JPH01149060A - 液体静電現像液の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は改良された液体静電現像液の製造方法に関する
ものである。特に１本発明は液体静電現像液が、フラッ
シング法によって調製されたピグメントから製造される
という方法に関するものである。

〔従来の技術〕

液体静電現像液によル静電潜像を現像し、そしてキャリ
アシートＫＪＪｌ像剤を転写し、そこで画像が加熱によ
シ足着される仁とは知られている。例えば、ランダ氏ら
の米国特許第４，４１１，９７６号では、液体現像をさ
れた静電画像をキャリアシートにギャップを横切って転
写し、そして現像液中のピグメントのまわシのバインダ
を溶かすため温度を１００℃までに上げ、そのため濃い
画像の区域を作るように転写された画像を広げさせる方
法が説明されている。ランダ氏の米国特許第４，４１３
，０４８号では、樹脂性のトナー粒子、例えばピグメン
ト粒子を包んだポリマが、スば一す粒子と共に非極性の
液体、例えば低沸点の脂肪族炭化水素中に含まれている
ものを説明している。これらおよびその他の特許で、液
体現像液として役だたせるため、ピグメントが各種のポ
リマ、樹脂、およびワックスで被覆され、そして非極性
液体中に分散されるごとが述べられている。特公昭６０
−３９２２９号（１９８５年９月５日発行）では、静電
イメージング用の液体現像液で、その中に着色材、例え
ば着色ピグメントとカーボンブラックとを組合せたもの
が、特定の２成分または３成分共重合体と、ワックス状
物質もしくは６０〜１３０℃の軟化点をもつポリオレフ
ィンとの組成物で分散されたものが説明された。

この着色材は、水を含んだケーキ状のカーボンブラック
、または好ましくカーボンブラックと有機ピグメントと
が、フラッシング法、すなわち樹脂溶剤溶液によシ存在
する水が置換される、により処理されたものである。水
と樹脂溶剤とは次いで除去され、そしてピグメント材料
を被覆した樹脂の塊シは、フラッシングをされたピグメ
ントの微粉末の形に粉砕される。樹脂分散物は、ワック
ス状物質またはポリオレフィンの存在下に脂肪族炭化水
素中で、アクリレートモノマの重合から得られる２成分
または３成分共重合体よシ作られる。このフラッシング
されたピグメント、すなわちここで規定された樹脂分散
物、および非極性溶剤は、ついで塊シを砕き液体現像液
を形成させるため、高剪断力混合装置中で分散される。

改良された液体静電現像液が、ピグメントの調製のため
に特別な樹脂を必要とすることなく、フラッシング技術
な用いて作ることができるのが認められた。この方法に
よる液体静電現像液を用いることにより、形成される画
像は、画像のつぶれが減少し、解像性が同上し、および
転写効率が向上することによシ改善された画質を有して
いる。

〔発明の説明〕

この発明によれば、 （ロ））　水で湿ったプレスケーキ状のピグメントを、
少なくとも１つの水不溶性のベヒクルと共に。

この水不溶性ベヒクルに対する溶剤のない状態の下に混
合し、仁の混合物から水が分離して水不溶性ベヒクル中
に分散したピグメントが残されるまで緊密に混ぜ合わせ
； （ｂ）実質的にすべての水をとり除き；（ｃｌ　　この
ピグメント分散物、熱可塑性樹脂、６０以下のカウリー
ブタノール値をもつ非極性液体を、容器中で高められた
温度と、高剪断力の下で分散させ、この温度は樹脂が可
塑化しかつ液状化するように、そして非極性液体が変質
しその他の成分が分解する温度以下に維持され； （（１）　　その中に分散されたピグメントをもつ樹脂
トナー粒子を形成させるためこの分散液を冷却する、の
工程からなる静電トナー粒子を含有する改良された液体
静電現像液の製造方法が提供される。

との明細書全体を通じて、以下にあげた用語または字句
はつぎの意味を育している：フラッシングとは、中間的
にピグメントを乾燥することなしに、水相中のピグメン
トが水不溶性のベヒクルに直接に移動することを意味す
る。水不溶性ベヒクルは、少なくとも１つの油、非水性
液体、樹脂、または以下にさらに詳しく説明するような
混合物などを意味する。例えば、水性ピグメント分散物
は、相が移るにつれて水が分離していくというふうに、
非水性ピグメント分散物に変換させられる。本質的に、
水は水不溶性ベヒクルによシフラッシングされて出てい
く。フラッシングの順序は： （１）水相から非水相へとピグメントが移動することを
意味する相の移転； （２）非水相が連続的な塊シに集合し、そして分離した
水が物理的に除去されることを意味する水の分離。

バルク電気伝導性とは現像液の電導性であシ、ＢＵＬＫ
と表示される。

つぶれは画像の軟調化を意味し、解像力と鮮鋭度の低下
を来たす。

本発明の方法は非極性液体を通じて電気泳動をするに適
したトナー粒子を生じさせる。良い色調をもつトナー粒
子は、好ましくは、トナー粒子から伸びた複数の繊維を
Ｍして形成される。

それから（トナー粒子のこと）一体的に伸びる繊維とは
、せんい、巻きひげ、触毛、小縣、毛根、ひも、毛髪、
さか毛、などのような形状のものをもって形成されたピ
グメント化トナー粒子のことを意味する。

トナー粒子は少なくとも１つの熱可塑性ポリマまたは樹
脂、フラッシング法で作られたピグメント、および以下
さらに詳細に述べる非極性の分散用液体とから作られる
。これに加えて、非極性液体可溶性のイオン性または両
イオン性化合物、少なくとも３００カクリープタノール
値をもつ極性添加剤、補助剤などを、トナー粒子の製造
に際して存在させることができる。

液体静電現ｇｊ１ｗ１．中で用いられるピグメントは、
水で湿ったプレスケーキの形状で黒色以外の着色ピグメ
ントである。適当なピグメントには：ホイ；７タルプル
ーＢＴ−５８５−Ｐ、モナストラル■ブルー　Ｇ　（０
，Ｘ、ピグメントブルー１５、Ｃ０工、Ａ７４１６０）
、トルイジンレッドＹ　（Ｃ！、Ｌピグメントレッド３
）、キンド［Ｆ］マゼンタ（ピグメントレッド１２２）
、マゼンタＲＶ−６８５１プレスケーキモーベイケミカ
ル社製、インド０ブリリアントスカーレツト（ピグメン
トレッド１２３．　Ｏ，工、ｊＩ＆７１１４５　）、ト
ルイジンレッドＢ（０，１，ピグメントレッド３）、ワ
ツチュング［Ｆ］レッドＢ（０，工。

ピグメントレッド４８）、パーマネントルーピンｙｂＢ
１５−１７５１（ピグメントレッド１８４）、■ ハンザ　イエロー（ピグメントイエロー９８）’、ゲラ
マール０イエローＩ？−８３９−１’　（ビグメントイ
ｘ　ｏ　−７４、Ｏ，１，Ａ１１７４１　’）、トルイ
ジンイエローＧ　（０，Ｘ、ピグメントイエロー１）、
モチスト２ル［Ｆ］ブルーＢ　（０，Ｘ、ピグメントブ
ルー１５）、モチスト２ルのグリーンＢ（０，１，ピグ
メントグリーン７）、ビグメントスカーレット（ａ、ｘ
、　ｔグメントレッド６０）、アクリツクプ２クン（Ｃ
，Ｘ、ピグメントブラウン６）、モナストシル０グリー
ンＧ（ピグメントグリーン７）などが含まれる。

シアン、マゼンダおよび黄色Ｖグメントは、特に校正用
として好ましい。カーボンブラックのような、黒色ピグ
メントは、水性のプレスケーキを形づくることが知られ
ていないので、本発明によるピグメントには含まれない
。酸化物例えばシリカ、アルミナ、チタニア等の好まし
〈は、０．５μｍまたは、それ以下のサイズの微粒子は
、ピグメントと組み合わせて、液状の樹脂の中に分散す
ることが出来る。

プレスケーキ状のピグメントは水不溶性ベヒクルと共に
、プレスケーキ中の水が形成された混合物から分離し、
水不溶性ベヒクル中に分散したピグメントが残留される
まで７ラツシングをされる。一般にこれは水で湿ったプ
レスケーキと水不溶性ベヒクルとを、水不溶性ベヒクル
に対する溶剤を加えることなく、適轟な容器中で緊密に
混合することによシ達成される。水不溶性ベヒクル中へ
の分散の際、ピグメントの集塊が生じないようにするの
が好ましい。フラッシング法は以下に記載する手順例そ
述べられるが、他の当業者に知られたフラッシング法も
有用であるから、本発明は手順例中で述べられたフラッ
シングの形式に限定されるものではない。

この他に、市場で入手しうるフラッシングされたピグメ
ントも本発明において用いることができる。以下の市販
の７ラツシングピグメントに限定するものではないが、
例えばポリエチレンフラッシングはＡＡＯＴイエロー１
４、ＡＡＯＡイエロー１７、ＡＡＤＭＣ！Ａイエロー８
３；レッドレーキＣ（Ｏ，工、ピグメントレッド５３：
１）、レッド２−Ｂブルーシャープ（Ｃ０工、ピグメン
トレッド４８：２）、ボンレッド（Ｃ１工、ピグメント
レッド５２〕、フタロシアニンブルー（Ｃ１工、ピグメ
ントブルー１５：１）、フタロシアニンブルー（０，工
、ピグメントブルー１５：３）、フタロシアニングリー
ン（０，工、ピグメントグリーン７〕、ジアニシジンオ
レンジ（０，１，ピグメントオレンジ１６）以上はナベ
てサンケミカル社製；油フラッシングはアルカリブルー
トリアリルアミンブルー（０，工、ピグメントブルー６
１〕；［株］ バリウムリトール　ボン−レッド（Ｃ１工、ピグメント
レッド４９：１）、ファナルのメチルバイオレット（Ｃ
，工、ピグメントバイオレット３：３）、ヘリボンプル
−の銅−７タロシアニン（０，１，Ｌ’グメントプルー
１５：３）、　　リトール［Ｆ］ボンールービ＞　４　
Ｂ　（Ｃｊ−１，ピグメント５７：１）、レッドレーキ
Ｃピグメントボン−レッドＣ（Ｃ，工。

ピグメント５３：１）、シコ■イエローシフ　１Ｊライ
ド、Ｃ１■、ピグメントイエロー１２、以上はすべてＢ
ＡＢＦワイアンドット社製品、などが含まれる。

液体静電現像液の非極性液体と適合（ｃｏｎｐａ−ｔｔ
ｂｌｅ　）することのでき°る有用な水不溶性ベヒクル
の実例は：非極性液体のような非水性液体、例えば液体
静電現像液における分散用液体として以下に述べる炭化
水素類；　Ａ８ＴＭ　Ｄ　１”３　”ｔ”測定して３０
以上のカウリーブタノール値をもつ極性液体、例えばシ
クロヘキサン、ケロセン、アロマチック１００（エクソ
ン社製カウリーブタノール値９１を有するＣ９および０
１ｏのアルキル置換ベンゼンの混合物である高純度芳香
族液体）閂ベンゼン、トルエン、置換ベンゼンおよびナ
フタレン化合物、例えばトリメチルにンゼン、キシレン
、ジメチルエチルはンゼン、エチルメチルベンゼン、プ
ロピルベンゼン等；砿物油のような油類、例えばシエリ
ングープロウ社からヌヨール０砿物油の商品名で販売さ
れているもの；室温で液体状の飽和または不飽和パラフ
ィンを含む液状パラフィン類、例えばユニオンオイル社
製のユニコ■タイプの液状パラフィン、エクソン社製の
クリストル■タイプの液状パラフィン；無水ラノリン、
アマニ油、石油類等；および非水性液体と油との適合し
うる混合物などが含まれる。

この他の水不溶性ベヒクルには樹脂または樹脂の混合物
、例えば以下で述べるような熱可塑性樹脂類、パラフィ
ンワックス類、例えばマイクロクリスタリン■ワックス
（モービルオイルｔｌＪｌｌ）、シェルパラフィンワッ
クス（シェルオイル社製）、ポリオレフィンワックス、
トリグリセライドワックス、ナチュラルワックス、ポリ
エチレンワックス類、例えばエボレン■Ｅシリーズ（イ
ーストマンケミカルプロダクツ社製）、カルナウバワッ
クス、ビーズワックス、エチレン−プロピレン共重合体
ワックス、長鎖石油ワックス類、アマイドワックス、カ
ルボワックス■ポリエチレングリコール、サントワック
ス■〇−１ｍ−およびｐ−ターフェニル混合物などが含
まれる。樹脂は油または非水性液体のいずれかとあるい
は両者と混合することができる、ただしこの油と非水性
液体とは樹脂に対し溶剤でないものである。

前述した少なくとも１つの水不溶性ベヒクル中に分散さ
れたピグメントは、実質的に存在するすべての水を除去
した後で、熱可塑性樹脂、３０以下の力クリ−ブタノー
ル値をもつ非極性液体分散媒およびその他の添加物の存
在下に、容器中で高められた温度において高剪断力の下
に分散喝れる。次いで分散液は、冷却され、液体静電現
像液が調製される。それは上記樹脂粒子中に分散された
フラッシュピグメントｔＶしている。好ましくはそれか
ら伸びた複数の繊維をもつ、液体静電現像液中のトナー
粒子は平均１０μｍ以下の、好１しくけ平均５μｍよシ
小さい面積粒子サイズを有している。

液体静電現像液は各種の方法によって作ることができる
。例えば、磨砕機、加熱ボールミル、スベコ社製のスベ
コミルのような加熱振動ミルに分散と磨砕のため粒状媒
体を装備したもの、テヤールズロスアンドソン社製のロ
ス二重遊星混合機などのような、適当な混合または配合
容器中に前述の各成分が入れられる。−数的には、分散
工程を始める前に、容器中に樹脂、非極性液体分散媒お
よびフラッシングされたピグメントが入れられるが、樹
脂と非極性液体分散媒とが均一化した後で、フラッシン
グされたピグメントを加えることもできる。分散工程は
通常高められた温度、すなわち容器中の各成分が、樹脂
が可塑化しかつ液状化するのには充分で、しかも非極性
液体分散媒が変質しそして他の成分、例えば樹脂および
／またはピグメントが分解をする温度以下において行わ
れる。好ましい温度範囲は８０〜１２０℃である。しか
しながら、使用した特定の成分によっては、この範囲以
外の他の温度が適当なこともある。容器の中で不規則に
動く粉砕媒体（ｐａｒｔｉａｕｌａｔｅ　ｍｅｄｉａ　
）の存在は、トナー粒子の分散物を作るために好ましい
。

しかしながら、適当なサイズ、配列および形態のトナー
粒子分散物を作るため、この他のかくはん手段も同様に
用いることができる。有用な粉砕媒体としては、例えば
球形、円筒形などの形状の、ステンレス鋼、炭素鋼、ア
ルミナ、セラミック、ジルコニウム、シリカおよびシリ
マナイトなどからなる材料から選ばれたものである。粉
砕媒体の代表的な直径範囲は、α０４〜α５インチ（１
，０〜１３ｍ）の範囲である。

必要とする分散までに容器中の各成分が分散され、普通
混合物が液化されて１時間後に、分散物は例えば０℃〜
５０℃の範囲に冷却される。

冷却は、例えば磨砕機のよう碌同−容器中で、ゲルまた
は固体の塊シの形成を防ぐための追加の液体の存在下に
、　ｌ＃砕媒体と共に同時に扮砕をしながら行うか；か
くはんをしないでゲルまたは固体の塊シを形成させ、つ
いでこのゲルまたは固体の塊シを砕き、そして例えば追
加の液体の存在下に粉砕媒体によって粉砕しながら行う
か；あるいは粘稠な混合物を形成するまでがくはんし、
そして追加の液体の存在下粉砕媒体によシ粉砕しながら
行う、などによシ遂行される。追加の液体とは非極性液
体、極性液体またはこれらの組合せのことを意味する。

冷却は当業者に知られている方法によシ行われ、分散装
置に隣接の外部冷却ジャケットを通じて冷水または冷却
材を循環させるか、あるいは周囲温度に冷却するまで分
散物を放置するか、などに限定されるものではない。樹
脂はζめ冷却中に固化しまたは非極性液体から沈殿する
。以下に述べる、ホリパＣＡＰムー５００型遠心粒子解
析器で測定して、１０μｍよシ小さな平均粒子サイズ（
面積で）のトナー粒子が、比較的短かい時間の粉砕で形
成される。

平均粒子サイズを測定するためのいま１つの機器ハマル
ベルン３６００に粒子サイズ計（マルベルン社製）であ
シ、これは平均粒子サイズを測定するために、かくはん
されている試料のレーザ回折光の散乱を用いている。こ
れら２つの機器は平均粒子サイズを測るために異る方法
を用いているから測定値も異っている。この２つの機器
について、マイクロメータ（μｍ）でのトナー粒子の平
均サイズの相関関係は； ３０　　　　　　９９　±　３．４ ２０　　　　　　　６．４　　±　１．９１５　　　　
　　　４．６　　±　１．６１０　　　　　　　２．８
　　±　０．８５　　　　　　１．０　±　α５ ３　　　　　　０．２　±　αに の相関関係は、この２つの機器について得られた６７８
１の液体静電現像液の試料（本発明のものではない）の
、平均粒子サイズの統計的解析によシ得られたものであ
る。ホリパの値の予想範囲は、９５％の信頼値レベルで
直線回帰を用いて測定されたー仁の明細書の特許請求の
範囲中の粒子サイズ値はホリパの機器を用いて測定され
たものである。

冷却しそしてもし粉砂媒体が存在するならば、当業者に
よく知られた手段でそれからトナー粒子分散物を分離し
た後で、分散物中のトナー粒子の濃度を減少窟せ、トナ
ー粒子に対し所定極性の静電的電荷を付与し、またはこ
れらの変形の組合せなどを行うことができる。分散物中
のトナー濃度は、前に述べたように追加の非極性液体の
添加によシ減少させられる。この希釈は非極性液体につ
いてトナー粒子の濃度を０．１〜５重量重量好ましくは
０．５〜２重量重量間に減少きせるために行われる。１
種またはそれ以上の非極性液体可溶性のイオン性または
両イオン性化合物を、所望のプラスまたけマイナスの電
荷を付与するために添加することができる。この添加は
この方法の工程（Ｃ）の間または後でいつでも行うこと
ができる。もし希釈用の非極性液体をも加えられるとき
は、このイオン性または両イオン性化合物はこれに先立
って、これと同時に、またはこの後に加えることができ
る。

液体静電現像液の調製に際して用いられる主要成分は： （１）　　ピグメントと共にトナー粒子を形成する際の
熱可塑性樹脂またけポリマ：エチレン酢酸ビニル（ＫＶ
Ａ　）共重合体類（イー、アイ、デュポン・ド・ネモア
ース社製エルパックスの樹脂）、アクリル酸およびメタ
アクリル酸よシなる群から選ばれたα、β−エチレン性
不飽和酸とエチレンとの共重合体、エチレン（８０〜９
９．９％）／アクリル酸またはメタアクリル酸（２０〜
０％）／メタアクリル酸またはアクリル酸のアルキル（
０１〜Ｃ５）エステ＃（０〜２０９６）の共重合体、ポ
リエチレン、ポリスチレン、アイツタクチイックポリプ
ロピレン（結晶性）、ユニオンカーバイド社からベーク
ライト［Ｆ］ＤＰＤ　６１６９　、　ＤＰＤＡ　６１８
２ナチユラルおよびＤＴＤム９１６９ナチュラルの商品
名の下に販売されているエチレン−アクリル酸エチル系
列のもの、同様にユニオンカーバイド社によシ販売され
ているＤＱＤＡ　６４７９ナチユラルとＤＱＤムロ８３
２ナチュラル７のエチレン−酢酸ビニル樹脂、イー、ア
イ、デュポン・ド・ネモアース社のスルリン０アイオノ
マ樹脂などである。好ましい共重合体はアクリル酸また
はメタアクリル酸のいずれかのα、β−エチレン性不飽
和酸とエチレンとの共重合体である。このタイプの共重
合体の合成法は、リース氏の米国特許第３，２６４゜２
７２号中で説明されておシ、この開示を参考にここＫあ
げておく。好ましい共重合体を作るために、リース氏の
特許中に述べられている、イオン化しうる金属化合物と
酸を含む共重合体との反応は除外される。エチレン成分
は共重合体の約８０〜９９９重量％そして酸成分は共重
合体の約２０〜０．１重量慟に存在する。

共重合体の酸価は１〜１２０の範囲、好１しくは５４〜
９０である。この酸価はポリマの１ｆを中和するのに要
する水酸化カリヮムの呼数である。メルトインデックス
（Ｐ／１０分）１０〜５００がＡ８ＴＭ　Ｄ　Ｉ２３８
７）　Ａ法によシ測定される。このタイプの特に好まし
い共重合体は、６６と６０の酸価および１９０Ｃで測定
したメルトインデックス１００と５００をそれぞれ有し
ている。

この他にこの樹脂は以下の好ましい緒特性を有している
： １、　ピグメント、金属５轢んなどを分散することがで
きる。

２、４０℃以下の温度で分散媒液体中に実質的に不溶性
で、そのため樹脂は保存中に溶解したシまたは溶媒和し
ない。

６、５０℃以上の温度で溶媒和しうる。

４、例えばホリバｃＡＰＡ−５００遠心粒子解析器で測
定して、直径で０．１〜５μｍ、そして前述のように例
えばマルベルン５６００に粒子サイズ計で測定して、直
径で約１〜１５μｍの粒子の形状に粉砕できる。

５、例えばホリバ計器社製のホリバ遠心自動粒子解析器
を、溶媒粘度１．２４　ｃｐｓ、溶媒密度０．７６ｆ／
ｃｃ、遠心回転数１００Ｏｒｐｍを用いて試料密度１．
３２．０．０１〜１０μｍ以下の粒子サイズ範囲、そし
て１．０μｍの粒子サイズカットに計器を設定して測定
し１０μｍ以下の（面積の平均で）粒子、および例えば
前述ノマルベルン３６００に粒子サイズ計で測定して平
均粒子サイズ約３０μｍの粒子を形成することができる
。

６、７０℃を越える温度で溶融することができる。

前記３の溶媒和によシ、トナー粒子を形成する樹脂は膨
潤しまたはゼラチン状となる。

（２）　　非極性液体：分岐鎖脂肪族炭化水素、さらに
詳しくはアイソバールの−Ｇ、アイソバール［Ｆ］−Ｈ
，アインノぐ−ル■−Ｘ、アイン／ぞ−ル■−Ｌ１アイ
ツノぞ−ル■−Ｍおよびアイソバール■−Ｖである。こ
れらの炭化水素液体は、極めて高レベルの純度をもつア
イソパラフィン系炭化水素のせまい留分のものである。

例えばアイソバール０−Ｇの沸点範囲は１５７℃と１７
６℃の間であシ、アイソバール０−Ｈは１７６℃ト１９
１℃の間、アイソバールの−には１７７℃と１９７℃の
間、アイソバールの−りは１８８℃と２０６℃の間、ア
イソバール０−Ｍは２０７℃と２５４℃の間そしてアイ
ソバール０−■は２５４．４℃と３２９４℃の間である
。アイソバール０−Ｌは約１９４℃ノ中間沸点を臂して
いる。アイソバール０−Ｍは８０℃の引火点と３３８℃
の発火点を有している。

厳しい製造規格がイオウ、酸、カルボキシルおよび塩化
物のような不純物を数ｐｐｍに限定している。これらは
甚だ軟かなパラフィン臭を与えるだけで、実質的に無臭
である。これらはすぐれた安定性をもち、すべてエクソ
ン社によシ製造されている。エクソン社の高純度ノルマ
ルパラフィン性の液体、ノルバールの１２、ノルバール
の１３およびノルパールノ１５を用いることもできる。

これらの炭化水素液体は以下の引火点と発火点とを有し
ている：液　　体　　　引火点（’Ｃ）　　　発火点（
’Ｃ）。■ ノルバール　１２　　　　６９　　　　　２０４゜■ ノルバール　１３　　　　９３　　　　　２１０゜［Ｆ
］ ノルバール　１５　　　１１８　　　　２１０すべての
非極性液体分散媒は、１０９オーム個以上の電気的容積
抵抗と３．０以下の誘電率とを有している。２５℃での
蒸気圧は１０トル以下である。アイソバール０−Ｇは９
［タグカップ法で測って４０℃の引火点をもち、アイソ
バールの−Ｉｌｌ　ＦｉＡ８ＴＭ　Ｄ５６で測って５３
℃の引火点をもっている。アイソバール０−Ｌとアイツ
ノ５−ル０−Ｍの引火点は、同じ方法で測ってそれぞれ
６１℃と８０℃である。これらは好ましい非極性液体分
散媒であるが、すべての好適な非極性液体分散媒の主要
な特性は、電気的容積抵抗と誘電率である。これに加え
て、非極性液体分散媒の１つの特徴は、Ａ８ＴＭＤ１１
３３で測って３０以下の、好１しくは２７または２８付
近の低いカウリーブタノール値である。非極性液体分散
媒に対する熱可塑性樹脂の割合は、各成分の組合せが工
程中の温度において液体となっている程度のものである
。

（３）　　水性または水で湿ったプレスケーキ状の着色
ピグメントは前記した通りである。

好ブしい、非極性液体可溶性のイオン性着たｈ両回オン
性化合物が存在する。これらの化合物は、トナー粒子上
の電荷の極性を制御する薬剤（電荷制御剤）として知ら
れている。−数的に現像液の固体１を当シ１〜１０００
岬の量、好ましくは１〜２５０■の量で用いられている
、このような化合物の例は、例えばジオクテルスルフオ
コハク酸ナトリウム、オクタン酸ジルコニウムおよびオ
レイン酸銅のような金属石けんなどのボジチブ電荷制御
剤；例えばレシチン、ライトコ化学社製の油溶性はトロ
レウムスルフオネ■ −ト、塩基性カルシウムはトロネート、塩基■ 性バリウムはトロネート　、中性バリウムベトロネート
　、シェブロン化学社製のアルキルスクシンイミドなど
のネガテプ電荷制御剤である。

静電液体現像液のほかの添加成分は、少なくとも２個の
ヒドロキシ基を含むポリヒドロキシ化合物、アミノアル
コール、ポリブチレンスクシンイミド、６０以上のカウ
リーブタノール値をもつ芳香族炭化水素、および金属石
けんよシなる群からとシ上げることのできる補助剤であ
る。金属石けん以外の補助剤は、−数的に現像液の固体
１を当シ１〜１０００ｑ、好ましくは１〜２００岬の量
で用いられる。金属石けんを存在させるときは、現像液
固体の全重量を基準に０．０１〜６０重量％が有用であ
る。上記の各種補助剤の実例はニ ル、２，４，７．９−テトラメチル−５−デシン−４゜
７−ジオール、ポリ（フロピレンゲリコール）、ペンタ
エチレングリコール、トリプロピレングリコール、トリ
エチレングリコール、グリセロール、はンタエリスリト
ール、クリセロ−ルートＩＪ　−１２ヒドロキシステア
レート、エチレングリコールモノヒドロキシステアレー
ト、フロピレンゲリコールモノヒドロキシステアレート
など。

ノールアミン、トリエタノールアミン、エタン−ルアミ
ン、５−アミノ−１−プロパツール、０−アミノフェノ
ール、５−アミノ−１−はンタノール、テトラ（２−ヒ
ドロキシエチル）エチレンジアミンなど。

ポリブチレン／スクシンイミド： シェブロン社によシ販売されている０ＬＯＡ＠−１２０
０、この分析データはコーセル氏の米国特許第４９００
，４１２号の第２０欄、第５〜１３行に発表され、参考
にここにあげておく；平均分子量数的６００（蒸気圧浸
透法）を庸するアモコ、５７５、これはポリブテンとマ
レイン酸無水物を反応させてアルケニルコハク酸無水物
とし、これをポリアミンと反応させることＫよシ作られ
る。アモコ５７５は表面活性剤４０〜４５チ、芳香族炭
化水素３６％および残部は油、その他である。

デシン、置換ベンゼン化合物および置換ナフタレン化合
物、例えばトリメチルベンゼン、キシレン、ジメチルエ
チルベンゼン、エチルメチル（ンゼン、プロピルベンゼ
ン、エクソン社によ）製造された、Ｃ９とＣ１０のアル
キルで置換されたベンゼンの混合物であるアロマチック
１００など。

金属石けんニトリステアリン酸アルミニクム、ジステア
リン酸アルミニウム、バリウム、カルシウム、鉛および
亜鉛それぞれのステアリン酸塩；コバルト、マンガン、
鉛および亜鉛各々のリノール酸塩；アルミニウム、カル
シウムおよびコバルト各々のオクタン酸塩、カルシウム
およびコバルト各々のオレイン酸塩、パルミチン酸亜鉛
、カルシウム、コバルト、マンガン、鉛および亜鉛各々
のナフテン酸塩、カルシウム、コバルト、マンガン、鉛
および亜鉛各々のレシン酸塩など。金属石けんは１９８
６年４月３０日登録の、トロクト氏の米国特許第８５７
．５２６号中で述べられたようにして、熱可塑性樹脂中
に分散される。この説明は参考としてことにあげておく
。

液体静電現像液中に各成分は次に示された分量で存在す
る。

非極性液体ニア９〜９９７重量俤、好ましくは９７２〜
９９６重量僑； 熱可重量樹脂：０．２５〜１５．０重量％、好１しくは
０．２５〜２．５重量悌； ピグメント：樹脂の０．１〜６０重量係重量筒しくは樹
脂の２〜３０重量俤重量へて重量は、記載したものを除
いて、現像液の全重量を基準にしたものである。

〔産業上の利用性〕

本発明の方法は、分散された静電トナー粒子を含む、改
良された液体静電現像液を提供する。

この液体静電現像液中に存在するピグメントは、水不溶
性ベヒクルに対する溶剤を加える必畏なしに水不溶性ベ
ヒクルを利用して、フラッシング法を用いて作られてい
る。このフラッシングされたピグメントは静電現像液中
に直接的に加えられる。このピグメントは凝集すること
なく、分散物の製造は、特に水不溶性ベヒクルがトナー
樹脂と同じものならば簡易化され、そしてトナー粒子か
ら速やかに最高色調が達成される。。

この現像液で形成される画像は、つぶれまたはちぢみが
実質的に低下し、フラッシング法を用いずに作られた液
体現像液から形成された画像と比べ、すぐれて均一な外
見と濃度・とをもつべた部と高い解像力とを有している
。静電潜像からキャリアシートに転写する効率も一般に
改善された。そこから一体的に伸びた繊維を好１しく有
するこのトナー粒子は、他のトナー粒子ともつれ合いま
たはからみ合うことができる。

本発明の液体静電現像液はコピー、例えばカラーオフィ
スコピーの作成に有用であシ；筐たカラープルーフ、例
えばイエロー、シアンおよびマゼンタのような色を用い
ての画像の複製にｖ用”ｔ’ｓる。コピーおよびプルー
フに際して、静電トナー粒子は静電潜像に適用される。

現像液の他の利用にはディジタルカラープルーフ、平版
印刷版およびレジストなどがおる。

し実施例〕 以下手順と実施例とを示すが発明を限定するものではな
く、ここでパーセントは重量によるものである。面積に
よる平均粒子サイズは、前述のようにポリパ０ＡＰＡ−
５００遠心粒子解析器、またはマルベルン３６００　Ｂ
粒子サイズ計（マルベルン社製）で測定しまたモニタさ
れた。Ｌｐ／鶴は１ｍ１Ｂ当りの線対数を意味している
。メルトインデックスはＡ日ＴＭＤＩ２３８の方法Ａで
測定され、濃度はマクばス濃度計ＲＤ９１８ｍで測られ
、転写効率は以下のようにして測定された：トーニング
された静電像は、複写機中で感光体からキャリアシート
紙に転写される。透明な接着テープを、感光体上の残留
トナー画像上に押し付けて、残留画像をテープと共にと
シ除き、すでに画像が転写されたキャリアシート上の転
写画像に隣接して置く（接触させない）。両方の画像の
濃度を前述のように濃度計で測定する。転写効率は転写
された画像濃度を、転写および残留画像の濃度の和で割
って得られたパーセント値である。

手順例　１ 水冷したシグマ羽根混合機中で、７００ｆの水で湿った
育色のプレスケーキ（固体分２８．４％）［Ｆ］ ホイコフタルプル−ＸＢＴ−５８５−Ｐ（ホイパツハ社
製）が、２７のカウリーブタノール値をもつ非極性液体
分散媒アイソバール０−Ｍ（エクソン社）の５０２と混
ぜ合わされた。混合を続けながら、追加のアイソ／！！
−ル■−Ｍの５Ｏｆが加えられた。アイソバールの−Ｍ
の追加の２５１分が加えられたとき、非極性液体がプレ
スケーキから水を７ラツシングで追い出す、水の離脱が
認められた。混合機を止め、そして水を注ぎ出して６３
８ｔが集められた。さらに水を除くため、アイソバール
の−Ｍの２２Ｏｆがこのピグメント分散物中に混合され
た。混合機はドライアイス冷却トラップを経由して真空
装置に連結し、水を留出させるため混合機を蒸気で加熱
し友。トラップ中に７６９の水と３ｔ５ｔのアイソバー
ル■。　　　■ −Ｍが集められた。この３１．！Ｍのアイソバール−Ｍ
は新らしいアイソバール０−Ｍの７５１と共に分散物中
に戻され、−様となるまでに混合され九後で、適当な粘
稠性のピグメント分散物が得られるようにし九。ピグメ
ント分散物の固体の理論チは３＆３慢であるが、実測値
は３＆４５チであった。

手順例　２ 手順例１中で述べたよ５Ｋ、水冷したペーカーパーキン
ス混合機で、前記の青色の湿ったプレスケーキ７００ｆ
を、９１０カクリ・ブタノール値をもつ高純度芳香族溶
剤アクマチック１００（エクンン社製）の５０ｆと混合
した。かくはんを続けながら、アロマチック１００を２
５９ずつ３＠加え、水の明白な離脱が認められた。

水層を注ぎ出し；４１６ｔが集められ、そして不明量を
流し出した。ついで追加の７０マチツク１００の２７５
２をピグメントに加え均一となるまで混合した。真空状
態下に蒸気で加熱し、２７ｔの水と７７９のアロマチッ
ク１００とが、ドライアイスで冷却したトラップ中に集
められた。

この７７９のアロマチック１００は、追加のアロマチッ
ク１０００５０２とともにもとに戻され、−緒にかくは
んされた。真空下の２イエの除去で、１９ｆの水と１８
２のアロマチック１００とがドライアイストラップ中に
集まった。

新らしいアロマチック１００を分散物に加え、均一とな
るまでかくはんした。固体の理論的僑は３ａ６５で、実
際の測定では５５．９９６であった。

手順例　３ 前述の水冷ペーカーパーキンス混合機中で、６００９の
イエロープレスケーキ（固体分２９．４％）ゲラマール
０イエｏ−ＹＴ−８３９−Ｐ　Ｃホイバッハ社製ンが、
アイツノ（−ルｅ−Ｍの２５９ずつ計２２５２と混合さ
れた。若干の水の離脱が認められたが大量ではなかった
。混合を続けながら、２５？のアイソ／ミールＯが加え
た。水は再吸収されたが、それは加えられた炭化水素が
多すぎることを示している。追加の１２５ｔのアイソバ
ール［Ｆ］−Ｍが加えられ、この系は低沸点の水をとり
除（ために真空下に置かれた。この工程中に留出された
アイソバール■−Ｍは、同量の新らしいアイソバール０
−Ｍで置き換えられた。固体分２５．１％の均一な分散
物を作るため、１５０２のアイツノぞ−ル　−Ｍがかく
はんしながら加えられた。この手順例は、前の手順例１
および２の青色ピグメントに比べて、イエローピグメン
トの分離の大きな困難性を示している。

手順例　４ 前述の水冷ベーカーパーキンズ混合機中で、４５０ｆの
湿ったキンドロマゼンタプレスケーキ１−６８３１　Ｃ
％−ベイ／　”　ｌｋ　モ＞社製）が１００９Ｏヌ−＋
−ル　鉱物油と共（混合された。ヌヨール０鉱物油を５
０１ずつ継続して４回、明白な水の分離を認めることな
く加え九が、相の移転がピグメント分散物中で生巳なこ
とを示すように、混合機の壁の上に凝縮した水が認めら
れた。

ヌヨール　の添加は全部で４２０　ｆ加えられるまで続
けられ良、水は蒸気で混合物を加熱しながら真空で分離
することにょシ除去し、ドライアイスト２ツグ中Ｋ　２
７６　ｆの水が集められ九、冷却し喪後に、真空をもと
に戻し、ピグメント分散物は容器中に集められた。

実施例　１ ユニオンプロセス社製のユニオンプロセス１−Ｂ屋アト
ライター（粉砕機）に、３／１６インチ（４，７６１１
１１）の炭素鋼球を入れ、シャフトは檜の底から９／１
６インチ（１４３ｃｍ＋）の位置［（＝７　ト１．、外
側はジャケットされていて現像液を作るため蒸気加熱ま
たは水道水冷却が用−られた、このアトライターに、エ
チレン（８９％）とメタアクリル酸（１１％）の共重合
体で、１９０℃でのメルトインデックス１００および酸
価６６のもの２００ｆ；手順例１で調製されたピグメン
ト４５ｆおよび２７のカウリーブタノール値をもつ非極
性液体アイソバール”−Ｈｌｏｏｏｔが入れられ念。ア
トライターは２時間２４０　ｒｐｍで操作する間蒸気で
加熱された；ついで水道水で冷却され一７００ｔの追加
のアイソバール０−Ｈが加えられ、そして平均粒子サイ
ズが０．９５μｍＫなるまで、３４０　ｒｐｍで６５時
間磨砕が続けられた。この青色トナー濃縮物は２４０メ
ツシユのふるいを通過され念。このトナーは固体分２％
の液体現像液１９００　ｔを作るためアイソバール！−
Ｈが加えられた。現像液は現像液固体１　ｆ＠ｌ）、２
４．６ηの塩基性バリウムペトロネート０を添加するこ
とによ）帯電させられた。

実施例　２ 手順例４のピグメントを用いて、加熱分散を４時間、水
道水で冷却しなから磨砕を２６時間で実施例１の方法が
く少返された。マゼ／タトナーの濃縮物が得られ次。こ
のものはアイソバール０−１１によシ、固体分２Ｘの現
像液となるよう希釈された。現像液は現像液の固体１を
当シ、９２ｗｇの塩基性バリウムペトロネート［Ｆ］を
加えることによシ帯電させられた。

実施例　３ 手順例３のピグメントを用いて、加熱分散を１５分間、
水道水冷却の磨砕を２時間で実施例１の方法がくシ返さ
れた。イエロートナーの濃縮物が得られ念。このものは
アイソバールの−Ｈによシ、固体分２％の現像液に希釈
され念。現像液は現像液の固体１ｆ当シ、４７１ｑの塩
基性バリウムペトロネート０を加えるととＫよシ帯電さ
せられ麺。

実施例　４ 手順例２のピグメントを用いて、加熱分散を４時間、水
道水冷却の磨砕を１１．５時間で実施例１の方法がくり
返され穴、青色トナーの濃縮物が得られ九、このものは
アイソバール０−Ｈによシ、固体分２Ｘの現像液に希釈
された。現像液は現像液の固体１２当シ、４４ＨＩの塩
基性バリウムペトロネート０を加えることＫよシ帯電さ
せられた。

実施例１〜４で説明され九ようＫして作られた液体現像
液は、チービン８フ０複写機を標準モードにして個々に
テストされた：帯電コロナ＆８ｆｆ、そして転写コロナ
を８゜ＯＫＶに設定し、キャリアシートとしてプレイン
ウェルオフセットエナメル紙３号、６０ポンド（２７，
２−）　、テキスト紙を使用する。対照として用いるの
は、対照例１，２および３中で述べたように、乾燥ピグ
メントを粉砕することによ）作った液体現像液である。

比較した結果は以下の第１表中に示されている。

対照例　１ 実施例１中で述べたアトライターに、ホイコフタル■ブ
ルーＸＢＴ　−５＄３　Ｄ　（ホイバツハ社＄１１）の
１５．０３Ｆ、実施例１中で述べた共重合体の２００ｆ
およびアイソバール■−Ｌの１ｏｏｏ　ｔを入れ、そし
て実施例１中で説明したように、蒸気で加熱し九アトラ
イター中で２時間かくはんした。

アトライターを水道水で冷却し、アイソバール０−■の
７００ｆｔ−加え、そして混合物は水道水で冷却しなが
ら６５時間磨砕し、このとき平均粒子サイズは１．３４
μｍであった。トナー濃度を追加のアイソバール０−Ｈ
で固体分２％に希釈し、そしてトナー固体の１　？”４
ｂ、３０ｗｇの塩基性バリウムベトロネート０を加える
仁とによ〕１５ｐｍｈｏｓ１５１に帯電された。このト
ナーはついで、実施例４の後で述べたようにしてサービ
ン複写機でテストされた。

対照例　２ 実施例１中で述べたアトライターに、実施例１の共重合
体の２００　ｆ　、キンド０アゼンタＲＶ−６８Ｏ５（
モーベイ／ハルモノ社製）の１８．６７ｆおよびアイソ
バール０−Ｌの１００（ｌを入れ九。

アトライターは蒸気で加熱し、混合物は実施例、１中で
述べたようにして４時間かくはんされた。

アトライターは水道水で冷却し、アイソバール０−Ｈの
７００ｔが加えられた。混合物は水道水で冷却しながら
２６時間磨砕し、このとき平均粒子サイズは１．１７μ
ｍであった。トナー濃縮物をアトライターからとシ出し
、アイソバール＝。

で固体分２％に希釈された。塩基性バリウムペトロネー
ト０が、トナーのＥｔ７ＬＫ電気伝導性がｑ　５　ｐｍ
ｈｏｇ　／　ａｓとなるまでに加えられ九。トナーはつ
いで、実施例４の後で述べたようにしてサービン複写機
でテストされ友。

対照例　６ 対照例１と２とで述べ喪と同じ方法で、ダ２マール■イ
エローＹＴ−５８５Ｄ　Ｃホイパツハ社製）の４．５ｔ
を用い、熱分散を１５分間、セして冷磨砕を３．５時間
でイエロートナーが作られた。

トナー濃縮物は追加のアイソバール０−Ｈで２Ｘ−に希
釈され、そしてトナー固体の１　ｆ轟１）　６０■の塩
基性バリウムペトロネートの添加によシ３６ｐｍｈｏｓ
　／―に帯電された。トナーはついで、実施例４の後で
述べたようにしてサービン複写機でテストされた。

第１表 （青色） 対照例２　　　９５　　　　９　　　９５　　細い線が
消失（マゼンタ） 対照例３　　　３（５８７８細い線が消失（イエロー） 実施例１　　　１５　　　　９　　　８０（青色） 実施例２　　　９２　　　　９　　１００（マゼンタ） 実施例３　　　３５　　　１０　　　８６（イエ−） 骨　電導性は５ヘルツの５．０ボルトで測定した（ｐｍ
ｈｏｌ／ｃｒＲである。

これらの結果は、同じ色調の現像液を対照例と比較した
と亀、解像力と転写効率とが改良された効果が示されて
いる・ 対照例　４ 実施例１で述べた共重合体の２０Ｏｆ、サングリーン　
シェードフタロブルーｌＩ４９−０７１４（サンケミカ
ル社製）の乾燥ピグメント１５．０５Ｆ、およびアイソ
バール■−Ｌの１ｏｏｏｒを実施例１で述べたアトライ
ター中に入れた。アトライターを蒸気で１００℃に加熱
し、混合物は２４０　ｒＰｍで２時間かくはんされた。

アトライターはついで室温にまで冷却し、アイソバール
０−Ｈの７０Ｏｆ’ｊｌ：加えた。混合物は冷水で冷却
しなから３４０！’ＰＩで７時間磨砕をされた。混合物
はアトライターから取）出され、アトライターは追加の
アイソバール０−Ｈで洗われて、固体分７．３５％をも
つトナー濃縮物とされた。このトナーは以下の平均粒子
サイズを有していた：１３０μハ３．０μｍ以上のもの
９．８　％および１０μｍ以上のものなし。

濃縮物はアイソパー／Ｌ”−Ｈで固体分２％の分散物を
作るように希釈された。この分散物２ｋｆがトナー固体
１ｆ当ｐ５７．５岬のレシチン（アイシャー化学社製）
Ｋよって帯電された。さらにトナー固体１ｔあたり５７
．５岬のトリイソプロ／（ノールアミンを加えた。この
トナーは前述の６０ポンド（２７，２紳）エナメルコー
ト紙を用い、実施例４の後の方法で述べたような標準モ
ードで、チービン８フ０オフイス複写機によって評価さ
れた。このトナーの転写効藁は８３％で２１Ｎ）／■の
解儂力を示した。転写され九画儂は、著るしいつぶれを
含む各種の欠陥により汚染され、細かな線の分別はでき
なかった。

実施例　５ 実施例１で述べたエチレン（８９％）とメタアクリル酸
（１１％）との共重合体１８５Ｆ、サンファストのブル
ー２４９−１２８２（サンケミカル社製）、５０チポリ
エチレン／ピグメントフラツシユ、グリーンシェードフ
タロブルーピグメン３０．１ｆ、および２７のカウリー
ブタノール値をもつ非極の 性液体アイソパールーＬ（エクソン社製）１０００ｔを
、実施例１中で述べたユニオンプルセス１−ｓ型アトラ
イター中に入れた。アトライターは蒸気で１００℃に加
熱し、混合物は２４　Ｏｒ’Ｐｍで２時間かくはんされ
た。磨砕機はついで室温に［Ｆ］ まで冷却され、アイソパールーＨの７０Ｏｆを加えた。

混合物は冷水で冷却しながら５４０　ｒｐＩｎで５．５
時間磨砕された。混合物はアトライターからとル出され
、アトライターは追加のアイツバの −ルーＨで洗われて、固体分７．０２　％をもつトナー
濃縮物とされた。トナーは以下の平均粒子サイズを有し
ていた１、３９μｍ％３．０μｍ以上のもの６．４９に
および１０．０ｐｍ以上のものなし。

■ この濃縮物はアイツノぞ−ルーＲで固体分２チの分散物
を作るように希釈された。この分散物の２ｋｆがトナー
固体１ｆ当り５９４岬のレシチン（アイシャー化学社製
）Ｋよって帯電された。

さらに、）ナー１を当夛５７．５１１のトリイソプロパ
ツールアミンが加えられた。このトナーは前述の６０ポ
ンド（２７，２＃）エナメルコート紙を用い、実施例４
の後の方法で述べたような標準モードで、チービン８フ
０オフイス複写機によって評価された。このトナーの転
写効本は８３チで、５ｔｐ７■の解儂力を示した。転写
された画儂は対照例４のトナーで作られ九画偉以上には
るかに良好な解偉力を示し九。

実施例　６ 実施例１で述べたコポリマ２００　Ｆ、シアンピグメン
トフラッシュＩ　４９−２３２７（サンケミカル社製）
鉱物油中３２９６フラツシユの４７２．およびアイツノ
５−ルーｌ１１００１を実施例１で述べたアトライター
中に入れた。アトライターは蒸気で１００℃に加熱し、
混合物は２４０　ｒｐｍで２時間かくはんされた。アト
ライターはついで室温にまで冷却され、アイソパールー
■の７０Ｏｆを加えた。混合物は冷水で冷却しながら３
４０　ｒｌ）ｍで１０時間磨砕された。混合物はアトラ
イターからとシ出され、アトライターは追加のアイツノ
ぞ［Ｆ］ −ルーＲで洗われて、固体分８．０７％’ｔもつトナー
濃縮物とされた。トナーは以下の平均粒子サイズを有し
ていた３１．３９μｍ、３．Ｑμｍ以上のものｚ８チお
よび１０μｍ以上のもの２．７　％。

■ この濃縮物はアイソパールー■で固体分２チの　散物を
作るように希釈された。この分散物の２１＃がトナー固
体の１を当り４１６Ｗ９のレシチン（アイシャー化学社
製）によって帯電された。

さらにトナー１ｆ肖ｂ５７．５Ｗｆ！のトリイソプロパ
ツールアミンが加えられた。このトナーは前述０６０ポ
ンド（２７，２卸）エナメルコート紙を用い、実施例４
の後の方法で述べたような標準モードで、サービン８７
０オフィス複写機によって評価された。このトナーの転
写効率は１００チで、９ｔｐｙ■の解像力を示し念。転
写された画像は対照例４のトナーの欠点を示さなかった
。

対照例　５ 以下の各成分をユニオンプロセス社製の二ニオンプロセ
ス１８ｆｆｉアトライター中に入れたニステアリン識ア
ルミニウム、ライトコ化学社製　　　　４．５５■ アインパールーＬ、エクソン社袈７　Ｄ　Ｏ，０各成分
は９０℃〜１１０℃に加熱され、直径０１８７５インチ
（４，７６箇）のステンレス鋼球とともに％セータ速度
２３０　ｒｌ）！Ｅｌで２時間磨砕された。

磨砕を続けながら４２℃〜５０℃に冷却し、ついで１０
００ｆのアイソＡ　−ＡＦ−Ｌ　（エクソン社製）を加
えた。磨砕が続けられ平均粒子サイズがモニタされた。

マルベルンで測定された粒子サイズｚ１μｍは冷間磨砕
５時間に相邑していた。粉砕媒体はと夛除かれ、トナー
は追加のアイツバの 一ルーＬで固体外２チに希釈され、そしてトナ。

一固体１ｆ当り９０ｑの塩基性バリウム０）口［Ｆ］ ネートで帯電させられた。画質は前述の６０ポンド（２
７２ｋ）エナメルコート紙を用い、実施例４の後の方法
で述べたような標準モードで、サービン複写機を用いて
測定された。画質は複写機の限度の解像力、良いべた部
、および低いつぶれｔ４つ良好なものであった。コピー
の転写効率は低かった。結果は以下の第２表中に示され
ている。

対照例　６ 対照例５の方法が以下の点を変えてくシ返され九：トナ
ーは固体外１５％に希釈され、そしてトナー固体１ｆ当
１）５９Ｗｆの塩基性バリウムの はトロネートで帯電させられた。

この現像液はフォトポリマゼロプリントマスタをトーニ
ングすることにより評価された。ポリ（スチレン−メチ
ルメタアクリレート）　５７．０重量％、エトキシ化さ
れ九トリメチロールプ四ノ署ンドリアクリレート２８．
６重量％、２．２′、４．４’−テ）？＊ス（０−クロ
四フェニル）−５，５′−ビス（ｍｔｐ−ジメトキシフ
ェニル）−ビイミダゾール１α６重量％、および２−メ
ルカプトインズオキサゾール五８重量％からなる光重合
性組成物が、厚さ０．００４インチ（α０１５ｓ）のア
ルミダイズドポリエチレンテレ７タレートフイルム基体
上に被着された。厚さ［ＬＯＯＯ７５インチ（α００１
９傷）のポリプロピレンカバーシートが、乾燥したこの
光重合性層にラミネートされた。

■ この光重合性層は、Ｔ”１６４型バイオラツクス５００
２光源装置とフォトポリマ５０２７１ランプ（エキスポ
ジエアシステム社製）とを備えた、ドウジットオプショ
ンｘｊＩ元ユニットを用いて、網ネガの乳剤側をカバー
シートに密着させたものを通じて画像状に露光された。

ついでカパーシ。

−トはとシ去られた。帯電された現像液を評価するため
、このフィルムは５．　Ｉ　ＫＶのスコロトロン上を２
インチ（５，０８ａ＊）／秒の速さで通過させることＫ
よフポジチブ帯電された。トーニングされた画像は、４
．ＱＥＶのポジチプ転写コクナによル、２インチ（５，
Ｑ８鋼）／秒の速度でソリタレエナメル紙に転写された
。画質は１％〜９５％の網点をもつ曳好なものであった
が、べた部と２インにはひきずり流れが見られた。結果
は以下のＷＥ２表中に示されている。

実施例　７ 対照例５の方法が以下の点を変えて〈ル返され九：（イ
エロー１４カラースタンダードピグメン）２１７４ｆ）
の代ＤＫ、サンケミカル社製のポリエチレンフラッシュ
イエ四−１４ムムＯＴ　Ｌ７４−１３５７の５’Ｌ２８
ｆが用いられた。その上、ステアリン酸アルミニウムは
、４．５５Ｆの代ｊ）Ｋ５．１５を用いられた。トナー
は５．２５時時間量磨砕をされ、６．５μｍのマルベル
ン粒子サイズが得られた。

画質は対照例１と同じであったが、転写効率は改良され
た。結果は以下の第２表中に示されている。

実施例　８ 実施例７の方法が以下の点を変えて〈り返された：トナ
ーは５．２５時間冷間層砕され、７３μｍのマルベルン
粒子サイズが得られた。トナーは対照例６のように希釈
され、帯電させられた。

画質評価は対照例６で述べたようにして行われた。画質
は対照例６と比べて、網点範囲が１〜９７％に改良され
、ひきずシ流れも減少された。

結果は以下の第２表中に示されている。

第２表 対５標準←ビン８７０１１〜１２ｊＰ／ｍ良好８０％網
点範囲 フラツンエ 実　９　　　ＰＩ！！　　フォトポリマ　　１〜９７チ
　　　　極めて一フラか　　　　　　　網点範囲　　　
　良　好以上、本発明の詳細な説明したが、本発明はさ
らに次の実施態様によってこれを要約して示すことがで
きる。

１）次の１糧 （ａ）　　水で湿ったプレスケーキ状のピグメントを、
少なくとも１つの水不溶性のベヒクルと共に、この水不
溶性ベヒクルに対する溶剤のない状態の下に混合し、こ
の混合物から水が分離して水不溶性ベヒクル中に分散し
たピグメントが残されるまで緊密に混ぜ合わせ； Φ）　実賞的にすべての水をとり除き；（ｅ）　　この
ピグメント分散物、熱可塑性樹脂、３０以下のカクリー
プタノール値をもつ非極性液体を、容器中で高められた
温度と、高剪断力の下で分散させ、その温度は樹脂が可
塑化しかつ液状化するようＫ、そして非極性液体が変質
しその他の成分が分屏する温度以下に維持され； （ｄ）　　その中に分散されたピグメントを有する樹脂
トナー粒子を形成させるためこの分散液を冷却する、こ
とからなる静電トナー教子を含有する改良され念液体静
電現像液の製造方法。

２）水不溶性のベヒクルは少なくとも１つの油、非水性
液体、樹脂、油と非水性液体の混合物、油と樹脂の混合
物、および非水性液体と樹脂の混合物、ただしこの油と
非水性液体とはこの樹脂に対する溶剤ではない、からな
る群よ〕選ばれるものである、前項１記載の方法。

３）水不溶性ベヒクルは少なくとも１つの油である、前
項２記載の方法。

４）水不溶性ベヒクルは少なくとも１つの非水性液体で
ある、前項２記載の方法。

５）水不溶性ベヒクルは油と非水性液体の混合物である
、前項２記載の方法。

６）水不溶性ベヒクルは少なくとも１つの樹脂である、
前項２記載の方法。

７）ピグメントは黒色以外の着色ピグメントである、前
項１記載の方法。

８）′非極性液体分散媒は工程（ａ）の水不溶性ベヒク
ルと適合しうるものである、前項１記載の方法。

９）熱可塑性樹脂はアクリル酸およびメタアクリル酸か
らなる詳よシ選ばれたα−−−エチレン性不飽和酸とエ
チレンとの共重合体である、前項１記載の方法。

１０）熱可塑性樹脂はポリスチレンである、前項１記載
の方法。

１１）熱可塑性樹脂はエチレン（８０〜９９．９％）／
アクリル酸またはメタアクリル酸（２０〜Ｏ１）／アク
リルｒＲマたはメタアクリル酸の炭素原子を１〜５個有
するアルキルニスエル（０〜２０％）の共重合体である
、前項１記載の方法。

１２）熱可塑性樹脂はエチレン（８９％）／メタアクリ
ル酸（１１％）の共重合体で、１９０℃でのメルトイン
デックス１００をもつものである、前項１１記載の方法
。

１３）工程（Ｃ）の間Ｋまたはその後釦、分散物に対し
て非極性液体可溶性のイオン性または両イオン性化合物
が加えられるものである、前項１記載の方法。

１４）イオン性または両イオン性化合物はレシチンであ
る、前項１３記載の方法。

１５）イオン性または両イオン性化合物は塩基゛性バリ
ウムベトロネートである、前項１３記載の方法。

１６）イオン性または両イオン性化合物は現像液固体の
１を当フ１〜１０００”９の量で存在するものである、
前項１３記載の方法。

１７）トナー粒子は、１０μｍよシ小さな平均面積粒子
サイズをもつものである、前項１記載の方法。

１８）液体靜電現儂液は（ａ）現像液の７９〜９７．７
重量％の非極性液体、ＣＩ））現俸液のａ、２５〜１５
重量％の熱可塑性樹脂、および（ｅ）樹脂（１））の重
量の０．１〜６０％のピグメント分散物を含むものであ
る、前項１記載の方法。

１９）トナー粒子は複数の繊維を有し、それがそこから
一体的に伸びている、前項１記載の方法。

２０）熱可塑性樹脂粒子はその中に金属石けんを分散さ
せているものである、前項１記載の方法。

２１）金属石けんはステアリン酸アルミニウムである、
前項２０記載の方法。

２２）金属石けんは固体の全重量を基準にα０１〜６０
重量％で存在するものである、前項２０記載の方法。

２３）工程（（りＫ続いて混合物は追加の非極性液体で
希釈でれるものである、前項１記載の方法。

２４）熱可塑性樹脂はエチレン（８９％）／メタアクリ
ル酸（１１％）の共重合体で、１９０℃でのメルトイン
デックス１００ｆもつものである、前項２３記載の方法
。

２５）希釈はトナー粒子濃度が非極性液体に対して、０
．１〜５゜ｏｉｉｔｓに減少するようにされるものであ
る、前項２３記載の方法。

２６）追加用化合物が存在し、とｔ′Ｌはポリヒドロキ
シ化合物、アミンアルコール、ポリブチレンスクシンイ
ミドおよび芳香族炭化水素からなる群よシ採用された補
助剤である、前項１記載の方法。

２７）補助剤はポリヒドロキシ化合物である、前項２６
記載の方法。

２８）補助剤はアミノアルコールである。　前項２６記
載の方法。

２９）アミノアルコールはトリイソプロパノ−ルアオン
である、前項２８記載の方法。

３０）補助剤はポリブチレンスクシンイミドである、前
項２６記載の方法。

３１）補助剤は芳香族炭化水素である、前項２６記載の
方法。

特許出願人　　イー・アイ・デュポン・ド・ネモアース
・アンド・コンパニー 外２名

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 次の工程： （ａ）水で湿つたプレスケーキ状のピグメントを、少な
   くとも１つの水不溶性のベヒクルと共に、この水不溶性
   ベヒクルに対する溶剤のない状態の下に混合し、この混
   合物から水が分離して水不溶性ベヒクル中に分散したピ
   グメントが残されるまで緊密に混ぜ合わせ；（ｂ）実質
   的にすべての水をとり除き； （ｃ）このピグメント分散物、熱可塑性樹脂、３０以下
   のカウリーブタノール値をもつ非極性液体を、容器中で
   高められた温度と、高剪断力の下で分散させ、その温度
   は樹脂が可塑化しかつ液状化するように、そして非極性
   液体が変質しその他の成分が分解する温度以下に維持さ
   れ； （ｄ）その中に分散されたピグメントを有する樹脂トナ
   ー粒子を形成させるためこの分散液を冷却する、ことか
   らなる静電トナー粒子を含有する改良された液体静電現
   像液の製造方法。