HUT61925A - Laminated film of small permeability and starch-matrix content an dmethod for producing same - Google Patents

Laminated film of small permeability and starch-matrix content an dmethod for producing same Download PDF

Info

Publication number
HUT61925A
HUT61925A HU9201192A HU119292A HUT61925A HU T61925 A HUT61925 A HU T61925A HU 9201192 A HU9201192 A HU 9201192A HU 119292 A HU119292 A HU 119292A HU T61925 A HUT61925 A HU T61925A
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
polymer
layer
laminated film
ethylene
starch
Prior art date
Application number
HU9201192A
Other languages
English (en)
Inventor
Catia Bastioli
Vittorio Bellotti
Giancarlo Romano
Maurizio Tosin
Original Assignee
Novamont Spa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=11304082&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=HUT61925(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Novamont Spa filed Critical Novamont Spa
Publication of HUT61925A publication Critical patent/HUT61925A/hu

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/02—Physical, chemical or physicochemical properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B9/00—Layered products comprising a layer of a particular substance not covered by groups B32B11/00 - B32B29/00
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
    • A61F13/00—Bandages or dressings; Absorbent pads
    • A61F13/15—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators
    • A61F13/15203—Properties of the article, e.g. stiffness or absorbency
    • A61F13/15252—Properties of the article, e.g. stiffness or absorbency compostable or biodegradable
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
    • A61F13/00—Bandages or dressings; Absorbent pads
    • A61F13/15—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators
    • A61F13/51—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterised by the outer layers of the pads
    • A61F13/514—Backsheet, i.e. the impermeable cover or layer furthest from the skin
    • A61F13/51401—Backsheet, i.e. the impermeable cover or layer furthest from the skin characterised by the material
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
    • A61F13/00—Bandages or dressings; Absorbent pads
    • A61F13/15—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators
    • A61F13/51—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterised by the outer layers of the pads
    • A61F13/514—Backsheet, i.e. the impermeable cover or layer furthest from the skin
    • A61F13/51401—Backsheet, i.e. the impermeable cover or layer furthest from the skin characterised by the material
    • A61F13/51405—Backsheet, i.e. the impermeable cover or layer furthest from the skin characterised by the material treated or coated, e.g. with moisture repellent agent
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/28—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B9/00—Layered products comprising a layer of a particular substance not covered by groups B32B11/00 - B32B29/00
    • B32B9/02—Layered products comprising a layer of a particular substance not covered by groups B32B11/00 - B32B29/00 comprising animal or vegetable substances, e.g. cork, bamboo, starch
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D65/00—Wrappers or flexible covers; Packaging materials of special type or form
    • B65D65/38—Packaging materials of special type or form
    • B65D65/46—Applications of disintegrable, dissolvable or edible materials
    • B65D65/466—Bio- or photodegradable packaging materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L3/00—Compositions of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
    • C08L3/02—Starch; Degradation products thereof, e.g. dextrin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/716—Degradable
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/73—Hydrophobic
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2317/00—Animal or vegetable based
    • B32B2317/20—Starch
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2323/00—Polyalkenes
    • B32B2323/04—Polyethylene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • B32B2439/70—Food packaging
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A40/00—Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production
    • Y02A40/90—Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production in food processing or handling, e.g. food conservation
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W90/00—Enabling technologies or technologies with a potential or indirect contribution to greenhouse gas [GHG] emissions mitigation
    • Y02W90/10—Bio-packaging, e.g. packing containers made from renewable resources or bio-plastics
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31913—Monoolefin polymer

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Heart & Thoracic Surgery (AREA)
  • Vascular Medicine (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Biodiversity & Conservation Biology (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Biological Depolymerization Polymers (AREA)
  • Wrappers (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
  • Orthopedics, Nursing, And Contraception (AREA)
  • Analysing Materials By The Use Of Radiation (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)

Description

hatásos gátat jelentsenek folyadékok, gázok és gőzök ellen legalább egy bizonyos időtartamon át, és ugyanakkor alkalmasak arra, hogy használat után biológiailag gyorsan lebomoljanak.
Az EP-A-0 327 505 számú európai szabadalmi közrebocsátási irat olyan polimer anyagokat ír le, amelyek szerkezetében elbontott keményítőt és valamely hőre lágyuló polimer anyagot tartalmaznak; ezek elsősorban olyan öntött termékek előállítására alkalmasak, amelyek nedvességnek kitéve formatartóbbak, mint azok a termékek, amelyek csak keményítőből készülnek.
Keményítő anyagokat és egy etilén-akrilsav kopolimert magában foglaló kompozíciókból képzett, önhordó és biológiailag lebontható, rugalmas filmek előállítása ismerhető meg az EP-A-0 032 802 számú európai szabadalmi közrebocsátási iratból.
A 90011070.1 számon benyújtott európai szabadalmi bejelentés keményítő anyagokat és etilén-vinil-alkohol kopolimert tartalmazó kompozíciókból képzett, biológiailag lebontható filmeket ismertet.
Ezek a filmek jól ellenállnak a szakításnak és a feloldódásnak víz jelenlétében, így alkalmazhatók a hagyományos, biológiailag le nem bontható szintetikus műanyagok helyettesítésére nagyon sokféle alkalmazási területen. Víz jelenlétében azonban ezek a filmek duzzadásra hajlamosak, és így az a tulajdonságuk, hogy gátat jelentenek gázok és gőzök diffúziója ellen, komoly veszélybe kerül, lehetetlenné téve ezek alkalmazását bizonyos területeken, ahol ez a » * ·
-3tulajdonság fontos.
Ügy találtuk, hogy a fentebb említett típusú keményítő-mátrix tartalmú filmeket be lehet burkolni valamely hidrofób anyaggal, amely hatékony gátat képez, és hogy a keményítő alapú és hidrofób anyagok rétegei kölcsönösen jó adhéziót mutatnak. így tehát előállíthatunk egy laminált filmet, amely megfelel olyan alkalmazási területeken, ahol a gázok és folyadékok elleni hatékony gát kritikus fontosságú.
A találmány tárgya tehát laminált film, amelyet az jellemez, hogy legalább egy polimer első réteget tartalmaz, amelynek keményítő-mátrixa van és vízben lényegében oldhatatlan vagy legfeljebb csak kiterjed vízben, továbbá egy az első réteghez tapadó hidrofób anyagból álló második réteget tartalmaz.
A polimer anyag, amelynek keményítő-mátrixa van és vízben lényegében oldhatatlan vagy legfeljebb csak kitágul vízben kifejezésen olyan anyagot értünk, amely szobahőmérsékleten feloldódás nélkül nem képes abszorbeálni 40 g vízmennyiségnél többet 100 g anyagra vonatkoztatva.
Keményítő mátrixszal bíró első rétegként való alkalmazáshoz megfelelnek az olyan polimer elegyek, amelyek keményítő és valamely szintetikus, hőre lágyuló polimer egyesítésével állíthatók elő víz vagy valamely magas forráspontú lágyítószer jelenlétében olyan hőmérséklet és nyomásviszonyok között, amelyek alkalmasak a hőre lágyuló anyagként feldolgozható homogén olvadék előállításához.
Szintetikus polimer komponensként legalább egy etilénesen telítetlen monomer olyan polimerjeit és kopolimerjeit
* · alkalmazhatjuk, amelyek poláris csoportot, pl. hidroxi-, alkoxi-, karboxi-alkil-, alkil-karboxi- vagy acetál csoportot tartalmazó ismétlődő egységekből állnak.
Előnyös polimerek például a poli(vinil-alkohol) és valamely olefin, pl. etilén, propilén, izobutén és sztirol akrilsawal, vinil-alkohollal és/vagy vinil-acetáttal alkotott kopolimerjei, valamint ezek keverékei.
Az előnyös szintetikus polimerek az etilén kopolimerjei, például etilén-vinil-alkohol, etilén-akrilsav, etilénvinil-acetát, etilén-vinil-acetát-vinil-alkohol terpolimerek (amelyeket pl. az etilén-vinil-acetát részleges hidrolízisével állíthatunk elő), és etilén-vinil-alkohol kopolimerek, amelyek az alkohol funkciós csoport oxo- vagy alkil-karbonil csoporttal végzett részleges helyettesítésével módosítva vannak.
Az előnyös etilén-vinil-alkohol kopolimerek etiléntartalma 10 tömeg! és 90 tömeg! közötti, előnyösen 10 tömeg! és 40 tömeg % közötti (15 mól! és 50 mól! közötti), és legelőnyösebben 30 mól! és 45 mól! közötti, és olvadékfolyási indexe 2 és 50 közti, előnyösen 6 és 20 közti érték (210 °C; 2,16 kg). A polimerek további előnyös jellemzői az alábbiak:
- belső viszkozitás (DMSO-ban, 30 °C hőmérsékleten)
0,50-0,90
- és előnyösen
0,65, 0,80
- molekulatömeg eloszlás Mt/Ma 1,3-4
- molekulatömeg eloszlás (GPC tetrahidro- furánban) ♦ ··
- olvadáspont
- és előnyösen
- a hidrolízis mértéke* > 180 °C
160-170 °C
90-99,9 % *bázisos hidrolízis és a maradék bázis titrálása savval
Abból a célból, hogy biológiai lebonthatóságukat javítsuk, a kopolimereket módosíthatjuk néhány alkohol funkciós csoportjának, előnyösen 0,1-5 mól%-ának oxocsoportokkal vagy alkil-karbonil csoportokkal végzett helyettesítésével, amelyekben az alkilcsoport 1-4 szénatomos. Ezeket a módosított polimereket ismert eljárásokkal állíthatjuk elő a megfelelő etilén-vinil-alkohol kopolimerekből.
A találmány szerinti megoldásban alkalmazott etilénvinil-acetát polimerek vinil-acetát tartalma 5 mól% és 90 mól% közötti, előnyösen 12 mól% és 80 mól% közötti, és az acetátcsoport hidrolízisével módosított megfelelő kopolimerek előnyösen 5-90 % acetát- és hidrolizált csoportot tartalmaznak.
Etilén-akrilsav kopolimerekként az EP-A 0 032 802 számú európai közrebocsátási iratban leírt kopolimereket alkaIma zhatunk.
A fentebb jelzett kopolimerek keverékét is alkalmazhatjuk az első réteg polimer anyagaként.
A laminált anyag első rétegét alkotó filmnek kevesebb, mint 6 tömeg%, előnyösen kevesebb, mint 2 tömeg% víztartalma van (extrudáláskor, kondicionálás előtt), amely a keményítő belső víztartalmából vagy a szerkezetelbontás
-6stádiuma során hozzáadott vízből tevődik ki.
Ha vizet adtunk abból a célból, hogy megkönnyítsük az egyesített anyag képződését, amelyet ezután extruderben dolgozhatunk fel, a víztartalmat az extrudálás közbenső stádiumában gázmentesítéssel csökkenteni kell a filmképzés után.
Az első réteget alkotó film az elbontott szerkezetű keményítőt és a szintetikus polimert 1:9 és 9:1 közti arányban, előnyösen 1:4 és 4:1 közti arányban tartalmazhatja, de előnyösebb magasabb keményítőtartalmú kompozíciók alkalmazása, amelyekben a szintetikus polimer a keményítő és a szintetikus polimer együttes tömegének mintegy 20 és 40 % közötti mennyiségét képezi.
A filmek magukban foglalhatnak valamely magas forráspontú lágyítószert (forráspont 150 °C fölött), pl. poli(etilén-glikolt), etilén-glikolt, propilén-glikolt, glicerint, poliglicerint, szorbitot, mannitot, ezek acetát-, etoxilát- és propoxilát-származékait, valamint ezek keverékeit. A lágyítószer mennyisége a keményítő tömegének 0,05-100 %-a, előnyösen 0,5-30 %-a lehet. A lágyítószer jelenléte hasznos mind a keményítő szerkezetének elbontása során, mind az első réteget alkotó film speciális jellemzői szempontj ából.
Az első réteget alkotó anyagban az alkalmazott keményítő természete nem különösebben kritikus, így alkalmazhatunk akár természetes keményítőket, akár fizikailag vagy kémiailag módosított keményítőt, pl. keményítő etoxilátokat, keményítő acetátokat, kationos keményítőket, oxidált • · · · 4· «*· ·· * · · * ί ji ··· · · · _ β β * » · * · · · ··«· ··· ·· ·· ··
-7keményítőket, vagy keresztkötött keményítőket.
Az első réteget alkotó film elkészítésének eljárását az IT 67691-A/89, 67692-A/89, 67413-A/89 és 67666-A/89 számú olasz szabadalmi bejelentések ismertetik.
A találmány egyik előnyös kiviteli módjában a második réteget alkotó hidrofób anyag lényegében poliparaxilolból és/vagy helyettesített származékaiból álló polimer rétegből áll, amelyet úgy alakítunk ki, hogy az első réteget képező filmre a gázfázist kémiai úton megkötjük. A második réteg vastagsága széles határok között változhat, és az elérendő kívánt gátló tulajdonságoknak megfelelően a vastagság mintegy 0,01 gm és mintegy 40 μτα, előnyösen 0,1 és 10 μιη között lehet.
A polimer poliparaxililén réteg alkalmazásának technológiája már ismert, és le van írva pl. az EP-A-0 302 457 számú európai szabadalmi közzétételi iratban, de csak feltétlenül hidrofób természetű anyagokkal kapcsolatban.
A paraxililén csoport az (I) általános képletnek felel meg, amelyben
- X jelentése hidrogén- vagy halogénatom vagy 1-6 szénatomos alkil-, 6-10 szénatomos aril-, 7-16 szénatomos aralkil-, halogén-alkil-, halogén-aralkil-, acetoxi-, amino-alkil-, aril-amino-, ciano-, alkoxi-, hidroxi-, nitro-, szulfid-, alkil-szulfoxi-, szulfonsav- vagy szulfonészter-csoport vagy valamely foszfor-alapú helyettesítő; és
- n 0-tól 4-ig terjedő egész szám.
Mivel ezek reaktivitása tárolásuk és kezelésük alkalmával nagy nehézséget okoz, a gyakorlati alkalmazásnál elő-8nyos kiindulási vegyületekként paraxililén vagy 2,2-paraciklofán dimerjeit, valamint ezeknek olyan származékait alkalmazzuk, amelyek a fentebb jelzett lehetséges helyettesítéseknek felelnek meg.
A paraxililén dimerjei szobahőmérsékleten valóban stabil, kristályos szilárd anyagok, könnyen tárolhatók és kezelhetők. A dimereket hagyományos eljárásokkal készíthetjük el, pl. a paraxililén pirolízisével, vagy a megfelelő parametil-benzil-trimetil-ammónium-hidroxidból Hofmann lebontással.
A polimer bevonat felvitele során (gőzfelvitellel vákuum alatt) a paraxililén dimerek 400 °C-nál magasabb hőmérsékleten vákuumban pirolitikus krakkoláson mennek keresztül, így (I) általános képletü reaktív gyökök keletkeznek, amelyek kondenzálódnak az alapréteg felületén, az alkalmazott dimer szerinti paraxililén kopolimerjeit vagy dimerjeit alakítva ki.
Más monomerek, pl. maleinanhidrid vagy kloroprén kis mennyiségeit is alkalmazhatjuk a 2,2-paraciklofánnak vagy származékaival együtt, ezek a keményítő-mátrix tartalmú anyag filmjének felületén polimerizálódnak. A kétértékű paraxililén gyökök csaknem azonnal kondenzálódnak és polimerizálódnak az első réteg felületén, tömör polimert alakítva ki.
A kétértékű, reaktív paraxililén gyökök gőzének felvitelére alkalmas berendezések szerkezeti elvei ismertek, és le vannak írva pl. a következő irodalmi helyen: KirkOthmer Encyclopaedia of Chemical Technology, 3. kiadás, 24.
-9kötet, 746-747. oldal. Egy ilyen berendezés egy elgőzölgő krakkoló kemencét tartalmaz, amelybe a (2,2)-paraciklofánt vagy valamely származékát behelyezzük, a kemence összeXköttetésben van egy felvivő kamrával, amelyet alacsonyabb hőmérsékleten tartunk, mint a szóban forgó paraxililénszármazék kondenzációs hőmérséklete.
A felvivő kamra célszerűen módosítva lehet a találmány céljaira, hogy lehetővé váljék a polimer burkolat folyamatos vagy félfolyamatos felvitele.
A paraxililén monomert adott esetben olyan szerekkel együtt alkalmazzuk, amelyeket általában a vákuum alatti felvitelben a feltapadás elősegítésére használnak, ilyen pl. a foszfor sziloxánvegyületei vagy ezek származékai.
Paraxililén monomerként alkalmazhatók pl. a klór-paraxililén, diklór-paraxililén, ciano-paraxililén, jódparaxililén, fluor-paraxililén, hidroxi-metil-paraxililén, etil-paraxililén, metil-paraxililén, karboxi-metil-paraxililén, továbbá ezek keverékei.
A találmány egy másik kiviteli módjában a második réteghez alkalmazott hidrofób anyag olyan polimer, amely szabad savcsoportokat tartalmaz, ilyenek pl. az etilén-akrilsav vagy etilén-akrilsav-alkilakrilát kopolimerek.
Ahhoz, hogy ezeket egy keményítő-mátrix tartalmú első rétegre felvigyük, a polimert só formára kell alakítani valamely bázissal, előnyösen ammónium-hidroxiddal, és így kell vízben oldhatóvá tenni. Az oldathoz adhatunk felületaktív anyagokat, emulgeált viaszokat, szilikagélt, polioxietilént, poliakrilsavat, polivinil-pirrolidont, polivinil-10 alkoholt, stb., így növelve ennek azt a képességét, hogy nedvesítse a keményítőfilmet és csökkentse a bevonat ragadósságát. Az így kapott oldatot az első rétegre olyan technikával terítjük el, amely a politúrozáshoz vagy a permetezéses bevonáshoz hasonló, majd hőkezelésnek vetjük alá olyan hőmérsékleten és olyan időtartamig, amely elegendő a vizes oldószer eltávolítására és a sóképző csoportok eltüntetésére; így olyan polimer burkolat alakul ki, amely vízben oldhatatlan.
A találmány egy további kiviteli módjában a második réteghez alkalmazott hidrofób anyag valamely polihidroxialkanoát, elsősorban PHB (polihidroxi-butirát) és PHBIV (polihidroxi-butirát/valerát) polimerből, tejsav homopolimerből, tejsav glikolsavval vagy -kaprolaktonnal képzett kopolimerjéből, polietilén-vinil-alkoholból vagy polietilén-vinil-acetátból áll.
A bevonat kialakítását végezhetjük fúvásos vagy öntözéses technológiával történő együttes extrudálással is.
Ezekkel a kiviteli módokkal is olyan hidrofób bevonatok alakíthatók ki, amelyek jó elszigetelő tulajdonságúak és jól tapadnak a keményítő alaprétegre.
A találmány egy további kiviteli módjában a második réteget poli(vinil-pirrolidon) (PVP) vagy PVP észter és butil-akrilát, butil-amilát/metil-metakrilát keverék (85:1515:85 tömeg/tömeg), dietil-amino-metil-metakrilát, vinil-acetát, vinil-akrilát, akrilsav vagy akrilsav-polimer vagy az akrilsav vagy akrilsav-polimer szervetlen vagy szerves észterei, de elsősorban ammóniumsói kopolimerje alkotja.
-11A PVP mólaránya a ko-monomerhez viszonyítva előnyösen és 60 mól% között van.
A bevonatot a kopolimer vizes oldatából vagy emulziójából képezzük, amelyet megszárítunk, így egy olyan vízben oldhatatlan filmet kapunk, amely jó tapadást mutat a keményítő-alapú első réteghez.
A találmány szerinti laminált film különösen alkalmazható ürülék (fekália) tartályokhoz, pl. mintavételi célokra használatos tartályokhoz; ilyen esetekben a hidrofób anyagréteg legalább néhány óráig megakadályozza, hogy a kellemetlen szag felszabaduljon; alkalmazható továbbá általában nagy víztartalmú élelmiszerekhez.
A találmány szerinti laminált filmet az alábbi kiviteli példákkal szemléltetjük.
1. példa. Az első keményítőréteg előállítása
Az alábbi összetételű kompozíciót készítjük el:
- 42 tömeg% Globe 03401 Cerestar keményítő, amelyet előzőleg nem szárítottunk, és amelynek víztartalma 11 tömeg%;
- 39 tömeg% etilén-vinilalkohol kopolimer 42 mól% etiléntartalommal, amelynek belső viszkozitása (DMSO, 30 °C) 0,39; Mw/Mn értéke 3,6; olvadáspontja 164 °C, hirdolízis-mértéke 89,3; olvadákfolyási indexe (230 °C, 2,16 kg) 20;
- 12,8 tömeg% glicerin;
- 3,2 tömeg% víz;
- 3 tömeg% EAA 5981 kopolimer (Dow Chemical)
-12A komponenseket gravimetrikus adagolóberendezéssel Baker Perkins MPC/V-30 extruderbe helyezzük, amely két területre osztott, 30 mm csigaátmérőjű és 10:1 csigahossz/átmérő (L/D) arányú kettős csigát tartalmaz, amely össze van kötve egy három területre osztott, 30 mm átmérőjű és 8:1 L/D arányú egyes csigával. A kapilláris fúvóka átmérője 4,5 mm. Az extrudálás hőmérsékletét az extruder kettős csiga területén 120-180 °C között és az egyes csiga területén 140 és 170 °C között tartjuk.
A kapott extrudált terméket szemcsévé alakítjuk át és feldolgozzuk fúvásos extrudálással mintegy 160 °C hőmérsékleten, ilyen módon filmet alakítunk ki.
2-3. példa
Az 1. példa szerint előállított film egy 30 cm x 30 cm méretű darabját behelyezzük egy kereskedelmi forgalomban levő laboratóriumi felvivő berendezés felvivő kamrájába.
0,4 g diklór-di-p-xililént helyezünk az elpárologtató részbe. A diklór-di-p-xililént vákuum alatt 6,6 Pa nyomáson, 22 °C hőmérsékleten elpárologtatjuk.
A kétértékű klór-p-xililén-gyököt 180 °C hőmérsékle ten tartjuk, majd hagyjuk polimerizálódni a film hideg felületén két különböző időtartamon át; így az 1. táblázat ban megadott vastagságokhoz jutunk.
1. TÁBLÁZAT
Példa A burkolat vastagsága A vízgőz áthatolása*
1 0 1800
2 1,5 102
3 2 43
* Az áthatolás g/30 μιη/ιη2/24^ egységben van megadva; ezt 30 °C hőmérsékletnél és 90 % relatív nedvességnél határozzuk meg.
4. példa
Etilén-akrilsav (20 % akrilsav) 10 %-os vizes oldatát állítjuk elő, és pH-ját 10-re állítjuk be ammóniával.
1. példa szerinti mintát (10 cm x 20 cm x 60 μιη) 10 percre az oldatba merítünk, majd szobahőmérsékleten szárítunk 2 órán át. Ennek a filmnek az áteresztőképessége 38 °C hőmérsékletnél és 90 % relatív páratartalomnál 39 g/30μm/m2/24 óra, míg ez az érték a kezeletlen filmnél 1800 g/3 μιη/ιη2/24 óra.
A kezelés ezenkívül átlátszóbbá is teszi a filmet.
-14Szabadalmi igénypontok

Claims (19)

  1. Szabadalmi igénypontok
    1. Laminált film, azzal jellemezve, hogy keményítő-mátrix tartalmú, vízben oldhatatlan vagy dlux.rx».tlö vízben legfeljebb csak jeiterjedqft polimer legalább egy első rétegéből és az első réteghez tapadó hidrofób anyag második rétegéből áll.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti laminált film, azzal jellemezve, hogy polimerként olyan kompozíciót tartalmaz, amely szerkezetében elbontott keményítőt és valamely olyan szintetikus, hőre lágyuló polimert tartalmaz, amely legalább egy etilénszerűen telítetlen monomer kopolimerje, és poláris csoportot, előnyösen hidroxi-, alkoxi-, karboxi-, karboxi-alkil-, alkil-karboxi- vagy acetátcsoportot tartalmazó ismétlődő egységekből áll.
  3. 3. A 2. igénypont szerinti laminált film, azzal j ellemezve , hogy polimerként poli(vinil-alkohol) vagy egy olefin, előnyösen etilén, propilén, izobutén vagy sztirol akrilsavval, vinil-alkohollal vagy vinil-acetáttal alkotott kopolimerjét tartalmazza.
  4. 4. Az 1. igénypont szerinti laminált film, azzal j ellemezve, hogy keményítő-mátrix tartalmú polimerként olyan kompozíciót tartalmaz, amely valamely szerkezetében elbontott keményítőből és valamely etilén-vinil-alkohol, ahol néhány hidroxilcsoport helyettesítve lehet oxovagy alkil-karbonil-csoporttal, etilén-akrilsav, etilén-vinil-acetát kopolimerböl vagy etilén-vinil-alkohol-vinil-acetát hőre lágyuló terpolimerjelből, valamint mindezek ke- verékeiből áll.
  5. 5. A 4. igénypont szerinti laminált film, azzal jellemezve, hogy etilén kopolimerként 15 és 50 mól% közötti, előnyösen 30 és 45 mól% közötti etiléntartalmú etilén-vinil-alkoholt tartalmaz.
  6. 6. A 2. igénypont szerinti laminált film, azzal jellemezve, hogy etilén kopolimerként 12 és 80 mól% közötti vinilacetát-tartalmú etil-vinilacetátot tartalmaz .
  7. 7. Az 1. igénypont szerinti laminált film, azzal jellemezve, hogy az első réteg 1:4 és 4:1 közötti tömegarányban keményítőből és valamely etilén kopolimerből áll.
  8. 8. Az 1. igénypont szerinti laminált film, azzal jellemezve, hogy az első réteget alkotó polimer valamely magas forráspontú lágyítószert és legfeljebb 6 tömeg% (extrudáláskor, kondicionálás előtt) vizet tartalmaz.
  9. 9. Az 1. igénypont szerinti laminált film, azzal jellemezve, hogy a második réteg valamely (I) általános képletü paraxililén monomer polimerjéből vagy kopolimerjéből van kialakítva, ahol a képletben
    - X jelentése hidrogén- vagy halogénatom, 1-6 szénatomos alkil-, 6-
  10. 10 szénatomos aril-, 7-16 szénatomos aril-alkil-, halogén-alkil-, halogén-aralkil-, acetoxi-, amino-alkil-, aril-amino-, ciano-, alkoxi-, hidroxil-, nitro-, szulfid-, alkil-szulfoxid, szulfon- vagy szulfonésztercsoport vagy valamely foszforalapú szubsztituens, és
    - n értéke 0-tól 4-ig terjedő egész szám.
    • *
    -Ιδιο. Az 1. igénypont szerinti laminált film, azzal jellemezve, hogy a paraxililén monomerként klór-paraxililént, diklór-paraxililént, ciano-paraxililént, jód-paraxililént, fluor-paraxililént, hidroxi-metil-paraxililént, etil-paraxililént, metil-paraxililént, amino-metil-paraxililént vagy karboximetil-paraxililént vagy keverékeit tartalmazza.
  11. 11. Az 1. igénypont szerinti laminált film, azzal jellemezve, hogy a második réteg hidrofób anyagait olyan polimer alkotja, amely szabad savcsoportokat tartalmaz.
  12. 12. Az 1. igénypont szerinti laminált film, azzal jellemezve, hogy szabad savcsoportokat tartalmazó polimerként etilén-akrilsav vagy- etilén-akrilsav-alkil akrilát kopolimert tartalmaz.
  13. 13. Az 1. igénypont szerinti laminált film, azzal jellemezve, hogy második film hidrofób anyagaként valamely polihidroxi-alkanoát polimert, tejsav homopolimert, tejsav glikolsavakkal vagy -kaprolaktonnal alkotott kopolimerjét, polietilén-vinil-alkoholt vagy polietilén-vinil-acetátot tartalmaz.
  14. 14. Az 1. igénypont szerinti laminált film, azzal jellemezve, hogy második rétegként poli(vinil-pirrolidon)-t (PVP) vagy PVP észter butil-akriláttal, butil-akrilát/metil-akriláttal, dietil-amino-metilmetakriláttal, vinilacetáttal, akrilsavval alkotott kopolimer jét vagy akrilsav polimert, akrilsav észtereket vagy akrilsav polimer észtereit tartalmazza.
    • ·
  15. 15. Tartály ürülék számára, azzal jellemezv e , hogy valamely az 1. igénypont szerinti laminált filmből állt.
  16. 16. Csomagolóanyag élelmiszerekhez, azzal jellemezve , hogy valamely az 1. igénypont szerinti laminált filmből áll.
  17. 17. Eljárás az 1. igénypont szerinti laminált film előállítására, azzal jellemezve, hogy keményítő-mátrix tartalmú alaprétegre hidrofób anyagréteget viszünk fel olyan módon, hogy paraxililén vagy származéka monomerjének reaktív gőzeit gőzállapotban, vákuumban a keményítőtartalmú alaprétegre kondenzáltatunk.
  18. 18. Eljárás a 11. igénypont szerinti laminált film előállítására, azzal jellemezve, hogy
    - szabad savcsoportokat tartalmazó polimer valamely bázissal, előnyösen ammóniumkhidroxiddal történő sóvá alakításával a polimer vizes oldatát állítjuk elő,
    - az oldatot vékony rétegben a keményítő alapú réteg legalább egyik felületére felvisszük,
    - az oldószer elpárologtatásához és a polimerből a bázisos csoportok eltávolításához szükséges ideig és hőmérsékleten hevítve a réteget vízben oldhatatlanná tesszük.
  19. 19. A 18. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a polimer vizes oldatához adalékanyagokat, előnyösen felületaktív anyagot, emulgeált viaszokat, szilikagélt, poli(oxi-etilén)-t, poliakrilsavat, poli(vinil-pirrolidon)-t, poli(vinil-alkohol)-t vagy ezek keveré-
    -18keit adjuk.
    A meghatalmazott:
    DANUBIA
    Szabadalmi és
HU9201192A 1990-08-09 1991-08-01 Laminated film of small permeability and starch-matrix content an dmethod for producing same HUT61925A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT6763490A IT1242722B (it) 1990-08-09 1990-08-09 Film stratificato a matrice amidacea e di bassa permeabilita' e procedimento per la sua produzione.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HUT61925A true HUT61925A (en) 1993-03-29

Family

ID=11304082

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU119291A HU9201192D0 (en) 1990-08-09 1991-08-01 Laminated film of low permeability with starch matrix content and method for manufacturing it
HU9201192A HUT61925A (en) 1990-08-09 1991-08-01 Laminated film of small permeability and starch-matrix content an dmethod for producing same

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU119291A HU9201192D0 (en) 1990-08-09 1991-08-01 Laminated film of low permeability with starch matrix content and method for manufacturing it

Country Status (21)

Country Link
US (1) US5384170A (hu)
EP (1) EP0495950B2 (hu)
JP (1) JP2961147B2 (hu)
KR (1) KR920702289A (hu)
CN (1) CN1058788A (hu)
AT (1) ATE165274T1 (hu)
AU (1) AU650472B2 (hu)
BR (1) BR9105849A (hu)
CA (1) CA2067396C (hu)
CS (1) CS245191A3 (hu)
DE (1) DE69129291T3 (hu)
ES (1) ES2115617T5 (hu)
FI (1) FI921285A0 (hu)
HU (2) HU9201192D0 (hu)
IL (1) IL99133A0 (hu)
IT (1) IT1242722B (hu)
PL (1) PL291367A1 (hu)
TR (1) TR25254A (hu)
TW (1) TW252130B (hu)
WO (1) WO1992002363A1 (hu)
ZA (1) ZA916266B (hu)

Families Citing this family (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH680590A5 (hu) * 1990-04-26 1992-09-30 Biotec Biolog Naturverpack
US5384187A (en) * 1991-05-15 1995-01-24 Nippon Gohsei Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Biodegradable resin compositions and laminates based thereon
DE9209339U1 (de) * 1992-07-11 1993-11-11 Bischof Und Klein Gmbh & Co, 49525 Lengerich Antistatische Verbundkombination
DE4237535C2 (de) * 1992-11-06 2000-05-25 Biotec Biolog Naturverpack Biologisch abbaubare Polymermischung, ein Verfahren und eine Folie
DE4244000A1 (de) * 1992-12-23 1994-06-30 Buck Chem Tech Werke Biologisch abbaubarer Verpackungswerkstoff
CN1058736C (zh) * 1994-05-27 2000-11-22 北京市星辰现代控制工程研究所 生物降解组合物及其制备方法和应用
DE19519495A1 (de) * 1995-05-27 1996-11-28 Reynolds Tobacco Gmbh Verpackung aus thermoplastischem Werkstoff mit vollständiger biologischer Abbaubarkeit, vorzugsweise für Tabakwaren
US20010048176A1 (en) 1995-04-14 2001-12-06 Hans G. Franke Resilient biodegradable packaging materials
US6176915B1 (en) 1995-04-14 2001-01-23 Standard Starch, L.L.C. Sorghum meal-based biodegradable formulations, shaped products made therefrom, and methods of making said shaped products
US6025417A (en) * 1996-02-28 2000-02-15 Biotechnology Research & Development Corp. Biodegradable polyester compositions with natural polymers and articles thereof
US5852078A (en) * 1996-02-28 1998-12-22 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Biodegradable polyester compositions with natural polymers and articles thereof
US5861216A (en) * 1996-06-28 1999-01-19 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Biodegradable polyester and natural polymer laminates
US5665786A (en) * 1996-05-24 1997-09-09 Bradley University Biodegradable polyester and natural polymer compositions and expanded articles therefrom
US5821286A (en) * 1996-05-24 1998-10-13 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Agriculture Biodegradable polyester and natural polymer compositions and films therefrom
WO1997036798A1 (en) * 1996-04-01 1997-10-09 Cryovac, Inc. Modifier transfer film and method of cooking a food product
US6893527B1 (en) 1996-06-28 2005-05-17 William M. Doane Biodegradable polyester and natural polymer laminates
US6162852A (en) * 1996-12-13 2000-12-19 Isolyser Company, Inc. Degradable polymers
US6165521A (en) * 1997-01-29 2000-12-26 Arriba Corporation Food products utilizing edible films and method of making and packaging same
US5853778A (en) * 1997-01-29 1998-12-29 Arriba Corporation Food products utilizing edible films and method of making and packaging same
US6103151A (en) * 1998-03-05 2000-08-15 Standard Starch, Llc Extrusion die for biodegradable material with flow control device
US6183672B1 (en) 1998-03-05 2001-02-06 Standard Starch, Llc Extrusion die for biodegradable material with die orifice modifying device and flow control device
JP4674967B2 (ja) * 1998-03-10 2011-04-20 テトラ ラバル ホールデイングス エ フイナンス ソシエテ アノニム 積層包装材料を製造する方法、積層包装材料、包装用ラミネートおよび包装容器
CN1107585C (zh) * 1998-04-21 2003-05-07 吴新国 一种薄膜及其生产方法
US6395376B1 (en) * 1999-01-22 2002-05-28 3M Innovative Properties Company Tamper indicating adhesive device
US7332214B2 (en) * 2000-09-13 2008-02-19 Nissei Kabushiki Kaisha Biodegradable molded article, manufacturing method thereof, and composition for expansion molding
US6599451B2 (en) 2001-02-13 2003-07-29 Hans G. Franke Rotating extrusion die with spray nozzle
DE10214327A1 (de) * 2001-10-23 2003-05-22 Innogel Ag Zug Netzwerk auf Polysaccharidbasis und Verfahren zu dessen Herstellung
DE10258227A1 (de) 2002-12-09 2004-07-15 Biop Biopolymer Technologies Ag Biologisch abbaubare Mehrschichtfolie
MXPA05011342A (es) * 2003-04-21 2005-12-12 3M Innovative Properties Co Dispositivos indicadores de manipulacion indebida y metodos para asegurar informacion.
AT413942B (de) * 2004-04-16 2006-07-15 Constantia Packaging Ag Verfahren zur herstellung von verpackungsmaterialsystemen für die technische und pharmazeutische einzeldosierung
US7931778B2 (en) * 2005-11-04 2011-04-26 Cargill, Incorporated Lecithin-starches compositions, preparation thereof and paper products having oil and grease resistance, and/or release properties
DE502007002422D1 (de) 2006-04-14 2010-02-04 Biotec Biolog Naturverpack Mehrschichtfolie und verfahren zu deren herstellung
CN101426845A (zh) * 2006-04-18 2009-05-06 普朗蒂克科技有限公司 聚合物膜
DE102006024568A1 (de) * 2006-05-23 2007-12-06 Huhtamaki Forchheim Zweigniederlassung Der Huhtamaki Deutschland Gmbh & Co. Kg Verfahren zur Herstellung einer biologisch abbaubaren Kunststofffolie und Folie
TW201012551A (en) 2008-09-25 2010-04-01 Micro Base Technology Corp Atomization device having packaging and fastening structures
DE102016201498B4 (de) * 2016-02-01 2017-08-17 Norbert Kuhl Sauerstoffdichter lebensmittelbehälter
PL433862A1 (pl) * 2020-05-07 2021-11-08 Grupa Azoty Spółka Akcyjna Sposób wytwarzania skrobi termoplastycznej i skrobia termoplastyczna
CN115590689A (zh) * 2022-10-10 2023-01-13 大连双迪桃花卫生用品有限公司（Cn） 可冲散卫生巾护垫及其加工方法

Family Cites Families (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3652542A (en) * 1969-07-15 1972-03-28 Penick & Ford Ltd Process for preparing etherified depolymerized starch product compatible with polyvinyl alcohol
US4337181A (en) † 1980-01-17 1982-06-29 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Biodegradable starch-based blown films
US4454268A (en) * 1983-06-23 1984-06-12 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Starch-based semipermeable films
US4673438A (en) * 1984-02-13 1987-06-16 Warner-Lambert Company Polymer composition for injection molding
CH669201A5 (de) * 1986-05-05 1989-02-28 Warner Lambert Co Bei raumtemperaturen feste und freifliessende basiszusammensetzung fuer das druckformen.
GB2205323B (en) * 1987-03-09 1991-01-30 Warner Lambert Co Destructurized starch and process for making same
GB2206888B (en) * 1987-07-07 1991-02-06 Warner Lambert Co A destructurized starch and a process for making same
GB2208651B (en) * 1987-08-18 1991-05-08 Warner Lambert Co Shaped articles made from pre-processed starch
GB2214516B (en) * 1988-01-25 1992-10-07 Warner Lambert Co Method of producing destructurised starch
GB2214918B (en) † 1988-02-03 1992-10-07 Warner Lambert Co Polymeric materials made from starch and at least one synthetic thermoplastic polymeric material
US5095054A (en) * 1988-02-03 1992-03-10 Warner-Lambert Company Polymer compositions containing destructurized starch
AU3860989A (en) † 1988-07-20 1990-02-19 Stefan Schmidlin A hydrophilic polymer with increased resistance to hydrophilic solvents
US5035930A (en) * 1988-12-30 1991-07-30 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Biodegradable shaped products and the method of preparation thereof
US5043196A (en) * 1989-05-17 1991-08-27 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Biodegradable shaped products and the method of preparation thereof
US4863655A (en) * 1988-12-30 1989-09-05 National Starch And Chemical Corporation Biodegradable packaging material and the method of preparation thereof
IL93620A0 (en) * 1989-03-09 1990-12-23 Butterfly Srl Biodegradable articles based on starch and process for producing them
US5009648A (en) * 1989-03-22 1991-04-23 E. R. Squibb & Sons, Inc. Starch containing film ostomy pouches
GB2231880A (en) * 1989-04-03 1990-11-28 Warner Lambert Co Starch
IT1233599B (it) * 1989-05-30 1992-04-06 Butterfly Srl Composizioni polimeriche per la produzione di articoli di materiale plastico biodegradabile e procedimenti per la loro preparazione
ATE126477T1 (de) * 1989-06-01 1995-09-15 Starch Australasia Limited Geformte gegenstände aus stärke deriviert.
IL94587A (en) * 1989-06-19 1997-04-15 Novon International Polymer base blend compositions containing destructurized starch
IL94589A0 (en) * 1989-06-22 1991-04-15 Warner Lambert Co Polymer base blend compositions containing destructurized starch
IL94588A0 (en) * 1989-06-22 1991-04-15 Warner Lambert Co Polymer base blend compositions containing destructurized starch
IL94647A0 (en) * 1989-07-06 1991-04-15 Warner Lambert Co Polymer base blend compositions containing destructurized starch
YU128990A (sh) * 1989-07-11 1993-05-28 Warner-Lambert Co. Preparati polimernih smeša koji sadrže destrukturisani skrob
YU129090A (sh) * 1989-07-11 1992-12-21 Warner-Lambert Company Preparati polimernih smeša koji sadrže destrukturisani skrob
PT94594B (pt) * 1989-07-11 1997-02-28 Warner Lambert Co Processo para a preparacao de composicoes de misturas de base polimerica contendo amido desestruturado
JPH0725943B2 (ja) * 1989-07-18 1995-03-22 ワーナー・ランバート・カンパニー 変性澱粉を含有する、ポリマーをベースとするブレンド組成物
FI102480B (fi) * 1989-07-18 1998-12-15 Warner Lambert Co Rakenteeltaan muunnettua tärkkelystä sisältävät polymeeriperustaiset s eoskoostumukset
PT94658B (pt) * 1989-07-18 1997-02-28 Warner Lambert Co Processo para a preparacao de composicoes de base polimerica possuindo amido desestruturado e de produtos que as contem
AU633462B2 (en) * 1989-07-20 1993-01-28 Novon International, Inc. Polymer base blend compositions containing destructurized starch
JPH0725944B2 (ja) * 1989-07-20 1995-03-22 ワーナー・ランバート・カンパニー 変性澱粉を含有する、ポリマーをベースとするブレンド組成物
IT1232894B (it) * 1989-08-03 1992-03-05 Butterfly Srl Articoli espansi di materiale plastico biodegradabile e procedimento per la loro preparazione
IT1232909B (it) * 1989-08-07 1992-03-05 Butterfly Srl Composizione polimerica per la produzione di articoli di materiale plastico biodegradabile comprendente amido destrutturato e copolimero di etilene
IT1232910B (it) * 1989-08-07 1992-03-05 Butterfly Srl Composizioni polimeriche per la produzione di articoli di materiale plastico biodegradabile e procedimenti per la loro preparazione
CH680590A5 (hu) * 1990-04-26 1992-09-30 Biotec Biolog Naturverpack
US5292782A (en) * 1991-02-20 1994-03-08 Novamont S.P.A. Biodegradable polymeric compositions based on starch and thermoplastic polymers
US5254607A (en) * 1991-06-26 1993-10-19 Tredegar Industries, Inc. Biodegradable, liquid impervious films
JP5242187B2 (ja) 2008-02-06 2013-07-24 株式会社クラレ 不織布、梱包材および梱包方法

Also Published As

Publication number Publication date
FI921285A7 (fi) 1992-03-25
ZA916266B (en) 1992-04-29
KR920702289A (ko) 1992-09-03
FI921285L (fi) 1992-03-25
ES2115617T5 (es) 2002-10-16
BR9105849A (pt) 1992-08-25
PL291367A1 (en) 1992-03-09
DE69129291T3 (de) 2002-08-14
JP2961147B2 (ja) 1999-10-12
IT9067634A0 (it) 1990-08-09
CA2067396C (en) 2003-01-14
IT1242722B (it) 1994-05-17
EP0495950B1 (en) 1998-04-22
DE69129291D1 (de) 1998-05-28
JPH05505354A (ja) 1993-08-12
CS245191A3 (en) 1992-08-12
ES2115617T3 (es) 1998-07-01
CN1058788A (zh) 1992-02-19
TW252130B (hu) 1995-07-21
CA2067396A1 (en) 1992-02-10
IT9067634A1 (it) 1992-02-09
DE69129291T2 (de) 1998-11-05
AU8311891A (en) 1992-03-02
EP0495950A1 (en) 1992-07-29
WO1992002363A1 (en) 1992-02-20
TR25254A (tr) 1993-01-01
AU650472B2 (en) 1994-06-23
IL99133A0 (en) 1992-07-15
ATE165274T1 (de) 1998-05-15
HU9201192D0 (en) 1992-07-28
FI921285A0 (fi) 1992-03-25
EP0495950B2 (en) 2002-04-03
US5384170A (en) 1995-01-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HUT61925A (en) Laminated film of small permeability and starch-matrix content an dmethod for producing same
US3294577A (en) Barrier coated thermoplastic olefin high polymer substrates
US4288497A (en) Silicone-coated article and process for production thereof
US5508113A (en) PVOH-based coating composition coated polymeric film
CZ171293A3 (en) Biodegradable polymeric preparations based on starch and thermoplastic polymers
JPH07508059A (ja) 防曇性を有する親水性組成物
JP2001505591A (ja) 生物分解性ポリエステルおよび天然ポリマーラミネート材
US5897960A (en) Laminate and production process thereof
JP2006176758A (ja) 水溶性樹脂組成物、これを用いたガスバリアフィルム及び包装材料
EP1661925B1 (en) Water soluble resin composition, gas barrier film and packaging material employing it
JP4311806B2 (ja) ガスバリア性フィルムおよびその製造方法
JP4162489B2 (ja) ガスバリア性成形体、その製造方法、ガスバリア性フィルム、その製造方法
JPH09272719A (ja) ポリビニルアルコール系熱溶融性樹脂組成物
JPH0827372A (ja) 吸水性樹脂組成物
JP3457051B2 (ja) エチレン‐酢酸ビニル系共重合体ケン化物溶液及びその用途
JP3173740B2 (ja) エチレン−酢酸ビニル系共重合体ケン化物溶液及びその用途
JP3073916B2 (ja) 可塑化塩化ビニル系樹脂用被覆組成物及び該組成物で被覆された可塑化塩化ビニル系樹脂成型品
JP6021625B2 (ja) 多層構造体の製造方法
JPH05125266A (ja) 生分解性高分子組成物
JPH0931274A (ja) アイオノマー組成物及びその薄膜ならびにその被膜が形成された成形品
JP4348868B2 (ja) ガスバリア性フィルム及び該フィルムの製造方法
JPS5820972B2 (ja) 接着性樹脂組成物
JPH08253757A (ja) 水溶性粘着剤組成物及びマスキング用水溶性粘着テープ
JP2025033125A (ja) 水性樹脂分散液及びそれを用いた用途
JP2003128802A (ja) ガスバリア性フィルム及び該フィルムの製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
DFD9 Temporary protection cancelled due to non-payment of fee