JPH02228677A - 静電液体現像液用補助剤としての芳香族窒素含有化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は静電液体現像液に関し、さらに詳しくは芳香族
窒素含有化合物をその中に分散させている樹脂粒子を含
んでいる、静電液体現像液に関するものである。

〔発明の背景〕

静電的潜像は絶縁性の非極性液体中に分散したトナー粒
子によって現像できることが知られている。かかる分散
材料は液体現像液または液体トナーとして知られている
。静電的潜像は均一な静電的帯電をもつ光電導性層を用
意し、ついで放射エネルギの変調ビームに露光すること
により静電荷を放電させて作られる。静電潜像を作るｊ
；めのこの他の方法も知られている。例えば、１つの方
法は誘電性の面をもつキャリアを用意し、この面に対し
て予め形成された静電的の電荷を転写するのである。有
用な液体トナーは非極性液体分散媒と熱可塑性樹脂とか
ら構成されている。一般には適当な着色材、色素または
ピグメントなどが存在している。この着色されたトナー
粒子は、−船釣に１０’オームＣ１ｌを超す高い体積抵
抗値、３，０以下の低い誘電恒数、および高い蒸気圧を
もつ非極性液体中に分散されている。このトナー粒子は
面積によるサイズで平均１０μｍ以下である。静電潜像
が形成された後、この像は前記非極性液体分散媒中に分
散された着色トナー粒子により現像され、画像はつぎに
キャリアシートに転写される。

適切な画像の生成は、現像をされる静電潜像と液体現像
液との間の電荷の差に関係するから、熱可塑性樹脂、非
極性液体分散媒および好ましくは着色材から構成される
液体現像液に対して、電荷′制御剤および好ましくは補
助剤、例えばポリヒドロキシ化合物、アミノアルコール
、ポリブチレンサクシンイミド、芳香族炭化水素などを
添加するのが好ましいことが知られている。

かかる現像液は良い解像性の画像を与えるが、帯電と画
像特性は特にピグメント依存性であることが認められた
。ある処方では低い解像力、貧弱なべた部被覆性（濃度
）および／または画像のつぶれなどを示す悪い画質に悩
まされていた。またある現像液、特に粒子から一体とな
って伸長する複数の繊維を有するものは固まり易く、分
散物中で速やかに沈降する。このような問題を克服する
ために、静電液体現像液またはトナー用の新しい形式の
電荷制御剤および／または帯電補助剤を開発するために
、多くの研究努力が払われてきた。

前記の不都合を克服でき、そして非極性液体分散媒、イ
オン性または両イオン性電荷制御剤化合物、熱可塑性樹
脂、および好ましくは着色材、そして樹脂中に分散され
た芳香族窒素含有化合物などを含んで作られる、改良さ
れた現像液ができることが認められた。この改良された
静電液体現像液を静電潜像の現像に用いたとき、存在す
るピグメントと電荷制御剤に関係なく、改良された画質
、つぶれの減少、改良されたべた部被覆性などが得られ
る。

〔発明の要点〕

本発明による改良された帯電と画像特性を有する改善さ
れた静電液体現像液は、本質的に、（Ａ）大部分の量で
存在する、３０より小さいカウリ−ブタノール値をもつ
非極性液体、（Ｂ）周囲温度において、非極性液体中に
実質的に不溶性または非混和性である、芳香族窒素含有
化合物で、 （１）ポリビニルピリジン、 （２）ポリアミノスチレン、 （３）ビニルピリジンのコポリマ、および（４）次の一
般式の化合物： ｙ−（Ｒ）ｎ−Ｚ （ここでＹはピリジン、置換とリジン、ビピリジン、ア
ニリン、置換アニリン；ＲはＣ６〜３０のアルキル基、
Ｃｌ−３゜の置換アルキル基、Ｃ６〜３０のアリール基
、Ｃ６〜３０の置換アリール基、ＮＨ；Ｚは前記Ｙのう
ちの１つ；ｎはＯまたは１：そしてＲがアリールまたは
置換アリールであるか、またはｎが０であるときは、縮
合環化合物を形成できるものである）よりなる群から選
ばれたものがその中に分散されている熱可塑性樹脂粒子
で、この樹脂粒子は１０μｍ以下の粒子サイズを面積平
均で有しており、そして （Ｃ）非極性液体に可溶のイオン性または両イオン性の
電荷制御剤化合物、 から構成される静電液体現像液が提供される。

本発明の具体例によれば、静電的イメージング用の静電
液体現像液を作るために、 （Ａ）装置中で、３０以・下のカウリ−ブタノール値を
もつ非極性液体分散媒、熱可塑性樹脂、および周囲温度
で非極性液体中に実質的に不溶性または非混和性である
芳香族窒素含有化合物を、高められた温度において分散
し、この間装置中の温度は樹脂が可塑化しかつ液状化す
るのに充分な温度で、そして非極性液体分散媒が変質し
かつ樹脂が分解する温度以下の温度に維持し、また前記
窒素含有化合物は、 （１）ポリビニルピリジン、 （２）ポリアミノスチレン、 （３）ビニルピリジンのコポリマ、そして（４）次の一
般式の化合物、 Ｙ−（Ｒ）ｎ−Ｚ （ここでＹはピリジン、置換ピリジン、ビピリジン、ア
ニリン、置換アニリン；ＲはＣ６〜３０のアルキル基、
Ｃ６〜３０の置換アルキル基、Ｃ６〜３０のアリール基
、Ｃ６〜３０の置換アリール基、ＮＨ；Ｚは前記Ｙのう
ちの１つ；ｎは０または１；そしてＲがアリールまたは
置換アリールであるか、またはｎが０であるときは、縮
合環化合物を形成できるものである）よりなる群から選
ばれたものとし、 （Ｂ）この分散物を次のいずれかの手法、すなわち （１）撹拌をすることなくゲルまたは固体の塊りを形成
させ、ついでこのゲルまたは固体の塊りを砕き、そして
追加の液体の存在または不存在下に、粉砕媒体により磨
砕する； （２）粘稠な混合物を形成するまで撹拌し、そして追加
の液体の存在または不存在下に、粉砕媒体により磨砕す
る：あるいは （３）追加の液体の存在または不存在下に、ゲルまたは
固体の塊りの生成を防止するため粉砕媒体により磨砕し
つづける； により冷却し、 （Ｃ）　１０μｍ以下の粒子サイズを面積の平均で有す
る、熱可塑性樹脂トナー粒子の分散物を粉砕媒体から分
離し、そして （Ｄ）非極性液体に可溶のイオン性または両イオン性電
荷制御剤化合物を、この分散液に工程中または工程（Ａ
）の後で添加する、 ことからなる静電液体現像液の製造方法が提供される。

〔発明の詳細な説明〕

明細書と特許請求の範囲とを通じて、下記の用語は以下
の意味を有している。

「本質的に構成される」とは、静電液体現像液の組成か
ら現像液の特徴を妨げないような、不特定の成分を除外
するものではないことを意味している。例えば、主要各
成分に加えて着色材、微細粒子状の酸化物、補助剤、例
えばアミノアルコール、ポリヒドロキシ化合物、ポリプ
チレンサクシンイミド、芳香族炭化水素などのような、
追加的な各成分を存在させることができる。

アミノアルコールとは、ここでは１つの化合物中にアミ
ノ官能性とヒドロキシル官能性との両方があることを意
味している。

電導度は５Ｈｚ、５Ｖで測定した現像液の電導度（μｍ
ｈｏｓ／　ｃ＋ｉ）で、ＢＵＬＫと表示する。

グレイスケールは画像濃度が一定割合でＤｎ＋ｉｎから
ＤＩＩＩａｘまで増加する段階くさびのことを意味して
いる。

非極性液体分散媒（Ａ）は好ましくは分岐鎖脂肪族炭化
水素であり、さらに好ましくはアイソバール０−Ｇ１ア
イソバール０−Ｈ１アイソバール０−に１アイソバール
［Ｆ］−Ｌ１アイソバール０−Ｍおよびアイソバール■
−Ｖである。これらの炭化水素液体は極めて高いレベル
の純度をもつ、イソパラフィン系炭化水素のせまい範囲
の留分のものである。例えばアイソバール０−Ｇの沸点
の範囲は１５７℃〜１７６℃であり、アイソバール［Ｆ
］−Ｈは１７６℃〜１９１℃、アイソバール■−には１
７７℃〜１９７℃、アイソバール■−Ｌは１８８℃〜２
０６°０そしてアイソバール■−Ｍは２０７℃〜２５４
℃またアイソバール［相］−■は２５４．４°Ｃ〜３２
９．４℃である。アイソバール■−Ｌは１９４℃付近に
中間沸点を有している。アイソバール■−Ｍは８０°Ｃ
の引火点をもち、発火点は３３８℃である。厳しい製造
規格は、イオウ分、酸、カルボキシルおよび塩化物など
を数ｐｐＩ１１に限定している。これらは実質的に無臭
であり、極めて僅かなパラフィン臭がするだけである。

これらは優れた安定性をもち、すべてエクソン社により
製造されている。高純度のノルマルパラフィン液体、エ
クソン社のノルバール■１２、ノルバール■１３および
ノルバール＠１５を用いることもできる。これらの炭化
水素液体は以下の引火点と発火点とを有している： 液　　体　　　　引火点（℃）　　発火点（°Ｃ）ノル
バール＠１２　　　　　　６９　　　　　　２０４ノル
バール■１３　　　　　　９３　　　　　　２１０／　
ルハール０１５　　　　　１１８　　　　　　２１０こ
の非極性液体分散媒は、すべて１０’オ一ムｃｍを超す
体積電気抵抗値と、−３，０以下の誘電恒数とを有して
いる。２５℃における蒸気圧は１０トル以下である。ア
イソバール１３−Ｇはタグ密閉カップ法で測って４０℃
の引火点をもち、アイソバール０−ＨはＡＳＴＭ　Ｄ６
５で測定して５３℃の引火点をもっている。アイソバー
ル■−Ｌとアイソバール［Ｆ］−Ｍとは、同じ方法で測
定してそれぞれ６１℃と８０℃の引火点を有している。

これらは好ましい非極性液体分散媒であるが、適当なす
べての非極性液体分散媒の主要な特性は、体積電気抵抗
値と誘電恒数である。これに加えて、非極性液体分散媒
の１つの特徴は３０以下の低いカウリ−ブタノール値で
あり、好ましくはＡＳＴＭＤ１１３３により測定して２
７もしくは２８付近である。

非極性液体分散媒に対する熱可塑性樹脂の割合は、各成
分を組み合せたものが作業温度で液状化される程度のも
のである。非極性液体は、液体現像液の全重量を基準に
８５〜９９．９重量％、好ましくは９７〜９９．５重量
％存在する。液体現像液中の固体の全重量は０．１〜１
５％、好ましくは０．５〜３．０重量％である。液体現
像液中の固体の全重量は、その中に分散した成分を含め
た樹脂と存在するピグメント成分に、もっばら基づくも
のである。

有用な熱可塑性樹脂またはポリマには：エチレンビニル
アセテート（ＥＶＡ）コポリマ類（イー・アイ・デュポ
ン・ド・ネモアース社のエルパックス［Ｆ］樹脂）、ア
クリル酸とメタアクリル酸よりなる群から選ばれたα、
β−エチレン性不飽和酸とエチレンとのコポリマ、エチ
レン（８０〜９９．９％）／アクリルまたはメタアクリ
ル酸（２０〜０％）／メタアクリルまたはアクリル酸の
Ｃ８〜、アルキルエステル（０〜２０％）のコポリマ、
ポリエチレン、ポリスチレン、アイソタクテイツクポリ
ブロビレン（結晶性）、ユニオンカーバイド社からベー
クライト＠ＤＰＤ６１６９、ＤＰＤＡ６１８２ナチュラ
ルおよびＤＴＤＡ９１６９ナチュラルの商品名の下に販
売されているエチレンエチルアクリレートシリーズ、同
じくユニオンカーバイド社により販売されている、エチ
レンビニルアセテート樹脂、例えばＤＱＤＡ６４７９ナ
チュラルと、ＤＱＤＡ６８３２ナチュラル７、イー・ア
イ・デュポン・ド・ネモアース社のスルリン［Ｆ］アイ
オノマ樹脂、またはこれらの混合物、ポリエステル、ポ
リビニルトルエン、ポリアミド、スチレン／ブタジェン
コポリマおよびエポキシ樹脂などが含まれる。好ましい
コポリマは、アクリル酸またはメタアクリル酸のいずれ
かのα、β−エチレン性不飽和酸とエチレンとのコポリ
マである。この型式のコポリマの合成法は、　Ｒｅｅｓ
氏の米国特許率３，２６４．２７２号中で述べられてお
り、この記述を参考に挙げておく。好ましいコポリマを
作る目的のために、Ｒ２Ｏ３氏の特許中に述べられてい
る、イオン化しうる金属化合物と酸を含んだコポリマと
の反応は除外される。エチレン成分はコポリマの約８０
〜９９．９重量％存在し、酸成分はコポリマの約２０〜
０．１重量％存在している。コポリマの酸価は１−１２
０、好ましくは５４〜９０の範囲である。酸価はポリマ
１ｇを中和するのに要する水酸化カリウムのｍｇ数であ
る。ｌθ〜５００のメルトインデックス値（９／１０分
）がＡＳＴＭ　Ｄ１２３８の方法Ａにより測定される。

このタイプの特に好ましいコポリマは、６６と６０の酸
価および１９０℃で測定して１００と５００のメルトイ
ンデックス値をそれぞれ有している。

前述の熱可塑性樹脂は、補助剤としての芳香族窒素含有
化合物をその中に分散させており、この窒素含有化合物
は周囲温度において、非極性液体中に実質的に不溶性ま
たは非混和性であり、そして （１）ポリビニルピリジン、 （２）ポリアミノスチレン、 （３）ビニルピリジンと、例えばスチレン、ブチルメタ
アクリレートなどとのコポリマ：そして （４）以下の一般式の化合物： Ｙ−（Ｒ）ｎ−Ｚ （ここでＹはピリジン、置換とリジン、例えばＣ１〜、
のアルキル基、フェニル、Ｃｒｔ、　Ｂｒ、Ｉ　！　タ
はＦのようなハロゲン、アミノ、ＣＩ−＠のカルボキシ
％Ｃ１〜、のアルコキシ基等、ビピリジン、アニリン、
置換アニリン、例えばＣＩ−＠のアルキル基、フェニル
、ＣＱ、　Ｂｒ１１またはＦのようなハロゲン、アミノ
、Ｃ１〜、のカルボキシ％Ｃｌ−１のアルコキシ基等；
ＲはＣｌ−１゜のアルキル基、Ｃ１〜。

の置換アルキル基、例えば０１〜．のアルキル基、フェ
ニル、、　Ｃ４、Ｂｒ、　　ＩまたはＦのようなハロゲ
ン、アミノ％Ｃｌ−６のカルボキシ、Ｃ１〜、のアルコ
キシ基等、Ｃ６〜３０のアリール基、例えばベンゼン、
ナフタレン、アンスラセン等、Ｃ６〜３０の置換アリー
ル基、例えばＣ，〜、のアルキル、フェニル、ＣＩ２．
　Ｂｒ、　　ＩまたはＦのようなハロゲン、アミノ、ｃ
ｌ−８のカルボキシ、ＣＩ〜、のアルコキシ等、ＮＨ；
Ｚは前記Ｙのうちの１つ；ｎは０またはｌ；そしてＲが
アリールまたは置換アリールであるか、またはｎが０で
あるとき、縮合環化合物を形成することができるもので
ある）よりなる群から選ばれるものである。

適当な芳香族窒素含有化合物の例には以下のものが含ま
れる： （１）ポリビニルピリジン： ポリ（４−ビニルピリジン） ポリ（２−ビニルピリジン） （２）ポリアミノスチレン： ポリ（ｐ−アミノスチレン） （３）ビニルピリジンのコポリマ： ポリ（４−ビニルピリジン−コープチルメタアクリレー
ト） ポリ（２−ビニルピリジンーコースチレン）ポリ（４−
ビニルピリジンーコースチレン）ポリ（４−ビニルビリ
ジンーコージビニルベンゼン） ポリ（４−ビニルピリジン−Ｎ−オキシド）（４）各種
化合物： １−８−ナフチリジン １．１０−７エナンスロリン １．１０−７エナンスロリネジオン バツクエナンスロリン バソクプロイン ネオクズロイン ４．７−シヒドロキシー１．１０−７エナンスロリン４
．７−ジフェニル−１，１０−７エナンスロリン５−７
’ロモー０−７エナンスロリン ２．２′−ジピリジル ２．４．６−　トリビリジルーｓ−トリアジン２．２′
−ジピリジルアミン ２．２′−ジピリジルケトン ２．２′−ピリジル アルファーピリドイン １．２−ジー２−ピリジルー１．２−エタンジオ−２，
２′−エチレンジビリデン ４．４′−ジフェニル−２，２′−ジピリジル４．４′
−ジメチル−２，２′−ジピリジル４．４′−ジカルボ
キシ−２，２′−ジピリジン２．３−ジー２−ピリジル
−２，３−ブタンジオール ２．２′−ビキノリン ２．３−ビス（２−ピリジル）ピリジン２．２’、２”
−トリピリジル ２．２′−ジアミノビフェニル ２．２′−エチレンジアニリン ２．２’−（ペンタメチレンジオキシジ）ジアニリン ２．２’−（エチレンジアニリン）ジアニリン２．２’
−（デカメチレンジオキシジ）ジアニリン 芳香族窒素含有化合物は現像液固体の全重量を基準に０
．１〜１０重量％、好ましくは１〜５重量％の量で現像
液固体中に存在させる。芳香族窒素含有化合物を、熱可
塑性樹脂中にどのような方法で分散させるかは後で述べ
られる。

これに加えて、樹脂は以下の好ましい緒特性を有してい
る： １、補助剤、着色材、例えばピグメントなどを分散する
ことができる、 ２．４０℃以下の温度で分散媒液体中に不溶性であり、
そのため樹脂は、保存中に溶解したりまたは溶媒和をし
ない、 ３．５０℃以上の温度では溶媒和しうる、４、例えばホ
リバＣＡＰＡ−５００円心粒子解析器で測定して、直径
で０．１〜５μｍの間（好ましいサイズ）；そして後で
説明するマルベルン３６００Ｅで測定して直径で１〜１
５μｍの間の粒子を形成するように粉砕されうる、 ５、　ホリバ計器会社製のホリバＣＡＰＡ−５００円心
粒子解析器で溶媒粘度、１．２４ｃｐｓ、溶媒密度０．
７６ｇ／　ｃｃ、　１１０００ｒｐの円心回転を用い試
料濃度１．３２、粒子サイズ範囲０．０１〜１０μｍ以
下、そして粒子サイズカット１．０μｍで測定して１０
μ肩以下の粒子（面積の平均で）、そして後で説明する
マルベルン３６００Ｅ粒子計で測定して約３０μｍの平
均粒子サイズの粒子を形成しうる、そして６．７０℃を
超える温度で溶融しうる。

上記３．の溶媒和により、トナー粒子を形成する樹脂は
膨潤し、ゼラチン化しあるいは軟化される。

非極性液体に可溶の適当なイオン性または両イオン性電
荷制御剤化合物（Ｃ）は、現像液の固体１ｇ当り０．１
−１０，０００ｍｇ、好ましくは１〜１　、０００１１
９の量で用いられ、これらには例えばエンホス［Ｆ］０
７０−３０ＧとエンホスＦ２７−８５のようなグリセラ
イド電荷制御剤、両者はライトコ化学会社により販売さ
れ、それぞれ不飽和および飽和の酸置換基をもつ、リン
酸化されたモノおよびジグリセライドのナトリウム塩で
ある、レシチン、ライトコ化学会社部の塩基性バリウム
ペトロネート■、中性バリウムペトロネート■、塩基性
カルシウムペトロネート■、中性カルシウムベトロネー
ト■、油溶性石油スルホネート（Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ　
５ｕｌｆｏｎａｔｅ）等が含まれる。

前に述べたように、静電液体現像液中に存在することが
できる追加的の成分は、ピグメントまたは色素およびこ
れらの組合せのような着色材であり、ある種の応用に際
してこの必要のないこともあるが、これらは潜像を可視
的にするために好んで存在させられる。着色材、例えば
ピグメントは現像液固体分の全重量を基準に、約６０重
量％までの量で存在させることができるが、好ましくは
０−０１〜３０重量％の分量である。

着色材の分量は現像液の用途に応じて変えることができ
る。ピグメントの実例はモナストラル■ブルー〇　（Ｃ
，ｒ、ピグメントブルー１５、Ｃ，Ｔ。

Ｎｏ、７４１６０）、トルイジンレッドＹ　（Ｃ，１，
ピグメントレッド３）、キンド［Ｆ］マゼンタ（ピグメ
ントレッド１２２）　、インド■ブリリアントスカーレ
ット（ピグメントレッド１２３、Ｃ，１，Ｎｏ、７１１
４５）、トルイジンレッドＢ（Ｃ，１，ピグメントレッ
ド３）、ラッチユング０レツドＢ　（Ｃ，１，ピグメン
トレッド４８）、パーマネＺトルービンＦ６Ｂ１３−１
７３１　（ピグメントレッド１８４）　、ハンザ０イエ
ロ（ピグメントイエロ９８）、ゲラマール［Ｆ］イエロ
（ピグメントイエロ７４、Ｃ，１，Ｎｏ、１１７４１）
、トルイジンイエロＧ　（Ｃ，１，ピグメントイエロ１
）、モナストラル［Ｆ］ブルーＢ　（Ｃ，１，ピグメン
トブルー１５）、モナストラル［相］グリーンＢ　（Ｃ
，１，ピグメントグリーン７）、ビグメントスカーレッ
ト（Ｃ，Ｉ　。

ピグメントレッド６０）、アラリックブラウンｃｃ、　
ｒ　、ピグメントブラウン６）、モナストラル■グリー
ンＧ（ピグメントグリーン７）、カーボンブラック、カ
ボット０モグールＬ（ブラックピグメント、Ｃ，Ｉ　、
Ｎｏ、７７２６６）およびスターリング９ＮＳ　Ｎ７７
４（ピグメントブラック７、Ｃ，Ｉ。

Ｎｏ、７７２６６）などである。

微細な粒子サイズの酸化物、例えばシリカ、アルミナ、
チタニアなどの、好ましくは０．５μｍ程度またはこれ
以下のものを、液状化した樹脂中に分散させることがで
きる。これらの酸化物は単独であるいは着色材と組合わ
せて用いられる。金属の粒子を添加することもできる。

静電液体現像液のいま１つの追加的の成分は補助剤であ
り、これはアミノアルコール、少すくとも２個のヒドロ
キシ基を含むポリヒドロキシ化合物、ポリブチレンサク
シンイミドおよび３０以上のカウリ−ブタノール値をも
つ芳香族炭化水素よりなる群から選ぶことができる。こ
の補助剤は一般に現像液固体の１ｇ当り１〜１．０００
■、好ましくは１〜２００１９の分量で用いられる。

各種の前記補助剤の実例には以下のものが含まれるニ アミノアルコール化合物ニトリイソプロパノールアミン
、トリエタノールアミン、エタノールアミン、３−アミ
ノ−１−プロパツール、０−アミノフェノール、５−ア
ミノ−１−ペンタノール、テトラ（２−ヒドロキシエチ
ル）エチレンジアミン、など； ポリヒドロキシ化合物：エチレングリコール、２．４．
７．９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール
、ポリ（プロピレングリコール）、ペンタエチレングリ
コール、トリプロピレングリコール、トリエチレンヒド
ロキシステアレート、エチレングリコールモノヒドロキ
システアレート、プロピレングリセロールモノヒドロキ
システアレート、など ポリブチレンサクシンイミドニシェブロン社により販売
されているｏＬｏＡ＠−１２００、分析データはＫｏｓ
ｅ１氏の米国特許第３，９００．４１２号の第２０欄、
第５〜１３行中で見られ、参考に挙げておく；無水マレ
イン酸をポリブテンと反応させてアルケニルコハク酸無
水物とし、これをポリアミンと反応させることにより作
られた、約６００の数平均分子量（蒸気圧浸透法による
）をもつアムコ５７５゜アムコ５７５は界面活性剤４０
〜４５％、芳香族炭化水素３６％、そして残りは油分、
など；そして 芳香族炭化水素：ベンゼン、トルエン、ナフタレン、置
換ベンゼンおよびナフタレン化合物、例えばトリメチル
ベンゼン、キシレン、ジメチルエチルベンゼン、エチル
メチルベンゼン、プロピルベンゼン、アロマチック＠１
００．これはエクソン社製のＣ，とＣＩＧアルキルで置
換されたベンゼンの混合物である。

静電液体現像液中の粒子は１０２ｍ以下の、好ましくは
５μ翼以下の粒子サイズを面積による平均で有している
。現像液の樹脂粒子は、そこから一体となって伸長する
複数の繊維をもって生成することもそうでないこともあ
るが、トナー粒子から伸長する繊維の生成は好ましいも
のである。ここで「繊維」なる用語は繊維状、巻きひげ
状、醜名状、手締状、毛根状、ひも状、毛髪状、さか毛
状、その他のようなものを伴って生成した着色トナー粒
子のことを意味している。

静電液体現像液は各種の方法により製造することができ
る。例えば磨砕機、加熱ボールミル、分散と磨砕用の粉
砕媒体を備えたスペコ社製のスベコミルのような加熱振
動ミル、チャールズロスアンドサン社製のロス２重遊星
混合機あるいは２重ロール加熱ミル（粉砕媒体の必要が
ない）などのような、適当な混合または配合装置中に、
少なくとも１つの熱可塑性樹脂、液体分散媒および前述
のリン含有化合物が入れられる。

−船釣には樹脂、リン含有化合物、非極性液体分散媒お
よび任意な着色材が、分散工程の開始前に装置中に入れ
られる。任意的な着色材は樹脂と非極性液体分散媒とが
均一化された後で添加することができる。極性の添加剤
も、例えば非極性液体分散媒の重量を基準に１００％ま
で装置中に入れることができる。分散工程は一般に高め
られた温度において行われる。すなわち装置中の各成分
の温度は、樹脂が可塑化しかつ液状化するために充分で
あるが、非極性液体分散媒ともし存在するときは極性添
加剤が変質し、そして樹脂および／または着色材が分解
する点以下の温度とされる。好ましい温度範囲は８０″
〜１２０℃である。しかしながら、使用する特定の成分
によってはこの外の温度も好適である。

装置中で不規則な動きをする粉砕媒体の存在は、トナー
粒子分散物を作るのに好ましい。しかしながら、適切な
サイズ、配列および形態のトナー粒子分散物を作るため
に、この他の撹拌手段も同様に用いることができる。有
用な粉砕媒体は粒状の材料、例えばステンレス鋼、炭素
鋼、アルミナ、セラミック、ジルコニウム、シリカ、お
よびシリマナイトよりなる群から選ばれた球状、円筒状
などのものである。魚貝外の着色材が用いられるときに
は、炭素鋼の粉砕媒体が特に有用である。粉砕媒体の代
表的な直径の範囲は０．０４Ｓ０．５インチ（１，０〜
約１３ｍｍ）の範囲である。

所望の分散が達成されるまでに、極性添加剤の存在また
は不存在下に装置中の各成分が分散したのち、代表的に
液状化した混合物で２時間、分散物は０９〜５０℃の範
囲に冷却される。冷却は、例えばゲルまたは固体の塊り
の生成を防止するため粉砕媒体による磨砕をしながら、
磨砕機のような同一装置中で行う；撹拌をしないでゲル
または固体の塊りを形成させ、ついでこのゲルまたは固
体の塊りを砕きそして粉砕媒体により磨砕する；あるい
は粘稠な混合物を形成するまで撹拌し、そして粉砕媒体
により磨砕する、などにより行うことができる。磨砕を
容易とするために、まｔ；はトーニングのため必要な適
切な固体％とするためトナーを希釈するために、静電液
体トナーの製造中のどの段階ででも、追加の液体を加え
ることができる。追加の液体とは非極性液体分散媒、極
性液体またはこれらの組合せを意味している。冷却は当
業者に知られた方法で行われ、分散装置に隣接する外部
冷却ジャケットを通じ、冷水または冷却材を循環させて
冷却するか、あるいは周囲温度に冷却するまで分散物を
放置するかなどに限定されるものではない。樹脂はこの
冷却中に分散物から沈殿する。前述のホリバＣＡＰＡ−
５００円心粒子解析器または他の相当する装置で測定し
て、ＩＯμ重以下の平均粒子サイズ（面積で）のトナー
粒子は、比較的短時間の磨砕により形成される。

平均粒子サイズを測るためのいま１つの計器は、マルベ
ルン社製のマルベルン３６００Ｅ粒子サイズ計であり、
これは平均粒子サイズを測るために、撹拌されている試
料のレーザ回折光散乱を利用している。これら２つの計
器は、平均粒子サイズを測定するために異なる技術を用
いているから、値も違っている。この２つの計器のマイ
クロメータ（μｍ）でのトナー粒子の平均サイズの相関
は： ９．９＋３．４ ６．４＋１．９ ４．６＋１．３ ２．８　＋　０．８ １．０＋０．５ ０．２＋０．に の相関は、２種類の計器によって得られた６７種類の静
電液体現像液の試料（本発明のものではない）に対する
、平均粒子サイズ値の統計的解析により得られたもので
ある。ホリバの値の期待値は９５％の信頼限界での直線
回帰を用いて測定された。本明細書の特許請求の範囲に
おいて、粒子サイズの値はホリバの計器を用いて測った
ものとしである。

冷却後、もし粉砕媒体が存在するときは、当業者に知ら
れた手段によりそれからトナー粒子分散物を分離した後
、分散物中のトナー粒子濃度を減少させ、トナー粒子に
所定極性の静電的電荷を付与し、あるいはこれらの変形
の組合わせを行うことができる。分散物中のトナー粒子
濃度は、前述のように追加の非極性液体分散媒の添加に
より減少させられる。希釈は非極性液体分散媒に対して
、普通０．１〜１５重量％、好ましくは０．３〜３，０
、そしてさらに好ましくは０．５〜２重量％の間のトナ
ー粒子濃度に減少するように行われる。前に示したタイ
プの、イオン性または両イオン性電荷制御剤化合物の１
種または数種を、ポジ電荷を付与するために添加するこ
とができる。この添加は工程中のいつでも行うことがで
き；好ましくは工程の末期、例えばもし粉砕媒体が用い
られている時はこれが除去された後でそしてトナー粒子
濃度の調整をするときである。もし希釈用の非極性液体
分散媒が添加されるときは、電荷制御剤はこれに先立っ
て、同時に、または、その後に添加することができる。

電荷制御剤化合物の添加に際して、非極性液体分散媒中
に芳香族窒素含有化合物の若干の浸出が生ずるものと思
われる。前述のタイプの補助剤化合物が、現像液の製造
に際して既に加えられていないときは、現像液に電荷が
付与される前あるいはその後に加えることができる。

好ましくは補助剤化合物は分散工程の後で添加される。

補助剤がポリヒドロキシ化合物のときには、工程Ｂまた
はＣの後で加えるのが好ましいことが認められた。

静電液体現像液を作るための別の２つの方法では次の各
工程が含まれる： （Ａ）固体の塊りを形成するために、３０以下のカウリ
−ブタノール値をもつ非極性液体分散媒の不存在下に、
熱可塑性樹脂、任意的な着色材、および／または芳香族
窒素含有化合物を分散し、 （Ｂ）この固体の塊りを砕き、 ＣＧ’）この砕かれた固体の塊りを、少なくとも３０の
カウリ−ブタノール値をもつ極性液体、３０以下のカウ
リ−ブタノール値をもつ非極性液体、およびこれらの組
合せよりなる群から選ばれた液体の存在下に、粉砕媒体
により磨砕しこれによりトナー粒子分散物を形成し、 （Ｄ）　１０μ重以下の粒子サイズを面積による平均で
有するトナー粒子分散物を、粉砕媒体から分離し、 （Ｅ）液体に関してトナー粒子濃度をＯ９ｌ〜１５．０
重量％の間に減らすため、追加の非極性液体、極性液体
またはこれらの組合せを添加し；そして （Ｆ）この分散物に非極性液体可溶性のイオン性または
両イオン性電荷制御剤化合物を添加する。および （Ａ）固体の塊りを形成するために、３０以下のカウリ
−ブタノール値をもつ非極性液体分散媒の不存在下に、
熱可塑性樹脂、任意的な着色材、および／または芳香族
窒素含有化合物を分散し、 （Ｂ）この固体の塊りを砕き、 （Ｃ）この砕かれた固体の塊りを、３０以下のカウリ−
ブタノール値をもつ非極性液体分散媒と、任意的な着色
材との存在下に、装置中で高められた温度で再分散し、
この間装置中の温度は樹脂が可塑化しかつ液状化するの
に充分な温度で、そして非極性液体分散媒が変質し樹脂
および／または着色材が分解する魚具下の温度に維持し
、 （Ｄ）この分散物を次のいずれかの手法により冷却し、 （１）撹拌することなくゲルまたは固体の塊りを形成さ
せ、ついでこのゲルまたは固体の塊すを砕き、そして追
加の液体の存在または不存在下に粉砕媒体により磨砕す
る； （２）粘稠な混合物を形成するまで撹拌し、そして追加
の液体の存在または不存在下に粉砕媒体により磨砕する
；あるいは （３）追加の液体の存在または不存在下に、ゲルまたは
固体の塊りの生成を防止するため粉砕媒体により磨砕し
つづける； （Ｅ）　１０μｍ以下の粒子サイズを面積による平均で
有するトナー粒子分散物を、粉砕媒体から分離し、 （Ｆ）液体に関してトナー粒子濃度を０−１〜１５．０
重量％の間に減らすため、追加の非極性液体、極性液体
またはこれらの組合せを添加し、そして （Ｇ）この分散物に非極性液体可溶のイオン性または両
イオン性電荷制御剤化合物を添加する。

〔産業上の利用性〕

本発明のポジ型静電液体現像液は、改善された画質、解
像力、べた部被覆性（濃度）、および細部のトーニング
性、トーニングの均一性を示し、そして存在する電荷制
御剤またはピグメントに無関係につぶれを減少させる。

トナー粒子はもっばらポジに帯電されている。本発明の
現像液は複写、例えば黒白と同じく各種色調でのオフィ
スコピーの作成；カラープルーフ、例えばイエロ、シア
ン、マゼンタと必要なれば黒の標準色を用いる画像の複
製などに有用である。

コピーおよびプルーフに際して、トナー粒子は静電的潜
像に対して適用され、そして必要があれば転写すること
ができる。この静電液体現像液について期待されるこの
他の用途には、ディジタルカラープルーフ、リソグラフ
印刷板およびレジストなどがある。

°〔実施例〕 以下の対照例と実施例で、パーセントと部とは重量によ
り表示されるが発明を限定するものではない。各実施例
においてメルトインデックスはＡＳＴＭ　Ｄ１２３８の
方法Ａにより測定され；面積による平均粒子サイズはマ
ルベルン社製のマルベルン３６００Ｅ粒子サイズ計、ま
たは前述のホリパＣＡＰＡ５００円心粒子解析器により
測定され：電導度は５ｖの低電圧、５ヘルツにおいてビ
コムオ−（μｍｔｈｏｓ）／ｃｍで測定され、そして濃
度はマクベス濃度計ＲＤ９１８型を用いて測定した。重
量平均分子量はゲル浸透クロマトグラフ（ＧＰＣ）によ
り測定された。実施例中で解像力は線対／ａｍ（αｐ／
ｍｍ）で表示されている。

本発明トナーの画質は、特に記載しない限り、改造され
たサービン８７０型複写機によって測定された。この装
置は以下に述べる改造をしたサービン８７０型複写機で
ある。

機械的の改造点は、プレ転写コロナの追加と対向ロール
面から陽極酸化層を除去したことが含まれ、同時にロー
ルと光電導体間に同じギャップを保つためにロールスペ
ーサの直径を減少させた。

電気的の改造点は： （１）現像電極からの画像濃度フィードバックループを
切断し、ケイスリ社製のケイスリ高電圧供給装置２４７
型に電極を接続した、（２）改造した対向ロールにケイ
スリ高電圧供給装置を接続した、 （３）転写コロナの配線を切断し、これをトレク社製の
トレク高電圧供給装置６１０型に接続した。

この改造サービン８７０機は、使用される電圧とバイア
スにより、ポジをとネガ型トナーの両方の評価に用いら
れる。ポジ型トナーの評価のため複写機はポジモードで
作動され：負の転写コロナ電圧と正の現像バイアスとと
もに、反転像ターゲットが用いられた。この反転像ター
ゲットは黒の背景上の白い文字および線から構成されて
いる。

操作の大要は以下の通りである。光電導体は帯電コロナ
により正に帯電（約１０００Ｖ）される。

コピーは光電導体上に結像され、後者をより低い電圧と
なるように放電させる（放電の増加する順は一黒色区域
から白色区域に）、トーニング電極に接近したとき、光
電導体はその表面に、ポジ型トナーは白の画像区域に付
着され、ネガ型トナーが存在するときは黒の画像区域に
付着されるような電場をもっている。もし必要なれば、
トナーの背景はバイアスをかけた対向ロールによりクリ
ーニングされる。トナーは次に転写コロナにより紙の上
に転写される（転写力は紙の裏面に吹き付けられるネガ
帯電によるものである）ｎこのトナーは次いで熱融漕さ
れる。

使用した実際の電圧とバイアスとは各実施例中に示しで
ある。

対照例　ｌ ユニオンプロセス社製のユニオンプロセスＩｓ磨砕機中
に以下の各成分を入れた： バウルウーリツヒ社製 各成分は９０°−１１０℃に加熱され、直径０．１８７
５インチ（４，７６履１）のステンレス鋼球とともに、
２３０ｒｐｏ＋のロータ速度で２時間磨砕された。磨砕
を続けながら４２ｃ′〜５０°０に装置を冷却し、７０
０ｇのアイソバール［Ｆ］−Ｌ（エクソン社）を添加し
た。磨砕を続は平均粒子サイズがモニタされた。

マルベルンで測った粒子サイズは１８．５時間の冷磨砕
で５．１ｇｍであった。粉砕媒体をとり除き、トナーは
追加のアイソバール■−Ｌで固体分２％に希釈され、そ
してトナー１ｇ当り２００ｍｔのライトコ化学社製のエ
ンホス■Ｄ７０−３０Ｇ、酸置換基をもつリン酸化モノ
グリセライドのナトリウム塩、で帯電され２４μｍｈｏ
ｓ／　ＣＩの電導度を得た。

画質はポジ型トナー評価用にセットした改造サービン８
７０複写機を用いて測定した。複写機は反転像ターゲッ
トと以下のバイアス：現像部バイアス−＋　６００　Ｖ
と転写コロナー−６，Ｉ＋Ｖにより作動させた。画像は
トナーがポジであることを示し、画質はまあまあで８．
５０ｐ／　ｔａＩＩの解像力、まだらなべた部および低
い濃度を有していた。

結果は後の第１表中に示しである。

対照例　２ 対照例りの方法が以下の点を変更して繰り返された：メ
チルアクリレート（６７，３％）／メタアクリル酸（３
，１％）／エチルへキシルアクリレート（２９，６％）
のターポリマの代りに、エチレン（８９％）とメタアク
リル酸（１１％）のコポリマで、１９０℃でのメルトイ
ンデックス値１００．酸価６６のもの２００ｙが用いら
れた。コロンビアレッドピグメントの代りには、ホイバ
ツハ社のホイコフタルプルーＧ　ＸＢＴ−５８３０の５
０９が用いられた。

冷却後、磨砕を１６時間続は平均粒子サイズをモニタし
た。粉砕媒体を取り除き、追加のアイソバール［Ｆ］−
りで固体分２％に希釈し、トナー固体１ｇ当り４０１９
の塩基性バリウムペトロネート■で帯電させ、２５μｍ
ｈｏｓ／ｃｍの電導度を得た。画質はポジ型トナーの評
価用にセットした改造サービン８７０複写機を用いて測
定した。複写機は反転像ターゲットにより、以下のバイ
アス：現像部バイアス−＋６００Ｖと転写コロナー−ａ
ｂｖにより作動させた。画像は識別できる像がほとんど
ない甚だ不良のものであった。画像はトナーがネガ帯電
していることを示す反転像域を表わしたが、解像力を測
定するには不十分なものであった。結果は後の第１表中
に示しである。

対照例　３ 対照例２の方法が以下の変更により繰り返された：ピグ
メントは使用しなかった。トナーは６時間冷磨砕され、
最終のマルベルン計器の平均粒子サイズ９．０μｍであ
っｔ；。トナーは追加のアイソバール■−して固体分２
％に希釈され、トナー固体１ｇ当り４０ｇ＋９の塩基性
バリウムペトロネート■で帯電され、２９μｍｈｏｓ／
Ｃｍの電導度を得た。画質はネガ型トナー評価用にセッ
トした改造サービン８７０複写機を用いて測定した。

複写機は標準像ターゲットにより、以下のバイデス：現
像部バイアス−＋５００Ｖと転写コロナ−＋６ｋｙで作
動させた。画質はトナーがネガ帯電していることを示し
、１〜２ｆｆｐ／ｍ＋ａの解像力、高度のつぶれ、およ
びべた部の流れをもつ悪い画質であった。

対照例　４ ユニオンプロセス社製のユニオンプロセスＯ１磨砕機中
に以下の各成分を入れた： 値１００、酸価６６ アイソバール［Ｆ］−Ｌ、　　（対照例１参照’）　　
　　　　　１２５．０多酸分は９０°〜ｌｌＯ℃に加熱
され、直径０．１８７５インチ（４，７６＋ｍ）のステ
ンレス鋼球とともに２時間磨砕した。磨砕機を４２＠〜
５０℃に冷却し、１２５ｇのアイソバール［Ｆ］−りを
加えた。磨砕を１８時間続け、マルベルン計器で測定し
た平均粒子サイズは９゜３μｍであった。粉砕媒体を取
り除き、トナー粒子分散物は追加のアイソバール［Ｆ］
−りで固体分２％に希釈され、電荷制御剤塩基性バリウ
ムペトロネート■を添加しくトナー固体１ｇ当り４０１
１９）　、２０μｍｈｏｓ／ｃｍの電導度を得た。画質
は探準モードで作動させたサービン８７０複写機を用い
て測定した：帯電コロナ６．８ｋＶ、転写コロナ＋８．
０ｋＶ、キャリアシートはプレインウェルオフセットエ
ナメル紙３号、６０ボンド（２７，２ｋｇ）テストを使
用。画質は甚だ不良で、２〜３　０ｐ／ｒｔｒｒｘの解
像力、べた部被覆はほとんどな（、そして欠けた文字等
を有していた。結果は後の第１表に示しである。

実施例　１ 対照例４の方法が以下の変更により繰り返された：エチ
レン（８９％）とメタアクリル酸（１１％）のコポリマ
の代りに、メチルアクリレート（８７，３％）／メタア
クリル酸（３，１％）／エチルヘキシルアクリレート（
２９，６％）のターポリマの４０９が用いられた。この
他に、コロンビアレッドピグメントは４．４４ｇの代り
に４．５５ｇ用いられ、そして０．９１９のポリ−２−
ビニルピリジン（２−ｐｖｐ）が加えられた。磨砕は１
６時間続けられ、マルベルン計器で測定した平均粒子サ
イズは５．７μ肩であった。粉砕媒体を取り除き、トナ
ー粒子分散物は追加のアイソバール■−Ｌで固体分２％
に希釈し、対照例１で述べた電荷制御剤エンホスＤ７０
−３０Ｃ＠が添加され（トナー固体１ｇ当り２００！１
９）　、２４μｍｈｏｓ／　ｃ＋ａの電導度を得た。画
質はポジ塁トナー評価用にセットした改造サービン８７
０複写機を用いて測定された。複写機は反転像ターゲッ
トにより、以下のバイアス：現像部バイアス−＋　６０
０　Ｖと転写コロナー−６ｋＶで作動させた。画質は甚
だ良好で対照例１より改善され、１０　Ｑｐ／ｒａｗｒ
の解像力、増大した濃度をもつ改良、されたべた部を有
していた。結果は後の第１表に示しである。

！１Ｎ２ 実施例１の方法が以下の変更により繰り返された：メチ
ルアクリレート（６７，３％）／メタアクリル酸（３，
１％）／エチルへキシルアクリレート（２９，６％）の
ターポリマの代りに、エチレン（８９％）とメタアクリ
ル酸（１１％）のコポリマで、１９０℃でのメルトイン
デックス値１００、酸（ｉｉ６６のものを４０９用い、
ポリ−２−ビニルピリジンは０．９１ｇの代りに０．８
２９用い、そしてピグメントは使用しなかった。トナー
は６時間冷磨砕され、最終のマルベルン計器の平均粒子
サイズ９．０μ属を有している。トナーは追加のアイソ
バール■−りで固体分２％に希釈され、トナー固体１ｇ
当り４０ｍｇの塩基性バリウムベトロネート０で帯電さ
れ・２９μｍｈｏｓ／　ｃｍの電導度を得た。

画質はネガ型トナー評価用にセットした改造サービン８
７０複写機を用いて測定した。画質は標準モードで作動
させた複写機で測定した：帯電コロナ６．８ｋＶ、転写
コロナ＋８．０ｋｖ、キャリアシートはプレインウェル
オフセットエナメル紙３号、６０ボンド（２７，２７２
９）テストを使用。画質は対照例３より改善され、増大
した解像力（９ｆｆｐ／ｒｔｔ＋）とトナーの流れの減
少とを有している。

結果は後の第１表中に示しである。

実施例　３ 対照例４の方法が以下の変更により繰り返された：　０
．９１ｇのポリ−２−ビニルピリジンが追加され、磨砕
は２２時間続けられ、マルベルン計器で測定された平均
粒子サイズは９．４μｍであった。粉砕媒体を取り除き
、トナー粒子分散物は追加のアイソバール０−Ｌで固体
分２％に希釈され、そして電荷制御剤塩基性バリウムヘ
トロネート■が添加され（トナー固体１ｇ当り４０ｖ＋
ｇ）、２８μｍｈｏｓ／ｃｍの電導度を得た。画質は標
準モードで作動させた改造サービン８７０複写機を用い
て測定した：帯電コロナ６．８ｋｖ、転写コロナ＋３．
９＆Ｖ、キャリアシートはプレインウェルオフセットエ
ナメル紙３号、６０ボンド（２７，２＆ｇ）テストを使
用。画質は対照例４より改善され、７〜Ｆ３　　ｕｐ／
ａｍの解像力と欠けの少ない文字とを有している。結果
は後の第１表中に示しである。

実施例　４ ユニオンプロセス社のユニオンプロセス０１磨砕機中に
下記各成分を入れた： 値１００、酸価６６ アイソバール＠−Ｌ、（対照例１参照’）　　　　　　
　２００．０多酸分は９０°〜１１０℃に加熱され、直
径０．１１３７５インチ（４，７６ｍｍ）のステンレス
鋼球とともに２時間磨砕した。磨砕機を冷却し、磨砕は
約１８時間継続した。平均粒子サイズはホリバの計器で
測定して１．８７μ肩であった。粉砕媒体を取り除き、
トナー粒子分散物は追加のアイソバール［Ｆ］−りで固
体分２％に希釈し、そして電荷制御剤塩基性バリウムベ
トロネート０が添加され（トナー固体１ｇ当り、４０ｍ
ｇ）、３８μｍｈｏｓ／　ａｍの電導度を得た。画質は
標準条件のサービン８７０を用い・で測定された：帯電
コロナ６．８ｂＶ、転写コロナ８．０ｊｚＶ、キャリア
シートはプレインウェルオフセットエナメル紙３号、６
０ボンド（２７，２ｋｇ）テストを使用。画像はトナー
がネガ型であることを示し、画質は対照例２に比べて改
善されていた。結果は後の第１表中に示しである。

実施例　５ トナーは、アルドリッチ化学社製の２，２′ビピリジン
（ＢＰ）　０−９ｇが熱磨砕に対し加えられたこと以外
は、実施例２で述べたようにして調製された。得られた
トナーの平均粒子サイズは、ホリバの計器で測定して１
．８２μｍであった。トナー粒子分散物は追加のアイソ
バール■−Ｌで固体分２％に希釈され、電荷制御剤塩基
性バリウムベトロネート■が添加され（トナー固体１ｇ
当り４０１１１９）　、２９μｍｈｏｓ／ｃｍの電導度
を得た。画質は実施例３で述べたようにして求めた。画
像はトナーがネガ型であることを示し、画質は対照例２
に比べて改善されていた。結果は後の第１表中に示しで
ある。

実施例　６ トナーは、アルドリッチ化学社製の２．２′ピリジル（
ＰＤ）の０．９ｇが熱磨砕に対して加えられたこと以外
、実施例２で述べたようにして調製された。得られたト
ナーの平均粒子サイズは、ホリバの計器で測定して１．
８２μｍであった。トナー粒子分散物は追加のアイソバ
ール■−して固体分２％に希釈され、電荷制御剤の塩基
性バリウムベトロネート［Ｆ］が添加され（トナー固体
１ｇ当り４０ｍ９）　、３７μｍｈｏｓ／ａｍの電導度
を得た。画質は実施例３で述べたようにして求めた。画
像はトナーがネガ型であることを示し、画質は対照例２
に比べて改善されていた。結果は後の８１表中に示しで
ある。

実施例　７ トナーは、アルドリッチ化学社製のポリ−４−ビニルピ
リジンコースチレン（ＰＶＳ）の０．９ｇが熱磨砕に対
し加えられたこと以外は、実施例２で述べたようにして
調製された。得られたトナーの平均粒子サイズは、ホリ
バの計器で測定して１．８２μ肩であった。トナー粒子
分散物は追加のアイソバール■−りで固体分２％に希釈
され、電荷制御剤の塩基性バリウムペトロネート■が添
加され（トナー固体１ｇ当り４０１９）、４２μｍｈｏ
ｓ／ｃｍの電導度を得た。画質は実施例３で述べたよう
にして求めた。画像はトナーがネガ型であることを示し
、画質は対照例２に比べて改善されていた。結果は以下
の第１表中に示しである。

−ＰＶＰ −ＰＶＰ −ＰＶＰ ｓ Ｐ Ｄ ＰＶＳ 不　　良 甚だ不良 不　　良 甚だ不良 甚だ不良 まずまず 不　　良 甚だ不良 甚だ不良 甚だ不良 甚だ不良 ８．５ 以上本発明の詳細な説明したが、本発明はさらに次の実
施態様によってこれを要約して示すことができる。

１）改良された帯電特性を有する静電液体現像液であっ
て、本質的に （Ａ）大部分の量で存在する、３０より小さいカウリ−
ブタノール値をもつ非極性液体、（Ｂ）周囲温度におい
て、非極性液体中に実質的に不溶性または非混和性であ
る、芳香族窒素含有化合物で、 （１）ポリビニルピリジン、 （２）ポリアミノスチレン、 （３）ビニルピリジンのコポリマ、および（４）次の一
般式の化合物： Ｙ−（Ｒ）ｎ−Ｚ （ここでＹはピリジン、置換ピリジン、ビピリジン、ア
ニリン、置換アニリン；ＲはＣ，〜、Ｉｌのアルキル基
％　Ｃ１〜１．の置換アルキル基、Ｃ６〜１．ノアリー
ル基、Ｃ６〜３０の置換アリール基、ＮＨ；Ｚは前記Ｙ
のうちの１つ：ｎは０または１；そしてＲがアリールま
たは置換アリールであるか、またはｎが０であるときは
、縮合環化合物を形成できるものである）よりなる群か
ら選ばれたものがその中に分散されている熱可塑性樹脂
粒子で、この樹脂粒子は１０μｍ以下の粒子サイズを面
積平均で有するもの、および （Ｃ）非極性液体に可溶のイオン性または両イオン性の
電荷制御剤化合物、 から構成されるものである、上記静電液体現像液。

２）芳香族窒素含有化合物がポリビニルピリジンである
、前項ｌ記載の液体現像液。

３）芳香族窒素含有化合物がポリ−２−ビニルピリジン
である、前項２記載の液体現像液。

４）芳香族窒素含有化合物がポリアミノスチレンである
、前項１記載の液体現像液。

５）芳香族窒素含有化合物がビニルピリジンとスチレン
とのコポリマである、前項ｌ記載の液体現像液。

６）芳香族窒素含有化合物が一般式： ％式％） （ここでＹはピリジン、置換ピリジン、ビピリジン、ア
ニリン、置換アニリン；ＲはＣ６〜３０のアルキル基、
Ｃ６〜３０の置換アルキル基、Ｃ６〜３０のアリール基
、Ｃ６〜３０の置換アリール基、ＮＨ，Ｚは前記Ｙのう
ちの１つ：ｎは０またはｌ；そしてＲがアリールまたは
置換アリールであるか、またはｎが０であるときは、縮
合環化合物を形成できるものである）の化合物である、
前項１記載の液体現像液。

７）芳香族窒素含有化合物が２．２′−ビピリジンであ
る、前項６記載の液体現像液。

８）成分（Ａ）は液体現像液の全重量を基準に８５〜９
９．９重量％存在し、現像液固体の全重量は０．１〜１
５．０重量％であり、そして成分（Ｃ）は現像液固体の
１ｇ当り０．１〜１０　、０ＯＯＩＩＳＦの分量で存在
するものである、前項１記載の液体現像液。

９）芳香族窒素含有化合物は現像液固体の全重量を基準
に０．１−１ｏ重量％存在するものである、前項８記載
の液体現像液。

１０）現像液固体の全重量を基準に約６０重量％までの
着色材を含むものである、前項ｌ記載の液体現像液。

１１）　　着色材はピグメントである、前項１０記載の
液体現像液。

１２）　　現像液は着色材が存在しないものである、前
項ｌ記載の液体現像液。

１３）　　追加的な化合物が存在し、これはアミノアル
コール、ポリヒドロキシ化合物、ボリプチレンサクシン
イミド、および芳香族炭化水素、よりなる群から選ばれ
た補助剤である、前項１記載の液体現像液。

１４）　　追加的な化合物が存在し、これはアミノアル
コール、ポリヒドロキシ化合物、ポリブチレンサクシン
イミド、および芳香族炭化水素、よりなる群から選ばれ
た補助剤である、前項１０記載の液体現像液。

１５）アミノアルコール補助剤化合物が存在するもので
ある、前項１４記載の液体現像液。

１６）　　ポリブチレンサクシンイミド補助剤化合物が
存在するものである、前項１４記載の液体現像液。

１７）　　芳香族炭化水素補助剤化合物が存在するもの
である、前項１４記載の液体現像液。

１８）　　ポリヒドロキシ補助剤化合物が存在するもの
である、前項１４記載の液体現像液。

１９）　　熱可塑性樹脂はアクリル酸とメタアクリル酸
よりなる群から選ばれた、α、β−エチレン性不飽和酸
とエチレンとのコポリマである、前項ｌ記載の液体現像
液。

２０）熱可塑性樹脂はメチルアクリレート／メタアクリ
ル酸／エチルへキシルアクリレートのターポリマである
、前項ｌ記載の液体現像液。

２１）　　熱可塑性樹脂はエチレン（８０〜９０．９％
）／アクリルまたはメタアクリル酸（２０−０％）／ア
クリルまたはメタアクリル酸のｃｌ、アルキルエステル
（０〜２０％）のコポリマである、前項ｌ記載の液体現
像液。

２２）熱可塑性樹脂はエチレン（８０〜９９．９％）／
アクリルまたはメタアクリル酸（２０−０％）／アクリ
ルまたはメタアクリル酸のＣ８〜、アルキルエステル（
０〜２０％）のコポリマである、前項ｌＯ記載の液体現
像液。

２３）熱可塑性樹脂はエチレン（８９％）／メタアクリ
ル酸（１１％）のコポリマで、１９０℃でのメルトイン
デックス値ｌｏｏを有するものである、前項２１記載の
液体現像液。

２４）トナー粒子は５μｍ以下の粒子サイズを面積によ
る平均でもつものである、前項ｌ記載の液体現像液。

２５）成分（Ｃ）は油溶性石油スルホネートである、前
項１記載の液体現像液。

２６）成分（Ｃ）は酸置換基をもつリン酸化モノグリセ
ライドのナトリウム塩である、前項ｌ記載の液体現像液
。

２７）静電的イメージング用の静電液体現像液の製造方
法であって、 （Ａ）装置中で、３０以下のカウリ−ブタノール値をも
つ非極性液体分散媒、熱可塑性樹脂、および周囲温度で
非極性液体中に実質的に不溶性または非混和性である芳
香族窒素含有化合物を、高められた温度において分散さ
せ、この間装置中の温度は樹脂が可塑化しかつ液状化す
るのに充分な温度で、そして非極性液体分散媒が変質し
かつ樹脂が分解する温度以下の温度に維持し、また前記
窒素含有化合物は、 （１）ポリビニルピリジン、 （２）ポリアミノスチレン、 （３）ビニルピリジンのコポリマ、そして（４）次の一
般式の化合物： Ｙ−（Ｒ）ｎ−Ｚ （ここでＹはピリジン、置換ピリジン、ビピリジン、ア
ニリン、置換アニリン；ＲはＣ１〜３０のアルキル基、
Ｃ６〜３０の置換アルキル基、Ｃ６〜３０のアリール基
、Ｃ６〜３０の置換アリール基、ＮＨ；Ｚは前記Ｙのう
ちの１つ；ｎは０またはｌ；そしてＲがアリールまたは
置換アリールであるか、またはｎが０であるときは、縮
合環化合物を形成できるものである）よりなる群から選
ばれたものとし、 （Ｂ）この分散物を次のいずれかの手法、すなわち （１）撹拌をすることなくゲルまたは固体の塊りを形成
させ、ついでこのゲルまたは固体の塊りを砕き、そして
追加の液体の存在または不存在下に、粉砕媒体により磨
砕する：（２）粘稠な混合物を形成するまで撹拌し、そ
して追加の液体の存在または不存在下に、粉砕媒体によ
り磨砕する；または （３）追加の液体の存在または不存在下に、ゲルまたは
固体の′塊りの生成を防止するため粉砕媒体により磨砕
しつづける； により冷却し、 （Ｃ）　１０μｍ以下の粒子サイズを面積の平均で有す
る、熱可塑性トナー粒子の分散物を粉砕媒体から分離し
、そして （Ｄ）非極性液体に可溶のイオン性または両イオン性電
荷制御剤化合物を、この分散液に工程中または工程（Ａ
）の後で添加する、ことからなる上記静電液体現像液の
製造方法。

２８）芳香族窒素含有化合物がポリビニルピリジンであ
る、前項２７記載の方法。

２９）芳香族窒素含有化合物がポリ−２−ビニルピリジ
ンである、前項２８記載の方法。

３０）芳香族窒素含有化合物がポリアミノスチレンであ
る、前項２７記載の方法。

３１）芳香族窒素含有化合物がビニルピリジンとスチレ
ンとのコポリマである、前項２７記載の方法。

３２）芳香族窒素含有化合物が一最大：％式％） （ここでＹはピリジン、置換ピリジン、ビピリジン、ア
ニリン、置換アニリン；ＲはＣ１〜３０のアルキル基、
Ｃ６〜３０の置換アルキル基、Ｃ，−１゜のアリール基
、Ｃ６〜３０の置換アリール基、ＮＨ，Ｚは前記Ｙのう
ちの１つ；ｎは０またはｌ；そしてＲがアリールまたは
置換アリールであるか、またはｎが０であるときは、縮
合環化合物を形成できるものである）よりなる群から選
ばれたものである、前項２７記載の方法。

３３）芳香族窒素含有化合物が２．２′−ビピリジンで
ある、前項３２記載の方法。

３４）装置中に現像液中の液体の全重量を基準に１００
重量％までの少なくとも３０のカウリ−ブタノール値を
もつ極性補助剤が存在するものである、前項２７記載の
方法。

３５）粉砕媒体はステンレス鋼、炭素鋼、セラミック、
アルミナ、ジルコニウム、シリカおよびシリマナイトよ
りなる群から選ばれるものである、前項２７記載の方法
。

３６）熱可塑性樹脂はアクリル酸とメタアクリル酸とよ
りなる群から選ばれた、ｆｆ＋β−エチレン性不飽和酸
とエチレンとのコポリマである、前項２７記載の方法。

３７）熱可塑性樹脂はエチレン（８０〜９９．９％）／
アクリルまたはメタアクリル酸（２０〜０％）／アクリ
ルまたはメタアクリル酸の０１〜Ｓアルキルエステル（
０〜２０％）のコポリマである、前項２７記載の方法。

３８）熱可塑性樹脂はエチレン（８９％）／メタアクリ
ル酸（１１％）のコポリマで、１９０°０におけるメル
トインデックス値１００をもつものである、前項３７記
載の方法。

３９）イオン性または両イオン性化合物は油溶性石油ス
ルホネートである、前項２７記載の方法。

４０）イオン性または両イオン性化合物は酸置換基をも
つリン酸化モノグリセライドのナトリウム塩である、前
項２７記載の方法。

４１）　　追加の非極性液体分散媒、極性液体またはこ
れらの組合せたものが、液体に関してのトナー粒子濃度
を０．１−１５．０重量％の範囲に減少させるために存
在させるものである、前項２７記載の方法。

４２）トナー粒子濃度は追加の非極性液体分散媒により
減少されるものである、前項４１記載の方法。

４３）分散物の冷却は追加の液体の存在または不存在下
に、ゲルまたは固体の塊りの生成を防止するため、粉砕
媒体により磨砕しつづけることにより行われるものであ
る、前項２７記載の方法。

４４）分散物の冷却は撹拌することなくゲルまたは固体
の塊りを形成させ、ついでこのゲルまたは固体の塊りを
砕き、そして追加の液体の存在または不存在下に、粉砕
媒体により磨砕することで行われるものである、前項２
７記載の方法。

４５）分散物の冷却は粘稠な混合物を形成するまで撹拌
し、そして追加の液体の存在または不存在下に、粉砕媒
体により磨砕することにより行われるものである、前項
２７記載の方法。

４６）アミノアルコール、ポリヒドロキシ化合物、ポリ
ブチレンサクシンイミド、および芳香族炭化水素よりな
る群から選ばれた補助剤化合物が液体現像液に添加され
るものである、前項２７記載の方法。

４７）補助剤化合物はアミノアルコールである、前項４
６記載の方法。

４８）アミノアルコールはトリイソプロパツールアミン
である、前項４７記載の方法。

４９）アミノアルコール、ポリヒドロキシ化合物、ポリ
ブチレンサクシンイミド、および芳香族炭化水素よりな
る群から選ばれた補助剤化合物が、液体現像液に添加さ
れるものである、前項４１記載の方法。

５０）　　現像液固体の全重量を基準に約６０重１％ま
での着色剤を含むものである、前項２７記載の方法。

５１）静電的イメージング用の静電液体現像液の製造方
法であって、 （＾）固体の塊りを形成するために、熱可塑性樹脂中に
芳香族窒素含有化合物を分散させ、この窒素含有化合物
は周囲温度において、非極性液体中に実質的に不溶性ま
たは非混和性であり、そして （１）ポリビニルピリジン、 （２）ポリアミノスチレン、 （３）ビニルピリジンのコポリマ、および（４）次の一
般式の化合物： Ｙ−（Ｒ）ｎ’−Ｚ （ここでＹはピリジン、置換ピリジン、ビピリジン、ア
ニリン、置換アニリン；ＲはＣｌ−３゜のアルキル基％
Ｃ６〜３０の置換アルキル基、Ｃ６〜３０のアリール基
、Ｃ６〜３０の置換アリール基、ＮＨ；Ｚは前記Ｙのう
ちの１つ；ｎは０または１；そしてＲがアリールまたは
置換アリールであるか、またはｎが０であるときは、縮
合環化合物を形成できるものである）よりなる群から選
ばれたものであり、 （Ｂ）この固体の塊りを砕き、 ＣＣ’）この砕かれた固体の塊りを、少なくとも３０の
カウリ−ブタノール値をもつ極性液体、３０以下のカウ
リ−ブタノール値をもつ非極性液体、およびこれらの混
合物よりなる群から選ばれた液体の存在下に粉砕媒体に
より唐砕し、これによりトナー粒子分散物を形成し、（
Ｄ）　ｌＯｕｍ以下の粒子サイズを面積による平均で有
する、トナー粒子分散物を粉砕媒体から分離し、 （Ｅ）液体に関してトナー粒子濃度を０．１〜１５重量
％の範囲に減少させるため、非極性液体、極性液体、ま
Ｉ；はこれらの混合物を添加し、そして （Ｆ）この分散物に対して液体に可溶のイオン性または
両イオン性化合物を添加する、ことからなる上記静電液
体現像液の製造方法。

５２）工程（Ａ）中に着色材が存在するものである、前
項５１記載の方法。

５３）静電的イメージング用の静電液体現像液の製造方
法であって、 （Ａ）固体の塊りを形成するために、熱可塑性樹脂中に
芳香族窒素含有化合物を分散し、この窒素含有化合物は
周囲温度において、非極性液体中に実質的に不溶性また
は非混和性であり、そして （１）ポリビニルピリジン、 （２）ポリアミノスチレン、 （３）ビニルピリジンのコポリマ、および（４）次の一
般式の化合物： Ｙ−（Ｒ）ｎ−Ｚ （ここでＹはピリジン、置換とリジン、ビピリジン、ア
ニリン、置換アニリン；ＲはＣＩ〜３０のアルキル基、
Ｃｌ−１゜の置換アルキル基、Ｃ６〜３０のアリール基
、Ｃい３０の置換アリール基、ＮＨ，Ｚは前記Ｙのうち
の１つ；ｎはＯまたはｌ；そしてＲがアリールまたは置
換アリールであるか、またはｎがＯであるときは、縮合
環化合物を形成できるものである）よりなる群から選ば
れたものであり、 （Ｂ）この固体の塊りを砕き、 （Ｃ）この砕かれた固体の塊りを、３０以下のカウリ−
ブタノール値をもつ非極性液体分散媒の存在下に、装置
中で高められた温度で再分散し、この間装置中の温度は
樹脂が可塑化しかつ液状化するのに充分な温度で、そし
て非極性液体分散媒が変質しまた樹脂が分解する温度以
下の温度に維持し、 （Ｄ）この分散物を次のいずれかの手法、すなわち （１）撹拌することなくゲルまたは固体の塊りを形成さ
せ、ついでこのゲルまたは固体の塊りを砕きそして粉砕
媒体により磨砕する、（２）粘稠な混合物を形成するま
で撹拌し、そして粉砕媒体により磨砕する、または（３
）ゲルまたは固体の塊りの生成を防止するため粉砕媒体
により磨砕しつづける：により冷却し、 （Ｅ）　１０μｍ以下の粒子サイズを面積による平均で
もつ、トナー粒子分散物を粉砕媒体から分離し、 （Ｆ）液体に関してトナー粒子濃度を０．１〜１５重量
％の範囲に減少させるため、追加の非極性液体、極性液
体またはこれらの組合せを添加し；そして （Ｃ）この分散物に対して液体に可溶のイオン性または
両イオン性化合物を添加する、ことからなる上記静電液
体現像液の製造方法。

５４）再分散工程（Ｃ）中に着色材が存在し、そして装
置中の温度は樹脂が可塑化しかつ液状化するのに充分で
、そして非極性液体分散媒が変質しかつ樹脂と着色材と
が分解する魚具下の温度に維持されるものである、前項
５３記載の方法。

特許出願人　　イー・アイ・デュポン・ド・ネモアース
・アンド俸コンバニ 外２名 手続補正書 平成２年３月２０日 特許庁長官　　吉　１）文　毅　　殿 １、事件の表示 平成１年特許願第３３８８４６号 ２、発明の名称 静電液体現像液用補助剤としての 芳香族窒素含有化合物 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 コンノくニー ４、代理人 ５、補正命令の日付（自発） ６、補正の対象 明細書の特許請求の範囲および発明の、−２７、補正の
内容 １）特許請求の範囲を別紙の通り補正します。

２）第１５頁第５行〜第１６頁第５行の「（Ｂ）周囲温
度・・・・有しており、そして」を次のとおり補正しま
す。

「（Ｂ）周囲温度において、非極性液体中に実質的に不
溶性または非混和性であり、そして （１）ポリビニルピリジン、 （２）ポリアミノスチレン、 （３）ビニルピリジンのコポリマ、および（４）次の一
般式の化合物： Ｙ　−（Ｒ）ｎ−Ｚ （ここでＹはピリジン、置換ピリジン、ビピリジン、ア
ニリンまたは置換アニリン；ＲはＣ１〜３゜のアルキル
基、ｃＩ−＝３゜の置換アルキル基、Ｃ０〜３０のアリ
ール基、前記Ｙのうちの１つ；ｎは０またはｌ；そして
Ｒがアリールまたは置換アリールであるか、またはｎが
０であるときは、輪金環化合物を形成できるものである
）よりなる群から選ばれた芳香族窒素含有化合物をその
中に分散した面積平均が１０μｍ以下の粒子サイズを有
する熱可塑性樹脂粒子、そして」 ３）第１６頁第１１行〜第１７頁下から第４行の「（Ａ
）装置中で、・・・・ものとし、」を次のとおり補正し
ます。

「（Ａ）熱可塑性樹脂、 周囲温度で非極性液体中に実質的に不溶性または非混和
性であり、 （１）ポリビニルピリジン、 （２）ポリアミノスチレン、 （３）ビニルピリジンのコポリマ、そして（４）次の一
般式の化合物： Ｙ−（Ｒ）ｎ−Ｚ （ここでＹはピリジン、置換ピリジン、ビピリジン、ア
ニリンまたは置換アニリン：ＲはＣ８−１゜のアルキル
基、Ｃ，〜１．の置換アルキル基、Ｃ＠−３゜のアリー
ル基、Ｃ６〜３０の置換アリール基まＩ；はＮＨ，Ｚは
前記Ｙのうちの１つ；ｎはＯまたはｌ；そしてＲがアリ
ールまたは置換アリールであるか、またはｎがＯである
ときは、輪金環化合物を形成できる） よりなる群から選ばれた窒素含有化合物、および ３０以下のカウリ−ブタノール値をもつ非極性液体分散
媒 を高められた温度で、すなわち樹脂が可塑化しかつ液状
化するのに充分な温度で、しかも非極性液体分散媒が変
質しかつ樹脂が分解する温度以下の温度に維持しながら
装置中で分散させ、」 ４）第４５頁下から第６行〜第４６頁第２行の「（Ｃ）
この砕かれた・・・・に維持し、」を次のとおり補正し
ます。

「（Ｃ）この砕かれた固体の塊りを、３０以下のカウリ
−ブタノール値をもつ非極性液体分散媒の存在下に、高
められた温度すなわち樹脂が可塑化しかつ液状化するの
に充分な温度で、しかも非極性液体分散媒が変質しまた
樹脂および／または着色材が分解する温度以下の温度に
維持しながら装置中で再分散し、」 ５）第６５頁第５行〜電６６頁第５行の「（Ｂ）周囲温
度において、・・・・有するもの、」を次のとおり補正
します。

「（Ｂ）周囲温度において、非極性液体中に実質的に不
溶性または非混和性であり、そして （１）ポリビニルピリジン、 （２）ポリアミノスチレン、 （３）ビニルピリジンのコポリマ、および（４）次の一
般式の化合物： Ｙ−（Ｒ）ｎ−Ｚ （ここでＹはピリジン、置換ピリジン、ビピリジン、ア
ニリンまたは置換アニリン；ＲはＣ３〜３０のアルキル
基、Ｃ６〜３０の置換アルキル基、Ｃ６〜３０のアリー
ル基、Ｃ６〜３０の置換アリール基またはＮ［（、Ｚは
前記Ｙのうちの１つ；ｎは０またはｌ；そしてＲがアリ
ールまたは置換アリールであるか、またはｎが０である
場合は、輪金環化合物を形成できる）、 よりなる群から選ばれた芳香族窒素含有化合物をその中
に分散している面積平均１０ｔｌｒｘ以下の粒子サイズ
を有する熱可塑性樹脂粒子、」 ６）第７０頁第４行の「（８０〜９０．９％）」を「（
８０〜９９．９％）」と補正します。

７）第７１頁第１Ｏ行〜第７２頁下から第４行の「（Ａ
）装置中で、・・・・選ばれたものとし、」を次のとお
り補正します。

「（Ａ）熱可塑性樹脂、 周囲温度で非極性液体中に実質的に不溶性または非混和
性であり、 （１）ポリビニルピリジン、 （２）ポリアミノスチレン、 （３）ビニルピリジンのコポリマ、そして（４）次の一
般式の化合物： Ｙ−（Ｒ）ｎ−Ｚ （ここでＹはピリジン、置換とリジン、ビピリジン、ア
ニリンまたは置換アニリン；ＲはＣ６〜３０のアルキル
基、ＣＩ〜３０の置換アルキル基、Ｃ６〜３０のアリー
ル基、Ｃ６〜３０の置換アリール基またはＮＨ，Ｚは前
記Ｙのうちの１つ；ｎは０またはｌ；そしてＲがアリー
ルまたは置換アリールであるか、またはｎが０であると
きは、縮合環化合物を形成できる） よりなる群から選ばれた窒素含有化合物、および ３０以下のカウリ−ブタノール値をもつ非極性液体分散
媒 を高められた温度で、すなわち樹脂が可塑化しかつ液状
化するのに充分な温度で、しかも非極性液体分散媒が変
質しかつ樹脂が分解する温度以下の温度に維持しながら
装置中で分散させ、」 ８）第７３真下から第３行の「工程中または・・・・添
加する、Ｊを［工程（Ａ）の途中またはその後で添加す
る」と補正します。

９）第７５頁第１〜２行の「よりなる・・・・ものであ
る、」を「で表わされる化合物である、」と補正します
。

（１０）第７９頁第３行〜第８０頁第３行の「（Ａ）固
体の塊りを・・・・選ばれたものであり、」を次のとお
り補正します。

「（Ａ）周囲温度において、非極性液体中に実質的に不
溶性または非混和性であり、そして （１）ポリビニルピリジン、 （２）ポリアミノスチレン、 （３）ビニルピリジンのコポリマ、および（４）次の一
般式の化合物： Ｙ−（Ｒ）、−Ｚ （ここでＹはピリジン、置換ピリジン、ビピリジン、ア
ニリンまたは置換アニリン；ＲはＣ１〜３゜のアルキル
基％Ｃ６〜３０の置換アルキル基、Ｃ６〜３０のアリー
ル基、Ｃ１−１゜の置換アリール基またはＮＨｉＺは前
記Ｙのうちの１つ；ｎは０またはｌ；モしてＲがアリー
ルまたは置換アリールであるか、またはｎがＯであると
きは、縮合環化合物を形成できる） よりなる群から選ばれた芳香族窒素含有化合物を、カウ
リ−ブタノール値３０以下の非極性液体分散媒が存在し
ない状態で熱可塑性樹脂中に分散させて固体の塊りを形
成させ、」 （１１）第８１頁第８行〜第８２頁下かも第３行の「（
Ａ）固体の塊りを・・・・温度に維持し、」を次のとお
り補正します。

「（Ａ）周囲温度において、非極性液体中に実質的に不
溶性または非混和性であり、そして （１）ポリビニルピリジン、 （２）ポリアミノスチレン、 （３）ビニルピリジンのコポリマ、および（４）次の一
般式の化合物： Ｙ　−（Ｒ）ｎ−Ｚ （ここでＹはピリジン、置換とリジン、ビピリジン、ア
ニリンまたは置換アニリン；ＲはＣ６〜３０のアルキル 置換アルキル基、Ｃ．〜，。のアリール基、Ｃ．〜，。

の置換アリール基またはＮＨ　；　Ｚは前記Ｙのうちの
１つ；ｎはＯまたは１；そしてＲがアリールまたは置換
アリールであるか、またはｎがＯであるときは、縮合環
化合物を形成できる） よりなる群から選ばれた芳香族窒素含有化合物を、カウ
リ−ブタノール値３０以下の非極性液体分散媒が存在し
ない状態で熱可塑性樹脂中に分散させて固体の塊りを形
成させ、 （Ｂ）この固体の塊りを砕き、 （Ｃ）この砕かれた固体の塊りを、３０以下のカウリ−
ブタノール値をもつ非極性液体分散媒の存在下に、高め
られた温度すなわち樹脂が可塑化しかつ液状化するのに
充分な温度で、そして非極性液体分散媒が変質しまた樹
脂が分解する温度以下の温度に維持しながら装置中で再
分散し、」 以　　上 ２、特許請求の範囲 １）改良された帯電特性を有する静電液体現像液であっ
て、本質的に （＾）大部分の量で存在する、３０より小さいカウリ−
ブタノール値をもつ非極性液体、（Ｂ）周囲温度におい
て、非極性液体中に実質的に不溶性または非混和性であ
り、そして （１）ポリビニルピリジン、 （２）ポリアミノスチレン、 （３）ビニルピリジンのコポリマ、および（４）次の一
般式の化合物： Ｙ−（Ｒ）ｎ−Ｚ （ここでＹはピリジン、置換ピリジン、ビピリジン、ア
ニリンまたは置換アニリン；ＲはＣ１〜３。のアルキル
基、Ｃｌ〜，。の置換アルキル基、ＣＩ−、、のアリー
ル基、ｃｓ＋３。の置換アリール基またはＮＨ．Ｚは前
記Ｙのうちの１つ；ｎは０または１；そしてＲがアリー
ルまたは置換アリールであるか、またはｎが０である場
合は、縮合環化合物を形成できる） 子、および （Ｃ）非極性液体に可溶のイオン性または両イオン性の
電荷制御剤化合物 から構成されるものである、上記静電液体現像液。

２）現像液固体の全重量を基準に約６０重量％までの着
色材を含むものである、請求項１記載の液体現像液。

３）追加的な化合物が存在し、これはアミノアルコール
、ポリヒドロキシ化合物、ポリブチレンサクシンイミド
、および芳香族炭化水素よりなる群から選ばれた補助剤
である、請求項１記載の液体現像液。

４）静電的イメージング用の静電液体現像液の製造方法
であって、 そしてＲがアリールまたは置換アリールであるか、また
はｎがＯである場合は、縮合環化合物を形成できｌ−よ
りなる群（１）ポリビニルピリジン、 （２）ポリアミノスチレン、 （３）ビニルピリジンのコポリマ、そして（４）次の一
般式の化合物： Ｙ　−（Ｒ）ｎ−Ｚ （ここでＹはピリジン、置換ピリジン、ビピリジン、ア
ニリンまたは置換アニリン；ＲはＣ３〜３．のアルキル
基、ＣＩ〜３０の置換アルキル基、Ｃ６〜３０のアリー
ル基、Ｃ６〜３０の置換アリール基またはＮＨ，Ｚは前
記Ｙのうちの１つ；ｎはＯまたはｌ；（Ｂ）この分散物
を次のいずれかの手法、すなわち （１）撹拌をすることなくゲルまｔ；は固体の塊りを形
成させ、ついでこのゲルまたは固体の塊りを砕き、そし
て追加の液体の存在または不存在下に、粉砕媒体により
磨砕する； （２）粘稠な混合物を形成するまで撹拌し、そして追加
の液体の存在または不存在下に、粉砕媒体により磨砕す
る；または （３）追加の液体の存在または不存在下に、ゲルまたは
固体の塊りの生成を防止するため粉砕媒体により磨砕し
つづける； により冷却し、 （Ｃ）　１０μｍ以下の粒子サイズを面積の平均で有す
る熱可塑性トナー粒子の分散物を粉砕媒体から分離し、
そして （Ｄ）非極性液体に可溶なイオン性または両イオン性電
荷制御剤化合物を、この分散物に工程（Ａ）の途中まＩ
；はその後で添加することからなる上記静電液体現像液
の製造方法。

アミノアルコール、ポリヒ ポリブチレンサクシンイミド、 ドロキシ化合物、 および芳香族 炭化水素よりなる群から選ばれた補助剤化合物が液体現
像液に添加されるものである、請求項４記載の方法。

６）現像液固体の全重量を基準に約６０重量％までの着
色剤を含むものである、請求項４記載の方法。

７）静電的イメージング用の静電液体現像液の製造方法
であって、 （Ａ）周囲温度において、非極性液体中に実質的に不溶
性まｔ；は非混和性であり、そして （１）ポリビニルピリジン、 （２）ポリアミノスチレン、 （３）ビニルピリジンのコポリマ、および（４）次の一
般式の化合物： Ｙ−（Ｒ）ｎ−Ｚ （ここでＹはピリジン、置換とリジン、ビピリジン、ア
ニリンまたは置換アニリン；Ｒは０１〜３．のアルキル
基、Ｃ６〜３０の置換アルキル基、Ｃ６〜３０のアリー
ル基、Ｃ１〜１．の置換アリール基またはＮＨ；Ｚは前
記Ｙのうちの１つ；ｎは０またはｌ；そしてＲがアリー
ルまたは置換アリールであるか、またはｎがＯであると
きは、縮合環化合物を形成できる） り磨砕し、これによりトナー粒子分散物を形成し、 （Ｄ）　１０μ肩以下の粒子サイズを面積による平均で
有する、トナー粒子分散物を粉砕媒体から分離し、 （Ｅ）液体に関してトナー粒子濃度を０．１〜１５重量
％の範囲に減少させるための、非極性液体、極性液体、
またはこれらの混合物をさらに添加し、そして 成させ、 （Ｂ）この固体の塊りを砕き、 ＣＣ’）この砕かれた固体の塊りを、少なくとも３０の
カウリ−ブタノール値をもつ極性液体、３０以下のカウ
リ−ブタノール値をもつ非極性液体、およびこれらの混
合物よりなる群から選ばれた液体の存在下に粉砕媒体に
よことからなる上記静電液体現像液の製造方法。

８）工程（Ａ）中に着色材が存在するものである、請求
項７記載の方法。

９）静電的イメージング用の静電液体現像液の製造方法
であって、 （Ａ）周囲温度において、非極性液体中に実質的に不溶
性または非混和性であり、そして （１）ポリビニルピリジン、 （２）ポリアミノスチレン、 （３）ビニルピリジンのコポリマ、および（４）次の一
般式の化合物： Ｙ−（Ｒ）ｎ−Ｚ （ここでＹはピリジン、置換ピリジン、ビピリジン、ア
ニリンまたは置換アニリン；ＲはＣ６〜３０のアルキル
基、Ｃ６〜３０の置換アルキル基、Ｃ６〜３０のアリー
ル基、Ｃ６〜３０の置換アリール基またはＮＨ，Ｚは前
記Ｙのうちの１つ；ｎは０またはｌ；そしてＲがアリー
ルまたは置換アリールであるか、またはｎがＯであると
きは、縮合環化合物を形成できる） 極性液体分散媒が存在しない状態で熱可塑せ、 （Ｂ）この固体の塊りを砕き、 （Ｃ）この砕かれた固体の塊りを、３０以下のカウリ−
ブタノール値をもつ非極性液体分散媒の存在下に、高め
られた温度すなわち樹脂が可塑化しかつ液状化するのに
充分な温度で、しかも非極性液体分散媒が変質しまた樹
脂が分解する温度以下の温度に維持しなから、装置中で
再分散し、 （Ｄ）この分散物を次のいずれかの手法、すなわち （１）撹拌することなくゲルまたは固体の塊りを形成さ
せ、ついでこのゲルまたは固体の塊りを砕きそして粉砕
媒体により磨砕する、 （２）粘稠な混合物を形成するまで撹拌し、そして粉砕
媒体により磨砕する、また 変質しかつ樹脂と着色材とが分解する魚具下は の温度に維持されるものである、請求項９記（３）ゲル
または固体の塊りの生成を防止す載の方法。

るため粉砕媒体により磨砕しつづける；により冷却し、 （Ｅ）　ｌＯｇ＋ｉ以下の粒子サイズを面積平均でもつ
、トナー粒子分散物を粉砕媒体から分離し、（Ｆ）液体
に関してトナー粒子濃度を０．１−１５重量％の範囲に
減少させるため、追加の非極性液体、極性液体またはこ
れらの組合せを添加し；そして （Ｇ）液体に可溶のイオン性または両イオン性化合物を
この分散物に添加する ことからなる上記静電液体現像液の製造方法。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）改良された帯電特性を有する静電液体現像液であっ
   て、本質的に （Ａ）大部分の量で存在する、３０より小さいカウリ−
   ブタノール値をもつ非極性液体、（Ｂ）周囲温度におい
   て、非極性液体中に実質的に不溶性または非混和性であ
   る、芳香族窒素含有化合物で、 （１）ポリビニルピリジン、 （２）ポリアミノスチレン、 （３）ビニルピリジンのコポリマ、および （４）次の一般式の化合物： Ｙ−（Ｒ）＿ｎ−Ｚ （ここでＹはピリジン、置換ピリジン、ビ ピリジン、アニリン、置換アニリン；Ｒは Ｃ＿１＿〜＿３＿０のアルキル基、Ｃ＿１＿〜＿３＿０
   の置換アルキル基、Ｃ＿６＿〜＿３＿０のアリール基、
   Ｃ＿６＿〜＿３＿０の置換アリール基、ＮＨ；Ｚは前記
   Ｙのうちの１つ；ｎは０または１；そしてＲがアリール
   または置換アリールであるか、またはｎが０であるとき
   は、縮合環化合物を形成できるものである）よりなる群
   から選ばれたものがその中に分散されている熱可塑性樹
   脂粒子で、この樹脂粒子は１０μｍ以下の粒子サイズを
   面積平均で有するもの、および （Ｃ）非極性液体に可溶のイオン性または両イオン性の
   電荷制御剤化合物、 から構成されるものである、上記静電液体現像液。 ２）現像液固体の全重量を基準に約６０重量％までの着
   色材を含むものである、請求項１記載の液体現像液。 ３）追加的な化合物が存在し、これはアミノアルコール
   、ポリヒドロキシ化合物、ポリブチレンサクシンイミド
   、および芳香族炭化水素、よりなる群から選ばれた補助
   剤である、請求項１記載の液体現像液。 ４）静電的イメージング用の静電液体現像液の製造方法
   であって、 （Ａ）装置中で、３０以下のカウリ−ブタノール値をも
   つ非極性液体分散媒、熱可塑性樹脂、および周囲温度で
   非極性液体中に実質的に不溶性または非混和性である芳
   香族窒素含有化合物を、高められた温度において分散さ
   せ、この間装置中の温度は樹脂が可塑化しかつ液状化す
   るのに充分な温度で、そして非極性液体分散媒が変質し
   かつ樹脂が分解する温度以下の温度に維持し、また前記
   窒素含有化合物は、 （１）ポリビニルピリジン、 （２）ポリアミノスチレン、 （３）ビニルピリジンのコポリマ、そして （４）次の一般式の化合物： Ｙ−（Ｒ）＿ｎ−Ｚ （ここでＹはピリジン、置換ピリジン、ビピリジン、ア
   ニリン、置換アニリン；ＲはＣ＿１＿〜＿３＿０のアル
   キル基、Ｃ＿１＿〜＿３＿０の置換アルキル基、Ｃ＿６
   ＿〜＿３＿０のアリール基、Ｃ＿６＿〜＿３＿０の置換
   アリール基、ＮＨ；Ｚは前記Ｙのうちの１つ；ｎは０ま
   たは１；そしてＲがアリールまたは置換アリールである
   か、またはｎが０であるときは、縮合環化合物を形成で
   きるものである）よりなる群の中から選ばれたものとし
   、 （Ｂ）この分散物を次のいずれかの手法、すなわち （１）撹拌をすることなくゲルまたは固体の塊りを形成
   させ、ついでこのゲルまたは固体の塊りを砕き、そして
   追加の液体の存在または不存在下に、粉砕媒体により磨
   砕する； （２）粘稠な混合物を形成するまで攪拌し、そして追加
   の液体の存在または不存在下に、粉砕媒体により磨砕す
   る；または （３）追加の液体の存在または不存在下に、ゲルまたは
   固体の塊りの生成を防止するため粉砕媒体により磨砕し
   つづける； により冷却し、 （Ｃ）１０μｍ以下の粒子サイズを面積の平均で有する
   、熱可塑性トナー粒子の分散物を粉砕媒体から分離し、
   そして （Ｄ）非極性液体に可溶のイオン性または両イオン性電
   荷制御剤化合物を、この分散液に工程中または工程（Ａ
   ）の後で添加する、 ことからなる上記静電液体現像液の製造方法。 ５）アミノアルコール、ポリヒドロキシ化合物、ポリブ
   チレンサクシンイミド、および芳香族炭化水素よりなる
   群から選ばれた補助剤化合物が液体現像液に添加される
   ものである、請求項４記載の方法。 ６）現像液固体の全重量を基準に約６０重量％までの着
   色剤を含むものである、請求項２７記載の方法。 ７）静電的イメージング用の静電液体現像液の製造方法
   であって、 （Ａ）固体の塊りを形成するために、熱可塑性樹脂中に
   芳香族窒素含有化合物を分散させ、この窒素含有化合物
   は周囲温度において、非極性液体中に実質的に不溶性ま
   たは非混和性であり、そして （１）ポリビニルピリジン、 （２）ポリアミノスチレン、 （３）ビニルピリジンのコポリマ、および （４）次の一般式の化合物： Ｙ−（Ｒ）＿ｎ−Ｚ （ここでＹはピリジン、置換ピリジン、ビピリジン、ア
   ニリン、置換アニリン；ＲはＣ＿１＿〜＿３＿０のアル
   キル基、Ｃ＿１＿〜＿３＿０の置換アルキル基、Ｃ＿６
   ＿〜＿３＿０のアリール基、Ｃ＿６＿〜＿３＿０の置換
   アリール基、ＮＨ；Ｚは前記Ｙのうちの１つ；ｎは０ま
   たは１；そしてＲがアリールまたは置換アリールである
   か、またはｎが０であるときは、縮合環化合物を形成で
   きるものである）よりなる群から選ばれたものであり、
   （Ｂ）この固体の塊りを砕き、 （Ｃ）この砕かれた固体の塊りを、少なくとも３０のカ
   ウリ−ブタノール値をもつ極性液体、３０以下のカウリ
   −ブタノール値をもつ非極性液体、およびこれらの混合
   物よりなる群から選ばれた液体の存在下に粉砕媒体によ
   り磨砕し、これによりトナー粒子分散物を形成し、 （Ｄ）１０μｍ以下の粒子サイズを面積による平均で有
   する、トナー粒子分散物を粉砕媒体から分離し、 （Ｅ）液体に関してトナー粒子濃度を０．１〜１５重量
   ％の範囲に減少させるため、非極性液体、極性液体、ま
   たはこれらの混合物を添加し、そして （Ｆ）この分散物に対して液体に可溶のイオン性または
   両イオン性化合物を添加する、 ことからなる上記静電液体現像液の製造方法。 ８）工程（Ａ）中に着色材が存在するものである、請求
   項７記載の方法。 ９）静電的イメージング用の静電液体現像液の製造方法
   であって、 （Ａ）固体の塊りを形成するために、熱可塑性樹脂中に
   芳香族窒素含有化合物を分散し、この窒素含有化合物は
   周囲温度において、非極性液体中に実質的に不溶性また
   は非混和性であり、そして （１）ポリビニルピリジン、 （２）ポリアミノスチレン、 （３）ビニルピリジンのコポリマ、および （４）次の一般式の化合物： Ｙ−（Ｒ）＿ｎ−Ｚ （ここでＹはピリジン、置換ピリジン、ビピリジン、ア
   ニリン、置換アニリン；ＲはＣ＿１＿〜＿３＿０のアル
   キル基、Ｃ＿１＿〜＿３＿０の置換アルキル基、Ｃ＿６
   ＿〜＿３＿０のアリール基、Ｃ＿６＿〜＿３＿０の置換
   アリール基、ＮＨ；Ｚは前記Ｙのうちの１つ；ｎは０ま
   たは１；そしてＲがアリールまたは置換アリールである
   か、またはｎが０であるときは、縮合環化合物を形成で
   きるものである）よりなる群から選ばれたものであり、
   （Ｂ）この固体の塊りを砕き、 （Ｃ）この砕かれた固体の塊りを、３０以下のカウリ−
   ブタノール値をもつ非極性液体分散媒の存在下に、装置
   中で高められた温度で再分散し、この間装置中の温度は
   樹脂が可塑化しかつ液状化するのに充分な温度で、そし
   て非極性液体分散媒が変質しまた樹脂が分解する温度以
   下の温度に維持し、 （Ｄ）この分散物を次のいずれかの手法、すなわち （１）撹拌することなくゲルまたは固体の塊りを形成さ
   せ、ついでこのゲルまたは固体の塊りを砕きそして粉砕
   媒体により磨砕する、（２）粘稠な混合物を形成するま
   で撹拌し、そして粉砕媒体により磨砕する、または （３）ゲルまたは固体の塊りの生成を防止するため粉砕
   媒体により磨砕しつづける； により冷却し、 （Ｅ）１０μｍ以下の粒子サイズを面積による平均でも
   つ、トナー粒子分散物を粉砕媒体から分離し、 （Ｆ）液体に関してトナー粒子濃度を０．１〜１５重量
   ％の範囲に減少させるため、追加の非極性液体、極性液
   体またはこれらの組合せを添加し；そして （Ｇ）この分散物に対して液体に可溶のイオン性または
   両イオン性化合物を添加する、 ことからなる上記静電液体現像液の製造方法。 １０）再分散工程（Ｃ）中に着色材が存在し、そして装
   置中の温度は樹脂が可塑化しかつ液状化するのに充分で
   、そして非極性液体分散媒が変質しかつ樹脂と着色材と
   が分解する点以下の温度に維持されるものである、請求
   項９記載の方法。