FR2478082A1

FR2478082A1 - Esters a-halogeno-ethynyl-m-phenoxybenzyliques des acides a-isopropyl et a-cyclopropyl-a-(4-chlorophenyl)-acetiques, procede pour leur preparation et leur utilisation en tant que pesticides

Info

Publication number: FR2478082A1
Application number: FR8104946A
Authority: FR
Inventors: Peter Ackermann; Jozef Drabek; Saleem Farooq; Laurenz Gsell; Odd Kristiansen; Rudolf Wehrli
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1980-03-14
Filing date: 1981-03-12
Publication date: 1981-09-18
Also published as: IT8120329A0; FR2478082B1; GB2072665A; DE3109262A1

Abstract

ESTERS A-HALOGENO-ETHYNYL-M-PHENOXY-BENZYLIQUES DES ACIDES A-ISOPROPYL- ET A-CYCLOPROPYL-A-(4-CHLOROPHENYL)-ACETIQUES, LEUR PREPARATION ET LEURS UTILISATIONS. CES COMPOSES REPONDENT A LA FORMULE: (CF DESSIN DANS BOPI) DANS LAQUELLE R REPRESENTE: (CF DESSIN DANS BOPI) R REPRESENTE L'HYDROGENE, LE FLUOR, LE CHLORE, LE BROME, UN GROUPE METHYLE, TRIFLUOROMETHYLE OU METHOXY ET X REPRESENTE UN HALOGENE. CES COMPOSES ONT DES PROPRIETES PESTICIDES JUSTIFIANT LEUR UTILISATION DANS LA LUTTE CONTRE LES INSECTES ET LES ACARIENS ENTRE AUTRES.

Description

-1 La présente invention concerne les esters a-halogéno-éthynyl-m-

phénoxybenzyliques des acides

a-isopropyl- et a-cyclopropyl-m-(4-chlorophényl)-

acétiques, un procédé pour leur préparation et leur utilisation en tant que pesticides actifs. Les composés selon l'invention sont des esters ahalogéno-éthynyl-m-phénoxybenzyliques des

acides a-isopropyl- et a-cyclopropyl-a-(4-chloro-

phényl)-acétiques répondant à la formule générale

R1-COO-CH- 0 (

R2 (1)

C ti dans laquelle R1 représente

C1 / CH- ou c CH-

CH CHCH\

3 3 CH2- CH2 À

R2 représente l'hydrogène, le fluor, le chlore, le brome, un groupe méthyle, trifluorométhyle ou méthoxy, et

X1 représente un halogène.

Lorsqu'on parle d'un halogène il s'agit du

fluor, du chlore, du brome ou de l'iode et plus spé-

-2- cialement du brome ou de l'iode. En raison de leur activité, les composés répondant à la formule I dans laquelle R1 représente

Cl OH- ou CiCH-

I-

CHX CH\

6H CH cH- CH2

3 3 2H C

R2 représente l'hydrogène, le fluor, le chlore, le brome ou un groupe trifluorométhyle et X1 représente le brome ou l'iode,

ont une importance particulière.

Toutefois, les composés répondant à la for-

mule I dans laquelle R1 représente

Cl CH-

"CH

CH H

3 3

ou Cl -CH-

\/ 1 CH\

CH2 - CH2

R2 représente l'hydrogène et X1 représente le brome ou l'iode,

sont particulièrement importants.

Les composés de formule I sont préparés par

des procédés connus en soi, par exemple comme illus-

tré ci-après: C II1 C

1) R1-COOII +.X-CH. 02

( II) (III)

agent fixant ----les acides les acides -3- xi C J11 2) R1-COX + HO CH agent fixant 0uR2 les acides

(IV) (V)

xi C

3) R -COOH + HO- H)<[ agent dés-

IJ AJF R2 hydratant

(I) (CO O-H O -R y)rSnt-

(V) C Il' C

4) R1-COOR + HO-LH - -ROH

R2 I

(VI) (V)

Dans les formules II & VI ci-dessus, R1, R2 et X1 ont les significations indiquées en référence à la formule I. Dans les formules III et IV, X représente un atome d'halogène, plus spécialement de chlore ou de brome, et dans la formule VI R représente un groupe alkyle en C1 à C4, plus spécialement méthyle ou éthyle. Les agents fixant les acides utilisés dans -4- les procédés 1 et 2 sont plus spécialement des amines

tertiaires telles que les trialkylamines ou la pyri-

dine, ou encore des hydroxydes, oxydes, carbonates et bicarbonates de métaux alcalins et alcalino-terreux, et les alcoolates de métaux alcalins, par exemple

le tert-butylate de potassium et le méthylate de so-

dium. L'agent déshydratant utilisé dans le procédé 3

peut consister par exemple en le dicyclohexylcarbo-

diimide. Les procédés I à 4 sont mis en oeuvre à une température de réaction allant de -10 à +120 C, plus

souvent entre 20 et 80 C,à pression normale ou supé-

rieure à la normale et de préférence dans un solvant

ou diluant inerte. Les solvants ou diluants qui con-

viennent sont par exemple des éthers et composés ap-

parentés comme l'éther éthylique, l'éther propylique,

le dioxanne, le diméthoxyéthane et le tétrahydro-

furanne; des amides comme les N,N-dialkylcarboxamides;

des hydrocarbures aliphatiques, aromatiques et halo-

génés, en particulier le benzène, le toluène, les

xylènes, le chloroforme et le chlorobenzène; des ni-

triles comme l'acétonitrile; le diméthylsulfoxyde et

des cétones comme l'acétone et la méthyléthy-lcétone.

Les produits de départ répondant aux for-

mules II, IV et VI sont connus ou peuvent être prépa-

rés par des procédés analogues à des procédés connus.

Les produits de départ répondant aux formules III et V

sont nouveaux. Ils sont préparés par un mode opéra-

toire analogue à celui décrit dans Tetrahedron

Letters, 1448 (1978) (cf. également exemple I A ci-

C après).

Lorsque, à la préparation, on n'est pas parti de produits consistant en énantiomères purs, on

obtient les composés de formule I à l'état de mélan-

ges de divers isomères optiques. Les divers mélanges

d'isomères peuvent être résolus en les isomères indi-

-5- viduels par des modes opératoires connus. Lorsqu'on parle d'un composé de formule 1, on entend par là

aussi bien les isomères individuels que leurs mélanges.

Les composés de formule I conviennent à l'u-

tilisation dans la lutte contre des parasites animaux

et végétaux de types variés.

En particulier, ils conviennent à l'utilisa-

tion dans la lutte contre des représentants de l'em-

branchement des arthropodes, appartenant par exemple

à la classe des insectes, entre autres dans les or-

dres des lépidoptères, des coléoptères, des homoptères, des hétéroptères, des diptères, des thysanoptères, des orthoptères, des anoploures, des siphonaptères, des mallophages, des thysanoures, des isoptères, des psocoptères et des hyménoptères, et à la classe des

arachnides, par exemple de l'ordre des acariens.

Les composés de formule I conviennent sur-

tout à l'utilisation dans la lutte contre les insectes attaquant les végétaux, en particulier les insectes

qui dévorent les végétaux, dans les cultures de végé-

taux décoratifs et utiles, en particulier dans les cultures de coton (par exemple contre Spodoptera

littoralis et Heliothis virescens) et dans les cul-

tures potagères (par exemple contre Leptinotarsa

decemlineata et Hyzus persicae).

Les substances actives de formule I pré-

sentent également une activité très avantageuse sur les mouches, par exemple Musca domestica, et sur les

larves de moustiques.

L'activité acaricide des composés de for-

mule I se manifeste à la fois sur les acariens atta-

quant les végétaux (acares: appartenant/ar exemple

aux familles des tétranychidés, tarsonemidés, ério-

phydés, tyroglyphidés et glycyphagidés) et aux aca-

riens ectoparasitaires (acares et tiques: appartenant -6- par exemple aux familles des ixodidés, argasidés, sarcoptidés et dermanyssidés), qui parasitent les

animaux utiles.

L'activité acaricide ou insecticide peut être considérablement élargie ou adaptée à des cir-

constances particulières par addition d'autres insec-

ticides et/ou acaricides. Parmi les additifs qui con-

viennent, on citera par exemple des composés organi-

ques phosphorés; des nitrophénols et leurs dérivés;

des formamidines, des hydrocarbures chlorés.

Les composés de formule I peuvent également être combinés avec un avantage particulier avec des

substances qui exercent un effet synergétique ou ren-

forçant sur les pyréthroïdes. Comme exemples de tels

composés, on citera entre autres le butylate de pipé-

ronyle, les éthers propynyliques, les propynyloximes,

les carbamates de propynyle et les phosphates de pro-

pynyle, le 2-(3,4-méthylène-dioxy-phénoxy)-5,6,9-

trioxa-undécane ("Sesamex" ou "Sesoxane"), les phos-

phorotrithioates de S,S,S-tributyle, le 1,2-méthylène-

dioxy-4-(2-octylsulfinyl)-propylbenzène.

Les composés de formule I peuvent être uti-

lisés de manière connue en soi, soit tels quels, soit, conjointement avec des produits auxiliaires usuels

dans les techniques de formulation, sous forme de pro-

duits commerciaux, par exemple de concentrés pour émulsions, concentrés pour suspensions, solutions

pour application directe par pulvérisation ou solu-

tions à diluer, émulsions diluées, poudres pour bouillie, poudres solubles, poudres fines, granulés, encapsulages très fins dans des substances polymères et sous des formes analogues. Les modes d'application

tels que la pulvérisation, l'application en brouil-

lard, l'épandage de poudres fines, de poudres ordi-

naires ou l'arrosage, dépendent des buts recherchés.

-7-

A cet égard, on doit veiller à ce que le mode d'appli-

cation ou encore la nature et la quantité des pro-

duits auxiliaires utilisés pour la préparation des

produits commerciaux n'affectent pas l'activité bio-

logique des substances actives de formule I. Les produits commerciaux sont préparés de manière connue en soi, par exemple par mélange intime et/ou broyage des substances actives avec des diluants, par exemple des solvants, des véhicules solides et le cas échéant des substances tensioactives. Parmi les solvants utilisables, on citera des hydrocarbures aromatiques, de préférence les fractions en C8 à C125

c'est-à-dire les mélanges de xylènes ou les naphta-

lènes substitués, des hydrocarbures aliphatiques tels que le cyclohexane ou des paraffines, des alcools et

des glycols, leurs éthers et esters, des solvants for-

tement polaires comme le diméthylsulfoxyde ou le di-

méthylformamide, et l'eau. Les véhicules solides, par

exemnple pour poudres fines à épandre et poudres dis-

persables, sont dans la plupart des cas des farines minérales naturelles telles que la calcite, le talc, la kaolinite, la montmorillonite ou lVattapulgiteo On peut également améliorer les propriétés physiques en

ajoutant des silices à haute dispersion ou des poly-

mères absorbant à haute dispersion. Parmi les véhi-

cules adsorbant granuleux pour la préparation de gra-

nulés, on citera des matières poreuses telles que la ponce, la poudre de briques, la sêpiolithe et la bentonite; parmi les véhicules non sorbants, on peut citer par exemple la calcite ou le sable. En outre,

on peut utiliser un grand nombre de matières granu-

leuses de nature minérale ou organique et en parti-

culier la dolomie, et même des résidus végétaux broyés. Comme substances tensio-actives on peut -8 - utiliser, selon la polarité de la substance active de formule I mise en oeuvre, des agents tensio-actifs non-ioniques, cationiques et/ou anioniques possédant de bonnes propriétés émulsionnantes, dispersantes et mouillantes. Lorsqu'on parle d'agents tensio-actifs

il peut également s'agir de mélanges d'agents tensio-

actifs. Parmi les agents tensio-actifs cationiques qui conviennent, on citera par exemple les composés

d'ammonium quaternaire comme le bromure de cétyl-

triméthyl-ammonium. Parmi les agents tensio-actifs anioniques qui conviennent, on citera entre autres les savons, les sels de mono-esters aliphatiques de l'acide sulfurique comme le laurylsulfate de sodium, des sels de composés aromatiques sulfonés comme le

dodécylbenzène-sulfonate de sodium, les lignine-

sulfonates de sodium, de calcium, et d'ammonium, le butylnaphtalènesulfonate ou un mélange des sels de

sodium des acides diisopropyl- et triisopropyl-naph-

talène-sulfoniques. Les agents tensio-actifs non-

ioniques qui conviennent sont par exemple les produits de condensation de l'oxyde d'éthylène sur des alcools gras comme l'alcool oléyliqie ou l'alcool cétylique, ou sur des alkylphénols tels que l'octylphénol, le

nonylphénol ou l'octylcrésol. Comme autres agents non-

ioniques, on citera les esters partiels dérivant d'a-

cides gras à longue chaîne et d'anhydrides d'hexitols, les produits de condensation de ces esters partiels

avec l'oxyde d'éthylène, et la lécithine.

Les agents tensio-actifs non ioniques,

anioniques et cationiques utilisables dans les tech-

niques de formulation sont décrits entre autres dans la publication ciaprès: "Mc Cutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual"

MC Publishing Corp., Ringewood, New Jersey, 1979.

-9- Les produits commerciaux contiennent en général de 0,1 à 99 %, plus spécialement de 0,1 à % d'une substance active de formule I et de O à % d'un agent tensio-actif, avec I à 99,9 % d'un additif solide ou liquide. Ces produits peuvent également contenir d'autres additifs tels que des stabilisants, des agents anti-mousse, des régulateurs de viscosité, des liants, des adhésifs ou encore des engrais ou d'autres substances actives destinées à produire des

effets spéciaux.

Les substances actives de formule I peuvent être mises par exemple sous les formes ci-après (les

proportions sont indiquées en % en poids).

Exemples de formulation pour les substances actives liquides de formule I Concentrés pour émulsions a) substance active 20 % dodécylbenzènesulfonate de Ca 5 % éther de polyglycol de l'huile de ricin (à 36 moles d'oxyde d'éthylène) 5 % mélange de xylènes 70 % b) substance active 40 % dodécylbenzène-sulfonate de Ca 8 %

éther de polyglycol du tributyl-

phénol (à 30 moles d'oxyde d'é-

thylène) 12 % cyclohexanone 15 % mélange de xylènes 25 % c) substance active 50 %

éther de polyglycol du tributyl-

phénol 4,2 % dodécylbenzène-sulfonate de calcium 5,8 % -q- cyclohexanone 20 % mélange de xylènes 20 %

A partir de ces concentrés, on peut prépa-

rer par dilution à l'eau des émulsions à une concen-

tration quelconque voulue. Solutions a) substance active 80 % éther monométhylique de l'éthylène-glycol 20 % b) substance active 10 % polyéthylène-glycol 400 70 % N-méthyl-2-pyrrolidone 20 % c) substance active 5% huile végétale époxydée 1 % essence minérale (bouillant de

à 1900C) 94%

d) substance active 95 % huile végétale époxydée 5 % Ces solutions conviennent à l'utilisation

en application sous forme de gouttelettes très fines.

Granulés a) substance active 5 % kaolin, 0,2 à 0,8 mm 94 % silice à haute dispersion 1 % b) substance active 10 % attapulgite 90 % On dissout la substance active dans le chlorure de méthylène, on applique par pulvérisation sur le véhicule et on évapore ensuite le solvant sous

vide.

Poudres fines à épandre a) substance active 2 % silice à haute dispersion 1 % talc 97 % 11 - b) substance active 5 % silice à haute dispersion 5 % kaolin en fines particules 90 % En mélangeant intimement les véhicules avec la substance active on obtient des poudres fines à

épandre prêtes à l'emploi.

Exemples de formulations pour substances actives so-

lides de formule I Poudres pour bouillie a) substance active 20 % ligninesulfonate de sodium 5 % laurylsulfate de sodium 3 % silice 5 % kaolin 67 % b) substance active 60 % lignine-sulfonate de sodium 5 %

diisobutyl-naphtalène-

sulfonate de Na 6%

éther de polyglycol de lVoctyl-

phénol (7 à 8 moles d'oxyde d'éthylène) 2 % silice à haute dispersion 27 % On mélange soigneusement la substance active

avec les additifs et on broie correctement dans un bro-

yeur approprié. On obtient des poudres pour bouillies à partir desquelles on peut obtenir par dilution à l'eau des suspensions à une concentration quelconque voulue. Concentr pour émulsions substance active 10 % éther de polyglycol de l'octylphénol (4 à 5 moles d'oxyde d'éthylène) 3 % dodécylbenzène-sulfonate de Ca 5 % éther de polyglycol de l'huile de

ricin (à 56 moles d'oxyde d'éthy-

lène) 4 % -12- cyclohexanone 30 % mélange de xylènes 50 % A partir de ce concentré, on peut préparer par dilution à l'eau des émulsions à une concentration quelconque voulue. Poudres fines à épandre a) substance active 5 % talc 95 % b) substance active 8 % kaolin en fines particules 92 %

On obtient des poudres fines prêtes à l'em-

ploi en mélangeant la substance active avec les véhi-

cules et en broyant sur un broyeur approprié.

Granulés extrudés substance active 10 % lignine - sulfonate de Na 2 % carboxyméthylcellulose 1 % kaolin en fines particules 87 %

On mélange la substance active avec les addi-

tifs, on broie et on humidifie à l'eau. Onextrude ce

mélange et on sèche les granulés dans un courant d'air.

Granulés enrobés substance active 5 % polyéthylène-glycol 3 % kaolin (en particules de 0,3 à 0,8 mm) 94 %

La substance active finement broyée est ré-

partie régulièrement sur le kaolin mouillé par le poly-

éthylène-glycol dans un mélangeur. On obtient ainsi des

granulés enrobés ne formant pas de poussières.

Concentré pour suspensions substance active 40 % éthylène-Ulycol 10 % éther de polyglycol du nonylphénol (à 15 moles d'oxyde d'éthylène) 6 % 13- lignine-sulfonate de Na 10 % carboxyméthylcellulose 1 % solution aqueuse de formaldéhyde

à 57 % 0,2 %

huile de silicone en émulsion

à 75% 0,8%

eau de ville 32 %

La substance active finement broyée est mélan-

gée intimement avec les additifs. On obtient ainsi un

1ici concentré pour suspensions à partir duquel, par dilu-

tion à l'eau, on peut préparer des suspensions à une

concentration quelconque voulue.

Exeple 1 A) A 10 g d'alcool m-éthynyl-m-phénoxybenzylique dans 500 ml d'éther, on ajoute goutte à goutte, en minutes, en atmosphère d'argon et à une température comprise entre -50 et -600C, 0,1 mole de méthyl-lithium en solution dans 50 ml d'éther. 10 minutes plus tard, on ajoute goutte à goutte 5,63 g d'iode en solution dans

100 ml d'éther et on agite pendant 10 heures à tempéra-

ture ambiante. On ajoute alors lentement, goutte & goutte, 2 ml d'isopropanol puis on introduit 20 ml d'une solution saturée de chlorure d'ammonium. On lave la phase éther avec une saumure saturée et on la sèche sur sulfate de magnésium. Après élimination du solvant, on chromatographie le résidu sur gel de silice avec un

mélange éther/hexane, 1:2. On obtient le composé de for-

mule H HO -C- X O t n20=1

= I -,6257

C I I -14- Spectre de RP-I (6C MIz) dans CDCl/TMS b 5,1: d 111 6 5,4: d 1H 6 6,7 - 7,7: m 9H B) Préparation de l'ester a-iodoéthynyl-m-phéno-

xy-benzylique de l'acide a-isopropyl-x-(4-

chlorophényl}acétique. A une solution refroidie à la glace de 1,8 g

de chlorure de l'acide a-isopropyl-c-(4-chlorophényl)-

acétique et 1,2 ml de pyridine dans 50 ml de toluène,

on ajoute goutte à goutte une solution de 4,1 g d'al-

cool a-iodoéthynyl-m-phénoxy-benzylique dans 20 ml de toluène. On agite le mélange de réaction pendant

16 heures à température ambiante et en atmosphère d'a-

zote puis on ajoute de l'éther. On lave l'extrait éthé-

ré une fois à l'eau, une fois à l'acide chlorhydrique 2N et trois fois à la saumure saturée, on sèche sur

sulfate de sodium, on filtre et on concentre. On chro-

matographie le produit sur gel de silice avec un mé-

2C lange éther/hexane, 1:10 comme éluant.

On obtient le composé de formule ci- CH-COO-CH t O X ./\1- uH\C00 - -1

CH0 CH C

c3 3c.

I n20 = 1,5829 On a préparé de manière analogue les composés 3G50 suivants: Ci -CH-CGGO-CH X O t

*I I

/CH C

cHi5 \o5 c Br n2 = 1,5827 -15- Cl 3 / \ CH-o00-oCf-rr i:iî CH2- cHi2 C I

CH - IOCC -

ci A CH-COOCG -à '4 Cl 01cil 0cil

0117 CES

-' 3 È-C-3r 0HT,,i- i

L2 =OB

CH

CH3 CH03 C=-I

n20 = 1,5729 n20 = 1,5779 nD n27 Dl

= 15703

= I,5953

Cl A 1/C1-CH1O1N O FN CF3 I13 C3 0-C=-Br n2 = 1,5518 cil5 CH5 -16-

C CHOC O-_ CF5 3 = 1,5607

CH3 CH3 CC-IBr Cl H-COO-CHJ{ BrO f20 1,6027

CH I

CH CH 3 -

Exemple 2

Activité insecticide par toxicité à l'ingestion

On pulvérise des plants de coton avec une émul-

sion ou suspension aqueuse de substance active contenant respectivement 100, 200, 400 ou 800 parties en poids

de substance active pour O106 parties en poids d'addi-

tifs; ces émulsions ou suspensions ont toutes été pré-

2C parées à partir de l'un des concentrés émulsionnables,

poudres pour bouillies, granulés ou produits à pulvéri-

ser dont on a donné les compositions. Après léger sé-

chage du dép8t, on a infesté les plants de coton par des larves L3 de Spodoptera littoralis ou d'Heliothis

virescens. L'essai a été effectué à 25 C et 60 % d'hu-

midité relative.

Les composés de l'exemple I présentent dans cet essai une bonne activité insecticide par toxicité

à l'ingestion sur les larves de Spodoptera et d'Helio-

3C this.

Exemple

Activité acaricide On pulvérise des morceaux de feuilles de plants de Phaseolus vulgaris infestés de larves de

T2etranychus urticae avec des émulsions aqueuses conte-

-17- nant respectivement 100, 200, 400 ou 800 parties en poids de substance active pour 10 parties en poids d'additifs; ces émulsions ont toutes été préparées à partir de l'un des concentrés émulsionnables, poudres pour bouillies, granulés ou produits à pulvériser dont les compositions ont été données ci-dessus. Au bout de

2 jours, on compte parmi les larves les individus vi-

vants et morts et on détermine la concentration mini-

male pour une mortalité de 100 %* Dans cet essai, les composés de l'exemple 1

sont actifs sur les larves de Tetranychus urticae.

Exemple 4

a) Rhicerephalus bursa On compte dans un petit tube en verre 5 tiques adultes ou 50 larves de tiques et on les plonge pendant I à 2 minutes dans 2 ml d'une émulsion aqueuse d'une série de dilutions à respectivement 100,

, 1 ou 0,1 ppm de la substance soumise aux essais.

On ferme ensuite le tube par un tampon d'ouate normali-

O sé et on le renverse afin que l'émulsion de substance

active puisse être absorbée par l'ouate.

Les évaluations sont faites au bout de deux semaines pour les adultes et au bout de deux jours pour

les larves. Chaque essai est effectué en double.

b) Boophilus microplus (larves) Avec une série de dilutions analogue à celle

de l'essai a), on procède à des essais sur respective-

ment 20 larves sensibles et 20 larves OP-résistantes (la

résistance est basée sur la tolérance au Diazinon).

Dans cet essai, les composés de l'exemple I

sont actifs sur les adultes et les larves de Rhipicepha-

lus bursa et sur les larves sensibles et OP-résistantes

de Boophilus microplus.

Concentration minimale, en parties en poids de substance active pour 10 parties en poids d'additifs, pour une mortalite de 100 %o des larves de Spodoptera littorglis Heliothis virescens Tetranychus urticae Cl H-COO-CH O t

CH2-CH2 C

I Cl/ C \ ii i

C12-C2 C

I ci H-COOCH-IX ON CZC-Br CH3

Rhipice-

phalus bursa O0 r- oe co Ma> Concentration minimale, en parties en poids de

-,substance active pour 10 parties en poids d'ad-

ditifs, pour une mortalité de 100 % de larves de Spodoptera Heliothis Tetranychus Rhipicephalus littoralis virescens urticae bursa Cl

CH HC3 CC-I

Cl -< CHCCO-CH COF3

CHC CH5C -C-I

! _I I e> Co W% Concentration minimale, en parties en poids de

substance active pour 106 parties en poids d'ad-

ditifs, pour une mortalité de 100 % de larves de Spodoptera Heliothis Tetranychus Rhipicephalus littoralis virescens urticae bursa Cl CH-COO-CH 0-Q CF3 200 200 400 10 Ci3 CH3 C-C-Br Cl--/ CH-C00-CH.- 0- 100 200 200 10 CH Ni N Br

CH CH3 CC-I

CH3 CH =H-CH- CH-COOCH2t _0 t 400 400 800

X /\

CH C,

CH Cil 3 OH3 Phenothrin (Brevet hollandais nO 7 409 256) Co o r4 -21-

Claims

- REVENDICATIONS - I - Composés caractérisés en ce qu'ils répon- dent à la formule R1 -COO-C1H-S v R I t R2 X11 C xl XI (I) dans laquelle R1 représente Cl1/nH / \ CH C

1 CHH

ou CCH

-= I

/CH\

CH2- CH2

R2 représente l'hydrogène, le fluor, le chlore, le

brome, un groupe méthyle, trifluorométhyle ou mé-

thoxy et

X1 représente un halogène.

2 - Composés selon la revendication 1, ca-

ractérisés en ce que: R1 représente

Cl!2 \ CH-

- I

CH- / \

CH5 CH5

ou Cl CH-

CH

2 -CH2

R2 représente l'hydrogène, le fluor, le chlore, le brome ou un groupe trifluorométhyle et

X1 représente le brome ou l'iode.

3 - Composés selon la revendication 2, ca-

ractérisés en ce que R1 représente Cl CH- ou Cl CH /CH% /CHk

CH3 CH3 CH2-CH2

R2 représente l'hydrogène et

X1 représente le brome ou l'iode.

4 - Composé selon la revendication 3 de for-

mule Cl CH-C-OO - - o 0 mule ci CH-COO-H 0 t

CH C N.

CH2- CH2

I I 2O

6 - Composé selon la revendication 3 de for-

mule -23- Cl- H-COO-1CH - O CHi C

CH3 CH 0CH3

Br 7 - Procédé de préparation des composés selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on fait réagir un composé de formule

R1 - COX

en présence d'ua agent fixant les acides, avec un com-

posé de formule HQO-CH t _ C I

X

R1, R2 et X1 ayant les significations indiquées dans la

revendication I et X représentanLt un atome d'halogène.

8 - Produit pesticide, caractérisé en ce qu'il contient en tant que composant actif un composé

selon la revendication I avec des véhicules et/ou d'au-

tres additifs appropriés.

9 - Utilisation d'un composé selon la reven-

dication 1, pour combattre les parasites animaux et

végétaux d'espèces variées.

- Utilisation selon la revendication 9, pour combattre les insectes et les représentants de

l'ordre des acariens.