HUT77202A - 2-Aroil-ciklohexándionok, eljárás előállításukra és alkalmazásukra, valamint hatóanyagként ezeket a vegyületeket tartalmazó herbicid és növényi növekedésszabályozó készítmények - Google Patents

2-Aroil-ciklohexándionok, eljárás előállításukra és alkalmazásukra, valamint hatóanyagként ezeket a vegyületeket tartalmazó herbicid és növényi növekedésszabályozó készítmények Download PDF

Info

Publication number
HUT77202A
HUT77202A HU9701855A HU9701855A HUT77202A HU T77202 A HUT77202 A HU T77202A HU 9701855 A HU9701855 A HU 9701855A HU 9701855 A HU9701855 A HU 9701855A HU T77202 A HUT77202 A HU T77202A
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
phenyl
alkyl
chloro
formula
alkoxy
Prior art date
Application number
HU9701855A
Other languages
English (en)
Inventor
Stefan Engel
Regina Luise Hill
Uwe Kardorff
Jürgen Kast
Ulf Misslitz
Martina Otten
Peter Plath
Marcus Vossen
Helmut Walter
Karl-Otto Westphalen
Wolfgang Von Deyn
Original Assignee
Basf Aktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Aktiengesellschaft filed Critical Basf Aktiengesellschaft
Publication of HUT77202A publication Critical patent/HUT77202A/hu

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
    • A01N35/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical containing keto or thioketo groups as part of a ring, e.g. cyclohexanone, quinone; Derivatives thereof, e.g. ketals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/10—Sulfones; Sulfoxides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/45—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by at least one doubly—bound oxygen atom, not being part of a —CHO group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C245/00—Compounds containing chains of at least two nitrogen atoms with at least one nitrogen-to-nitrogen multiple bond
    • C07C245/02—Azo compounds, i.e. compounds having the free valencies of —N=N— groups attached to different atoms, e.g. diazohydroxides
    • C07C245/06—Azo compounds, i.e. compounds having the free valencies of —N=N— groups attached to different atoms, e.g. diazohydroxides with nitrogen atoms of azo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C07C245/08—Azo compounds, i.e. compounds having the free valencies of —N=N— groups attached to different atoms, e.g. diazohydroxides with nitrogen atoms of azo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings with the two nitrogen atoms of azo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings, e.g. azobenzene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
    • C07C317/24—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and doubly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
    • C07D317/14—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D319/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D319/04—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes
    • C07D319/06—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes not condensed with other rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/16—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring the ring being unsaturated

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
  • Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
  • Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

A találmány tárgyát az (I) általános képletű új 2-aroil-ciklohexándion-származékok, a mezőgazdaságban használható sóik és az 1-10 szénatomos karbonsavakkal, szulfonsavakkal, foszfonsavakkal vagy szervetlen savakkal képzett észtereik képezik, amelyekben
X és Y jelentése egymástól függetlenül oxigén- vagy kénatom;
Ar jelentése olyan fenil- vagy egy 5 vagy 6 tagú heteroarilcsoport, amelyet a gyűrűben az alábbi csoportok közül legalább egy, legfeljebb azonban csak négy szubsztituál: halogénatom, ciano-, nitro-, az alkoxirészben 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-csoport, -N=N-Ph, -N (R9)-COR10, -N (R9) -SO2-RU, -SO2-N (R9) R10,
-S(O)m-Rs általános képletű csoport, olyan 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos halogén-alkil- és 1-4 szénatomos halogén-alkoxicsoport, amelyeket magukat is az alábbi csoportok közül egy vagy kettő szubsztituálhat: 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio- és/vagy cianocsoport, és a fenil- vagy a heteroarilgyűrű két, egymással szomszédos szénatomj át egy
-C (R12) =C (R13) -C (R14) =C (R15) -,
Zr-C (R12) =N-,
-Z -N=C(R*
-ZX-C (R12) =C (R13) -,
-Z1-C (R12) =C (R13) -C (R14, R15) -,
-Zx-c (R12, R13) -C (R14, R15) -, -Z1-Z2-Z1-, -ZX-C (R12, R13) -C (R14, R15) -Z2-,
-C (R12, R23) -Z1-C (R14, R15) -C (R16, R17) -, -Z2-N (R2°) -Z2-, -Z2-Z2-N (R20) -,
-Z‘-C (R*“,R“) -Z“-N (R ) - ,
20.
i ?n o 21
-Z -N (R ) -Z -N (R ) -,
1 2
-N (R ) -Z -Z -,
-N (R20) -Z2-N=C (R12) -, i o i 9 1415 9 9
-Z -C (R , R ) -C (R , R ) -c (=NOR ) vagy — Z -C (R~ , Pty>-C (=NOR““) - általános képletű csoport hidalhatja át, amelyekben
2
Z és Z jelentése egymástól függetlenül oxigén-, kénatom, ί ρ ί ο on szulfir.il-, szulfonil-, karbonilcsoport, -C (R ,R -N (R )3 általános képletű csoport,
R12 - R19 jelentése egymástól függetlenül hidrogén-, halogénatom, hidroxi-, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, 1-4 szénatomos alkil-amino-, alkilrészenként 1-4 szénatomos dialkil-amino- vagy fenilcsoport,
R20 és R21 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, az alkilrészben 1-4 szénatomos alkil-karbonil-, fenil- vagy benzoilcsoport, és R22 hidrogénatomot, 1-4 szénatomos alkil-, allil- vagy fenilcsoportot jelent;
Ph jelentése fenilcsoport, amelyet az alábbi csoportok közül
egy-három szubszl :ítuálhat: halogénatom, ciano-, nitro-, az al-
koxirészben 1-4 szénatomos alkoxi-karbonilcsoport, -S(O)n -R23,
-SO2-N (R24) R25, -N 94 25 (R )-COR , -N (R24)-SO2R26 általános képletű cso-
port, olyan 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4
szénatomos halogén-alkil- és 1-4 szénatomos halogén-alkoxicsoport, amelyeket magukat is az alábbi csoportok közül egy vagy kettő szubsztituálhat: 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio- és/vagy cianocsoport;
m és n értéke egymástól függetlenül 0, 1 vagy 2;
R8 és R23 jelentése egymástól függetlenül olyan 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos halogén-alkilcsoport, amelyeket egy vagy két 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tioés/vagv cianocsoport szubsztituálhat;
R9, R10, R24 és R25 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom,
1-4 szénatomos alkil·-, 1-4 szénatomos halogén-alkil- vagy adott esetben egy-három halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil- és/vagy
1-4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált fenilcsoport;
R és R jelentése egymástól függetlenül olyan 1-4 szenatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos halogén-alkilcsoport, amelyeket egy vagy két ciano-, fenil- és/vagy benzilcsoport szubsztituálhat;
R1, R2, R3 és R4 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport;
R5 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil- vagy az alkoxirészben 1-4 szénatomos alkoxi-karbonilcsoport;
R6 és R7 jelentése egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkilvagy benzilcsoport, vagy együtt egy olyan etilén- vagy trimetiléncsoportot képeznek, amelyekben mindegyik metiléncsoportot egy vagy két 1-4 szénatomos alkilcsoport szubsztituálhat; kivéve az (I) általános képletű vegyületek közül a 2-(4-klór-2-nitro-benzoil)-5-(dimetoxi-metil)-5-metil-ciklohexán-l, 3-diont.
A találmány tárgyát képezi még az ezeknek a vegyületeknek az előállítására szolgáló eljárás, ezeknek a vegyületeknek gyomirtó és a növényi fejlődést szabályzó hatóanyagokként való felhasználása, valamint az ezeket a vegyületeket hatóanyagként tartalmazó gyomirtó és a növényi fejlődést szabályzó készítmények.
A találmány tárgyát képezi továbbá a gyomirtó és a növényi fejlődést szabályzó készítmények előállítására szolgáló eljárás, valamint eljárás gyomirtásra és a növényi fejlődés szabályozására, az (I) általános képletű vegyületekkel.
Az 5-ös helyzetben szubsztituensként egy étercsoportot tartalmazó, herbicid hatású 2-aroil-ciklohexándionok ismert vegyületek az EP-A 243 313, az EP-A 319 075 és a JP-A 03/052862 számú szabadalmi iratokból.
··· a
• ·
Az 5-ös helyzetben szubsztituensként egy acetál- vagy tioacetálcsoportot tartalmazó 2-aroil-ciklohexándion-származékokat, mint herbicid hatású vegyületeket többek között a WO 91/01289 számú nemzetközi közzétételi irat ismerteti.
Az EP-A 233 568 számú szabadalmi irat szerint, a 2-es helyzetben szubsztituensként egy alkil-karbonil-, alkoxi-alkil-karbonil- vagy ciklopropil-karbonilcsoportot tartalmazó 5-(dialkoxi-metil)-ciklohexán-1,3-dionoknak a növényi fejlődést szabályzó hatásuk van.
Az ismert vegyületeknek a gyomirtó és a növényi fejlődést szabályzó tulajdonsága azonban csak feltételesen kielégítő, különösen akkor, ha ezeket csak kis mennyiségekben vagy koncentrációkban alkalmazzuk.
A találmány célja ezért az volt, hogy további olyan 2-aroil-ciklohexándionokat találjunk, amelyeknek jobb tulajdonságaik vannak.
Azt találtuk, hogy ennek a feladatnak a fentiekben definiált (I) általános képletű 2-aroil-ciklohexándionok megfelenek. Továbbá eljárást találtunk ezeknek a vegyületeknek az előállítására, gyomirtó vagy növényi fejlődést szabályzó hatóanyagokként való felhasználásukat, az (I) általános képletű vegyületeket hatóanyagként tartalmazó gyomirtó és a növényi fejlődést szabályzó készítményeket, eljárást ezeknek a készítményeknek az előállítására, valamint eljárást ezekkel a készítményekkel a gyomirtásra és a növényi fejlődés szabályozására.
Az R1 - R'6 szubsztituensek illetve ezek, mint a megnevezett szerves molekularészek szubsztituensei a fenilgyűrűn vagy a » · · • · · • ♦··· ···· · heterociklusos csoportokon gyűjtőfogalmakat — mint például a halogénatom fogalma — képeznek az egyes csoporttagok individuális felsorolásaira nézve. Az összes alkil- és halogén-alkilcsoport egyenes vagy elágazó szénláncú lehet. A halogénezett szubsztituensek előnyösen egy-öt egymással azonos vagy egymástól eltérő halogénatomot tartalmaznak.
Az egyes gyűjtőfogalmak például az alábbi jelentésűek: halogénatom: fluor-, klór-, bróm- vagy jódatom, előnyösen fluor- vagy klóratom;
1-4 szénatomos alkilcsoport: metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil-, szek-butil-, izobutil- vagy terc-butilcsoport, előnyösen metil- vagy etilcsoport;
1-4 szénatomos halogén-alkilcsoport: olyan 1-4 szénatomos alkilcsoportok, így a fentiekben megnevezett olyan csoportok, amelyeket részben vagy teljesen fluor-, klór- és/vagy brómatom szubsztituál, tehát például klór-metil-, diklór-metil-, triklór-metil-, fluor-metil-, difluor-metil-, trifluor-metil-, klór-fluor-metil-, diklór-fluor-metil-, klór-difluor-metil-, 2-klór-etil-, 2-fluor-etil-, 2-bróm-etil-, 2-jód-etil-, 2,2-difluor-etil-, 2,2,2-trifluor-etil-, 2-klór-2-fluor-etil-, 2-klór-2,2-difluor-eril-, 2,2-diklór-2-fluor-etil-, pentafluor-etil-, 2és 3-fluor-propil-, 2,2- és 2,3-difluor-propil-, 2- és 3-klór-propil-, 2, 3-diklór-propil-, 2- és 3-bróm-propil-, 3,3,3-triklór-propil-, 3,3,3-trifluor-propil-, 2,2,3,3,3-pentafluor-propil-, heptafluor-propil-, 1-( fluor-metil)-2-fluor-etil-, 1-(klór-metil)-2-klór-etil-, 1-(bróm-metil)-2-bróm-etil-, 4-klór-butil-, 4-fluor-butil-, 4-bróm-butil- vagy nonafluor-butilcso7 port, előnyösen trifluor-metil-, difluor-metil-, 2,2,2-trifluor-etil- vagy pentafluor-etilcsoport;
1-4 szénatomos alkoxicsoport: metoxi-, etoxi-, propoxi-, izopropoxi-, butoxi-, szek-butoxi-, izobutoxi- vagy terc-butoxicsoport, előnyösen metoxi- vagy etoxicsoport;
1-4 szénatomos halogén-alkoxicsoport: olyan 1-4 szénatomos alkoxicsoportok, így a fentiekben megnevezett olyan csoportok, amelyeket részben vagy teljesen fluor-, klór- és/vagy brómatom szubsztituál, tehát például difluor-metoxi-, trifluor-metoxi-, klór-difluor-metoxi-, bróm-difluor-metoxi-, 2-fluor-etoxi-, 2,2-difluor-etoxi-, 2,2,2-trifluor-etoxi-, 2-klór-etoxi-, 2-bróm-etoxi-, 2-jód-etoxi-, 2-klór-2-fluor-etoxi-, 2-klór-2,2-difluor-etoxi-, 2,2-diklór-2-fluor-etoxi-, 2,2,2-triklór-etoxi-, pentaf luor-etoxi-, 2- és 3-fluor-propoxi-, 2,2- és 2,3-difluor-propoxi-, 2- és 3-klór-propoxi-, 2,3-diklór-propoxi-, 2- és 3-bróm-propoxi-, 3,3,3-triklór-propoxi-, 3,3,3-trifluor-propoxi-,
2,2,3,3,3-pentafluor-propoxi-, heptafluor-propoxi-, 1-(fluor-metil)-2-fluor-etoxi-, 1-(klór-metil)-2-klór-etoxi-, 1-(bróm-metil)-2-bróm-etoxi-, 4-fluor-butoxi-, 4-klór-butoxi-, 4-bróm-butoxi- vagy nonafluor-butoxicsoport, előnyösen difluor-metoxivagy trifluor-metoxicsoport;
1-4 szénatomos alkil-tiocsoport: metil-tio-, etil-tio-, propil-tio-, izopropil-tio-, butil-tio-, szek-butil-tio-, izobutil-tio- vagy terc-butil-tiocsoport, előnyösen metil-tio- vagy etil-tiocsöpört;
1-4 szénatomos alkil-aminocsoport: metil-amino-, etil-amino, propil-amino-, izopropil-amino-, butil-amino-, szek-butil8 •· * » .---• · · ·♦ * * · · ***, *_
-amino-, izobutil-amino- vagy terc-butil-aminocsoport, előnyösen metil-amino- vagy etil-aminocsoport;
alkilrészenként 1-4 szénatomos dialkil-aminocsoport: például dimetil-amino-, dietil-amino-, dipropil-amino-, diizopropil-amino-, dibutil-amino-, di (szek-butil)-amino-, diizobutil-amino-, di(terc-butil)-amino-, Ν-etil-metil-amino-, N-propil-metil-amino-, N-izopropil-metil-amino-, Ν-butil-metil-amino-, N-(szek-butil)-metil-amino-, Ν-izobutil-metil-amino-, N-(terc-butil)-metil-amino-, N-propil-etil-amino-, Ν-izopropil-etil-amino-, N-butil-etil-amino-, N-(szek-butil)-etil-amino-, N-izobutil-etil-amino-, N-(terc-butil)-etil-amino-, N-izopropil-propil-amino-,
Ν-butü-propil-amino-, N-(szek-butil)-propil-amino-, N-izobutil-propil-amino-, N-(terc-butil)-propil-amino-, N-butil-izopropil-amino-, N-(szek-butil)-izopropil-amino-, N-izobutil-izopropil-amino-, N-(terc-butil)-izopropil-amino-, N-(szek-butil)-butil-amino-, N-ízobutiΙ-butil-amino-, N-(terc-butil)-butil-amino-,
N-(szek-butil)-izobutil-amino-, N-(terc-butil)-szek-butil-aminovagy N-(terc-butil)-izobutil-aminocsoport, előnyösen dimetil-amino- vagy dietil-aminocsoport;
az alkilrészben 1-4 szénatomos alkil-karbonilcsoport: metil-karbonil-, etil-karbonil-, propil-karbonil-, izopropil-karbonil-, butil-karbonil-, szek-butil-karbonil-, izobutil-karbonilvagy terc-butil-karbonilcsoport, előnyösen metil-karbonilcsoport ;
az alkoxirészben 1-4 szénatomos alkoxi-karbonilcsoport: metoxi-karbonil-, etoxi-karbonil-, propoxi-karbonil-, izopropoxi-karbonil-, butoxi-karbonil-, szek-butoxi-karbonil-, izobu9 •« V • * · * · * • ··*
1*** · toxi-karbonil- vagy terc-butoxi-karbonilcsoport, előnyösen metoxi-karbonil-, etoxi-karbonil- vagy terc-butoxi-karbonilcsoport .
A heteroarilcsoport előnyösen egy 5 vagy 6 tagú olyan aromás heterociklusos csoportot jelent, amely heteroatomként egy oxigén- és egy kénatomot, vagy amely három nitrogén- és egy oxigénvagy kénatom közül egyet-hármat a gyűrűben tartalmaz, így 2- és
3- furil-, 2- és 3-tienil-, 2- és 3-pirrolil-, 3-, 4- és 5-izoxazolil-, 3-, 4- és 5-izotiazolil-, 3-, 4- és 5-pirazolil-, 2-, 4és 5-oxazolil-, 2-, 4- és 5-tiazolil-, 2- és 4—imidazolil-,
1,2,4-oxadiazol-3-il-, 1,2,4-oxadiazol-5-il-, 1,2,4-tiadiazol-3-il-, 1,2,4-tiadiazol-5-il-, 1,2,4-triazol-3-il-, 1,3,4-oxadiazol-2-il-, 1,3,4-tiadiazol-2-il-, 1,3,4-triazol-2-il-, 2-, 3- és
4- piridil-, 3- és 4-piridazinil-, 2-, 4- és 5-pirimidinil-, 2-pirazinil-, 1,3,5-triazin-2-il- és 1,2,4-triazin-3-ilcsoportot, főleg 2-, 3- és 4-piridilcsoportot.
Az 5 vagy 6 tagú heteroarilgyűrűknek legalább egy szubsztituensük van, legfeljebb azonban csak annyi, mint ahány szubsztituálható hidrogénatomja van a gyűrűnek.
Az Ar aril- és heteroarilgyűrűk kívánt esetben egy 5 vagy 6 tagú, részben telítetlen vagy aromás gyűrűvel lehetnek anelláltak.
Az (I) általános képletű 2-aroil-ciklohexándionoknak gyomirtó vagy növényi fejlődést szabályzó hatóanyagként való felhasználását tekintve, az (I) általános képletben
Ar jelentése előnyösen olyan fenil- vagy 5 vagy 6 tagú heteroarilcsoport, amelynek az alábbi csoportok közül egy-négy, fő10 ϊ '*'*
Λ· · * lég azonban egy-három szubsztituense van: halogénatom, nitro-, az alkoxirészben 1-4 szénatomos alkoxi-karbonilcsoport, -N=N-Ph, -N (R9) -COR°, -N (R9)-SO2-R11, -SO2-N (R9) R10, -S (0) m-R8 általános képletű csoport, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos halogén-alkil- és 1-4 szénatomos halogén-alkoxicsoport; vagy az alábbi biciklusos gyűrűrendszerek egyike:
\
NR20 o
II s
// °^s^°
//
NR20 t
• Υ ··· * ·:· 1.. ►·
ο
ο ··♦ ·
R20.
91 ahol R és RÍ jelentése előnyösen hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport;
Ph jelentése előnyösen olyan fenilcsoport, amelyik szubsztituálatlan vagy amelyiknek kívánt esetben az alábbi csoportok közül egy-három szubsztituense van: halogénatom, ciano-, nitrocsoport, -S(O)n-R23, -SO2-N (R24) R25, -N (R24) -COR25, -N (R24)-SO2R26 általános képletű csoport, az alkoxirészben 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos halogén-alkil- és 1-4 szénatomos halogén-alkoxicsoport ;
m és n értéke egymástól függetlenül 0, 1 vagy 2;
R3 és R-3 egymástól függetlenül előnyösen 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos halogén-alkilcsoportot jelent;
R9, R10, Pl4 és R^5 egymástól függetlenül előnyösen hidrogénatomot, 1-4 szénatomos alkilcsoportot vagy olyan fenilcsoportot jelent, amelyet az alábbi csoportok közül egy-három szubsztituálhat: halogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil- és 1-4 szénatomos alkoxicsoport;
R' és R6 egymástól függetlenül előnyösen 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos halogén-alkilcsoportot jelent;
<w · ····
R1 - R5 egymástól függetlenül előnyösen hidrogénatomot jelent; és
R6 és R7 egymástól függetlenül előnyösen metil- vagy etilcsoportot jelent, vagy együtt egy etilén- vagy egy olyan trimetiléncsoportot képeznek, amelyben a középső metiléncsoportot két 1-4 szénatomos alkilcsoport szubsztituálhatja.
Különösen előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében az Ar fenil- vagy heteroarilgyűrűnek legalább az egyik szubsztituense az alábbi jelentésű: -N=N-Ph, -N (R9)-COR10, -N (R9)-SO2-Ru, -SO2-N (R9) R10, -S(O)m-R8 általános képletű csoport, az alkoxirészben 1-4 szénatomos alkoxi-karbonilvagy 1-4 szénatomos halogén-alkilcsoport.
Savas tulajdonságuk alapján a találmány szerinti (I) általános képletű 2-aroil-ciklohexándion-származékok bázisokkal sókat illetve savakkal enolésztereket képezhetnek, ahol általában nem érdekes a só vagy az enolészter fajtája.
Az (I) általános képletű vegyületek só- és észterképző vegyületeiként általában olyanok szerepelnek, amelyek nem rontják a herbicid hatást az (I) általános képletű szabad vegyületekhez képest.
Bázisokkal képzett sókként szerepelhetnek főleg az alkálifémsók, előnyösen a nátrium- vagy káliumsók, az alkáliföldfémsók, előnyösen a kalcium- és magnéziumsók, az átmenetifémsók, előnyösen a cink- vagy vassók, valamint az olyan ammóniumsók, amelyeknél az ammóniumiont kívánt esetben egy-három 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos hidroxi-alkil- és/vagy egy fenilvagy benzilcsoport szubsztituálhatja, előnyösen a diizopropil-, ·· * • *«* ··· · * t>
» ·· tetrametil-, tetrabutil-, trimetil-benzil- és a trimetil-(2-hidroxi-etil)-ammóniumsók, továbbá a fosztóniumsók, a szulfóniumsók, így előnyösen az alkilrészenként 1-4 szénatomos trialkil-szulfóniumsók és a szulfoxóniumsók, így előnyösen az alkilrészenként 1-4 szénatomos trialkil-szulfoxóniumsók.
A mezőgazdaságban használható észterek közé tartoznak az (I) általános képletű vegyületeknek az alábbi savakkal képzett enolészterei:
1-10 szénatomos zsírsavak, főleg az 1-6 szénatomos alkánsavak, így az etánsav (ecetsav), propánsav (propionsav), butánsav (vajsav), 2-metil-propánsav (izovajsav), pentánsav, 2- és 3-metil-butánsav, 2,2-dimetil-propánsav, hexánsav, 2-, 3- és 4-metil-pentánsav, 2,2-, 2,3- és 3,3-dimetil-butánsav, 2-etil-butánsav, benzoesav valamint a halogénatommal szubsztituált benzoesavak, heptánsav, 2-, 3-, 4- és 5-metil-hexánsav, 2,2-,
2.3- , 2,4-, 3,3-, 3,4- és 4,4-dimetil-pentánsav, 2- és 3-etil-pentánsav, 2,2,3- és 2,3,3-trimetil-butánsav, 2-etil-2-metil-butánsav és a 2-etil-3-metil-butánsav,
1-10 szénatomos szulfonsavak, főleg az 1-6 szénatomos alkánszulfonsavak, így a metánszulfonsav, etánszulfonsav, propánszulfonsav, 1-metil-etánszulfonsav, butánszulfonsav, 1- és 2-metil-propánszulfonsav, 1,1-dimetil-etánszulfonsav, pentánszulfonsav,
1-, 2- és 3-metil-butánszulfonsav, 1,1-, 1,2- és 2,2-dimetil-propánszulfonsav, 1-etil-propánszulfonsav, benzolszulfonsav valamint a halogénatommal szubsztituált benzolszulfonsavak, hexánszulfonsav, 1-, 2-, 3- és 4-metil-pentánszulfonsav, 1,1-, 1,2-,
1.3- , 2,2-, 2,3- és 3,3-dimetil-butánszulfonsav, 1- és 2-etil15 ·” · · ·· · * • · · · ··€ · • ···· · ~ ···· · ··· · ··
-butánszulfonsav, 1,1,2- és 1,2,2-trimetil-propánszulfonsav, 1-etil-l-metil-propánszulfonsav és az l-etil-2-metil-propánszulfonsav, és az
1-10 szénatomos foszfonsavak, főleg az 1-6 szénatomos alkil-foszfonsavak, így a metil-foszfonsav, etil-foszfonsav, propil-foszfonsav, izopropil-foszfonsav, butil-foszfonsav, szek-butil-foszfonsav, izobutil-foszfonsav, terc-butil-foszfonsav, pentil-foszfonsav, 1-, 2- és 3-metil-butil-foszfonsav, 1,1-, 1,2- és
2,2-dimetil-propil-foszfonsav, 1-etil-propil-foszfonsav, benzolfoszfonsav valamint a halogénatommal szubsztituált benzolfoszfonsavak, hexil-foszfonsav, 1-, 2-, 3- és 4-metil-pentil-foszfonsav, 1,1-, 1,2-, 1,3-, 2,2-, 2,3- és 3,3-dimetil-butil-foszfonsav, 1- és 2-etil-butil-foszfonsav, 1,1,2- és 1,2,2-trimetil-propil-foszfonsav, 1-etil-l-metil-propil-foszfonsav és az 1-etil-2-metil-propil-foszfonsav.
Az (I) általános képletű 2-aroil-ciklohexándionokat, az [ A] reakcióvázlatnak megfelelően több tautomer formában írhatjuk fel, és az összes tautomer forma a találmány tárgyát képezi.
Az alábbi 1. táblázatban a különösen előnyös (la) általános képletű 2-aroil-ciklohexándion-származékokat (azaz az olyan (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében X és Y oxigénatomot jelent) soroljuk fel.
• · · · · · · • · · ···· · • ·· · · · ·· · ···· · ····« ··
1. táblázat (la) általános képletű vegyületek
Szám Ar R6 r7
la.001 2,3- (CH3)2-4-(CH3-SO2-)-fenil ch3 ch3
la.002 2- (CH3-SO2-)-4-(Ph-N=N-)-fenil ch3 ch3
la.003 2- (CH3O-) -3- (CH3OCH2CH2O-) -4- (CH3SO2-) -fenil ch3 ch3
la.004 2-klór-3-(CH3O-)-4-(CH3SO2-)-fenil ch3 ch3
la.005 2-(CH3) - 3-(CH3O-)-4-(CH3SO2-)-fenil ch3 ch3
la.006 2-klór-3-(C2H5O-)-4-(C2H5-SO2-)-fenil ch3 ch3
la.007 2-(CH3)-3-(C2H5O-)-4-(C2H5-SO2-)-fenil ch3 ch3
la.008 2-klór-4-(C2H5-SO2-)-fenil ch3 ch3
la.009 2-nitro-4-(C2H3SO2-)-fenil ch3 ch3
la.010 2- (C2H3SO2-)-4-nitro-fenil ch3 ch3
la.011 2- (C2H3SO2-)-4-klór-fenil ch3 ch3
la.012 2,3-(CH3)2-4-(C2H5SO2)-fenil ch3 ch3
la.013 2-klór-4-(CH3SO2-)-fenil ch3 ch3
la.014 4-(Ph-N=N-)-fenil ch3 ch3
la.015 2- (CH3SO2-)-fenil ch3 ch3
la.016 4-(CH3SO2-)-fenil ch3 ch3
la.017 2- (CH3SO2-)-4-klór-fenil ch3 ch3
la.018 2-(CH3SO2-)-4-nitro-fenil ch3 ch3
la.019 2-nitro-3-(CH3SO2-)-fenil ch3 ch3
la.020 2-klór-4-nitro-fenil ch3 ch3
la.021 2-nitro-4-klór-fenil ch3 ch3
la.022 2-klór-3-(CH3O-CO-)-4-(CH3SO2-)-fenil ch3 ch3
la.023 2-(CH3)-3-(CH3O-CO-)-4-(CH3SO2-)-fenil ch3 ch3
la.024 2-(CH3)-3-(CH3OCH2CH2-)-4-(C2H5SO2-)-fenil ch3 ch3
la.025 2-(C2H5)-3-(C2H5O-CO-)-4-(C2H5SO2-) -fenil ch3 ch3
la.026 2- (C2H5-) -3- (CH30CH2CH2O-a0-) -4- (C^SC^-) -fenil ch3 ch3
la.027 2-(CH3-)-3-(CF3O-)-4-(CH3SO2-)-fenil ch3 ch3
la.028 2- (CH3) -3- (CH3O-) -4- (CF3-CH2OSO2-) -fenil ch3 ch3
la.029 2-nitro-4-[N(CH3)2-SO2-j-fenil ch3 ch3
• · · • · • * • · · ·
Szám Ar R6 R7
la.030 2-nitro-4-(CH3SO2NH-)-fenil ch3 ch3
la.031 2-klór-4-[N(CH3)2-SO2-]-fenil ch3 ch3
la.032 2-klór-4-(CH3SO2NH-)-fenil ch3 ch3
la.033 2-klór-3- (CH3OCH2CH2O-) -4- (C2H5SO2-) -fenil ch3 ch3
la.034 2-klór-3-(C2H5OCH2CH2O-)-4-(C2H5SO2-)-fenil ch3 ch3
la.035 2- (CH3) -3- (C2H5OCH2CH2O-) -4- (C2H5SO2-) -fenil ch3 ch3
la.036 2- (NCCH2CH2-) -3- (CH3O-) -4- (CH3SO2-) -fenil ch3 ch3
la.037 2-klór-3-(CH3S-)-4-(CH3SO2-)-fenil ch3 ch3
la.038 2-(CH3)-3 -(CH3S-)-4-(CH3SO2-)-fenil ch3 ch3
la.039 2-bróm-3-(CH3O-CO-)-4-(C2H5SO2-)-fenil ch3 ch3
la.040 2- (CH3SO2-) -3- (CF3O-) -4- [CH3CON(CH3) -] -fenil ch3 ch3
la.041 2-klór-3- [ (CH3) 2CHSO2-] -4- (fenil-NHSO2-) - fenil ch3 ch3
la.042 2-(CH3)-3(O^SC^O^O-)-4-(CH3NHSO2-)-fenil ch3 ch3
la.043 2-klór-4-(Ph-N=N-)-fenil ch3 ch3
la.044 2-(CH3SO2~)-4-ciano-fenil ch3 ch3
la.045 2-bróm-4-(CH3SO2-)-fenil ch3 ch3
la.046 2-(CH3SO2-)-4-bróm-fenil ch3 ch3
la.047 2-(CH3)-3 -(CH3O-)-4-(NH2SO2-)-fenil ch3 ch3
la.048 2-(CH3)-3-(CH3O-)-4(CH3NHSO2-)-fenil ch3 ch3
la.049 2,3-diklór-4-(CH3SO2-)-fenil ch3 ch3
la.050 2-klór-3-(CH3OCH2-)-4-(CH3SO2-)-fenil ch3 ch3
la.051 2-bróm-4-(Ph-N=N-)-fenil ch3 ch3
la.052 2-klór-3- (CH3O-) -4- (Ph-N=N-) -fenil ch3 ch3
la.053 2,3-(CH3)2-4-(CH3-SO2-)-fenil c2h5 c2h5
la.054 2-(CH3-SO2-)-4-(Ph-N=N-)-fenil C2H5 c2h5
la.055 2- (CH3O-) -3- (CH3OCH2CH2O-) -4- (CH3SO2-) -fenil c2h5 c2h5
la.056 2-klór-3-(CH3O-)-4-(CH3SO2-)-fenil C2H5 c2h5
la.057 2-(CH3)-3-(CH3O-)-4-(CH3SO2-)-fenil c2h5 c2h5
la.058 2-klór-3-(C2H5O-)-4-(C2H5SO2-)-fenil c2h5 c2h5
la.059 2-(CH3)-3-(C2H5O-)-4-(C2H5SO2-)-fenil C2H5 c2h5
la.060 2-klór-4-(C2H5SO2-)-fenil C2H5 c2h5
Szám Ar R6 R7
la.061 2-nitro-4-(C2H5SO2-)-fenil c2h5 c2h5
la.062 2-(C2H5SO2-)-4-nitro-fenil C2H5 c2h5
la.063 2-(C2H5SO2-)-4-klór-fenil C2h5 c2h5
la.064 2,3-(CH3)2-4-(C2H5SO2)-fenil c2h5 c2h5
la.065 2-klór-4-(CH3SO2-)-fenil XHS c2h5
la.066 4-(Ph-N=N-)-fenil c2h5 c2h5
la.067 2-(CH3SO2-)-fenil c2h5 c2h5
la.068 4-(CH3SO2-)-fenil c2h5 C2h5
la.069 2-(CH3SO2-)-4-klór-fenil C2H5 C2H5
la.070 2-(CH3SO2-)-4-nitro-fenil C2h5 c2h5
la.071 2-nitro-4-(CH3SO2-)-fenil c2h5 c2h5
la.072 2-klór-4-nitro-fenil c2h5 c2h5
la.073 2-nitro-4-klór-fenil C2h5 c2h5
la.074 2-klór-3-(CH3O-CO-)-4-(CH3SO2-)-fenil c2h5 c2h5
la.075 2-(CH3)-3-(CH3O-CO-)-4-(CH3SO2-)-fenil c2h5 c2h5
la.076 2-(CH3)-3-(CH3OCH2CH2-)-4-(C2H5SO2-)-fenil c2h5 c2h5
la.077 2-(C2H5)-3-(C2H5O-CO-)-4-(C2H5SO2-)-fenil c2h5 c2h5
la.078 2- (C2H5) -3- (CH3OCH2CH2O-CO-) ~4~ (¾¾¾-) -fenil c2h5 c2h5
la.079 2-(CH3-)-3-(CF3O-)-4-(CH3SO2-)-fenil c2h5 c2h5
la.080 2-(CH3)-3-(CH3O-)-4-(CF3-CH2OSO2-)-fenil c2h5 c2h5
la.081 2-nitro-4-[N(CH3)2-SO2-]-fenil c2h5 C2h5
la.082 2-nitro-4-(CH3SO2NH-)-fenil C2h5 C2h5
la.083 2-klór-4- [N(CH3)2-SO2-]-fenil c2h5 c2h5
la.084 2-klór-4-(CH3SO2NH-)-fenil c2h5 c2h5
la.085 2-klór-3- (CH3OCH2CH20-) -4- (C2H5SO2-) -fenil c2h5 c2h5
la.086 2-klór-3-(C2H5OCH2CH2O-)-4-(C2H5SO2-)-fenil c2h5 c2h5
la.087 2- (CH3) -3- (02Η50Οί2αί20-) -4- (C2H5SO2-) -fenil c2h5 c2h5
la.088 2 (NCCH2CH2-)-3-(C2H5O-)-4-(CH3SO2-)-fenil c2h5 c2h5
la.089 2-klór-3-(CH3S-)-4-(CH3SO2-)-fenil c2h5 c2h5
la.090 2-(CH3)-3-(CH3S-)-4-(CH3SO2-)-fenil c2h5 c2h5
la.091 2~bróm-3-(CH3O-CO-)-4-(C2H5SO2-)-fenil c2h5
la.092 2- (CH3SO2-) -3- (CF3O-) -4- [CH3CON(CH3) -] -fenil c2h5 c2h5
Szám Ar R6 r7
la.093 2-klór-3- [(CH^CHSC^-] -4- (fenil-NHSC^-) -fenil C2H5 c2h5
la.094 2- (CH3) -3- (CH3SCH2CH2O-) -4- (CH3NHSO2-) -fenil C2H5 c2H5
la.095 2-klór-4-(Ph-N=N-)-fenil c2h5 c2h5
la.096 2-(CH3SO2-)-4-ciano-fenil c2h5 c2h5
la.097 2-bróm-4-(CH3SO2-)-fenil C2HS c2h5
la.098 2-(CH3SO2-)-4-bróm-fenil C2 h5 c2H5
la.099 2-(CH3)-3-(CH3O-)-4-(NH2SO2-)-fenil c2h5 c2h5
la.100 2-(CH3)-3- (CH3O-)-4(CH3NHSO2-)-fenil ¢2¾ c2h5
la.101 2,3-diklór-4-(CH3SO2-)-fenil c2h5 c2h5
la.102 2-klór-3-(CH3OCH2-)-4-(CH3SO2-)-fenil C2«5 c2h5
la.103 2-bróm-4-(Ph-N=N-)-fenil C2H5 c2h5
la.104 2-klór-3- (CH3O-) -4- (Ph-N=N-) -fenil C2HS c2h5
la.105 2-(CH3SO2-)-4-(Ph-N=N-)-fenil CH(CH3)2 CH(CH3)2
la.106 2- (CH3O-) -3- (CH3OCH2CH2O-) -4- (CH3SO2-) -fenil c(ch3)3 C(CH3)3
la.107 2-klór-3-(CH3O-)-4-(CH3SO2-)-fenil C(CH3)3 C(CH3)3
la.108 2-(CH3SO2-)-4-nitro-fenil CH(CH3)2 CH(CH3)2
la.109 2-nitro-4-(CH3SO2-)-fenil CH(CH3)2 CH(CH3)2
la.110 2-klór-4-nitro-fenil C(CH3)3 C(CH3)3
la.111 2-nitro-4-klór-fenil C(CH3)3 C(CH3)3
la.112 2-klór-3-(CH3O-CO-)-4-(CH3SO2-)-fenil propil propil
la.113 2-(CH3)-3-(CF3O-)-4-(CH3SO2-)-fenil butil butil
la.114 2- (CH3) -3- (CH3O-) -4- (CF3-CH2OSO2-) -fenil CH(CH3)2 CH(CH3)2
la.115 2-(CH3)-3-(CH3O-)-4-(NH2SO2-)-fenil ch(ch3)2 CH(CH3)2
la.116 2-(CH3)-3-(CH3O-)-4(CH3NHSO2-)-fenil CH(CH3)2 ch(ch3)2
la.117 2,3-(CH3)2-4-(CH3-SO2-)-fenil -ch2-ch2-
la.118 2-(CH3-SO2-)-4-(Ph-N=N-)-fenil -ch2-ch2-
la.119 2- (CH3O-) -3- (CH3OCH2CH2O-) -4- (CH3SO2-) -fenil -ch2-ch2-
la.120 2-klór-3-(CH3O-)-4-(CH3SO2-)-fenil -ch2-ch2-
la.121 2-(CH3)-3-(CH3O-)-4-(CH3SO2-)-fenil -ch2-ch2-
la.122 2-klór-3-(C2H5O-)-4-(C2H5-SO2-)-fenil -ch2-ch2-
la.123 2-(CH3)-3-(C2H5O-)-4-(C2H5-SO2-)-fenil -ch2-ch2-
la.124 2-klór-4-(C2H5-SO2-)-fenil -CH2-CH2-
Szám Ar R6 R7
la.125 2-nitro-4-(C2H5SO2-)-fenil -ch2- -CK2-
la.126 2-(C2H5SO2-)-4-nitro-fenil -ch2- -ch2-
la.127 2-(C2H5SO2-)-4-klór-fenil -ch2- -ch2-
la.128 2,3-(CH3)2-4-(C2H5SO2)-fenil -ch2- -ch2-
la.129 2-klór-4-(CH3SO2-)-fenil -ch2- -ch2-
la.130 4-(Ph-N=N-)-fenil -ch2- -ch2-
la.131 2-(CH3SO2-)-fenil -ch2- -ch2-
la.132 4-(CH3SO2-)-fenil -ch2- -CH2~
la.133 2-(CH3SO2-)-4-klór-fenil -ch2- -ch2-
la.134 2- (CH3SO2-) -4-nitro-fenil -ch2- -ch2-
la.135 2-nitro-3- (CH3SC>2-) -fenil -ch2- -ch2-
la.136 2-klór-4-nitro-fenil -ch2- -ch2-
la.137 2-nitro-4-klór-fenil -ch2- -ch2-
la.138 2-klór-3-(CH3O-CO-)-4-(CH3SO2-)-fenil -ch2- -ch2-
la.139 2-(CH3)-3-(CH3O-CO-)-4-(CH3SO2-)-fenil -ch2- -ch2-
la.140 2- (ch3) -3- (αί3οαί2αί2-) -4- (c2h5so2-) -fenil -ch2- -ch2-
la.141 2-(C2H5) -3-(C2H5O-CO-)-4-(C2H5SO2-)-fenil -ch2- -ch2-
la.142 2- (C2H5-) -3- (CH3CCH2CH2O-CD-) -4- (C^SC^-) -fenil -ch2- -ch2-
la.143 2-(CH3-)-3-(CF3O-)-4-(CH3SO2-)-fenil -ch2- -ch2-
la.144 2-(CH3)-3-(CH3O-)-4-(CF3-CH2OSO2-)-fenil -ch2- -ch2-
la.145 2-nitro-4 -[N(CH3)2-SO2-]-fenil -ch2- -ch2-
la.146 2-nitro-4-(CH3SO2NH-)-fenil -ch2- -ch2-
la.147 2-klór-4-[N(CH3)2-SO2-]-fenil -ch2- -ch2-
la.148 2-klór-4-(CH3SO2NH-)-fenil -ch2- -ch2-
la.149 2-klór-3- (O^O^O^O-) -4- (C2H5SO2-) -fenil -ch2- -ch2-
la.150 2-klór-3-(C2H5OCH2CH2O-) -4-(C2H5SO2-)-fenil -ch2- -ch2-
la.151 2-(CH3) -3-(C2H5OCH2CH2O-)-4-(C2H5SO2-)-fenil -ch2- -ch2-
la.152 2-(NCCH2CH2-)-3-(CH3O-)-4-(CH3SO2-)-fenil -ch2- -ch2-
la.153 2-klór-3-(CH3S-)-4-(CH3SO2-)-fenil -ch2- -ch2-
la.154 2-(CH3)-3-(CH3S-)-4-(CH3SO2-)-fenil -ch2- -ch2-
la.155 2-bróm-3-(CH3O-CO~)-4-(C2H5SO2-)-fenil -ch2- -ch2-
la.156 2- (Oí3S02-) -3- (CF3O-) -4- [CH3CTN(CH3) -] -fenil -ch2- -ch2-
Szám Ar R6 R7
la.157 2-klór-3- [ (CH3) 2CHSO2-] -4- (fenil-NHSC^-) -fenil -ch2-ch2-
la.158 2- (CH3) -3 (CH3SCH2CH2O-) -4-CH3NHSO2-) -fenil -CH2-CH2-
la.159 2-klór-4-(Ph-N=N-)-fenil -ch2-ch2-
la.160 2- (CH3SO2-) -4-ciano-fenil -ch2-ch2-
la.161 2-bróm-4- (CH3SO2-) -fenil -ch2-ch2-
la.162 2-(CH3SO2-)-4-bróm-fenil -ch2-ch2-
la.163 2-(CH3)-3-(CH3O-)-4-(NH2SO2-)-fenil -ch2-ch2-
la.164 2-(CH3)-3-(CH3O-)-4(CH3NHSO2-)-fenil -ch2-ch2-
la.165 2,3-diklór-4-(CH3SO2-)-fenil -ch2-ch2-
la.166 2-klór-3-(CH3OCH2-)-4-(CH3SO2-)-fenil -ch2-ch2-
la.167 2-bróm-4-(Ph-N=N-)-fenil -ch2-ch2-
la.168 2-klór-3- (CH3O-) -4- (Ph-N=N-) -fenil -ch2-ch2-
la.169 2,3-(CH3)2-4-(CH3-SO2-)-fenil -ch2-c(ch3)2-ch2-
la.170 2-(CH3-SO2-)-4-(Ph-N=N-)-fenil -ch2-c (ch3) 2-ch2-
la.171 2- (CH3O-) -3- (CH3OCH2CH2O-) -4- (CH3SO2-) -fenil -ch2-c (ch3) 2-ch2-
la.172 2-klór-3-(CH3O-)-4-(CH3SO2-)-fenil -CH2-C (CH3) 2-CH2-
la.173 2-(CH3)-3-(CH3O-)-4-(CH3SO2-)-fenil -CH2-C (CH3) 2-CH2-
la.174 2-klór-3-(C2H5O-)-4-(C2H5-SO2-)-fenil -ch2-c(ch3)2-ch2-
la.175 2-(CH3)-3-(C2H5O-)-4-(C2H5-SO2-)-fenil -CH2-C (CH3) 2-CH2-
la.176 2-klór-4-(C2H5-SO2-)-fenil -CH2-C (CH3) 2_CH2-
la.177 2-nitro-4-(C2H5SO2-)-fenil -ch2-c (ch3) 2-ch2-
la.178 2-(C2H5SO2-)-4-nitro-fenil -ch2-c (ch3) 2-ch2-
la.179 2-(C2H5SO2-)-4-klór-fenil -CH2-C (CH3) 2-CH2-
la.180 2,3-(CH3)2-4-(C2H5SO2)-fenil -ch2-c(ch3)2-ch2-
la.181 2-klór-4-(CH3SO2-)-fenil -ch2-c (ch3) 2-ch2-
la.182 4-(Ph-N=N-)-fenil -ch2-c(ch3)2-ch2-
la.183 2-(CH3SO2-)-fenil -ch2-c (ch3) 2-ch2-
la. 184 4-(CH3SO2-)-fenil -ch2-c(ch3)2-ch2-
la.185 2-(CH3SO2-)-4-klór-fenil -CH2-C (CH3) 2-CH2-
la.186 2-(CH3SO2-)-4-nitro-fenil -CH2-C (CH3) 2-CH2-
la.187 2-nitro-3-(CH3SO2-)-fenil -CH2-C (CH3) 2-CH2-
la.188 2-klór-4-nitro-fenil -CH2-C (CH3) 2-OÍ2-
Szám Ar R6 r7
la.189 2-nitro-4-klór-fenil -CH2-C (CH3) 2-CH2-
la.190 2-klór-3-(CH3O-CO-)-4-(CH3SO2-)-fenil -CH2-C (CH3)2-CH2-
la.191 2-(CH3)-3-(CH3O-CO-)-4-(CH3SO2~)-fenil -CH2-C (CH3) 2-CH2-
la.192 2-(CH3)-3-(CH3OCH2CH2-) -4-(C2H5SO2-)-fenil -CH2-C (ch3 ) 2-ch2-
la.193 2-(C2H5)-3-(C2H5O-CO-)-4-(C2H5SO2-)-fenil -CH2-C (CH3) 2-CH2-
la.194 2- (C2H5-) -3- (CB3OCH2CH20-CO-) -4- (C^SC^-) -fenil -CH2-C (CH3) 2-CH2-
la.195 2-(CH3-)-3-(CF3O-)-4-(CH3SO2-)-fenil -CH2-C(CH3)2-CH2-
la.196 2-(CH3)-3-(CH3O-)-4-(CF3-CH2OSO2-)-fenil -CH2-C (CH3) 2-CH2-
la.197 2-nitro-4-[N(CH3)2-SO2-]-fenil -CH2-C(CH3)2-CH2-
la.198 2-nitro-4-(CH3SO2NH-)-fenil -CH2-C(CH3)2-CH2-
la. 199 2-klór-4-[N(CH3)2-SO2-] - fenil -CH2-C(CH3)2-CH2-
la.200 2-klór-4-(CH3SO2NH-) -fenil -CH2-C(CH3)2-CH2-
la.201 2-klór-3- (CH3OCH2CH2O-) -4- (C2H5SO2-) -fenil -ch2-c(ch3)2-ch2-
la.202 2-klór-3-(C2H5OCH2CH2O-) -4-(C2H5SO2-)-fenil -Oí2-c (CH3) 2-CH2-
la.203 2-(CH3)-3-(C2H5OCH2CH2O-)-4-(C2H5SO2-)-fenil -ch2-c(ch3)2-ch2-
la.204 2-(NCCH2CH2-)-3- (CH3O-)-4-(CH3SO2-)-fenil -CH2-C (CH3) 2-CH2-
la.205 2-klór-3-(CH3S-)-4-(CH3SO2-)-fenil -CH2-C(CH3) 2-CH2-
la.206 2-(CH3)-3-(CH3S-)-4-(CH3SO2-)-fenil -CH2-C (CH3) 2-CH2-
la.207 2-bróm-3-(CH3O-CO-)-4-(C2H5SO2-)-fenil -CH2-C (CH3) 2-CH2-
la.208 2-(CH3SO2-)-3-(CF3O-)-4-[CH3CON(CH3)-]-fenil -CH2-C (CH3) 2-CH2-
la.209 2-klór-3-[(CH3)2CHSO2-]-4-(fenil-NHSO2-)-fenil -CH2-C(CH3) 2-CH2-
la.210 2- (CH3) -3 (CH3SCH2CH2O-) -4-CH3NHSO2-) -fenil -ch2-c (ch3 ) 2-ch2-
la.211 2-klór-4-(Ph-N=N-)-fenil -CH2-C (CH3) 2-CH2-
la.212 2-(CH3SO2-)-4-ciano-fenil -CH2-C (CH3)2-CH2-
la.213 2-bróm-4-(CH3SO2-)-fenil -ch2-c (CH3)2-ch2-
la.214 2-(CH3SO2-)-4-bróm-fenil -CH2-C(CH3) 2-CH2-
la.215 2-(CH3)-3-(CH3O-)-4-(NH2SO2-)-fenil -CH2-C (CH3) 2-CH2-
la.216 2-(CH3)-3-(CH3O-)-4(CH3NHSO2-)-fenil -CH2-C (CH3) 2-CH2-
la.217 2,3-diklór-4-(CH3SO2-)-fenil -CH2-C(CH3)2-CH2-
la.218 2-klór-3-(CH3OCH2-)-4-(CH3SO2-)-fenil -CH2-C (CH3) 2-CH2-
la.219 2-bróm-4-(Ph-N=N-)-fenil -CH2-C (CH3) 2-CH2-
la.220 2-klór-3- (CH3O-) -4- (Ph-N=N-) fenil -CH2-C (CH3) 2-CH2-
• · » · · ·
Szám Ar R6 R7
la.221 2-klór-3-klór-4-(CH3O-)-fenil -ch3 -ch3
la.222 2-klór-3-klór-4-(CH3SO2-)-fenil -ch3 -ch3
la.223 2-klór-3-klór-4-(C2H5SO2-)-fenil -ch3 -ch3
la.224 2-klór-3-OCF3-4-(CH3)SO2-)-fenil -ch3 -ch3
la.225 2-klór-3-OCF3-4-(C2H5SO2-)-fenil -ch3 -ch3
la.226 2-klór-3-OC2F5-4-(C2H5SO2-)-fenil -ch3 -ch3
la.227 2-klór-3-OC2F5-4-(CH3SO2-)-fenil -ch3 -ch3
la.228 2-klór-3-CH3-4-(CH3SO2-)-fenil -ch3 -ch3
la.229 2-klór-3-CH3-4-(C2H5SO2-)-fenil -ch3 -ch3
la.230 2-klór-3-klór-4-(CH3O-)-fenil -c2h5 -c2h5
la.231 2-klór-3-klór-4-(CH3SO2-)-fenil -c2h5 -c2h5
la.232 2-klór-3-klór-4-(C2H5SO2-)-fenil -c2h5 -c2h5
la.233 2-klór-3-OCF3-4-(CH3SO2~)-fenil -c2h5 -c2h5
la.234 2-klór-3-OCF3-4-(C2H5SO2-)-fenil -c2h5 -c2h5
la.235 2-klór-3-OC2F5-4-(C2H5SO2-)-fenil -c2h5 -c2h5
la.236 2-klór-3-OC2F5-4-(CH3SO2~)-fenil -c2h5 -c2h5
la.237 2-klór-3-CH3-4-(CH3SO2-)-fenil -c2h5 -c2h5
la.238 2-klór-3-CH3-4-(C2H5SO2~)-fenil -c2h5 -c2h5
la.239 2-klór-3-klór-4-(CH3O-)-fenil -ch2ch2-
la.240 2-klór-3-klór-4-(CH3SO2-)-fenil -ch2ch2-
la.241 2-klór-3-klór-4-(C2H5SO2-)-fenil -ch2ch2-
la.242 2-klór-3-OCF3-4-(CH3SO2-)-fenil -ch2ch2-
la.243 2-klór-3-OCF3-4-(C2H5SO2-)-fenil -ch2ch2-
la.244 2-klór-3-OC2F5-4-(C2H5SO2-)-fenil -ch2ch2-
la.245 2-klór-3-OC2F5-4-(CH3SO2-)-fenil -ch2ch2-
la.246 2-klór-3-CH3-4-(CH3SO2~)-fenil -ch2ch2-
la.247 2-klór-3-CH3-4-(C2H5SO2-)-fenil -ch2ch2-
la.248 2-klór-3-klőr-4-(CH3O-)-fenil -ch2c(ch3) 2-ch2-
la.249 2-klór-3-klór-4-(CH3SO2-)-fenil -ch2c(ch3) 2-ch2-
la.250 2-klór-3-klőr-4-(C2H5SO2-)-fenil -ch2c(ch3) 2-ch2-
la.251 2-klór-3-OCF3-4-(CH3SO2-)-fenil -CH2C(CH3) 2-CH2-
la.252 2-klór-3-OCF3-4-(C2H5SO2-)-fenil -CH2C(CH3 ) 2-CH2-
Szám Ar R6 R7
la.253 2-klór-3-OC2F5-4-(C2H5SO2-)-fenil -ch2c(ch3)2-ch2-
la.254 2-klór-3-OC2F5-4-(CH3SO2-)-fenil -ch2c(ch3)2-ch2-
la.255 2-klór-3-CH3-4-(CH3SO2-)-fenil -ch2c(ch3)2-ch2-
la.256 2-klór-3-CH3-4-(C2H5SO2-)-fenil -CH2C(CH3)2-CH2-
la.257 2-klór-3-klór-4-(CH3O-)-fenil -ch2ch2ch2-
la.258 2-klór-3-klór-4-(CH3SO2-)-fenil -ch2ch2ch2-
la.259 2-klór-3-klór-4-(C2H5SO2-)-fenil -ch2ch2ch2-
la.260 2-klór-3-OCF3-4-(CH3SO2-)-fenil -ch2ch2ch2-
la.261 2-klór-3-OCF3-4-(C2H5SO2-)-fenil -ch2ch2ch2-
la.262 2-klór-3-OC2F5-4-(C2H5SO2-)-fenil -ch2ch2ch2-
la.263 2-klór-3-OC2F5-4-(CH3SO2-)-fenil -ch2ch2ch2-
la.264 2-klór-3-CH3-4-(CH3SO2-)-fenil -ch2ch2ch2-
la.265 2-klór-3-CH3-4-(C2H5SO2-)-fenil -ch2ch2ch2-
la.2 6 6 2,3-(CH3)2-4-(CH3-SO2-)-fenil -ch2ch2ch2-
la.267 2-(CH3-SO2-)-4-(Ph-N=N-)-fenil -ch2ch2ch2-
la.268 2- (CH3O-) -3- (CH3OCH2CH2O-) -4- (CH3SO2-) -fenil -ch2ch2ch2-
la.269 2-klór-3-(CH3O-)-4-(CH3SO2-)-fenil -ch2ch2ch2-
la.270 2-(CH3)-3-(CH3O-)-4-(CH3SO2-)-fenil -ch2ch2ch2-
la. 271 2-klór-3-(C2H3O-)-4-(C2H3-SO2-)-fenil -ch2ch2ch2-
la.272 2-(CH3)-3-(C2H5O-)-4-(C2H5-SO2-)-fenil -ch2ch2ch2-
la.273 2-klór-4-(C2H5-SO2-)-fenil -ch2ch2ch2-
la.274 2-nitro-4-(C2H3SO2-)-fenil -ch2ch2ch2-
la.275 2-(C2H3SO2-)-4-nitro-fenil -ch2ch2ch2-
la.276 2-(C2H3SO2-)-4-klór-fenil -ch2ch2ch2-
la.277 2,3-(CH3)2-4-(C2H5SO2)-fenil -ch2ch2ch2-
la.278 2-klór-4-(CH3SO2-)-fenil -ch2ch2ch2-
la.279 4-(Ph-N=N-)-fenil -ch2ch2ch2-
la.280 2-(CH3SO2-)-fenil -ch2ch2ch2-
la.281 4-(CH3SO2-)-fenil -ch2ch2ch2-
la.282 2-(CH3SO2-)-4-klőr-fenil -ch2ch2ch2-
la.283 2-(CH3SO2~)-4-nitro-fenil -ch2ch2ch2-
la.284 2-nitro-3 -(CH3SO2-) -fenil -ch2ch2ch2-
Szám Ar R6 r7
la.285 2-klór-4-nitro-fenil -CH2CH2CH2-
la.286 2-nitro-4-klór-fenil -ch2ch2ch2-
la.287 2-klór-3-(CH3O-CO-)-4-(CH3SO2-)-fenil -ch2ch2ch2-
la.288 2-(CH3)-3-(CH3O-CO-)-4-(CH3SO2-)-fenil -ch2ch2ch2-
la.289 2- (CH3) -3- (CH3OCH2CH2-) -4- (C2H5SO2-) -fenil -ch2ch2ch2-
la.290 2-(C2H5)-3-(C2H5O-CO-)-4-(C2H5SO2-)-fenil -ch2ch2ch2-
la.291 2- (C2H5-) -3- (CH3OCH2CH2O-CO-) -4- (C^SC^-) -fenil -ch2ch2ch2-
la.292 2-(CH3-)-3-(CF3O-)-4-(CH3SO2-)-fenil -ch2ch2ch2-
la.293 2- (CH3) -3- (CH3O-) -4- (CFyO^OSC^-) -fenil -ch2ch2ch2-
la.294 2-nitro-4-[N(CH3)2-SO2-]-fenil -ch2ch2ch2-
la.295 2-nitro-4-(CH3SO2NH-)-fenil -ch2ch2ch2-
la.296 2-klór-4-[N(CH3)2-SO2-]-fenil -ch2ch2ch2-
la.297 2-klór-4-(CH3SO2NH-)-fenil -ch2ch2ch2-
la.298 2-klór-3- (CH3OCH2CH2O-) -4- (C2H5SO2-) -fenil -ch2ch2ch2-
la.299 2-klór-3-(C2H5OCH2CH2O-)-4-(C2H5SO2-)-fenil -ch2ch2ch2-
la.300 2-(CHJ-3-(C2H50CH2CH2O-)-4-(C2H5SO2-)-fenil -ch2ch2ch2-
la.301 2-(NCCH2CH2-)-3-(CH3O-)-4-(CH3SO2-)-fenil -ch2ch2ch2-
la.302 2-klór-3-(CH3S-)-4-(CH3SO2-)-fenil -ch2ch2ch2-
la.303 2-(CHJ-3-(CH3S-)-4-(CH3SO2-)-fenil -ch2ch2ch2-
la.304 2-bróm-3-(CH3O-CO-)-4-(C2H5SO2-)-fenil -ch2ch2ch2-
la.305 2- (CH3SO2-) -3- (CF3O-) -4- [CH3CON(CH3) -] -fenil -ch2ch2ch2-
la.306 2-klór-3-[(CH3)2CHSO2-]-4-(fenil-NHSO2-)-fenil -ch2ch2ch2-
la.307 2- (CHJ -3 (CH3SCH2CH2O-) -4-CH3NHSO2-) -fenil -ch2ch2ch2-
la.308 2-klór-4-(Ph-N=N-)-fenil -ch2ch2ch2-
la.309 2-(CH3SO2-)-4-ciano-fenil -ch2ch2ch2-
la.310 2-bróm-4-(CH3SO2-)-fenil -CH2CH2CH2-
la.311 2-(CH3SO2-)-4-brőm-fenil -ch2ch2ch2-
la.312 2-(CH3)-3-(CH3O-)-4-(NH2SO2-)-fenil -ch2ch2ch2-
la.313 2-(CH3)-3-(CH3O-)-4(CH3NHSO2-)-fenil -ch2ch2ch2-
la.314 2,3-diklór-4-(CH3SO2-)-fenil -ch2ch2ch2-
la.315 2-klór-3-(CH3OCH2-)-4-(CH3SO2-)-fenil -ch2ch2ch2-
la.316 2-bróm-4-(Ph-N=N-)-fenil -ch2ch2ch2-
la.317 2-klór-3- (CH3O-) -4- (Ph-N=N-) -fenil -ch2ch2ch2-
A továbbiakban különösen előnyösek az (Ib) általános képletű lb. 001 - Ib.317 számú 2-aroil-ciklohexándion-származékok. Ezek abban különböznek a megfelelő la.001 - la.317 számú vegyületektől, hogy a képletükben X és Y is kénatomot jelent.
A továbbiakban különösen előnyösek az (Ic) általános képletű lc. 001 - Ic.317 számú 2-aroil-ciklohexándion-származékok. Ezek abban különböznek a megfelelő la.001 - la.317 számú vegyületektől, hogy a képletükben X oxigénatomot, Y kénatomot és R1 metilcsoportot jelent.
Az (I) általános képletű új 2-aroil-ciklohexándion-származékokat különböző módon állíthatjuk elő, például úgy, hogy egy (II) általános képletű ciklohexándiont egy (III) általános képletű savszármazékkal reagáltatunk, bázis jelenlétében, a [ B] reakcióvázlatnak megfelelően (lásd például az EP-A 186 118 és az
U.S. 4,695,673 számú szabadalmi iratokat).
A (III) általános képletben L egy nuleofil eliminálódó csoportot, így klór-, brómatomot és cianocsoportot jelent.
A reakciót közömbös oldószerben hajtjuk végre, 0 °C és az aktuális oldószer forráspontja, előnyösen azonban 0 °C és 20 °C közötti hőmérsékleten.
A reakcióhoz alkalmas oldószerek például a klórozott szénhidrogének, így a metilén-diklorid, a kloroform és az etilén-diklorid, az éterek, így a tetrahidrofurán, a dioxán és a metil-terc-butil-éter, az aromás szénhidrogének, így a benzol és a toluol, az észterek, így az etil-acetát vagy az amidok, így a dimetil-formamid.
A reakcióban bázisként szerepelhetnek például a tercier ami27
nők, így a trietil-amin, az N-metil-morfolin és a piridin.
A reakcióban a bázist előnyösen körülbelül ekvimólos mennyiségben alkalmazzuk, a (II) általános képletű diketon vagy a (III) általános képletű savszármazék mennyiségére vonatkoztatva.
A reakciót heterogén rendszerben is végrehajthatjuk, úgy hogy a (II) általános képletű diketon és a bázis vizes oldatához adjuk a (III) általános képletű savszármazéknak egy vízzel nem elegyedő oldószerrel képzett oldatát, egy fázistranszfer-katalizátor jelenlétében.
Erre a célra használható bázisok például az alkálifém- és az alkáiiföldfém-hidroxidok vagy -karbonátok, így a nátrium-hidroxid, kálium-hidroxid, nátrium-karbonát, kálium-karbonát, kalcium-karbonát és a kalcium-hidroxid.
Példák a használható fázistranszfer-katalizátorokra az ammónium-, szulfónium- vagy foszfóniumsók, ahol az anion fajtája alárendelt jelentőségű. Célszerűnek bizonyult például a benzil-trimetil-ammónium-hidroxid.
Az így kapott (IV) általános képletű enolészter azután egy cianid-forrás és egy bázis jelenlétében a kívánt (I) általános képletű vegyületté rendeződik át.
Az árrendeződési reakció szokásosan egy közömbös oldószerben megy végbe, 0 °C és az oldószer forráspontja, előnyösen 20 °C és 40 °C közötti hőmérsékleten.
A reakcióhoz alkalmas oldószerek például a klórozott szénhidrogének, így a metilén-diklorid, a kloroform és az etilén-dikiorio, az éterek, így a tetrahidrofurán, a dioxán és a metil-rerc-butil-éter, az aromás szénhidrogének, így a benzol és a • · ··· • · · • · · · · · · · ···· · ··«·· ·· toluol, a nitrilek, így az acetonitril, az észterek, így az etil-acetát, a ketonok, igy az aceton és a metil-etil-keton vagy az amidok, igy a dimetil-formamid.
Cianid-forrásként alkalmasnak bizonyultak például az alkálifém-cianidok, igy a nátrium- és a kálium-cianid, a ciánhidrinek, igy az α-hidroxi-izobutironitril és a trialkil-szilil-cianidok, igy a trimetil-szilil-cianid.
A cianidokból általában elegendő a katalitikus mennyiség, igy az 1 és 10 mólszázalék közötti mennyiség, a (IV) általános képletű enolészter mennyiségére vonatkoztatva.
A reakcióban használható bázisok például a trialkil-aminok, igy a trietil-amin, a trialkanol-aminok, igy a trietanol-amin és a piridin vagy a szervetlen bázisok, igy az alkálifém-karbonátok és -foszfátok.
Előnyösnek bizonyult a bázist, a (IV) általános képletű enolészter mennyiségére vonatkoztatva 100-400 mólszázalékos feleslegben alkalmazni.
Ά találmány szerinti eljárással kapott reakcióelegyből az (I) általános képletű 2-aroil-ciklohexándion-származékokat a szokásos módon különíthetjük el, például extrakcióval vagy kristályosítással .
Az (I) általános képletű vegyületek előállításánál a nyomást illetően nincsenek különleges reakciófeltételek; a reakciót általában légköri nyomáson vagy az aktuális oldószer saját gőznyomásán hajtjuk végre.
A (II) általános képletű diketonok az EP-A 233 568 számú szabadalmi iratból ismert vegyületek, vagy ezeket az ott leírt ···· módon állíthatjuk elő.
A reakcióhoz szükséges (III) általános képletű savszármazékok ismertek vagy ismert módszerek segítségével előállíthatók [ lásd például S. Patai, „The Chemistry of Carboxylic Acids and
Esters, J. Wiley and Sons, New York, N.Y.(1969); C. A. Buehler és D. F. Pearson, „Survey of Organic Synthesis, J. Wiley and Sons, (1970); L. F. Fieser és M. Fieser, „Reagents fór Organic Synthesis I. kötet, 767-769. oldal (1967)] .
Az (I) általános képletű vegyületek alkálifémsóit úgy állíthatjuk elő, hogy az (I) általános képletű vegyületeket vizes oldatban vagy egy szerves oldószerben, így metanolban, etanolban, acetonban vagy toluolban nátrium- vagy kálium-hidroxiddal vagy
-alkoholáttal kezeljük.
Más fémsókat, például mangán-, réz-, cink-, vas-, kalcium-, magnézium- és báriumsókat a megfelelő nátriumsókból állíthatjuk elő a szokásos módon, és ugyanígy az ammónium-, foszfónium-, szulfónium- vagy szulfoxóniumsókat ammóniával, foszfónium-, szulfónium- vagy szulfoxónium-hidroxidokkal.
Az (I) általános képletű vegyületek észtereit szintén a szokásos módon nyerhetjük (lásd például az alábbi két szabadalmi iratot: EP-A 102 823 és EP-A 136 702) .
Az (I) általános képletű 2-aroil-ciklohexándion-származékok, sóik, észtereik illetve az ezeket hatóanyagként tartalmazó készítmények nagyon jól le tudják küzdeni a gyomokat és a káros füveket az olyan haszonnövények között, mint amilyen például a búza, a rizs, a kukorica, a szója és a gyapot, anélkül azonban, hogy ezek a vegyületek a haszonnövényeket károsítanák. Ez a ha30 ··· tás a vegyületeknek már kis mennyiségben való alkalmazása esetén is fellép.
Az (I) általános képletű vegyületeket illetve az ezeket hatóanyagként tartalmazó gyomirtó készítményeket például közvetlenül permetezhető vizes oldatok, porok, szuszpenziók, magas százalékos tartalmú vizes, olajos vagy más szuszpenziók vagy diszperziók, emulziók, ólajdiszperziók, paszták, porozó-, szórószerek vagy granulátumok formájában alkalmazhatjuk, permetezéssel, füstöléssel, porozással, szórással vagy locsolással. Az alkalmazási formák a felhasználás céljához igazodnak; ezeknek minden esetben a találmány szerinti hatóanyagok lehető legfinomabb eloszlását kell biztosítaniuk.
A készítményekben közömbös adalékanyagokként a következők szerepelhetnek: közepes-magas forrásponttartományú ásványolajfrakciók, így a kerozin és a dízelolaj, szénkátrányolajok, növényi vagy állati eredetű olajok, alifás, gyűrűs és aromás szénhidrogének, például a paraffinok, tetrahidronaftalin, alkilezett naftalinok és származékaik, alkilezett benzolok és származékaik, a metanol, etanol, propanol, butanol, ciklohexanol, ciklohexanon vagy az erősen poláros oldószerek, így az N-metil-pirrolidon és a ví z .
Vizes készítményeket emulziókoncentrátumokból, szuszpenziókból, pasztákból, nedvesíthető porokból vagy vízzel diszpergálható granulátumokból víz hozzáadásával készíthetünk. Emulziók, paszták vagy olaj diszperziók előállítására a hatóanyagokat magukban vagy olajban vagy oldószerben oldva, nedvesítő-, tapadást elősegítő, diszpergáló- vagy emulgeálószerek segítségével vízben • · homogenizálhatjuk. Vízzel hígítható olyan koncentrátumokat is előállíthatunk azonban, amelyek hatóanyagot, nedvesítő-, tapadást elősegítő, diszpergáló- vagy emulgeálószert és adott esetben még oldószert vagy olajat is tartalmaznak.
A készítményekben felületaktív anyagokként a következők szerepelhetnek: az aromás szulfonsavak, például a lignin-, fenol·-, naftalin- és a dibutil-naftalinszulfonsav valamint a zsírsavak alkálifém-, alkáliföldfém- és ammóniumsói, az alkil- és az alkil-aril-szulfonátok, az alkil-, lauril-éter- és zsíralkohol-szulfátok sói, továbbá a szulfátéit hexa-, hepta- és oktadekanolok sói valamint a zsíralkohol-glikoléterek sói, a szulfonált naftáimnak és származékainak a formaldehiddel képzett kondenzációs termékei, a naftalinnak illetve a naftalinszulfonsavaknak a fenollal és a formaldehiddel képzett kondenzációs termékei, a polioxreoilén-okeil-fenil-éter, az etoxilezett izooktil·-, oktilvagv nonil-fenol, az alkil-fenil- és a tributil-fenil-poliglikoléeerek, alkil-aril-poiiéter-alkoholok, az izotridecilalkohol, zsírslkonoloknak az etilén-oxiddal képzett kondenzációs termékei, etoxilezett ricinusolaj, polioxietilén- vagy plioxipropilén-elxr1-éterek, laurilalkohol-poliglikol-éter-acetát, a szorbit-eozeer, lignin-szulfitszennylúgok vagy a metil-cellulóz.
Porokat, szóró- vagy porozószereket a hatóanyagoknak egy szilére, hordozóanyaggal való összekeverésével vagy összeörlésével eile ehetünk elő.
Granulátumokat, például bevont, impregnált vagy homogéngranureeumokat a hatóanyagnak szilárd hordozóanyagon való megkötésm~-- állíthatunk elő. Szilárd hordozóanyagok az ásványi tér32 • * · · ···· · mékek, így a kovasavak, szilikagélek, szilikátok, a talkum, kaolin, mészkő, mész, kréta, bólusz, lösz, agyag, dolomit, diatomaföld, a kalcium- és magnézium-szulfát, magnézium-oxid, őrölt műanyagok, műtrágyák, így az ammóníum-szulfát, -foszfát, -nitrát, a karbamid és a növényi termékek, így a gabonaliszt, a fahéj-, fa- és csonthéj őrlemények, a cellulózpor vagy más szilárd hordozóanyagok .
A készítmények általában 0,01 és 95 tömegszázalék, előnyösen azonban 0,5 és 90 tömegszázalék közötti hatóanyagot tartalmaznak. A készítményekben a hatóanyagok tisztasága' 90-100 %-os, előnyösen azonban 95-100 %-os (NMR-spektrumuk alapján).
Példák a találmány szerinti (I) általános képletű vegyületeket hatóanyagként tartalmazó készítmények előállítására:
1. példa tömegrész 5 számú hatóanyagot feloldunk 80 tömegrész alkilezett benzolból, 8-10 mól etilén-oxidnak és 1 mól olajsav-N-monoetanolamidnak 10 tömegrésznyi reakciótermékéből, 5 tömegrész dodecil-benzolszulfonsav kalciumsóból és 40 mól etilén-oxidnak és 1 mól ricinusolajnak 5 tömegrésznyi reakciótermékéből álló elegyben. A fenti oldatot 100 000 tömegrész vízbe öntve és benne finoman eloszlatva 0,02 tömegszázalék hatóanyagtartalmú vizes diszperziót nyerünk.
2, példa tömegrész 9 számú hatóanyagot feloldunk 40 tömegrész ciklohexanonból, 30 tömegrész izobutanolból, 7 mól etilén-oxid·«·· · • · · · · nak és 1 mól izooktil-fenolnak 20 tömegrésznyi reakciótermékéből és 40 mól etilén-oxidnak és 1 mól ricinusolajnak 10 tömegrésznyi reakciótermékéből álló elegyben. A fenti oldatot 100 000 tömegrész vízbe öntve és benne finoman eloszlatva 0,02 tömegszázalék hatóanyagtartalmú vizes diszperziót nyerünk.
3. példa tömegrész 1 számú hatóanyagot feloldunk 25 tömegrész ciklohexanonból, 65 tömegrész 210-280 °C forrásponttartományú ásványolaj frakcióból és 40 mól etilén-oxidnak és 1 mól ricinusolajnak 10 tömegrésznyi reakciótermékéből álló elegyben. A fenti oldatot 100 000 tömegrész vízbe öntve és benne finoman eloszlatva 0,02 tömegszázalék hatóanyagtartalmú vizes diszperziót nyerünk .
4. példa tömegrész 2 számú hatóanyagot 3 tömegrész diizobutil-naftalin-a-szulfonsav nátriumsóval, szulfitszennylúgból kapott tömegrésznyi ligninszulfonsav nátriumsóval és 60 tömegrész porfcrmájú kovasavgéllel jól összekeverünk és kalapácsos malomban összeőrlünk. A kapott elegyet 20 000 tömegrész vízben finoman eloszlatva 0,1 tömegszázalék hatóanyagtartalmú permetlét nyerünk.
5. példa tömegrész 4 számú hatóanyagot 97 tömegrész finomszemcsés kaolinnal jól összekeverünk. így 3 tömegszázalék hatóanyagot ··.:
» ··»· ·«·« • · · ♦ • · · · · • · · · ·*· · · ·» tartalmazó porozószert nyerünk.
6. példa tömegrész 7 számú hatóanyagot 2 tömegrész dodecil-benzolszulfonsav kalciumsóval, 8 tömegrész zsíralkohol-poliglikoléterrel, 2 tömegrész fenol/karbamid/formaldehid kondenzátum nátriumsóval és 68 tömegrész paraffinos jellegű ásványolajjal jól öszszekeverve stabil olajos diszperziót nyerünk.
Az (I) általános képletű vegyületeket illetve az ezeket hatóanyagként tartalmazó gyomirtó készítményeket kikelés előtt vagy kikelés után is alkalmazhatjuk. Ha bizonyos haszonnövények a hatóanyagokat csak kevéssé tűrik, úgy olyan felhasználási technikát is alkalmazhatunk, amelynél a hatóanyagokat a permetezőkészülékkel úgy juttatjuk ki, hogy azok az érzékeny haszonnövények leveleit lehetőleg egyáltalán ne érjék, miközben a hatóanyagok az alul fejlődő gyomok leveleire vagy a puszta talajra jutnak (post-directed, lay-by).
A hatóanyagból a felhasznált mennyiség a gyomirtás céljától, az évszaktól, a célnövény fajától és a növények fejlődési stádiumától függően 0,001-3,0, előnyösen azonban 0,01-2,0 kg hatóanyag/ha.
Az alkalmazási módszerek sokféleségét tekintve az (I) általános képletű vegyületeket illetve az ezeket hatóanyagként tartalmazó gyomirtó készítményeket még számos más haszonnövénynél felhasználhatjuk a gyomok leküzdésére. Ilyen haszonnövények például a következők:
• »··« «··· • · » >
* ··', ·
Allium cepa, Ananas comosus, Arachis hypogaea, Asparagus officinalis, Béta vulgáris spp. altissima, Béta vulgáris spp. rapa, Brassica napus var. napus, Brassica napus var. napobrassica, Brassica rapa var. silvestris, Camellia sinensis,
Carthamus tinctorius, Carya illinoinensis, Citrus limon, Citrus sinensis, Coffea arabica (Coffea canephora, Coffea iiberica),
Cucumis sativus, Cynodon dactylon, Daucus carota, Elaeis quineensis, Fragaria vesca, Glycine max, Gossypium hirsutum, (Gossypium arboreum, Gossypium herbaceum, Gossypium vitifolium) ,
Helianthus annuus, Hevea brasiliensis, Hordeum vulgare, Humulus lupuius, Ipomoea batatas, Juglans regia, Lens culinaris, Linum usitatissimum, Lycopersicon lycopersicum, Malus spp., Manihot esculenta, Medicago sativa, Musa spp., Nicotiana tabacum (N. rustsit), Olea europaea, Oryza sativa, Phaseolus lunatus, Phaseolus vulgáris, Picea abies, Pinus spp., Pisum sativum, Prunus avium, Prunus persica, Pyrus communis, Ribes sylvestre, Ricinus communis, Saccharum officinarum, Secale cereale, Solanum tuberosum, Sorghum bicolor (S. vulgare), Theobroma cacao, Trifolium prasense, Triticum aestívum, Triticum durum, Vicia faba, Vitis vinif-ia, Zea mays.
Ezenkívül az (I) általános képletű vegyületeket olyan haszounsvenyeknél is alkalmazhatjuk, amelyeket előzőleg nemesítéssel ii/'iigy géntechnikai eljárással erősen rezisztenssé tettünk az ;z) altalános képletű vegyületek hatásával szemben.
Au (I) altalános képletű vegyületekkel továbbá befolyásolhat;·;./- sav növény különböző fejlődési stádiumait, és ezért ezeket s sovenyi fejlődést szabályzó hatóanyagokként is alkalmaz36 hatjuk. A növényi fejlődést szabályzó hatóanyagok hatásának sokfélesége mindenekelőtt az alábbi tényezőktől függ:
a. ) a növény fajától és fajtájától,
b. ) az alkalmazás időpontjától, a növény fejlődési stádiumára vonatkoztatva, és az évszaktól,
c. ) az alkalmazás helyétől és az alkalmazási eljárástól (például vetőmagcsávázás, talaj- és levélkezelés vagy törzsinjekció a fáknál),
d. ) a klimatikus faktoroktól (például a hőmérséklettől, a csapadék mennyiségétől és ezenkívül a nappalok hosszától és a megvilágítás erősségétől is),
e. ) a talaj állapotától (beleértve a trágyázást is),
f. ) a hatóanyag kikészítésétől illetve alkalmazási formájától,
g. ) a hatóanyag alkalmazott koncentrációjától.
A találmány szerinti (I) általános képletű növényi fejlődést szabályzó hatóanyagoknak a növénytermesztésben, a mezőgazdaságban és a kertészetben való különféle alkalmazási lehetőségeik egész sorából az alábbiakban néhányat megemlítünk:
A. A találmány szerinti módon alkalmazható vegyületekkel erősen gátolhatjuk a növények vegetatív fejlődését, ami különösen a hosszirányú növekedés csökkenésében nyilvánul meg. A kezelt növények ennek megfelelően csökkent növekedésűek; és ezenkívül még ezeknél a levélzet sötétebb színét lehet megfigyelni.
A gyakorlatban előnyösnek bizonyult a füvek növekedési intenzitásának a csökkentése az útszéleken, a sövényeknél, a csatornák rézsűjén és a gyeppel borított felületeken, így a parkokban, a sportlétesítményekben, a gyümölcsösökben, a díszgyepeknél és a repülőtereken, mert így a munkaigényes és költséges fűnyírások számát csökkenthetjük.
Gazdaságilag fontos a megdőlésre hajlamos haszonnövényeknél, így a gabonánál, kukoricánál, napraforgónál és a szójánál az állásszilárdság növekedése. A hatóanyagok által okozott szárrövidülés és szárerősödés a betakarítás előtt, kedvezőtlen időjárási viszonyok esetén csökkenti vagy kiküszöböli a növények megdőlésének (megtörésének) a veszélyét.
Fontos továbbá a növényi fejlődést szabályzó hatóanyagok alkalmazása a hosszirányú növekedés gátlására és az érési folyamatnak az időben való megváltoztatására a gyapotnál. Ezáltal egy teljesen mechanikus betakarítás válik lehetővé ennél a fontos haszonnövénynél.
A vvumöics- és egyéb fafajoknál a növényi fejlődést szabályzó hanscinyagckkal megtakaríthatjuk a metszési költségeket. Ezenkívül a növényi fejlődést szabályzó hatóanyagokkal megszüntethetjük a gyümölcsfák alternálását is.
A növényi fejlődést szabályzó hatóanyagok alkalmazásával növelheczuk vagy csökkenthetjük a növények oldalirányú elágazásainak a manoo is. Ez különösen fontos például a dohánynövénynél, ahol az oldalirányú hajtások (hónaijhajtások) képződését, a levélzec zejiodesenek a javára gátolni kell.
A növényi fejlődést szabályzó hatóanyagokkal például jelentősen zcccznatjuk a repce fagytúrő képességét is. Ennél egyfelől csókáén a hosszirányú növekedés és a túl bőséges (és ezáltal különcs-n zagyérzékeny) levél- és növénytömeg kialakulása. Másfelől n nizzai repcenövények a vetés után és a téli fagyok beállta • · .. .·' • · ··· >
előtt, a kedvező fejlődési feltételek ellenére is vegetatív fejlődési stádiumukban maradnak. Ezáltal kiküszöböljük az olyan növények fagyveszélyeztettségét is, amelyek egyébként a virágzásgátlás idő előtti megszüntetésére és a generatív fejlődési stádiumba való átmenetre hajlamosak. Más haszonnövényeknél, például az őszi gabonáknál előnyös, ha az állomány a növényi fejlődést szabályzó vegyületek hatására ősszel jól fejlett ugyan, de nem túlságosan fejlett ahhoz, hogy a növények a téli évszakba kerüljenek. Ezáltal megelőzhetjük a fokozott fagyérzékenység és — a relatív csekély levél- és növénytömeg miatt — a különböző betegségek, például gombabetegségek kialakulását. Ezenkívül sok haszonnövénynél a vegetatív fejlődés gátlása lehetővé teszi a növényeknek a talajban való jobb meggyökeresedését is, és így többlettermést érhetünk el az egységnyi talaj felületre vonatkoztatva .
B. A növényi fejlődést szabályzó hatóanyagokkal többlettermést érhetünk el mind a növényi részeket, mind pedig a növényekben az értékes anyagok mennyiségét tekintve. Ezáltal válik lehetővé például, hogy a növényi fejlődést szabályzó hatóanyagokkal nagyobb rügy-, virág-, levél-, gyümölcs-, mag-, gyökér- és gumótömeg kialakulását lehet indukálni, a cukorrépában, a cukornádban és a citrus-félékben a cukortartalmat növelni, a gabona vagy a szója proteintartalmát emelni és a gumifákat fokozott latexfolyatásra késztetni.
A találmány szerinti (I) általános képletű vegyületek a termésnövekedést a növényi anyagcserefolyamatokba való beavatkozással illetve a vegetatív és/vagy a generatív fejlődés kialakuld39 sának elősegítésével vagy gátlásával érik el.
C. A növényi fejlődést szabályzó hatóanyagokkal a fejlődési stádiumok rövidülését illetve hosszabbodását, valamint a leszüretelt vagy leszüretelni kívánt növényi részek érésének a gyorsítását illetve lassítását érhetjük el, a betakarítás előtt vagy utána is.
Gazdaságilag fontos például a betakarítás megkönnyítése, amit a fa és a termése közötti kötődési szilárdság időben koncentrált csökkenése vagy megszűnése tesz lehetővé, a citrus-féléknél, az olivánál vagy az almástermésűek, a csonthéjas és a héjas gyümölcsűek más fajainál vagy fajtáinál. Ez a fajta mechanizmus, vagyis a növény gyümölcse vagy levele és a hajtása között egy választószövet kialakulásának az elősegítése lényeges a haszcnnóvenvek, így például a gyapot jól ellenőrizhető lombtalant t á s .s n a 1 is.
t. A növényi fejlődést szabályzó hatóanyagokkal csökkenthetjük a növények vízigényét is. Ez különösen fontos az olyan mezőgazdasági területeken, amelyeket nagy költségráfordítással mesterséoesen kell öntözni, például a sivatagos vagy félsivatagos vidékeken. A találmány szerinti hatóanyagok alkalmazásával csökkenthetouv az öntözés intenzitását, és így kedvezőbb költségráfordítást; gazdálkodást valósíthatunk meg. A növényi fejlődést szabimét vegyületek hatására a növények az adott vízmennyiséget jobbat, et tudjak használni, mert többek között csökken a szórna nyílásszélessége,
-vastagabb epidermis és cuticula képződik,
-- svai a növények meggyökeresedése a talajban, és a növényállomány mikroklímáját a kompaktabb növekedés kedvezően befolyásolja.
Az (I) általános képletű vegyületek különösen alkamasak a szárrövidítésre az olyan haszonnövényeknél, mint az árpa, a repce és a búza.
A találmány szerinti módon alkalmazni kívánt (I) általános képletű vegyületeket a haszonnövényekhez a magvaikon keresztül (mint vetőmag-csávázószereket), a talajon vagyis a gyökérzeten keresztül valamint — különösen előnyösen — a levélzeten keresztül, permetezéssel juttatjuk el. A növényi fejlődést szabályzó készítmények előállítása analóg módon történik a gyomirtó készítmények előállításával (lásd fenn).
A találmány szerinti hatóanyagok alkalmazási mennyisége, a növényeknek a hatóanyagokkal szemben mutatott nagy tűrőképessége miatt nem kritikus. A hatóanyagok optimális mennyisége az alkalmazás céljától, az évszaktól, a kezelni kívánt növény fajától és fejlődési stádiumától függően változik.
A hatásspektrum szélesítése céljából és szinergikus hatások elérésére az (I) általános képletű 2-aroil-ciklohexándion-származékokat más gyomirtó és növényi fejlődést szabályzó hatóanyagcsoportok számos képviselőjével össze lehet keverni és együtt kijuttatni. Herbicid keverékpartnerekként szerepelhetnek például a következők: diazinok, 4H-3,1-benzoxazin-származékok, benzo-tiadiazinonok, 2,6-dinitro-anilin-származékok, N-fenil-karbamátok, tiol-karbamátok, halogénezett karbonsavak, triazinok, amidok, karbamid-származékok, difenil-éter-származékok, triazinonok, uracil-származékok, benzo-furán-származékok, olyan ciklo41 hexán-1,3-dion-származékok, amelyeket a 2-es helyzetben például egy karboxi- vagy karbiminocsoport szubsztituál, kinolin--karbonsavszármazékok, imidazolinonok, szulfonamidok, szulfonil-karbamid-származékok, aril-oxi- és heteroaril-oxi-fenoxi-propionsavak valamint sóik, észtereik, amidjaik és más egyéb vegyületek. Növényi fejlődést szabályzó keverékpartnerként pedig főleg a Chlormequatchlorid, az Etephon és a Mepiquatchlorid szerepelhet.
Ezenkívül célszerű lehet az (I) általános képletű vegyületeket magukban vagy más gyomirtó vagy növényi fejlődést szabályzó hatóanyagokkal való kombinációban még további növényvédőszerekkel, például a kártevők vagy a fitopatogén gombák és baktériumok elleni hatóanyagokkal összekeverni és együtt kijuttatni. Fontos továbbá az ásványi sóoldatokkal való összekeverhetőség is, amiket a táp- és nyomelemek hiányának kiküszöbölésére használhatunk fel. .1 készítményekhez nem fitotoxikus olajokat és olajkoncentrátumokau is hozzáadhatunk.
Példa az (I) általános képletű vegyületek előállítására:
2-[2-Klór-4-(metil-szulfonil)-benzoil]-5-(dimetoxi-metil)-1,3-ciklohexándion
1,1 g (4,2 mmól) [ 5-(dimetoxi-metil)-3-oxo-ciklohex-l-én-l-il] -2-uior-4-(metil-szulfonil)-benzoátnak és 0,2 g (2,3 mmól) α-hidroxz-rzobutironitrilnek 70 ml acetonitrillel készült oldatához körülbelül 20 C-on keverés közben hozzáadjuk 2,2 g (22 mmol) arieuil-aminnak 10 ml acetonitrillel készült oldatát és cseppenkent 30 ml 3 %-os vizes sósavoldatot. Végül a reakcióelegyet mezzl-uerc-butil-éterrel extraháljuk, és a szerves fázist %-os vizes kálium-karbonát oldattal négyszer mossuk. Az egyesített vizes fázist 10-20 °C-on sósavval megsavanyítjuk és metil-terc-butil-éterrel kétszer extraháljuk. Az egyesített éteres fázist megszárítjuk, szűrjük majd Kieselgel tölteten kromatográfiásan megtisztítjuk. Kitermelés: 41 %.
A kiindulási vegyület előállítása:
[5-(Dimetoxi-metil)-3-oxo-ciklohex-l-én-l-il]-2-klór-4-(metil-szulfonil)-benzoát
1,0 g (5,4 mmól) 5-(dimetoxi-metil)-1,3-ciklohexándionból,
0,54 g (5,4 mmól) trietil-aminból és 20 ml tetrahidrofuránból álló elegybe 0 °C-on becsepegtetjük 1,4 g (5,4 mmól) 2-klór-4-(metil-szulfonil)-benzoil-kloridnak 10 ml tetrahidrofuránnal készült oldatát. Végül a reakcióelegyet 0 °C-on egy órát majd körülbelül 20 °C-on további két órát keverjük, és a reakcióelegyhez adunk 80 ml metilén-dikloridot. A szerves fázist vízzel egyszer, félig telített vizes nátrium-karbonát oldattal egyszer majd vízzel még kétszer mossuk. Ezután a tisztítás után a szerves fázist megszárítjuk, szűrjük és bepároljuk. Kitermelés: 79 %.
Az alábbi 2. és 3. táblázatban még további (I) általános képletű 2-aroil-ciklohexándion-származékokat sorolunk fel, amelyeket azonos módon állítottunk vagy állíthatunk elő:
• · ·
2. táblázat (Id) általános képletű vegyületek
Szám Ar Fizikai adatok XH-NMR CDCl3-ban: δ(ppm)
Id. 01 2-nitro-4-(metil- -szulfonil)-fenil 8,76(d,1H); 4,20(d,1H); 3,16(s,3H); 2,30(rn,1H) 8,24(dd,1H); 3, 41(s,3H); 2,82(m,2H); 7,45(d,1H); 3,39(s,3H); 2,43(m,2H);
Id. 02 2-nitro-4-klór- -fenil 8,20(d,1H); 4,17(d,1H); 2,75(m,2H); 7, 64(dd,1H) ; 3,40(s,3H) ; 2,42(m,2H); 7,18 (d, 1H) ; 3,38(s,3H); 2,28(m,1H)
Id. 03 2-klór-4-nitro- -fenil 8,28(d,1H); 4,23(d,1H); 2,83 (m, 2H) ; 8,19(dd,1H); 3,41(s,3H) ; 2,48(m,2H); 7,37 (d, 1H) ; 3,39(s,3H); 2,33(m,1H)
Id. 04 2-(metil-szulfo- nrl)-4-fluor-fenil 7,70(m,1H); 4,21(d,1H); 3, 15(s,3H) ; 2,32(m,1H) 7,33(m,1H); 3, 41 (s,3H) ; 2,78(m,2H); 7,20(m,1H); 3,39(s,3H); 2,45(m,2H);
Id. 0 5 2-kiőr-4-(metil- -zzulfonil)-fenil 7,96(d,1H); 4,22(d,1H); 3, 12 (s, 3H) ; 2, 41(m,1H) 7, 90(dd,1H) ; 3,42(s,3H); 2, 83(m,2H) ; 7,38(d,1H); 3,40(s,3H); 2,50 (m, 2H) ;
Id. 0 5 - - (fenil-azo) - -fenil 7, 92(m,4H) ; 4,23(d,1H) ; 2, 61(m,2H) ; 7, 67(d,2H); 3,44(s,6H) ; 2,42(m,1H) 7,52(m,3H); 2,73(m,2H);
Id. 0 7 2,4-diklór-fenil 7,39 (d, 1H) ; 4,20(d,1H); 2,78(m,2H); 7,36(dd,1H) ; 3,39(s,3H); 2,5 0 (m, 2 H) ; 7,17(d,1H); 3,37 (s,3 H) ; 2,35(m,1H)
Id. 0 3 f-ímeril-szulfo- r.il) - 4-nitro-fenil 8, 83(d,1H); 4,20(d,1H); 3, 18(s,3H) ; 2,34 (m,2H) 8,4 9(dd,1H); 3,42(s,3H); 2,82 (m, 2H) ; 7,38(d,1H); 3,4 0(s,3H); 2,50(m,2H);
Id. 0 9 ^-nlcr-3-etoxi-4- - : ere1-szulfonil)- 7, 91 (d,1H) ; 4,22(d,1H); 3, 40 (s,3H) ; 2,3 6(m,1H) ; 7,08(d,1H); 3,45(q,2H); 2,82(m,2H); 1,49(t,3H); 4,30(q,2H); 3,42(s,3H); 2,50(m,2 H) ; 1,27(t,3H)
Szám Ar Fizikai adatok L-NMR CDCl3-ban: ö(ppm)
Id. 10 2-metil-3-metoxi- 4-(metil-szulfo- nil)-fenil 7,81 (d, 1H) ; 3,93 (s,3H); 2,83 (in, 2H) ; 6, 93(d,1H) ; 3,42 (s, 6H) ; 2,50(m,3H); 4.21 (d, 1H) ; 3,23(s,1H); 2.22 (s, 3H)
Id. 11 2-klór-3-metoxi-4- 7,93(d,lH); 7,08(d,1H); 4,21 (d,lH) ;
-(metil-szulfo- 4,1 (s,3H) ; 3, 41(s,3H); 3, 40 (s,3H);
nil)-fenil 3,2 7 (s,3H) ; 2,85(m,2H); 2,5(m,2H);
2,32 (m, 1H)
Id. 12 2- (metil-szulfonil)-
-4-klór-fenil
Id. 13 2-klór-5- (CH3-SO2) -
-fenil
Id. 14 2-CI-3-CH3-4- (CH3-SO2) - 7, 92 (d, 1H) ; 7,08(d,1H); 4,2 (d, 1H)
-fenil
Id. 15 2, 3-diklór-4-metoxi- 7,13(d,lH) ; 6,9(d, 1H) ; 4,2 (d,lH) ;
-fenil 3,96(s,3H); 3,42(s,3H); 3,40 (s, 3H) ;
2,8(m,2H); 2,5(m,2H); 2, 32(m,1H)
Id. 16 2, 3-diklór-4-(metil- 8,14 (d,lH) ; 7,24(d,lH); 4,21 (d,lH) ;
-szulfonil)-fenil 3,41(s,6H); 3,3(s,3H) ; 2,83 (m, 2H) ;
2,49 (m, 2H) ; 2,3(m,1H)
3. táblázat (le) általános képletű vegyületek
Szám X, Y R6 R7 Ar
le.001 0 etilén 2-nitro-4-klór-fenil
le.002 0 etilén 2-klór-3-etoxi-4-(C2H5-SO2)-fenil
le.003 0 etilén 2-CH3-3-metoxi-4- (CH3-SO2) -fenil
le.004 0 etilén 2-Cl-3-metoxi-4- (CH3-SO2) -fenil
le.005 0 etilén 2-klór-5- (CH3-SO2) -fenil
le.006 0 -CH2-C (CH3) 2-ch2- 2-nitro-4-klór-fenil+
le . 007 0 -ch2-c (CH3) 2-ch2- 2-Cl-3-C2H5O-4- (C2H5-SO2) -fenil +
• ·
Szám X, Y R6 R7 Ar
le.008 0 -ch2-c (CH3) 2-ch2- 2-CH3-3-CH3O-4- (CH3-SO2) -fenil +
le.009 0 -ch2-c (CH3) 2-ch2- 2-Cl-3-CH3O-4- (CH3-SO2) -fenil +
le.010 0 -ch2-c (CH3) 2-ch2- 2-klór-5- (CH3-SO2) -fenil
le.011 0 etil etil 2-nitro-4-klór-fenil
le.012 0 etil etil 2-Cl-3-C2H5O-4- (C2H5-SO2) -fenil
le.013 0 etil etil 2-CH3-3-CH3O-4- (CH3-SO2) -fenil
le.014 0 etil etil 2-Cl-3-CH3O-4- (CH3-SO2) -fenil
le.015 0 etil etil 2-klór-5- (CH3-SO2) -fenil
le.016 s metil metil 2-nitro-4-klór-fenil
le.017 s metil metil 2-Cl-3-C2H5O-4- (C2H5-SO2) -fenil
le.018 s metil metil 2-CH3-3-CH3O-4- (CH3-SO2) -fenil
le.019 s metil metil 2-Cl-3-CH3O-4- (CH3-SO2) -fenil
le.020 s metil metil 2-klór-5- (CH3-SO2) -fenil
le . 021 c· O etil etil 2-nitro-4-klór-fenil
le.022 s etil etil 2-Cl-3-C2H5O-4- (C2H5-SO2) -fenil
le.023 s etil etil 2-CH3-3-CH3O-4- (CH3-SO2) -fenil
le.024 s etil etil 2-CI-3-CH3O-4- (CH3-SO2) -fenil
le.025 o etil etil 2-klór-5- (CH3-SO2) -fenil
le . 02 6 Q etilén 2-nitro-4-klór-fenil
le.027 s etilén 2-Cl-3-C2H5O-4- (C2H5-SO2) -fenil
le.023 Q etilén 2-CH3-3-CH3O-4- (CH3-SO2) -fenil
le. 02 0 b etilén 2-Cl-3-CH3O-4- (CH3-SO2) -fenil
le.0 5 0 s etilén 2-klór-5- (CH3-SO2) -fenil
I e . C 1 - trimetilén 2-nitro-4-klór-fenii+
le . ; ' 2 trímetilén 2-Cl-3-C2H5O-4- (C2H5-SO2) -fenil +
• ··
Szám X,Y R6 R7 Ar
le.033 s trimetilén 2-CH3-3-CH3O-4- (CH3-SO2) -fenil
le.034 s trimetilén 2-Cl-3-CH3O-4- (CH3-SO2) -fenil+
le.035 s trimetilén 2-klór-5- (CH3-SO2) -fenil
A 3. táblázatban a +-tel jelölt vegyületek 1H-NMR spektruma: le.006: 8,17(d,lH); 7,65(dd,lH); 7,18(d,lH); 4,38(d,lH);
3,62(d,2H); 3,4(d,2H); 2,79(m,2H); 2,42(s, széles,3H); 1,14 (s,3H); 0,74(s,3H) ppm le.007: 7, 92(d,lH); 7,07(d,lH); 4,4(d,lH); 4,29(q,2H); 3,62 (d,2H); 3,45(q,2H); 3,4(d,2H); 2,92(m,2H); 2,5(m,3H); l,4(t,3H);
l,26(t,3H); l,18(s,3H); 0,74(s,3H) ppm le. 008 : 7,83(d,lH); 6,97(d,lH); 4,41(d,lH); 3,95(s,3H); 3,62 (d,2H); 3,43(d,2H); 3,28(s,3H); 2,91(m,2H); 2,49(m,3H); 2,2 (s,3H); l,16(s,3H); 0,73(s,3H) ppm le.009: 7, 93(d,lH); 7,08(d,lH); 4,4(d,lH); 4,08(s,3H); 3,61 (d,2H); 3,42(d,2H); 3,26(s,3H); 2,91(m,2H); 2,5(m,3H); 1,16 (s, 3 H) ; 0,73(s,3H) ppm le.031: 8,16(d,lH); 7,67(dd,lH); 7,18(d,lH); 4,09(d,lH); 3,0 (m, 2H) ; 2,84(m,4H); 2,5(m,3H); 2,l(m,lH); l,78(m,lH) ppm
Ie.032: 7, 92(d,lH); 7,08(d,lH); 4,3(q,2H); 4,12(d,lH); 3,47 (q,2H); 3,0(m,2H); 2,9(m,4H); 2,5(m,3H); 2,14(m,lH); l,9(m,lH);
l,48(t,3H); l,27(t,3H) ppm
Ie.034 : 7,93(d, 1H) ; 7,06(d, 1H) ; 4,16(d,lH); 4,06(s,3H); 3,24 (s,3H); 3,0(m,2H); 2,92(m,4H); 2,5(m,3H); 2,l(m,lH); l,9(m,lH) ppm • · · · . táblázat (Ic) általános képletű vegyületek
Szám X Y R6, R7 Ar
Ic.120 0 S etilén 2-klór-3-metoxi-4-(metil-szulfonil)-fenil
Ic.121 0 S etilén 2-CH3-3-metoxi-4-(metil-szulfonil)-fenil
Ic.122 0 s etilén 2-klór-3-etoxi-4-(etil-szulfonil)-fenil
Ic. 137 0 s etilén 2-nitro-4-klór-fenil
Példák a hatóanyagok alkalmazására:
Az (I) általános képletű 2-aroil-ciklohexándion-származékok gyomirtó és növényi fejlődést szabályzó hatását a következő üvegházi kísérletek mutatják:
á- kísérleti növények tenyészedényeként műanyag virágcserepek szolgálták, amelyekben szubsztrátumként körülbelül 3,0 % humuszt tartalmazó agyagos homok volt. A vizsgálni kívánt növények magvait rajonként elkülönítve vetettük el.
A kikelés előtti alkalmazás esetén a vízben szuszpendált vagy emulgeált hatóanyagokat közvetlenül a vetés után juttattuk ki, zinonan porlasztó permetezőkészülékkel. A tenyés zedényeket enyhén megöntöztük, hogy a növények csírázását és fejlődését biztosa zsák, majd átlátszó műanyag burával fedtük le őket, amíg a növényén ki nem fejlődtek. Ez a lefedés a kísérleti növények egyenlegen csírázását biztosította, amennyiben ezt a hatóanyagok c-r.ivasolták.
nem
Kikelés utáni alkalmazás esetén a kísérleti növényeket, fajuktól függően csak 3-15 cm magasságúra hagytuk megnőni, és csak ezután kezeltük őket a vízben szuszpendált vagy emulgeált hatóanyagokkal. Ebből a célból a kísérleti növényeket vagy közvetlenül elvetettük és ugyanabban a tenyészedényben termesztettük, vagy pedig ezeket csíranövényekként egymástól elkülönítve termesztettük, majd a kezelés előtt néhány nappal a kísérleti tenyészedényekbe átültettük. A kikelés utáni alkalmazás esetén a felhasznált mennyiség 0,25 illetve 0,125 kg hatóanyag/ha volt.
A kísérleti növényeket, fajuktól függően 10-25 °C-on illetve 20-35 °C-on termesztettük. A kísérleti periódus időtartama 2-4 hét volt. Ezalatt az idő alatt a növényeket gondoztuk, és az egyedi kezelésekre adott reakcióikat kiértékeltük.
A kiértékelés 0-100° beosztású skála alapján történt, ahol a 100° azt jelenti, hogy a növények nem keltek ki, illetve hogy legalább a talaj feletti részeik teljesen elpusztultak, és a 0° pedig azt jelenti, hogy a növények egyáltalán nem károsodtak, illetve hogy fejlődésük teljesen normális volt.
A növényi fejlődést szabályzó hatást hosszméréssel határoztuk meg. A kísérleti periódus végén megmértük a kezelt és a kezeletlen növények magasságát, és a kezelt növények magasságát a kezeletlen növényekére vonatkoztattuk.
Az üvegházi kísérletekhez a következő növényfajokat használtuk:
···· ·»»·
Botanikai név Magyar név Angol név
Chenopodium album fehér libatop lambsquarters (goosefoot)
Echinochloa crus-galli közönséges kakaslábfű barnyardgrass
Setaria viridis zöld muhar green foxtail
Solanum nigrum fekete csucsor black nightshade
Triticum aestivum őszibúza winter wheat
Veronica spp. verónika-félék speedwell
Zea mays kukorica indián corn
Az eredmények azt mutatják, hogy a 05 és 09 számú vegyületek nagyon jól leküzdötték a gyomokat.

Claims (7)

1. (I) általános képletű 2-aroil-ciklohexándion-származékok, a mezőgazdaságban használható sóik és az 1-10 szénatomos karbonsavakkal, szulfonsavakkal, foszfonsavakkal vagy szervetlen savakkal képzett észtereik, a képletben
X és Y jelentése egymástól függetlenül oxigén- vagy kénatom;
Ar jelentése olyan fenil- vagy egy 5 vagy 6 tagú heteroarilcsoport, amelyet a gyűrűben az alábbi csopotok közül legalább egy, legfeljebb azonban csak négy szubsztituál: halogénatom, ciano-, nitro-, az alkoxirészben 1-4 szénatomos alkoxi-karbonilcsoport, -N=N-Ph, -N (R9) -COR10, -N (R9)-SO2-RU, -SO2-N (R9) R10,
-S(O)m-R általános képletű csoport, olyan 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos halogén-alkil- és 1-4 szénatomos halogén-alkoxicsoport, amelyeket magukat is az alábbi csoportok közül egy vagy kettő szubsztituálhat: 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio- és/vagy cianocsoport, és a fenil- vagy heteroarilcsoport két, egymással szomszédos szénatomját egy -C (R12) =C (R13)-C (R14) =C (R15)-, -Z1-C (R12) =N-,
-Z1-N=C (R12) -, -ZX-C (R12)=C (R13) -, -Z1-C (R12)=C (R13) -C (R14,R15) -,
-Z:-C (R12, Ri3) -C (R14, R15) -, -Z1-Z2-Z1-, -ZL-C (R12, R13) -C (R14, R15) -Z2-,
-C (R12, R13) -Z4-C (R14,R15) -C (R16,R17) -, -Z:-N (R20) -Z2-, -Z4-Z2-N (R20) -,
-ZX-C (R12, R13) -Z2-N (R20) - , -Z4-N (R20) -Z2-N (R21) -, -N (R21) -Z4-Z2-,
-N (R20) -Z4-N=C (R12)
-Z4-C (R12,R13) -C (R14,R15) -C (=NOR22) - vagy
-Z4-C (R12, R13) —C (=NOR22) - általános képletű csoport hidalhatja át, amelyekben
Z1 és Z2 jelentése egymástól függetlenül oxigén-, kénatom, • · · · szulfinil-, szulfonil-, karbonilcsoport, -C (R18, R19)-, -N(R20)általános képletű csoport,
1 ° 19 z
R “ - R jelentese egymástól függetlenül hidrogén-, halogénatom, hidroxi-, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-,
1-4 szénatomos alkil-tio-, 1-4 szénatomos alkil-amino-, alkilrészenként 1-4 szénatomos dialkil-amino- vagy fenilcsoport, óq 21 zz
R es R jelentese egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, az alkilrészben 1-4 szénatomos alkil-karbonil-, fenil- vagy benzoilcsoport, és
R22 hidrogénatomot, 1-4 szénatomos alkil-, allil- vagy fenilcsoportot jelent;
Ph jelentése fenilcsoport, amelyet az alábbi csoportok közül egy-’nárom szubsztituálhat: halogénatom, ciano-, nitro-, az al23 koxirészben 1-4 szénatomos alkoxi-karbonilcsoport, -S(O)n-R , -SO2-N (R24) R25, -N (R24)-COR25, -N (R24)-SO2R26 általános képletű csoport, olyan 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomcs halogén-alkil- és 1-4 szénatomos halogén-alkoxicsoport, amelyeket magukat is az alábbi csoportok közül egy vagy kettő szubsztituálhat: 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio- és/vagy cianocsoport;
m és n értéke egymástól függetlenül 0, 1 vagy 2;
o 0
R' és R“ jelentése egymástól függetlenül olyan 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos halogén-alkilcsoport, amelyeket egy vagy két 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tioés/vagy cianocsoport szubsztituálhat;
Rt, R'b R4 és R25 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, l szénatomcs alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil- vagy adott esetben egy-három halogénatommal, 1-4 szénatomos alkilés/vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált fenilcsoport;
R és R jelentése egymástól függetlenül olyan 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos halogén-alkilcsoport, amelyeket egy vagy két ciano-, fenil- és/vagy benzilcsoport szubsztituálhat;
R1, R2, R3 és R4 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport;
R5 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil- vagy az alkoxirészben 1-4 szénatomos alkoxi-karbonilcsoport;
R6 és R7 jelentése egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkil- vagy benzilcsoport, vagy együtt egy olyan etilén- vagy trimetiléncsoportot képeznek, amelyekben mindegyik metiléncsoportot egy vagy két 1-4 szénatomos alkilcsoport szubsztituálhat;
azzal a megszorítással, hogy az (I) általános képletű vegyületek jelentése a 2-(4-klór-2-nitro-benzoil)-5-(dimetoxi-metil)-5-metil-ciklohexán-l,3-díontól eltérő.
2. Az 1. igénypont szerinti olyan (I) általános képletű 2-aroil-ciklohexándion-származékok, amelyek képletében az Ar fenil- vagy heteroarilgyűrűnek legalább az egyik szubsztituense az alkoxirészben 1-4 szénatomos alkoxi-karbonilcsoportot, -N=N-Ph, -N (R9) -COR10, -N (R9)-SO2-RU, -S(O)m-R8-, -SO2-N (R9) R10 általános képletű csoportot vagy 1-4 szénatomos halogén-alkilcsoportot jelent.
3. Eljárás az 1. igénypont szerinti (I) általános képletű 2-aroil-ciklohexándion-származékok előállítására, azzal jellemez• Λ ve, hogy egy (II) általános képletű vegyületet közömbös oldószerben, bázis jelenlétében egy (III) általános képletű savhalogeniddel — a képletben L egy eliminálódó csoportot jelent — reagáltatunk, és az így nyert (IV) általános képletű enolészter azután közömbös oldószerben, egy cianid-forrás és egy bázis jelenlétében a kívánt (I) általános képletű vegyületté rendeződik át.
4. Az 1. igénypont szerinti (I) általános képletű 2-aroil-ciklohexándion-származékoknak herbicidként vagy a növényi fejlődés szabályozására való alkalmazása.
5. Gyomirtó készítmény, amely herbicidként hatásos mennyiségben legalább egy, az 1. igénypont szerinti (I) általános képletű 2-aroil-ciklohexándion-származékot, a mezőgazdaságban használható sóját vagy észterét, mint hatóanyagot valamint legalább egy kozömoös folyékony és/vagy szilárd hordozóanyagot és kívánt esetben legalább egy adjuvánst tartalmaz.
5. A növényi fejlődést szabályzó készítmény, amely szabályzóként hatásos mennyiségben legalább egy, az 1. igénypont szerinti (I) általános képletű 2-aroil-ciklohexándion-származékot, a mezőgazdaságban használható sóját vagy észterét, mint hatóanyagot valamint legalább egy közömbös folyékony és/vagy szilárd hordozóanyagot és kívánt esetben legalább egy adjuvánst tartalmaz .
Eljárás az 5. igénypont szerinti gyomirtó és a 6. igénypont szerinti növényi fejlődést szabályzó készítmények előállítására, azzal jellemezve, hogy herbicidként illetve szabályzótatasos mennyiségben legalább egy, az 1. igénypont szerinti ként ·· ♦ • ··» ·»· 4 4 (I) általános képletű 2-aroil-ciklohexándion-származékot, a mezőgazdaságban használható sóját vagy észterét, legalább egy közömbös folyékony és/vagy szilárd hordozóanyaggal és kívánt esetben legalább egy adjuvánssal összekeverünk.
8. Eljárás gyomok irtására, azzal jellemezve, hogy a gyomokat, életterüket vagy a vetőmagot legalább egy, az 1. igénypont szerinti (I) általános képletű 2-aroil-ciklohexándion-származéknak, a mezőgazdaságban használható sójának vagy észterének a hatásos mennyiségével kezeljük.
9. Eljárás a növényi fejlődés szabályozására, azzal jellemezve, hogy a haszonnövényeket, életterüket vagy a vetőmagot legalább egy, az 1. igénypont szerinti (I) általános képletű 2-aroil-ciklohexándion-származéknak, a mezőgazdaságban használható sójának vagy észterének a hatásos mennyiségével kezeljük.
HU9701855A 1994-09-30 1995-09-19 2-Aroil-ciklohexándionok, eljárás előállításukra és alkalmazásukra, valamint hatóanyagként ezeket a vegyületeket tartalmazó herbicid és növényi növekedésszabályozó készítmények HUT77202A (hu)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4434987A DE4434987A1 (de) 1994-09-30 1994-09-30 2-Aroylcyclohexandione, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Herbizide oder das Pflanzenwachstum regulierende Mittel

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HUT77202A true HUT77202A (hu) 1998-03-02

Family

ID=6529621

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9701855A HUT77202A (hu) 1994-09-30 1995-09-19 2-Aroil-ciklohexándionok, eljárás előállításukra és alkalmazásukra, valamint hatóanyagként ezeket a vegyületeket tartalmazó herbicid és növényi növekedésszabályozó készítmények

Country Status (13)

Country Link
US (1) US6040274A (hu)
EP (1) EP0783487B1 (hu)
JP (1) JPH10506401A (hu)
KR (1) KR970706245A (hu)
CN (1) CN1159800A (hu)
AT (1) ATE189675T1 (hu)
AU (1) AU3568995A (hu)
BR (1) BR9509465A (hu)
CA (1) CA2200497A1 (hu)
DE (2) DE4434987A1 (hu)
HU (1) HUT77202A (hu)
MX (1) MX9702225A (hu)
WO (1) WO1996010561A1 (hu)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19638486A1 (de) 1996-09-20 1998-03-26 Basf Ag Hetaroylderivate
WO2011035875A1 (de) * 2009-09-25 2011-03-31 Bayer Cropscience Ag 3-amino-2-nitro-substituierte benzoylderivate und ihre verwendung als herbizide

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3604871A1 (de) * 1986-02-15 1987-08-20 Basf Ag Cyclohexenonderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als mittel zur regulierung des pflanzenwachstums
ES2014493B3 (es) * 1986-04-24 1990-07-16 Ciba-Geigy Ag Acil-ciclohexandionas y sus eteres de oximas con efecto herbicida y regulador del crecimiento de las plantas.
DE3850749D1 (de) * 1987-11-28 1994-08-25 Nippon Soda Co Cyclohexenonderivate.
JPH0348635A (ja) * 1989-07-14 1991-03-01 Nippon Soda Co Ltd 置換シクロヘキサジオン誘導体、その製造方法及び除草剤

Also Published As

Publication number Publication date
CA2200497A1 (en) 1996-04-11
DE4434987A1 (de) 1996-04-04
US6040274A (en) 2000-03-21
EP0783487B1 (de) 2000-02-09
ATE189675T1 (de) 2000-02-15
AU3568995A (en) 1996-04-26
BR9509465A (pt) 1997-11-18
JPH10506401A (ja) 1998-06-23
DE59507795D1 (de) 2000-03-16
KR970706245A (ko) 1997-11-03
CN1159800A (zh) 1997-09-17
EP0783487A1 (de) 1997-07-16
WO1996010561A1 (de) 1996-04-11
MX9702225A (es) 1997-06-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2140413C1 (ru) Производные 3-(гет)арилкарбоновой кислоты, гербицидный препарат и средство для подавления роста
HU192464B (en) Herbicide compositions containing cyclohexenol derivatives as active ingredients and process for preparing cyclohexenol derivatives
HUT75999A (en) Substituted 3-phenylpyrazole derivatives, herbicide compositions containing these compounds as active ingredients, preparation and use thereof
JP3040558B2 (ja) サリチル酸誘導体、該化合物を製造するための中間体、ならびに該化合物を含有する除草剤および植物成長調整剤
US5559218A (en) 2-aroylcyclohexanediones and their use as herbicides or plant growth-regulating agents
RU2135479C1 (ru) Производные 3-арилоксикарбоновой кислоты, гербицидный препарат и средство для подавления роста растений
HU214645B (hu) 1-amino-3-fenil-uracil-származékok, előállításuk, alkalmazásuk gyomirtóként, deszikkánsként és lombtalanítóként, ilyen készítmények, valamint eljárás utóbbiak előállítására
EA000085B1 (ru) Замещенные 2-фенилпиридины в качестве гербицидов
HU215280B (hu) Szubsztituált piridil-szalicilsav-származékok,ezeket tartalmazó herbicid készítmények és alkalmazásuk
JPH03133948A (ja) シクロヘキセノン化合物およびその除草剤または植物成長調節剤としての利用法
HUT77202A (hu) 2-Aroil-ciklohexándionok, eljárás előállításukra és alkalmazásukra, valamint hatóanyagként ezeket a vegyületeket tartalmazó herbicid és növényi növekedésszabályozó készítmények
HU214956B (hu) Szulfonil-karbamidokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a szulfonil-karbamidok előállítására, valamint eljárás gyomok irtására
MXPA02008780A (es) Preparacion de 7-(pirazol-3-il)benzoxazoles.
RU2159244C2 (ru) 5-гидроксипиразол-4-илкарбонилзамещенные производные сахарина, обладающие гербицидным действием и гербицидное средство
EP0788479B1 (de) Substituierte phthalimido-zimtsäurederivate mit herbizider wirkung
HU207054B (en) Herbicidal and plant growth regulating compositions comprising salicylic acid derivatives and process for producing the active ingredients
HU208976B (en) Herbicides comprising calicylaldehyde and salicylic acid derivatives as active ingredients and process for producing the active ingredients
RU2146255C1 (ru) Производные 3-галоген-3-гетарилкарбоновой кислоты, гербицидное средство
HUT71831A (en) Substituted n-phenylglutarimides and phenylglutaric acid amides, their preparation and their use as herbicides
JPH08337581A (ja) ５−テトラヒドロピラノン−シクロヘキセノンオキシムエーテルおよびその除草剤としての使用
HUT77328A (hu) N-fenil-tetrahidroindazolok, előállításuk hatóanyagként, ezeket a vegyületeket tartalmazó herbicid, deszikkáló vagy lombtalanító készítmények és alkalmazásuk
MXPA97002225A (es) 2-aroilciclohexandionas, su preparacion y uso como herbicidas o bien agentes que regulan el crecimiento de las plantas
MXPA97004926A (en) 2-substitute phenilpiridines, procedure parasu obtaining and the herbicidal compositions that contain them
KR19990067048A (ko) 술폭시드 및 술폰 살리실산 유도체, 그의 제조방법 및 제초제로서의 그의 용도
JPH08277273A (ja) 弗素化ピリミジン、その製造法および使用法

Legal Events

Date Code Title Description
DFA9 Temporary protection cancelled due to abandonment