FR2521907A1 - Pellicules retractables en polyethylene lineaire - Google Patents

Pellicules retractables en polyethylene lineaire Download PDF

Info

Publication number
FR2521907A1
FR2521907A1 FR8302713A FR8302713A FR2521907A1 FR 2521907 A1 FR2521907 A1 FR 2521907A1 FR 8302713 A FR8302713 A FR 8302713A FR 8302713 A FR8302713 A FR 8302713A FR 2521907 A1 FR2521907 A1 FR 2521907A1
Authority
FR
France
Prior art keywords
weight
ethylene
linear
polyethylene
mixed
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
FR8302713A
Other languages
English (en)
Other versions
FR2521907B1 (fr
Inventor
Walter B Mueller
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
GCP Products UK Ltd
WR Grace and Co Conn
Original Assignee
WR Grace Ltd
WR Grace and Co Conn
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by WR Grace Ltd, WR Grace and Co Conn filed Critical WR Grace Ltd
Publication of FR2521907A1 publication Critical patent/FR2521907A1/fr
Application granted granted Critical
Publication of FR2521907B1 publication Critical patent/FR2521907B1/fr
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/306—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl acetate or vinyl alcohol (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B32B27/322—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins comprising halogenated polyolefins, e.g. PTFE
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing four or more carbon atoms
    • C08L23/0815—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing four or more carbon atoms with aliphatic 1-olefins containing one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing atoms other than carbon or hydrogen
    • C08L23/0853—Ethylene vinyl acetate copolymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/14—Copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J123/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J123/02—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09J123/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C09J123/08—Copolymers of ethene
    • C09J123/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • C09J123/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B6/00—Light guides; Structural details of arrangements comprising light guides and other optical elements, e.g. couplings
    • G02B6/44—Mechanical structures for providing tensile strength and external protection for fibres, e.g. optical transmission cables
    • G02B6/4439—Auxiliary devices
    • G02B6/4471—Terminating devices ; Cable clamps
    • G02B6/4476—Terminating devices ; Cable clamps with heat-shrinkable elements
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2995/00—Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds
    • B29K2995/0018—Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds having particular optical properties, e.g. fluorescent or phosphorescent
    • B29K2995/0022—Bright, glossy or shiny surface
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2323/00—Polyalkenes
    • B32B2323/04—Polyethylene
    • B32B2323/046—LDPE, i.e. low density polyethylene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12—Polypropene

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Wrappers (AREA)

Abstract

L'INVENTION CONCERNE UNE PELLICULE DE POLYOLEFINE MULTICOUCHE. SELON L'INVENTION, ELLE COMPREND UNE COUCHE DE COEUR 2 CONSISTANT ESSENTIELLEMENT EN UN POLYETHYLENE LINEAIRE DE FAIBLE DENSITE ET DEUX COUCHES DE PEAU 1, 3 CONSISTANT ESSENTIELLEMENT EN UN MELANGE DE 80 EN POIDS D'UN COPOLYMERE D'ETHYLENE-PROPYLENE AVEC 20 EN POIDS D'UN HOMOPOLYMERE DE PROPYLENE. L'INVENTION S'APPLIQUE NOTAMMENT AUX EMBALLAGES THERMORETRACTABLES.

Description

La présente invention se rapporte à des pellicules thermorétractables et
thermoplastiques d'emballage En particulier, la présente invention est dirigée vers des
pellicules rétractables utilisant des résines de poly-
éthylène linéaire de faible densité ou des résines de polyéthylène linéaire de densité moyenne comme constituant d'un coeur et/ou d'une couche intermédiaire dans une
pellicule multicouche.
La présente invention est dirigée vers de nouvelles formules utiles de pellicule thermorétractable Une caractéristique qui distingue une pellicule rétractable est la capacité de la pellicule, lors d'une exposition à une certaine température, à rétrécir ou si elle est
empêchée de rétrécir, à produire une tension de rétrécis-
sement dans la pellicule.
La fabrication de pellicules rétractables, comme on le sait bien, peut généralement être accomplie par extrusion des matières résineuses qui ont été chauffées à leur point d'écoulement ou de fusion à partir d'une filière d'extrusion sous forme tubulaire ou plane Après une trempe postextrusion pour le refroidissement, l'extrudat est alors réchauffé à sa plage de températures d'orientation La plage de température d'orientation pour une pellicule donnée variera avec les polymères résineux différents et leurs mélanges qui forment la pellicule Cependant, la plage de températur Etd'orientation peut généralement être indiquée comme étant audelà de la température ambiante et en dessous du point de fusion de
la pellicule.
Les termes "orienté" ou orientation" sont utilisés ici pour décrire les caractéristiques du procédé et du produit résultant que l'on obtient en étirant et en refroidissant immédiatement une matière polymérique résineuse qui a été chauffée à sa plage de températures d'orientation afin de réviser la configuration moléculaire du matériau par alignement physique des molécules afin d'améliorer les propriétés mécaniques de la pellicule comme, par exemple, la tension de rétrécissement et l'effort de libération d'orientation Ces deux propriétés peuvent être mesurées selon la norme américaine ASTM D 2838-69 (réapprouvée en 1975) Quand la force d'étirement est appliquée dans une direction, il en résulte une orientation uniaxiale Quand la force d'étirement est
appliquée dans deux directions, il en résulte une orienta-
tion biaxiale L'orientation est également utilisée ici de façon interchangeable avec "la thermorétractabilité", ce terme désignant un matériau qui a été étiré et maintenu, par refroidissement,à ses dimensions étirées Un matériau orienté (c'est-à-dire thermorétractable) aura tendance à retourner à ses dimensions non étirées d'origine quand il sera chauffé à une température appropriée en dessous
de sa plage de températuresde fusion.
En retournant au procédé de base pour la fabrica-
tion de la pellicule comme on l'a décrit ci-dessus, on
peut voir que la pellicule une fois extrudée et initiale-
ment trempée pour refroidir est alors réchauffée à sa plage de température d'orientation et orientée L'étirement pour orienter peut être accompli de nombreuses façons comme par exemple, par des techniques de "bulle soufflée" ou "cadre élargisseur" Ces termes sont bien connus et indiquent des étapes d'orientation o le matériau est étiré en direction croisée ou transversale (TD) et en direction longitudinale ou de la machine (MD) Après avoir été étirée, la pellicule est rapidement refroidie pour la tremper et ainsi la maintenir ou la bloquer à la
configuration moléculaire orientée.
Après blocage de la configuration moléculaire orientée, la pellicule peut être stockée en rouleaixet utilisée pour l'emballage très serré d'une grande variété d'articles De ce point de vue, le produit à emballer est d'abord enfermé dans le matériau thermorétractable par thermoscellement de la pellicule rétractable à elle-même lorsque cela est nécessaire Ensuite, le produit enfermé est soumis à des températures élevées, par exemple par passage du produit à travers un tunnel à air chaud ou à eau chaude Cela force la pellicule à rétrécir autour du produit pour produire un enveloppement serré qui se
conforme très précisément au contour du produit.
La description générale ci-dessus pour la
fabrication de pellicules n'est pas destinée à tout inclure, car ce procédé est bien connu de ceux qui sont compétents en la matière Par exemple, on peut se référer aux brevets
US N O S 4 274 900, 4 229 241, 4 194 039, 4 188 443,
4 048 428, 3 821 182 et 3 022 543 Ils sont tous incorporés
ici à titre de référence.
De nombreuses variantes du thème général ci-dessus décrit de traitement sont disponibles à ceux qui sont compétents en la matière selon l'usage final auquel la pellicule est destinée et les caractéristiques que l'on souhaite donner à la pellicule Par exemple, les molécules
de la pellicule peuvent être réticulées pendant le traite-
ment pour améliorer la résistance à la violation des pellicules et autres caractéristiques La réticulation et les procédés de réticulation sont bien connus La réticulation peut être accomplie en irradiant la pellicule ou, alternativement, elle peut être accomplie chimiquement par l'utiisation de peroxydes Une autre variante possible de traitement consiste à appliquer un brouillard fin d'un jet de silicone à l'intérieur du matériau fraîchement extrudé pour améliorer l'ultérieure aptitude au traitement du matériau Un procédé pour accomplir cette application interne est révélé dans la demande de brevet US en cours
NO 289 018 déposée le 31 Juillet 1981.
La famille des polyoléfines et, en particulier, la famille des polyéthylènes de pellicules rétractables donne une large plage de caractéristiques physiques et de performance comme la force de rétrécissement (la quantité de force qu'une pellicule exerce par aire unitaire de sa coupe transversale pendant le rétrécissement), le degré de rétrécissement ou retrait libre (la réduction de dimension linéaire dans une direction spécifiée, qu'un matériau subit quand il est soumis à des températures élevées alors qu'il n'est pas retenu), la résistance à la traction (la force la plus élevée qui peut être appliquée à une aire unitaire de la pellicule avant qu'elle ne commence à se déchirer), l'aptitude au scellement, la courbe de température de rétrécissement (la relation du rétrécissement à la température), l'amorce et la résistance
à la déchirure (la force à laquelle une pellicule commence-
ra à se déchirer et continuera à se déchirer), les carac-
téristiques optiques (brillant, voile et transparence du matériau), et la stabilité dimensionnelle (la capacité de la pellicule à conserver ses dimensions d'origine sous
différents types de conditions de stockage) Les caracté-
ristiques de la pellicule jouent un rôle important dans le choix d'une pellicule particulière, et elles diffèrent pour chaque type d'application d'emballage et pour chaque paquet Il faut considérer la dimension du produit, son poids, sa forme, sa rigidité, le nombre de ses composants, d'autres matériaux d'emballage qui peuvent être utilisés avec la pellicule ainsi que le type de l'équipement
d'emballage dont on dispose.
Etant donné les nombreuses caractéristiques physiques ci-dessus décrites qui sont associées aux pellicules de polyéthylène et étant donné de plus les nombreuses applications auxquelles ces pellicules ont déjà été associées et celles auxquelles on pourra les appliquer dans le futur, il est facile de remarquer que la nécessité de toute amélioration des caractéristiques physiques ci-dessus de ces pellicules est importante
et naturellement va de l'avant.
En conséquence, la présente invention a pour
objet général une pellicule de polyoléfine thermorétrac-
table qui représente une amélioration par rapport aux
pellicules déjà utilisées dans l'art antérieur.
La présente invention a pour autre objet une pellicule de polyoléfine ayant de meilleures tensions de rétrécissement. La présente invention a pour autre objet une pellicule rétractable perfectionnée de polyoléfine ayant
de meilleures qualités optiques.
La présente invention a pour autre objet une pellicule rétractable de polyoléfine ayant une large plage
de températuresde rétrécissement.
La présente invention a pour autre objet une pellicule rétractable perfectionnée de polyoléfine ayant
une meilleure aptitude au scellement.
Par ailleurs, la présente invention a pour autre objet une pellicule rétractable de polyoléfine ayant une
meilleure résistance à la propagation de la déchirure.
La présente invention a pour autre objet une pellicule rétractable de polyoléfine ayant une meilleure
usinabilité.
La présente invention a pour autre objet une pellicule rétractable perfectionnée de polyéthylène utilisant soit un polyéthylène linéaire de faible densité ou de densité moyenne comme constituant d'un coeur et/ou
d'une couche intermédiaire.
Ces objets et d'autres encore sont atteints par
la pellicule de polyoléfine rétractable révélée ici.
A moins que cela ne soit indiqué particulière-
ment et défini ou limité, les termes "polymère" ou "résine de polymère" utilisés ici comprennent généralement des homopolymères, copolymères, terpolymères, copolymères
séquences, greffés, statistiques et alternés.
Le terme "écoulement à la fusion" tel qu'utilisé ici ou "indice d'écoulement à la fusion" est la quantité, en grammes, d'une résine thermoplastique qui peut être forcée à travers un orifice donné sous une pression et une température spécifiées en dix minutes comme cela est
décrit dans la norme américaine ASTM D 1238.
Le terme "coeur" ou "couche de coeur" utilisé ici signifie une couche dans une pellicule multicouche qui est
enfermée des deux côtés dans des couches supplémentaires.
Le terme "peau" ou "couche de peau" utilisé ici
2521907 4
signifie une couche extérieure (c'est-à-dire surface)
d'une pellicule multicouche.
Le terme "intermédiaire" ou "couches intermédiaires" utilisé ici signifie une couche d'une pellicule multicouche qui n'est ni une couche de coeur ni une couche de peau. Le terme "polyéthylène de faible densité" (LDPE) tel qu'utilisé ici indique des homopolymères d'éthylène
ayant une densité de 0,910 à 0,925.
Le terme "polyéthylène linéaire de faible densité" (LLDPE) tel qu'utilisé ici indique un copolymère d'éthylène et de 8 % ou moins de butène, d'octène ou d'hexène ayant
une densité de 0,910 à 0,925 et o les molécules compren-
nent des chaînes longues avec quelques ramifications ou
pas de ramifications ou structures ramifiées.
Le terme "polyéthylène linéaire de densité moyenne" (LMDPE) tel qu'utilisé ici indique un copolymère d'éthylène et de moins de 8 % de butène, d'octène ou d'hexène ayant une densité de 0,926 à 0,940 et o les molécules comprennent des chatnes longues avec quelques ramifications ou pas de ramifications ou structures réticulées. Le terme "copolymère d'éthylène-acétate de vinyle" (EVA) utilisé ici indique un copolymère formé de monomères d'éthylène et d'acétate de vinyle o les unités dérivées de l'éthylène sont présentes en quantités majeures et les unités dérivées de l'acétate de vinyle sont présentes en
quantités mineures.
Le terme "copolymère d'éthylène-propylène" (EPC) îtilisé ici indique un copolymère formé de monomères d'éthylène et de propylène o les unités dérivées du propylène sont présentes comme constituant majeur et les unités dérivées de l'éthylène sont présentes comme
constituant mineur.
Le terme "homopolymère de propylène" (PP) utilisé ici indique une résine thermoplastique ayant une densité d'environ 0,90 et faite par polymérisation de propylène
avec des catalyseurs appropriés comme on le sait bien.
2521907.
On a découvert qu'une pellicule thermoplastique et thermorétractable flexible d'emballage ayant une combinaison souhaitée de caractéristiques physiques comme la tension de rétrécissement, les caractéristiques optiques, l'aptitude à la coupe, l'aptitude au scellement, la plage
de températuresde retrait ou rétrécissement et la résis-
tance à la déchirure était obtenue par la pellicule thermoplastique flexible multicouche d'emballage selon l'invention Cette pellicule multicouche a une couche de "coeur" qui comprend une résine de polyéthylène linéaire de faible densité On pense qu'une résine de polyéthylène linéaire de densité moyenne peut remplacer la résine de polyéthylène linéaire de faible densité Un mode de réalisation préféré à trois couches comprend, également, en plus de la couche de "coeur" cidessus identifiée, deux couches de peau comprenant chacune un mélange d'un
homopolymère de propylène et d'un copolymère d'éthylène-
propylène De préférence, la pellicule multicouche est orientée de façon qu'elle soit thermorétractable dans au
moins une direction.
1 La pellicule multicouche peut être combinée à d'autres matières polymériques pour des applications spécifiques Par exemple, des couches relativement minces peuvent être ajoutées sur un côté ou sur les deux côtés de la structure préférée de base à trois couches pour améliorer la résistance du scellement ou pour abaisser
la perméabilité aux gaz et à l'humidité.
Dans un autre mode de réalisation de la présente invention, on envisage une structure de pellicule à cinq couches Une structure préférée à cinq couches comprend les mêmes couches de coeur et de peau que la structure à trois couches ci-dessus et comprend de plus deux couches intermédiaires, chacune comprenant un mélange d'un copolymère d'éthylène-acétate de vinyle et soit d'une résine ionomère ou bien d'un polyéthylène linéaire de faible densité On pense actuellement qu'un polyéthylène linéaire de densité moyenne peut également remplacer le polyéthylène linéaire de faible densité de la couche intermédiaire. L'invention sera mieux comprise, et d'autres buts, caractéristiques, détails et avantages de celle-ci
apparaîtront plus clairement au cours de la description
explicative qui va suivre faite en référence aux dessins schématiques annexés donnés uniquement à titre d'exemple illustrant plusieurs modes de réalisation de l'invention et dans lesquels: la figure 1 est une vue en coupe transversale d'un mode de réalisation préféré à trois couches selon l'invention; et la figure 2 est une vue en coupe transversale d'un mode de réalisation préféré à cinq couches selon
l'invention.
En se référant à la figure 1, qui est une vue en coupe transversale d'un mode de réalisation préféré à trois couches selon l'invention, on peut voir que ce mode de réalisation comprend une couche de coeur 2 et
des couches de peau 1 et 3 Le rapport préféré des épais-
seurs des trois couches de 1/3/1 est démontré sur la figure 1 Un constituant préféré de la couche de coeur 2 comprend un polymère de polyéthylène linéaire de faible densité Cependant, on pense qu'il peut être remplacé par un polymère de polyéthylène linéaire de densité moyenne, comme constituant de la couche de coeur sans modification sensible des caractéristiques de la pellicule produite finale La couche de coeur 2 comprend du polyéthylène linéaire de faible densité (alternativement linéaire de densité moyenne) ou bien la couche de coeur 2 peut comprendre un mélange de copolymères de polyéthylène linéaire de faible densité (alternativement linéaire de
densité moyenne) avec soit (a) un copolymère d'éthylène-
propylène ou (b) un copolymère d'éthylène-acétate de vinyle ou (c) un copolymère d'éthylène-acétate de vinyle mélangé à une résine ionomère ou (d) un polyéthylène de faible densité Ainsi, les diverses formules de mélange pour la couche de coeur 2 peuvent, selon la présente
invention, être choisies dans les groupes qui suivent.
( 1) 10-100 % LLDPE mélangé à 0-90 % EPC ou ( 2) 10-100 % LMDPE mélange à 0-90 % EPC ou ( 3) 10-80 % LLDPE mélangé à 20-90 % EVA ou ( 4) 10-80 % LMDPE mélangé à 20-90 % EVA ou ( 5) 10-80 % LLDPE mélangé à 10-80 % EVA et -80 % de résine ionomère ou ( 6) 10-80 % LMDPE mélangé à 10-80 % EVA et 10-80 % de résine ionomère ou ( 7) 10-80 % LLDPE mélangé à 20-90 % LDPE ou
( 8) 10-80 % LMDPE mélangé à 20-90 % LDPE.
On utilise ici LLDPE comme abréviation du polyéthylène linéaire de faible densité comme on l'a défini ci-dessus LMDPE est utilisé comme abréviation du polyéthylène linéaire de densité moyenne comme on l'a défini ci-dessus EPC est utilisé ici comme abréviation d'un copolymère d'éthylènepropylène comme on l'a défini ci-dessus EVA est utilisé ici comme abréviation d'un copolymère d'éthylène-acétate de vinyle comme on l'a défini ci-dessus Le terme résine ionomère est utilisé ici
pour décrire, en général, le groupe des résines ionomères.
L'une des plus remarquables des résines ionomères est commercialisée sous la dénomination commerciale Surlyn
par Du Pont.
Nos expériences ont révélé qu'une formule de couche de coeur particulièrement préférée consistait
essentiellement en polyéthylène linéaire de faible densité.
Ce matériau peut être obtenu par la Dow Chemical Company
sous la dénomination commerciale Dowlex 2045.
En se référant de nouveau à la figure 1 et en particulier aux couches de peau 1 et 3, les formules appropriées de la couche de peau peuvent être choisies dans les groupes qui suivent: ( 1) EPC ou ( 2) 70-90 % EPC mélangé à 10-30 % PP ou ( 3) 70-90 % EPC mélangé à 10-30 % LLDPE ou
( 4) 70-90 % EPC mélangé à 10-30 % LMDPE.
Toutes les abréviations sont comme on l'a indiqué ci-dessus en ce qui concerne les formules de la couche de coeur De plus, PP est utilisé ici comme abréviation d'un homopolymère de propylène tel que défini ci-dessus Les expériences ont également déterminé qu'une formule particulièrement préférée de la couche de peau consistait
essentiellement en un mélange de 20 % PP à 80 % EPC.
L'homopolymère de propylène peut être obtenu à
la Hercules Chemical Company sous la désignation commer-
ciale PD 064 Le copolymère d'éthylène-propylène peut être obtenu de la Soltex Chemical Company sous la désignation commerciale 42 X 01 ou alternativement de la Solvay Chemical
Company sous la désignation commerciale K 5400.
Dans toute la présente description, tous les
pourcentages sont "en poids".
Dans toute la présente description, toutes les
références à la densité sont en g/cc.
En résumé, nos expériences ont déterminé qu'un mode de réalisation particulièrement préféré de la présente invention comprenait une couche de coeur consistant essentiellement en un polyéthylène linéaire de faible densité et des couches de peau consistant essentiellement en un mélange de 20 % d'homopolymère de propylène avec 80 %
d'un copolymère d'éthylène-propylène.
Bien que les formules à trois couches ci-dessus décrites soient généralement préférées par rapport aux structures ayant plus de trois couches par suite de l'économie de fabrication, on a également produit diverses formules à cinq couches qui sont également staisfaisantes d'un point de vue caractéristiques physiques Cependant, le prix de fabrication d'une pellicule à cinq couches est généralement supérieur à celui d'une pellicule à trois
couches.
La figure 2, qui est une vue en coupe trans-
versale d'une pellicule préférée à cinq couches de la présente invention, démontre le rapport préféré des épaisseurs des couches de 2/2/1/2/2 La couche de coeur 6 peut comprendre toute formule de couche de coeur décrite ci-dessus pour la couche de coeur 2 du mode de réalisation à trois couches De plus, la couche de coeur peut consister essentiellement soit en ( 1) un copolymère d'éthylène- propylène (EPC) ou ( 2) un copolymère d'éthylène-acétate de
vinyle (EVA).
Les couches de peau 4 et 8 du mode de réalisation à cinq couches peuvent comprendre toute formule de couche de peau décrite ci-dessus pour les couches de peau 1 et 3 du
mode de réalisation à trois couches de la figure 1.
Le mode de réalisation à cinq couches de la figure 2, comprend également des couches intermédiaires 5 et 7 Ces couches intermédiaires peuvent comprendre toute formule révélée ci-dessus pour la couche de coeur 2 du mode de réalisation à trois couches De plus, la formule des couches intermédiaires 5 et 7 peut être choisie dans
les groupes supplémentaires qui suivent.
( 1) EVA ou ( 2) 20-80 % LLDPE mélangé à 20-80 % de résine ionomère ou ( 3) 20-80 % LMDPE mélangé à 20-80 % de résine ionomère. Nos expériences ont révélé qu'une structure particulièrement préférée à cinq couches comprendrait des couches de peau 4 et 8 consistant essentiellement en un copolymère d'éthylène-propylène (EPC), des couches intermédiaires 5 et 7 consistant essentiellement en un mélange de 90 % du copolymère d'éthylèneacétate de vinyle avec 10 % de résine ionomère et une couche de coeur 6 consistant essentiellement en un polyéthylène linéaire de faible densité Le EPC peut être obtenu par la Soltex
Chemical Company sous la désignation commerciale 42 X 01.
EVA peut être obtenu à la Du Pont Chemical Company sous la désignation commerciale Alathon 3137 La résine ionomère peut être obtenue à la Du Pont Chemical Company sous la dénomination commerciale Surlyn avec pour désignation commerciale Surlyn 1601 Le LLDPE peut être obtenu à la Dow Chemical Company sous la désignation commerciale
Dowlex 2045.
Ceux qui sont compétents en la matière reconnaî-
tront facilement que tous les pourcentages pondéraux révélés ci-dessus peuvent être sujets à de légères variations De plus, ces pourcentages peuvent varier légèrement par suite de l'inclusion ou de l'application d'additifs comme le brouillard de silicone décrit ci-dessos
ou d'agents comme des agents de glissement et antiblocage.
Un agent antiblocage préféré est la silice dont on dispose à la société Johns Manville sous la dénomination commerciale White Mist Les agents préférés de glissement sont Erucamide (commercialisé par Humko Chemical sous la dénomination commerciale Kemamide E), et Stearamide
(dont on dispose à Humko Chemical Company sous la désigna-
tion commerciale Kemamide S) et N,N dioléoyléthylènediamine (commercialisée par Glyco Chemical sous la dénomination commerciale Acrawax C) Un jet préféré de silicone est un polyorganosiloxane liquide fabriqué par General Electric sous la désignation commerciale General Electric SF 18 polydiméthylsiloxane. Les plages générales pour l'application de ces additifs sont comme suit: ( 1) Silice 250-3000 ppm ( 2) Acrawax C: 200-4000 ppm ( 3) Erucamide: 200-5000 ppm ( 4) Stearamide: 200-5000 ppm
( 5) Jet de silicone: 5,38 mg/m 2 et plus.
Quand on l'utilise dans la présente description,
le terme "consistant essentiellement en" n'est pas destiné à exclure de légères variations de pourcentage
ou des additifs et agents de cette sorte.
Des couches supplémentaires et/ou quantités mineures d'additifs des types ci-dessus décrits peuvent être ajoutées soit à la structure à trois couches ou à la structure à cinq couches de la présente invention, si on le souhaite, mais il faut prendre soin de ne pas modifier de façon néfaste les tensions souhaitables de retrait,
les propriétés de retrait ou rétrécissement, les caracté-
ristiques optiques et autres caractéristiques de la pellicule multicouche selon l'invention. Dans le procédé préféré pour la production de la pellicule rétractable multicouche en polyéthylène linéaire de densité faible ou moyenne selon l'invention, les étapes de base sont le mélange des polymères pour les diverses couches, la coextrusion des couches pour former une pellicule multicouche puis l'étirement de la pellicule pour l'orienter biaxialement Ces étapes et des étapes souhaitables supplémentaires sont expliquées en détail
dans les paragraphes qui suivent.
Le procédé commence par le mélange des matières premières (c'est-à-dire les résines polymériques) aux proportions et gammes souhaitées comme on l'a décrit ci-dessus Les résines sont usuellement achetées chez un fournisseur sous forme de boulettes, et elles peuvent
être mélangées dans l'un des nombreux mélangeurs commer-
cialisés comme on le sait bien Pendant le processus de mélange, tout additif et/ou agent que l'on souhaite
utiliser sont également incorporés.
Les résines mélangées et les additifs et/ou
agents applicables sont alors amenés aux trémies d'extru-
deuses qui alimentent la filière de coextrusion Pour la pellicule à trois couches, au moins trois extrudeuses doivent être employées si chaque couche doit avoir une composition différente Deux extrudeuses reçoivent les matériaux que l'on souhaite pour les couches de peau interne et externe et l'autre extrudeuse reçoit le matériau de polyéthylène linéaire de densité faible ou moyenne que l'on souhaite pour une utilisation dans la couche de coeur Des extrudeuses supplémentaires peuvent être employées, si on le souhaite De préférence, les matériaux sont coextrudés sous forme d'un tube ayant un diamètre qui dépend du rapport de remplissage et du
14 2521907
diamètre final souhaité Ce tube coextrudé est relative-
ment épais et est appelé le "ruban" Des filières circu-
laires de coextrusion sont bien connues et on peut les acheter chez un certain nombre de fabricants En plus d'une coextrusion tubulaire, des filières à fente pourraient être utilisées pour coextruder le matériau sous forme plane Des procédés bien connus de revêtement par extrusion à une seule couche ou multicouche pourraient également
être employés si on le souhaite.
Une étape supplémentaire du procédé que l'on peut utiliser consiste à irradier le ruban ou tube non dilaté ou feuille par bombardement d'électrons de haute énergie provenant d'un accélérateur pour réticuler les matériaux du ruban La réticulation augmente fortement la résistancede structure de la pellicule ou la force à laquelle le matériau peut être étiré avant de se déchirer lorsque les matériaux de la pellicule sont de façon prédominante de l'éthylène comme du polyéthylène ou de l'éihylèneacétate de vinyle L'irradiation améliore également les propriétés optiques de la pellicule et change les propriétés de-la pellicule aux températures supérieures Si l'on emploie une étape d'irradiation, la dose préférée d'irradiation est comprise entre 0,5 Mrd et 12,0 Mrd Mrd est une abréviation pour mégarad Un mégarad est égal à lx 106 rads, un rad étant la quantité de rayonnement ionisant résultant de l'absorption de 100 ergs d'énergie par gramme du matériau irradié quelle que soit la source du rayonnement Dans certains cas, il peut être souhaitable d'étirer la pellicule multicouche d'abord puis de l'irradier ou bien si un revêtement séquentiel est employé, une couche ou un groupe de couches peut être irradié puis une autre couche ou
couches peuvent être irradiées avant l'étape final d'étire-ment et d'orientation.
Comme on l'a indiqué ci-dessus, une étape
supplémentaire facultative de traitement concerne l'appli-
cation d'un jet fin de silicone à l'intérieur du ruban nouvellement extrudé Les détails de cette étape sont révélés dans la demande de brevet US NI 289 018 déposée
le 31 Juillet 1981.
A la suite de la coextrusion, de la trempe pour refroidir et si on le souhaite de l'irradiation, le ruban extrudé est réchauffé et est continuellement gonflé par une pression d'air interne en une bulle afin de transformer ainsi le ruban étroit ayant des parois épaisses en une pellicule large ayant des parois minces à l'épaisseur de pellicule souhaitée Ce procédé est quelquefois appelé
"technique de bulle piégée" pour l'orientation ou "étirage".
Après l'étirement, la bulle est alors dégonflée et la pellicule est enroulée sur des rouleaux semi-finis Le processus d'étirage oriente la pellicule, en l'étirant transversalement et, à un certain point, longitudinalement pour réarranger les molécules et ainsi impartir des capacités de rétrécissement à la pellicule et modifier
ses caractéristiques physiques Un étirement supplemen-
taire en direction longitudinale ou de la machine peut être accompli en faisant tourner les rouleaux dégonflés ce qui gaide à l'affaissement de la "bulle soufflée" à une vitesse plus grande que celle des rouleaux qui servent au transport du "ruban" réchauffé vers la zone d'étirage
ou de bulle soufflée Tous ces procédés sont bien connus.
Pour mieux révéler et clarifier le cadre de l'invention, à ceux qui sont compétents en la matière,
les exemples qui suivent sont présentés.
EXEMPLE I
Une structure à cinq couches ayant le rapport approximatif d'épaisseur des couches 2/2/1/2/2 a été extrudée en alimentant quatre extrudeuses L'extrudeuse NO 1 qui alimentait les orifices de filière pour les deux couches intermédiaires recevait un mélange de 900/o d'un copolymère d'éthylène-acétate de vinyle ( 12 % d'acétate de vinyle) lAlathon 3137 (indice de fusion 0,5)3 et 10 % de résine ionomère L Surlyn 1601 (densité 0,940, indice de fusion 1,4)l Le mélange contenait également 1100 ppm d'Erucamide L Kemamide E et 1100 ppm de Stearamide lKemamide s J L'extrudeuse N 2 qui alimentait l'orifice
de la filière pour la couche de coeur recevait du poly-
éthylène linéaire de faible densité à 100 % l Dowlex 2045 (densité 0,920, indice de fusion 1,0)l Les extrudeuses N 3 et 4 alimentaient chacune un orifice de filière pour une couche de peau et toutes deux recevaient un copolymère d'éthylène-propylène à 100 % ( 3,5 % d'éthylène) Soltex 42 X 01 (écoulement à la fusion 4,5) J mélangé à 1100 ppm d'Erucamide (Kemamide EJ, 1100 ppm de Stearamide l Kemamide S j et 1100 ppm de silicel White Mistl
L'extrudeuse N I a été maintenue à une tempéra-
ture comprise entre 199 et 218 C L'extrudeuse N 2 a été
maintenue à une température comprise entre 210 et 243 C.
L'extrudeuse N 3 a été maintenue à une température comprise entre 177 et 188 C et l'extrudeuse N 4 a été
maintenue à une température comprise entre 174 et 185 C.
La filière circulaire a été maintenue à une température
comprise entre 199 et 224 C.
Après extrusion des couches à travers l'orifice de la filière circulaire de 25,4 cm, l'extrudat tubulaire qui avait une épaisseur de ruban d'environ 0,38 mm et une largeur tubulaire d'environ 244,5 mm a été trempé pour le refroidir par passage à travers un bain d'eau froide à environ 15,27 m/mn Le tube a alors été rechauffé pour l'orienter en passant à travers une zone chauffante ou un four à 11,58 m/mn Le four était chauffé par des éléments chauffants horizontaux, verticaux et à vapeur Dans cet exemple, l'élément de chauffage horizontal était maintenu à 93 C Les éléments verticaux étaient maintenus à 149 C et l'élément à vapeur, qui fournissait de la chaleur par r passage à travers des tubes ou bottes dans le four,
recevait de la vapeur à 0,138 bar.
Après chauffage comme on l'a décrit ci-dessus, l'extrudat tubulaire a été gonflé et étiré transversalement environ à 4,8 à 1 et étiré longitudinalement environ à 4,3 à 1 Ensuite, la pellicule a été refroidie par trempe à l'eau pour bloquer la structure orientée L'épaisseur
finale de la pellicule était de jauge 75 environ.
Les données expérimentales que l'on a obtenues pour cette formule de pellicule sont indiquées au
tableau I qui suit la description des exemples restants.
EXEMPLE II
Une structure à cinq couches ayant un rapport approximatif d'épaisseur des couches de 2/2/1/2/2 a été extrudée en alimentant quatre extrudeuses L'extrudeuse No 1 qui alimentait les orifices de filière pour les deux couches intermédiaires a reçu un mélange contenant 50 % d'un copolymère d'éthylène-acétate de vinyle ( 12 % d'acétate de vinyle) lAlathon 3137 (indice de fusion 0,5) J et 50 % de polyéthylène linéaire de faible densité t Dowlex 2045 (densité 0,920, indice de fusion 1,10) J ayant également 1100 ppm d'Erucamide t Kemamide E 3 L'extrudeuse NI 2 qui alimentait l'orifice de filière pour la couche de coeur recevait 100 % de polyéthylène linéaire de faible densité t Dowlex 2045 (densité 0,920, indice de fusion 1,0) 3 Les extrudeuses N O S 3 et 4 alimentaient chacune un orifice de filière pour une couche de peau et toutes deux recevaient un copolymère d'éthylène propylène à 100 % ( 2,7 % d'éthylène) t ARCO K- 193 (écoulement à la fusion 2,3)l ayant 1100 ppm d'Erucamide l Kemamide El et 1100 ppm de silicium lWhite Mistl
L'extrudeuse NO 1 a été maintenue à une tempéra-
ture comprise entre 207 et 2130 C L'extrudeuse NI 2 a été maintenue à une température comprise entre 204 et 2460 C. L'extrudeuse NO 3 a été maintenue à une température comprise entre 180 et 2240 C et l'extrudeuse N O 4 a été maintenue à une température comprise entre 180 et 2100 C. La filière circulaire a été maintenue à une température comprise entre 199 et 2180 C. Après extrusion des couches à travers l'orifice de la filière circulaire de 25,4 cm, l'extrudat tubulaire ayant une largeur approximative de ruban de 222 mm et une épaisseur de 0,432 mm a été trempé pour le refroidir par passage à travers un bain d'eau froide à environ 11,88 m/mn L'extrudat tubulaire a alors été réchauffé pour l'orienter par passage à travers une zone chauffante ou four à environ 11, 58 m/mn Le four était chauffé par des éléments horizontaux, verticaux et à vapeur Dans cet exemple, 1 l'ément de chauffage horizontal était maintenu à 1001 C L'élément de chauffage vertical était maintenu à 1730 C et l'élément à vapeur, qui fournissait de la chaleur par passage à travers des tubes ou boîtes dans le
four, était alimenté à 0,48 bar.
Après avoir été chauffé, l'extrudat tubulaire a été gonflé et étiré transversalement d'environ 4,8 à 1 et longitudinalement d'environ 4,5 à 1 Ensuite, la pellicule a été refroidie par trempe à l'eau pour bloquer la structure moléculaire orientée L'épaisseur finale de
la pellicule était de jauge 75 environ.
Les données obtenues à l'essai de ce matériau
se trouvent au tableau I ci-après.
EXEMPLE III
Une structure à trois couches ayant un rapport approximatif d'épaisseur des couches de 1/3/1 a été extrudée en alimentant quatre extrudeuses Les extrudeuses N O S 1 et 3 qui alimentaient l'orifice de la filière pour la couche du coeur recevaient du polyéthylène linéaire de faible densité à 100 % r Dowlex 2045 (densité 0,920, indice de fusion 1,0) 3 ayant 3300 ppm d'Erucamide lKemamide El Les extrudeuses N O S 3 et 4 alimentaient chacune un orifice de filière pour une couche de peau et toutes deux recevaient un mélange de 80 % d'un copolymère d'éthylène-propylène ( 3,5 % d'éthylène) l Soltex 42 X 01 (écoulement à la fusion 4,5) et 20 % d'un homopolymère de propylène lHercules PD 064 (densité 0,906, écoulement à la fusion 3,5) J et ayant 3300 ppm d'Erucamide C Kemamide E 3 et 1100 ppm de silice lWhite Mistl et 1650 ppm d'Acrawax C La température de l'extrudeuse NI 1 a été établie entre 202 et 2521 C L'extrudeuse NO 2 a été établie entre 218 et 2430 C L'extrudeuse NI 3 a été établie entre 188 et 1900 C L'extrudeuse NO 4 a été établie entre 188 et
1900 C La filière circulaire a été établie à une tempéra-
ture de 1960 C Les plages réelles de température auxquelles les extrudeuses de la filière ont été maintenues n'ont
pas été enregistrées pour cet exemple.
Après extrusion des couches à travers l'orifice de filière circulaire de 25,4 cm, l'extrudat tubulaire a été trempé pour le refroidir par passage à travers un bain froid à environ 12 m/mn A l'extrusion d'un ruban, un brouillard fin de silicium a été appliqué à l'intérieur du tube extrudé à raison de 53,82-75,35 mg/m 2 L'extrudat tubulaire froid a alors été rechauffé pour l'orienter par passage à travers une zone chauffante ou four à environ 11,5 m/mn Le four a été chauffé par des éléments chauffants horizontaux, verticaux et à la vapeur Dans cet exemple, l'élément horizontal a été maintenu à 930 C. L'élément vertical a été maintenu à 1520 C et l'élément à vapeur, qui fournissait de la chaleur par passage-à travers des tubes ou boites dans le four, était alimenté
à 0,24 bar.
Après avoir été chauffé, l'extrudat tubulaire a été étiré transversalement d'environ 4,8 à 1 et étiré longitudinalement d'environ 4, 5 à 1 Ensuite, la pellicule a été refroidie par trempe à l'eau pour bloquer la structure orientée La pellicule était à peu près de
jauge 75.
Les données obtenues à l'essai de cette pellicule
sont indiquées au tableau I ci-après.
F- W < O M MI 9--30 9 Mm, O 9 X 1-3 F-3 1-0 bi I-J O 0) CD% CD CD% CD C'DO% CID"%'I'OJ ti310, x
" CD CD%
P FI Fi O e C+ C+ -à rtlo O O O CD Fi I-J O urn Fi >ï N bi Uld eu O 10 m 1-im O Fj CD% VP O % O tl Di O M O C+ lu O O z O O O 'o op r F OQ (D C+ Fi k-i CD% P O P CD% ço (D M P) c+ CD C±Il M m C+ (+ M O:c e F 91 M m CD% O CD F CD O Pâ P cn CD CD CD CD (D CD CD CD O j CD CD a Pl C+ E 9 EJ El C+ :j U P Il CD CD CD O CD% 3 CD% p CD%:J CD m O C+ C+ (+ ci C+ C+ C+ F-J CD p O 0 CD Il Il I-J P) 0) 9 CF Ca CD% I-J CD% I-J CD% O ID O Fi O P O Fi ct C+ y F-1 e Fi a, F CD% bi CD CD Fi Co I-J (D, O m m (D CD In CD O:y O
(D CD CD P C+
-I lEl -I t 5 In P.
CD CD (D M O
CD ti j CD
C+ C+ C+ E 9 (D
CD OD CY):j I.-I 1-1 1- ct m c Y 01 \ 10 M -j m \D u O 00 a l 4 U - ;> P 00 u G N O
% O "
ru l O \D 10 M -1 C 3 ',l M % u \il M à " - 1 N) -P, N) O c -'l " uu l N m 01 % 00 01 n n D u &; G e M,l 4 m 1- r\) 1- F l -.à F l - l N m Gl ( 31 OD -,l -J, 3 OD ui OD 0110 r\) G u rj ui 4 00 00 u u :-.3:4 nx u u ( 31 % cyl% l 0- à % \,O OD u u O O u N N "O \D O O PQ u " \,O oc 3 l, ÈD'( 3) (D -11 u O "O CD rj m 01 % 01 \ m U, 4 m M N) CD N) e-u OD ( 31 % u ui -D CD O l 01 % u N) u N) 00 N) O \D Po u 0 OD OD N) D m Ln N) -.1 "O CD -.1
-, F-
u H
1-1 H
l M
N >
1 CI,
ro 1- F i H 1-1 ru N) 1-3 1 t:-, Notes du tableau I 1 Norme américaine ASTM D 882 2 Norme américaine ASTM D 882 Norme américaine ASTM D 992 4 Norme américaine ASTM D 1938 Norme américaine ASTM D 1930 6 Norme américaine ASTM D 2732 Norme américaine ASTM D 2838 8 Norme américaine ASTM D 1003 Toutes les données indiquées au tableau I ci-dessus sont des moyennes obtenues par les processus selon la
norme ASTM désignée.
On comprendra que la description détaillée et
les exemples spécifiques qui indiquent les modes de réalisation actuellement préférés de l'invention sont donnés à titre d'exemple seulement, car divers changements peuvent leur être apportés, qui seront apparents à ceux
qui sont compétents en la matière.

Claims (9)

R E V E N D I C A T I O NS ___________________________
1 Pellicule de polyoléfine mthicouche, caractérisée en ce qu'elle comprend du polyéthylène linéaire de faible ou de moyenne densité, irradié comme constituant d'une
couche de coeur et/ou d'une couche intermédiaire.
2 Pellicule de polyoléfine muticouche selon la reven- dication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend une couche de coeur consistant essentiellement en un polyéthylène linéaire
de faible densité.
3 Pellicule de polyoléfine mdticouche selon la reven-
dication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend une couche
de coeur ( 2) consistant essentiellement en polyéthylène li-
néaire de faible densité et deux couches de peau ( 1, 3) con-
sistant essentiellement en un mélange de 80 %, en poids, d'un copolymère d'éthylène-propylène mélangé à 20 % en poids d'un
homopolymère de propylène.
4 Pellicule de polyoléfine muticouche selon la reven-
dication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend une couche de coeur ( 6) consistant essentiellement en un polyéthylène linéaire de faible densité; deux couches intermédiaires ( 5, 7) consistant essentiellement en un mélange de 90 %,en poids, d'un copolymère d'éthylène-acétate de vinyle mélangé à 10 % en poids, d'une résine ionomère et deux couches de
peau ( 4, 8) consistant essentiellement en un copolymère d'éthy-
lène propylène.
5 Pellicule de polyoléfine multicouche selon la reven-
dication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend une couche
de coeur consistant essentiellement en un polyéthylène li-
néaire de densité moyenne.
6 Pellicule de polyoléfine multicouche selon la reven-
dication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend de plus au
moins deux couches intermédiaires, lesdites couches inter-
médiaires comprenant un polyéthylène linéaire de faible den-
sité.
7 Pellicule de polyoléfine multicouche selon la reven-
dication 1, caractérisée en ce que la couche de coeur préci-
tée comprend un mélange de copolymères choisis parmi l'un des groupes suivants: a 10-100 % en poids d'un polyéthylène linéaire de
faible densité mélangé à 0-90 % en poids d'un copo-
lymère d'éthylène-propylène; b 10-100 % en poids d'un polyéthylène linéaire de
densité moyenne mélangé à 0-90 % en poids d'un copo-
lymère d'éthylène-propylène; c 10-80 % en poids d'un polyéthylène linéaire de
faible densité mélangé à 20-90 % en poids d'un copo-
lymère d'éthylène-acétate de vinyle; d 10-80 % en poids d'un polyéthylène linéaire de densité moyenne mélangé à 20-90 % en poids d'un copolymère d'éthylène-acétate de vinyle;
e 10-80 % en poids d'un polyéthylène linéaire de fai-
ble densité mélangé à 10-80 % en poids d'un copo-
lymère d'éthylène-acétate de vinyle et 10-80 % en poids d'une résine ionomère;
f 10-80 % en poids d'un polyéthylène linéaire de den-
sité moyenne mélangé à 10-80 % en poids d'un copo-
lymère d'éthylène-acétate de vinyle et 10-80 % en poids d'une résine ionomère;
g 10-80 % en poids d'un polyéthylène linéaire de fai-
ble densité mélangé à 20-90 % en poids d'un polyé-
thylène de faible densité;
h 10-80 % en poids d'un polyéthylène linéaire de den-
sité moyenne mélangé à 20-90 % en poids d'un polyé-
thylène de faible densité.
8 Pellicule selon la revendication 1, caractérisée
en ce qu'elle comprend de plus deux couches de peau, lesdi-
tes couches de peau ayant des formules choisies dans les groupes qui suivent: a un copolymère d'éthylène-propylène;
b 70-90 % en poids d'un copolymère d'éthylène-propylè-
ne mélangé à 10-30 % en poids d'un homopolymère de propylène;
c 70-90 %,en poids d'un copolymère d'éthylène-pro-
pylène mélangé à 10-30 % en poids d'un polyéthy-
lène linéaire de faible densité;
d 70-90 % en poids d'un copolymère d'éthylène-propy-
lène mélangé à 10-30 % en poids d'un polyéthylène
linéaire de densité moyenne.
9 Pellicule selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend de plus des couches intermédiaires ayant des formules choisies dans les groupes suivants: a 10-100 % en poids d'un polyéthylène linéaire de
faible densité mélangé à 0-90 % en poids d'un co-
polymère d'éthylène-propylène; b 10-100 % en poids d'un polyéthylène linéaire de
densité moyenne mélangé à 0-90 % en poids d'un co-
polymère d'éthylène-propylène; c 10-80 % en poids d'un polyéthylène linéaire de faible densité mélangé à 20-90 % en poids d'un copolymère d'éthylène-acétatede vinyle; d 10-80 % en poids d'un polyéthylène linéaire de densité moyenne mélangé à 20-90 % en poids d'un copolymère d'éthylène-acétate de vinyle; e 10-80 % en poids d'un polyéthylène linéaire de faible densité mélangé à 10-80 % en poids d'un copolymère d'éthylène(acétate de vinyle et 10-80 % en poids d'une résine ionomère; f 10-80 % en poids d'un polyéthylène linéaire de densité moyenne mélangé à 10-80 % en poids d'un copolymère d'éthylène-acétate de vinyle et 10-80 % en poids d'une résine ionomère; g 10-80 % en poids d'un polyéthylène linéaire de faible densité mélangé à 20-90 % en poids d'un polyéthylène de faible densité; h 10-80 % en poids d'un polyéthylène linéaire de densité moyenne mélangé à 20-90 % en poids d'un polyéthylène de faible densité; i un copolymère d'éthylène-acétate de vinyle; j 20-80 % en poids d'un polyéthylène linéaire de faible densité mélangé à 20-80 % en poids d'une résine ionomère; k 20-80 % en poids d'un polyéthylène linéaire de densité moyenne mélangé à 20-80 % en poids d'une
résine ionomère.
FR8302713A 1982-02-19 1983-02-18 Pellicules retractables en polyethylene lineaire Expired FR2521907B1 (fr)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US35045982A 1982-02-19 1982-02-19

Publications (2)

Publication Number Publication Date
FR2521907A1 true FR2521907A1 (fr) 1983-08-26
FR2521907B1 FR2521907B1 (fr) 1986-08-29

Family

ID=23376820

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FR8302713A Expired FR2521907B1 (fr) 1982-02-19 1983-02-18 Pellicules retractables en polyethylene lineaire

Country Status (16)

Country Link
JP (2) JPS58166049A (fr)
AU (1) AU557358B2 (fr)
BE (1) BE895949A (fr)
BR (1) BR8300635A (fr)
CA (1) CA1199567A (fr)
DE (1) DE3305198A1 (fr)
DK (1) DK169579B1 (fr)
FI (1) FI83186C (fr)
FR (1) FR2521907B1 (fr)
GB (1) GB2115348B (fr)
IT (1) IT1163118B (fr)
MX (1) MX164837B (fr)
NL (1) NL190605C (fr)
NZ (1) NZ203319A (fr)
SE (1) SE460534B (fr)
ZA (1) ZA83738B (fr)

Families Citing this family (44)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4457960A (en) * 1982-04-26 1984-07-03 American Can Company Polymeric and film structure for use in shrink bags
DE3373437D1 (en) * 1982-05-20 1987-10-15 Stiksack Sts S A Plastics film and bags and sacks therefrom
US4501780A (en) * 1982-12-15 1985-02-26 W. R. Grace & Co., Cryovac Div. Tubular film having sealing layer of propylene ethylene random copolymer
SE450756B (sv) * 1983-10-05 1987-07-27 Tetra Pak Int Forpackningslaminat innefattande en pappersberare, ett aluminiumskikt och skikt av lagdensitetspolyeten
CA1243257A (fr) * 1983-10-18 1988-10-18 Masakazu Ito Pellicules ou feuilles multicouche
US4617241A (en) * 1984-01-23 1986-10-14 W. R. Grace & Co., Cryovac Div. Linear polyethylene stretch/shrink films
US4551380A (en) * 1984-05-10 1985-11-05 W. R. Grace & Co., Cryovac Div. Oriented heat-sealable multilayer packaging film
US4514465A (en) * 1984-05-30 1985-04-30 W. R. Grace & Co., Cryovac Div. Storm window film comprising at least five layers
US4643943A (en) * 1984-05-30 1987-02-17 W. R. Grace & Co., Cryovac Div. Multi-layer polyolefin shrink film
DE3435233A1 (de) * 1984-09-26 1986-04-03 N.V. Cobelplast S.A., Lokeren Thermoverformbare, mehrschichtige kunststoffolie mit gasabdichteigenschaften
JPH085172B2 (ja) * 1987-01-13 1996-01-24 株式会社興人 ポリオレフイン系熱収縮性積層フイルム
JPH082625B2 (ja) * 1987-03-02 1996-01-17 大倉工業株式会社 ポリプロピレン系積層熱収縮性フイルム
US4923722A (en) * 1987-03-02 1990-05-08 Okura Industrial Co., Ltd. Heat shrinkable composite film and packaging method using same
CA1283035C (fr) * 1987-03-09 1991-04-16 Sumitomo Chemical Company, Limited Pellicule stratifiee thermo-contractile
US4833024A (en) * 1987-04-03 1989-05-23 W. R. Grace & Co. Low shrink energy films
GB2221649B (en) * 1988-08-11 1992-04-29 Okura Industrial Co Ltd Heat shrinkable composite film and packaging method using same
JPH045044A (ja) * 1990-04-23 1992-01-09 Takigawa Kagaku Kogyo Kk 多層シユリンク包装用フイルム
JP2541898Y2 (ja) * 1990-08-03 1997-07-23 日東電工株式会社 オムツ等に適する粘着テープ
IT1246769B (it) * 1990-12-24 1994-11-26 Polifilms Srl Films multistrato termoretraibili perfezionati a base di resine olefiniche contenenti anche resine non olefiniche.
JPH04224943A (ja) * 1990-12-27 1992-08-14 Takigawa Kagaku Kogyo Kk 共押出多層フィルム
US5288531A (en) * 1991-08-09 1994-02-22 The Dow Chemical Company Pouch for packaging flowable materials
DE4222740A1 (de) * 1992-07-10 1994-01-13 Hoechst Ag Niedrig siegelnde, biaxial orientierte Polyolefin-Mehrschichtfolie mit hohem Schrumpf
US5298302A (en) * 1992-08-21 1994-03-29 W. R. Grace & Co.-Conn. Film with improved lap seal
FR2699856B1 (fr) * 1992-12-31 1995-03-17 Enichem Polymeres France Film multicouche comportant des couches à base de polypropylène et de polyéthylène son procédé de fabrication et son utilisation pour des housses rétractables.
EP0634270B1 (fr) * 1993-02-04 2001-05-09 Otsuka Pharmaceutical Factory, Inc. Film multicouche et recipient
DE4313640A1 (de) * 1993-04-27 1994-11-03 Hoechst Ag Matte, biaxial orientierte Polypropylen-Mehrschichtfolie mit hohem Schrumpf, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US5759675A (en) * 1994-09-20 1998-06-02 Kohjin Co., Ltd. Multi-layer stretchable, shrinkable polyethylene film and process for the preparation thereof
JP3258830B2 (ja) * 1994-09-29 2002-02-18 株式会社興人 ポリオレフィン系熱収縮性積層フィルム
DE69523859T2 (de) * 1994-10-19 2002-05-29 Cryovac, Inc. Heissschrumpfbare Mehrschichtfolien
EP0707954B1 (fr) * 1994-10-19 2001-11-14 Cryovac, Inc. Feuilles multicouches thermorétractables
DE19515254C2 (de) * 1995-04-26 1998-06-04 Fresenius Ag PVC-freie Mehrschichtfolie, Verfahren zur Herstellung derselben und deren Verwendung
US6884480B2 (en) 1995-05-19 2005-04-26 Cryovac, Inc. Film containing alpha-olefin/vinyl aromatic copolymer
IT1276952B1 (it) * 1995-10-18 1997-11-03 Grace W R & Co Pellicola multi-strato termoretraibile e procedimento per la sua produzione
US5942326A (en) * 1996-06-07 1999-08-24 Cryovac, Inc. Shrink film with good ink adhesion
US5856675A (en) * 1997-12-09 1999-01-05 Biosterile Technology, Inc. Method of irradiation of polymer films by an electron beam
JPH11147295A (ja) * 1997-04-08 1999-06-02 Nippon Polychem Kk 積層体
DE20104189U1 (de) 2001-03-10 2001-05-31 Foliepack Kunststoffwerk Gmbh Tiefziehfolie
US7736726B2 (en) * 2002-12-17 2010-06-15 Cryovac, Inc. Polymeric film with low blocking and high slip properties
CN101117036A (zh) * 2006-07-31 2008-02-06 陶氏全球科技股份有限公司 层状膜组合、由其制备的包装以及使用方法
DE102007038473C5 (de) 2007-08-14 2013-11-07 Huhtamaki Films Germany Gmbh & Co. Kg Folienanordnung, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung
BR112016024010A2 (pt) * 2014-04-16 2017-08-15 Dow Global Technologies Llc filmes encolhíveis com alta resistência a rasgamento e métodos de fazer os mesmos
JP6753987B1 (ja) * 2019-07-30 2020-09-09 興人フィルム＆ケミカルズ株式会社 ポリオレフィン系多層シュリンクフィルム
CN111267449B (zh) * 2020-04-14 2022-03-01 汕头市明佳热收缩膜有限公司 一种pef热收缩膜及其制备方法
EP4422859A1 (fr) * 2021-10-29 2024-09-04 Cryovac, LLC Film multicouche à déchirement linéaire à base de copolymère de polypropylène

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2429720A1 (fr) * 1978-06-29 1980-01-25 Mitsui Petrochemical Ind Structure de sac multicouche pour l'emballage
FR2433405A1 (fr) * 1978-08-16 1980-03-14 Mobil Oil Corp Fabrication de film thermoplastique laminaire
EP0009376A2 (fr) * 1978-09-15 1980-04-02 Mobil Oil Corporation Matériau thermoplastique coextrudé pour l'emballage par étirage
EP0032027A2 (fr) * 1979-12-25 1981-07-15 Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Pellicule laminée rétractable à chaud et son procédé de fabrication
US4474900A (en) * 1983-06-08 1984-10-02 Texaco Inc. Reaction injection molded elastomers

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2914912A1 (de) * 1978-04-17 1979-10-25 Grace W R & Co Mehrschichtige polyester/polyolefinschrumpffolie
US4194039A (en) * 1978-04-17 1980-03-18 W. R. Grace & Co. Multi-layer polyolefin shrink film
US4274900A (en) * 1978-08-30 1981-06-23 W. R. Grace & Co. Multi-layer polyester/polyolefin shrink film
NZ196286A (en) * 1980-05-23 1983-09-02 Grace W R & Co Heat-sealabel multi-ply polypropylene film
JPS57193353A (en) * 1981-05-25 1982-11-27 Sekisui Chemical Co Ltd Film for shrinkable packing

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2429720A1 (fr) * 1978-06-29 1980-01-25 Mitsui Petrochemical Ind Structure de sac multicouche pour l'emballage
FR2433405A1 (fr) * 1978-08-16 1980-03-14 Mobil Oil Corp Fabrication de film thermoplastique laminaire
EP0009376A2 (fr) * 1978-09-15 1980-04-02 Mobil Oil Corporation Matériau thermoplastique coextrudé pour l'emballage par étirage
EP0032027A2 (fr) * 1979-12-25 1981-07-15 Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Pellicule laminée rétractable à chaud et son procédé de fabrication
US4474900A (en) * 1983-06-08 1984-10-02 Texaco Inc. Reaction injection molded elastomers

Also Published As

Publication number Publication date
GB2115348A (en) 1983-09-07
FI83186B (fi) 1991-02-28
SE8300895D0 (sv) 1983-02-17
FR2521907B1 (fr) 1986-08-29
NZ203319A (en) 1986-01-24
IT8319662A0 (it) 1983-02-18
JPS58166049A (ja) 1983-10-01
FI830554L (fi) 1983-08-20
GB2115348B (en) 1986-01-08
AU557358B2 (en) 1986-12-18
GB8304527D0 (en) 1983-03-23
DK72283D0 (da) 1983-02-18
DK169579B1 (da) 1994-12-12
DE3305198C2 (fr) 1991-02-14
DE3305198A1 (de) 1983-09-01
FI83186C (fi) 1991-06-10
NL190605C (nl) 1994-05-16
BE895949A (fr) 1983-06-16
DK72283A (da) 1983-08-20
NL8300616A (nl) 1983-09-16
AU1161883A (en) 1983-08-25
CA1199567A (fr) 1986-01-21
BR8300635A (pt) 1983-11-08
JPH0626881B2 (ja) 1994-04-13
NL190605B (nl) 1993-12-16
SE460534B (sv) 1989-10-23
MX164837B (es) 1992-09-28
JPH04211936A (ja) 1992-08-03
JPH0342180B2 (fr) 1991-06-26
IT1163118B (it) 1987-04-08
FI830554A0 (fi) 1983-02-18
ZA83738B (en) 1983-10-26
SE8300895L (sv) 1983-08-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FR2521907A1 (fr) Pellicules retractables en polyethylene lineaire
US4532189A (en) Linear polyethylene shrink films
JP2634628B2 (ja) 柔軟性伸縮フイルム
JP2958363B2 (ja) 酸素透過性の改善された延伸／収縮フィルム
US5128212A (en) Multilayer heat shrinkable polymeric film containing recycle polymer
US4469752A (en) Cold drawn high-orientation multilayered film and process for manufacture of said film
FR2525956A1 (fr) Pellicule etiree a froid et son procede de fabrication
US4590124A (en) Storm window film
FI103721B (fi) Monikerroksinen kutistuskalvo, jolla on pieni kutistusvoima
FR2502545A1 (fr) Pellicule d&#39;emballage en polyolefine multicouche coextrudee et thermoretractable
CA2092984C (fr) Film avec scellage chevauchant ameliore
US10611132B2 (en) Polyethylene sealant film having high strength and package using the same
JPS63262242A (ja) 低収縮エネルギーのフイルム
JPS60154065A (ja) 線状ポリエチレン延伸／収縮フイルム
JPS60257236A (ja) 多層フイルム
EP0528980A1 (fr) Film polymere multicouche thermoretrecissable contenant du polymere recycle
FR2541181A1 (fr) Pellicule multicouche thermoretractable en polyolefine
JPH0147311B2 (fr)
GB2135240A (en) Linear polyethylene shrink films
JP2957660B2 (ja) 熱収縮性積層フイルム
JP2821252B2 (ja) シーラントフイルム
JPH0341347B2 (fr)
JPS60198223A (ja) 多層フイルムの製造方法
JP2001179905A (ja) ポリエチレン系多層延伸フィルム

Legal Events

Date Code Title Description
CD Change of name or company name
TP Transmission of property
ST Notification of lapse