió anteriormente;
    o R6 y R7 junto con los átomos de carbono a los que están unidos forman un cicloalquilo C3-C6, que no está sustituido o está sustituido con (R8)n; y R5 se selecciona de hidrógeno, halógeno, CN, alquilo C1-C6, halogenoalquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, halogenoalcoxi C1-C6 y C(=O)-O-(alquilo C1-C6);
    en donde
    m es 0, 1, 2, 3, 4 o 5;
    R4 se selecciona en cada caso independientemente entre halógeno, CN, NO2, OH, SH, alquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6 y cicloalquilo C3-C6, en donde cada de R4 no está sustituido o está sustituido adicionalmente por uno, dos, tres o cuatro R4a en donde
    R4a se selecciona independientemente de halógeno;
    n es 0, 1, 2, 3, 4 o 5;
    R8 se selecciona en cada caso independientemente entre los sustituyentes definidos para R4; en donde cada uno de R8 está sin sustituir o sustituido adicionalmente por uno, dos, tres o cuatro R8a que, en cada caso, se seleccionan independientemente de los sustituyentes definidos para R4a;
    y los N-óxidos y las sales agrícolamente aceptables de los mismos.
  2. 2. Los compuestos de la reivindicación 1, en donde A es N.
  3. 3. Los compuestos de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 2, en donde R5 es H.
  4. 4. Los compuestos de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en donde R6 es H.
  5. 5. Los compuestos de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en donde R7 es H.
  6. 6. Los compuestos de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en donde R7 es cicloalquilo C3-C6, que no está sustituido (m=0) o está sustituido con (R4)m.
  7. 7. Los compuestos de la reivindicación 6, en donde R7 es ciclopropilo y m es 0 o 1.
  8. 8. Los compuestos de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en donde R3 es F, Cl, Br, CN, alquilo C1-C4, halogenoalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 o S(alquilo C1-C4).
  9. 9. Los compuestos de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, en donde R2 es hidrógeno.
  10. 10. Los compuestos de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, en donde R1 se selecciona de metilo, etilo, n- propilo, CH2C(CH3)3, CH2CH(CH3)2, CF3, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6 y cicloalquilo C3-C6.
  11. 11. Los siguientes compuestos I-1 a I-52 de la reivindicación 1, en donde A es N y R2 es H:
    imagen2
    y en donde los sustituyentes restantes son los siguientes:
    R1 R3 R5 R6 R7
    I-1
    ciclopropil (C3H5) Cl H CH3 H
    I-2
    ciclopropil (C3H5) Cl H H C(CH3)3
    I-3
    ciclopropil (C3H5) Cl H CH3 CH3
    I-4
    ciclopropil (C3H5) Cl H H ciclopropil (C3H5)
    I-5
    ciclopropil (C3H5) CF3 H H ciclopropil (C3H5)
    I-6
    ciclopropil (C3H5) H H H ciclopropil (C3H5)
    I-7
    CH3 Cl H H ciclopropil (C3H5)
    I-8
    CH3 CF3 H H ciclopropil (C3H5)
    I-9
    CH3 H H H ciclopropil (C3H5)
    I-10
    ciclopropil (C3H5) H H H C(CH3)3
    I-11
    ciclopropil (C3H5) CF3 H H C(CH3)3
    I-12
    CH3 H H H C(CH3)3
    I-13
    CH3 Cl H H C(CH3)3
    I-14
    CH3 CF3 H H C(CH3)3
    I-15
    ciclopropil (C3H5) Cl H Br Br
    I-16
    ciclopropil (C3H5) Cl H Cl Cl
    I-17
    ciclopropil (C3H5) Cl H H CH3
    R1 R3 R5 R6 R7
    I-18
    ciclopropil (C3H5) Cl H H H
    I-19
    ciclopropil (C3H5) Cl H H C(=O)OCH3
    I-20
    ciclopropil (C3H5) Cl H H Cl
    I-21
    ciclopropil (C3H5) Cl H H CH(CH3)2
    I-22
    CF2(CH3) Cl H H ciclopropil (C3H5)
    I-23
    ciclopropil (C3H5) Cl H ciclopropil (C3H4)
    I-24
    ciclopropil (C3H5) Cl H ciclobutil (C4H6)
    I-25
    ciclopropil (C3H5) Cl H ciclopenti (C5H8)
    I-26
    C(CH3)3 Cl H H ciclopropil (C3H5)
    I-27
    C(CH3)3 CF3 H H ciclopropil (C3H5)
    I-28
    C(CH3)3 H H H ciclopropil (C3H5)
    I-29
    CH2CH3 Cl H H ciclopropil (C3H5)
    I-30
    CH2CH3 H H H ciclopropil (C3H5)
    I-31
    ciclopropil (C3H5) Cl H H CH3
    I-32
    ciclopropil (C3H5) Cl CH3 H H
    I-33
    ciclopropil (C3H5) Cl CH3 CH3 CH3
    I-34
    ciclopropil (C3H5) Cl CF3 H H
    I-35
    ciclopropil (C3H5) Cl R5 y R7 forman ciclohexenil, R6 es H
    I-36
    ciclopropil (C3H5) Cl R5 y R7 forman ciclopentenil, R6 es H
    I-37
    ciclopropil (C3H5) Cl H H Si(CH3)3
    I-38
    ciclopropil (C3H5) Cl CH3 H CH3
    R1 R3 R5 R6 R7
    I-39
    ciclopropil (C3H5) Cl CH3 CH3 H
    I-40
    ciclopropil (C3H5) Cl H H CH3
    I-41
    C(CH3)3 H H H CH3
    I-42
    CH3 CF3 H H CH3
    I-43
    ciclopropil (C3H5) Cl H H C=CH
    I-44
    ciclopropil (C3H5) Cl H H CH=CBr2
    I-45
    ciclopropil (C3H5) Cl H H F
    I-46
    CH2CH3 Cl H H CH3
    I-47
    ciclopropil (C3H5) Cl H H CF3
    I-48
    C(CH3)3 H H H CF3
    I-49
    CH3 CF3 H H CF3
    I-50
    CH3 CF3 CH3 CH3 CH3
    I-51
    CH2CH3 Cl H H CF3
    I-52
    ciclopropil (C3H5) Cl H H Br
  12. 12. Una composición, que comprende un compuesto de fórmula I, como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, un N-óxido o una sal agrícolamente aceptable del mismo.
  13. 13. La composición según la reivindicación 12, que comprende adicionalmente una sustancia activa adicional.
    5 14. Un uso de un compuesto de la fórmula I, como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, y/o de
    una sal agrícolamente aceptable del mismo o de las composiciones, como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 12 o 13, para lucha contra los hongos fitopatógenos.
  14. 15. Un método para combatir hongos fitopatógenos, que comprende tratar los hongos o los materiales, las plantas, el suelo o las semillas para proteger contra el ataque fúngico con una cantidad efectiva de al menos un compuesto de
    10 fórmula I, como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11 o con una composición, como se define en cualquiera de las reivindicaciones 12 o 13.
  15. 16. Semilla, recubierta con al menos un compuesto de la fórmula I, como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, y/o una sal agrícolamente aceptable del mismo o con una composición, como se define en cualquiera de las reivindicaciones 12 o 13, en una cantidad de 0.1 a 10 kg por 100 kg de semilla.
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