FR2574571A1 - Agent de virage, composition de developpement et procede de fabrication d'agent de virage pour appareil de reproduction electrostatique - Google Patents

Abstract

L'INVENTION CONCERNE DES PARTICULES D'AGENT DE VIRAGE DESTINEES AU DEVELOPPEMENT D'IMAGES ELECTROSTATIQUES LATENTES. ELLE SE RAPPORTE A UNE COMPOSITION LIQUIDE CONTENANT DES PARTICULES MUNIES DE FIBRES 4, 5, 6, 7, 8, 12, 14 QUI PERMETTENT UN EMBOITEMENT ET UN EMPILEMENT DES PARTICULES DANS UNE IMAGE DEVELOPPEE. DE CETTE MANIERE, LES QUALITES DE L'IMAGE PEUVENT ETRE TRES BONNES, A LA FOIS AU POINT DE VUE DE LA DENSITE ET DE LA NETTETE. LES PARTICULES SONT FORMEES PAR DES PROCEDES PARTICULIERS DANS LESQUELS LES PARTICULES SONT ECARTEES LES UNES DES AUTRES AFIN QU'ELLES FORMENT DES FIBRES. APPLICATION AUX COPIEURS ELECTROSTATIQUES.

Description

L'invention concerne un agent de virage, une composition de développement

le contenant et un procédé de fabrication d'un tel agent de virage, utiles pour

la reproduction électrostatique.

Selon la technique connue, une image électrosta- tique latente est développée à l'aide de particules d'un agent de virage à sec ou par des particules d'un agent

de virage disposées dans un liquide isolant non polaire.

Les particules sèches d'agent de virage ne peuvent pas être trop fines, car elles peuvent alors être entraînées par l'air et peuvent présenter un risque sanitaire si elles s'échappent dans l'atmosphère ambiante. En outre, les particules sèches doivent être fixées par fusion à température élevée et nécessitent ainsi une source d'énergie. Le développement des images électrostatiques latentes par des agents secs de virage donne des images qui n'ont pas le degré souhaitable de résolution. Cependant, les agents de virage véhiculés par un liquide peuvent être aussi fins qu'on peut les réaliser puisqu'ils ne risquentpas d'être entraînés dans l'atmosphère. Ainsi, on peut les utiliser pour la formation de copies ayant une

résolution élevée.

Une image électrostatique peut être réalisée par disposition d'une charge électrostatique uniforme sur une couche photoconductrice puis par décharge de la charge

électrostatique par exposition à un faisceau modulé d'éner-

gie sous forme d'un rayonnement. Il faut noter que d'autres procédés peuvent être utilisés pour la formation d'une image électrostatique, par exemple la réalisation d'un support ayant une surface diélectrique et le report d'une

charge électrostatique préalablement formée sur la surface.

La charge peut être formée avec un arrangement de styles.

L'invention est décrite en référence aux copieurs de bureaux, mais il faut noter qu'elle s'applique à d'autres

applications de l'électrophotographie.

Dans un copieur de bureau, lorsque l'image électrostatique latente a été formée, habituellement

par projection de l'information voulue sur un photoconduc-

teur chargé se trouvant dans l'obscurité, l'image est

développée par un liquide contenant des particules pigmen-

tées d'un agent de virage, dispersées dans un liquide non polaire et non toxique ayant une résistivité élevée

en volume, dépassant 109 R.cm, une faible constante diélec-

trice, inférieure à 3,0, et une tension élevée de vapeur.

Des liquides qui conviennent, agissant comme des disper-

sants, sont des hydrocarbures aliphatiques isomérisés préparés par Exxon Corporation et vendus sous les marques de fabrique "ISOPAR-G", "ISOPAR-H", "ISOPAR-L" et "ISOPAR-M", ayant chacun une température de distillation finale et

une tension de vapeur différentes de celles des autres.

Lorsque l'image a été 'développée, elle est reportée sur une feuille de support. Pendant le report, l'image subit dans une certaine mesure un étalement, un maculage ou un écrasement. La résolution est alors réduite. En outre, l'ensemble de l'image n'est pas reporté du photoconducteur à la feuille de support. Il reste ainsi sur le photoconducteur un résidu de l'agent de

virage correspondant à l'image qui vient d'être reportée.

L'effet d'écrasement peut être évité par disposition d'un espace entre l'image développée sur le photoconducteur et la feuille de support sur laquelle l'image doit être reportée. La densité de l'image et la résolution du procédé

de transfert dans un tel espace sont bonnes, mais l'inven-

tion les améliore encore.

L'invention concerne d'excellentes particules

d'agent de virage destinées au développement d'images élec-

trostatiques latentes avec une densité accrue et une plus grande résolution, en dispersion dans un véhicule liquide non polaire, un procédé de fabrication de ces

particules et une composition liquide destinée à la disper-

sion des particules d'agent de virage. L'invention concerne une particule d'agent de virage, de préférence pigmentée, qui comporte des fibres, des vrilles, des tentatules, des filets, des fibrilles, des ligaments, des cheveux, des prolongements, des extensions, des poils, des pics ou

analogues (appelés "fibres" dans la suite du présent mé-

moire). Le brevet des Etats-Unis d'Amérique n 3 278 439 décrit un mélange sec formant révélateur dans lequel des particules d'un véhicule, ayant des formes irrégulières et constituées d'un matériau ferromagnétique, sont destinées à s'imbriquer, s'emboîter ou se lier afin qu'elles forment

une structure analogue à une brosse et destinées à trans-

porter une poudre thermoplastique électroscopique. Ce

bervet ne décrit pas l'invention.

Le brevet des Etats-Unis d'Amérique n 3 419 411 cherche à réaliser un liquide de développement ayant un pigment et une "matière formant un réseau" (colonne 2, lignes 12 et suivantes). Le brevet décrit sa "substance formant un réseau" comme étant "des matières polymères présentant une molécule ramifiée c'est-à-dire différente d'une cha ne linéaire ou d'une chaîne fermée... qui, en solution apparente dans un liquide, a une structure moléculaire dans laquelle une dimension est supérieure d'au moins un facteur 10 à ses dimensions dans deux autres directions perpendiculaires mutuellement..." (colonne 2, lignes 31 et suivantes). Ce document suppose que les molécules, linéaires dans une direction seulement, ne sont pas capables de former une fibre de dentelle (colonne 2, lignes 48 et suivantes). On considère que la théorie indiquée n'est pas pertinente. Les dimensions des molécules o sont de l'ordre de grandeur de 10 A. Ceci est tout à fait différent des particules d'agent de virage dans

lesquelles les ordres de grandeur sont de l'ordre de mil-

liers d'angstroems. Dans l'exemple 1, ce document décrit la dispersion d'un pigment dans un polystyrène modifié par du caoutchouc. On sait que "Solvesso" 100 a un indice

de butanol Kauri de 93. Il dissout donc le composé caout-

chouteux. La solution est plus probablement un revêtement qu'un "réseau". L'image est supportée par le revêtement de caoutchouc. Dans l'exemple 2, un vernis d'huile de lin polymérisée assure la retenue. La cire de paraffine porte simplement le pigment. Le brevet désigne le vernis comme un "adjuvant de broyage". De même, dans l'exemple 3, un vernis contenant de la colophane hydrogénée et de l'huile de lin polymérisée, est utilisé. Là encore, le vernis est appelé "adjuvant de broyage". Dans l'exemple 4, de la cire de paraffine et un vernis sont utilisés dans chacun des quatre agents de virage et sont encore appelés "adjuvants de broyage". Il est important de noter que, lorsque la cire de paraffine est utilisée, l'indice de butanol Kauri KB élevé du "Solvesso" est tel qu'il dissout la cire de paraffine. Ainsi, en ce qui concerne l'exemple 4, l'indice KB du "Solvesso" doit être réduit par dilution

par du "Shellsol" T qui a un indice KB de 26 seulement.

Il faut noter que, lors de l'utilisation d'un faible indice KB, une bonne résolution n'est pas possible sans

une grille en demi-teinte (colonne 6, lignes 1 et sui-

vantes). L'exemple 5 est identique à l'exemple 4, mis

à part le fait que le vernis élimine la colophane hydro-

génée et remplace le résinate decalcium. Dans l'exemple 6, les agents de virage représentés mettent en oeuvre de la "Lucite" dans du toluène et de l'éthylcellulose dans

du "Solvesso". Le toluène a un indice KB dépassant 100.

D'après cette description, il apparaît que le pigment assure

le développement de l'image et un revêtement de vernis, de cire, d'éthylcellulose, de polystyrène modifié par

un caoutchouc ou de "Lucite" se forme sur le pigment déposé.

Ce revêtement est formé lorsque la résine ou la cire

se dépose alors que le solvant s'évapore. C'est le revête-

ment déposé sur le pigment qui empêche l'étalement des particules de pigment. Les particules d'agent de virage elles-mêmes n'ont pas de fibres telles que considérées

selon la présente invention.

Le brevet des Etats-Unis d'Amérique n 3 668 i27 décrit une particule d'agent. de virage ayant un premier revêtement de résine sur un pigment. Ce revêtement est isoluble dans l'agent dispersant. La particule est cependant revêtue d'un second revêtement résineux qui est gonflable, c'est-à-dire solvatable, dans l'agent dispersant. Selon la présente invention, la résine doit être insoluble aux

températures ambiantes et solvatable uniquement aux tempé-

ratures élevées. La possibilité de gonflement de la résine indique que la solvatatioi a eu lieu. Dans ce document, rien ne suggère des fibres partant de la particule d'agent de virage, ces fibres étant destinées à s'imbriquer, s'emboîter ou s'empiler afin qu'elles donnent les résultats

obtenus selon l'invention.

Le brevet des Etats-Unis d'Amérique n 3 909 433

concerne une particule d'agent de virage formée par revête-

ment d'un pigment par une résine dérivée de la colophane.

La particule revêtue est alors broyée sous forme d'une poudre fine. Cette poudre est alors mise en suspension dans un véhicule liquide non polaire avec un polymère alkylé d'un monomère hétérocyclique N-vinylique de manière que la particule d'agent de virage revêtue de résine ait une polarité positive. Rien n'indique la présence de

fibres.

Le brevet des Etats-Unis d'Amérique n 3 949 116 cherche à éviter le mouillage du photoconducteur portant l'image électrostatique latente ou de la feuille de support sur laquelle l'image développée doit être reportée, par un excès de liquide. Les brevets obtiennent ce résultat par formation d'un gel d'une résine pigmentée et d'un

liquide dispersant, ce gel ayant des propriétés thixotropes.

Lorsqu'une image latente doit être développée, le gel est transmis sous un rouleau ou analogue afin que le révélateur passe d'un état gélatineux à un état liquide au voisinage du rouleau. Seule la zone subissant une

contrainte de cisaillement se transforme en un liquide.

Lorsque la contrainte de cisaillement a disparu, le révéla-

teur reprend l'état gélatineux. Aucun agent de virage ayant

des fibres n'est décrit.

Le brevet des Etats-Unis d'Amérique n 3 998 746

concerne un agent de virage contenant des particules colo-

rées revêtues de caoutchouc. Le revêtement de caoutchouc est appliqué à partir d'une solution du caoutchouc qui a

été soumise à une température élevée supérieure à 150 C.

Bien qu'aucune description de particules d'agent de virage

comportant des fibres ne soit donnée, il est manifeste que des fibres éventuellement présentes, qui sont la

caractéristique essentielle de la présente invention, se-

raient revêtues du caoutchouc et ne pourraient pas donner

les résultats de l'invention.

Le brevet des Etats-Unis d'Amérique n 4 157 974

décrit un perfectionnement du brevet des Etats-Unis d'Amé-

rique n 3 939 085 qui décrit un organosol formant un

révélateur liquide destiné à développer une image électro-

statique latente en formant une image développée collante.

Cette image peut être portée sur une feuille de support simplement à cause des propriétés d'adhésivité de l'image et sans utili3ation d'un champ électrique. La difficulté présentée par ce type de révélateur est qu'il s'agglomère lorsqu'il n'est pas utilisé. Ce document cherche à former

des colloides protecteurs destinés à empêcher l'aggloméra-

tion du polymère pigmenté dans le liquide dispersant. Les

brevetés forment des polymères pigmentés qui sont collants.

Les images développées, avec les agents de virage, peuvent être transférées par simple contact (colonne 10, lignes 57 et suivantes). L'adhésivité peut être accrue par addition d'un solvant formé d'un hydrocarbure aromatique tel que "Solvesso" 100 (colonne 10, lignes 62 et suivantes). En outre, les particules d'agent de virage -sont de forme sphérique (colonne 7, lignes 18 et suivantes). Rien ne

suggère un agent de virage ayant des fibres. -

Le brevet des Etats-Unis d'Amérique no 4 411 976 décrit une composition d'agent de virage destinée à être utilisée pour le développement d'une image électrostatique latente dans un espace séparant la feuille de support de l'image développée. Il est vrai que la composition peut être utilisée pour le développement d'une image par report par contact du liquide de développement avec l'image

électrostatique latente à développer. Cependant, l'écra-

sement, qui est la caractéristique essentielle supprimée par l'invention, existe véritablement. Ce document ne

décrit aucune particule d'agent de virage ayant des fibres.

Dans le cas d'un développement par contact et non par l'intermédiaire d'un espace, l'image développée, lorsqu'elle

est reportée sur une feuille de papier, présente un phéno-

mène de traversée, dans de nombreux cas.

La demande publiée de brevet japonais n 56/1981-

93330 déposée le 16 juin 1981, qui a été mise à l'inspection

publique le 18 décembre 1982 sous le n 57/1982-207259, dé-

crit la formation de petites saillies à la surface d'une particule sphérique d'un agent de virage. Ces saillies

sont formées d'une résine contenant une poudre insoluble.

Le rôle des saillies est de permettre un enlèvement facile de l'image développée de la surface sur laquelle elle a été développée afin que la lame qui nettoie la surface ait une plus grande durée de vie. La matière préférée est une résine thermodurcissable. Rien n'est décrit sur la

formation de fibres.

La demande de brevet japonais n 58-2851 publiée le 8 janvier 1983 dont l'inventeur est Obata, décrit la fabrication d'un agent de virage humide destiné à la fabrication de clichés d'impression. Dans ce document,

un copolymère d'éthylène et d'acétate de vinyle partiel-

lement saponifié et du noir de carbone sont mélangés à du toluène et le polymère est dissous par chauffage à 80 C. La solution chauffée est alors refroidie avec agitation, dans du n-hexane. Des particules sont formées et précipitent au fond du récipient. Une image électrostatique latente a été développée à partir de l'agent de virage tel que décrit. Un exemple donné est un polymère d'éthylène et d'acétate de vinyle plongé dans de l'azote liquide puis pulvérisé avec un marteau. La poudre ainsi obtenue a été dispersée dans de l'"Isopar H". Rien n'est indiqué sur la plastification du polymère et soit sur la formation d'une éponge soit sur la prévention de la formation d'une

éponge afin que des fibres soient formées. Aucune descrip-

tion ne porte sur la formation des fibres à un endroit quelconque. En fait, la formation d'une poudre avec un marteau est contraire à la présence de particules ayant

des fibres.

L'invention concerne de façon générale la forma-

tion d'une particule d'agent de virage possédant une morpho-

logie constituée de nombreuses fibres, ce terme ayant la définition indiquée précédemment. Ces fibres sont formées à partir d'un polymère thermoplastique et sont telles qu'elles peuvent s'imbriquer, s'emboîter ou s'accrocher mutuellement selon un processus physique, dans une image développée avec un liquide de développement dans lequel les particules d'agent de virage selon l'invention ont été dispersées. Le résultat est une image ayant une netteté, une acuité linéaire, c'est-à-dire une acuité des bords,et un degré de résolution très élevés. La caractéristique essentielle de l'image développée est qu'elle possède une bonne résistance à la compression, c'est-à-dire qu'elle peut être reportée de la surface sur laquelle elle est développée à une feuille de support, sans écrasement. Etant donné l'imbriquement des particules d'agent de virage, une image épaisse peut être construite, avec cependant une bonne netteté. L'épaisseur peut être réglée par variation du potentiel de la charge appliquée au photoconducteur, par variation du temps de développement, par variation de la concentration des particules d'agent de virage, par variation de la conductivité des particules d'agent de virage, par variation -des caractéristiques de la charge des particules d'agent de virage, par variation de la dimension particulaire, ou par variation des propriétés chimiques superficielles des particules. Un tel procédé ou une combinaison quelconque de ces procédés peut être utilisé. En plus de sa propriété d'être thermoplastique et

de pouvoir former des fibres telles que décrites précédem-

ment, le polymère doit avoir les caractéristiques suivantes: 1. il doit permettre la dispersion d'un pigment (lorsqu'il est souhaitable qu'un pigment soit présent),

2. il doit être insoluble dans le liquide disper-

sant à des températures inférieures à 40'C afin qu'il ne se dissolve pas ou ne se solvate pas lors du stockage, 3. il doit pouvoir se solvater à des températures supérieures à 50 C, 4. il doit pouvoir être broyé sous forme de particules dont le diamètre est compris entre 0,1 et 5 pm,

5. il doit pouvoir former une particule de dimen-

sion inférieure à 10 pm, 6. il doit pouvoir s'associer par fusion à des températures supérieures à 70 C, et 7. dans les applications à la photocopie, une éponge formée de telles particules (comme décrit dans la suite du présent mémoire) doit avoir une dureté, mesurée au pénétromètre universel de précision, qui dépasse 120, bien que, dans de nombreux cas, un polymère de cette

dureté soit encore trop mou.

Les polymères formant les particules d'agent

de virage peuvent gonfler ou devenir gélatineux par solva-

tation. Ceci indique la formation de complexes par combinai-

son des molécules du polymère avec les molécules du liquide dispersant. Trois procédés de formation de particules d'agent de virage ayant la morphologie fibreuse voulue ont été

découverts selon l'invention. L'un comprend essentielle-

ment la dispersion ou la dissolution d'un pigment dans un polymère plastifié à des températures comprises entre et 100 C. La matière plastifiée, après refroidissement, a la forme d'une éponge. Celle-ci est alors brisée en plus petits morceaux et broyée. Ce procédé est décrit plus en

détail dans la suite.

Un autre procédé de formation des particules d'agent de virage comprend la dissolution d'un ou plusieurs polymères dans un agent dispersant non polaire, avec les particules d'un pigment tel que du noir de carbone ou

analogue. La solution se refroidit alors lentement naturel-

lement, sous agitation, dans une étape essentielle de ce procédé de formation des particules d'agent de virage ayant des fibres. Lorsque la solution se refroidit, une précipitation se manifeste et les particules précipitées

possèdent des fibres qui en dépassent.

Un troisième procédé comprend un chauffage d'un polymère au-delà de sa temperature de fusion et la dispersion d'un pigment dans le polymère. Dans ce procédé, des fibres sont formées par application de forces de traction au polymère thermoplastique pigmenté sans

formation initiale d'une éponge.

Les particules fibreuses d'agent de virage formées par l'un quelconque des procédés précités sont dispersées dans un véhicule liquide non polaire, avec un agent directeur de charge connu dans la technique

afin qu'une composition de développement soit formée.

L'invention concerne ainsi la formation d'une image électrostatique développée plus dense que les images

qui peuvent être réalisées par la technique antérieure.

Elle concerne aussi une composition de dévelop-

pement contenant un agent de virage qui permet un report

complet de l'image électrostatique développée.

Elle concerne aussi le report d'une image électro-

statique développée sur une feuille sans écrasement.

Elle concerne aussi la formation d'une image électrostatique développée qui peut être reportée avec une

résolution élevée.

Elle concerne aussi la formation d'une image électrostatique développée qui peut être reportée avec

un contraste exceptionnel.

Elle concerne aussi la formation d'une image électrostatique développée qui peut être reportée sur

une feuille sans traversée de celle-ci.

Elle concerne aussi la formation d'images électro-

statiques développées qui peuvent être reportées sur des supports en divers matériaux ayant des rugosités

superficielles très diverses.

Elle concerne aussi un procédé de fabrication

- de telles particules d'agent de virage.

Elle concerne aussi une composition liquide,

contenant les particules d'agent de virage selon l'inven-

tion, destinée au développement d'images électrostatiques

par un liquide.

D'autres caractéristiques et avantages de l'inven-

tion ressortiront mieux de la description qui va suivre,

faite en référence aux dessins annexés sur lesquels:

la figure 1 est une photomicrographie au micros-

cope électronique fonctionnant par transmission, avec

un grandissement de 13 000, représentant une dispersion con-

tenant les particules d'agent de virage selon l'invention;

la figure 2 est une photomicrographie au micros-

cope électronique fonctionnant par transmission, d'une particule d'agent de virage représentée sur la figure 1, avec un grandissement de 45 000;

la figure 3 est une photomicrographie au micros-

cope électronique fonctionnant par transmission d'une autre particule d'agent de virage selon l'invention, représentée sur la figure 1, avec un grandissement de 45 000;

la figure 4 est une photomicrographie au micros-

cope électronique à balayage, avec un grandissement de 1 000, représentantune éponge réalisée dans une étape intermédiaire d'un procédé de fabrication des particules d'agent de virage selon l'invention;

la figure 5 est une photomicrographie au micros-

cope électronique à balayage avec un grandissement de 23 800, représentant plusieurs particules d'agent de virage selon l'invention;

la figure 6 est une photomicrographie au micros-

cope électronique à balayage ayant un grandissement de 38 400, représentant plusieurs particules d'agent de virage selon l'invention; et

la figure 7 est une photomicrographie au micros-

cope électronique à balayage, avec un grandissement de 20 000, représentant des particules d'agent de virage selon l'invention préparées par un autre procédé de fabrication

des particules selon l'invention.

La caractéristique essentielle de l'invention est une particule d'agent de virage formée avec des fibres,

c'est-à-dire une particule ayant une telle morphologie.

La particule d'agent de virage selon l'invention permet la formation d'une composition de développement d'images électrostatiques latentes par dispersion des particules dans de petites quantités d'un liquide non polaire tel que l'"Isopar". Le poids de particules d'agent de virage

peut être aussi faible que 0,2 % du poids du liquide disper-

sant. les particules d'agent de virage sont pigmentées et sous forme d'une résine polymère. Un agent directeur de charge est ajouté à la composition en petites quantités, pouvant être aussi faibles que 0,1 % du poids des particules

d'agent de virage dans la composition de développement.

L'agent directeur de charge peut être choisi afin qu'il donne une charge positive ou négative aux particules

d'agent de virage, suivant la charge de l'image latente.

Les hommes du métier savent que la charge des particules d'agent de virage est en général de polarité opposée à celle de la charge portée par l'image électrostatique latente. Les liquides dispersants non polaires sont de préférence des hydrocarbures aliphatiques à chaîne ramifiée et plus précisément les "Isopar-G", "Isopar-H", "Isopar-K", "Isopar-L" et "Isopar-M". Ces hydrocarbures

sont des coupes étroites de fractions d'hydrocarbures iso-

paraffiniques ayant des degrés de pureté très élevés. Par exemple, la plage d'ébullition de l'"Isopar-G" est comprise entre 156 et 176 C, la température médiane d'ébullition de l'"Isopar-L" est d'environ 194 C, et l'"Isopar-M" a un point d'éclair de 77 C et une température d'autoinflammation de 338 C. Des spécifications de fabrication extrêmement sévères limitent la présence d'impuretés telles que le soufre, les acides, les groupes carboxyle et les chlorures, à quelques parties par million. Ces hydrocarbures sont pratiquement inodores et ne possèdent qu'une très faible odeur paraffinique douce. Ils ont une excellente stabilité

d'odeur et sont tous fabriqués par the Exxon Corporation.

Des huiles minérales légères telles que "Marcol" 52 ou "Marcol" 62, fabriquées par the Humble Oil and Refining Company peuvent être utilisées. Il s'agit de liquides formés d'hydrocarbures aliphatiques à température d'ébullition

plus élevée.

Tous les liquides dispersants ont une résistivité électrique en volume supérieure à 109 n.cm et une constante diélectrique inférieure à 3,0. Les tensions de vapeur à 25 C sont inférieures à 10 torr. Un "Isopar" souhaitable est l'"Isopar-G" qui a un point d'éclair de 40 C déterminé par la méthode de la coupelle fermée. L'"Isopar-L" aun point d'éclair de 61 C, déterminé par la même méthode,

alors que l'"Isopar-M" a un point d'éclair de 77 C, déter-

miné par la méthode de Pensky-Martens. Bien qu'on ait

décrit des agents dispersants préférables, 'les caractéris-

tiques essentielles sont la résistivité en volume et la constante diélectrique. En outre, une caractéristique des agents dispersants est leur faible indice de butanol

Kauri, voisin de 27 ou 28, suivant la norme ASTM D 1133.

Les polymères utilisés peuvent être thermoplas-

tiques, et les polymères préférés sont connus sous la marque de fabrique "Elvax II" de E.I. du Pont de Nemours & Company. Les résines "Elvax" originales (EVA) étaient

des copolymères d'éthylène et d'acétate de vinyle. La nou-

velle famille de résines "Elvax" appelée "Elvax II",

est formée de copolymères d'éthylène combinant la fonction-

nalité d'un acide carboxylique, une masse moléculaire

élevée et une bonne stabilité thermique. Les gammes d'in-

dices d'acide sont les suivantes: Résine Indice d'acide Indice de fusion à 190 C

5550 54 10

5610 60 500

5640 60 35

5650T* 60 11

5720 66 100

5950 90 25

* "T" désigne un terpolymère.

La stabilité thermique accrue et les meilleures propriétés de résistance mécanique des résines "Elvax II" sont dues à deux facteurs. D'abord, la présence d'un groupe alkyle sur le même atome de carbone de la chaîne polymère auquel est fixé un groupe acide carboxylique accroît la rigidité de la chaîne et l'énergie nécessaire

à la rotation de la cha ne polymère. Ensuite, les liaisons-

hydrogène, obtenues par dimérisation intermoléculaire et intramoléculaire, établissent une configuration stabilisée

en résonance.

Les résines préférées de copolymere d'éthylène sont les résines "Elvax II" 5720 et 5610. D'autres polymères qui ont été essayés sont le polypropylèneisotactique (cristallin). D'autres polymères qui sont utilisables sont les copolymères "Elvax" originaux et le téréphtalate de polybutyle. D'autres polymères éprouvés sont les séries des polymères d'acrylate d'éthyle et d'éthylène fabriqués par Union Carbide et vendus sous la marque de fabrique "Bakelite". Ces polymères sont par exemple "DPD 6169", "DPDA 6182 naturel" et "DTDA 9169 naturel". D'autres polymères utiles fabriqués par Union Carbide sont les

polymères "DPDA 6479 naturel 7" et "DQDA 6832 naturel 7".

Il s'agit de résines d'éthylène et d'acétate de vinyle.

Une autre catégorie de polymères utiles pour la mise en oeuvre de l'invention est constituée par les polymères vendus sous la marque de fabrique "Elvacite" par E.I. du Pont de Nemours & Company. Il s'agit de résines de méthacrylatetelles que le polyméthacrylate de butyle (qualité 2044), le polyméthacrylate d'éthyle (qualité 2028) et le polyméthacrylte de méthyle (qualité 2041). Le cas échéant, une petite quantité de cire de carnauba peut être ajoutée à la composition. Cependant, ceci a tendance à provoquer une traversée du support et la formation

d'une frange d'huile sur la copie et n'est pas avantageux.

En outre,-lors de l'utilisation d'un polymère dur tel que le 5650T, une petite quantité d'hydroxyéthylcellulose peut

être ajoutée. Ceci n'est pas préférable.

Les polymères sont normalement pigmentés afin que l'image latente soit visible, bien que ceci ne soit pas obligatoire dans certaines applications. Le pigment peut être présent en quantité comprise entre 10 et 35 % du poids du polymère, lorsque le pigment est le pigment noir "Cabot Mogul L". Lorsque le pigment est un colorant, il peut être présent en quantité comprise entre 3 et 25 % du poids du polymère. Lorsqu'aucun colorant n'est utilisé, par exemple lors de la fabrication d'un agent de virage pour le développement d'une image latente d'un cliché d'impression, une certaine quantité de silice telle que "Cabosil" peut être ajoutée afin que le broyage soit facilité. Des exemples de pigments sont les suivants: bleu "Monastral" G (C.I. Pigment Blue 15 C.I. n 74160), rouge de toluidine Y (C.I. Pigment Red 3), magenta "Quindo" (Pigment Red 122), agent de virage écarlate brillant"Indo" (Pigment Red 123, C.I. n 71145), rouge de toluidine B (C.I. Pigment Red 3), rouge"Watchung" B (C.I. Pigment Red 48), Permanent Rubine F6B13-1731 (Pigment Red 184), jaune "Hansa" (Pigment Yellow 98), jaune "Dalamar" (Pigment Yellow 74, C.I. n 11741), jaune de toluidine G (C.I. Pigment Yellow 1), bleu '"onastral"' B (C.I. Pigment Blue 15), vert "Monastral" B (C.I. Pigment Green 7), pigment écarlate (C.I. Pigment Red 60), brun"Auric" (C.I. Pigment Brown 6) , vert 'Monastral" G (Pigment Green 7), noir de carbone, et Stirling NS N 774 (Pigment Black 7, C.I. n 77266). Les indications entre parenthèses correspondent aux désignations

de l'ouvrage de référence "Color Index".

Le cas échéant, une matière ferromagnétique finement broyée peut être utilisée comme pigment. Bien que 40 à 80 % environ en poids de noir "Mapico"soient préférables, une quantité d'environ 65 % étant optimale, d'autres matières convenables sont les métaux, notamment le fer, le cobalt, le nickel, divers oxydes magnétiques

tels que Fe203, Fe304 et d'autres oxydes magnétiques, cer-

taines ferrites, par exemple de zinc, de cadmium, de baryum, de manganèse, le bioxyde de chrome, divers alliages magnétiques tels que "Permalloy" et d'autres alliages notamment cobalt-phosphore, cobalt-nickel et analogues,

ainsi que des mélanges de telles matières.

Une première étape préférable, dans le procédé de fabrication des particules d'agent de virage selon l'invention, comprend la formation d'un gel ou d'une éponge à cellules ouvertes ayant une dureté d'au moins 120,

mesurée au pénétromètre universel de précision (avec minu-

terie incorporée) n 73 515, fabriqué par GCA Precision Scientific, et utilisé selon la norme ASTM D5-83. Une aiguille lestée de 1,02 mm de diamètre (masse totale 50 g)

pénètre dans les échantillons pendant 5 s.

Dans le procédé de l'invention, le plastifiant peut être identique au véhicule liquide ou un liquide plus lourd tel que "Isopar-M" ou une huile minérale "USP" (viscosité de 36 cSt). Elle est préférable dans le cas des résines "Elvax II". Lorsque le polymère est le chlorure de polyvinyle, le dioctylphtalate est le plastifiant préféré. Dans le cas de "Nylon" (polyamide), de l'alcool benzylique peut être utilisé comme plastifiant. La gamme utile des rapports de plastification va de 1/1 à 1/5, en poids. L'addition de substances cireuses telles que de la cire de carnauba réduit le temps de broyage. En plus de la cire de carnauba, d'autres substances cireuses telles que le beurre de cacao, la cire japonaise, la

cire d'abeilles, la cire microcristalline et des poly-

oléfines de faible masse moléculaire, telles que le poly-

éthylène et les copolymères d'éthylène et d'acétate de vinyle, peuvent être ajoutés. Des précautions doivent être prises afin que des cires qui peuvent jouer le rôle

d'agents directeurs de charge ne soient pas utilisées.

* Dans son aspect le plus simple, le procédé commence, comme indiqué précédemment, par la plastification d'une certaine quantité d'un polymère voulu à l'aide d'un pigment et en coopération avec un plastifiant, et par mélange jusqu'à ce que l'homogénéité soit obtenue. Après un mélange poussé, le matériau est retiré du broyeur et se refroidit. Il a la forme d'une éponge. Comme indiqué précédemment, l'éponge doit avoir au moins une dureté de

120. Une dureté comprise entre 25 et 45 est préférable.

La température de mélange peut être comprise entre 65 et C et elle est de préférence de 90 C. Les temps de

mélange peuvent être compris entre 10 min et 3 h. Un-

temps avantageux est de l'ordre de 90 min. Tout dispositif convenable de mélange ou de malaxage peut être utilisé, par exemple le mélangeur planétaire double "Ross" (fabriqué

par Charles Ross and Son, Hauppauge, New York).

Après refroidissement du mélange, celui-ci est tranché en bandes et broyé par un hachoir à viande de tranchage d'emploi universel (fabriqué par General Slicing/Red Goat Dispensers, Murfreesboro, Tennessee). La

matière broyée est alors chargée dans un broyeurparattri-

tion, un broyeur à disque, un broyeur.à sable, un broyeur d'attrition à roue, un broyeur par énergie vibrante, ou

analogue. Le r6le de ce broyage est d'écarter les parti-

cules relativement grosses et, dans cette opération,

de former des fibres sur les particules d'agent de virage.

Ceci est contradictoire avec les agents de virage de la technique antérieure dont le broyage est simplement

destiné à réduire la dimension particulaire.

Une caractéristique importante de ce procédé est le broyage de la composition à l'état humide. Le liquide utilisé pendant l'opération de broyage peut être l'"Isopar-H" qui est présent à raison de 70 à 90 % du poids par rapport au polymère. Pendant le broyage, la dimension particulaire est déterminée par une analyse centrifuge à l'aide d'un analyseur granulométrique centrifuge "Horiba" modèle CAPA 500, fabriqué par Horiba Instruments, Inc., Irvine, Californie. Les transitions thermiques sont mesurées à l'aide d'un analyseur thermique "Du Pont" 1090 à double cellule DSC n 912, à l'aide de cuves non hermétiques, avec une vitesse de balayage de 20 C/min, dans une gamme de température allant de 40 à + 200 C et avec plusieurs balayages. L'évaluation des propriétés de l'agent de virage est réalisée de la manière suivante. Une solution à 5 % de pétronate de baryum basique (Witco Chemical, Sonneborne

Division, New York, New York) est préparée dans 1"'Isopar-H".

La solution concentrée d'agent de virage est diluée jusqu'à une quantité de matières solides de 1,5 % dans "Isopar-H", et 2 kg de cette dispersion sont placés dans la cuve de développement du copieur de bureau "Savin" 870 (Savin Corporation, Stamford, Connecticut). Le pétronate de baryum basique qui constitue un agent directeur de charge, est ajouté progressivement, avec mise à l'équilibre de 24 h

après chaque addition. Pour chaque concentration à l'équi-

libre d'agent directeur de charge, la conductivité de la dispersion est mesurée (avec u; dispositif fabriqué par

Savin Corporation, Johnson City, New York), et les pro-

priétés de l'agent de virage sont évaluées. La densité de la région continue, l'influence de la fusion sur la densité, la résolution des traits et le rendement de report d'image du photoconducteur au substrat et la qualité générale

de l'image sont évaluées sur plusieurs substrats: un sub-

strat glacé pour impression offset "Plainwell", des pa-

piers "Savin" 2200 et 2100 et "Gilbert Bond" (50 % de chiffon), et sur une matière transparente "Savin" (lisse

et mate).

Après la fin du broyage, la composition peut être filtrée ou séparée par centrifugation. Le filtrat est alors dispersé dans l"'Isopar-H" et est mélangé à un agent directeur de charge afin qu'une solution concentrée soit formée. Celle-ci a une teneur en matières solides de 10 à 30 % en poids. La quantité d'agent directeur de charge dépend de ses caractéristiques et des critères

fixés par l'utilisation de l'agent de virage.

Dans une opération au cours de laquelle le polymère d'origine n'a pas été plastifié, il n'est pas souhaitable d'utiliser un polymère dont la température de fusion dépasse 160 C. L'opération de mélange et l'opération de broyage humide prennent beaucoup plus de temps dans le cas d'un polymère non plastifié. On a constaté qu'il était avantageux d'ajouter un plastifiant, dans la première étape, dans un rapport de l'ordre de trois parties de

plastifiant pour une partie de résine,-en poids.

Des exemples du procédé de formation des parti- cules d'agent de virage sont donnés à titre purement

illustratif et non limitatif.

Exemple 1

On a combiné dans un mélangeur planétaire "Ross", 500 g de polymère "Elvax II" 5720 et 500 g d'"Isopar-L" à 78 C. Après mélange pendant 30 min, on a ajouté 125 g de noir de carbone ("Mogul L"), et le mélangea éte poursuivi pendant 1 h à 82 C. A ce moment, l'addition de 1 000 g d'"Isopar-L" a commencé et a été poursuivie pendant 1 h. La matière aété évacuée à 90 C par un orifice de 0,5 mm dans

de l'eau glacée. La matièreavait la forme d'une éponge.

L'éponge a été transmise à un hachoir à viande quil'a sectionnée en morceaux de dimension permettant son passage par un tamis à orifices de 297 pm. Les morceaux ont subi alors l'opération de broyage humide. 28,8 g de morceaux d'éponge ontétébroyés avec 171,2 g d'"Isopar-H" pendant une période de 75,5 h dans un appareil "Attritor" 0-1 (Union Process Company) ayant un refroidissement par l'eau du robinet et des billes d'acier de 4, 8 mm. Le broyage a écarté les particules de polymère élastomère avec formation de fibres. La solution concentrée a été diluée à 2 % de matières solides et un agent directeur de charge a été

ajouté afin qu'un liquide de développement soit constitué.

L'agent directeur de charge a été ajouté a un certain

nombre d'échantillons en quantités variant entre 1 et 100 mil-

ligrammes par gramme de matières solides de l'agent de virage. Un liquide de développement a alors été dilué par l'"Isopar-G" afin que les particules d'agent de virage soient présentes à raison de 0,2 % en poids par rapport à

l'agent dispersant "Isopar", et les copies ont été réali-

sées sur un copieur "Savin" 870. Après report de l'image électrostatique développée sur une feuille, le copieur a été arrêté et des morceaux de ruban adhésif ont été placés sur le photoconducteur afin que le résidu de l'image développée soit retiré du photoconducteur. On constate que

le report a dépassé 90 %.

Exemple 2

Dans un mélangeur planétaire "Ross", 750 g de "Elvax II" 5610 et 353 g d'"Isopar-G" ont été combinés à C. Après mélange pendant 30 min, un mélange broyé de 132 g de pigment bleu Monastral BT-383-D et de 397 g d'"Isopar-H" a été ajouté et mélangé pendant 1 h. A ce moment, 2250 g d'"Isopar-G" ont été ajoutés sur une période d'une heure, et le mélange a alors été agité pendant min. Une éponge ainsi formée a été refroidie à 80 C et évacuée avec une pompe dans des cuves d'aluminium. Après refroidissement de l'éponge, elle a subi une abrasion à

une faible dimension particulaire comme décrit dans l'exem-

ple 1. Un appareil "Attritor" S-0, ayant un refroidissement par de l'eau du robinet et muni de billes d'acier de 4,8 mm, a recu 1101 g des particules d'éponge et 899 g d'"Isopar-H" Le mélange a été broyé pendant 65 h. La matière broyée a alors été utilisée comme décrit dans l'exemple 1 pour la formation d'un liquide de développement, et on a noté

un mauvais report.

Exemple 3

Le procédé de l'exemple 1 a été utilisé avec un mélange de 25 parties en poids de résine "Elvax II" 5650T, parties en poids d'"Unirez" (résine polyamide de Union Camp), et 25 % en poids de noir de carbone, par rapport à

la teneur en matières solides du mélange. Pendant l'opéra-

tion de broyage, on n'a pas constaté la formation de fibres convenables. Cette composition n'est pas avantageuse puisque de nombreuses fibres sont cassées à cause de leur fragilité.

Exemple 4

Lorsque le procédé de l'exemple 1 est suivi avec un polymère de 4méthylpentène, on constate que le polymère

ne disperse pas facilement le noir de carbone.

Exemple 5

On a mélangé 500 g de "Bakélite" DPD 6169 avec 500 g d'"Isopar-L" dans un mélangeur planétaire "Ross" à C pendant 1 h. On a alors ajouté. 166,6 g de noir de carbone ("Mogul L") au mélange et on l'a mélangé pendant 1 h supplémentaire, moment auquel on a constaté que le mélange était homogène. On l'a alors évacué dans des moules à gâteaux et on l'a laissé se refroidir. Le procédé de l'exemple 1 a été suivi et on a obtenu d'excellents résultats. Un report pratiquement total a été obtenu sur une feuille de support formée de papier revêtu d'argile (papier pour imprimeur). Il s'agissait d'une surface lisse et non absorbante. On n'a pas observé d'écrasement ou de salissure, et l'acuité et la définition des bords étaient tout à fait exceptionnelles. La satisfaction de cet essai s'est révélée particulièrement difficile dans le cas des agents de virage véhiculés par un liquide, de type connu.

Exemple 6

On a placé 37,5 parties en poids de cire de carnauba, 37,5 parties en poids de polypropylène et 25 parties en poids de noir de carbone dans un mélangeur planétaire "Ross" et on a mélangé le tout jusqu'à ce qu'il soit homogène. On l'a alors retiré, laissé se refroidir et traité comme décrit dans l'exemple 1. Il est resté pendant 36 h dans l'"Attritor" et on l'a alors étudié. On a constaté que le report de l'image développée, au lieu d'être de 90 % ou plus, n'était que de l'ordre de 60 %. Cependant, une

image satisfaisante a été obtenue.

Exemple 7

On a combiné, dans un mélangeur planétaire "Ross", 1 kg de "Elvax II" 5720 et 1 kg d'"Isopar-L" à 85 C, et on a mélangé pendant 30 min. A ce moment, on a ajouté 176 g de silice "Cabosil" et on a mélangé la matière pendant 1 h. La matière a alors été avacuée dans des cuves d'aluminium et refroidie à température ambiante. Après usure sous forme de particules comme indiqué dans l'exemple 1, l'éponge

a été soumise à un broyage dans un broyeur "Attritor" pen-

dant 25 h. La présence de silice facilite le broyage. Aucun pigment noir ou coloré n'était présent dans l'agent de virage. Celui-ci a pu être utilisé comme réserve contre l'attaque chimique pour la fabrication de plaquettes de circuit imprimé et pour la fabrication de clichés d'impression et analogues.

Exemple 8

On a mélangé, dans un mélangeur planétaire "Ross" à double paroi, 500 g de polymère "Elvax II" 5720 et 250 g d"'Isopar-L" à une température de 90 C afin que le polymère soit plastifié. On a alors ajouté 166,6 g de noir de carbone ("Mogul L") et on a mélangé le tout jusqu'à la dispersion du pigment. Cette dispersion a été obtenue en

une heure environ, l'ensemble formant une masse visqueuse.

L'agitation a été poursuivie avec addition de 1750 g

supplémentaires d'"Isopar-L" sur une période de 2 h. Lors-

que la matière a été homogène, le chauffage a été interrompu et l'agitation a été poursuivie. Le mélange avait atteint une température ambiante de 25 C environ. La poursuite de l'agitation pendant le refroidissement du mélange

est une caractéristique primordiale de ce procédé de for-

mation des particules d'agent de virage ayant de nombreuses fibres. L'opération empêche la formation d'une éponge et permet la précipitation des particules pigmentées d'agent de virage à partir de la dispersionformée par. addition de

la quantité supplémentaire d'"Isopar-L", et assure l'encap-

sulation ou l'association d'une autre manière du pigment et

du polymère. Les éléments de mélange du mélangeur fonc-

tionnent par rotation à environ 20 tr/min. Lorsque les particules d'agent de virage pigmentées qui viennent d'être formées ont été ainsi préparées, elles sont présentes à raison d'environ 30 % en poids par rapport au poids du liquide. Il faut noter que d'autres liquides non polaires ayant des tensions de vapeur élevées, tels que d'autres "Isopars" ou des hydocarbures liquides légers, peuvent

être utilisés sous forme liquide. Le liquide de dévelop-

pement qui a une concentration élevée de particules d'agent de virage, peut être conditionné et dilué dans un copieur,

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le cas échéant, le récipient de mélange peut être refroidi par de l'eau du robinet et la formation des particules

d'agent de virage portant des fibres peut être accélérée.

On peut utiliser un mélange d'un certain nombre de polymères différents simultanément. Un agent convenable directeur de charge peut être ajouté pendant la période d'agitation

ou a tout moment commode. La composition liquide de dévelop-

pement est alors aspirée hors du récipient. La concentra-

tion des particules d'agent de virage a été réduite à 2 % en poids avec l'"Isopar" et un agent de virage ainsi préparé a été utilisé pour le développement d'une image

électrostatique latente dans un copieur de bureau "Savin".

L'image développée a été reportée sur une feuille et on a constaté qu'elle avait d'excellentes caractéristiques de densité élevée et d'excellentes résolutions. En outre, le report de la surface du photoconducteur à feuille de support était excellent, et le résidu à la surface

du photoconducteur était réduit.

Exemple 9

On dépose, dans un mélangeur planétaire "Ross", 166 g de "Mogul L", 500 g de résine "Elvax II" de qualité

5720 et 500 g d'"Isopar-L", le mélange étant chauffé à 90 C.

Le mélange a été agité vigoureusement et la température a été maintenue à 90 + 10 C, jusqu'à dispersion poussée

du pigment. 1 500 g d'"Isopar-L" ont alors été ajoutés len-

tement. Le mélange homogène a alors été évacué dans un moule métallique peu profond et refroidi à température ambiante avec formation d'une matière gélatineuse donnant, au

pénétromètre, une lecture de 35 + 0,5. Cette matière spon-

gieuse a alors été découpée en petites bandes et broyée à l'aide du hachoir à viande d'emploi universel (fabriqué par General Slicing/Red Goa Dispensers, Murfreesboro,

Tennessee). De l'"Isopar-H" et 665 g de la matière spon-

gieuse broyée ont été chargés dans un broyeur à boulets avec agitation du type "Attritor" 1-S (Union Process

Company, Akron, Ohio) contenant des billes d'acier inoxy-

dable de 4,8 mm, afin que les particules subissent une réduction finale de dimension. Le broyeur fonctionnait à faible vitesse pendant le chargement. Lorsque l'addition a été terminée, la vitesse de broyage a été augmentée et le broyage a été poursuivi pendant 30 h environ afin que la répartition granulométrique soit telle que 10 % au plus

des particules aient une dimension supérieure à 3 pm (déter-

minée en surface) et de manière que la dimension particu-

laire moyenne (déterminée en surface) soit de 1,0 + 0,5 pm.

Le broyeur a été déchargé et la dispersion a été diluée dans une quantité supplémentaire d'"Isopar-H" avec formation d'une composition liquide de développement électrographique

à 2 % de matières solides.

Les propriétés ont été déterminées pour deux concentrations d'un agent directeur de charge, 37 et 47 mg/g de matières solides de l'agent de virage, par mise en oeuvre du procédé décrit précédemment. La concentration de 47 mg/g est proche de la valeur optimale pour la qualité de l'image. La qualité globale de l'image est bonne, avec un faible écrasement et une bonne acuité des bords, par rapport aux images obtenues avec un agent de virage "Savin" 870 du commerce. Le rendement de report de l'image est aussi amélioré par rapport à celui qui est observé avec l'agent de virage du commerce. La densité des plages

continues et la résolution des traits sont aussi excel-

lentes.

Le liquide perfectionné de développement réalisé avec les particules d'agent de virage selon l'invention, utilisé sur un papier glacé pour impression offset "Plainwell", a donné une densité relativement élevée de 3,0 avec une résolution de 9 paires de traits par millimètre. La résolution, obtenue sur du papier "Savin"

2100, est restée à 9, mais la densité mesurée au densi-

tomètre "Macbeth" par réflexion, est tombée à 1,6. Sur une matière mate et transparente, la résolution est tombée à

8 et la densité à 1,6. Sur une matière lisse et transpa-

rente, la densité a été portée à 1,9 et la résolution était de 9. Sur du papier "Gilbert Bond", la densité est tombée à 1 et la résolution était de 6,3. Ceci est à comparer à l'agent de virage "Savin" de type connu pour

lequel la densité était de 1,6 pour le papier glacé d'im-

pression offset "Plainwell", avec une résolution de 8, la densité de 1,4 sur le papier 2100 avec une résolution de 8, la densité de 1,2 et une résolution de 5 sur une miatière lisse et transparente, la densité de 1,2 et une résolution de 10 sur une matière mate et transparente, et ladensité de 1 et une résolution de 5 sur le papier

"Gilbert Bond". Le rendement de report d'une image déve-

loppée avec l'agent de virage selon l'invention est d'envi-

ron 80 % alors qu'il est de 60 % dans le cas de l'agent connu.

Exemple 10

On a chargé 500 g d'"Isopar-L" chauffé à 110 C et 214,2 g de pigment "Mogul 1" et 500 g de résine "Elvax II" de qualité 5720 dans un mélangeur planétaire double "Ross". Le mélange a été agité soigneusement jusqu'à dispersion du pigment. 2 000 g d'"Isopar-L" ont alors été

lentement ajoutés jusqu'à ce que le mélange soit homogène.

On l'a alors évacué, refroidi, déchiqueté et broyé comme décrit dans l'exemple 9. L'éponge ainsi formée avait une lecture, au pénétromètre, de 35,0 + 0,5. La qualité de l'agent de virage a été déterminée par les opérations indiquées dans l'exemple 9. La réduction finale de dimension des particules a été réalisée comme dans l'exemple 9. On a obtenu une résolution, un report et une densité optique excellents.

Exemple 11

On a répété l'exemple 9 (500 g de résine "Elvax II" de qualité 5720, 500 g d'"Isopar-L"), mais on a utilisé 88,2 g du pigment "Mogul L". On a agité le mélange à 70 C et maintenu la température jusqu'à dispersion poussée du

pigment. On n'a pas ajouté de plastifiant supplémentaire.

On a utilisé, pour le broyage, 330 g de matière spongieuse broyée et 1 800 g d'"Isopar-H". L'éponge pigmentée avait

une lecture au pénétromètre de 1,0 + 0,5. Les caractéris-

tiques de l'agent de virage étaient égales à celles de

l'agent de l'exemple 1.

Exemple 12

On a préparé une composition d'agent de virage magnétique-électrostatique à l'aide du pigment "Day Ferrix" 8600 (Fe304 de 0,2 pm). De la résine "Elvax II" 5720 (25 g) de l'"Isopar-L" (125 g) et du "Day Ferrox" (25 g) ont été chargés dans un broyeur "Attritor" pneumatique 01 à C et mélangés jusqu'à ce que le mélange obtenu soit homogène. Le broyeur a été refroidi à température ambiante alors que le broyage a été poursuivi, et de l'"Isopar-H"

(150 g) a été ajouté. Le broyage a été poursuivi à tempéra-

ture ambiante jusqu'à l'obtention d'une dimension particu-

laire voisine de 2.m. La dispersion a alors été diluée par de l'"IsoparH" et un agent directeur de charge a été ajouté. L'agent de virage a été utilisé de la manière suivante. Un cliché d'impression magnétique a été préparé par formation d'une image avec un éclair sur un film revêtu de CrO2 à structure magnétique (base de "Mylar" aluminée de 0,1 mm d'épaisseur, portant une couche de CrO2 de 5 pm). L'oxyde de chrome a pris une structure magnétique correspondant à 394 traits par centimètre. L'image a été formée avec un éclair à l'aide d'un appareil "Cirtrak" fonctionnant à un réglage d'énergie de 87. Le cliché

d'impression magnétique a été monté sur un tambour d'impres-

sion d'un copieur "Savin" 770 à la place de la couche de sélénium normalement utilisée. La machine a été chargée de l'agent électrostatiquemagnétique de virage décrit

précédemment. On a obtenu des images sur papier par fonc-

tionnement de la machine de manière classique, mais l'élec-

trode de charge a été arrêtée et l'électrode de dévelop-

pement et le film de CrO2 ont été mis à la masse. Les surfaces du métal ont aussi reçu des images par mise

en oeuvre de ce procédé.

Exemple 13

On a utilisé le même procédé que dans l'exemple 9 avec 450 g de résine "Elvax II" 5720 dans un mélangeur "Baker-Perkins" dans lequel la température de la double enveloppe a été portée à 125 C avec de la vapeur d'eau,

et le mélange a commencé et a été poursuivi à cette tempéra-

ture jusqu'à fusion de la résine qui a eu lieu à 103 C. Le mélange a été poursuivi avec addition de 125,5 g de

colorant magenta "Quindo" et 23,9 g d'agent de virage écar-

late brillant Indo. La dispersion à l'état fondu a été poursuivie pendant 23 h, et 450 g d'"Isopar-L" ont été ajoutés et le mélange a été poursuivi jusqu'à obtention d'un mélange homogène. Celui-ci a été évacué dans une cuve et refroidi afin qu'il donne 856,1 g d'une première éponge polymère pigmentée. Cette éponge a été refroidie cryogéniquement à l'azote liquide puis brisée avec un marteau. Les morceaux ainsi formés ont été placés dans

une étuve sous vide à 50 C afin que l'eau qui s'est con-

densée sur les fragments refroidis soit chassée.

Un autre gel pigmenté a été préparé par ce procédé avec la résine "Elvax II" 5610, mais la température pendant la préparation de la matière fondue a été maintenue à 122 C et la dispersion à l'état fondu a été poursuivie pendant 19 h, la température de la double enveloppe a

alors été abaissée à 100 C avant addition d"'Isopar-L". L'agitation a été poursuivie pendant 2 h afin que 934,3 g

d'une seconde éponge polymère pigmentée soient formes.

Un mélange de 71 g de la première éponge polymère pigmentée et 29 g de la seconde éponge polymère pigmentée, avec 129 g d'"Isopar-L", a été placé dans unbécher de matière plastique ayant un mélangeur "Jiffy" et un agitateur

exerçant un couple élevé. Le bécher a été placé au bain-

marie à 90'C et agité pendant 2 h. Le mélange chaud a alors été coulé dans un bocal et a donné 197,5 g d'éponge

polymère de couleur magenta ayant une lecture au pénétro-

mètre de 34. Cette éponge a alors été pulvérisée. 120 g d'"Isopar-H" ont été placés dans un mélangeur "Attritor" type 01 (Union Process Company) équipé de billes d'acier inoxydable de 4,8 mm. Le moteur pneumatique a été mis en route à faible vitesse pendant l'addition de 128 g d'éponge polymère magenta pulvérisée. Après l'addition de l'éponge, la quantité d'air transmise au moteur a été portée à 2,8 bars et la double enveloppe du mélangeur a été refroidie par de l'eau froide du robinet. Le mélangeur a fonctionné pendant 29,5 h et a formé une suspension d'agent de virage. Elle a été alors passée dans un filtre

à peinture de qualité grossière, avec une quantité supplé-

mentaire d'"Isopar-H" afin que l'agent de virage ait une concentration de 2 % de matières solides. Une analyse granulométrique a indiqué que la dimension moyenne des particules (en surface) était de 1,21 Mm. L'agent obtenu de

virage a donné des images non satisfaisantes.

Exemple 14

On a chauffé 75 g de résine "Elvax II" 5610 à

1000C et on l'a fondue sur les cylindres d'une calandre.

On a ajouté 15 g d'une huile minérale ("Marcol 52") et on mélangé alors 15 g de noir de carbone. Le mélange est devenu homogène en une heure environ et la matière fondue a été retirée des cylindres.Le mélange a été refroidi à l'azote liquide et transféré dans un broyeur centrifuge "Brinkman" ZM1. On a alors placé 29,2 g de la matière broyée et 160 g d' "Isopar-H" dans un broyeur de recherche "Attritor" (modèle 01 de Union Process Company) ayant un dispositif de refroidissement par l'eau du robinet et des billes d'acier de 4,8 mm. Le mélange a été broyé 24 h et avait alors la morphologie selon l'invention, c'est-à-dire de nombreuses fibres. Il faut noter que, lorsqu'une poudre sèche est formée par broyage, la matière broyée est tamisée ordinairement par un tamis à orifices de 105 pm. Après broyage, la poudre sèche a été diluée afin qu'elle forme une composition liquide, et un agent directeur de charge a été ajouté. Plusieurs échantillons ont été formés avec diverses quantités d'agent directeur de charge comprises entre 1 et 100 milligrammes par gramme de matières solides de l'agent de virage. Lorsqu'une quantité suffisante de plastifiant est ajoutée au polymère dans la première étape pour la formation d'une éponge, le polymère est

suffisamment mou pour qu'il n'ait pas à être broyé cryogé-

niquement. Il faut noter qu'on peut mélanger un certain nombre de polymères avec les copolymères d'éthylène et d'acétate de vinyle, par exemple du polypropylène, des polyamides et analogues. On -a noté que l'utilisation d'adjuvants tels que du polyéthylène, de la cire de carnauba ou analogue, réduit le temps de broyage et réduit aussi le nombre de fibres fixées aux noyaux polymères. On a préparé un grand nombre de particules d'agent de virage

ayant des fibres à l'aide de diverses résines thermoplas-

tiques. Des compositions liquides d'agent de virage conte-

nant les particules selon l'invention dispersées dans la masse présentent des perfectionnements divers portant sur la densité et la résolution qui sont accrues. Ces compositions liquides permettent le développement d'images électrostatiques et les images développées permettent un meilleur report du photoconducteur ou de la surface diélectrique à une feuille de support. Les excellents résultats sont aussi obtenus sur des feuilles de support

ayant des surfaces dont les rugosités sont diverses.

Exemple 15

On a utilisé 37,5 % en poids de résine "Elvax II" de qualité 5610, 37,5 % en poids de résine "Elvax II" de qualité 5640 et 25 % en poids de noir de carbone (Mogul L") dans le procédé de l'exemple 1. Un liquide de développement à 2 % de matières solides dans le concentré ainsi formé, utilisé pour le développement de l'image électrostatique latente, a donné des images denses et une excellente résolution des traits. En outre, le report de l'image du photoconducteur à la feuille de support a donné un rendement excellent, lors de l'utilisation sur un copieur

"Savin" 870.

Exemple 16 Cet exemple est semblable à l'exemple 15 mais 37,5 % en poids de résine "Elvax II" de qualité 5720 sont utilisés à la place de la résine de qualité 5640. Les

images et le rendement de report sont semblables ou supé-

rieurs à ceux de l'exemple 15.

Exemple 17

On utilise le procédé de l'exemple 1 avec 97 % en poids de polymère "Elvax II" de qualité 5720 et 3 % de pigment bleu "Monastral" G (fabriqué par E.I. Du Pont De Nemours & Company). On a obtenu des images ne donnant pas satisfaction.

Exemple 18

On a répété l'exemple 23 avec 2,7 g de pigment bleu BT-383D CPC et 8,0 g de silice fumée ("Cab-O-Sil" HF-5) à la place du noir de carbone "Mogul L". La résolution était égale à 9, le rendement de report de 75 % et la

densité était de 2,0.

' Exemple 19 On a répété l'exemple 23 qui suit à l'aide de 0,6 g de "RV 6300" et 3,1 g de "RV 6803" (il s'agit de deux pigments magenta) et 4,8 g de silice "Cab-O-Sil" EH-5 à la place du noir de carbone "Mogul L". La résolution était de 6,3, le rendement de report de 84 % et la densité

de 1,7.

Exemple 20

On a répété l'exemple 8 avec 35 g de jaune Dalamar YT-858D et 95 g de "Cab-O-Sil" EH-5 à la place du noir de carbone "Mogul L". La résolution était de 4,5, le rendement de report de 40 % et la densité de 0,9. Une mauvaise qualité d'image était due à une adhérence excessive

et un comportement très tentaculaire, à l'excès.

Exemple 21

- On a préparé une image d'agent de virage sur un substrat conducteur. L'opération peut être réalisée par exemple avec un agent de virage de l'exemple 1 sur un copieur "Savin" 870, le substrat étant du "Mylar" aluminé, ou par report d'une image d'agent de virage d'un support intermédiaire sur une plaque de cuivre. Le métal exposé a été attaqué avec une solution acide (161 g de dihydrate de chlorure cuivrique, 568 cm3, d'acide chlorhydrique concentré et 350 cm3 d'eau). L'agent de virage a alors été dissous (toluène et n-butanol dans un rapport 1/1 à chaud) afin qu'un dessin conducteur soit formé avec la même qualité d'image que l'image originale formée par l'agent de virage.

Exemple 22

On a placé 500 g d'"Isopar-L" et 500 g de résine

"Elvax II" de qualité 5720 dans le mélangeur "Ross".

Le mélange a été agité et chauffé à 85-90 C jusqu'à ce que la résine fonde. On a alors ajouté 66,7 g de jaune Dalamar YT-858D et 100 g de silice "Cab-O-Sil" M-5. Le mélange a été poursuivi à la même température jusqu'à la dispersion des pigments. 1 500 g d'"Isopar-L" ont alors été ajoutés en plus avec une vitesse telle que la température a été maintenue à 85-90 C. Après addition de tout l'"Isopar", le gel relativement liquide a été versé dans des moules à gâteaux et s'est refroidi à température ambiante. Une

partie du gel a été broyée dans un mélangeur "Waring".

g du gel broyé et 100 g d'"Isopar-H" ont été placés dans un bocal de broyage de céramique contenant 750 g de cylindres de "Burundum" de 2,54 x 2,54 cm. Le bocal a été placé sur des rouleaux tournant à 250 tr/min et a tourné pendant 186 h. La solution concentrée résultante

a été retirée du bocal et diluée par une quantité supplé-

mentaire d'"Isopar-H" et par un agent directeur de charge tel que décrit dans l'exemple 1 afin qu'un agent jaune de virage soit obtenu. La résolution était de 6,3, le

rendement de report de 63 % et la densité de 1,4 à 1,5.

Exemple 23

Cet exemple permet la préparation d'un agent liquide de virage dans un seul appareil et sans manutention de la matière entre les étapes. 25 g de résine "Elvax II" 5720 et 125 g d'"Isopar-L" sont chauffés à 90 C dans un broyeur "Attritor" pneumatique 01 et broyés par des billes d'acier inoxydable de 4,8 mm. Lorsque le mélange de résine et de solvant est homogène, on ajoute et on

broie 8,0 g de noir de carbone "Mogul L" jusqu'à disper-

sion. Dans une variante, le pigment peut être ajouté

avec la résine et l'"Isopar-L" et broyé à 90 C jusqu'àdis-

persion du pigment. Le broyeur est refroidi à température ambiante pendant le broyage et 130 g d'"Isopar-H" sont ajoutés. Le broyage est poursuivi à température ambiante jusqu'à l'obtention de la dimension particulaire voulue, de 1 à 2 pm. La dispersion est alors diluée par de

l'"Isopar-H" et reçoit un agent directeur de charge.

L'agentde virage préparé par cette opération est équivalent

de celui de l'exemple 9.

A l'aide de ce procédé, on broie 200 g de résine "Elvax II" 5720, 67 g de noir de carbone "Mogul L", 1000 g d'"Isopar-L" et 700 g d'"Isopar-H" dans un broyeur "Attritor" 1-S avec formation d'un agent de virage qui équivaut à

celui de l'exemple 9.

On se réfère maintenant aux dessins; les parti-

cules d'agent de virage représentées sur les figures 1, 2 et 3 et l'éponge représentée sur la figure 4 sont toutes formées de la résine "Elvax II" de qualité 5720. Ces

photomicrographies ont été réalisées par transmission.

Sur ces photomicrographies, une grille de cuivre a été revêtue d'une couche de collodion qui a subi une évaporation

à température ambiante. Une goutte du liquide de dévelop-

pement, diluée à 3 % de matières solides de l'agent de virage, a été placée sur la grille ainsi préparée et s'est évaporée. L'échantillon a été placé directement dans

la cavité du microscope électronique, puis examine.

Sur la figure 1, la particule 2 d'agent de virage présente des vrilles ou fibres 4, 5 et 6. Les vrilles 7 et 8 se sont associées à un groupe de particules d'agent de virage. La particule 10 qui s'est détachée est

munie de fibres 12 et 14. Le grandissement était de 13 000.

La figure 2 est une photomicrographie d'une particule 2 d'agent de virage de la figure 1, avec un grandissement de 45 000. On note que la fibre 8 est fixée au groupe de particules 2 d'agent de virage alors que la

fibre 7 dépasse d'une particule adjacente.

Lafigure 3 est une photomicrographie de la parti-

cule 10 représentée sur la figure 1 à un grandissement de 45 000. On note que des fibrilles partent de la particule

vers un groupe adjacent de particules.

Il faut noter qu'il est difficile d'obtenir de bonnes images de la morphologie de l'agent de virage carle faisceau électronique a tendance à faire fondre les fibres et à déguiser leur morphologie dans une certaine mesure. La figure 4 représente une éponge, comme décrit

précédemment, formée d'un polymère plastifié. Le grandis-

sement de cette photomicrographie est égal à 1000, et les

onze points représentés à la partie inférieure de la photo-

micrographie recouvrent une distance de 30 pm.

Les figures 5, 6 et 7 sont des photomicrographies réalisées avec un microscope à balayage. Lors de la mise en oeuvre de cet appareillage, une goutte de liquide de développement ayant une teneur en agent de virage de 2 % peut s'évaporer sur une lame de verre. Lorsque le liquide s'est évaporé à température ambiante, la lame est cassée et un ou plusieurs morceaux sont associés à

un adhésif conducteur ou à un ou plusieurs morceaux d'alu-

minium. Ces morceaux sont alors revêtus d'une couche o

d'or de 100 A d'épaisseur, par dépôt sous vide, et l'échan-

tillon est placé dans la cavité du microscope électronique.

L'échantillon représenté sur la figure 5 a été réalisé avec le liquide de développement de l'exemple 15. Le grandissement était de 23 800. Plusieurs niveaux de particules d'agent de virage apparaissent clairement sur la photomicrographie. La particule 30 a des fibrilles 32, 34 et 36 qui en dépassent. La particule 29 a une fibrille 18 qui en dépasse. Les fibres 24 et 26 partent d'une particule qui apparaît à un niveau plus éloigné. La particule 19 a des fibrilles 16 et 22 qui en dépassent. La particule 23 a une fibrille qui en dépasse. La particule 26 a une fibrille 20 qui en dépasse. Il faut noter que, pendant la prise de la photomicrographie, de nombreuses fibres dont des vestiges apparaissent ont été fondues par

le faisceau d'électrons.

257457'1

La figure 6 est une autre photomicrographie réa-

lisée avec balayage, pour la composition de l'exemple 15.

Le grandissement était de 38 400. Les traits alternés blanc et noir du côté droit du dessin représentent un micron. Les fibres des divers niveaux sont clairement représentées sur le dessin. Des fibres 62, 64 et 66 sont représentées comme partant de la particule 60. La fibre 68 est aussi représentée mais elle part d'une particule non identifiée. D'autres fibres sont représentées à des

niveaux inférieurs.

La figure 7 représente plusieurs particules d'agent de virage préparées par mise en oeuvre d'un procédé selon l'invention de l'exemple 8, qui est le procédé le plus avantageux. La résine était la résine "Elvax II"

de qualité 5720, c'est-à-dire le polymère le plus avanta-

geux. Le grandissement était de 20 000. Les particules d'agent de virage ayant plusieurs fibres dont de nombreuses

imbriquées, apparaissent clairement sur la figure. - -

Bien que l'invention ne soit pas limitée par une explication théorique quelconque, il apparaît que, en dispersion, toutes les particules d'agent de virage ont la même polarité de charge. Lorsque les particules se rapprochent, elles se repoussent étant donné qu'elles possèdent toutes des charges de même polarité. Lorsque l'image latente est développée, les particules d'agent

* de virage sont obligées de se diriger vers cette image élec-

trostatique latente qui a un potentiel élevé et une charge de polarité opposée. Les particules sont donc obligées

de s'associer et de s'empiler ou de s'imbriquer. L'inten-

sité de l'image est telle que, lorsque le papier a une

surface rugueuse, l'image forme des ponts sur les creux.

Lorsque l'image est reportée sur une feuille, comme la charge de report est supérieure à la charge de l'image

développée, l'emboîtement ou l'empilement est préservé.

Ceci forme une image dense. Le fait que les particules d'agent de virage de l'image développée sont empilées permet un report plus complet du photoconducteur à la feuille de support. L'empilement empêche aussi un étalement des bords de l'image et conserve son acuité. Le faible diamètre des particules d'agent de virage assure une

bonne résolution, en plus des résultats indiqués précédem-

ment. Ainsi, l'invention concerne une particule d'agent

de virage permettant la formation d'une image électrosta-

tique plus dense que celles qui sont obtenues par la technique antérieure. Les particules d'agent de virage selon l'invention peuvent s'empiler, lors du développement d'une image électrostatique latente, et elles permettent ainsi un report complet de l'image développée sur une feuille, par report par contact. Une image formée avec

*une composition liquide de développement ayant une disper-

sion des particules d'agent de virage selon l'invention peut être reportée sur une feuille sans écrasement. Les images développées avec les particules selon l'invention ne présentent pas de traversée du support. Les particules selon l'invention peuvent être utilisées pour la formation d'une solution concentrée qui peut être diluée sous forme d'une composition liquide ayant une teneur en matières

solides d'agent de virage aussi faible que 0,2 %. La des-

cription comprend aussi plusieurs procédés de fabrication des particules d'agent de virage ayant des fibres qui en dépassent. Certains comprennent la plastification d'un polymère. Dans un procédé, le polymère plastifié peut

former une éponge. Dans un autre procédé, un agent disper-

sant est ajouté de façon continue et agité afin qu'aucune

éponge ne puisse se former.

Il faut noter que, selon une caractéristique indispensable selon l'invention, les particules d'agent de virage sont chargées, et on a indiqué l'addition d'un agent directeur de charge. Comme de tels agents sont bien connus, on ne les décrit pas en détail. On sait que, lorsqu'une charge négative doit être donnée à des particules, des agents directeurs de charge tels que le pétronate de magnésium, le sulfonate de magnésium, le pétronate de calcium, le sulfonate de calcium, le pétronate de baryum, le sulfonate de baryum ou analogue peuvent être utilisés. Les particules chargées négativement sont utilisées pour le développement d'image portant une charge positive, par exemple dans le cas d'un photocon- ducteur à base de sélénium. Dans le cas d'un photoconducteur

à base de cadmium, l'image latente porte une charge néga-

tive et les particules d'agent de virage doivent donc être chargées positivement. On peut appliquer une charge positive aux particules d'agent de virage à l'aide d'un

agent directeur de charge tel que le stéarate d'aluminium.

La quantité d'agent directeur de charge qui est ajoutée

dépend de la composition utilisée et elle peut être déter-

minée empiriquement par addition de diverses quantités à des échantillons du liquide de développement, comme indiqué

précédemment dans l'exemple 1.

Bien entendu, diverses modifications peuvent être apportées par l'homme de l'art aux produits et procédés qui viennent d'être décrits uniquement à titre d'exemples

non limitatifs sans sortir du cadre de l'invention.

37 --

Claims (22)

REVENDICATIONS

1. Particule d'agent de virage destinée à subir un déplacement par électrophorèse dans un liquide non polaire, caractérisée en ce qu'elle comprend un polymère thermoplastique ayant des fibres (4, 5, 6, 8, 12, 14) et un dispositif destiné à donner une charge électrostatique

de polarité prédéterminée à la particule.

2. Particule d'agent de virage destinée à subir un déplacement par électrophorèse dans un liquide non polaire, caractérisée en ce qu'elle comprend un polymère thermoplastique ayant des fibres (4, 5, 6, 7, 8, 12, 14), un pigment dispersé par le polymère, et un dispositif donnant une charge électrostatique de polarité prédéterminée

à la particule.

3. Particule d'agent de virage destinée à subir un déplacement par électrophorèse dans un liquide non polaire, caractérisée en ce qu'elle comprend un polymère thermoplastique ayant un diamètre compris entre 0,1 et 5 pm, le polymère ayant des fibres (4, 5, 6, 7, 8, 12, 14), et un dispositif destiné à donner une charge électrostatique

de polarité prédéterminée à la particule.

4. Particule d'agent de virage destinée à subir un déplacement par électrophorèse dans un liquide non polaire, caractérisée en ce qu'elle comprend un polymère thermoplastique insoluble dans le liquide non polaire, à des températures inférieures à 40 C, le polymère étant muni de fibres (4, 5, 6, 7, 8, 12, 14), et un dispositif destiné à donner une charge électrostatique de polarité

prédéterminée à la particule.

5. Particule d'agent de virage destinée à subir un déplacement par électrophorèse dans un liquide non - polaire, caractérisée en ce qu'elle comprend un polymère thermoplastique insoluble dans le liquide non polaire à des températures inférieures à 400C et solvatable dans le liquide non polaire à des températures supérieures à 500C, le polymère étant muni de fibres (4, 5, 6, 7, 8, 12,

14), et un dispositif destiné à donner une charge électro-

statique de polarité prédéterminée à la particule.

6. Particule d'agent de virage destinée à subir un déplacement par électrophorèse dans un liquide non polaire, caractérisée en ce qu'elle comprend une résine d'un copolymère d'éthylène muni de fibres (4, 5, 6, 7, 8, 12, 14), et un dispositif destiné à donner une charge

électrostatique de polarité prédéterminée à la particule.

7. Particule d'agent de virage destinée à subir un déplacement par électrophorèse dans un liquide non polaire, caractérisée en ce qu'elle comprend une résine d'un copolymère d'éthylène muni de fibres (4, 5, 6, 7, 8, 12, 14), un pigment associé à la résine, et un agent

directeur de charge destiné à donner une charge électro-

statique de polarité prédéterminée à la particule.

8. Composition liquide de développement d'images électrostatiques latentes, caractérisée en ce qu'elle contient une quantité importante d'un liquide non polaire et non toxique, ayant une résistivité en volume supérieure à 109 n.cm, une constante diélectrique inférieure à 3,0 et une tension de vapeur inférieure à 10' torr à 25'C, une petite quantité d'un polymère thermoplastique muni de fibres (4, 5, 6, 7, 8, 12, 14), et un dispositif destiné

à donner une charge électrostatique de polarité prédéter-

minée au polymère.

9. Composition liquide de développement d'images électrostatiques latentes, caractérisée en ce qu'elle comprend une quantité importante d'un liquide non polaire ayant une résistivité en volume supérieure à 10 .cm, une constante diélectrique inférieure à 3,0 et une tension de vapeur inférieure à 10 torr à 25 C, 20 à 0,2 % en poids, par rapport au poids du liquide non polaire, d'une résine d'un copolymère d'éthylène, la résine étant munie de fibres (4, 5, 6, 7, 8, 12, 14), un pigment associé à la résine, et un dispositif destiné à donner une charge

électrostatique de polarité prédéterminée au polymère.

10. Procédé de préparation de particules d'agent

de virage destinées à subir un déplacement par électro-

phorèse dans un liquide non polaire, caractérisé en ce

qu'il comprend la plastification d'un polymère thermoplas-

tique et d'un pigment par un liquide non polaire afin qu'une éponge soit formée, le déchiquetage de l'éponge en morceaux, l'addition d'une quantité supplémentaire d'un liquide non polaire, le broyage humide des morceaux afin qu'ils forment des particules, et la poursuite du broyage afin que les particules soien écartées les unes des autres et que des fibres dépassant des particules soient

formées, les particules ayant un diamètre inférieur à 5 pm.

11. Procédé de préparation de particules d'agent

de virage destinées à subir un déplacement par électro-

phorèse dans un liquide non polaire, caractérisé en ce

qu'il comprend la plastification d'une résine d'un copo-

lymère d'éthylène et d'un pigment à l'aide d'un liquide non polaire, à une température élevée afin qu'une éponge soit formée, le refroidissement. de l'éponge, le déchiquetage

de l'éponge en morceaux, l'addition d'une quantité supplé-

mentaire d'un liquide non polaire, le broyage humide

des morceaux afin qu'ils forment des particules, la pour-

suite du broyage afin que les particules soient écartées les unes des autres et forment des fibres qui en dépassent, et l'addition d'un agent directeur de charge destiné à donner une charge de polarité prédéterminée aux particules

d'agent de virage.

12. Procédé de préparation de particules d'agent

de virage destinées à subir un déplacement par électro-

phorèse dans un liquide non polaire, caractérisé en ce

qu'il comprend la plastification d'un polymère thermoplas-

tique à une température élevée à l'aide d'un liquide non

polaire, l'agitation d'un pigment dans le polymère plas-

tifié afin que le pigment soit dispersé, la poursuite de l'agitation afin qu'une éponge ne puisse pas se former, avec réduction de la viscosité du mélange par addition d'un liquide non polaire supplémentaire au mélange avec formation d'une dispersion, le refroidissement de la

dispersion avec poursuite de l'agitation afin que le poly-

mère pigmenté puisse précipiter dans la dispersion en for-

mant des particules pigmentées d'agent de virage ayant des fibres, et le retrait de la dispersion ayant une certaine concentration de particules d'agent de virage après le mélange.

13. Procédé selon la revendication 12, caracté-

risé en ce que le polymère thermoplastique est une résine

d'un copolymère d'éthylène.

14. Procédé selon la revendication 12, caracté-

risé en ce que le pigment est une matière ferromagnétique

finement divisée.

15. Procédé selon la revendication 12, caracté-

risé en ce que le pigment est de la silice.

16. Procédé selon la revendication 12, caracté-

risé en ce que le pigment est du noir de carbone.

17. Procédé selon la revendication 12, caracté-

risé en'ce que le pigment est une matière colorée.

18. Procédé selon la revendication 12, caracté-

risé en ce qu'un agent directeur de charge est ajouté à

la dispersion afin qu'une charge électrostatique de pola-

rité prédéterminée soit donnée aux particules d'agent

de virage.

19. Procédé selon la revendication 12, caracté-

risé en ce que le refroidissement est accéléré.

20. Procédé selon la revendication 12, caracté-

risé en ce que plusieurs polymères thermoplastiques sont

utilisés dans l'étape de plastification.

21. Procédé selon la revendication 12, caracté-

risé en ce qu'il comprend une étape supplémentaire de dilu-

tion de la dispersion par une quantité supplémentaire d'un

liquide non polaire.

22. Procédé selon la revendication 21, caracté-

risé en ce.que l'étape de dilution est réalisée de manière que la concentration des particules d'agent de virage

soit réduite entre 3 et 0,2 % en poids par rapport au li-

quide non polaire.