ES2688697T3 - Procedimiento para la preparación de TDI-poliisocianatos de color claro - Google Patents

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Abstract

Procedimiento para la preparación de poliisocianatos que contienen grupos uretano con índices de color APHA <50 Hazen mediante reacción de compuestos de polihidroxi orgánicos de divalentes a tetravalentes con cantidades en exceso de toluilendiisocianato y posterior separación destilativa del exceso que no ha reaccionado de toluilendiisocianato hasta obtener contenidos residuales <0,5 % en peso, caracterizado porque el toluilendiisocianato usado presenta un contenido de 2-cloro-6-isocianato-metilciclohexadienos <5 ppm en peso.

Description

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DESCRIPCION
Procedimiento para la preparación de TDI-poliisocianatos de color claro
La invención se refiere a poliisocianatos que presentan grupos uretano a base de toluilendiisocianato, a un procedimiento para su preparación ya su uso como componente poliisocianato en lacas de poliuretano de un componente y de dos componentes.
Los poliisocianatos que presentan grupos uretano de compuestos de polihidroxi de bajo peso molecular y toluilendiisocianato (TDI) se conocen desde hace tiempo y se describen por ejemplo en las patentes alemanas dE 870 400, 953 012 y DE 1 090 196. Los productos de este tipo son de gran importancia en el sector de las lacas y revestimientos de poliuretano, en particular en el lacado de la madera, así como en el sector de adhesivos. Los productos habituales en el comercio se preparan actualmente de modo que se hacen reaccionar compuestos de polihidroxi con de 5 a 10 veces la cantidad molar de toluilendiisocianato, a lo que sigue una separación destilativa del exceso de diisocianato de partida, preferentemente en el evaporador de capa delgada. Los procedimientos de este tipo están descritos por ejemplo en el documento DE-PS 1 090 186 o bien en el documento US-PS 3.183.112. En el documento EP 0 546 399 se reivindican poliisocianatos que presentan grupos uretano y éteres a base de polihidroxipoliéteres y toluilendiisocianato con un contenido en TDI libre de <0,1 %. Los poliisocianatos del estado de la técnica preparados de esta manera presentan sin embargo el inconveniente fundamental de que presentan como la mayor parte de los poliisocianatos aromáticos un color propio claramente más alto en comparación con poliisocianatos de laca alifáticos. Debido a este color propio pueden usarse éstos sólo de manera limitada en particular para el lacado de tipos de madera más claros mucho más demandados recientemente, dado que las partes lacadas con esto aparecen más oscuras y su veteado sólo discreto ya antes del lacado apenas puede distinguirse aún tras el lacado.
Tanto el color propio del TDI usado como también una pureza no suficiente del TDI de color claro conducen con frecuencia a poliisocianatos coloreados. No han faltado por tanto intentos de facilitar calidades de TDI, con las que puedan prepararse poliisocianatos aromáticos de color más claro. Por ejemplo se describe en el documento EP 1 413 571 un procedimiento, con el que se obtiene, mediante concentración previa de la solución bruta de TDI hasta obtener un contenido en disolventes de <20 % y fraccionamiento posterior en una columna de destilación de pared separadora, una fracción de producto con un contenido en TDI de al menos el 99,5 % y menos de 200 ppm en peso de disolvente y/o hidrocarburos aromáticos clorados, menos de 100 ppm en peso de cloro hidrolizable y menos de 40 ppm en peso de ácido. En el documento US-PS 6.900.348 o bien en el documento correspondiente EP 1 187 808 se describe que mediante uso de fosgeno con un contenido en bromo de <50 ppm pueden obtenerse difenilmetano- diisocianatos de color más claro. El documento EP 0 816 333 reivindica un procedimiento para la reducción del color de TDI mediante tratamiento de la solución bruta con hidrógeno antes de la separación del disolvente.
También un tratamiento previo especial de la toluilendiamina (TDA) usada para la preparación de TDI puede conducir a la reducción del color de TDI. Por ejemplo, el documento EP 1 864 969 reivindica un procedimiento para la preparación de TDI de color más claro, en el que el TDA usado para ello en la fosgenación contiene menos del 0,1 % en peso de cetonas cíclicas alquiladas con respecto al 100 % en peso de TDA. En el documento US-PS 5.872.278 o bien el correspondiente documento EP 0 866 057 se describe un procedimiento, en el que la amina usada se trata, antes de la reacción con fosgeno, con sólidos que contienen centros de ácido de Lewis y/o de Bronstedt. Los isocianatos obtenidos presentan entonces un color más claro que los isocianatos que se prepararon con amina no tratada.
Con estos procedimientos comparativamente muy costosos si bien pueden prepararse calidades de TDI con pureza más grande y color más claro, sin embargo no se encuentra allí ninguna indicación de qué componentes secundarios son responsables de la coloración que va a impedirse todavía no de manera suficiente de los poliisocianatos durante su preparación y cómo puede impedirse esta coloración en medida suficiente. Por tanto existe todavía una necesidad imperiosa de poliisocianatos de laca aromáticos de color claro.
El objetivo de la presente invención era encontrar un procedimiento, con el que pudieran prepararse poliisocianatos que presentan grupos uretano de color claro a base de toluilendiisocianato.
Este objetivo pudo solucionarse con el procedimiento descrito en más detalle a continuación.
La invención se basa en la observación sorprendente de que pueden prepararse poliisocianatos de color claro a base de toluilendiisocianato, haciéndose reaccionar compuestos de polihidroxi de bajo peso molecular con de 5 a 10 veces la cantidad de TDI y separándose a continuación el TDI en exceso preferentemente mediante destilación en capa delgada a vacío, presentando el TDI usado un contenido en 2-cloro-6-isocianato-metilciclohexadienos (CIMCH) de <5 ppm en peso. El color claro en este contexto significa que los poliisocianatos preparados de este modo presentan índices de color APHA de <50 Hazen, preferentemente <30 Hazen, de manera especialmente preferente < 25 Hazen, medidos basándose en la norma DIN EN 1557.
CIMCH puede encontrarse en forma de 3 isómeros de doble enlace, que pueden estar contenidos en el TDI en distinta relación. Éstos se forman por ejemplo en la preparación de TDI a partir de 1-amino-2-metil-ciclohexenona contenida en la TDA usada, que a su vez puede producirse en la preparación de TDA a partir de dinitrotolueno
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(DNT) mediante hidrogenación del núcleo parcial de TDA y sustitución de una función amino por agua. Es también posible que la función ceto se introduzca ya proporcionalmente mediante ataque oxidativo en la preparación de DNT mediante nitración de tolueno, produciéndose en primer lugar nitrocresoles, que pueden formar entonces durante la hidrogenación posterior la 1-amino-metil-2-ciclohexenona descrita anteriormente.
El objeto de la invención es por consiguiente un procedimiento para la preparación de poliisocianatos de color claro con índices de color APHA <50 Hazen, mediante reacción de compuestos de polihidroxi orgánicos con cantidades en exceso de toluilendiisocianato y posterior separación destilativa de toluilendiisocianato que no ha reaccionado, caracterizado porque el toluilendiisocianato usado presenta un contenido en 2-cloro-6-isocianato- metilciclohexadienos (CIMCH) de <5 ppm en peso.
Son objeto de la invención también los poliisocianatos de color claro que pueden obtenerse según el procedimiento de acuerdo con la invención con índices de color APHA <50 Hazen, así como su uso como componente poliisocianato en lacas de poliuretano, en particular en lacas de poliuretano de dos componentes.
Los materiales de partida para el procedimiento de acuerdo con la invención son toluilendiisocianato y compuestos de polihidroxi de bajo peso molecular.
Como toluilendiisocianato se tienen en consideración en particular 2,4-toluilendiisocianato y sus mezclas técnicas con hasta el 35 % en peso, con respecto a la mezcla, de 2,6-toluilendiisocianato, que presentan un contenido en 2- cloro-6-isocianato-metilciclohexadienos (CIMCH) de <5 ppm en peso, preferentemente de < 3 ppm en peso. Las calidades de TDI de este tipo pueden obtenerse por ejemplo mediante separación destilativa dirigida de 2-cloro-6- isocianato-metilciclohexadienos de las soluciones brutas de TDI concentradas previamente por medio de una columna de destilación con pared separadora, tal como se ha descrito esto en el documento Ep 1 413 571 B1. Se prefieren especialmente sin embargo toluilendiisocianatos, que se preparan mediante fosgenación en fase gaseosa de TDA y cuyo contenido en 2-cloro-6-isocianato-metilciclohexadienos se encuentra por debajo del límite de detección. El toluilendiisocianato de una calidad de este tipo puede obtenerse por ejemplo de Bayer Material Science AG de la producción en el emplazamiento Caojing en China.
Para la caracterización unívoca del componente 2-cloro-6-isocianato-metilciclohexadienos se usaron dos procedimientos analíticos independientes uno de otro. Por medio de técnicas de cromatografía de gases se sometieron a estudio distintas calidades de toluilendiisocianato con una proporción de 2,4 de aproximadamente el 80 % en peso en cuanto a sus desigualdades en el espectro de componentes secundarios. Mediante posterior espectroscopía de masas acoplada con cromatografía de gases se asignó a los hasta entonces tres compuestos desconocidos (CIMCH incluyendo dos isómeros) un peso molecular de 169 g/mol. Otras informaciones de estructura pudieron obtenerse de manera conocida por el experto a partir de la fragmentación. Por medio de experimentos costosos de espectroscopía de resonancia nuclear (RMN-1H, COSY-1H, 1H-, TOCSY-1H y HMBC-1H, HmBC-13C) pudieron asignarse a los tres componentes con m/z 169 las estructuras mencionadas a continuación.
imagen1
Mediante desarrollo de procedimientos dirigido pudo determinarse el límite de detección de los isómeros de CIMCH por medio de espectroscopía de cromatografía de gases, usando una columna Optima 5 HT (60 m de longitud, 0,25 mm de diámetro interno, 0,25 |am de espesor de película) de Macherey-Nagel en un cromatógrafo HP serie 6890 de Hewlett Packard en 1 ppm en peso.
Como compuestos de polihidroxi de bajo peso molecular que van a usarse en el procedimiento de acuerdo con la invención se usan alcoholes de dihidroxilados a tetrahidroxilados con un peso molecular de 62 a 146 y/o poliesterpolioles preparados a partir de los mismos mediante adición de óxido de etileno y/u óxido de propileno en forma pura o como mezclas discrecionales.
Como alcoholes de dihidroxilados a tetrahidroxilados se tienen en consideración por ejemplo etilenglicol, 1,2- propilenglicol, 1,3-propilenglicol, 1,2-butanodiol, 1,3-butanodiol, 1,4-butanodiol, 1,5-pentanodiol, neopentilglicol, 1,6- hexanodiol, 2-etilhexanodiol, glicerol, trimetilolpropano y pentaeritritol.
Los polieterpolioles adecuados presentan un peso molecular que puede calcularse a partir del contenido en grupos hidroxilo y funcionalidad hidroxilo de 106 a 600, preferentemente de 106 a 470. Preferentemente se usan polieterdioles y polietertrioles. Estos polieterpolioles pueden obtenerse de manera en sí conocida mediante alcoxilación de moléculas iniciadoras de difuncionales a tetrafuncionales adecuadas o mezclas adecuadas de moléculas iniciadoras, llegando a usarse en la alcoxilación en particular óxido de propileno y/u óxido de etileno, eventualmente en la mezcla sucesivamente en sucesión discrecional. Preferentemente se usan como moléculas iniciadoras los alcoholes de dihidroxilados a tetrahidroxilados mencionados anteriormente. De manera muy especialmente preferente se usan mezclas de trimetilolpropano y dietilenglicol.
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Para la realización del procedimiento de acuerdo con la invención se hacen reaccionar los compuestos de polihidroxi con toluilendiisocianato a temperaturas de 40 a 140 °C, preferentemente de 70 a 110 °C. Las cantidades de los asociados de reacción corresponden a este respecto en general a una relación en equivalentes de NCO/OH de 4:1 a 20:1, preferentemente de 5:1 a 10:1.
Tras la prepolimerización se separa el exceso de toluilendiisocianato que no ha reaccionado mediante destilación en capa delgada a vacío a de 100 a 180 °C, preferentemente de 120 a 160 °C. A este respecto se obtienen los poliisocianatos de acuerdo con la invención en forma de resinas de duras a semiduras.
Los poliisocianatos preparados según el procedimiento de acuerdo con la invención representan mezclas de poliisocianatos, cuyo análisis de cromatografía en gel indica la presencia simultánea de varios componentes de poliisocianato, dependiendo su composición y funcionalidad de los compuestos de hidroxi usados así como del exceso en TDI existente en la prepolimerización. Los productos principales son en cada caso los uretanos “monoméricos” que se han producido mediante reacción de los compuestos de hidroxi individuales con el número de moléculas de TDI que corresponden a su funcionalidad. Adicionalmente están contenidos sin embargo también uretanos oligoméricos con pesos molares más altos, que pueden contener dos o varias moléculas de polihidroxi, disminuyendo la proporción relativa de los oligómeros de peso molecular más alto con exceso en TDI creciente durante la prepolimerización. Las funcionalidades de los componentes principales corresponden a aquéllas de los componentes de polihidroxi usados y se encuentran según esto en dos, tres o cuatro, mientras que los oligómeros contenidos como componentes secundarios presentan en cada caso funcionalidades más altas. La funcionalidad promedio, que puede calcularse a partir del contenido en isocianato y el peso molecular determinado mediante cromatografía en gel, de los productos preparados según el procedimiento de acuerdo con la invención se encuentra entre 2,0 y 4,0, preferentemente de 2,5 a 3,5, de manera muy especialmente preferente entre 2,8 a 3,2. Las determinaciones mediante cromatografía en gel se realizaron con un cromatógrafo en gel del tipo HP 1100 de Hewlett Packard. Para ello se usó un juego de 4 columnas de Macherey & Nagel (2 Nucleogel-100 y 2 Nucleogel-50 plus de una precolumna Nucleogel-10) a 35 °C usando un patrón de poliestireno y THF como eluyente.
Se usan los poliisocianatos preparados según el procedimiento de acuerdo con la invención en general en forma de una solución en un disolvente orgánico. Los disolventes adecuados son por ejemplo los disolventes de laca conocidos tal como acetato de etilo, acetato de butilo, acetato de metoxipropilo, tolueno, los xilenos isoméricos así como disolventes técnicos tales como ®Solvent Naphtha o ®Solvesso o mezclas de disolventes de este tipo.
Los poliisocianatos preparados según el procedimiento de acuerdo con la invención representan materias primas valiosas para lacas de poliuretano de un componente y de dos componentes. El campo de uso especialmente preferente para estos poliisocianatos es su uso como componente poliisocianato en lacas de poliuretano de dos componentes. Los asociados de reacción preferentes para este uso preferente para los poliisocianatos de acuerdo con la invención son los polihidroxipoliésteres y éteres, polihidroxipoliacrilatos y eventualmente alcoholes polihidroxilados de bajo peso molecular en sí conocidos en la técnica de lacas de poliuretano.
También poliaminas, en particular en forma bloqueada como policetiminas u oxazolidinas son asociados de reacción concebibles para el procedimiento de acuerdo con la invención. Las relaciones de cantidad, en las que se usan los poliisocianatos preparados según el procedimiento de acuerdo con la invención y los asociados de reacción mencionados en la preparación de lacas de poliuretano de dos componentes se seleccionan en general de modo que a un grupo isocianato le corresponden de 0,8 a 3,0, preferentemente de 0,9 a 1,1 grupos que pueden reaccionar frente a grupos isocianato.
Dependiendo de la elección de los componentes de polihidroxi usados pueden presentar los agentes de revestimiento de poliuretano de dos componentes distinto tiempo de trabajo. En caso de que se desee un curado especialmente rápido, pueden usarse conjuntamente los catalizadores habituales en la química de isocianato, tal como por ejemplo aminas como trietilamina, piridina, metilpiridina, bencildimetilamina, N,N'-dimetilpiperazina o sales metálicas tal como cloruro de hierro(III), cloruro de cinc, 2-etilcaproato de cinc, 2-etilcaproato de estaño(II), dilaurato de dibutilestaño(IV) o glicolato de molibdeno.
Las lacas de poliuretano de un componente que contienen como aglutinante y en particular las lacas de poliuretano de dos componentes que contienen como agente reticulador poliisocianatos preparados según el procedimiento de acuerdo con la invención conducen a películas de laca demasiado duras sin embargo aún elásticas de una resistencia a la abrasión alta con excelente adherencia sobre los más diversos sustratos. Además se caracterizan las películas de laca por su muy baja coloración, de modo que puede verse claramente también el veteado de tipos de madera clara lacados con esto.
Las lacas de poliuretano, que contienen poliisocianatos preparados según el procedimiento de acuerdo con la invención como aglutinantes o bien como endurecedores, pueden contener lógicamente los coadyuvantes y aditivos habituales de la tecnología de lacas tal como pigmentos, coadyuvantes de nivelación, cargas y similares.
Ejemplos
En los siguientes ejemplos se refieren todas las indicaciones de porcentaje al peso. Para la caracterización de los productos obtenidos se usaron los siguientes procedimientos:
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La determinación del contenido en NCO de las resinas descritas en los ejemplos y ejemplos de comparación se realizó mediante titulación de acuerdo con la norma DIN EN ISO 11 909.
Las viscosidades dinámicas se midieron según la norma DIN 3219 con un cuerpo de medición DIN 125 a 23 °C con el viscosímetro Reolab QC de la empresa Anton Paar en el intervalo de velocidad de cizallamiento de 1 a 1600 1/s.
La determinación de los contenidos en monómero residual se realizó mediante cromatografía de gases de acuerdo con la norma DIN EN ISO 10283.
El contenido en cuerpos sólidos (proporción que no puede evaporarse) se realizó según la norma DIN 3251 en las condiciones de prueba descritas allí para isocianatos.
Los índices de color se midieron basándose en la norma DIN EN 1557 con un LICO 400 de la empresa HACH Lange en cubetas rectangulares de un solo uso de 50 mm a 23 °C.
Ejemplo 1 (de acuerdo con la invención)
En un recipiente de superficie plana de doble revestimiento de 1000 ml se disponen 660 g de toluilendiisocianato con una proporción de 2,4 de aproximadamente el 80 % en peso y un contenido en CIMCH de 3 ppm en peso. El recipiente de reacción se calienta hasta la temperatura de reacción deseada de 85 °C. A continuación se dosifican de manera continua en un espacio de tiempo de 30 minutos 80 g de la mezcla de poliol calentada previamente hasta 65 °C, que está constituida por una mezcla de trimetilolpropano y dietilenglicol. El calor de reacción que se libera a este respecto se evacúa de manera segura con ayuda de un termostato de circulación de frío, de modo que pueda hablarse de un modo de conducción isotérmico. A continuación se agita posteriormente la solución bruta que contienen grupos uretano durante otros 45 minutos a la temperatura dada. La determinación realizada a continuación del contenido en NCO da como resultado el 33,4 % en peso, lo que corresponde al valor teórico. La solución incolora viscosa obtenida se libera, mediante una destilación en capa delgada a vacío de dos etapas (145 °C/155 °C; p < 0,05 kPa) en el intervalo de 90 minutos, del toluilendiisocianato monomérico en exceso. Aún en estado caliente, el poliisocianato que contiene grupos uretano que se obtiene en una cantidad de 290 g se introduce mediante disolución hasta el 75 % en peso en acetato de etilo. El poliisocianato obtenido de esta manera que contiene disolvente y grupos uretano presenta los siguientes parámetros:
contenido en NCO = 13,27 % en peso viscosidad = 1490 mPa*s @23 °C contenido en monómero residual = 0,29 % en peso proporción de cuerpos sólidos = 75,2 % en peso índice de color APHa = 25 Hazen
Ejemplo 2 (de acuerdo con la invención)
Se procede de manera análoga al ejemplo 1, sin embargo se realiza la reacción con toluilendiisocianato con una proporción de 2,4 de aproximadamente el 80 % en peso, que se preparó mediante fosgenación en fase gaseosa y presenta un contenido en CIMCH por debajo del límite de detección (<1 ppm en peso). El poliisocianato así obtenido que contiene disolvente y grupos uretano presenta los siguientes parámetros:
contenido en NCO = 13,24 % en peso viscosidad = 1505 mPa*s @23 °C contenido en monómero residual = 0,25 % en peso proporción de cuerpos sólidos = 74,9 % en peso índice de color ApHa = 21 Hazen
Ejemplo 3 (no de acuerdo con la invención)
Se procede de manera análoga al ejemplo 1, sin embargo se realiza la reacción con toluilendiisocianato con una proporción de 2,4 de aproximadamente el 80 % en peso de calidad, que presenta un contenido en CIMCH de 160 ppm en peso. El poliisocianato así obtenido que contiene disolvente y grupos uretano presenta los siguientes parámetros:
contenido en NCO = 13,23 % en peso viscosidad = 1510 mPa*s @23 °C contenido en monómero residual = 0,26 % en peso proporción de cuerpos sólidos = 75,3 % en peso índice de color ApHa = 80 Hazen
Ejemplo 4 (no de acuerdo con la invención)
Se procede de manera análoga al ejemplo 1, sin embargo se realiza la reacción con toluilendiisocianato con una proporción de 2,4 de aproximadamente el 80 % en peso, que presenta un contenido en CIMCH de 70 ppm en peso. El poliisocianato así obtenido que contiene disolvente y grupos uretano presenta los siguientes parámetros:
contenido en NCO = 13,28 % en peso viscosidad = 1500 mPa*s @23 °C contenido en monómero residual = 0,27 % en peso proporción de cuerpos sólidos = 75,0 % en peso 5 índice de color ApHa = 62 Hazen
Ejemplo 5 (no de acuerdo con la invención)
Se procede de manera análoga al ejemplo 1, sin embargo se realiza la reacción con toluilendiisocianato con una proporción de 2,4 de aproximadamente el 80 % en peso, que presenta un contenido en CIMCH de 35 ppm en peso. El poliisocianato así obtenido que contiene grupos uretano presenta los siguientes parámetros:
10 contenido en NCO = 13,24 % en peso
viscosidad = 1480 mPa*s @23 °C contenido en monómero residual = 0,28 % en peso proporción de cuerpos sólidos = 75,3% % en peso índice de color ApHa = 55 Hazen
15 Los ejemplos 1-5 muestran que con el uso de toluilendiisocianato con contenidos en CIMCH <5 ppm en peso se obtienen poliisocianatos de color claro con índices de color APHA <50 Hazen.
Ejemplo 6, uso
Los poliisocianatos del ejemplo 1 y ejemplo 3 se mezclan en cada caso con un poliesterpoliol habitual en el comercio (®Desmophen 1300, producto comercial de Bayer AG, contenido en hidroxilo del 4 % en peso) para dar una
20 concentración total del 40 % en peso en acetato de butilo en la relación NCO/OH 1:1. La comparación de aplicación técnica no muestra diferencias de ningún tipo en las propiedades técnicas de laca.
Ejemplo 1 Ejemplo 3
Cantidad de Desmodur [g] 25,9 25,9
Tipo Desmophen 13001X 13001X
Cantidad de Desmophen [g] 43,5 43,5
Formulación, preparación de muestras según la norma DlN EN ISO 1513 y posterior acondicionamiento según la norma ISO 3270
Disolvente acetato de butilo acetato de butilo
Cantidad de disolvente
[g] 60,7 60,7
Contenido en cuerpos sólidos [%] 40 40
Relación de NCO /OH 1,0 1,0
0 h [m'ss"hh] 11"87 11"94
8 h [m'ss"hh] 12"65 12"62
24 h [m'ss"hh] 13"78 13"66
Tiempo de derrame según la norma DIN 53211 en el vaso de 4 mm
27 h [m'ss"hh] 14"00 14"97
30 h
[m'ss"hh] 14"72 15"25
48 h [m'ss"hh] 19"69 19"06
Temperatura [°C] 24,8 24,8
Humedad del aire [%] 72 72
(continuación)
Ejemplo 1 Ejemplo 3
Dureza de péndulo según la norma DIN EN ISO 1522, prueba de amortiguación de péndulo según Konig (120 |im mojado sobre vidrio)
7 h [s] 82 82
1 d
[s] 157 161
2 d
[s] 169 176
3 d
[s] - -
7 d
[s] 189 190
Temperatura
[°C] 23 23
Humedad del aire
[%] 55 55
Tiempo de secado, determinación del grado de secado de revestimientos según la norma DIN 53150
Polvo seco [min] 14 14
Libre de pegajosidad
[h] 2 2
Dedos secos
[h] 5 5
Temperatura
[°C] 24,8 24,8
Humedad del aire
[%] 72 72
Resistencia al rayado según la norma DIN EN ISO 20566
1 día [0-5]0 bueno 1 1
7 días
[0-5]5 malo 1 1
Estabilidad frente a líquidos según la norma DIN EN ISO 2812-4 tras 24 h
acetona durante 1 min [0-5]0 bueno 5 5
BA / EA*) (1:1) durante 1 min
[0-5]5 malo 4 4
Estabilidad frente a líquidos según la norma DIN EN ISO 2812-4 tras 7 d
acetona durante 1 min [0-5]0 bueno 5 5
1 min. BA / EA*) (1:1)
[0-5]5 malo 4 4
*): BA / EA: acetato de butilo / acetato de etilo

Claims (11)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
    REIVINDICACIONES
    1. Procedimiento para la preparación de poliisocianatos que contienen grupos uretano con índices de color APHA <50 Hazen mediante reacción de compuestos de polihidroxi orgánicos de divalentes a tetravalentes con cantidades en exceso de toluilendiisocianato y posterior separación destilativa del exceso que no ha reaccionado de toluilendiisocianato hasta obtener contenidos residuales <0,5 % en peso, caracterizado porque el toluilendiisocianato usado presenta un contenido de 2-cloro-6-isocianato-metilciclohexadienos <5 ppm en peso.
  2. 2. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque el toluilendiisocianato usado se preparó mediante fosgenación en fase gaseosa.
  3. 3. Procedimiento según las reivindicaciones 1 y 2, caracterizado porque el toluilendiisocianato usado presenta un contenido de 2-cloro-6-isocianato-metilciclohexadienos por debajo del límite de detección de 1 ppm en peso.
  4. 4. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque los poliisocianatos que presentan grupos uretano presentan índices de color APHA <30 Hazen, preferentemente < 25 Hazen.
  5. 5. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque como toluilendiisocianato se usan 2,4- toluilendiisocianato o sus mezclas técnicas con hasta el 35 % en peso con respecto a la mezcla de 2,6- toluilendiisocianato.
  6. 6. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque como compuestos de polihidroxi se usan alcoholes de dihidroxilados a trihidroxilados con un peso molecular de 62 a 146 y/o polieterpolioles del intervalo de peso molar de 106 a 600 preparados a partir de éstos mediante adición de óxido de etileno y/u óxido de propileno.
  7. 7. Procedimiento según las reivindicación 1 a 5, caracterizado porque como compuestos de polihidroxi se usan una mezcla de trimetilolpropano y dietilenglicol.
  8. 8. Poliisocianatos que contienen grupos uretano que pueden obtenerse según un procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 7.
  9. 9. Uso de los poliisocianatos que contienen grupos uretano de acuerdo con la reivindicación 8 como componente poliisocianato en lacas de poliuretano.
  10. 10. Uso de acuerdo con la reivindicación 9 como agente reticulador en lacas de poliuretano de dos componentes.
  11. 11. Uso de los poliisocianatos que contienen grupos uretano, que se prepararon según el procedimiento de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 7, como componente poliisocianato en adhesivos de poliuretano.
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