HUT77802A - Kevés monomer diizocianátot tartalmazó poliuretán-összetételek - Google Patents

Kevés monomer diizocianátot tartalmazó poliuretán-összetételek Download PDF

Info

Publication number
HUT77802A
HUT77802A HU9800496A HU9800496A HUT77802A HU T77802 A HUT77802 A HU T77802A HU 9800496 A HU9800496 A HU 9800496A HU 9800496 A HU9800496 A HU 9800496A HU T77802 A HUT77802 A HU T77802A
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
weight
composition according
component
isocyanate
prepolymer
Prior art date
Application number
HU9800496A
Other languages
English (en)
Inventor
Gerd Bolte
Christa Dernst-Mentges
Günter Henke
Wolfgang Klauck
Hermann Kluth
Michael Krebs
Manfred Schumann
Original Assignee
Henkel Kommanditgesellschaf Auf Aktien
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=27511762&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=HUT77802(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority claimed from DE4429679A external-priority patent/DE4429679A1/de
Priority claimed from DE19944440322 external-priority patent/DE4440322A1/de
Priority claimed from DE19944441190 external-priority patent/DE4441190A1/de
Priority claimed from DE19944441570 external-priority patent/DE4441570A1/de
Priority claimed from DE19944441770 external-priority patent/DE4441770A1/de
Application filed by Henkel Kommanditgesellschaf Auf Aktien filed Critical Henkel Kommanditgesellschaf Auf Aktien
Publication of HUT77802A publication Critical patent/HUT77802A/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/80—Masked polyisocyanates
    • C08G18/8061—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/2815—Monohydroxy compounds
    • C08G18/282—Alkanols, cycloalkanols or arylalkanols including terpenealcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/2815—Monohydroxy compounds
    • C08G18/282—Alkanols, cycloalkanols or arylalkanols including terpenealcohols
    • C08G18/2825—Alkanols, cycloalkanols or arylalkanols including terpenealcohols having at least 6 carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/288—Compounds containing at least one heteroatom other than oxygen or nitrogen
    • C08G18/289—Compounds containing at least one heteroatom other than oxygen or nitrogen containing silicon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C08G18/7657—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings
    • C08G18/7664—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2170/00—Compositions for adhesives
    • C08G2170/20—Compositions for hot melt adhesives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C08L2666/26—Natural polymers, natural resins or derivatives thereof according to C08L1/00 - C08L5/00, C08L89/00, C08L93/00, C08L97/00 or C08L99/00

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Sealing Material Composition (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)

Description

A nemzetközi közzététel száma: WO 96/06124
A találmány kevés monomer diizocianátot tartalmazó poliuretán-összetételekre vonatkozik. Erre a célra előnyösen olyan trifunkciós izocianátokat alkalmaznak, amelyeket adott esetben valamely monofunkciós megszakítóval funkcionalitásukban
3,0 ± 0,7-re csökkennek. Ezáltal az összetételek jóval kisebb mennyiségű könnyen illanó izocianátokat tartalmaznak. Ezek az összetételek alkalmasak reaktív olvadékragasztó-anyagokként, kasírozó ragasztóanyagokként, ragasztó-/tömítőanyagokként, pri
···· ·· « · • ·»>
merekként való alkalmazásra, valamint habműanyagok előállítására egyutas nyomótartályokból (aeroszol-adagok). Kevés illékony monomer diizocianát tartalmuk lehetővé teszi a/ munkavédelmi szabályok nagy mértékű csökkentését, ezenkívüj/jelentősen megkönnyíti a kötötten visszamaradó maradékok eltávolítását.
Wv • ·
63.249/SZE
S.IÍ.G. & K„
Nemzetközi
Szabadalmi Innia
H-1062 Budapest, Andrássy út 113 Telefon: 34-24-950, Fax: 34-24-323
KÖZZÉTÉTELI Ti
Kevés monomer diizocianátot tartalmazó poliuretán-összetételek
HENKEL KOMMANDITGESELLSCHAF AUF AKTIÉN, DÜSSELDORF, DE
KREBS Michael, HILDEN, DE
BOLTÉ Gerd, MONHEIM, DE
DERNST-MENTGES Christa, LEIMEN, DE
HENKE Günter, NEUSS, DE
KLAUCK Wolfgang, MEERBUSCH, DE
KLUTH Herrmann, DÜSSELDORF, DE
SCHUMANN Manfred, HEIDELBERG, DE
A bejelentés napja: 1995. 08 . 14 .
Elsőbbségei: 1994 . 08. 22. (P 44 29 679.7) DE
1994 . 11. 11. (P 44 40 322.4) DE
1994 . 11. 18 . (P 44 41 190.1) DE
1994 . 11. 23. (P 44 41 570.2) DE
1994 . 11. 24 . (P 44 41 770.5) DE
A nemzetközi bejelentés száma: PCT/EP95/03216
A nemzetközi közzététel száma: WO 96/06124
A találmány kevés monomer diizocianátot tartalmazó poliolok és poliizocianátok alapján felépülő összetételekre, ezek előállítására és reaktív olvadékragasztó-anyagokként, ragasztó/tömítőanyagokként, reaktív primerekként (elő-bevonatokként) vagy habműanyagokként történő alkalmazásukra vonatkozik egyutas nyomótartályokból.
Reaktív poliuretán olvadékragasztó-anyagok e találmány értelmében olyan - nedvesség hatására keményedő - illetve nedvesség hatására térhálósodé ragasztóanyagok, amelyek szobahőmérsékleten szilárdak és olvadékuk formájában kerülnek alkalmazásra, és ezek polimer alkotóanyagai uretán-csoportokat, valamint reakcióképes izocianátcsoportokat tartalmaznak. Ennek az olvadéknak a lehűtésekor először az olvadék-ragasztóanyag gyors lekötése megy végbe, ezt követi a még jelenlévő izocianátcsoportok kémiai reakciója a környezetből származó nedvességgel térhálósított, nem olvadó ragasztóanyag kialakítása érdekében.
A kasírozó ragasztóanyagok hasonlóan lehetnek felépítve, mint a reaktív olvadék-ragasztóanyagok, vagy ezek egykomponensű rendszerekként alkalmazhatók szerves oldószerek oldataiból. Egy további kiviteli forma olyan kétkomponensű, oldószertartalmú vagy oldószermentes rendszerekből áll, amelyeknél az egyik komponens polimer alkotóanyagai metáncsoportokat, valamint reakcióképes izocianátcsoportokat foglalnak magukban, és a kétkomponensű rendszereknél a második komponens olyan polimere• · • · két, illetve oligomereket tartalmaz, amelyek hidroxicsoportokat, aminocsoportokat, epoxicsoportokat és/vagy karboxicsoportokat hordoznak. Ezeknél a kétkomponensű rendszereknél az izocianátcsoportokat tartalmazó komponenst és a második komponenst közvetlenül az alkalmazás előtt összekeverik normális esetben keverő- és adagolórendszer segítségével.
Reaktív poliuretán ragasztó-/tömítőmasszák, különösen egykomponensű, nedvesség hatására keményedő rendszerek, és szokásosan tartalmaznak olyan - szobahőmérsékleten folyékony - polimereket, amelyek uretáncsoportokkal és reakcióképes izocianátcsoportokkal rendelkeznek. Sok alkalmazási esetre ezek a masszák oldószermentesek, nagyon viszkózusak és paszták formájában léteznek, emellett szobahőmérsékleten vagy kissé emelt, körülbelül 50 C° és 80 C° közötti, hőmérsékleteken feldolgozhatok .
Nedvesség hatására keményedő, illetve nedvesség hatására térhálósodó poliuretán-primerek olyan primerek, amelyeknek a polimer alkotóanyagai uretáncsoportokat, valamint reakcióképes izocianátcsoportokat tartalmaznak. Ezek az összetételek rendszerint oldószertartalmúak és szobahőmérsékleten alkalmazhatók.
Annak érdekében, hogy meggyorsítható legyen az oldószerek eltávolítása, a primerrel bekent alapok adott esetben meleg!thetők.
Az egyutas nyomótartályokból származó habműanyagokat e találmány értelmében alkalmazási helyükön állítják elő, ezért a helyben készült hab is szóba jöhet (DIN 18159), ez esetben kü4
Ionosén nedvesség hatására keményedéi egykomponensű rendszerekről van szó. A habosítandó összetételt emellett rendszerint egyutas nyomótartályokban tárolják (aeroszol-adagolók). Ezek a poliuretánokból álló habok mindenek előtt az építőiparban kerülnek felhasználásra például a hézagok, tetőfelületek, ablakok és ajtók tömítésénél, szigetelésénél és szerelésénél.
Mindezeknél az alkalmazási területeknél poliolokból és poliizocianátokból, valamint további adalékokból álló előpolimereken alapuló reaktív poliuretán-összetételek kerülnek alkalmazásra. Az egykomponensű készítmények használata esetén a még jelenlévő izocianátcsoportok reagálnak a környező levegőből származó nedvességgel térhálósodás közben és - a habok esetében
- térfogatnövekedés mellett. A kétkomponensű rendszereknél a kémiai kikeményedés molekulanagyobbodás közben, illetve a második reaktív komponens hidroxi-csoportjaival, aminocsoportjaival, epoxicsoportjaival vagy karboxicsoportjaival történő térhálósodás során megy végbe.
A reaktív poliuretán-összetételek a fent nevezett alkalmazási területek számára nagyon kedvező teljesítményűkkel tűnnek ki. Ennélfogva az utóbbi években fokozatosan új alkalmazások nyílnak meg ezeknek a ragasztóanyagoknak, tömítőanyagoknak, a habanyagoknak vagy a primereknek a számára. Ilyenfajta ragasztóanyagok, tömítőanyagok, habanyagok vagy primerek számára számos összetétel vált már ismertté nagyon sok szabadalmi bejelentésből és egyéb közleményekből.
• ·
A sok előnyük mellett ezek a poliuretán-összetételek néhány feltételhez kötött hátránnyal is rendelkeznek. A legnyomósabb hátrányok egyike a poliizocianátok, különösen az illékony diizocianátok, maradék-monomertartalma. A ragasztóanyagok, tömítőanyagok és különösen az olvadék-ragasztóanyagok emelt hőmérsékleteken kerülnek feldolgozásra. Az olvadékragasztóanyagokat például 100 C° és 170 C° közötti hőmérsékleteken, a kasírozó ragasztóanyagokat pedig 70 C° és 150C°közötti hőmérsékleteken dolgozzák fel rendszerint és ezekben a hőmérséklettartományokban a monomer diizocianátok jelentős gőznyomással rendelkeznek. Mindezeknél az alkalmazási formáknál keletkező izocianátgőzök ingerlő és érzékenységet okozó hatásuk miatt mérgezőek, ezért védőintézkedéseket kell tenni az egészségkárosodások megakadályozására azoknak a személyeknek az érdekében, akik meg vannak bízva a feldolgozással. Egy ilyen rendszabály például a kötelező felügyelet, annak megállapítása érdekében, hogy a munkahely maximális koncentrációját ne lehessen túllépni, ezért a gőzök elszívása a keletkező- és kilépőhelyen nagyon költséges és emellett gátol néhány felhordó eljárást, így például a reaktív poliuretán-összetételek porlasztófelhordását. Erre a speciális problémára az aeroszolos dózisokból származó poliuretán-habanyagoknál később még visszatérünk.
Valamennyi említett alkalmazási terület számára ezért azoknak a reaktív poliuretán-összetételeknek a fejlesztése, amelyek nagy mértékben csökkentett diizocianát részaránnyal rendelkeznek, nagyon kívánatos, és csak részben válik lehetővé ezek használata sok olyan alkalmazásnál, amelyeknél a fent említett okokból a használatuk eddig nem volt lehetséges.
Ennek a problémának a megoldásához eddig már több úton történtek próbálkozások:
A Schulz-Flory-Statisztika szerint hasonló reaktivitású izocianátcsoportokkal rendelkező diizocianátok alkalmazásánál a monomer diizicianát tartalom a reakciótermékben a prepolimerszintézisnél az NCO/OH-aránytól függ, amely a következő összefüggéssel írható le:
β = [α-1/α]2 ahol béta a monomer diizocianát-tartalmat és alfa az NCO/OH arányt jelenti {például R. Bonart, P. Demmer: A monomer diizocianát-tartaiom GPC-analízise a szegmentált poiiuretánok prepolimerjeiben, Colloid and Polymer Sci. 260, 518-523 (1982)}. Az NCO/OH = 2 aránynál, ahogy ez gyakran szükséges a prepolimer-összetétel számára, az alkalmazott diizocianátok 25 tömeg >-a marad monomerként a prepolimerben. Abban az esetben, ha például 10 tömeg % dífení1-metán-diizocianát (MDI) kerül hozzáadásra a prepolimer-szintézishez NCO/OH = 2 aránynál, akkor összhangban a fenti statisztikus becsléssel, nagyságrendileg körülbelül 2 tömeg % monomer MDI található a prepolimerben.
Az MDI 150 C°-os alkalmazási hőmérsékletnél már körülbelül 0,8 mbar gőznyomással rendelkezik. A fent leírt felhasználási körülmények esetén, különösen a nagy felületű alkalmazásnál mint ragasztóanyag vékony rétegben, ennek a maradék-monomernek jelentős mennyisége kerül a felette lévő légtérbe és elszívással el kell távolítani.
Annak érdekében, hogy ezt a monomertartalmat tíz százalékkal csökkenteni lehessen, az NCO/OH-arányt nagy mértékben le kellene csökkenteni 1,19-re. Ez azonban a gyakorlatban rendszerint nem keresztülvihető, mivel az átlagos molekulatömeg ezután exponenciálisan megnőne, az abból származó poliuretánösszetételek nagyon viszkózusak lennének és nem lehetne ezeket már feldolgozni. A gyakorlatban ezért a prepolimer-szintézisnél más utakat is járnak. így például kielégítően nagy NOC/OHaránnyal végzik a szintetizálást és a monomer di- vagy poliizocianátot a prepolimerizálás után egy 2. lépésben eltávolítják például
- vákuumban történő desztillálással (vékonyréteges elpárologtatóban) , ahogy például a Kunststoff-Hndsbuch Bánd 7,
Polyurethane G.W. Becker (Herausgeber), Hansen Verlag München,
3. Auflage 1933, Seite 425 irodalomban le van írva.
- a monomer di-, illetve poliizocianát utólagos kémiai megkötésével, például a reakcióelegy részleges trimerizálásával és feldolgozásával, ahogy le van írva az idézett leírás 97. oldalán: K.C. Frisch, S.L. Reegen (Herausgeber)
Advances in Urethan Science and Technologye, Bánd 1 - 7,
Technomic, Westport Conn., 1971-1979 irodalomban.
• · J - 8 Ezek az eljárások kerülnek alkalmazásra például kis viszkozitású adduktumoknál, illetve oldószertartalmú adduktumoknál, így keményítő katalizátoroknál a lakkok kötőanyagai számára.
Nagy viszkozitású poliuretán-ragasztóanyagok esetében a szükséges nagy technikai ráfordítás miatt ezek nem jutnak érvényre.
Feladatunk ezért az volt, hogy olyan reaktív poliuretánösszetételt készítsünk, amelynek a monomer-, illetve az illékony izocianát tartalma (lényegében a diizocianátok mennyisége) olyan kis mértékű, hogy ezek alkalmazásánál munkabiztonsági okokból nem szükséges költséges elszívás vagy más védőintézkedések bevezetése. A habműanyagok esetében olyan prepolimerek maradékainak az eltávolítása, amelyek az egyutas nyomótartályokban maradnak, problémamentesen végezhető. Ezekre a speciális problémára később visszatérünk.
A feladatot a találmány szerint olymódon oldjuk meg, hogy az összetétel reaktív komponensét diolének és/vagy poliolének és poliizocianátok alapján felépülő polimerekből állítjuk elő, mimellett a poliizocianátok 3 ± 0,7 izocianát funkcionalitással rendelkeznek és 20 tömeg %-nál kevesebb diizocianátot tartalmaznak. Adott esetben a poliizocianát funkcionalitását monofunkciós vegyületek (megszakítók) adagolásával a kívánt tartományra beállíthatjuk. A diizocianát-monomerek tartalmát a prepolimerekben, illetve az összetételben HPLC (nagy nyomású folyadékkromatográfia) segítségével határozzuk meg.
• · i
- 9 Meglepő módon olyan diolok és/vagy poliolok és az ilyenfajta poliizocianátok alkalmazása, amelyeknek a funkcionalitása világosan 2 felett van, a prepolimer előállításánál nem vezet időelőtti térhálósodáshoz, illetve gélképződéshez, így ezek az összetételek megfelelő viszkozitással rendelkeznek az olvadékragasztóanyagok, a kasírozó anyagok, a primerek (előbevonatok) és a habműanyagok előállításához.
Poliizocianátokként emellett főképpen aromás triizocianátok jönnek számításba, így például a tiofoszforsav-trisz-(p-izocianáto-fenilészter), a trifenil-metán-4,4',4-triizocianát, különösen pedig a difenil-metán-diizocianát (MDI) különböző trifunkciós homológjai. Az utóbbiakhoz tartoznak főképpen az izocianáto-bisz-[(4-izocianatofenil)-metil]-benzol, a 2-izocianato-4-[(3-izocianatofenil)-metil]-1-[(4-izocianatofenil)-metil]-benzol, a 4-izocianato-l,2-bisz[(4-izocianatofenil)-metil]-benzol, az l-izocianato-4-[(2-izocianatofenil)-metil]-2-[(3-izocianatofenil)-metil]-benzol, a 4-izocianato-a-l-(o-izocianatofenil)-a-3-(p-izocianatofenil)-m-xilol, a 2-izocianato-α-(o-izocianato-fenil)-a'-(p-izocianatofenil)-m-xilol, a 2-izocianato-l,3-bisz[(2-izocianatofenil)-metil]-benzol, a 2-izocianato-1,4-bisz[(4-izocianatofenil)-metil]-benzol, az izocianato-bisz[ (izocianatofenil)-metil]-benzol, az 1-izocianato-2,4-bisz[(4-izocianatofenil)-metil]-benzol, valamint ezek elegyei, adott esetben csekély részarányban nagyobb funkciójú homológokkal. Mivel a difenil-metán-diizocianát trifunkciós ho- 10 mológjait - hasonlóan a difenil-metán-diizocianáthoz - formaldehidnek anilinnel való kondenzálásával és ezt követő foszgénezéssel állítjuk elő, az MDI trifunkciós homológjainak a technikai elegyében még diizocianát van jelen bizonyos mennyiségben, és ez nem lehet 20 tömeg %-nál több az izocianátelegyre vonatkoztatva. A tetraizocianátok részaránya ebben a homológelegyben nem lehet több 12 tömeg %-nál és a 4-nél nagyobb funkcionalitású poliizocianátok hányada 2 tömeg %-nál nagyobb nem lehet.
Triizocianátokként továbbá alkalmasak diizocianátokból és kismolekulájú triolokból álló adduktumok, különösen aromás diizocianátokból és triolokból, így például trimetilolpropánból vagy glicerinből, álló adduktumok. Ezeknél az adduktumoknál is fennállnak a fentnevezett korlátozások a diizocianát tartalomra, valamint a 3-nál nagyobb funkcionalitással rendelkező poliizocianát tartalomra. Alifás triizocianátok, így például hexametilén-diizocianát (HDI) biuretizációs terméke vagy a HDI izocianurációs termékei vagy az izoforon-diizocianát (IPDI) hasonló trimerizációs termékei, szintén alkalmasak a találmány szerinti összetételek számára, amennyiben a diizocianaátok részaránya 0,5 tömeg %-nál kisebb és a tetra-, illetve a nagyobb funkciós izocianátok részaránya nem lehet nagyobb 14 tömeg %-nál.
A reaktív komponensek viszkozitását adott esetben izocianát-csoportokkal szemben reaktív csoportokkal rendelkező monofunkciós vegyületekkel beállíthatjuk.
• ·
Monofunkciós vegyületeknek izocianátcsoportokat tartalmazó prepolimerekhez való hozzáadása elvileg már ismert, így az EPA-125008. számú európai találmányi bejelentésben leírnak egy eljárást cipőtalpaknak cipőfelsőrészekhez való ragasztására. Az ott leírt ragasztóanyagnál először egy diizocianátot valamely lényegében lineáris - hidrofunkciós poliészterrel olymódon reagáltatnak, hogy reaktív izocianát-végcsoportokkal rendelkező prepolimer keletkezik. További komponensként ez az olvadékragasztóanyag egy monofunkciós vegyületet tartalmaz. Ez a monofunkciós vegyület olyan mennyiségben van jelen az olvadékragasztóanyagban, amely elegendő ahhoz, hogy a prepolimer izocianátcsoportok egészen 40 mól %-ig terjedő mennyiségével reagáljanak. A leírtak szerint a monofunkciós vegyület jelentős befolyással rendelkezik az ott leírt ragasztóanyag-összetétel hővel történő aktiválhatóságának a megtartására. Ezzel az eljárással a monomer diizocianát mégis csak nagyon alárendelt mértékben redukálható, mivel a monofunkciós vegyület az első közelítésben azonnal gyorsan reagál mind a monomer izocianátcsoportokkal, mind a polimer-kötött izocianátcsoportokkal.
A találmány szerint monofunkciós vegyületekként (megszakítókként) olyan vegyületek alkalmasak, amelyek az izocianátokkal szemben 1 funkcionalitással rendelkező reaktív csoportok. Alapjában véve minden monofunkciós alkohol, amin vagy merkaptán alkalmazható, és ezek különösen legfeljebb a 36 • · · • · ··· · ·· · ·· ' - 12 szénatomos monofunkciós alkoholok, a legfeljebb 36 szénatomos monofunkciós primer és/vagy szekunder aminok vagy legfeljebb a szénatomos monofunkciós merkeptánok közül kerülnek ki. Alkalmazhatók a polialkoholok, poliaminok és/vagy a polimer merkaptánok elegyei is lebontókként mindaddig, ameddig ezek átlagos funkcianolitása 2 alatt van. Különösen előnyösek például a monoaikoholok, így a benzilalkohol, a 8 - 18 szénatomos zsíralkoholok, így például azok, amelyek Lóról kereskedelmi néven vannak forgalomban és a Henkel-gyár termékei, továbbá az abietiialkohol, illetve a hidratált abietilalkohol. Az abietilalkoholok emellett a láncszakítás kettős feladatát szolgálják és egyidejűleg mint kémiailag kötött tackifier-ek (ragadóssá tevő szerek). Merkapto- vagy aminoszilánok adagolása kettős feladatot is betölthet, így lánclebontóként és tapadásközvetítőként szolgálhat.
A fentnevezett lebontok segítségével a triizocianát tényleges funkcionalitása 1,2 és 3,45 közötti értékre beállítható, mimeliett az eredetileg alkalmazott triizocianát funkcionalitása a difunkciós homológok, valamint a 3-nál több funkcianclitással rendelkező homológok tartalmától függ. Az MDI különösen előnyben részesített trifunkciós homológ elegyeinél az eredetileg alkalmazott triizocianátelegy funkcionalitása 2,3 és 3,7 között, előnyösen 2,55 és 3,45 között van. Az alkalmazott megszakítók fajtája és mennyiségei a kikeményedett ragasztóanyag, a tömítőanyag vagy a habanyag a kívánt térhálósodás
- 13 • · · · · · • · · · · ·· ·· · ·· ·· · tömörségétől és/vagy a kívánt alkalmazási viszkozozitástól függ.
A poliizocianátnak a megszakítóval való reakcióját egy elkülönített lépésben végezhetjük vagy előnyösen a készítési folyamatba iktathatjuk be. Emellett nem szükséges az átalakulási terméket a megszakítóval eltávolítani az összetételből. A reakcióelegy ezt követő feldolgozása, ahogy a technika állása szerint sok kisviszkozitású adduktum előállításánál szükséges, itt tehát nem követelmény. A reakcióelegy tisztító műveletek nélkül a megfelelő ragasztóanyaggá, tömítőanyaggá vagy habosítható összetétellé alakítható. Ezáltal ezeknek a csekély diizocianát tartalommal és megfelelően kis viszkozitással rendelkező összetételeknek az előállítása nagyon gazdaságossá válik.
Poliolokként a prepolimerek előállításához minden olyan szokásos - hidroxicsoportotkát tartalmazó - poliészter, poliéter vagy polibutadién alkalmazható, amelynek az 0Hfunkcionalitása 2 vagy ennél nagyobb. Jóllehet a legtöbb alkalmazás esetében difunkciós vegyületek részesülnek előnyben, a többfunkciós poliolok szintén alkalmazhatók többnyire alárendelt mennyiségekben.
Poiiészter-poliolokként dikarbonsavak, előnyösen az alkilrészben 4-12 szénatomot tartalmazó alifás dikarbonsavak diolokkal alkotott átalakulási termékei kerülnek felhasználásra, mimellett ezeknek az átalakulási termékeknek szabad 0Hcsoportokat kell tartalmazniuk a reakcióhoz. Példák az alifás • · ' - 14 dikarbonsavakra a borostyánkősav, az adipinsav, a pimelinsav, a glutársav, az azelainsav, a szebacinsav, a dekándisav vagy a dodekándisav. Aromás dikarbonsavak, így a ftálsav, izoftálsav és a tereftálsav is alkalmazhatók. Kétértékű alkoholokként az etilén-glikol, a dietilén-glokol, a trietilén-glikol, az 1,2-, illetve 1,3-propilén-glikol, az 1,4-bután-diol, az 1,6-hexá'ndiol vagy a nagyobb szénatomszámú diolok kerülnek alkalmazásra.
Használhatók azonban olyan oleokémiai eredetű poliészterdíolok is, amelyek nem tartalmaznak szabad epoxicsoportokat, és amelyeket valamely legalább részben olefinesen telítetlen zsírsavat tartalmazó zsírsavelegy epoxidált trigliceridjeinek egy vagy több 1-12 szénatomos alkoholokkal való teljes gyűrűfelnyitása úrján és a triglicerid-származékoknak ezt követő részleges árészterezése útján olyan alkilészter-poliolokká alakíthatunk, amelyek 1-12 szénatomot tartalmaznak az alkilmaradékban (DE 3626223. számú német szabadalom).
Poliéter-olokként az ismert eljárás szerint egy vagy több olyan alkilénoxidból, amelyek az alkilrészben 2-4 szénatomot tartalmaznak és egy indítómolekulából, amely 2 vagy 3 aktív hidrogénatomot foglal magában, előállított termékek kerülnek alkalmazásra. Megfelelő alkilénoxidok például a tetrahidrofurán, a propilénoxid, az 1,2-, illetve 2,3-butilénoxid és az etilénoxid. Indítómolekulákként a víz, a dikarbonsavak, a többértékű alkoholok, így az etilén-glikol, propiién-glikol-1,2, dietilén-glikol, dipropilén-glokol és • · · « · » ««· · ♦·· · « « · · «· ·· «·· «· · · · ··
- 15 dimer-diolok (Henkel cég) , a biszfenol A, a rezorcin, a hidrokínon, a glicerin és a trimetilol-propán jönnek számításba.
Poliolokként alkalmasak továbbá olyan lineáris és/vagy gyengén elágazó láncú akrilészter-kopolimer-poliolok, amelyek például akrilsavésztereknek, illetve metakrilsavésztereknek hidroxifunkciós akrilsav- és/vagy metakrisav-vegyületekkel, így hidroxietil(met)akriláttal vagy hidroxipropil(met)-akriláttal való radikális kopolimerizálása útján állíthatók elő. Ennek az előállításmódnak az érdekében a hidroxi-csoportokat ezeknél a polioloknál rendszerint statisztikusan elosztjuk úgy, hogy eközben lineáris vagy gyengén elágazó láncú poliolokat hozunk létre átlagos OH-funkcionalitással. Jóllehet a poliolok számára a difunkciós vegyületek előnyösek, alkalmazhatók - többnyire alárendelt mennyiségben - többfunkciós poliolok is.
A poliizocianátokból és a di- és/vagy a poliolokból rendje-módja szerint - mint ismeretes - az izocianát-prepolimereket állítottuk elő.
A találmány szerinti összetétel adott esetben még tartalmazhat katalizátorokat, amelyek a poliuretán-prepolimerek kialakulását az előállításuknál siettetik és/vagy a nedvesség hatására történő térhálósodást az alkalmazás után meggyorsítják.
Katalizátorokként alkalmasak a normál poliuretán-katalizátorok, így például dikarboxilátok a 2-, illetve 4-értékű ónvegyületei, különöset a 2-értékű ón dikarboxilátjai, illetve a dialkilóndikarboxilátok, illetve -dialkoxilátok. Példaként megnevezzük a • · • «*· dibutilón-dilaurátot, a dibutilón-diacetátot, a dioktilóndiacetátot, a dibutilón-maleátot, az ón(II)oktoátot, az ón(II)fenolátot vagy a 2-, illetve 4-értékű ón acetoacetátjait is. A nagy hatású tercier aminok vagy amidinek továbbra is katalizátorokként használhatók adott esetben a fent megadott ónvegyületekkel kombinációban. Aminként emellett az aciklusos és különösen a ciklusos vegyületek is számításba jönnek. Ilyenek például a terametil-bután-diamin, a bisz(dimetil-aminoetil-éter), az 1,4-diaza-biciklooktán (DABCO), az 1,8-diazabicikio-(5.4.0)-undecén, a 2,2'-dimorfolino-dietiléter vagy a dimetil-piperazin, valamint az előbb megnevezett aminok elegye!.
Előnyösen a dimorfolino-dietilétert vagy a bisz(dimetilaminoetil)-étert alkalmazzuk katalizátorként. A katalizátornak csak az NCO-csoportnak OH-csoportokkal történő reakcióját kell katalizálni, valamint az NCO-csoport nedvességgel való reakcióját kell segíteni, a trimerizálást a raktározásnál ellenben nem.
Ezenkívül a találmány szerinti összetétel adott esetben tartalmazhat még stabilizátorokat is. Stabilizátorok-ként adott esetben - a találmány értelmében - egyrész olyan stabilizáló anyagokat kell értenünk, amelyek fokozzák az előállítás, a raktározás , illetve az alkalmazás során a poliuretánprepcirmerek viszkozitásbeli állandóságát. Erre a célra például monofunkciós karbonsav-kloridok és monofunkciós, nagyon reaktív
- 17 «· · · * · · » · · · ♦·· · β · *4 « * · · 4 *· · ·· «· · ·· izocianátok szolgálnak, de alkalmasak nem-korrozív szervetlen savak is. Példaképpen megnevezzük a benzoil-kloridot,a toluolszulfonilcianátot, a foszforsavat vagy a foszforossavat. A továbbiakban stabilizátorokként megemlítjük a találmány értelmében az antioxidánsokat, az UV-stabilizátorokat vagy a hidrolizis-stabilizátorokat. Ezeknek a stabilizátoroknak a kiválasztása igazodik egyrészt az összetétel főalkotóihoz és másrészt az alkalmazási körülményekhez, valamint a keményítendő termék várható terheléséhez. Abban az esetben, ha a poliuretán-polimer túlnyomóan poliéter-alkötőanyagokból épül fel, akkor az antioxidánsok adott esetben kombinációban tartalmaznak UVvédőanyagokat. Példák ilyen esetekre a kereskedelmi forgalomban lévő sztérikusan gátolt fenolok és/vagy a szférikusán gátolt
HALS típusú aminok (Hindered Amine Light Stabilizer).
Abban az esetben, ha a poliuretán-prepolimer jelentős alkotóanyagai poliészter építőelemekből állnak, akkor hidrolízis elleni stabilizátorokként például karbodiimid típusú stabilizátorokat alkalmazunk.
A további szokásos adalékok az összetételek specifikus alkalmazási területeihez igazodnak és ezért minden egyes alkalmazási területre külön írjuk le azokat.
Abban az esetben, ha a találmány szerinti összetételeket mint olvadék-ragasztóanyagokat kasírozó ragasztóanyagokat vagy ragasztó-/tömítőanyagokat alkalmazzuk, akkor ezek még ragadást segítő gyantákat, például abietinsavat, abietilsav-észtereket, • ·· ···· 99 ···· «· « · t · Ο * · · · ··* * ·· 9 9 9 · ·· 9
999 9· 99 « »·
- 18 terpéngyantákat, terpén-fenolgyantákat vagy szénhidrogéngyantákat, valamint töltőanyagokat (például szilikátokat, talkumot, kalciumkarbonátokat, agyagféléket vagy kormot), lágyítókat (például ftalátokat) vagy tixotrópiás szereket (például bentonitot, pirogén kovasavakat, karbamid-származékokat, rostos (fibrillált) anyagokat vagy pulpszerű rövidrostokat) vagy színező pasztákat, illetve pigmenteket tartalmazhatnak).
Kasírozó ragasztóanyagként való alkalmazásnál meghatározott további tulajdonságoknak, így termikus és kémiai állékonyságnak az elérése érdekében, még epoxigyanták, fenolgyanták, novolakkok, rezolok vagy melamingyanták és hasonlók szükségesek lehetnek. Ezenkívül ebben az esetben a prepolimerek oldatban is előállíthatok, előnyösen poláros, protonmentes oldószerek használhatók erre a célra. Az előnyös oldószerek emellett körülbelül 50 C°-tól 140 C°-ig terjedő forrástartománnyal rendelkeznek. Jóllehet halogénezett szénhidrogének is alkalmasak, egészen különösen azonban az etil-acetát, a metil-etí1-keton (MEK) vagy az aceton részesül előnyben.
A találmány szerinti alkalmazásnál primerekként ugyancsak a fent megadott oldószereket együtt használjuk.
A találmány szerinti összetétel alkalmazásánál a habműanyag egyutas nyomásálló tartályokból történő előállításához az összetételek tartalmaznak még hajtóanyagokat, előnyösen
1,1,1,2-tetrafluor-etánt, 1,1-difluor-etánt és demetil-étert.
- 19 ··· ·« ···· • · · 4 • · ··« · • · · · * » V • t · ·♦
Használhatunk azonban más hajtóanyagokat is, mégpedig széndioxidot, dinitrogén-oxidot, n-propánt, n-butánt és izobutánt.
Ezek a habositó összetételek tartalmaznak még habstabilizátorokat, előnyösen sziloxán-oxialkilén-kopolimereket, ilyenek például a Tegostab B 8404 (Goldschmidt),
DABCO DC-90 vagy a DABCO DC-193 (Air products) kereskedelmi termékek. Ezen túlmenően még további adalékanyagok is adagolhatok az összetételekhez, például oldószerek (amelyeket az előzőekben megadtunk), gyulladásgátló szerek, lágyítók, sejtszabályozók, emulgeátorok, fungicidek, valamint töltőanyagok, pigmentek és öregedésgátló szerek.
Az NCO-prepolimerek összetételénél van egy kritikus pont a habosítható összetételekre. A technika állása szerint ugyanis gyakorlatilag kivétel nélkül a prepolimert közvetlenül állítjuk elő a nyomásálló tartályokban 2,3 - 2,7 funkcionalitású technikai difenil-metán-4,4'-diizocíanátból (MDI) és olyan poliolokból, amelyekben az NCO:OH-arány 3 - 10, és előnyösen
4-6:1, valamely tercier amin katalizátor jelenlétében. Az MDIfelesleg miatt még sok átalakulatlan MDI van jelen, mégpedig körülbelül 7-15 tömeg % nagyságrendben a nyomásálló tartály egész tartalmára vonatkoztatva. Emiatt az MDI monomertartalom miatt az összetételeket el kell látni kevésbé mérgező, egészségkárosító, difenil-metán-4,4'-dizicianátot tartalmaz és Andráskereszt veszélyjelző szimbólumokkal. Abban az esetben, ha az MDI helyett könnyebben illanó poliizocianátokat • · • - 20 használunk a prepolimer előállításához, akkor a reakcióelegy ugyancsak nagyobb mennyiségű átalakulatlan diizocianátot tartalmaz. A veszélyes anyagrendelet szerint ezeket a termékeket ezután mérgező felirattal és halálfejes veszélyre utaló szimbólummal kellene megjelölni. Emiatt a megnövekedett mérgező hatás miatt az ilyen könnyen illanó diizocianátok alkalmazása szigetelő és montázshabokban aeroszoladagolókból nem történt.
Ezenkívül azoknak az alifás vagy cikloalifás diizocianátokból álló prepolimereknek a keményedési ideje, amelyek egykomponensű szigetelő- vagy montázshabokként kerülnek felhasználásra, túlságosan hosszú. Ezért ilyen felhasználásokra valójában csak az
MDI-t alkalmazzák.
A prepolimerekből előállított habműanyagok nem jelentenek semmilyen problémát, mivel a szabad MDI vízzel reagál és így karbamid-egységként szilárdan összekötődik a térhálósított poliuretánnal.
Problémás ezzel szemben az egyutas nyomótartályokban lévő prepolimermaradékok eltávolítása. Ezeket az érvényes hulladékszabályozó meghatározás szerint Németországban mint különleges hulladékokat kell megsemmisíteni. Ezeknek a megsemmisítéséhez szükséges költségek a korlátozott tárlóhelyek miatt állandóan nőnek. Szükség van ezért olyan szigetelő- és montázshabokra, amelyeknek a maradékai vagy a hulladékai könnyen eltávolíthatók vagy megsemmisíthetők.
• · • ·
- 21 A poliuretán-habanyagok előállítása egykomponensű rendszerként nyomásálló tartályból technikai MDI alkalmazása közben elveiben le van írva például a DE 4025843. számú, a DE 3911784.
számú vagy a DE 4303887. számú német szabadalmi leírásokban.
Az egyutas nyomótartályokban lévő prepolimer-maradékok eltávolításának a problémájáról a technika állásához tartozó említett leírásokban nincsenek adatok.
A találmány szerinti habosítható összetételek reaktív komponensét a következő ismertetőjelek jellemzik: diizocianátmonomertartalma 5,0 tömeg %-nál kevesebb, különösen 2,0 tömeg %-nál kevesebb, mindenek előtt pedig 1,0 tömeg %-nál kevesebb a prepolimerre számítva. Az NCO-funkcionalitása 2-5, különösen
2,5 - 4,2 és az NCO-tartalma 8-30 tömeg %, különösen 10 - 23 tömeg % a prepolimerre vonatkoztatva, viszkozitása pedig 10 100 Pa 25 C°-on DIN 53015 szerint. A prepolimereket diolénekből és/vagy poliolokból és olyan 3,0±0,7 izocianát-funkcionalitású poliizocianátból állítják elő, amelyeknek kevesebb, mint 20 tömeg %-a diizocianát.
A nagynyomású tartály tartalma mennyiségileg előnyösen a következő anyagokból tevődik össze:
- 50 - 90 tömeg %, előnyösen 60 - 85 tömeg % izocianátprepolimer,
- 0,1 - 50 tömeg %, előnyösen 0,5 - 1,0 tömeg % katalizátor, • ·
-5-35 tömeg %, előnyösen 10 - 25 tömeg % hajtatószer, es
- 0,1 - 5,0 tömeg %, előnyösen 0,5 - 3,0 tömeg % habstabilizátor.
A választható (fakultatív) adalékok közül a gyulladásgátló szert 5-50 tömeg %, előnyösen 10 - 30 tömeg % mennyiségben adagoljuk az elegyhez. A szokásos választható adalékokat 0,1 0,3 tömeg %-ban, különösen pedig 0,2 - 1,5 tömeg %-ban adagolhatjuk. Az adatok mindenkor a teljes összetételre vonatkoznak.
A találmány szerint habosítható összetételek lehetővé teszik olyan egykomponensű műanyaghab előállítását, amely szokásosan a környezeti nedvességben kikeményedik. Előállítható azonban kétkomponensű műanyaghab is minden további nélkül, ha az összetételhez hozzáadunk valamely poliolt lehetőleg egyenértékű mennyiségben vagy kis feleslegben. A polioloknál szokásosan olyan anyagokról van szó, amelyek 2-6 szénatomot és 2 vagy 3, előnyösen primer OH-csoportot tartalmaznak.
Az ily módon előállított műanyaghab különösen alkalmas szigetelésre, montírozásra és tömítésre az építőiparban, különösen helyben.
A következőkben a találmányt néhány előnyös kiviteli példán is bemutatjuk annak érdekében, hogy a speciális alkalmazási területeket közelebbről is ismertessük. A példák kiválasztása azonban nem korlátozza a találmány körét. A részek, százalékok és az arányok tömegrészeket, tömegszázalékokat és tömegarányokat jelentenek, amennyiben másképpen nem adjuk meg.
- 23 I._Habosltható összetétel valamely habműanyag előállítására egyutas nyomótartályból
1.példa g poliizocianátot, amelynek az f funkcionalitása 2,9 és
29,0 tömeg % NCO-t tartalmaz, amelyet valamely anilin-formaldehid-kondenzációs termék foszgénezésével kaptunk és amely körülbelül 15 tömeg % MDI-izomert, valamint körülbelül 12 tömeg % olyan MDI-homológot tartalmaz, amelynek az F értéke 4, összekevertünk 10,0 g poliészterdiollal, amelynek az OHZ-értéke 10, valamint 10,0 g trisz (2-klór-propil)-foszfáttal, 0,4 g dimorfolino-dietiléterrel (DMDEE), 2,0 g sziloxán-oxalkilén-kopolimerrel (Tegostab B8404) és végül 17,6 g 1,1-difluor-etánnal. A polimerizálás után kapott összetétel a feldolgozásra, mint egykomponensű sav számára kedvező viszkozitással rendelkezett és ez kikeményedés után olyan habanyaghoz vezetett, amelynek az adatai a következők:
Habszerkezet: finomcellás nyers sűrűség, g/l 28 dimenzióstabilitás (lw, 40 C°) < 3 % égési viselkedés DIN 4102:
B2 • « ·
- 24 II. Reaktív olvadék-ragasztóanyag példa
Zárt, fűthető keverőtartályban, amely vákuumcsatlakozással rendelkezik, elhelyeztünk 133,4 tömegrész Dynacoll 7360-at (kristályos poliésztert, Hüls terméke), 66,6 tömegrész Dynacoll 7250-et kristályos poliészter, Hüls cég terméke), 10,79 tömegrész benzil-alkoholt és az elegyet vákuum alatt 30 percig vízmentesítettük addig, ameddig a víztartalom 250 ppm alá nem csökkent. Ezután nitrogéngázt vezettünk be a tartályba és ezt követően 50,37 tömegrész tiofoszforsav-trisz-(p-izocianatopoliésztert adtunk hozzá, majd az egészet vákuum alá helyeztük.
A hőmérsékletet lassan 150 C°-ra emeltük és a reakciót tovább vezettük mindaddig, ameddig az izocianát-titrálás állandó értéket nem adott. Ezt követően a reakcióterméket legalább 140 150 C°-on nedvességtömör tartályokba töltöttük és a tartályokat azonnal lezártuk.
A láncszakítás itt az izocianát 2,0 nagyságú - számítás utáni kapott - funkcionalitásához vezetett és a polimerelőállításnál 2,1 nagyságú tényleges NCO/OH arány keletkezett.
Mindkét reakció ennek a példának az esetében egylépcsős eljárásban ment végbe.
Az olvadék-ragasztóanyag tulajdonságai a következők: viszkozitás 150 C°-on: 57,5 Pa (Brookfield-víszkoziméterrel mérve), a tapadási vizsgálat a következő eredményeket mutatta (1 = nagyon jó, 5 = nem kielégítő):
• · • ·
- 25 ABS: 1 kemény PVC: 1 poliszéiról: 1-2
Bükkfa: 1
3. példa
A 2. példához hasonlóan 133,4 tömegrész Dynacoll 7360-ból,
66,6 tömegrész Dynacoll 7250-ből, 14,4 tömegrész benzilalkoholból és 47,9 tömegrész trifenil-metán-4,4',4triizocianátból olvadék-ragasztóanyagot készítettünk. A benzilalkoholnak mint megszakítónak a hozzáadása az izocianát funkcionalitásának f = 3,0-ról f = 1,89-re való csökkenését eredményezte. Az NCO/OH-arány a poliolra és az izocianátra vonatkoztatva 2,28/1,0 volt.
Az olvadék-ragasztóanyag viszkozitása 150 C°-on 30,0 Pa volt (Brookfield-viszkoziméterrel mérve).
monomer trifenil-metán-triizocianát maradékmonomertartalma 0,3 - 0,4 tömeg % volt a ragasztóanyag összetételre számítva. A meghatározás géláteresztő kromatográfia segítségével (GPC) hitelesítő anyagok felhasználásával történt.
Annak érdekében, hogy az olvadék-ragasztóanyag tapadási tulajdonságait meg tudjuk ítélni ABS/ABS, kemény PVC/kemény
PVC, fa/fa ragasztásokat végeztünk.
Az A felület mérete: 25 x 15 x 0,2 mm
Felhordási hőmérséklet: 150 C°- 170 C°.
- 26 A DIN 53283 szabványra támaszkodva meghatároztuk a húzónyíró szilárdságokat v = 100 mm/perc nagyságú szakítósebességgel .
óra után szobahőmérsékleten 7 óra után szobahőmérsékleten szobahőmérsékletnél(RT):
ABS
3,152 N/mm2
PVC: 2,360 N/mm2
PVC:
szobahőmérsékletnél(RT): ABS: 4,487 N/mm2
6,613 N/mm2 (anyagtörés)
3,180 N/mm2
6,4 27 N/mnú
Hántolási szilárdság (180 C° T-peel-ff-Test)
A DIN 53278 szabványra támaszkodva határoztuk meg a hántolási szilárdságot (v = 100 mm/perc).
Ragasztott anyag: habosított lágy PVC órával szobahőmérséklet után, szobahőmérsékletnél
8,25 - 9,125 N/mm
2a. Összehasonlító példa
A 2. példához hasonlóan olvadék-ragasztóanyagot állítottunk elő 133,4 tömegrész Dynacoll 7360, 66,6 tömegrész Dynacoll 7250 és 24,96 tömegrész MDI felhasználásával.
Ennek az olvadék-ragasztóanyagnak a viszkozitása 150 C°nál 4,7 Pa volt (Brookfield) . A géláteresztő kromatográfia (GPC) segítségével 2,15 tömeg % MDI maradék monemertartalmat állapítottunk meg.
• · a *
- 27 A technika állása szerinti összehasonlító vizsgálatnál tehát jóval nagyobb mennyiségű monomer izocianátot találtunk.
Ezenkívül ennek az izocianátnak a gőznyomása még valamivel nagyobb nagyságrendű volt, mint a 2. példa találmány szerint alkalmazott poliizocianátjánál.
A találmány szerinti olvadék-ragasztóanyagok alkalmasak minden olyan szokásos felhasználásra, amelyeknél az olvadékragasztóanyagok alkalmazásra kerülnek. Példaképpen megemlítjük a szerelésnél használt ragasztást, például az úgynevezett szőri tóragasztást a belső borítórészek szerelésénél a gépkocsigyártásban vagy az élek összeragasztását a bútorok előállításánál. Ezenkívül a találmány szerinti olvadék-ragasztóanyagok alkalmasak a síkszerű ragasztásra, így például a kasírozásnál az autóiparban vagy az élek beburkolására a fa- és bútoriparban, valamint más alkalmazási területeken kerülnek felhasználásra.
További alkalmazási példák a könyvek készítésénél történő felhasználás a könyvek gerincének az enyvezésére, valamint rétegelőanyagokként való alkalmazásra, például annak érdekében, hogy védjük a tükröket a szilánkos töréstől. Felhasználhatók az olvadék-ragasztóanyagok lég- és olajszűrők készítéséhez is. Általában a találmány szerinti olvadék-ragasztóanyagok használhatók dugaszolók és kábelösszekötők ragasztásához, tömítéséhez, töltéséhez, valamint formatestek előállításához fröccsöntő jellegű alkalmazásoknál.
• ·· • · ·· ·· · t · ··· * · ·· · · · * - 28 3. Kasírozó ragasztóanyag
- 7. példa
Az 1. táblázatban megadott hidroxicsoport-tartalmú alkotóanyagokat bevittük valamely fűthető és hűthető keverőtartályba, ahol 50 C°-on homogenizáltuk azokat. Ezután izocianát alkotóanyagot adtunk a homogenizált elegyhez és az egészet 90 C°-on tovább kevertük mindaddig, ameddig az izocianát tartalom állandó nem maradt.
8. példa
Az 1. táblázatban megadott 5. példa szerinti összetételt a
- 7. példákban megadott módon állítottuk elő azzal az eltéréssel, hogy itt a reakciót etilacetátban hajtottuk végre az etilacetát visszafolyatási hőmérsékletén.
4a - 8a. összehasonlító példák
A 4 - 8. példákhoz hasonlóan izocianát-csoportokat tartalmazó prepolimert állítottunk elő, de a trifenil-metántriizocianát és a benzilalkohol helyett difenil-metán diizocianátot (MDI) alkalmaztunk a technika állásának megfelelően. Minden esetben jóval nagyobb mennyiségben találtunk maradékmonomert, így például 4a. példánál 9 tömeg %-ot, az 5a.
példánál 9 tömeg %-ot, a 6a. példánál 4 tömeg %-ot, a 7a. példánál 38 tömeg %-ot és a 8a. példánál 1,5 tömeg %-ot.
- 29 Összeragasztások:
A 4 - 8. példák szerinti, illetve a 4a - 8a. összehasonlító példák szerinti ragasztóanyagokkal különböző alapok ragasztását végeztük el, mimellett a 4, 4a. 6. és 6a. példák szerinti összetételek egykomponensűek voltak, az 5. 5. 8. és 8a. összetételek számára hidroxicsoportot tartalmazó edzőt (keményítőt) alkalmaztunk, a 7. illetve a 7a. példák szerinti összetételek edző (keményítő) komponensként OH-csoportot tartalmazó ragasztóanyagot használtunk. Az eredményeket a 2. táblázatban foglaljuk össze. Ahogy ezekből a táblázatokból látható, a találmány szerinti ragasztóanyagok ragasztási tulajdonságai teljesen egyértékűek a technika állása szerinti ragasztóanyagok ilyen tulajdonságaival. A találmány szerinti ragasztóanyagok azonban jóval kevesebb monomer izocianátot tartalmaztak az összetételben. Ezenkívül a találmány szerinti összetételek monomer izocianátja jóval nagyobb molekulatömeggel rendelkezik és ezzel kisebb a gőznyomása, mint a technika állása szerinti izocianátoké.
A találmány szerinti kasírozó ragasztóanyagok megfelelnek minden olyan szokásos alkalmazás számára, amelyeknél a reaktív pcliuretán kasírozó ragasztóanyagok felhasználásra kerülnek.
Példaképpen megnevezzük a belső bevonóanyag részek ragasztásait a gépkocsigyártásban, az élek összeragasztását a bútorkészítésnél, valamint a felületragasztást a kasírozásnál és a profil
- 30 beburkolását a fafeldolgozó- és bútoriparban, valamint az elektromos, illetve elektronikai iparban.
Különösen alkalmasak a találmány szerinti kasírozó ragasztóanyagok a legkülönbözőbb rétegelt fóliák kasírozásárs, így például a műanyag fóliáknak fémfóliákkal vagy papírtekercsek műanyag fóliákkal történő összekapcsolására is. Emellett minden olyan szokásos műanyagból készült műanyag fólia, amely fólia előállítására alkalmas, példaképpen megemlíthető. Ezek a polietilén, polipropilén, poliészter, PVC, poliamid vagy a poliimid közül kerülhetnek ki. Alkalmas fémfóliák például az alumíniumból, ónból vagy az ón/ólom ötvözetből készült fóliák lehetnek. Emellett ugyanúgy, ahogy a papírszalagok, a műanyag fóliák vagy a fémfóliák is lakkozottak vagy nyomottak lehetnek. Egy további alkalmazási terület a találmány szerinti kasírozó ragasztóanyagok számára zacskók előállítása formált vagy szövött polietilén-, illetve polipropilén-tömlőkből, mimeliett a ragasztóanyag a zsákok fenék-, illetve fedéltartományának az összeragasztására szolgál.
4. Ragasztó-Ztömítőanyag
9. példa
Prepolimer előállítása
Valamely fűthető keverőüstbe beviszünk 2000 g olyan polioxipropilén-éterdiolt, amelynek a molekulatömege 6000 g/mól, valamint 1825 g diizononil-ftalátot. Ezután az elegyet * - 31 70 C°-on keverjük vákuum alkalmazása mellett és száraz nitrogéngáz bevezetése közben körülbelül 21 óra hosszat mindaddig, ameddig a víztartalom 0,05 tömeg % alá nem csökken. Ezt követően 255 g hexanol-l-et viszünk az elegybe és ezután nitrogéngáz alatt 917,5 g trifenil-metán-4,4',4-triizocianátot adunk hozzá. Homogenizálás után még 2,5 ml 10 tömeg %-os ón(II)oktoátot adunk xilolban oldva az elegyhez. Ekkor exoterm reakció megy végbe, amelynek a lejátszódása után az elegyet 80 C°-on tovább keverjük mindaddig, ameddig el nem érünk körülbelül 1,7 tömeg % állandóan maradó izocianát tartalmat. A kapott prepolimert nedvességálló tartályba töltjük.
Az ebben a példában alkalmazott hexanol-1 láncszakító anyag hatására lecsökken az alkalmazott izocianát funkcionalitása számszerint 2,0-re. A tényleges NCO-/OH-arány 2,0-nél van a poliol-OH-csoportokra számítva.
9a. példa (összehasonlító példa)
A 9.példában leírt módon olyan prepolimert állítottunk elő, amely 2000 g polioxipropilén-éterdiolból, amelynek a molekulatömege 2000 g/mól, 1000 g olyan polioxipropilénétertriolból, amelynek a molekulatömege 6000 g/mól, 1555 g diizononil-ftalátból, 625 g 4,4'-difenil-metán-diizocianátból (MCI) és 2,5 ml 10 tömeg %-os ón(II)oktoát xilolos oldatából áll. Láncszakítót ebben az esetben az esetben nem alkalmaztunk, mivel nem használunk difunkciós izocianátot. A kész prepolimer ·«
- 32 NCO-tartalma körülbelül 2,0 tömeg, az NCO/OH-arány az 1. példához hasonlóan 2,0 volt.
10. példa
Ragasztó-/tömítőanyag előállítása a 9. példa szerinti prepolimerrel
1500 g 9. példa szerinti prepolimert, 348 g diizononilftalátot, 840 g szárított kormot, valamint 300 g finomeloszlású krétát bolygókeverőben vákuum alatt hogénen összekevertünk, miközben a tömeg körülbelül 60 - 70 C°-ra felmelegedett. Ezt követően 12 g dibutil-óndilaurát (DBTL) diizononil-ftaláttal készített 10 tömeg %-os oldatát hozzákevertük az elegyhez vákuum alatt. Ilymódon pasztaformájú, állóképes anyagot kaptunk, amelyet még lehűlés előtt légmentesen hüvelyekbe töltöttünk.
Ennek a rágásztó-/tömitőmasszának a bőrösödése körülbelül perc, az átkeményedése pedig 24 óra után (normálklima 23/50)
3,5 mm volt. A monomer trifenilmetán-triizocianátnak a maradék monomertartalma a masszában géláteresztő kromatográfiával meghatározva 0,16 tömeg %-ot tett ki.
10a. példa (összehasonlító példa)
Ragasztó-/tömítőanyag előállítása a 9a. példa szerinti prepolimer felhasználásával
A 10. példában leírtakhoz hasonlóan 1500 g 9a. példa szerinti prepolimerből, 288 g diizononil-ftalátból, 900 g szári- 33 tott koromból, 300 g finomeloszlású krétából és 12 g 10 tömeg %-os DPTL-oldatból ragasztó-/tömítőanyagot készítettünk.
Ennek a rágásztó-/tömítőanyagnak a kikeményedési tulajdonságai nagyon hasonlóaknak bizonyultak a 10. példánál leírtakéval. Az MDI maradék-monomertartalma 0,84 tömeg %-nak adódott.
A 10a. példában, amely egy a technika állása szerinti ragasztó-/tömítőanyagot képviselt, jóval nagyobb monomer izocianát tartalmat találtunk, mint a találmány szerinti 10.
példánál. Ezenkívül ennek az izocianátnak (MDI) a gőznyomása körülbelül egy nagyságrenddel nagyobb volt, mint a találmány szerinti 10. példánál alkalmazott poliizocianátnál.
A találmány szerinti ragasztó-/tömítőanyagok alkalmasak minden olyan szokásos felhasználásra, amelyeknél reaktív poliuretán ragasztó-/tömítőanyagok kerülnek alkalmazásra. Emellett mind egykomponensű, nedvesség hatására keményedő termékekről, mind gyorsabban megkötő és a gyorsított szilárdság létesítésére alkalmazott kétkomponensű anyagokról lehet szó. Egy nagyon fontos alkalmazási terület a találmány szerinti ragasztó/tömítőanyagok számára a gépkocsiiparnak és beszállítóinak a területe. Példaként megnevezzük itt a gépjárműveknek a közvetlen üvegezését, tetőlemezek és pilótafülkék ragasztását, valamint a műanyagrészek ragasztását is. Ezen túlmenően a poliuretán ragasztó-/tömítőanyagok széles körben alkalmazásra kerülnek az építőiparban, a fémfeldolgozó iparban, valamint a tartálykészítésnél.
- 34 • · · • · · ··
5. Reaktív polimerek
Valamely zárt reaktorban N2-gáz légkörben teljesen feloldottunk 80 g amorf, telítetlen poliésztert (OHZ = 4, Tg > 50
C°) száraz butanonban keverés közben. A kapott átlátszó oldathoz hozzáadtunk 150 g etilacetátot és 78 g szárított kormot, majd az egészet 20 óra hosszat diszpergáltuk golyósmalomban.
Ehhez az anyagkeverékhez erőteljes keverés közben hozzáadtunk 190 g prepolimerből, 82 g 4,4'-difenil-metándiizocianátból és 108 g poliéter-poliolból (OHZ = 112, NCOtartalom 9 tömeg %, viszkozitás 10 Pa), 220 g száraz propilacetátból, 210 g butanonból és 5 g benzoil-kloridból álló elegyet, majd ezt követően ismét diszpergáltuk az elegyet 1 óra hosszat golyósmalomban.
11. példa
A 11a. példában leírtakhoz hasonlóan jártunk el, de az MDI/poliéter-prepolimer helyett 190 g olyan átalakulási terméket alkalmaztunk, amelyet 80 g trifenil-metán-4,4',4triizocianátnak 110 g 112 OH számú poliéterpoliollal való reagáltatásával állítottuk elő (NCO-tartalom 9 tömeg %, viszkozitás 22 Pa).
• · • ··♦
- 35 12. példa
A 11. példában leírtakhoz hasonlóan az izocianátcsoportok egy részét a prepolimerben 10 g n-hexanollal telítettük (NCOtartalom 7 tömeg %, viszkozitás 12 Pa) volt.
13. példa
A 11. példában leírtakhoz hasonlóan a prepolimer izocianátcsoportjainak egy részét 20 g N-metil-3-aminopropiltrimetoxi-szilánnal reagáltattuk (NCO-tartalom 6 tömeg %, viszkozitás 14 Pa) volt.
Kísérleti eredmények:
a) A primerek viszkozitásai (Ford-Becker 4, 23 C*
Példa Kifutási idő/mp
11a 15
b) Rácsvágási vizsgálat 50 mikrométeres (nedves) felkenés után 24 óra hosszat 23 C°-on és 50 tömeg %-os relatívnedvességnél való tárolása után
- 36 Példa
11a
Rácsvágási jellemző
DIN 53151 szerint
GT 0
GT 0
GT 0
GT 0
Tapadás 1. fehér unifedőlakkon és 2.
lakkon szürke fémes-
Példa 7d NK után
11a 100% tapadó
11 II II
12 II II
13 II II
Megj egyzés:
NK = normál klíma (23 C
RF = relatív légnedvesség
7d NK és 7d 70 C°/10% RF után
100% tapadó
II II
II II
II II %-os légnedvesség)
A találmány szerinti primerek alkalmasak sokféle olyan szokásos használatra, amelyeknél reaktív primerek szükségesek, különösen azonban tapadásközvetítőkként gépkocsi-fedőlakkokon, így például közvetlen üvegezésnél kerülnek alkalmazásra. Az előző vizsgálati eredményekből világossá vált, hogy a találmány szerinti primerek (11 - 13. példák) minden alkalmazástechnikai vizsgálaban a technika állása szerinti paraméterekkel (11a.
• ·»·
- 37 példa) egyenértékűek. A találmány szerinti primerek mégis jóval kevesebb maradékmonomert tartalmaznak. Ezenkívül a triizocianát még körülbelül nagyságrendileg kisebb gőznyomást mutat, mint a technika állása szerinti MDI.
I. Táblázat
Példa 4 5 6 7 8
Aromás-alifás poliészter OH-szám 60,(tömeg%) 38 30,35
Alifás poliészter OH-szám 60,(tömeg%) 12
Alifás poliészter OH-szám 130,(tömeg%) 33,59
Polipropilén-glikol MW1000, OH-szám 109,(tömeg%) 16,74 57,8 6,75 6,78
Benzilalkohol (tömeg%) 5,78 2,8 5,84 5, 3 4,92
Trifenil-metán-4,4'-4 - -triizocianát (tömeg%) 43,8 47,2 36,5 88,5 17, 9
Etilacetát (tömeg%) - - - - 40
%NCO 7 4,7 4,5 21,5 1,8
Maradékmonomer izocianát (tömegΐ:) 1,6 1,4 0,8 5 0,3
Szilárdtest tartalom (tömegi' 100 100 100 100 60
NCO/OH arány 2,2:1 2 ,5:1 1,8:1 3,75 : 1 1,6:1
- 38 II. Táblázat
Ragasztott alap
Példa Papír,fólia Fólia,fólia Fólia,Fém
4 + + +
5 + - -
6 + + -
7 - + +
8 + + +
4a + + +
5a + - -
6a + + -
7a - + +
8a + + +

Claims (17)

SZABADALMI IGÉNYPONTOK
1. Poliolok, poliizocianátok és adott esetben izocianátokkal szemben reaktív csoportokkal rendelkező monofunkciós vegyületek (megszakítók) alapján felépülő összetételek, azzal jellemezve, hogy a poliizocianát 3,0 ± 0,7 izocianát funkcianolitással rendelkezik és 20 tömeg %-nál kevesebb diizocianátot tartalmaz az alkalmazott poliizocianátra vonatkoztatva, mimellett a tetrafunkciós izocianátok részaránya legfeljebb 12 tömeg % és a nagyobb funkciós poliizocinátok részaránya a polizocianát-elegy legfeljebb 2 tömeg %-át alkotja.
2. Az 1. igénypont szerinti összetétel, azzal jellemezve, hogy a poliizocianát
- a difenil-metán-izocianát(MDI) triflunkciós homológ jai,
- a trifenil-metán-4,4',4-triizocianát,
- a tiofoszforsav-trisz-(p-izocianato)-fenilészter,
- az MDI trimerizációs termékei vagy
- a toluilén-diizocianát (TDI),
- a hexametilén-diizocianát (HDI) biuretizáló termékei,
- a HDI trimerizáló termékei (izocianurát),
- az izoforon-diizocianát (IPDI) izourátja,
- a aiizocianátok és a kismolekulájú triolének által alkotott csoportból kerül ki.
• » • ··*
- 40 3. Az 1. igénypont szerinti összetétel, azzal jellemezve, hogy a poliizocianátot közvetlenül formaldehid és anilin közvetlen kondenzálása útján ezt követő foszgénezéssel állítjuk elő.
3,0 ± 0,7, a diizocianát tartalma pedig 20 tömeg %-nál kevesebb az alkalmazott poliizocianátra vonatkoztatva,
B) tartalmaz legalább egy katalizátort az izocianátcsoportnak OH-csoportokkal való reakciója számára,
C) magában foglal legalább egy - 1013 mbar-nál Kp < -10 ,C°-kal rendelkező hatóanyagot, továbbá
D) legalább egy habstabilizátort, valamint
E) adott esetben adalékokat, így oldószert, gyulladásgátló anyagot és lágyítót.
4. Az előző igénypontok legalább egyike szerinti összetétel, azzal jellemezve, hogy a poliizocianát funkcionalitását olyan, legfeljebb 36 szénatomos monofunkciós alkoholok, legfeljebb 36 szénatomos monofunkciós primer és/vagy szekunder aminok és/vagy merkaptánok csoportjából, vagy 2-nél több kisebb funkcionalitású polialkoholokból és/vagy poliaminokból és/vagy polimerkaptánokból álló elegyekből kiválasztott megszakítók hozzáadása útján 1,3 és 3,45 közötti értékre állítjuk be.
- 5 - 35 tömeg % hajtóanyagot,
- 0,1 - 5,0 tömeg % habstabilizátort és
- 0 - 51 tömeg % adalékot.
5. Az előző igénypontok legalább egyike szerinti összetétel, azzal jellemezve, hogy poliolokként poliéterdiolokat és/vagy poliétertriolokat és/vagy lineáris és/vagy gyengén elágazó poliészterpoliolokat és/vagy lineáris vagy gyengén elágazó akrilészter-kopolimer-poliolokat és/vagy aromás poliéterdiolokat vagy poliolokat alkalmazunk.
* 1
- 41 ·· ··*· ·· ···· · · · · • · » ··· · • ·· ·« ·· «
6. Az előző igénypontok legalább egyike szerinti összetétel alkalmazása habműanyagok előállítására egyutas nyomótartályokból, azzal jellemezve, hogy az összetétel az alkalmazás előtt a következő komponenseket tartalmazza:
A) reaktív komponensként legalább egy izocianátprepolimert foglal magában, amelynek a diizocianátmonomertartalma 5,0 tömeg %-nál kevesebb a prepolimerre vonatkoztatva, NCO-funkcionalitása 2-5, NCO-tartalma 8-30 tömeg % a prepolimerre számítva és viszkozitása 5 - 200 Pa 25 C°-on DIN 53015 szerint, mimellett a prepolimer előállítása olyan triizocianátból történik, amelynek az izocianát-funkcionalitása
7. A 6. igénypont szerinti összetétel alkalmazása, azzal jellemezve, hogy a következő mennyiségekben tartalmazza az alkotóanvaaokat:
» *
• ·· ··»· 0 0 0 0 0 • · 0 0 00 0 000 0»00 0 0 000 00 00 0 00
- 50 - 90 tömeg % prepolimert,
- 0,1 - 5,0 tömeg % katalizátort,
8. A 6. igénypont szerinti összetétel, azzal jellemezve, hogy triizocianát NCO-prepolimerjeinek 50 tömeg %-ig terjedő mennyiségét 60 - 3000 molekulatömegű TDI-ből, HDI-ből, IPDI-ből és diolénekből monomerszegényen ( <5%, különösen < 0,5 tömeg %) előállított NCO-prepolimerekkel vagy 4-12 szénatomos alifás diizocianátok monomerszerényen ( <5% különösen < 0,5 tömeg %) előállított ciklotrimerizálásával vagy 60 - 3000 molekulatömegű
50 - 90 tömeg % 2,4-MDI-tartalommal rendelkező MDI-ből és diolokból előállított prepolimerekkel helyettesítjük, mimellett ezeknek a monomertartalmát megfelelő reakcióvezetéssel < 1 tömeg %-ra állítjuk be.
9. Az 1 - 5. igénypontok legalább egyike szerinti összetétel alkalmazása egykomponensű, nedvesség hatására keményedé vagy kétkomponensű ragasztó-/tömítőanyagként montázsragasztáshoz, síkszerű ragasztáshoz és/vagy réteges ragasztáshoz.
• ·· ···· ·· ···· ·· · · · · · « · · · ··· · «· ·· · · · · · ··· ·σ ·* · ··
- 43
10. Az 1 - 5. igénypontok legalább egyike szerinti összetétel alkalmazása reaktív olvadék-ragasztóanyagként montázsragasztáshoz, síkszerű ragasztáshoz és/vagy réteges ragasztáshoz.
11. Az 1 - 5. igénypontok legalább egyike szerinti összetétel alkalmazása oldószermentes vagy oldószertartalmú kasírozó ragasztóanyagként papír, műanyag fóliák, fémfóliák, szövedékek, fátyolbundák vagy más szalagformájú anyagok montázsragasztásához, síkszerű ragasztásához és/vagy réteges bevonásához, mimellett ezek adott esetben nyomottak vagy lakkozottak lehetnek .
12. A 11. igénypont szerinti alkalmazás, azzal jellemezve, hogy az 1 - 5. igénypontok legalább egyike szerinti összetétel keményítő komponensként szolgál hidroxicsoportot, aminocsoportot, epoxicsoportot és/vagy karboxicsoportot tartalmazó ragasztóanyag-komponens számára.
13. Az 1 - 5. igénypontok legalább egyike szerinti összetétel alkalmazása oldószertartalmú vagy oldószermentes primerként montázsragasztásnál, síkszerü ragasztásnál és/vagy alapok bevonásánál.
- 44
14. Eljárás az 1 - 5. igénypontok legalább egyike szerinti összetétel előállítására, azzal jellemezve, hogy a poliizocianátnak a poliollal és a megszakítóval történő reakcióját egy- vagy kétlépcsős eljárásban végezzük.
15. Egykomponensű műanyaghab, amely a 6 - 8. igénypontok legalább egyike szerint nedvesség hatására állítható elő.
16. Kétkomponensű műanyaghab, amely a 6 - 8. igénypontok legalább egyike szerinti összetételből mint első komponensből és poliolból mint második komponensből állítható elő.
17. A 6 - 8. igénypontok legalább egyike szerinti összetételből előállítható műanyaghab alkalmazása mint csillapító és montázshab, mimellett a műanyaghab előállítása előnyösen helyben történik.
HU9800496A 1994-08-22 1995-08-14 Kevés monomer diizocianátot tartalmazó poliuretán-összetételek HUT77802A (hu)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4429679A DE4429679A1 (de) 1994-08-22 1994-08-22 Reaktiver Polyurethan-Schmelzklebstoff
DE19944440322 DE4440322A1 (de) 1994-11-11 1994-11-11 Reaktive Polyurethan-Kleb-/Dichtmasse
DE19944441190 DE4441190A1 (de) 1994-11-18 1994-11-18 Primer für lackierte Oberflächen
DE19944441570 DE4441570A1 (de) 1994-11-23 1994-11-23 Schaumkunststoff aus Einweg-Druckbehältern
DE19944441770 DE4441770A1 (de) 1994-11-24 1994-11-24 Kaschierklebstoffe auf Basis von Polyurethanen mit niedrigem Gehalt an monomeren Diisocyanaten

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HUT77802A true HUT77802A (hu) 1998-08-28

Family

ID=27511762

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9800496A HUT77802A (hu) 1994-08-22 1995-08-14 Kevés monomer diizocianátot tartalmazó poliuretán-összetételek

Country Status (22)

Country Link
US (1) US5880167A (hu)
EP (1) EP0777695B2 (hu)
JP (1) JPH10504350A (hu)
KR (1) KR970705593A (hu)
CN (1) CN1155288A (hu)
AT (1) ATE174042T1 (hu)
AU (1) AU3345795A (hu)
BR (1) BR9508745A (hu)
CA (1) CA2198388A1 (hu)
CZ (1) CZ53197A3 (hu)
DE (1) DE59504433D1 (hu)
DK (1) DK0777695T4 (hu)
ES (1) ES2125651T5 (hu)
FI (1) FI970752A0 (hu)
HR (1) HRP950457A2 (hu)
HU (1) HUT77802A (hu)
MX (1) MX9701338A (hu)
NO (1) NO970238D0 (hu)
PL (1) PL318143A1 (hu)
SK (1) SK22797A3 (hu)
WO (1) WO1996006124A1 (hu)
ZA (1) ZA956985B (hu)

Families Citing this family (66)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19739191A1 (de) * 1997-09-08 1999-03-11 Henkel Kgaa Verwendung Schaum-freier Zusammensetzungen mit einem Gehalt an Polyurethanen zur Herstellung von Gießharzen und Beschichtungsmassen
BR9814715A (pt) † 1997-12-01 2000-11-21 Henkel & Cie Gmbh Adesivo de material derretido quente de poliuretano modificado
US5817860A (en) * 1998-03-20 1998-10-06 Essex Specialty Products, Inc. Polyurethane prepolymer compositions, foams made therefrom and methods of making each thereof
US6221978B1 (en) 1998-04-09 2001-04-24 Henkel Corporation Moisture curable hot melt adhesive and method for bonding substrates using same
ES2238233T3 (es) 1999-10-08 2005-09-01 Mitsui Takeda Chemicals, Inc. Composicion adhesiva curable de dos componentes, sin disolvente.
GB0002175D0 (en) * 2000-01-31 2000-03-22 Baxenden Chem Ltd Low monomer foam
US6894083B2 (en) * 2000-08-08 2005-05-17 Dow Global Technologies Inc. Polyurethane foam composition
DE10048059A1 (de) * 2000-09-28 2002-04-18 Henkel Kgaa Klebstoff mit Barriereeigenschaften
UA77951C2 (en) * 2000-11-29 2007-02-15 Laminate for packaging of food and method for its formation (variants)
DE10062415A1 (de) * 2000-12-14 2002-06-20 Bayer Ag Holzklebstoffe
JP2002249745A (ja) * 2001-02-27 2002-09-06 Mitsui Takeda Chemicals Inc ２液硬化型無溶剤系接着剤組成物
GB0108061D0 (en) * 2001-03-30 2001-05-23 Baxenden Chem Low monomer one component foam
US6866743B2 (en) * 2001-04-12 2005-03-15 Air Products And Chemicals, Inc. Controlled structure polyurethane prepolymers for polyurethane structural adhesives
US6619009B2 (en) 2001-04-30 2003-09-16 Orbseal Llc Reinforcement for expandable compositions and methods for using the reinforcement
WO2002094902A1 (en) * 2001-05-21 2002-11-28 Huntsman International Llc Very soft polyurethane elastomer
DE10229519A1 (de) * 2001-07-10 2003-01-30 Henkel Kgaa Reaktive Polyurethane mit einem geringen Gehalt an monomeren Diisocyanaten
WO2003022546A1 (de) * 2001-09-05 2003-03-20 Jowat Ag Verkleben von kunststoffextrudaten mit werkstoffoberflächen
US20030092848A1 (en) * 2001-09-11 2003-05-15 Ashok Sengupta Sprayable liner for supporting the rock surface of a mine
US6664414B2 (en) * 2001-09-11 2003-12-16 3M Innovative Properties Company Process for reducing residual isocyanate
DE10150722A1 (de) 2001-10-13 2003-04-30 Henkel Kgaa Reaktive Polyurethan-Zusammensetzungen mit niedrigem Restmonomergehalt
US8333542B2 (en) * 2001-10-24 2012-12-18 Henkel Ag & Co. Kgaa Bookbinding process
DE10259248A1 (de) * 2001-12-18 2003-07-10 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Prepolymeren
DE10163857A1 (de) * 2001-12-22 2003-07-10 Henkel Kgaa Reaktive Polyurethane mit einem geringen Gehalt an monomeren Diisocyanaten
US6749943B1 (en) * 2002-07-02 2004-06-15 3M Innovative Properties Company Silane based moisture curing hot-melt adhesives
DE10311723A1 (de) * 2003-03-17 2004-10-07 Consortium für elektrochemische Industrie GmbH Isocyanatfreie schäumbare Mischungen
DE10343750A1 (de) * 2003-09-22 2005-04-28 Henkel Kgaa Polyurethan-Schmelzklebstoffe mit langer Reaktivierbarkeit
DE10353663A1 (de) * 2003-11-17 2005-06-16 Henkel Kgaa Polyurethanzusammensetzungen mit NCO- und Silylreaktivität
DE102004003794B4 (de) * 2004-01-23 2008-01-24 Lanxess Deutschland Gmbh Verfahren zur Herstellung von Toluylendiisocyanat-basierenden Isocyanurat-Polyisocyanatlösungen
DE102004018048A1 (de) * 2004-04-08 2005-11-10 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Prepolymeren
JP4960242B2 (ja) * 2004-10-08 2012-06-27 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 低揮発性イソシアネートモノマー含有ポリウレタンプレポリマー及び接着剤システム
DE102004062653A1 (de) * 2004-12-24 2006-07-06 Bayer Materialscience Ag Feuchthärtende Zusammensetzung und Schmelzklebstoff
DE502005007093D1 (de) * 2005-08-12 2009-05-28 Sika Technology Ag Primerzusammensetzung
DE102006059464A1 (de) * 2006-12-14 2008-06-19 Henkel Kgaa Polyurethan-Kaschierklebstoff
KR101529865B1 (ko) * 2007-11-07 2015-06-19 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 고도의 충전제 수준을 갖는 폴리우레탄 접착제 조성물
DE102008025793A1 (de) 2008-05-29 2009-12-03 Henkel Ag & Co. Kgaa Reaktive Klebstoffe mit sehr geringem Gehalt an monomeren Diisocyanaten
EP2303941B1 (de) 2008-07-22 2013-08-21 Henkel AG & Co. KGaA Schäumbare mischungen mit niedriger viskosität
DE102009027332A1 (de) 2009-06-30 2011-01-05 Henkel Ag & Co. Kgaa Schäumbare Mischungen mit niedriger Viskosität
DE102008034272A1 (de) 2008-07-22 2010-01-28 Henkel Ag & Co. Kgaa Isocyanatfreie schäumbare Mischungen mit niedriger Viskosität
IL200722A0 (en) * 2008-10-01 2010-06-30 Bayer Materialscience Ag Photopolymer compositions for optical elements and visual displays
US8455679B2 (en) * 2008-12-12 2013-06-04 Basf Se Prepolymer systems having reduced monomeric isocyanate contents
WO2011009937A1 (en) * 2009-07-24 2011-01-27 Saint-Gobain Performance Plastics Chaineux Polyurethane gaskets and process for forming same
DE102010041854A1 (de) * 2010-10-01 2012-04-05 Henkel Ag & Co. Kgaa Polyurethan-Schmelzklebstoff aus Polyacrylaten und Polyestern
CA2823068A1 (en) * 2010-12-27 2012-07-05 3M Innovative Properties Company Gel sealing corrosion prevention tape
CN103370350B (zh) 2011-02-17 2015-05-27 陶氏环球技术有限责任公司 含有碳酸钙的含烷氧基硅烷的聚氨酯粘合剂组合物
DE102011080300A1 (de) 2011-08-02 2013-02-07 Surface Technologies Gmbh & Co. Kg Verfahren zur Herstellung einer dekorierten Wand-, Decken- oder Fußbodenplatte
DE102011080513A1 (de) * 2011-08-05 2013-02-07 Henkel Ag & Co. Kgaa Monomerarme Polyurethanschäume
DE202011107844U1 (de) 2011-11-15 2013-02-18 Surface Technologies Gmbh & Co. Kg Paneel mit Kantenbrechung
WO2013072380A2 (en) 2011-11-16 2013-05-23 Soudal Improved polyurethane foam composition
US10066047B2 (en) * 2012-02-02 2018-09-04 Covestro Llc Polyurethane foams with decreased aldehyde emissions, a process for preparing these foams and a method for decreasing aldehyde in polyurethane foams
EP2644633A1 (en) * 2012-03-29 2013-10-02 Huntsman International Llc Isocyanate-based prepolymer
EP2644632A1 (en) 2012-03-29 2013-10-02 Huntsman International Llc Isocyanate-based prepolymer
WO2013153907A1 (ja) * 2012-04-12 2013-10-17 Dic株式会社 湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物、接着剤及び物品
WO2014123434A1 (en) * 2013-02-06 2014-08-14 "Selena Labs" Społka Z Ograniczona Odpowiedzialnoscia One component isocyanate prepolymer mixture for production in one step process of the polyurethane product
PL405383A1 (pl) 2013-09-18 2015-03-30 Wrocławskie Centrum Badań Eit + Spółka Z Ograniczoną Odpowiedzialnością Jednoskładnikowa kompozycja do wytwarzania pianki poliuretanowej w tym o zmniejszonej zawartości MDI i o obniżonej gęstości oraz jej zastosowanie
KR101678419B1 (ko) * 2013-11-18 2016-11-22 한국화학연구원 폴리우레탄 중합 조성물 및 이로부터 중합된 폴리우레탄
CN103755920A (zh) * 2013-12-09 2014-04-30 深圳市嘉达高科产业发展有限公司 无溶剂型异氰酸酯预聚体及其制备方法、异氰酸酯组合物
EP3067377B1 (en) * 2015-03-12 2023-01-18 Henkel AG & Co. KGaA Ultralow monomer polyurethanes
EP3286241B1 (en) * 2015-04-21 2020-04-15 Covestro Deutschland AG Process for producing polyisocyanurate plastics
US11312888B2 (en) * 2016-03-28 2022-04-26 Dow Global Technologies Llc Two-component solventless adhesive compositions and methods of making same
CN105837788A (zh) * 2016-04-07 2016-08-10 苏州绿朗新材料科技有限公司 一种稳定的nco预聚物及其制备方法和用途
JP2021510385A (ja) 2018-01-10 2021-04-22 ハンツマン・インターナショナル・エルエルシー イソアネート官能価を有するポリウレタン含有配合物
EP3810670A1 (en) * 2018-06-20 2021-04-28 DDP Specialty Electronic Materials US, LLC Polypropylene bonding adhesive and process
US20200032099A1 (en) * 2018-07-26 2020-01-30 Eastman Chemical Company Thermosetting coating composition for improved corrosion protection of metal substrates
DE102018124332A1 (de) * 2018-10-02 2020-04-02 Ceracon Gmbh Zusammensetzung zur Herstellung wärmeaushärtender Polyurethanmassen
CN110343233A (zh) * 2019-06-27 2019-10-18 全球能源互联网研究院有限公司 一种高绝缘聚氨酯灌封料及其制备方法和应用
GB202317086D0 (en) * 2023-11-07 2023-12-20 Sylmasta Ltd Bandages

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL102403C (hu) * 1957-01-03
US4888442A (en) * 1982-09-30 1989-12-19 Mobay Corporation Reduction of free monomer in isocyanate adducts
CA1250572A (en) * 1982-09-30 1989-02-28 Kenneth L. Dunlap Reduction of free monomer in isocyanate adducts
DE3245678A1 (de) * 1982-12-10 1984-06-14 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Polyisocyanatgemische aus isomeren und homologen der diphenylmethanreihe und ihre verwendung als klebstoffadditiv
GB2137638A (en) * 1983-04-05 1984-10-10 Bostik Ltd Adhesive compositions
DE3626223A1 (de) * 1986-08-02 1988-02-04 Henkel Kgaa Polyurethan-praepolymere auf basis oleochemischer polyole, ihre herstellung und verwendung
FR2607499A1 (fr) * 1986-12-02 1988-06-03 Rhone Poulenc Chimie Polyisocyanates a groupement isocyanurique purs et procede d'obtention de ces polyisocyanates
ZA883499B (hu) * 1987-05-26 1988-11-28
DE3739261A1 (de) * 1987-11-18 1989-06-01 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von urethangruppen aufweisenden polyisocyanaten und ihre verwendung
DE3911784A1 (de) * 1989-04-11 1990-10-18 Peter Buesgen Lagerstabile einkomponenten-polyurethanschaummischung
GB8908495D0 (en) * 1989-04-14 1989-06-01 Ici Plc Polyisocyanate compositions
DE4025843A1 (de) * 1990-08-16 1992-02-20 Peter Buesgen Lagerstabile einkomponenten-mischung zur herstellung von polyurethanschaum
DE4134302A1 (de) * 1991-10-17 1993-04-22 Basf Lacke & Farben Hitzehaertbare ueberzugsmittel fuer die kathodische elektrotauchlackierung
US5461091A (en) * 1991-10-17 1995-10-24 Basf Aktiengesellschaft Heat curable cathodic electrocoating composition
DE4303887A1 (de) * 1993-02-10 1994-04-21 Bayer Ag Harte Polyurethanschaumstoffe bildende Einkomponentensysteme
ATE280199T1 (de) * 1993-02-10 2004-11-15 Rathor Ag Prepolymerzusammensetzung für dämmschäume

Also Published As

Publication number Publication date
DK0777695T3 (da) 1999-08-16
DE59504433D1 (de) 1999-01-14
FI970752A7 (fi) 1997-02-21
CA2198388A1 (en) 1996-02-29
CN1155288A (zh) 1997-07-23
EP0777695B1 (de) 1998-12-02
ES2125651T3 (es) 1999-03-01
FI970752L (fi) 1997-02-21
AU3345795A (en) 1996-03-14
MX9701338A (es) 1997-05-31
KR970705593A (ko) 1997-10-09
EP0777695A1 (de) 1997-06-11
JPH10504350A (ja) 1998-04-28
US5880167A (en) 1999-03-09
ZA956985B (en) 1996-06-24
HRP950457A2 (en) 1997-10-31
CZ53197A3 (en) 1997-10-15
NO970238L (no) 1997-01-20
SK22797A3 (en) 1997-09-10
DK0777695T4 (da) 2004-07-12
WO1996006124A1 (de) 1996-02-29
BR9508745A (pt) 1997-09-30
PL318143A1 (en) 1997-05-12
ATE174042T1 (de) 1998-12-15
NO970238D0 (no) 1997-01-20
ES2125651T5 (es) 2004-11-01
FI970752A0 (fi) 1997-02-21
EP0777695B2 (de) 2004-03-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HUT77802A (hu) Kevés monomer diizocianátot tartalmazó poliuretán-összetételek
KR101522056B1 (ko) 무용매 접착제에 유용한 액체 폴리우레탄 예비중합체
US5994493A (en) Quick-setting polyurethane hotmelt adhesive
JP5015098B2 (ja) １成分系の接着剤又は封止剤
KR100830384B1 (ko) 단량체가 없는 반응성 폴리우레탄을 위한 접착 촉진제
US11091677B2 (en) Reactive polyurethane hot melt adhesives containing fillers
KR20180019651A (ko) 적외선으로 경화가능한 잠재적인 2성분 폴리우레탄 접착제
JP2005511873A (ja) モノマー含有量の少ないポリウレタン−プレポリマーの製造方法
US3915935A (en) Polyurethane adhesive comprising a polyester and a prepolymer of the same polyester
CN110662781B (zh) 基于聚氨酯的粘合剂体系
JPS6131418A (ja) 湿気硬化性ポリウレタン組成物
EP3504252A1 (en) Plastic adhesion promotion for 2k polyurethane adhesives
WO2015140236A1 (de) Polyurethan-schaumklebstoffe zur verklebung von dichtfolien

Legal Events

Date Code Title Description
DFD9 Temporary protection cancelled due to non-payment of fee