JPS60257236A - 多層フイルム - Google Patents

多層フイルム

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JPS60257236A
JPS60257236A JP60106212A JP10621285A JPS60257236A JP S60257236 A JPS60257236 A JP S60257236A JP 60106212 A JP60106212 A JP 60106212A JP 10621285 A JP10621285 A JP 10621285A JP S60257236 A JPS60257236 A JP S60257236A
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ethylene
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発萌は防風窓として使用することができる弾性的且つ
熱収縮性熱可塑性フィルムに関するものである。このフ
ィルムは包装材料としても使用することができる。本発
明の好適な実施態様は、(α)エチレン−酢酸ビニル共
重合体又は(6) (11線状低密度ポリエチレン、(
2)線状中密度ポリエチレン及び(3)エチレン−酢酸
ビニル共重合体の3成分ブレンドの何れかから成る石層
を有する上下対称的な5層フィルムから成っている。石
層は、それぞれ線状低密度ポリエチレンから成る2中間
層の間に位置している。それぞれil)線状低密度ポリ
エチレン、(2)線状中密度ポリエチレン、(3)エチ
レン−酢酸ビニル共重合体及び(4)1種又はそれ以上
の紫外光安定剤から成る2表面層もまた好適実施態様中
に存在する。望ましい物理的性質の組合わせがこの構造
から首尾よく結果する。
星乳m 本発明は新規且つ有用な多層熱収縮性フィルム配合物を
目的とする。熱収縮フィルムの著るしい特色は、一定の
温度に暴露するときに、収縮し、または、収縮を抑制し
ている場合には、フィルム内に収縮張力を生じるべきフ
ィルムの能力である。
収縮フィルムの製造は、この技術分野で公知であるよう
に、一般に流動点または融点まで加熱しである熱可塑性
樹脂材料を、押出しまたは共押出しダイを通じて、管状
または平面(シート)状の何れかに押出しく単層フィル
ム)又は共押出しく多層フィルム)することによって、
達成するととができる。たとえば、公知の流水方法によ
る冷却のための押出し後急冷ののちに、比較的厚い“テ
ープ1押出物を、次いでその配向温度範囲内の温度に再
加熱し且つ延伸して、クリスタライト及び/または材料
の分子を配向又は整列させる。
与えられた材料または複数の材料に対する配向温度範囲
は、その材料を構成する異なる樹脂質重合体及び/f、
たはそのブレンドによって異なる。しかしながら、与え
られた熱可塑性材料に対する配向温度範囲は一般に、そ
の材料の結晶融点よりも低いがその材料の二次転移点(
時によるとガラス転移点と呼ばれる)よシも高いという
ことができる。この温度範囲内で配向可能な材料を有効
に配向させることは容易である。
“配向1または“配向した゛という用語は、本明細書中
では一般に1材料のクリスタライト及び/または分子の
物理的な整列によって材料の分子的な配置を改変して、
たとえば、収縮張力及び配向解除応力のようなフィルム
のいくつかの機械的性質を改良するために、配向温度範
囲内の温度に加熱しておる樹脂状の熱可塑性重合体材料
を延伸し且つ直方に冷却することによって達成される加
工段階及びその結果化じる製品特性を述べるために用い
る。これらの性質は共にASTM D2838−81に
従って測定することができる。延伸力を一方向に加える
ときは一軸配向が生じる。延伸力を2方向で加えると二
軸配向が生じる。“配向したゝという用語は本明細書中
では“熱収縮性1という用語と互換的に用いられるが、
これらの用語は何れも、延伸させ且つその延伸した寸法
を実質的に保持しながら冷却することによって固定しで
ある材料を指示する。配向した(すなわち熱収縮性)材
料は、適当な高い温度に加熱するときは、最初の未延伸
(非伸張)寸法にもどる傾向がある。
前記の如きフィルムの製造のだめの基本的方法にもどる
と、フィルムは押出しくまたは多層フィルムの場合には
共押出0ののち先ず、たとえば、流水急冷によって冷却
し、次いでその配向温度範囲内に再加熱し且つ延伸によ
って配向させることを知ることができる。配向のための
延伸紘、たとえば、′吹込みバブル゛または“幅出し゛
によるというような、多くの方法で達成することができ
る。これらの方法はこの分野の専門家には公知であって
、配向チ順と呼ばれ、それによって材料を交差すなわち
横方向(TD)及び/または縦すなわち機械方向(MD
)に延伸する。延伸したのち、フィルムを実質的にその
延伸した寸法を保ちながら、迅速な急冷によってフィル
ムを急速に冷却し、かくして配向(整列)した分子配置
をセットすなわち固定する。
いうまでもなく、tlとんどまたは全、〈配向を有、し
ていないフィルムを所望する場合、たとえば非配向すな
わち非熱収縮性フィルムを所望する場合には、フィルム
を非配向性の材料から形成させてもよいし、あるいは配
向性の材料から形成させる場合にはそれを熱吹込みさせ
ればよい。熱吹込みフィルムの形成においては、フィル
ムを押出しまたは共押出しの直後に冷却するのではなく
て、押出しの短時間ののち、フィルムがなお材料の配向
温度範囲よりも高い温度にある間に先ず延伸する。
然るのち、フィルムを公知の方法によって冷却する。こ
の分野に熟達している者は、この方法及び生成するフィ
ルムが実質的に非配向特性を有しているという事実は公
知のことである。非配向フィルムを形成させるための他
の方法もまた周知である。たとえば、キャスト押出し又
はキャスト共押出しの方法は、同様にこの分野の者には
公知である。
配向可能な材料を用いる場合には、延伸の程度は、与え
られたフィルム中に存在する配向の程度すなわち量を制
御する。比較的大きな配向度は一般に、たとえば、収縮
張力及び配向解除応力の値の増大によって証明される。
すなわち、一般的に言って、同じ材料から他は同じ条件
下に製造したフィルムに対しては、比較的大きな程度に
延伸、すなわち配、向、させであるフィルムは、自由収
縮、収縮張力及び/または配向解除応力に対する比較的
大きな値を表わす。前記のように、最後の二つの値はA
STM D−2838−81に従って測定すべきでちる
。第一の値はASTM D2’132−70(1976
年再承認)に従って測定すべきである。
延伸配向させた分子配置を固定させたのち、フィルムを
ロールとして貯蔵して、広範囲の商品をしっかりと包装
するだめに使用する。これに関しては、小袋または貸を
形成させることが必要且つ適切であ′る場合には先ず収
縮フィルムをそれ自体に対してヒートシールし、次そで
その中に包装すべき製品を挿入したのち、袋まだは小袋
をヒートシール又は、たとえば、クリソぎングのような
他の適当な手段により閉じることによって、製品を熱収
縮性フィルム中に封入することができる。材料を吹込み
バブル方法によって製造した場合には、材料はなお管状
をしているか、又は裂き且つ開くことによって、フィル
ム材料のシートとなっていることもある。あるいは、材
料のシートを用いてトレー中にある商品をオーバーラツ
プすることもできる。これらの包装方法は、この分野の
習熟者にはすべて公知である。然るのち、封じた製品を
、たとえば、熱空気または熱水トンネル中に通じること
によって高い温度にさらせばよい。これは製品の回りに
おいて取り囲んでいるフィルムの収縮を生じさせて、製
品の輪郭にぴったりと一致するぴんと張った包装が生じ
る。前記のように、フィルムシート又は管から袋又は小
袋を形成させ、然るのち製品の包装に使用することもで
きる。この場合、#′C,フィルムを管として形成せし
めるときには、先ず管状のフィルムを裂いてフィルムの
シートを形成させ、然るのちそのシートを袋又は小袋の
形態とすれはよい。このようカ貸又は小袋を生じさせる
ための方法は、同様に、この分野の習熟者には公知であ
る。
熱収縮フィルムのもう一つの別の用途は低価格の防風窓
の形成である。この用途においては、材料のシートを窓
枠に張ν付け、然るのち、たとえば手持ちの電気ヘアド
ライヤーの使用によって熱収縮させることによりフィル
ムをぴんと張らせて窓の外観を改善させればよい。ある
いはまた、フィルムを窓枠又はハウジングを越して引っ
張り且つ張υ付は後の熱収縮なしにそれに張り付けるこ
ともできる。
フィルムの製造のための上記の全般的な概要はすべて総
括的な意味のものではなく、この分野の習熟者にはこの
ような方法は公知であろう。たとえば米国特許第4.2
74.900号i 4.229.241号; 4.19
4.039号; 4.188.443号;4゜048、
428号ia、821,182号及び3.022゜54
3号を参照するとよい。これらの特許の開示は一般にこ
のような方法を代表するものであって参考としてここに
編入せしめる。
この種のフィルムの製造のだめのその他の方法は、この
分野の者には公知である。公知の別法の一つは、前記の
ような押出し又は共押出し方法によるのではなくて、押
出しコーディングによって多層フィルムを形成させる方
法である。押出しコーティングにおいては、先ず管状層
を押出し、然るのち追加の一層又は複数の層を順次最初
の管状層又は後続する層の外側表面上に被覆する。この
方法の例は米国特許第3,741,253号である。
この特許は一般に押出しコーティング法の代表例であっ
て、参考としてここに編入せしめる。
フィルムの形成のためのその他の多くの変更方法が、こ
の分野の者には公知である。たとえば、多数の層を先ず
共押出しし、然るのち、追加の層をその上に押出し被覆
する。2本の多層管をそれぞれ共押出しし、それらの管
中の一方を他方上に押出し被覆または積層させる。フ“
イルム形成のための押出しコーティング方法は、一層板
上のフィルムに一層以上の他の層に対して有害と思われ
る処理を施すことが望ましい場合には、全フィルムを共
押出しする方法よシも好ましいものと思われる。このよ
うな情況の例は、塩化ビニリデンと塩化ビニルの−Sま
たはそれ以上の共重合体から成る酸素バリヤ一層を含有
するフィルムの一層又はそれ以上の層を照射することが
望ましい場合である。この分野の習熟者は一般に、照射
はこのような酸素バリヤ一層組成物に対して有害である
ことを認めている。それ故、押出しコーティングによっ
て、先ず第一の層を押出し又は共押出しし、その層に放
射線を照射し、然るのち酸素バリヤ一層を押出し被覆し
、且つ必要に応じ順次押出した照射ずみの管の外側表面
上に他の層を共押出しすればよい。この連続操作は第一
の層の照射架橋を、酸素バリヤ一層又はその他の次々に
付加した層を照射の有害な作用にさらすことなしに、達
成することを可能とする。
全フィルム又はその一層以上の層の照射は、フィルムの
酷使及び/又は破れに対する耐性あるいはその他の物理
的性質を改良するために望ましいことである。一般に、
ある種のフィルム材料の照射は、その中に含まれる重合
体分子鎖の架橋をもたらし且つこのような作用は一般に
、向上した耐酷使性を有する材料を結果するということ
は、この分野で公知である。架橋を達成するために照射
を用いる場合には、それは電子線、X線、ガンマ線、ベ
ータ線などを用いる高エネルギー照射の使用によって達
成することができる。少なくとも約104電子ボルトの
エネルギーの電子線を用いることが好ましい。照射源は
ファンデルグラーフ電子加速器、たとえば約SOOワッ
トの出力を伴なつで約2000000ボルトで働らくも
の、とすることができる。あるいは、たとえばジエネラ
ルエレク゛トリックの2,000,000ボルト共鳴変
圧器又は相当するi、 o o o、 o o oボル
ト、4キロワツト共鳴変圧器のような、他の高エネルギ
ー電子源を用いることができる。電圧は、たとえば、1
、000. OOO又は2. OOO,000又は3.
000゜000又は6. OOO,000あるいはそれ
以上又はそれ以下とすることができる適当な水準に調節
することができる。フィルムを照射するためのその他の
装置は、この技術の習熟者には公知である。
照射は通常は1メガラツド乃至75メガラツドで行なわ
れるが、8メガラツド乃至20メガラツドが好適範囲で
ある。照射は室温で行なうことが便宜的であるけれども
、室温よりも高いが又は低い温度、たとえばθ℃〜60
℃を用いることができる。
架橋はこの分野の習熟者には公知であるように、過酸化
物の使用によって化学的に行なうこともできる。架橋に
ついての一般的な論議は、ジョーンワイリーエンドサン
ズによシ出版され1966年に版権が得られた、′エン
サイクロペジアオブポリマーサイエンスエンドテクノロ
ジー、プラスチック、レジンズ、ラバーズ、7アイバ一
ズノ第4巻の331〜414頁に見出すことができる。
この文献は64−22188の国会図書館登録カード番
号を有している。
可能なもう一つの異なる処理は、管状材料の加工性をさ
らに改善するだめの押出したばかシの管状材料の内部へ
のシリコーンの微細な霧すなわちアンチーフオッグスプ
レーの噴霧である。このような内部への適用を達成する
だめの方法及び装置は00713411142の公開番
号下にヨーロッパ特許明細書中に開示されている。この
文献は1983年2月9日に公開され、且つ単層管状線
状ポリエチレンフィルムの内部層上へのポリオルガノシ
ロキサンのコーティングの適用を開示している。
ポリオレフィンの部類の収縮フィルム、特にポリエチレ
ンの部類の収縮フィルムは、たとえば、収縮力(フィル
ムが収縮の間に単位断面積当りに表わす力の量)、自由
収縮の程度(拘束しないで高い温度にさらされたときに
材料が受ける特定方向における線的な寸法の低下)、引
張強さくフィルムが切断し始める前にその単位断面積当
υに加えることができる最高の力)、ヒートシール性(
フィルムをそれ自体に対して又は福の与えられた表面に
対してヒートシールしうる能力)、収縮温度曲線(収縮
と温度の関係)、引裂き開始及び引裂き抵抗(フィルム
の引裂きを開始させるカ及び引裂きを続ける力)、光学
的性質(光沢、くもり及び材料の透明性)、伸び(フィ
ルムが室温において延伸すなわち伸張する程度)、弾性
記憶〔フィルムが室温で伸張を受けたのちにその最初の
未延伸(未伸張)の寸法までもどる程度〕及び寸法安定
性(異なる種類の貯蔵条件下にフィルムがその最初の寸
法を維持する能力)のような、広い範囲の物理的及び−
性能特性を提供する。これらのフィルムの特性は、特定
フィルムの選択に重要な役割を果し、且つフィルムのそ
れぞれの用途によって異なる。
ポリオレフィンフィルム及びポリオレフィン成分を含む
フィルムに伴なう上記の多くの物理的特性にかんがみて
、またさらにこれらのフィルムが既に関係しておシ且つ
将来間わる可能性のある多くの用途を考慮すれば、これ
らのフィルムにおける上記の物理的特性またはそれらの
組合わせの何れか又は全部を改良することに対する必要
は大きく、且つその試みは当然進行しつつある。特に低
価格防風窓材料として用いることができるフィルムに対
する探索は、このようなフィルムの使用は古くから用い
られている遥かに高価格の永久的ガラス防風窓と十分に
競争することができるものと考えられるために、進行し
つつある。低価格の収縮防風窓フィルムは(1)窓の機
能を望ましくないほど低下させることがない良好な光学
的特性、(2)高い物理的耐酷使性、(3)光による劣
化に対する良好な耐性、(4)良好な伸び(窓枠に張り
付ける前にその上にぴんと張シ伸ばすことができるよう
に)、(5)良好な弾性記憶(自然の力、たとえば風、
雨、小さな破片、を受けるときに容易には永久変形しな
いように)及び(6)低または中程度の配向(必要に応
じ、フィルム内に望ましくない程度の張力を生じること
なくきつちシと窓枠の輪郭へと収縮することができるよ
うに)を有していることが好ましい。配向け、たとえば
、良好な引張強さのような物理的性質の向上をも、フィ
ルムに提供する。
特に、本発明の多層フィルムは、窓の内側に対してのみ
使用すべき、現在製造されている単層防風窓フィルムに
対して好適である。この従来の単層フィルムは、好まし
くは一面にポリオルガノシロキサンのコーティングを廟
する線状中密度ポリエチレン材料の単一層から成ってい
る。このフィルムの詳細については、上記のヨーロッパ
特許明細書第0071349,42号を参照すべきであ
る。
線状ポリエチレン材料及びそのブレンド物を用いるその
他の従−来のフィルムは、この分野の習熟者には公知で
ある。線状低密度ポリエチレン材料の石層を有する従来
の多層フィルムの例は、低圧、低密度ポリエチレン(L
LDPE)の石層と高圧低密度ポリエチレン(通常の低
密度ポリエチレン)の外側層を有する3層フィルムにつ
いて論じているホーナー(Borneτ)に対する米国
特許第4,364.981号、及び少なくとも一面上に
高度に枝分れした低密度ポリエチレンから成る層を伴な
う線状低密度ポリエチレンの石層を有する延伸ラップフ
ィルムについて論じているブリッグス(Brt−yys
 )に対する米国特許第4.399.180号である。
アンソニー(AnthO%y)に対する米国特許第43
99、173号は、低メルトインデックス、低圧、低密
度ポリエチレンの石層と高メルトインデックス、低圧、
低密度ポリエチレンの2外側層から成る多層フィルムを
記している。クーパー(Coopsデ)に対する米国特
許第442へ268号は延伸ラップフィルムに加工する
ために適した組成物を開示している。一般に、クーパー
の組成物はエチレン−酢酸ビニル共重合体と線状低密度
ポリエチレン材料のブレンドから成っている。この材料
は粘着付与剤を含有していてもよい。
杢l乳Δ1屹 かくして、本発明の一般的な目的は低価格防風窓として
有用な弾性的熱収縮性フィルムを提供することにある。
このフィルムは、所望するならば、通常の包装用にも使
用することができる。
本発明の他の目的は、たとえば良好女耐破れ及び引裂き
性並びに良好な伸び及び弾性記憶(弾性またははねもど
り)と結び付いた低い程度の配向及び熱収縮性のような
物理的特性の望ましい、新規且つ改良した組み合わせを
有する弾性的な熱収縮性フィルムを提供することにある
。
本発明のさらに他の目的は、(α)エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体又は(b ) (11線状低密度ポリエチレ
ン、(2)線状中密度ポリエチレン及び(3)エチレン
−酢酸ビニル共重合体の3成分ブレンドの何れかから成
る石層;それぞれ低密度s9 リエチレンから成る2中
間層、石層は2中間層の間に位置する、及びキれぞれ(
1)線状低密度ポリエチレン、(2)線状中密度ポリエ
チレ7、(3)エチレン−酢酸ビニル共重合体及び(4
)1種又はそれ以上の紫外安定剤の4成分ブレンドから
成る2表面層を有する弾性的な5層熱収縮フィルムを提
供することにある。
本発明のさらに別の目的は、本質的に(1)エチレン−
酢酸ビニル共重合体又は(b ) (1)線状低密度ポ
リエチレン、(2)線状中密度ポリエチレン及び(3)
エチレン−酢酸ビニル共重合体の3成分ブレンドの倒れ
かから成る石層;それぞれ本質的に線状低密度ポリ、エ
チレンから成る2中間層及びそれぞれ本質的に(1)線
状低密度ポリエチレンζ゛(2)線状中密度ポリエチレ
ン、(3)エチレン−酢酸ビニル共重合体及び(4) 
1 @又はそれ以上の紫外安定剤の4成分ブレンドから
成る2表面層を有する、弾性的な5層上下対称フィルム
を提供することにある。
本発明のさらに他の目的は、(α)エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体又は(b ) (t1重量で約40チ乃至約
60−の線状低密度ポリエチレン、(2)重量で約20
チ乃至約30%の線状中密度ポリエチレン、及び(3)
重量で約20チ乃至約30係のエチレン−酢酸ビニル共
重合体の3成分ブレンドの何れかから成る石層;それぞ
れ線状低密度ポリエチレンから成る2中間層及び(1)
重量で約40チ乃至約60−の線状低密度ポリエチレン
、(2)重量で約20%乃至約30%の線状中密度ポリ
エチレン、(3)重量で約20チ乃至約30チのエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体及び(4)約500乃至約3.
 OOOppfn、(100万部当シの部数)の1種又
はそれ以上の紫外安定剤の4成分ブレンドから成る2表
面層から成る、弾性的な5層熱収縮上下対称フィルムを
提供することにある。
本発明の他の一目的は本質的に(a)エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体又は(b ) (11重量で約40チ乃至
約60%の線状低密度ポリエチレン、(2)重量で約2
0%乃至約30%の線状中密度ポリエチレン及び(3)
重量で約20チ乃至約30チのエチレン−酢酸ビニル共
重合体の3成分ブレンドの何れかから成る石層;それぞ
れ本質的に重量で約100チの線状低密度ポリエチレン
から成る2中間層及びそれぞれ本質的に0)重量で約4
0チ乃至約60チの線状低密度ポリエチレン、(2)重
量で約20チ乃至約30−の線状中密度ポリエチレン、
(3)重量で約20チ乃至約30チのエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体及び(4)約500乃至約3,000pp
mの1種又はそれ以上の紫外安定剤の4成分ブレンドか
ら成るi表面層から成る弾性的5層熱収縮上下対称フィ
ルムを提供することにある。
本発明のさらに他の目的は本質的に(、X)重量で約1
00%のエチレン−酢酸ビニル共重合体又は(1)重量
で約55%の線状低密度ポリエチレン、(2)重量で約
28チの線状中密度ポリエチレン及び(3)重量で約1
7チのエチレン−酢酸ビニル共重合体の3成分ブレンド
の何れかから成る石層;それぞれ本質的に重量で約10
0−の線状低密度ポリエチレンから成る2中間層及びそ
れぞれ本質的に(1)重量で約50チの線状低密度ポリ
エチレン、(2)重量で約25%の線状中密度ポリエチ
レン、(3)重量で約25チのエチレン−酢酸ビニル共
重合体及び(4)約1500ppmのヒンダードアミン
紫外光安定剤の4成分ブレンドから成る2表面層から成
る防風窓として使用するために適した弾性的5層熱収縮
上下対称フィルムを提供することにある。
本発明のそのほかの一目的は、た゛とえば比較的高度の
配向又は熱収縮性のような、望ましい新規且つ改良した
物理的性質の組合わせを有する弾性的5層熱収縮フィル
ムを提供することにある。
本発明の他の一目的は(a)エチレン−酢酸ビニル共重
合体又は(b ) +11線状低密度ポリエチレン、(
2)線状中密度ポリエチレン及び(3)エチレン−酢酸
ビニル共重合体の3成分ブレンドの倒れかから成る石層
;それぞれ線状低密度ポリエチレンから成る2中間層、
石層は2中間層の間に位置する;及びそれぞれ(1)線
状低密度ポリエチレン、(2)線状中密度ポリエチレン
、及び(3)エチレン−酢酸ビニル共重合体の3成分ブ
レンドから成る2表面層から成る弾性的5層熱収縮性フ
ィルムを提供することにある。
本発明のさらに他の目的は、フィルムが横(TD)及び
縦(HD)の両方向において最初の寸法の約40乃至約
6.0倍の範囲で延伸配向すなわち二軸配向させである
、上記のごとき熱収縮性フィルムを提供することにおる
。
本発明のさらに他の目的及び広い範囲の応用性は以下に
開示する詳細な説明によって、この分野の通常の技術者
には容易に明白と女るであろう。
しかしながら、本発明の現状における好適実施態様を示
している以下の詳細な説明は、例証の目的に対してのみ
与えるものであって、十分に本発明の範囲内にある種々
の変更及び修飾は、以下の詳細な説明を考慮して、この
分野の通常の習熟者には容易に明白となるであろうとい
うことを了解すべきである。
定義 特に記載し且つ定義し、またはその他の限定がない限り
は、ここで使用する用語“重合体ゝ又は“重合体樹脂″
は一般に単独重合体、共重合体、たとえばブロック、グ
ラフト、ランダム及び交互共重合体、三元重合体など並
びにそれらのブレンド及び変性物を包含するが、しかし
これらに限定されること線ない。さらに、特に他のこと
わシがない:≧ミリは、用語”重合体1又は“重合体樹
脂゛は、その材料のすべての考えられる対称構造を包含
する。これらの構造はアイソタクチック、シンジオタク
チック及びランダム対称を包含するが、これらに限定さ
れることはない。
ここで使用する“メルトフロー“という用語は、特定の
圧力及び温度下に10分間の中に与えられたオリフィス
を通して押し出すことができる熱可塑性樹脂の、ダラム
単位での、量である。この値はΔSTM D−1238
−79に従って測定−することができる。用語“メルト
フロー“は特にASTJf D−1238−79の条件
Eに従って得られる値をいう。
本明細書中で用いる場合の“表面゛又は“表面層′ある
いは°゛スキン又は“スキン層“という用語は多層フィ
ルム中でその表面を占める層を意味する。
“内部”又は“内部層1という用語は本明細書において
用いる場合はフィルムのスキンす々わち表面層ではない
多層フィルム中の層をいう。
本明細書中で用いる場合の“心゛又は“石層゛という用
語は、石層の両側に同数の層が存在している場合の奇数
の層を有する多層フィルム中の内側の層を意味する。
本明細書中で用いる場合の“中間゛又社“中間層1とい
う用語は、多層フィルムの石層と表面層の間に位置する
該フィルムの内側層をいう。
本明細書中で用いる場合の“上下対称゛フィルムという
用語は、実質的に対称的な層の配置を有する多層フィル
ムをいう。上下対称フィルムの例は以下の層配置を有す
るフィルムである:(11,47B/A1(2)A/B
/B/A1(3)A/B/C/B/A1々ど。非対称フ
ィルム層配置の例はA/B/C/Aの層配置を有するフ
ィルムである。
本明細書中で用いる場合の′ホリオレフイン゛という用
語は、たとえば、エチレン、ノロピレン、ブテン、イソ
プレン及びペンテンのような比較的単純なオレフィンの
、単独重合体、共重合体、それらのブレンド及び変性物
を包含するが、これらに限定されることはない。
本明細書中で用いる場合の“ポリエチレン“という用語
は、エチレンガス、C,Eいを重合させることによって
取得した樹脂の部類をいう。重合の触媒及び方法を変え
ることによって、たとえば密度、メルトインデックス、
結晶化度、枝分れ及び架橋の程度、分子量及び分子量分
布を広い範囲にわたって調節することができる。共重合
、塩素化及び添加剤の配合によって、さらに修飾するこ
とができる。エチレンの低分子量重合体は潤滑剤として
用いられる液体であシ;中位の分子量の重合体はパラフ
ィンと混合しうるワックスであυ、且つ高分子量重合体
く一般に6.000以上)はプラスチック工業で一般的
に用いられる樹脂である。
約0.90011/儒3メはそれ以下乃至約0.925
1/ / am 3の範囲の密度を有するポリエチレン
を低密度エチレンと呼び、約0.9269/cn”乃至
約o、94o1/ctn”の密度を有するものを中密度
ポリエチレンと呼ぶ。約0.9411/ /′tx”乃
至約o、96sl/cat”及びそれ以上の密度を有す
るポリエチレンを高密度ポリエチレンと呼ぶ。通常の低
密度品種のポリエチレンは通常は比較的高い温度及び圧
力において重合させるのに対して、高密度の品種は通常
は比較的低い温度及び圧力において重合させる。通常の
低密度ポリエチレンの分子構造は高度に枝分れしている
。通常の中密度ポリエチレンは枝分れした分子構造を有
しているけれども、枝分れの程度は通常の低密度、le
 IJエチレンよりも低い。高密度ポリエチレンの分子
構造はほとんど又は全く側鎖枝分れを廟していない。
“線状低密度ポリエチレン゛又は“線状中密度ポリエチ
レン゛という用語は、本明細書中において用いる場合は
、エチレンと、たとえばブテン−11オクテンなどのよ
うなC4〜C10−アルファオレフィンから選択した1
種またはそれ以上のコモノマーとの共重合体であって、
その分子が僅かな側鎖枝分れ又は架橋構造を有するのみ
の長鎖から成っているものをいう。この分子構造は、そ
れぞれの線状の対応物よりも高度に枝分れしている通常
の低又は中密度ポリエチレンとは対照的である。
更に、線状低密度又は線状中密度ポリエチレン中に存在
する側鎖はそれぞれの従来のポリエチレンに比べて短か
いだろう。線状重合体の分子鎖はからみ合っていてもよ
いが、分子を相互に保持する傾向のちる力は化学的なも
のではなく物理的なものであると思われ、それ故、熱の
形で加えるエネルギーによって弱化する可能性がある。
本明細書中で定義するような線状低密度ポリエチレンは
通常は約0.90017am” もしくはそれ以下乃至
約0、9’25 、!97cm”の範囲の密度を有して
いるが、密度をO1916、li’ 7cm”乃至0.
92517cm”の範囲に保つことが好ましい。ここに
定義するような線状中密度ポリエチレンは通常は約0.
92611/cWL3乃至約0.9411 / cm、
”の範囲の密度を有している。線状低及び中密度ポリエ
チレンのメルトフローインデックスは一般に1.0分間
当り約0.1乃至約10g1好ましくは1o分当り約0
.5乃至約3.0gの範囲である。この種の線状低及び
線状中密度ポリエチレン樹脂は商業的に入手することが
でき且つ低圧気相及び液相方法において遷移金属触媒を
使用して製造される。
本明細書中で用いる場合の“エチレン−酢酸ビニル共重
合体” (EVA)という用語は、エチレンと酢酸ビニ
ルから成る共重合体であって、その中のエチレンに由来
する単位が比較的多量に存在し且つ酢酸ビニルに由来す
る単位が比較的値かな量で存在するものをいう。
“配向゛又は“熱収縮性”材料という用語は、本明細書
中では、室温よりも高い適当な温度に加熱したときに(
たとえば96℃)、少なくとも10線状方向において5
%またはそれ以上の自由収縮を有する材料として定義す
る。
本明細書中で用いる組成百分率はすべて“重量による゛
基準で計算する。
密度はASTM D1505−68(1979年再承認
)に従って測定すべきである。
自由収縮はASTM D−2’132に従って測定すべ
きである。
収縮張力及び配向解除応力はASTM D−2838−
81に従って測定すべきである。
フィルムの引張特性はASTM D−882−81に従
って測定すべきでちる。
フィルムの伸張特性はASTM D63Bに従って測定
すべきである。
フィルムのくもシ及び光透過率はASTM D1003
−61 (1971年町承認)に従って測定すべきであ
る。
フィルムの反射性の光沢はASTM D2457−70
(1977年再承認)に従って測定すべきである。
フィルムの引裂生長はASTM D1938−67 (
1978年再承認)に従って測定すべきである。
フィルムの耐衝撃性はASTM D3420−80に従
って測定すべきである。
ある材料が“架橋゛しているかどうかを測定するための
一方法は沸とうトルエン又はキシレン中で材料を40時
間還流させることである。少なくとも5チの重量百分率
の残留物が残る場合は、その材料は架橋しているものと
みなされる。材料が架橋しているかどうかを決定するた
めの手順は0.41の材料を沸とうトルエン又はその他
の適当な溶剤、たとえばキシレン中で20時間還流する
ことでおる。不溶性の残留物(グル)が残らない場合は
架橋していないかも知れない。しかしながら、これを下
記の“メルトフロー1方法によって確認しなければ外ら
ない。もし20時間の還流後に不溶解残留物(rル)が
残る場合は、その材料を同一条件下にさらに20時間還
流する。2回目の還流の完了後に5重量パーセントを超
える材料が残留する場合は、その材料は架橋しているも
のとみなされる。少なくとも2回反復実施することが好
ましい。架橋の存在及び架橋の程度を測定するために用
いられるもう一つの方法はA 、57 MD−2765
−68(1978年再承認)である。
材料が架橋しているかどうかを決定するためのさらに他
の方法はAST’M DI238−19に従って、材料
のメルトフローを230℃において21、60011の
荷重を用いながら測定することである。10分当シに7
5Iを超えるメルトフローを有する材料は非架橋である
とみなさなければならガい。一部の架橋材料は5重量・
ぞ−セント未満の残留rル含量を示すから、残留する不
溶性rル含量が5%未満である場合は常に上記の“rル
1方法の確認のためにこの方法を使用すべきである。
架橋がフィルムの照射によって達成される場合には、既
知のフィルム材料によって吸収されたイオン化放射線の
量は、その試料の還流後に残留する不溶解残留物(rル
)の重量百分率を異なる既知の程度に照射しである同一
材料の標準物の還流後に残留するrルの重量百分率と比
較することによって、計算することができる。この分野
の習熟者は、吸収されたイオン化放射線の量と材料のメ
ルトフローの間に関係が存在することをも認めそいる。
かくして、材料が吸収したイオン化放射線の量は、その
材料のメルトフローを異なる既知の程度に照射しである
同一材料の試料のメルト70−と比較することによって
、決定することができる。
本明細書中で用いる場合の“結晶性゛又は“結晶性重合
体゛材料などの用語は、規則的な配列でよく詰め合わせ
ることができるように構成されている分子鎖から成る重
合体材料をいう。全体的に配列が及んでいる有限の体積
を“クリスタライトの用語で呼び、それをとシ囲んでい
る無秩序の領域が存在しているときは、それを“無定形
1の用語によって呼ぶ。クリスタライトはそれを取り囲
んでいる材料の無定形の領域よシも密度が犬であシ且つ
またよシ高い屈折率を有している。結晶性の材料を配向
させるときは、クリスタライトが全体的に相互に整列す
るようになる。結晶化度を測定するための公知の3方法
は(1)(α)試験片の比容積(V)を測定し、(b)
試験片中のクリスタライトの比容積(Vc)を測定し、
且つ(c)試験片内に含まれる無定形領域の比容積(V
a)を使用すること、(21X線回折方法、及び(3)
赤外吸収方法である。これらの方法は何れもこの分野に
おいては公知である。結晶化度についての全般的な解説
はジョーンワイリーエンドサンズインコーポレーテツド
によって1966年に出版された“エンサイクロペジア
オプポリマーサイエンスエンドテクノロジー、グラスチ
ックス、レジンズ、ラパーズ、ファイバーズの第4巻、
449〜527頁に見出すことができる。この文献は6
4−22188の国会図書館登録カード番号を有してい
る。
“r〜ジ゛という用語は、フィルム又はその層の厚さに
対して適用する尺度の単位である。100r−ジは1ミ
ルに等しく、1ミルは1/ 1000インチに等しい。
ラッドは、放射を受ける材料1g当りに100エルグの
エネルギーの吸収をもたらすイオン化放射線の量であっ
て、放射線源には関係しない。メガラッドは10° 2
ツドでhる( M’ Rはメガラッドの略号である)。
本明細書中で用いる場合の“降伏点゛という用語は明白
な顕著な永久的変形なしにフィルムに対して加えること
ができる延伸の百分率をいう。たとえば、10チの降伏
点を有するフィルムは、9チ延伸したときは、実質的に
その最初の未延伸の寸法にもどる。同じフィルムを15
1延伸したときには、実質的にその最初の寸法までもど
ることはない。
本発明の要約 たとえば、低い程度の配向すなわち熱収縮性、少なくと
も約100チ乃至約300%またはそれ以上の良好な伸
び、良好な酎破れ及び耐引裂性、良好な弾性記憶、たと
えば、はねもどり又は弾性回復(フィルムは約5%伸び
乃至約15チ伸びの範囲にある良好な降伏点を有するこ
とが好ましい)及び良好な耐光劣化性のような物理的特
性の良好な組合わせを有する軟質の熱収縮性熱可塑性フ
ィルムが、本発明の軟質フィルムによって達成されるこ
とが見出された。このフィルムは低価格の防風窓として
使用することが好ましい。このフィルムはフィルム包装
用としても用いることができる。
本発明のフィルムは(α)エチレン−酢酸ビニル共重合
体又は(b ) (1)線状低密度ポリエチレン、(2
)線状中密度ポリエチレン及び(3)エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体の3成分ブレンドの倒れかから成る6層;
それぞれ線状低密度ポリエチレンから成る2中間層及び
それぞれ(1)線状低密度ポリエチレン、(2)線状中
密度ポリエチレン、(3)エチレン−酢酸ビニル共重合
体及び(4)1種又はそれ以上の紫外安定剤の4成分ブ
レンドから成る2表面層から成っている。このフィルム
の好適な実施態様は本質的に(α)エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体又は(b)(1)M量で約40チ乃全60−
の線状圓密度ポリエチレン、(2)重量で約20チ乃至
約30チの線状中密度ポリエチレン及び(3)重量1:
で約20%乃至約30チのエチレン−酢酸ビニル共重合
体の3成分ブレンドの何れかから成る6層;それぞれ本
質的に線状低密度ポリエチレンから成る2中間層及びそ
れぞれ本質的に(1)重量で約40%乃至約60チの線
状低密度ポリエチレン、(2)重量で約20チ乃至約3
0チの線状中密度ポリエチレ7、(3)重量で約20チ
乃至約30チのエチレン−酢酸ビニル共重合体及び(4
1100万部当り約500〜3000部の1種又はそれ
以上の紫外安定剤の4成分ブレンドから成る2表面層か
ら成っている。本発明のもつとも好適な実施態様は本質
的に(α)重量で約100%の約3.3%乃至約41チ
の酢酸ビニルに由来する単位と約0.9232乃至約0
.9250Ji’ / crn ”の密度を有するエチ
レン−酢酸ビニル共重合体又は(b ) (1)重量で
約55%の約0.92011 / am ”の密度を有
するエチレンとオクテンの共重合体である線状低密度ポ
リエチレン、(2)重量で約28チの約o、9351/
♂の密度を有する線状中密度ポリエチレン及び(3)重
量で約17−の約λ3チ乃至約4.1−の酢酸ビニルに
由来する単位と約0.9232乃至約0.925097
cm”の密度を有するエチレン−酢酸ビニル共重合体の
3成分ブレンドの何れかから成る6層;それぞれ本質的
に重量で約100%の約0.920 fi Amの密度
を有するエチレンとオクテンの共重合体である線状低密
度ポリエチレンから成る2中間層及びそれぞれ本質的に
(1)重量で約50%の約0.92017cm”の密度
を有するエチレンとオクテンの共重合体である線状低密
度ポリエチレン、(2)重量で約25チの約o、s 3
5 g/ari”の密度を有する線状中密度ポリエチレ
ン、(3)重量で約25チの約3.3チ乃至約4.1%
o酢酸ビニルに由来する単位と約0.9232〜0.9
2501/cWL”の密度を有するエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体及び(41100万部当り約1、500部の
ヒンダードアミン紫外光安定剤の4成分ブレンドから成
る2表面層から成る5層フィルムである。
おるいは、通常の包装用として特に有用なフィルムは(
a)エチレン−酢酸ビニル共重合体又は(b ) o>
線状低密度ポリエチレン、(2)線状中密度ポリエチレ
ン及び(3)エチレン−酢酸ビニルの3成分ブレンドの
何れかから成る6層;それぞれ線状低密度ポリエチレン
から成る2中間層及び(1)線状低密度ポリエチレン、
(2)線状中密度ポリエチレン及び(3)エチレン−酢
酸ビニル共重合体の3成分ブレンドから成る2表面層か
ら成っている。このフィルムの好適な実施態様は本質的
に(α)エチレン−酢酸ビニル共重合体又は(6) (
11重量で約40%乃至′6θ%の線状中密度ポリエチ
レン、(2)重量で約20%乃至約30チの線状中密度
ポリエチレン及び(3)重量で約20%乃至約30チの
エチレン−酢酸ビニル共重合体の3成分ブレンドの何れ
かから成る6層;それぞれ本質的に線状低密度ポリエチ
レンから成る2中間層及びそれぞれ本質的に(1)重量
で約40q6乃至約60チの線状低密度4リエチレン、
(2)重量で約20チ乃至約30−の線状中密度ポリエ
チレン、(3)重量で約20係乃至約30チのエチレン
−酢酸ビニル共重合体の3成分ブレンドから成る2表面
層から成っている。もつとも好適な包装用フィルムの実
施態様は本質的に(a)重量で約100%の約33係乃
至約4.1チの酢酸ビニルに由来する単位と約0.92
32乃至約0.925017tn3の密度を有するエチ
レン−酢酸ビニル共重合体又は(b ) (+1重量で
約55チの約0.9209 /crn3の密度を有する
エチレンとオクテンの共重合体である線状低密度ポリエ
チレン、(2)重量・で約28チの約0.935.!7
/cwL3の密度を有する線状中密度ポリエチレン及び
(3)重量で約17%の約3.3係乃至約4.1%の酢
酸ビニルに由来する単位と約0.9232乃至約0.9
250g/an”の密度を有するエチレン−酢酸ビニル
共重合体の3成分ブレンドの何れかから成る石層;それ
ぞれ重量で約100チの約o、q2og/σ3の密度を
有するエチレンとオクテンの共重合体である線状低密度
ポリエチレンから成る2中間層及びそれぞれ本質的に(
1)重量で約50%の約0.9201!/crn”の密
度を有するエチレンとオクテンの共重合体である線状低
密度ポリエチレン、(2)重量・で約25渠の約0.9
359 /cat”の密度を有する線状中密度ポリエチ
レン、(3)重量で約25%の約3.3チ乃至約4.1
チの酢酸ビニルに由来する単位と約0.9232〜0.
92501! 7cm”の密度を有するエチレン゛−酢
酸ビニル共重合体の3成分ブレンドから成る2表面層か
ら成る5層フィルムである。
フィルムは延伸、だとえば2軸配向、及び架橋の両方が
行なわれている。フィルムは約λO乃至約8.0 M 
Rの照射によつで架橋しであることが好ましい。さら[
好ましい架橋度は約5乃至約7MRの範囲の照射によっ
て達成される。もつとも好適な架橋度は約6M/?の照
射によって達成される。
通常の包装用とし、て特に適しているフィルムに関して
の別の実施態様においてはフィルムを約1.0乃至約5
.0 M Rの照射によって架橋する。いっそう好適な
架橋度は約2乃至約4MRの範囲の照射によって達成さ
れる。もつとも好適な架橋度は3MHの照射によって達
成される。
適当な低い程度の2軸配向及び付随する物理的性質を達
成するための延伸の程度は横(TD)及び縦(MD)の
両方向において最初の寸法の約3.0乃至約4.0倍の
範囲であることが好ましい。
延伸の程度は横及び縦の両方向において最初の寸法の約
6.0乃至約35倍であることがいっそう好ましい。も
つとも好適な延伸、すなわち配向、の程度は横及び縦の
両方向において最初の寸法の約3.3倍である。
別の用途として、通常の包装用として特に有用な収縮性
フィルムにおいては、適当な2軸配向及び附随する物理
的性質を達成するだめの延伸の程度は、横(TD)及び
縦(MD)の両方向において最初の寸法の約4.0乃至
約6.0倍の範囲であることが好ましい。いっそう好適
な延伸の程度は横及び縦の両方向において最初の寸法の
約4.5乃至約5.5倍である。もつとも好適な延伸、
丁力わち配向、の程度は横及び縦の両方向において約5
0倍である。
2スキン層の厚さは相互に実質的に等しいことが好まし
い。2スキン層の厚さの合計はフィルムの全体の厚さの
約20%乃至約60°10の範囲であることが好ましい
。2スキン層の厚さの合計はフィルムの全体の厚さの約
38%乃至約48%の範囲であることがいっそう好まし
−い。2スキン層の厚さの合計はフィルムの全体の厚さ
の約4396′であることがもつとも好適である。すな
わち、各スキン層の厚さはフィルムの全体の厚さの約2
1.5%を占めることが、もつとも好ましい。2中間層
の厚さは相互に実質的に等しいことが好ましい。
2中間層の厚さの合計はフィルムの全体の厚さの約20
%乃至約60%の範囲であることが好ましい。2中間層
の厚さの合計はフィルムの全体の厚さの約38%乃至約
48%であることがいっそう好ましい。2中間層の厚さ
の合計はフィルムの全体の厚さの約43%であることが
もつとも奸才しい。すなわち、各中間層の厚さはフィル
ムの全体の厚さの約21.5%を占めることがもつとも
好ましい。6層の厚さはフィルムの全体の厚さの約10
%乃至約30%の範囲であることが好ましい。
6層の厚さはフイ/Lムの全体の厚さの約12%乃至約
20%の範囲であることがいっそう好ましい。
6層の厚さけフィルムの全体の厚さの約14%を占める
ことが・も・つとも好ましい。
フィルムの全体の厚さは約50ケ°−ノ乃至約200ケ
゛−ソの範囲であることが好ましい。す女わち約0.5
ミル乃至約2.00ミルである。フィルムの全体の厚さ
は約50乃至約100r−ノの範囲であることがいっそ
う好ましい。フィルムの厚さは約75グーソであること
がもつとも好ましい。
着色剤又は染料をフィルムの何れかの層に加えることが
できる。着色剤は中間層及び6層に対してのみ添加する
ことが好マ1..い。着色剤は6層のみに添加すること
がもつとも好ましい。
多層フィルムは特定の用途のために他の重合体材料と組
み合わせることができる。たとえば、種種の物理的性質
を改善するだめに付加的な層をフィルムの片側又は両側
に加えることができる。
本発明の好適5層実施態様の断面図である第1図を参照
すると、との実施態様は6層1.2中間層2及び3並び
に2スキンすなわち表面N4及び5から成っていること
を知ることができる。5層の好適な厚さ比は21.5%
/21.5%/14%/21.5%/21.5%である
ことが第1図において認められる。好適な6層1の配合
物は(a)エチレン−酢酸ビニル共重合体又は(b)(
t)線状低留度ポリエチレン、(2)線状中密度ポリエ
チレン及び(3)エチレン−酢酸ビニル共重合体の3成
分ブレンドの何れかから成っている。6層1け本質的に
(α)重量で約100%のエチレン−酢酸ビニル共重合
体又は(b)(1)重量で約40%乃至約60%の線状
低密度ポリエチレン、(2)重量で約20%乃至約30
%の線状中密度ぼりエチレン及び(3)重量で約20%
乃至約60%のエチレン−酢酸ビニル共重合体の3成分
ブレンドの何れかかる成っていることが好ましい。
6層1は本質的に(a)重量で約100にの約6,3%
乃至約4.1%の酢酸ビニルに由来する単位及び23℃
において約0.9232乃至約0.9250f/dの密
度を有するエチレン−酢酸ビニル共重合体又は(b)o
1重量で約55%のエチレンとオクテンの共重合体であ
って26°Gにおいて約0.92[1f/C−の密度を
有している線状低密度ポリエチレン、(2)重量で約2
8%の26°Cにおいて約0.935f/cuλの密度
を有する線状中密度ポリエチレン及び(3)重量で約2
5%の約3.6%乃至約4,1%の酢酸ビニルに由来す
る単位を包含し目、つ26°Gにおいて約0.9232
乃至約0.9250r/iの密度を有するエチレン−酢
酸ビニル共重合体の3成分ブレンド物の何れかから成っ
ていることがもつとも好ましい。
6層1の形成において用いることができる特に好適なエ
チレン−酢酸ビニル共重合体(その主成分〔第一の実施
形様〕として、又は6成分ブレンド中の一成分〔第二の
実施態様〕として)は、エルパソホリエチレン社からエ
ルノ”)PE2CJ4C595の商品名下に入手するこ
とができる。との材料は26℃において約0.9232
乃至約0.92501i′/〜の密度と約2.0±0.
51/10分のメルトフロー(ASTM D1238、
条件E−28によって測定)を有している。この材料は
約五6乃至約4.1%の酢酸ビニルに由来する単位を含
有する。この材料中に存在すゐ酢酸ビニルに由来する単
位の公称百分率は約5.6%である。
その他のエチレン−酢酸ビニル共重合体又は2種あるい
はそれ以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体のブレンド
を、本発明の石層1の何れの実施態様においても用いる
ことができる。特に、重量で約2%乃至重量で約18に
の酢酸ビニル単位を含有するエチレン−酢酸ビニル共重
合体を用いることができる。工、チレンー酢酸ビニル共
重合体は重量で約2%乃至重量で約10%の酢酸ビニル
に由来する単位を含有することが好ましい。エチレン−
酢酸ビニル共重合体は重量で約2%乃至重量で約5%の
酢酸ビニルに由来する単位を包含することがさらにいっ
そう好ましい。
石層1の5成分ブレンド実施態様に関しては、特に好適
なllJ状低状変密度ポリエチレンダウケミカル社から
ダウレックス2045の商品名下に入手することができ
る。この材料はエチレンとオクテンの共重合体であって
、26℃において約0.920り/dの密度と約07乃
至約1,2y/10分のメルトフローインデックス(A
STMD−1238、E−28によって測定→を有して
いる。その他の線状低密度ポリエチレン又は2種又はそ
れ以上の線状低密度ポリエチレン材料のブレンドを、石
層1の6成分ブレンド実施態様の線状低密度ポリエチレ
ン成分として用いることができる。
石層1の6成分ブレンド実施態様中で用いる線状中密夏
ポリエチレンは23℃において約0.955乃至約0.
937 f / taの密度を有している。線状中密度
ポリエチレン材料は25℃において約0.935f/c
jの密度を有していることがいっそう好ましい。石層ブ
レンド配合物中で使用するだめの好適な線状中密度ポリ
エチレン材料は、ダウケミカル社からダウレックス20
67の商品名下に入手することができる。この材料はエ
チレンとオクテンの共重合体であって、23℃において
約0.955F/!の密度と2.55±0.35f/1
0分の流れ速度(ASTM D−1238、条件E−2
8によって測定)を有している。その他の線状中密度ポ
リエチレン又は2種あるいはそれ以上の線状中密度ポリ
エチレン材料のブレンドを、石層1の6成分ブレンド実
施態様の線状中密度ポリエチレン成分として使用するこ
とができる。
中間層2及び6はそれぞれ1種又はそれ以上の線状低密
度ポリエチレンから成っている。中間層2及び3の両者
中で使用することができる好適な線状低密度ポリエチレ
ン材料は、ダウケミカル社からダウレックス2045の
商品名下に入手することができる。この材料はエチレン
とオクテンの共重合体であって、25℃において約0.
920t/−の密度と約0.7乃至約1.2f710分
のメルトフローインデックス(ASTM D−1238
*E−28)を有している。その他の線状低密度ポリエ
チレン又は2種あるいはそれ以上の線状低密度ポリエチ
レン材料のブレンドを中間層2.及び5を配合するため
に用いることができる。
第1図にもとシ、特に表面層4及び5について考えると
、好適な表面層配合物は(II線状低密度ポリエチレン
材料、f21i状中密度ポリエチレン材料、。
(3)エチレン−酢酸ビニル共重合体材料及び(4) 
1 洋又はそれ以上の紫外光安定剤の4成分ブレンドか
ら成っていなければならないということが実験的に確か
められている。別の用途において、通常の包装用として
特に有用な熱収縮性フィルムはfil線状低密度ポリエ
チレン、(2)線状中密度ポリエチレン、及び(31エ
チレン−酢酸ビニル共重合体から成る表面層4及び5を
包含していなければなら力い。
2スキン層4及び5のそれぞれの配合物は(11重量で
約40%乃至605i6の線状低密度ポリエチレン材料
、(2)重量で約20%乃至約30%の線状中密匿ポリ
エチレン材料、f3)重量で約20%乃至約60%のエ
チレン−酢酸ビニル共重合体及び(4)1種又はそれ以
上の紫外光安定剤の4成分ブレンドから成っていること
が好ましい。さらにいっそう好適なフィルムの表面層は
(1)重量で約45%乃至約55%のws状低密度ポリ
エチレン材料、(2)重量で約25%乃至約27%の線
状中密度ポリエチレン材料、(3)重量で約25%乃至
約2796のエチレン−酢酸ビニル共重合体及び(4)
1種又はそれ以上の紫外安定剤の4成分ブレンドから成
っていなければならない。本発明のもつとも好適なスキ
ンすなわち表面層配合物は、本質的に(1)重量で約5
0%の線状低密度ポリエチレン材料、(2)重量で約2
5%の線状中密度ポリエチレン材料、(a)liiで約
25%のエチレン−酢酸ビニル共重合体及び(4)1種
又はそれ以上のヒンダードアミン紫外安定剤から成って
いる。
石層1の3成分ブレンド実施態様及び中間層2と3に関
して論じたものと同一の線状低密度ぼりエチレン樹脂を
スキン層4及び5の線状低密度ポリエチレン成分として
用いることができる。しかしながら、スキン層において
用いる線状低密度ポリエチレン材料は石層又は中間層に
おいて用いる材料でなければ力らないということはない
。かくして、フィルムは石層成分としての第一の線状低
密度ポリエチレン材料、中間層成分としての第二の異な
る線状低密度ポリエチレン材料及びスキン層の成分とし
てのさらに第三の異なる線状低密度ポリエチレン材料を
包含することができる。1種又はそれ以上の線状低密度
ポリエチレン材料のブレンドが、何れの層中に存在する
線状低密度、41J工チレン成分を構成することもでき
る。スキン層4及び5において使用するために好適な線
状低密度ポリエチレンは先に詳細に記したダウレックス
2045である。スキン層の線状中密度ポリエチレンは
23℃において約0.953乃至約0.937f/aA
の密度を有していることが好ましい。線状中密度ポリエ
チレン材料は23℃において約0.93517iの密度
を有していることがいっそう好ましい。表面層配合物中
で使用するために好適な線状中密度ポリエチレン材料は
ダウケミカル社からダウレックス2037の商品名下に
入手することができる。この材料はエチレンとオクテン
の共重合体であって、25℃において約0.9351/
−の密度と2.25±0.35f/10分の流れ速度(
ASTM D−1238、条件E−28によって測定)
を有している。その他の線状中密度ポリエチレン又は2
種あるいはそれ以上の線状中密度ポリエチレン材料のブ
レンドをスキン層4及び5の線状中密度Iリエチレン成
分として使用することができる。
重量で約2%乃至重量で約18%の酢酸ビニルに由来す
る単位を包含するエチレン−酢酸ビニル共重合体をスキ
ン層4及び5のエチレン−酢酸ビニル共重合体成分とし
て使用することができる。
エチレン−酢酸ビニル共重合体は重量で約2%乃至重量
で約10にの酢酸ビニルに由来する単位を包含すること
が好ましい。さらにいっそう好適なエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体は重量で2%乃至重量で5%の酢酸ビニルに
由来する単位を包含する。表面層配合物中で使用するた
めにもつとも好適なエチレン−酢酸ビニル共重合体はエ
ルパソポリオレフイン社から入手することができる。こ
の材料は26℃において0.9232乃至約0.925
0f/−の密度と約2.0±0.5f710分のメルト
フロー(ASTM 711−1238、条件E−28に
よって測定)を有している。この材料は約3.3乃至約
4.1%の酢酸ビニルに由来する単位を含有する。この
材料中に存在する酢酸ビニルに由来する単位の公称百分
率は約5.6%である。2種又はそれ以上のこれらのエ
チレン−酢酸ビニルのブレンドをスキン層4及び5のエ
チレン−酢酸ビニル共重合体・成分として用いることが
できる。その他のエチレン−酢酸ビニル共重合体又はそ
のブレンド物をも、層4及び5のエチレン−酢酸ビニル
共重合体成分として用いることができる。
スキン層4及び5中で使用するために好適な紫外光安定
剤はチバーがイギーからチニューピン(TINUVIN
■)622の商品名下に入手することができる。この材
料は2000を超える分子量と130〜145℃の融点
範囲を有しているものと思われる。この材料に対する公
表された溶解度値(20℃において1002の溶液当り
のグラム数)は以下のとおりである:アセトン2、べ7
ゼン30、クロロホルム40、酢酸エチル5、ヘキサン
0.01、メタノール0.1、塩化メチレン40、水0
.01、キシレン8..3両表面層は共に約50Lpp
m(100万部尚りの部数)乃至約3. [1o’、o
 ppmの紫外光安定剤を含有することが好ましい。両
層は約1000乃至約2000p’Fmの紫外光安定剤
を含有することがいっそう好ましい。両表面層は約15
00ppmの紫外光安定剤を含有することがもつとも好
ましい。2種以上のヒングードアミン紫外安定剤の混合
物をスキン層4及び5の紫外光安定剤成分として使用す
ることもできる。その他の紫外光安定剤又は1種以上の
他の紫外安定剤の混合物を用いてもよい。
中間層2及び3の組成及びその他の・ぐラメータは実質
的に同一であることが好ましい。しかしながら、各中間
層中において異なる線状低密度ポリエチレンを用いても
よい。
スキン層4及び5の組成及びその他の/J?ラメータは
実質的に同一であることが好まし、い。しかしながら、
異なる線状低密度ポリエチレン、線状中密度ポリエチレ
ン、エチレン−酢酸ビニル共重合体及び紫外安定剤又は
それらのブレンドを各スキン層に対して使用することが
できる。
場合によっては、着色剤又は染料をフィルムの全層中に
混入することができる。染料は石層と中間層中にのみ混
入することが好ましい。染料は6層1中にのみ混入する
ことがいっそう好ましい。
フィルムの内部層中への染料の混入はフィルムの表面へ
の染料の移行の可能性を低下させる。着色剤の存在は防
風窓によって囲まれている室又はその他の場所中への光
の透過を低下させる。この特色は温かい気候における冷
房の必要を低下させる。
着色剤の使用は室に入る日光のまぶしさをも低下させる
ことができる。適当な染料/着色剤はこの分野における
習熟者には公知であυ、容易に入手することができる。
食品包装の情況においてはFDA及び/又けUSDA許
可材料を使用すべきである。
2スキン層の厚さは相互に実質的に等しいことが好まし
い。2スキン層の厚さの冶計はフィルムの全体の厚さの
約20%乃至約60%の範囲であることが好ましい。2
スキン層の厚さの合計はフィルムの全体の厚さの約38
%乃至約48%の範囲であることがいっそう好ましい。
2スキン層の厚さの合計はフィルムの全体の厚さの約4
6%であることがもつとも好ましい。すなわち、各スキ
ン層の厚さはフィルムの全体の厚さの約21.5%を占
めることがもつとも好ましい。2中間層の厚さは相互に
実質的に等しいことが好ましい。2中間層の厚さの合計
はフィルムの全体の厚さの約20%乃至約60%の範囲
であることが好ましい。
2中間層の厚さの合計はフィルムの全体の厚さの約38
%乃至約48%の範囲であることがいっそう好ましい。
2中間層の厚さの合計はフィルムの全体の厚さの約46
%であることがもつとも好ましい。すなわち、各中間層
の厚さはフィルムの全体の厚さの約21.5%を占める
ことがもつとも好ましい。石層の厚さはフィルムの全体
の厚さの約10%乃至約30%の範囲であることが好ま
しい。
石層の厚さはフィルムの全体の厚さの約12%乃至約2
0%の範囲であることがいっそう好ましい。
石層の厚さはフィルムの全体の厚さの約14%を占める
ことがもつとも好ましい。
フィルムの全体の厚さは約50r−ソ乃至約200ゲー
ジであることが好ましい。これは約0.50ミル乃至約
2.ooミルである。フィルムの全体の厚さは約50乃
至約100ゲージの範囲で゛あることがいっそう好まし
い。フィルムの厚さは約75グーソであることがもつと
も好ましい。
この分野の習熟者は、ここに示した1量による百分率の
すべてが僅かな変動を受けるということを容易に認める
であろう。その上、これらの百分率ハ、前記のシリコー
ンミストのような表面層への添加剤の混入または塗布、
おるいけたとえば滑剤、酸化防止剤及びブロッキング防
止剤のような薬品の混入の結果としても、僅かに変化す
るおそれがある。好適なブロッキング防止剤はマツフカ
ラフ エンド ベントン社カラスーパーファイにスーパ
ーフロスの商品名下に応手することができる珪藻性シリ
カ、5iO7、である。この材料は約290ポンド/立
方フイートの湿潤密贋、約2.30の比重及び約9.5
のpHを有している。その他の公知のブロッキング防止
剤を用いることができる。
好適な火剤はエルカミド(り゛ムアミドEの商品名下に
ハムコケミカルから入手することができる)である。こ
の材料は約665の分子量と約72℃乃至約86℃の融
点範囲を有するものと思われる。
たとえばステアラミド(ケムアミドSの商品名下にハム
コケミカル社から入手することができる)及びN、N’
−ジオレオイルユチレンジアミン(アクラワックスCの
商品名下にグリコケミカルから入手することができる)
のような他の滑剤を用いることもできる。押出した管の
内面に対して使用するための好適なシリコーン噴霧剤は
ジェネラルエレクトリックによりジェネラルエレクトリ
ック5F18ポリツメチルシロキサンの商品名下に製造
された、液状のポリオルガノシロキサンである。好適な
酸化防止剤及び熱安定剤はテトラキス〔メチレン3−(
3’、5’−ジ−t−グチル−4′−ヒドロキシフエニ
ル)fロピオネート〕メタンである。この材料は立体障
害を有する4個のフェノール性水酸基を含有し且つ約1
178の分子量を有する対称的な分子であると思われる
。この材料はチバーガイギーによってイルガノックス1
010の商品名下に入手することができる。
表面、Itil 4及び5中へのこれらの薬品の包含並
びに、シリコーン噴霧剤の場合に管状の押出物の内部表
面層上への噴霧剤ミストの使用に対する一般的な範囲は
以下のとおりである: fl、l ブロッキング防止剤: 好ましくは、2000〜40007)7)mいっそう好
まし7くは、25n[1〜3500p ′pm もつとも好ましくけ、約5.0007)7)慴。
(2)滑剤: 好ましくけ、1000〜2000ppmいっそう好1し
くは、1250〜1750 pm もつとも好堤しくけ、約1soopp慴。
(3) ポリヅメチルシロキサン: 05〜/ft’以上 (4)酸化防止剤: 好′ま し7 〈 Lよ、joo 〜 50CJppt
nいっそう好ましくは、200〜4007)’I)mも
っとも好まし、くは、約30tIp音。
本発明の明細書及び特許請求の範囲内で用いる場合の1
本質的に・・・・・・・・・から成る”という用語は、
僅かな百分率の変動又はこの種の添加剤及び薬品の使用
を排除することを意味しない。
上記の種類の付加的な層及び/又は少量の各種の添加剤
を、必要に応じて本発明のフィルム構造物に対して添加
することができるが、本発明のフィルムの望ましい物理
的性質及びその他の特性に悪影響を及ばずことがないよ
うに注意をはられなければならない。製造者から入手し
た多くの樹脂が既に少量の異なる種類の添加剤を含有し
ていることをも認めなければならない。
本発明の多層フィルムの製造のための好適方法において
は、基本的段階は、各層を共押出して多層フィルムを形
成させ、フィルムを朋射し、次いでフィルムを延伸して
2軸的に配向させる。これらの段階及び付加的力望まし
い段階を以下の項に詳細に説明する。
この方法は、必要に応じ、前記のような望ましい割合及
び範囲にある原拐料(す々わち重合体樹脂)をブレンド
することによって始まる。樹脂は通常は供給者からペレ
ット状で購入されて、この分野では公知のような多くの
商業的に入手しうる混合機の中の何れかを用いてブレン
ドすることができる。このブレンド工程中に、使用する
ことを所望する添加剤、及び/又は薬品をも混入するこ
とができる。添加剤は、僅かな割合の添加剤を含有する
マスターバッチを用いることによって、ブレンド中に混
入することができる。たとえば、本発明の好適実施態様
においては、光安定剤及び酸化防止剤を、アムパセット
社から10478の商品番号下に入手することができる
マスターバッチバッチ中でブレンドすることによって、
表面層を形成するブレンドに添加する。この材料はfJ
)重量で約88%の約0.918〜0.922 f /
’adの密度と約6〜10■/10分のメルトインデッ
クスを有する通常の低密度ポリエチレン、(2)重量で
約10%のヒンダードアミン安定剤(チニュービン66
2)及び(3)重量で約2%の酸化防止剤(イルガノッ
クス1010)の3成分ブレンドから成っている。
樹脂及び使用可能な添加剤及び/又は薬品を、次いで共
押出しダイに供給する押出機のホッノクーに装入する。
2中間層が相互に実質的に等しく且つ2表面層が相互に
実質的に等しい好適な上下対称5層フィルムに対しては
、少なくとも3基の押出機を使用する必要がある。一つ
は実質的に同一の2スキン層すなわち表面層に対するも
のでib、一つは実質的に同一の2中間層のため且つ一
つは6層のだめのものである。同二でない(たとえば上
下非対称フィルム)中間及び/又は表面層を有するフィ
ルムを所望する場合には、追加の押出機を使用すればよ
い。共押出しダイの直径とダイ間隙に依存する初期直径
及び厚さを有する比較的厚い管又は1テープ”として材
料を押出す。管状フィルムの最終直径及び厚さはラッキ
ング比、たとえば延伸比に依存する。円形の共押出しダ
イはこの分野の者に祉公知であって、多くの製造者から
購入することができる。管状の共押出しに代るものとし
て、スロットダイを用いて材料をシート状に共押出しす
ることもできる。希望するならば、公知の単層又は多層
押出しコーティング方法を用いることもできる。
本発明のフィルムの好適実施態様を製造するために用い
るべきもう一つの工程段階は、テープ又は膨張させてガ
い管あるいはシートを、加速器からの高エネルギー電子
線による衝撃によって照射して、管の材料を架橋するこ
とであ″る。フィルム材料が、たとえば通常の、及び/
又は線状のポリエチレン(低、中及び高密度)、及び/
又は、たとえばエチレン−酢酸ビニル共重合体のような
エチレンの共重合体のように主としてエチレンから成る
場合は、架橋はフィルムの構造的強度及び/又は引裂か
れる前に材料を延伸させることができる力を増大させる
。照射はフィルムの光学的性質をも改良し且つ比較的高
い温度におけるフィルムの性質をも変化させることがで
きる。好適な照射線量水準は約3、OMB乃至約8.C
JMRの範囲である。さらにいっそう好適力範囲は約5
.OMB乃至約7.0MRである。もつとも好適な線量
水準は約6、0 M Rである。
共押出し、冷却と固化のための急冷及びテープの照射後
に、押出しだ管状のテープをその配向温度範囲まで再加
熱したのち、内部への空気圧力の適用によってバブルと
して膨張させ、それによって厚い壁を有する狭い管状の
テープを、望ましい厚さと幅の薄い壁を有する幅の広い
管状のフィルムに変形する。この方法はしばしば配向の
6トラツプドバプル方法”又は1ラツキングと呼ばれる
。膨張及びその後の延伸の程度は、しばしば1ラツキン
グ比”又は1延伸比”と呼ばれる。たとえば、2.0の
横方向のラッキングすなわち延伸比は、横方向のラッキ
ングの間にフィルムを横方向におけるその最初の押出し
た寸法の20倍延伸したことを意味する。延伸後に、管
状のフィルムを重ねた平らに寝かせた形につぶし、次い
で、しばしば”ミルロール”と呼ばれるロール状に巻く
。
ラッキング工程はフィルムをその横方向に、且つ、ある
程度まで、縦方向すなわち機械方向に延伸することによ
って配向させ、かくしてフィルム、に収縮能力を付与す
る。追加の縦すなわち機械方向のラッキングすなわち延
伸は、再加熱した”テープ“をラッキングすなわち”吹
込みバブル”区域へと送るために働らくローラーの速度
よりも高い速度で、次込みバブルをつぶすために働らく
空気抜きローラーを回転させることによって、達成する
ことができる。これらのラッキングの方法はこの分野の
習熟者には公知である。本発明のフィルムの好適な横及
び縦方向のIAP、伸比は横方向で約5.0に縦方向で
約3.0から横方向で約4.0に縦方向で約4.0に至
る範囲である。すなわち、フィルムを縦と横の両方向に
おいて最初の寸法の約30乃至約4.0倍に延伸するこ
とが好ましい。フィルムを縦(LD)と横(TD)の両
方向でその最初の寸法の6.0〜3.5倍に延伸するこ
とがいっそう好ましい。特に好適な延伸比は縦横の両方
向で約3.3である。すなわち、特に好適なフィルムは
縦と横の両方向においてその最初の寸法の約3.6倍に
延伸する。
通常の包装用として特に有用なフィルムに対しては、本
発明のフィルムの好適な横と縦の延伸比は横方向で約4
.0に縦方向で約4.0から横方向で約6.0に縦方向
で約6.0に至る範囲である。すなわち、フィルムを横
と縦の両方向でその最初の寸法の約4.0乃至6.0倍
に延伸することが好ましい。
フィルムを横(TD)及び縦(Ml))の両方向におい
てその最初の寸法の約4.5乃至5.5倍に延伸するこ
とがいっそう好ましい。特に好適な延伸比は横方向で約
5.0に縦方向で約5.0である。すなわち、特に好適
な包装フィルムは横と縦の両方向でその最初の寸法の約
5.0倍に延伸する。
この分野の習熟者に対して不発明の範囲をさらに明確に
開示するために以下の試験データを示す。
上記の方法に従って、共押出し、照射及び内部空気(バ
ブル方法)の適用による延伸(配向)によって、本発明
の2実施態様を形成させた。これらの実施態様は約5〜
6MR(10ミリアンペア)で照射した5層フィルムで
あった。実施態様Yは、おおよそ、1重量で50%のA
生重量で25%のB中重量で25%のC−zsoopp
mのD/重量で100%のA/7重量100%のC/重
量で10096の77重量で50%のA生重量で25に
のB中重量で25%のC+15007)7)m(7)D
”の層構造から成っていた。実施態様Xは6重量で50
%のA生重量で25%のB中重量で25%のC+1,5
001)’PmのD/重量で100%の77重量で55
.6%のA生重量で27.6%のB中重量で16.8%
のC/重量で100にの77重量で50%のA生重量で
25%のB中重量で25%の(’+1,500pp?7
!のD#のおおよその層構造から成っていた。これらの
二つの6C1’−)の実施態様を、″重量で50%のA
生重量で25%のB中重量で25%のc+1.s o 
o p pmD/重量で100%の77重量で50%の
A生重量で25にのB中重量で25%のC+1,500
ppWLのD#のおおよその層構造を有する75r−ジ
3層防風窓構造物(1984年5月10日出願の特許願
第609、067号中に記載)及び従来からの線状中密
度ポリエチレン単層構造物(前記)と比較した。
A”は約0.920f/cdの密度を有する線状低密度
ポリエチレン(ダウレックス2045)を表わす。B”
は約0.935f/adの密度を有する 。
線状低密度ポリエチレン(ダウレックス2067)を表
わす。CIIは約6.3%乃至約4.1%の酢酸ビニル
に由来する単位と約0.9232〜0.9250f/−
の密度を有するエチレン−酢酸ビニル共重合体(エルA
)PE204C595)を表わす。
wlD#はヒンダードアミン安定剤(チニュービン62
2)を表わす。
これらのフィルムの試験結果を第1表中に示す。
第1表 平均r−ジ0 60 60 縦方向平均2 133.lX100 175.6X10
0標準偏差 5.6X100 12.lX10095%
信頼限界3 8.9X100 19.2X100横方向
平均 197.Ox1 on 172.3X10n標準
偏差 24.OXI DO8,5XI 0095%信頼
限界 38.IXl 00 13.6XI DO縦方向
平均 16B 222 標準偏差 7 11 95に信頼限界 18 1 比較3層フィルム 従来の単層フィルム75 90 3.0&Dx3.OTD 4.8&Dx4.5TD13
5.7X100 204.5X10016.6×1DO
3,7XI DO 26,5X100 5.9X100 128.3x’100 207.5X10017.4X
I Do 11.7XI D。
27、.6Xj00 18.5X100221 170 20 2 32 6 横方向平均 128 205 標準偏差 12 5 95%信頼限界 19 9 縦方向半均 27.4X1000 30.8X1000
標準偏差 0.7X1000 1.7X100095%
信頼限界 1.lX1000 2.8X1000横方向
平均 32.5XIDO033,8X1000標準偏差
 1.4X1000 3.4X100095%信頼限界
 2.2X10DD 5.4X1000縦方向平均 7
.20 6.85 標単備差 0.85 0.34 95%信頼限界 1.35 0.54 横方向平均 4.80 6.75 標準偏差 1.10 0.68 95%信頼限界 1.74 i、08 226 112 12 11 20 17 22.3X1000 2.2X1000 3.5X1000 26.1×1000 0.9X1000 1.4X1000 29.13 13.38 6.25 ’ 0.32 9.94 0.51 3a38 13.311 15□28 2.25 24.31 3.56 平均 12.9 14.2 標準偏差 1.3 0.8 95%信頼限界 2.0 1.3 73’Fにおける光学的性質 くもシ(%)8 平均 2.4 2.8 標準偏差 0.2 ’ 0.5 95%信頼限界 0.30.5 平均 87 9 標準偏差 2 95%信頼限界 6 5%伸び 縦方向平均 16.0xID0 17.5x100標準
偏差 1.4×100 1.7×10095%信頼限界
 2.2X100 2.7X100037、 ?+ 2
3.6 3、4 2.7 5、4 4.3 3、9 1.6 0、7 0.2 1、1 0.3 82 93.39a 41.0 61.5 13.5X100 1.3X100 − 2.0X100 − 横方向平均 19.2X100 標準偏差 1.7X100 95%信頼限界 2.7X100 10%伸び 縦方向平均 24.lX100 標準偏差 1.2X100 95%信頼限界 2.0X100 横方向平均 27.8X1’OO 標準偏差 2.5X100 95%信頼限界 3.9X10D 15%伸び 縦方向平均 29. I X 100 標準偏差 1.7X100 95%信頼限界 2.7X100 横方向平均 35.0X100 標準偏差 3.lX100 95%信頼限界 5.0X100 18.4X100 13.7X100 −1.2XI 
DO1,5×100 1.9XI Do 2.4XI DO−25,5X10
0 22.lX100 −1.4X100 1.4X1
00 2.2X100 2.2X100 、 −27、IXl
 00 20.IXl 00 −1.2X100 1.
0X100 − 1.9X100 ’ 2.8X100 31.4X100 29.0X100 0.8X100 1.9X10n 1.3X100 3.IXl 00 35.5X100 24.0X100 2.7XI DO2,2XI DO 4,3X100 3.5x1o。
20%伸び 縦方向平均 32.8X100 標準偏差 1.7X100 95%信頼限界 2.7X100 横方向平均 40.9X100 標準偏差 4.4X100 95%信頼限界 7. OX 100 25%伸び 縦方向平均 358X100 標準便差 1.8X10D 95%信頼限界 2.9x1o。
横方向平均 46.3X100 標#I備差 5、!1X100 95%1X10095 8.5X1[]0縦方向平均 
17 標準偏差 2 95に信頼限界 6 55.4x100 34.4x100 1、lX100 1.9X100 1.7X100 3.0x100 41.6XI Do 26.7×I DO5,8X10
0 22XI DO− 5,8X1 DO3,5XI DO 38、lX100 3B、Dxloo o、7XI Do 2.2X100 1、lX100 り、5X100 − 48、IXI DO29,6X100 4.4XI Do 2.7X100 7、OX 1D0 .4.3X1 [][]18 29
 2 2 2 1 3 3 2 横方向平均 27 橢準偏差 2 9596信頼限界 6 縦方向平均 0.223 標準偏差 0.017 95%傷頼限界 0.027 横方向平均 0.433 標準偏差 0.018 9596信頼限界 0.029 縦方向平均 274 標準偏Z、 26 95%信頼限界 42 横方向平均 431 棟準偏岩′ 8 95%信頼限界 12 26 30 11 1 2 1 1 ・ 51 0.226 0.439 0.02B 0.009 0.084 o、010 0.015 [:1.133 o、0150.368 
0.425 0.496 0.009 0.01B 0.023 [1,0140,Cl28 0.036307 381
 29 14 30 11 22 48 17 508 404 494 7 43 33 10 68 52 上記の方法に従って、共押出し、内部空気(バブル方法
)の適用による延伸(配向)によって、別の実施態様を
形成させた。この実施態様は5層フィルムであって2 
/ 1.5 / 、1 / 1.5 / 2のおおよそ
の層厚比を有していた。この実施態様のおおよその層構
造は重量で50チのA十重量で25チのB十重量で25
優のC/重量で100係の37重量で100チのC/重
量でioo%の37重量で50−のA十重量で25%の
B十重量で25−〇〇から成っていた。この実施態様Z
は60ゲージの厚さを有していた。包装用として特に適
するこのフィルムに対する試験結果を下記第2表に示す
。この多層フィルムは、下記第2表に示すような流れ速
度値に基づくと、約’2.5MRの推定照射量で照射を
受けていた。第2表に示す別の実施態様の物理的性質を
、紫外安定剤を含まず且つ5.2MD’1.48TDの
ラッキング比を有する蔭かは第1表中の3層フィルムと
同様な3層フィルムの性質と比較した。
− ロ ロ ロ ロ ロ ロ ド1 0 ロ ロ 0 ロ ロ 0 ロ ロ ロ 0 ロ ロ Q − 〇 〇 〇 〇 〇 〇 −吟 の −〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 、 u(d、d−xx
xxxx c++nc6mdTh ◇ ロ ロ ロ ロ 0 煩 0 ロ ロ 00 ロ ロ ロ 釣 η 0 頭 の 。 。 ロ ロ 。 ロ ロ Llldel−
xxxxxx # −i cVIu6 − ベ −啼 aO啼 −■ へ へ e+2 囚 −− N ゝロ ロ eQ o ロ υ へ 円 φ −−1d c3 d d d dの 
ω Oo (OΦ − ロ − ヘ − ロ − へ ロ ロ の ロ ロ の −へ ■ −−cl eId cl d づ−− 一一ト り +2LI’) −因 寸 Φ 〜Φ −−
p −へ へ N 寸 0011’) 呼 膿 り の の −−畔 −トF−
1C13め − へ N の へ 嘴が の Q C13a の の 噂 へ の Φ ロ O N ロ ロ の ロ O to cicidci6d O++nQOQ Φ Φ0
のΦΦの寸 呼囚のクロロ へ ロ ロ の ロ ロ 、−1d c5 d c5 ci ci as ト(0
> t−、−+の −囚 ω − jY) Ll’1 I/) ■ の ロ ■ の 寸 ロ − Φ ロ − へ ロ 0 (Q OO n N efl T−、−1−(5C5d 6 6 6
 Nの 11’) ■ の ロ Co 寸 の O Q −−哨 −へ へ OQ の 0 0 ロ m (OC1) 、−1−o cl cl cl 
ei d 。
哨pクト の ロ ト り の の −−ト − へω の ロ 
り ロ (ト) −−〇 −へ−〇 −の ト ト 寸 の co O寸 囚 ψ の 國 −−へ 囚 00 の 。 Q d d d o d cl w us vHH+−1。
■ −へ OOC’J υ の 寸 的 へ −國 ト ト w cQ 叩 膿 −へ 囚 ロ ロ の 。 ロ d C5d d o cIo w m v cry m
(0++ へ ロ ヘ ザ 曽 の = ロ ψ ω 哨 の ■ ロ 寸 の 寸 寸 へト 
ト ■ ヘ − ω −へ cQ 啼 の トの ロ 
to 寸 ト − へ へ ■ の ■ の−−−ω 
ロ − ■ ロ 。 の ロ −附 耐 叱 −ψ の 0 ■ Φ d 間 間 −6− ■ −〇 cIJ の vP Φ ト へ 寸 の −囚 寸 ψ Φ ω Φ −−cf5 − − − −一一 ψ ト Q −のω 0o■ 第1表及び第2表に対しては以下の脚注−を適用する。
0.100ゲージは1ミルに等しい。与えられたフィル
ムについて測定する厚さは測定場所によって著るしく異
なる(40チ程度)。
1、ASTM D882−81 λ 第1表中のすべての数値は4回の反復測定からの平
均である。
λ 信頼限界とは、たとえば、報告された平均値が10
であり、95チ信頼限界が2であったとすれば、100
回の反復した読みを行なったときに、それらの中の95
が8〜12の間に含まれる値を有するというものである
。
4 ASTM D882−81 5、ASTM D882−81 6、、ASTM D1938−79 7、ASTM D3420−80 a ASTM Dxooa−6t (1977年再承超
重 9、ASTM D2457−70(1977年再承超重 9(Z0表面外測定 10、ASTM D882−81 11、ASTM D2732−TO(1976年再承超
重 IZ ASTM D2838−81(収縮力=収縮張力
×フィルム厚さくミル)xxooo)1& ASTM 
D2838−81 14 ASTM D1894−78 15、ASTM D1328−79 16、AST、Af D3985 17、ASTM F372 従来の単層防風窓フィルムは窓の内側の表面に対して使
用することを意図したものであって、それ故、紫外線の
波動を実質的に受けることがないから、このフィルムは
紫外線安定剤を含有していない。
上記のデータは、本発明の外側の防風窓フィルムは一般
に(1)くもり及び(2)光沢に関して、3層フィルム
と比較して改良した値を有していることを実証している
。それ故、本発明の防風窓フィルムは、外側の防風窓フ
ィルムとして使用するために、いっそう適している。こ
の相違はフィルム中で用いられる異なる添加剤に原因が
おるものと思われる。
本発明のフィルムの二つの実施態様の引裂生長とポール
破裂値は、3層外側防風窓比較フィルム及び従来の単層
内側防風窓フィルムに対するそれらの値よシも低い。こ
れは実施態様X及びYがは#i′(脚注1参照)60ゲ
ージの厚さであり且つ3層及び単層フィルムは厚さがそ
れぞれ75ゲージと90ゲージであるという事実による
ものと思われる。本発明の実施態様は、はぼ60ゲージ
のフィルムに対して良好な引裂生長とボール破裂値を示
す。
本発明の現在における好適実施態様を示している詳細な
説明及び特定的な実施例は例証のためにのみ記したもの
であって、特許請求の範囲の精神及び範囲内の種々の変
更及び修飾は、上記の詳細な説明及び実施例の熟読によ
って、この技術分野の通常の熟練者には明白となるであ
ろうということを了解すべきである。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、(α) エチレン−酢酸ビニル共重合体又は(b 
    ) +11線状低密度ポリエチレン、(2)線状中密度
    ポリエチレン及び(3)エチレン−酢酸ビニル共重合体
    の3成分ブレンドの何れかから成る架橋した石層; それぞれ線状低密度ポリエチレンから成る架橋しfc、
    2内部層;及び それぞれ(1)線状低密度ポリエチレン、(2)線状中
    密度ポリエチレン、(3)エチレン−酢酸ビニル共重合
    体及び(4)少なくとも1種の紫外光安定剤の4成分ブ
    レンドから成る架橋した2表面層、から成る配向した多
    層フィルム。 λ (α)エチレン−酢酸ビニル共重合体又は(b )
     (1)重量で約40チ乃至重量で約60%の線状低密
    度ポリエチレン、(2)重量で約20チ乃至重量で約3
    0−の線状中密度ポリエチレン及び(3)重量で約20
    チ乃至重量で約30チのエチレン−酢酸ビニル共重合体
    の3成分ブレンドの倒れかから成る架橋した心1m i それぞれ線状低密度ポリエチレンから成る架橋した2中
    間層;及び それぞれ(1)重量で約40%乃至重量で約60%の線
    状低密度ポリエチレン、(2)重量で約20チ乃至重量
    で約30%の線状中密度ポリエチレン、(3)重量で約
    20%乃至重量で約30チのエチレン−酢酸ビニル共重
    合体及び(4)約500ppm乃至約3.000ppm
    の少なくとも1種のヒンダードアミン紫外光安定剤の4
    成分ブレンドから成る架橋した2表面層、 から成る防風窓として用いるために適した配向した5層
    フィルム。 1 本質的に(α)重量で約100%の約3.3チ乃至
    約4.1%の酢酸ビニルに由来する単位を包含するエチ
    レン−酢酸ビニル共重合体、該エチレンー酢酸ビニル共
    重合体は23℃において約0.9232乃至約αe2s
    ol/lx”の密度を有する、又は(b ) (+)重
    量で約55チの23℃において約0.920 、!i’
     /crn”の密度を有する線状低密度ポリエチレン、
    (2)重量で約28%の23℃において約o、9ssl
    /σ3の密度を有する線状中密度ポリエチレン及び(3
    )重量で約17係の約3.3チ乃至約4、1 %の酢酸
    ビニルに由来する単位を包含するエチレン−酢酸ビニル
    共重合体、該エチレンー酢敵ビニル共重合体は23℃に
    おいて約0.9232乃至約0.92501//rrt
    ”の密度を有する、の3成分ブレンドの何れかから成る
    架橋した石層;それぞれ本質的に重量で約100%の2
    3℃において約o、92og/cm3の密度を有する線
    状低密度ポリエチレンから成る架橋した2中間層;及び それぞれ本質的に(1)重量で約50%の23℃におい
    て約0.!32011/cIn3の密度を有する線状低
    密度ポリエチレン、(2)重量で約25%の23℃にお
    いて約0.93517cm3の密度を有する線状中密度
    ポリエチレン、(3)重量で約25襲の約13チ乃至約
    4.1%の酢酸ビニルに出来する単位を包含酢酸ビニル
    共重合体は23℃において約0.9232乃至約0.9
    25097cm”の密度を有する、及び+41100万
    部当り約1.500部の少なくとも1糧のヒンダードア
    ミン紫外光安定剤の4成分ブレンドから成る架橋した2
    表面層、 から成る外側の防風窓として使用するだめに論した配向
    した5層フィルム。 4.100万部当り約500乃至約3. OO0部の該
    紫外光安定剤を包含する特許請求の範囲第1項記載のフ
    ィルム。 5.100万部当り約i、 o o o乃至約4000
    部の該紫外光安定剤を包含する特許請求の範囲第1項記
    載のフィルム。 6.100万部当り約1500部の該紫外光安定剤を包
    含する特許請求の範囲第1項記載のフィルム。 7、該エチレンー酢酸ビニル共重合体は重量で約2%乃
    至重量で約18%の酢酸ビニルに由来する単位を包含す
    る特許請求の範囲第2項記載のフィルム。 8、該エチレンー酢酸ビニル共重合体は重量で約2チ乃
    至重量で約10%の酢酸ビニルに由来する単位を包含す
    る特許請求の範囲第2項記載のフィルム。 9、該エチレンー酢酸ビニル共重合体は重量で約2%乃
    至重量で約5%の酢酸ビニルに由来する単位を包含する
    特許請求の範囲第2項記載のフィルム。 10.100万部当り約1000乃至約2000部のヒ
    ンダードアミン紫外光安定剤を包含する特許請求の範囲
    第2項記載のフィルム。 11.100万部当り約1.500部のヒンダードアミ
    ン紫外光安定剤を包含する特許請求の範囲第2項記載の
    フィルム。 12 さらに該層の少なくとも1に対する着色添加剤を
    包含する特許請求の範囲第2又は3項記載のフィルム。 13、さらに該石層中にのみ着色添加剤を包含する特許
    請求の範囲第2又゛は3項記載のフィルム。 14 約3MF?乃至約sMRの照射によって架橋しで
    ある特許請求の範囲第2又は3項記載のフィルム。 i5. 約5MR乃至約’IMEの照射によって架橋し
    である特許請求の範囲第2又は3項記載のフィルム。 16、約6MHの照射によって架橋しである特許請求の
    範囲第2又は3項記載のフィルム。 17、縦及び横の両方向において約3.0乃至約4.0
    のラッキング比におけるラッキングによって配向させで
    ある特許請求の範囲第2又は3項記載のフィルム。 18、縦及び横の両方向において約:3.0乃至約3.
    5のラッキング比におけるラッキングによって配向させ
    である特許請求の範囲第2又は3項記載のフィルム。 19、縦及び横の両方向において約3.3のラッキング
    比におけるラッキングによって配向させである特許請求
    の範囲第2又は3項記載のフィルム。 20、(α)2表面層の厚さは実質的に相互に等しく且
    つ両表面層の厚さの合計はフィルムの全体の厚さの約4
    0%乃至約60%を占め、(b)2中間層の厚さは実質
    的に相互に等しく且つ2中間層の厚さの合計はフィルム
    の全体の厚さの約40%乃至約60チを占め、(C)6
    層の厚さは全フィルムの厚さの約10%乃至約30%を
    占め且つ(d)全フィルムの厚さは約50P−ジ乃至約
    20or−ジである特許請求の範囲第2又は3項記載の
    フィルム。 21、 6層の厚さは全フィルムの厚さの約14チを占
    め且つ2中間及び2表面層の厚さはそれぞれ全フィルム
    の厚さの約21.5%を占める特許請求の範囲第20項
    記載のフィルム。 22、 (α)エチレン−酢酸ビニル共重合体又は(b
     ) (1)線状低密度ポリエチレン、(2)線状中密
    度ポリエチレン及び(3)エチレン−酢酸ビニル共重合
    体の3成分ブレンドの何れかから成る架橋した6層; それぞれ線状低密度ポリエチレンから成る架橋した2内
    部層;及び それぞれ(1)線状低密度ポリエチレン、(2)線状中
    密度ポリエチレン、及び(3)エチレン−酢酸ビニル共
    重合体の3成分ブレンドから成る架橋した2表面層、 から成る配向した多層フィルム。 23、(a)エチレン−酢酸ビニル共重合体又ハ(b 
    ) (1)重量で約40%乃至重量で約60俤の線状低
    密度ポリエチレン、(2)重量で約20%乃至重量で約
    30%の線状中密度ポリエチレン及び(3)重量で約2
    0%乃至重量で約30%のエチレン−酢酸ビニル共重合
    体の3成分ブレンドの何れかから成る架橋した6層; それぞれ線状低密度ポリエチレンから成る架橋した中間
    層;及び それぞれ(1)重量で約40%乃至約60%の線状低密
    度ポリエチレン、(2)重量で約20%乃至約30%の
    線状中密度ポリエチレン、及び(3)重量で約20%乃
    至約30%のエチレン−酢酸ビニル共重合体の3成分ブ
    レンドから成る架橋した2表面層、 から成る包装材料として使用するために適した配、向し
    た5層フィルム。 24、本質的に(α)重量で約100%の約&3チ乃至
    約4.1チの酢酸ビニルに由来する単位を包含するエチ
    レン−酢酸ビニル共重合体、該エチレンー酢酸ビニル共
    重合体は23℃において約0、9232乃至約0.92
    5017ca” (D密度を有する、又は(b ) f
    l)重量で約55チの23℃において約0.920 g
    /信Bの密度を有する線状低密度ポリエチレン、(2)
    重量で約28−の23℃において約0.935 y/a
    n’の密度を有する線状中密度ポリエチレン及び(3ン
    重量で約17チの約3.39b乃至約4.7%の酢酸ビ
    ニルに由来する単位を包含するエチレン−酢酸ビニル共
    重合体、該エチレンー酢酸ビニル共重合体は23℃にお
    いて約0.9232乃至約α92501//cIrL”
    の密度を有する、の3成分ブレンドの何れがから成る架
    橋した6層;それぞれ本質的に重量で約100%の23
    ℃において約0.920117cm”の密度を有する線
    状低密度ポリエチレンから成る架橋した2中間層;及そ
    れぞれ本質的に(1ifi量で約50%の23℃におい
    て、約0.920 g/crrL3の密度を有する線状
    低密度ポリエチレン、(2)重量で約25チの23℃に
    おいて約o、9ssl//an”の密度を有する線状中
    密度ボッエチレン、及び(3)重量で約25チの約3.
    3チ乃至約4,1チの酢酸ビニルに由来する単位を包含
    するエチレン−酢酸ビニル共重合体、該エチレンー酢酸
    ビニル共重合体は23℃において約0、9232乃至約
    0.92 s o i/an”の密度を有する、の3成
    分ブレンドから成る架橋した2表面層、 から成る包装材料として使用するために適した配向した
    5層フィルム。 25、核エチレンー酢酸ビニル共重合体は重量で約2チ
    乃至重量で約18%の酢酸ビニルに由来する単位を包含
    する特許請求の範囲第23項記載のフィルム。 26、該エチレンー酢酸ビニル共重合体は重量で約2チ
    乃至重量で約10%の酢酸ビニルに由来する単位を包含
    する特許請求の範囲第23項記載のフィルム。 27、該エチレンー酢酸ビニル共重合体は重量で約2%
    乃至重量で約5%の酢酸ビニルに由来する単位を包含す
    る特P!f請求の範囲第23項記載のフィルム。 2& さらに該層の少なくともlに対する着色添加剤を
    包含する特許請求の範囲第23又は24項記載のフィル
    ム。 29、さらに核心層にのみ着色添加剤を包含する特許請
    求の範囲第23又は24項記載のフィルム。 3α 約xMR乃至約5MHの照射によって架橋してお
    る特許請求の範囲第23又は24項記載のフィルム。 31、約2MR乃至約4MRの照射によって架橋してお
    る特許請求の範囲第23又は24項記載のフィルム。 3z 約3MHの照射によって架橋しである特許請求の
    範囲第23又は24項記載のフィルム。 33、縦及び横の両方向において約4,0乃至約6.0
    のラッキング比におけるランキングによって配向させで
    ある特許請求の範囲?JrJ23又は24項記載のフィ
    ルム。 34、縦及び横の両方向において約4,5乃至約5゜5
    の2ツキング比におけるラッキングによって配向させで
    ある特許請求の範囲第23又は24項記載のフィルム。 35、縦及び横の両方向において約5.0のラッキング
    におけるランキングによって配向させである特許請求の
    範囲第23又は24項記載のフィルム。 36、((Z)2表面層の厚さは実質的に相互に等しく
    且つ2表面層の厚さの合計はフィルムの全体の厚さの約
    40%乃至約60%を占め、(b)2中間層の厚さは実
    質的に相互に等しく且つ2中間層の厚さの合計はフィル
    ムの全体の厚さの約40チ乃至約60%を占め、(C)
    石層の厚さは全フィルムの厚さの約10%乃至約30%
    を占め且つ(d)全フィルムの厚さは約5(1”−ジ乃
    至約20or−ジである特許請求の範囲第23又は24
    項記載のフィルム。 37、石層の厚さは全フィルムの厚さの約14チを占め
    且つ2中間層及び2表面層の厚さはそれぞれ全フィルム
    の厚さの約21.5 %を占める特許請求の範囲第36
    項記載のフィルム。 3& フィルムは横及び縦の両方向において最初の寸法
    の約4.0乃至約6.0倍の範囲で2軸的に配向してい
    る特許請求の範囲第22.23又は24項記載のフィル
    ム。
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