HK128694A

HK128694A - Radical polymerizable compositions and their use

Info

Publication number: HK128694A
Application number: HK128694A
Authority: HK
Inventors: Dr. Huver Thomas; Dr. Fischer Herbert; Dr. Emmerling Winfried
Original assignee: Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
Priority date: 1988-08-31
Filing date: 1994-11-17
Publication date: 1994-11-25
Also published as: AU627776B2; JP2763810B2; ES2041913T3; DE3829438A1; AU4194389A; ZA896648B; KR950000035B1; MX170439B; ATE89011T1; EP0356875B1; EP0431026A1; IE63522B1; US5268436A; DE58904261D1; BR8907627A; CA1338498C; WO1990002143A1; EP0356875A1; IE892780L; KR900701854A

Claims

Mélanges complexes polymérisables par voie radicalaire et façonnables renfermant des composés polymérisables insaturés de façon éthylénique, éventuellement an mélange avec des charges et/ou d'autres adjuvants solubles et/ou insolubles, ainsi qu'un système activateur amorçable par admission d'oxygène, caractérisés en ce qu'ils renferment un système activateur amorçable par admission d'oxygène et d'eau, en particulier par l'action de l'air ambiant, à base des composants principaux ci-après: des arylamines tertiaires N-alkylsubstituées, comportant au moins une liaison CH aliphatique en position alpha des composés métalliques au moins partiellement solubles dans le système pour l'accélération du séchage des huiles insaturées, ainsi que, des composés d'acides carboxyliques faiblement acides dont les valeurs pK_A ne sont pas inférieures à environ 0,9, qui sont hydrolysables en acide carboxylique libre en cas d'admission d'humidité.
Mélanges complexes selon la revendication 1, caractérisés en ce qu'ils sont formés comme système à 1 composant non réactif sous exclusion d'air, ou comme système à plusieurs composants non réactif en cas d'admission d'air, sous la forme en particulier de systèmes à 2 composants dans lesquels le composé azoté tertiaire est conservé séparément des composés métalliques et des composés hydrolysables en acides carboxyliques libres.
Mélanges complexes selon les revendications 1 et 2, caractérisés en ce que, en particulier en cas de formation de ceux-ci comme système à 1 composant non réactif, ils sont exempts de groupes réactifs, en particulier d'atomes d'hydrogène réactifs, par exemple sous la forme de groupes OH et/ou -COOH, qui entraînent la libération prématurée des acides carboxyliques faiblement acides.
Mélanges complexes selon les revendications 1 à 3, caractérisés en ce qu'ils sont formés comme système activable par admission de l'air ambiant, à la température ambiante ou à des températures seulement modérément accrues.
Mélanges complexes selon les revendications 1 à 4, caractérisés en ce qu'ils sont formés comme matière coulante, de préférence comme matière au moins faiblement épaissie, applicable comme enduit et pouvant même être pâteuse.
Mélanges complexes selon les revendications 1 à 5, caractérisés en ce qu'ils renferment comme arylamines N-alkylsubstituées, des composés de la formule générale I dans laquelle R₁ correspond à un radical aryle éventuellement substitué, en particulier à un radical phényle éventuellement alkylsubstitué. R₂ possède la même valeur que R₁ ou représente un radical alkyle, à chaîne droite ou ramifiée, éventuellement substitué, et R₃ peut être un radical alkyle à chaîne droite ou ramifiée, qui peut également être substitué, mais présente toutefois au moins un atome de H en position alpha par rapport à N.
Mélanges complexes selon les revendications 1 à 6, caractérisés en ce que sont présents comme composés de la formule générale I, des composés dialkylaniliniques substitués ou non substitués dans le cycle aromatique, dont les radicaux alkyle présentent dans chaque cas, de préférence jusqu'à 10, en particulier jusqu'à 6 atomes de C, des dérivés aniliniques, éventuellement alkylsubstitués dans le cycle aromatique, en particulier ceux qui possèdent la structure de la diméthylaniline et/ou de la diméthyl-p-toluidine étant particulièrement appropriés.
Mélanges complexes selon les revendications 1 à 7, caractérisés en ce que qu'ils renferment comme dessiccateurs métallifères au moins partiellement solubles dans le système, des composés de métaux, qui se présentent sous plusieurs degrés d'oxydation, en particulier des composés de métaux de transition correspondants, les ions métalliques étant présents de préférence dans chaque cas sous leur degré d'oxydation inférieur.
Mélanges complexes selon les revendications 1 à 9, caractérisés en ce qu'ils renferment des composés métalliques, solubles dans des milieux organiques, de cobalt et/ou de manganèse et également de fer, ce dernier pouvant également être mis en oeuvre comme composé Fe³⁺.
Mélanges complexes selon les revendications 1 à 9, caractérisés en ce qu'ils renferment des composés d'acides carboxyliques hydrolysables en cas d'admission d'humidité, dont les valeurs pK_A ne sont pas inférieures à environ 1, de préférence pas inférieures à environ 1,3.
Mélanges complexes selon les revendications 1 à 10, caractérisés en ce qu'ils renferment des composés d'acides carboxyliques dissimulés, hydrolysables en cas d'admission d'humidité, avec une limite supérieure de la valeur pK_A d'environ 13, de préférence d'environ 11,5 et en particulier des composés d'acides carboxyliques correspondants avec une limite supérieure de la valeur pK_A de l'acide carboxylique libre d'environ 7.
Mélanges complexes selon les revendications 1 à 11, caractérisés on ce qu'ils renferment des acides carboxyliques dissimulés comportant un ou plusieurs groupes carboxyle, en particulier avec 1 à 4 groupes carboxyle.
Mélanges complexes selon les revendications 1 à 12, caractérisés en ce qu'ils renferment les acides carboxyliques faibles sous la forme de leurs anhydrides et/ou comme anhydrides mixtes avec d'autres acides carboxyliques faibles et/ou comme anhydrides ou esters mixtes avec des composés hydroxylés d'hétéroatomes, en particulier de composés correspondants du bore et/ou du silicium.
Mélanges complexes selon les revendications 1 à 13, caractérisés en ce qu'ils renferment des dérivés d'acides carboxyliques faiblement acides, labiles par hydrolyse, de la formule générale II X - O - CO - R₄ (II) dans laquelle R₄ correspond à un radical alkyle, cycloalkyle ou aryle éventuellement substitué et X représente - avec formation simultanée de l'acide libre R₄COOH - un radical faiblement acide, quasiment neutre ou, à l'extrême rigueur, très faiblement basique, dissociable par hydrolyse à des températures tout au plus légèrement accrues.
Mélanges complexes selon les revendications 1 à 14, caractérisés en ce qu'ils renferment des dérivés labiles par hydrolyse, de la formule générale II, dans laquelle X représente le radical de la formule générale IV les radicaux Z de cette formule étant identiques ou différents et possédant la signification suivante: un radical R₅ - CO - O, où R₅ est identique ou différent du radical R₄ de la formule générale II et correspond en particulier à un alkyle, à un cycloalkyle ou à un aryle, ces radicaux pouvant également être substitués dans la mesure où l'acide carboxylique libre R₅COOH formé lors de l'hydrolyse correspond au moins à la limite inférieure citée pour la valeur pK_A, et/ou Z représente des radicaux alkyle, cycloalkyle et/ou aryle, qui peuvent également être substitués de leur côté et/ou être liés au bore, via un atome d'oxygène, x est un nombre de 0 à 2 et possède en particulier la valeur de 1.
Mélanges complexes selon les revendications 1 à 13, caractérisés en ce qu'ils renferment des composés de la formule générale II, dans laquelle X représente un radical de la formule générale V dans laquelle Z possède la valeur indiquée pour les composés de la formule générale IV, tandis que y a une valeur comprise entre 0 et environ 10 et, en particulier, une valeur jusqu'à environ 5.
Mélanges complexes selon les revendications 1 à 16, caractérisés en ce qu'ils renferment comme composants polymérisables, insaturés de façon éthylénique, des composés ou des systèmes d'acrylate et/ou de méthacrylate, du styrène ou des dérivés de styrène et/ou de l'acrylonitrile, qui peuvent également être présents en totalité ou en partie sous la forme de composés oligomères et/ou polymères préformés.
Mélanges complexes selon les revendications 1 à 17, caractérisés en ce qu'ils renferment en outre des charges, épaississants, élastifiants, pigments, agents adhésifs et stabilisants solubles et/ou insolubles dans le système.
Mélanges de substances actives selon les revendications 1 à 18, caractérisés en ce qu'ils renferment des produits déshydratants sous forme active pour garantir leur stabilisation contre l'accès indésirable d'humidité et/ou des agents réducteurs pour assurer leur stabilisation contre l'accès indésirable d'oxygène.
Mélanges complexes selon les revendications 1 à 19, caractérisés en ce que le mélange activateur ne représente pas plus d'environ 25 % en poids, de préférence pas plus de 10 % en poids de l'ensemble du système et constitue de préférence au moins 0,1 % en poids et, en particulier, environ 1 à 8 % en poids de l'ensemble du système.
Mélanges complexes selon les revendications 1 à 20, caractérisés en ce que les composants du système activateur sont mis en oeuvre à peu près dans les rapports de quantités suivants, en % en poids par rapport au mélange des trois composants activateurs. 5 à 20, de préférence 5 à 15 % du composé métallique, respectivement 0,01 à 5, de préférence 0,05 à 2 % de métal 30 à 60, de préférence 40 à 55 % du composé amine tertiaire 30 à 60, de préférence 40 à 55 % de l'acide faible dissimulé
Mélanges complexes selon les revendications 1 à 21, caractérisés en ce que leur concentration en composants polymérisables par voie radicalaire, en particulier, leur concentration en monomères représente au moins environ 20 % en poids et, de préférence, au moins environ 40 % en poids.
Mélanges complexes selon les revendications 1 à 22, caractérisés en ce qu'ils présentent sous leur forme d'application une viscosité minimale d'environ 30 mPas, de préférence d'au moins environ 100 mPas et en particulier d'au moins environ 300 mPas (Brookfield).
Utilisation des mélanges complexes selon les revendications 1 à 23, comme système d'adhésif séchant à l'air, en particulier sous la forme d'une colle à 1 composant; conditionnée de manière à garantir sa stabilité au stockage.
Utilisation des mélanges de substances actives selon les revendications 1 à 23, pour l'enduction en surface, en particulier comme système de vernis étalable au pinceau, séchant à l'air ou pour la formation de pièces moulées en matière plastique.