IT8448293A1 - Composizione perfezionata per ammorbidimento di tessuti contenente argilla superficialmente modificata - Google Patents
Composizione perfezionata per ammorbidimento di tessuti contenente argilla superficialmente modificataInfo
- Publication number
- IT8448293A1 IT8448293A1 ITRM1984A048293A IT4829384A IT8448293A1 IT 8448293 A1 IT8448293 A1 IT 8448293A1 IT RM1984A048293 A ITRM1984A048293 A IT RM1984A048293A IT 4829384 A IT4829384 A IT 4829384A IT 8448293 A1 IT8448293 A1 IT 8448293A1
- Authority
- IT
- Italy
- Prior art keywords
- weight
- particles
- detergent
- composition
- compound
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/38—Cationic compounds
- C11D1/60—Sulfonium or phosphonium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/38—Cationic compounds
- C11D1/40—Monoamines or polyamines; Salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/38—Cationic compounds
- C11D1/62—Quaternary ammonium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
- C11D3/001—Softening compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/12—Water-insoluble compounds
- C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
- C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
- C11D3/1253—Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite
- C11D3/126—Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite in solid compositions
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Description
DOCUMENTAZIONE
RILEGATA
y- ;?
- 2 -
DESCRIZIONE DELLA INVENZIONE
La presente invenzione si riferisce a composi
zion? ammorbidenti per tessuti per l'impiego nelle
{operazioni di lavaggio ad umido. Pi? inpparticolare,
I
la presente invenzione si riferisce a composizioni
{ammorbidenti per teesut? migliorate le quali jcontenglo-' !
\ I
no un'argilla del tipo della amectite ed un composto1 -<1 ? 'di-ammonio quaternario che forniscono effetti ammor-j
! i
bidenti migliorati.
j L'impiego di argille in combinazione con compo- .a .. * isti di ammonio quaternario (in questo testo riferiti
[per motivi di convenienza come composti "QA") viene
jestesamente descritto nella tecnolog?a precedente. ? ?3', ao Il brevetto statunitense No..3886075, per esempio I ai TZ
descrive una composizione contenente una argilla smac
jtit?ca, un composto QA insolubile nell'acqua ed un
{"agente aramino-compatibilizzante" che secondo quanto
i
?.iisi. afferma fornisce _al tessuto effetti di ammorbidi-]
1
- -mento ed antistatici. Xa domanda di -brevetto statunir-Htense pubblicata con il -numero B305417descrive una
{composizione granulare per bucato comprendente una
iI
-.composizione granulare a base di-sapone,-una argilla
? di -tipo-smectitico ed un agente antistatico d? ammonio quaternario. Nel.brevetto statunitense No. 3862058
ia_argilla_ednn composto _di _ammonio quaternario veh
v . ?*
3
_ gono aggiunti ad un_composto detergent_e_s_?ntetico non_ _
? i- -del?tipo-dei?saponi per -fornire una composi-zione-de?^-_ tergente granulare per bucato. I brevetti etauniten-_ _ ai No. 3993573 e 3954632 deserivonocompoalzion* di _
i - -- - ammorbidenti -per tessuti-contenenti..llargilla sopra - -_ menzionata ed i composti QA in combinazione con il co- _ _ _ _ aiddetto__1agente . acido compatibili zzantp"? Il ..brevetto _
i _ __ _ --statunitense No.^42920-35-jdeserlye.una composizione am-. _ C-- aierbidente-oomprendente argilla-smeetitica; un compo- - -_ sto amminlco o v ve ro di ammoni o qu a t e mari o come ag en- _ ^
Iteimmorbidente _ed un tensioattivo_anionioo in.cui.
;i*agente ammorbidente per tessuti viene fatto reagire con l'argilla in modo daJTowiare un cosiddetto ^com-_ i ;
_ LP1esso di argi11a-.oomp.osto organico" prima dell?aggiun- r i Cf ' I
? i ta-de l tenaioattivo anioni co. - i ? C -;_ Un oomune inconveniente delle composizioni ammorbidenti sopra menzionatedell a tecnica_preo?dente.
6 il fatto che esse richiedono concentrazionistroppo alavate di composti QA per-ottenre l'affe11o amraorbidente desdlerato. Cosi per esmmpio nelle composizioni
I
I . \ detergenti deacritte negli esempi dei brevetti statu-!-nitensi-No.? 3862058* ^954652-?-3993573?-? rapporto i
in peso dellJargilla riape tto al composto QA ? di-eir-I
L&a 5/1. Nel_brevetto statunitense No. 39487890 e nel-; i jla?domanda pubblicata B305471*gli esempi descrivono j
composizioni detergenti contenenti il 5 % in peso di
jcomposto QA. L?impiego di tali concentrazioni di vaex t loro relativamente elevato di oomposto QA nelle como oc posiz?ni sopra menzionate della tecnica precedente oca presenta due inconvenienti distinti: in primo luogo,;
poich? i composti QA sono agenti ammorbidenti relati ?aO ? vamente costosi in paragone con l?argilla, ? economic amento desdierabile fornire le propriet? ammorbi deri-! 1CO I CD
ti desiderate impiegando una quantit? minima diccomposto QA rispetto all'argilla nella composizione di
bucato; ed in secondo luogo, J.composti QA, .essendo
di natura cationica, sono capaci di reagire_.con detergenti anionici e agenti di 4>rillentezza-anionici -cheI
sono presenti nelle composizioni detergenti^, tali _i
reazioni essendo preferibilmente evitate in quanto
esse possono disattivare l?ammorbidente del-tBssuto
ovvero influenzare in maniera contraria la capacit?
di lavaggio ad umido della.cpnqcosizipne stessa. In
conseguenza esiste .la necessit? nel ramo relativo di
composizioni -ammorbidenti-per tessuti-contenenti qu
tit? minimizzate di composti QA ma ancora capaci di
!JPornire il desiderato grado di ammorbidimento _del
tessuto
! L'ottenimento dell?obiettivo sopra menzionato i
?
4- parti ?solamente desiderabile per le composizioni di
bucato inteso per l|ueo In una operazione di ammollo pi? lavaggi o a jnano In paragone con le operazioni di -bue a to eff attuate in una lavatrice . In quest 'ultima . operazione 1 -tergi Ila -ft -inerentemente ^pi?-ef fidente? d CO
come agente ammorbi dente in quanto essa viene in con- -?s o ei .batto con la superficie cel tessuto che deve .essere _ _o r-?_ t * - lavato e si -deposita - sulla -superficie di -esso -durante
_ _ il ciclo di lavaggio della lavatrice quando JL1 bagno j1 _ di lavaggio viene meccanic amante drenato attraverso _ r ~
C
_ Il tessuto. Tuttavia _in juna-becnicaddi -lavaggio-a-ma- co ci - -no nella quale Inazione .mecoanicanon? -suffiei ente -----r - ad effettuare un analogo grado ni contatto tra il tee-_ auto e .1 '.argilla#... si devono impiegare .quantit? notar .
volmenti maggiori -di -argilla -e di? composto QA -per? ottenere un ammorbidimento paragonabile dei tessuti che _ de vqno_ e s s er e_s o 11 op o s t i .al 1 a vaggi o __ad umi do .
-I-procedimenti-descritti-nel -ramo-relativo per la -preparazione? delle composi zioni s opra menzionate j
iammor bidenti per tessuti sono variati. Tuttavia, in una carat teristica comune presentata da tali procedir menti ? costituita dalla loro difficolt? nell'essere capaci di produrre una composizione capace di fornire il grado desiderato di ammorbi dimeni o ^jel tes auto impiegando quantit? minimizzate di argilla e di composto
1?A i Lattee nirohe? di? pr ep ar a z i one d el i a t e enologi a pre
;cedente sono cos? caratterizzate dalla deposizione
1
|del composto QA sui granuli composti da una miscela
-uniforme di argilla con detergente ed altri ingredi?n-! ? iI
Iti (piuttosto che una deposizione prefereaalale sui j
i j
|granuli di argilla) ovvero come alternativa il compo-I
!sto QA viene fatto reagire con l'argilla in modo da
<-o ifornire un'argilla modificata in cui preferibilmente -1 ! ? ? ;
|lina quantit? da ciroa 10 a circa 60 % molare dei ca4
jtioni scambiabili ? costituita da ioni ammonio alchil
i ? i
j sostituiti. Cos? per esemplo il brevetto,statimiten-?
4se No. 3862058 S 3886075 descr?vono un procedimento di
preparazione per cui l'argilla ? inizialmente mescoo lata in un apparecchio di impasto-estrusione -con il
i
-detergente, ausiliare di detersione ed altri ingre- !
i dienti della -composizione di bucato e la miscela ri?^?
!
I
jsultah te poi v?ene essiccata a spruzzo in modo da
!formare granuli. Il composto_QA..viene poi spruzzato
-sopra i-granuli da im fuso,?essendo un aspetto oriti
co del procedimento di preparazione quello di^evita-^
Ire lo spruzzamento del granuli di detergente con.una
ir . Ii
hsoluzione -acquosa ovvero una sospensione .acquosa del
composto QA. La domanda di brevetto statunitense pub
blioata B3Q5417 descrive un procedimento di produzio
ne nel quale J. 'argilla viene miscelata con granuli a
j-baee -di -sapone in un miscelatore a tamburo. Il oompo
-.sto-QA _vi ??? -poi-aggiunt o_alla -composi zi one -ri sul t an^-t te mediante spini zz amen t o da un fuso. Il brevetto stac. ts? tunitense No. .353???? .descrive un prooedimento di am- _ _ o jnor-bi dimento_ di _ma tori ali? f i brosi in cu.i t ali materia- -o . li vengono successivamente impregnati con una disper- _ ci ^sione acquosa di argilla__ed_una soluzione acquosa _di; _ <>*_ composto QA, la quantit? .di _campoeto__QA-in -.soluzione. ? OC
- essendo sufficiente ad-eff attuare -almeno un- parziale - ?*? -s cambi o o a t ioni co con 1 ?argilla che ? tr attenuta sul_ <T>
SE-.materiale fibroso. ?Ne l br e v_etto_s tatuili tene e Jo, _ -3948790 -per-Speakman viene -descritta-un tecnica per--? i
!la ^produzione -"di -argille -di--aramonio-quaternario" per ^cui_un_qcattpqsto QA viene _fatto__re agire con .1 *argilla _ {ponendo _ln -sospensione -liargilla^ion trattata -in- una? {soluzione contenente la quantit? desiderata di commoidto QA. I composti QA ohe possono cosi es sere.impiegati secondo quanto si di cedono limi tati_a -composti ? :?
Idi? corta catena aventi? un-massimo-di -4-atomi di? oarbo -i i
Inio per catena . Il numero totale di atomi di carbonio _
1
nel composto non superando il valore di S. Iia quanti- _
! ! it?_jdi J:ale? composto - QA-aggiunta? alla soluzione viene
? I control 1 at a cosi da fornire il grado de si derato di I iScambio ionico oon I ?argilla. Bli esempi de 1 detto _ !_ i ! i ! ibr ovetto descrivono s variai e_argille trattat e in cui
' j i ? luna- quantit?? da-oiroa? 5? a-40-9?-dei? catinai? scambiabili
J? sostituita da cationi di ammonio quaternario, la
1 ? ?
{quantit? d? composto QA in soluzione essendo necessa-Sri amente limitata a quella che s? richiede., per effetp jtuare una parfciale reazione di scambio con l 'argilla! ? {pertanto, la tecnica precedente non contempla la forf inazione di una argilla modificata in superficie come qui descr?tto. ..
La presente invenzione fornisce una eomposizlo-jne ammorbidente per tessuti migliorata la jquale com-j prende (i) particelle ammorbidenti discrete o Bepara-'; | ite che contengono almeno -oirea 75 # e preferibilmente ? ! almeno 90 # ?n peso di una argilla del tipo di una j i ! smectite e meno d? p?roa 5 % in peso di agenti tensioaIttivi detergenti i quali-sono scelti-dal gruppo co-!t
- istituito da detergenti anionic?, -non ionici, anfoliti--ci e zwitterionloi; e (il) un composto cationleo-scel-! to dal gruppo costituito dalle,annoine primarie, secondarie e terziarie e loro-sali -solubili nell'acqua, sali di dianimina e di-di-ammonio e composti-di -ammonio j quaternario, fosfonio e s.olfonio,_sostanzialmente tut;-to il.detto composto cationico essendo adsorbito sulla superficie di dette partieelleiammorbldent?. -! Il termine *partioelle ammorbidentiw quale viene impiegato in tutta la descrizione e_rlvendieazioni-? i ?
.inteso, .tale da comprendere -un'ampia variet? -di -matebialip articeIlari di differenti.sagome,.compostaiera*i chimiche,^dimensioni?partioellari.? caratteristiche
fiBiche, lacaratterietica-essenzialecomune -essendocostituita dal_fatto che tali particelle ammorbidali-.ti.contengono,almeno .11..75 %.?..preferibilmente .almeno
H 90 % in pesdo di un?argilla-di ^tipo? smectitlco,
l 'ingrediente -ammorbidente primario nelle- composi aleni lammorbi denti della presente_invenzione . La percentuale in peso -della -largilla di? tipo smectitico'i -fa -ri*? -f erdnnento al peso del minerali di argilla smectitica
i
(per esempiomontmoriiIoni te)_come anche all.'.acqua ed
lalle-lmpurezze.associate con -laparticolaee-argilla --fiimpiegata. Pertanto le particelle ammorbidenti posso-? j
J
no essere nella forma di polveri finemente suddivise
> anche di granul i. _di .dimens i oni-r e lati vamen te maggiori,-? perline ?-particelle -agglomerate relativamente maggiori, e possono essere prodotte con diversi jprovedimenti di produzione _c ?me _1 a e s si co azione a ?spruzzo, J.a miscelazlonea secco o l'ggglomerazione
di componenti individuali. Particelle ammorbidenti
1
I
particolarmento prefer?te per l'impiego in questo am-
Jbito-sono.gli?agglomerati bentonitici?prodotti?median-Jte il procedimento descritto nella domanda di brevetto etatunitens.e No. di serie 366857-? depositata in data
|8 aprile 1982* la-desorizione de Ila spiale ?? qui incorp orata a titolodi riferimento. Le partice11e ammor-
i i
jjftl denti possono c o si _f ac ol t a ti yament e includere in j _
i aggiunta all 1 argilla di . tipo sraectitico altri materia-
-i ili-i -quali -non interferiscono con-il-desiderato-amraor-! ?-I ! ?? jbidimento del -tessuto ovvero con ia operazioni di la ?
I
veggio ad umido, in generale esempi di adatti materia-| so ili?includendo .agenti...leg.anti._o .agglomeranti, per_esera-_ 9
pio il silicato di sodio, agenti disperdenti,-sali ' t-4 ' oO [ausiliari di detersione, sali di carica come pure in- O i ?
(gradienti minori comuni presenti .nelle_.cpnyenzipnali
CO
; ?!
icomposizioni..detergenti per bueato oomead esempio il o
[coloranti,?gli -agenti?di?brillantezza -ottica,--gli--a-- -
igenti antirideposizione e simili. Per ^ propositi deJL-
!la presente inyenzione_le_p.articelle.ammorbidenti do-
? ! ; i !
ivrebbero c ont enere meno di circa .5. % i.n peso di compo-! i
i !
4sti detergenti? tensioattivi? diversi? da ^un detergente -i i
cationico, preferibilmente meno di circa 3 ^ inp eso_
idi questi. pi? preferibilmente esse_sono sostanziai-
-imente ..pri ve -di? de tei? enti-ani onici ,-non-i oni e i^?anfo!--i , i
'litici e zwitterionici. ?
Il termine "discreto" o "separato" come viene
usatopui riguardo alle particelle ammorbidenti si rife-I |
Jrisee -al? fatto -che? t ali-parti celle? vengono-impi egatei -
! !
nella pre s ente invenzione oome particelle individual? -
imente distinte, cosi es?ludendo. per esemplo, le par?
iticeli? di ammorbi dente che sono racchiuse in una ma-
-itrice di materiale diverso, oppure _?he sono miscelate ? ; con altri ingredienti in modo tale ohe le particelle:
diventano un componente di un materiale aggregato pi?
grande piuttosto che essere nella fon a di particelle cL ??>
iindi vi duali e distinte. . . . . * o-.1 I composti cationioi adatti per la presente in-'
venzione comprendono i composti sopra menzionati tut-
ti i__quali sono capaci di fornire una superficie ca- x3
O
tionica alle particelle di -argilla di tipo smectitlco, ! *J?l?
quando tali composti sono adsorbiti sulla superficie' ? ?
C3 delle particelle di,argilla come qui descritto. I oom-
i
posti.di ammonio quaternario sono particolarmente pre-
1foriti per questo proposito.
? I _ Seeondo_il_procedimento dellajpresente,invenzio-
ne, .la composizione sopra definita, ammorbidente per:
i ; tessuti, -viene preparata mediante un procedimento il-
quale compeende gli stadi dii_ _ ;
_ _j. _ (a),fornire particelle ammorbidenti contenenti _
I
ialmeno_oirca -75 -9?-in .peso di un'argilla -del -tipo -dei-i-
la smect?te e meno di circa 5 % in peso di composti j _ j
detergenti tensioattivi diversi dai detergenti catio-1 ] _nici; e_ L_ ^_ 'J___
(b) porre a contatto le dette particelle con i_
jun composto cationico in maniera tale che sostanziaii 1
......?ente__tutto_il detto composto cationico resta adsorb?- _ _
_ sulla _auperficie_delle dette particelle e_forma su_ __
- jdi -esse almeno un-rivestimento parziale.- - - -- i - Lo stadio di-porre a -contatto -le particelle -am- -morbidenti nel procedimento sopra.descfcitto di prepa^
...razione ? rivolto a procedimenti per la deposizione . _ . .
- di un .composto-cationico sulla superficie-delle parti- . _ ? - -._- celle -contenenti-argilla piuttosto che procedimenti- -_ per ..effettuare,una reazione,trattale,composto cationiT_ __ _
...._ co e.liargilla.?Cos?-il.procedimento-delia presente ^ _ _ .. _ - invenzione-si-riferieoe-al fattogli-evitare la trasfor- - --t maz?one di una maggior porzione dell*argilla in un
CD
_ compless.o.mediante una reazione,di..scambio,ionico, in r? _ tal modo^escludendo-per-esempio.-i_proeedimenti-di^pro- - -I
- duzione -di ^ana-cosiddetta "argilla QA" -ed un cosiddetto - ? -i
_ "complesso di argilla-composto organico" riferito nei _
_ brevetti statunitensi No.__3948790 e No.^292035 rispot-_ _ ,_ ?
- tivamente.?Per promuovere -1?adsorMmento -di-unCiompo- - -_ sto cationico sulla superficie delle particelle ammor-_ _ _ _
! ?
_ bidenti, le condizioni di trattamento che favoriscono_ _
} .
!
_ il?rigonf.iamento__de.lllargilla-del_tipo?della smeotite- - -! I
- sono -in-generale -evitate cos? -da -minimizzare -la-proba - -i
bilit? di una reazione di scambio indesiderata tra 1'
;' " ? . . ' ' " " ' i
_ argilla ed il comppsto cationicp,. !! rigonfiamento _ ; _
i ? !
- dellIargilla_jriene_partieolai?ente-favori^to-in-una-so -! !
spensione acquosa, e quindi quanto minore ? l'acqua j , !
l che va in contatto con l'argilla, tanto minore sar?
?? ? Jla .probabilit? di _ effettuare _ una .reazione di so ambio
cation?co. Pertanto, -il-peso-dissoluzione acquosa che ex '?? va in contatto con le particelle ammorbidenti nel proo OC ic?dimento di preparazione della presente invenzione ? ad -j.n generale limitato ad-una quantit? minore di quella ici corrispondente al peso delle partieelleaammorb?denti. aO ?o preferibilmente al di sotto del 50 % e pi? preferibil 2:
- a3d mente al d?.sotto del 25 % in.peso _di tali patticene. co CD
-j ? IJn procedimento -preferito -di -preparazione -compreni Jde lo spruzzamento della superficie delle particelle^ i ;
;di _ ammorbi dente con una..soluzione _o una sospensione j
?sostanzialmente non acquose contenenti- il -coraposto-oajtionico, la eoncentrazione di acqua in tale soluzion?
J!o-sospensione essendo generalmente mantenuta al.di_ [
I! isotto di circa 50 % in .peso e .preferibilmente al di .
i ' ? Jsotto di circa 10 % -in peso. -Questo-viene -conveniente-
1ment'e effe.t.t.u.a-to.mediante spruzz'am'ento "d_ella soluzio- " i . i ne o della sospensione di composto cationico da un j
r li 1
L
il o-pressurizzato cosi da produrre-goccioline I jo una sottile nebbia la quale va in contatto con la i
Jsuperfipi e_de11e _particeIle, queste_ultimeJ)poyandosi
( f onvenient omento -au di un nastro In movimento, - per e-I
ssempio un nastro traeportatore. Lfintervallo di adatite dimensioni delle goccioline pu? variare in larga j_
misura, da_ circa 10 a.circa 250 micron di diametro, ma
prefer? biliaente dovrebbe.essere il pi?,basso.poasibi-
-le rispetto al -diametro delle particelle- che vengono
epruzzate. Lo spruzzamento ? preferibilmente condotto -d *?5
-alle temperature ambiente ed in generale al di-sotto
o. _ di_100eP (circa.38?C). Alle temperature al di sopra! .....
( ? _ di 100?F?(circa 38?C)_ed -in particolare-al-di-sopra - a _ di 140?P (60^0 circa)__i composti cationici possono re- _ ? ^ -
__ stare indesiderabilmente assorbiti nelle particelle _ _
j
t-? _ ammorbidenti .piuttosto che reatare nome rivestimento _ __ __<3?_ e> - sulla superficie-delie-particelle dove-si ritiene che - -
--- - - -esse forniscano l 'effetto -ammorbidente ottimale. Un -
_ qualunque s olvent e prg ani e o nel qual e i 1 compo sto ca- _ _
i
_ tionico_pu? .essere disperso pu? convenienteraente impie- -
r
- gato per foiroare -una -soluzione ?-?- sospensione per il -- -
eont atto con le- particelle -ammorbidenti.? Utili? sol ven- -
_ ti_ includono il_glioole_propilenico, -il glicole?esile- _
i !?
_ n?co, etanolo -ed_alcool iaopropilioo,- _ !_ _
! La presente invenzione d caratterizzata da oompoi; ' ?
_ slzioni ammorbidenti efficienti le quali.contengono _L_
_ cono ent raz i oni_.minimi zz ate di oomposto QA -ri spetto -al- _
! i
?- 1 '-argilla*--La presente-invenzione al?baea-su-di^un-? ;- -
_ procedimejnto di produzione nel quale sostanzialmente 1_ _
\ ~ . " !
_ tutto il composto cationieo.impiegato-per_l!ammorbidi?_
i f
mento viene posto in contatto con le particelle ammor-
!lbidenti_come_qui descritto piuttosto che, come_descrit
1 :
ito nella ^tecnica precedente,-su granuli di una-compoisizione detergente nella quale l'argilla ? soltanto
:un componente relativamente minore, solitamente meno.
? jdi circa 12 % della composizione-granulare detergente. d
Cos?, -il procedimento della presente invenzione forni see una deposizione preferenziale di composto QA
jsull?argilla. Inoltre in maniera diversa dai procedi-I
!menti di preparazione^descritti nel ramo relativo in
"?jou"i si "f'orma "una sosp_ensione di argill.a in una solu-:;
i
izione di composto .QA per effettuare _tra_questi una._ i__
! CD ! > {-reazione di -scambio ionico, la presente invenzione
I
|fornieoe particelle.ammorbidenti modificate in super?| 1
-j-fioie mediante_un procedimento di preparazione il^qua-
|le-minimizza la probabilit?-di uno scambio ionico tra j1 'argilla ed il composto qationioo, ed invece promuove
Ila formazione di almeno un rivestimento superficiale._
I ! -iparzlale-di -composto.. cationico sulle particelle di ,_j _
! ?
I. . 1 iergiIla-mediante-adsorbimento.-Questo ia -1-'-effetto --I?
j di_rendere massime le propriet? ammorbidenti che POS-
sonore sere fomite?dalla_quantit.? data _di argilla e.
|dal composto cationioo -impiegato.-Le particelle modiifleste inasuperficie sono in generale di natura,idro?
'Tfoba,-.!larg?Ila stesaa-essendo-idrofila. Il-carattere
1
idrofobo delle particelle d .particolarmente vantaggioso -nelle operazioni di bucato a -mano poich? le .parti?
celle idrofobe non sono tanto facilmente disperdibili
nella soluzione acquosa per il bucato a mano quanto a.
.c? l'argilla non.trattata, e pertanto tendono a rimanere ?
O oc sulla duperfieie delle soluzione d? lavaggio per pe O C2> riodi di tempo pi? lunghi. Questo ha l'effetto di po S oO tenziare la disponibilit?.di tali partioelle per il ? X
contatto-con i-tessuti da lavare e per-la deposizione Si J
-ou-di--essi?--Cosi-,--1-e composizioni deIla-presente in CD X
tenzione sono capaci.di fornire effetti.ammorbidentir
-migliorati,_in particolare per.operazioni di,ammollo
? pi? lavaggio-manuale, ma aconcentrazioni ridotte
_ ;di composti cationici nella composizione ammorbidente.;
_ ?_ Sebbene.,la-richiedente non desideri essere ? -;
- mi tata -ad-alouna particolare interpretazione -teorica; - -delle operazioni, ripiene per?-che il migliorato
iaramorbidimento.dei teesuti_pttenuto con le camposizio
ni dellajpresente-invenzione-sia .principalmente attribuibile alla modificazione superficiale delle parti
celle che contengono l 'argilla. In maniera specificai
. a dopo s? zinne di un ^composto oationico sulla superfl -?eie delle -particelle -forni scetina-earica-positiva -al j?-? * j
le stesse cosi ereand? Una forza metrice_per le parti-! " !
i 1
? celle con oarica positiva di-argilla peoch? esse _ai |
!
_ jattacchino alla superficie carica negativamente dei_[
j. ' - " j
; l
;tessuti che vengono,sottoposti al bucato, ed in parti-? ?
\ I -icolare ai .tessuti.contenenti,sostanziali-quantit?_di.._
I I
- cotone.?La -quantit?-di-pomposto-cationico richiesta i
;per incartine tale carica superficiale ? relativamen-
ite minore, . le particelle .modificate in superficie non
- fornendo alcun significativo effetto antistatico come ?
!
isi dice venga fornito gialle composizioni sopra raenzio-
_ jnate di argilla e composti_QA ?i?..noti.,nel ramo rela-
_ Itlvo.-Cosi si ritiene .che 1?composti oationioi nelle?
- Scomposi zi oni -della presente invenzione-servono princii!
_ Ipalmento ad impartire una carica superficialepositii 1
[?a alle particelle_di_argilla, ed in conseguenza, .sol-
_ tanto quantit? relativamente minori di composti catio-
_ nici sono richieste per le composizloni della.presen-_
\ f
\
_ ite-invenzione_ln paragone non le composizioni ammor-:
bidenti-gi?-noteanel ramo-relativo. - - j-
_ Le composizioni ammorbidenti per tessuti della M IG e?0??Si.ip..
presente .invenzione contengono due-ingredienti,essenr
---salali?-particelle-ammorbidenti ed un composto-catio-?J- -?
_ nlco. Il rapporto ponderale delle particelle-.ammorbi-_
I
[ i identi _ri spetto al composti _cationiep__nella_eomposizip-^ _ _ _ 7 ! : . i !
_ ine ?-generalmente-da_circa-500/J? a^ circa e prej- -! ' !ferlbilmente da circa 200/1 a circa 25/1? Tali oompo- _ _
? ? 1
_ isizioni possono essere convenientemente impiegate dur_
iI !5
i
l
_ rante il^bucato domestico oorae additivi per una eompo- _
_ sizione detergente da bucato. Come alternativa? la_ ;_
?
_ . presente invenzione contempla 11 incorporazione, delle : _
-composizioni ammorbidenti sopra definite in una eompo- -
sizione convenzionale detergente per bucato per forma-
re una composizione detergente da bucato completamene _ ? cr - te formulata-lacuale contiene come suo componente -
- una composizione -ammorbidente quale <jui-eopra-? etata - ~ c?.
.definita,, in combinazione.con un composto detergente-_
_ organico, un -sale-ausiliare di detersione ed -altri - ~ -!
- componenti facoltativamente presenti -in convenzionali ? - r
_ composizioni da bucato. L'aggiunta di_ta_le_cpraposizip- _ -- C4,
ne da bucato coirletemente formulata all1acqua prodUT _
? - ? ce un bagno-per-il -bucato che d-capace-di -fornire il - -I
_ desiderato gradoni pulitura e di amm orbidimento di _j _
_ tessuti .insudiciati,e/ovvero macchiati,_ . _ :_
. 5
_ j_ Le_composizioni_ ammorbidenti_per_tessuti -della-
presente invenzione sono adatte come additivi per o _
_ componenti di una composizione detergentegranulare ^_
_ per buoato ovvero oome alternativa si -pu? -ottone re .un _
1
- - ammorbidimento -migliorato-per? aggiunta-delie -composi-? - ?
I J.
zioni ammorbidenti alla soluzione di lavaggio separar_ _
_ temente .dalla composizionedetergente come ad esempio_
: | ?
_ _ durante _il_oiclo?di risciacquo di una lavatrice. Le?--i I.
_ composizioni ammorbidenti comprendono:_ i_
? _ a) particelle-ammorbidenti "discrete" o separate contenenti almeno il 75 %__in peso di_un*argilla dei tipo della smectite e__ _ _ _ _ _ _
GL
_ b) un composto cationioo,_ ori I
4
il rapporto -di a) rispetto a b)-essendo in generale ooc t variabile da circa 500/1 a circa 10/1 , pref eribilraen-S? te da circa 200/1._a circa.25/1 e pi? Hi .preferenza _ r>i OC da circa 100/1 a circa 40/1. - - - ? ??? & La composizione detergente per bucato compie- eg ?S .temente formulata della presente-invenzione.contiene . ig:_ _ come suo.componente-xina -composizione ammorbidente per --tessuti-come qui-sopra definit?-ln-oombinazione con ? un composto.detergente.organieo, ?? sale ausiliare di _ _ detersione _ed altri-componenti-come-mezzi.leganti, a--- - genti? discarica, agenti di-brillantezza,? profumi, -co-- -' * ? ? . I.
_ _ loranti, stabilizzanti di schiuma, agenti anti-ridepo- _
(
_ sizione _e_ simili i quali sono facoltativainente presen- _
1
- - ti nelle?composizioni -di-bucato,-Pertanto, tali?compo- -? -_ _ sizioni detergenti per bucato comprendono in generale _ _ i
_ _ _ a ) da circa 3 a^irca 50 ? in peso di una oomposizio- _ _
i
_ ne.ammorbidente -per^tessuti-la -quale-comprende-(i) ?jp.ar ?ticelle .a.mmorbiden "ti discrete le qu?ali contengon.o;1_ _ _ almenociroa 75 % in peso di unUrgilla-del^tipo-dell?a smectite, e meno di circa 5 % in peso di compostii_ _ _ _ detergenti-tensipattivi scelti dal gruppo costituito : _ \?alle suonine primarie, secondarie e terziarie e loro'
Jsal? idrosolubili,.sali di diammina e di diamraonio .e! _
! \
? joomposti-di -ammonio quaternario, -fo sfoni o e solfonio,
!' . i
i ;
? [sostanzialmente tutto il detto composto oationico es-
sendo adsorbito sulla superficie delle dette.partiee?- ci.
??> le .e fognando .almeno un parziale rivestimento su di L -<X
sse; b) una quantit? da circa 2 a circa 50 % in pes? o ;
e preferibilmente da circa 5 a circa 30 % in peso di;
j
4 un composto detergente tensioattivo scelto.dal grup-
po costituito-da detersivi anionloi,jnon Ionici, oa-;-j
bionici, anfolitici e zwitterionici; e c) da circa 1
jaJpirca _70_.%_JLn peso,di un sale ausilirio di detersione.
JLe argille del tipo della smectite secondo la
? \f
presente invenzione sono argillea tre strati carata
berizzate dalla capacit? della struttura stratificata
V? ?. . . " ' "? !I
-t i.aumentare _il_proprio_volume di parecchievolte per
fc*igonfiamento-e espansionequando esse di trovano -inj
pires.enza d ?i ac''qua a for'm'ar.e una s'o'sta?nza gela^tin-os-a
I
tissotropica..Vi sono due classi distinte di argille
.dei-tipo della smectitei_nella prima classe,._llossido
I |
qi -alluminio ? presente nel reticolo-cristallino -deli-
iilicato; biella -seconda olas se*? i* ossido -di-magnesio!
-i.presente.nel reticolo oristallino_del silicato. La;
-sostituzioneratamica con_ferro,-magnesio,?sodio,q>oi
Passio, calcio e simili pu? verificarsi nel reticolo
^-cristallino -delle- argille smectitiche . E1 di abitudi
' j ne distixiguere ^ra le^argille sulla^base del loro J -Catione predominante. Per esempio una argilla,sodica ? .un'argilla nella ^uale il catione_? predominante- ' mente sodio. Per i propositi della presente invenzione, i silicati di alluminio nei quali il sodio ? il
<3 catione predominante sono preferiti, come ad esempio cL
-le--argille bentonitiche. Tra le _argille_bentonitiche r1
-quelle provenienti-da-Wyoming-(in -generale-indicate
cerne bentoniti occidentali obentoniti del Wyoming)
i-Sono partieoiarmento_preforite._ _ _ 1.
- Le -bentoniti-rigonfienti-preferite-sono vendu--te-con il marchio di-Minerai Colloid come bentoniti? industriali-dalia Benton Clay Company, una affiliata -della-Georgia Eaolin Company.-Questi materiali i quali sono identici a quelli in precedenza venduti con
il marchio di THIXO- JEL sono Jbentoniti selettivamente
- estratte da miniera ed arricchite e quelle considerar--te le pi? utili sono disponibili come Mineral Colloid
? con i numeri 101 eooetera, porriBpondentl ai Thlxo- i_
_Jel numero l, 2, 3_e_4. Tali materiali hanno valoriJ_ del :pH_(conoentrasione_del 6 % J.n acqua)_nelltinter-_ vallo da 8 a 9,4, contenuti massimi di umidit? libo-! ira di circa 8 % e pesi specifici di circa 2.6. e per
la qualit?-polverizzata almenoclrca 85% (e -prefer?ibilmente 100 96) passa attraverso uno staccio della j
? . . . . - - I-Iserie standard degli stacci statunitensi No. 200. Pi?
i ? ' ' . " ' -.jpref eribilmente, la bentonite ? .una .bentonite nella j _.
* ?quale essenzialmente tutte le particelle Xcio? almen Io.
i |
jil 90 % delle stesse, di preferenza oltre il 9596) I
! 1
ipesano attraverso uno staccio numero 325 e pi? prefe-; j
Iribilmente tutte le particelle passano.attraverso tai i
jIle staccio. La capacit? rigonfiante delle bentoniti j!
? ;
in acqua ? di -solito nell'intervallo-da 3 a-15 ml/g;
! I
e la visdosit? alla concentrazione del 696 in .acqua !
-j? di solito da circa 8 a 30-centipoise.? . i
i f
I In una realizzazione particolannente preferita
i
*
ideila presente ^invenzione, le particelle, ammorbidenti
l?
comprendono -agglomerati di bentonite finemente -suddi*-
~jvi sa,-oon dimensioni -partioellari- minori -dello staccio
numero 200, agglomerati a particelle .di dimensioni
-- essenzialmente nell'intervallo .degli stacci -dal numero
i
?1t10 al numero -100,-con densit? di -volume nell?interraic IHG? mmi 7?? 4H?RD0 R0M. lo da 0,7 a 0,9 g/ml ed un contenuto di umidit? di
i
_ J8r_1 . Tali aggiomerati ineludono da cirea.1 a 5 %_
? di -un mezzo legante o di-un agente-agglomerante per.
i
essere di aiuto nel mantenere la integrit? degli ag-
-1omerati fino a quando essi sono aggiunti all'acqua,
1ella auale.ai.intende.che assi stese!_si_disintefipj?iiI-no e si disperdano. Una descrizione dettagliata del
I procedimento di produzione di tali materiali aggiornarati viene stabilito nella sopra menaionata domanda'
;di brevetto Btatunitense numero di serieJ566587..de-Jpositata in _data 8 aprileJ982 che viene qui Incorporata a titolo di riferimento. _
Invece di utilizzare le bentoniti Thixo-Jel ov- c i.
o? _vero Minerai Oolloid, si possono anche impiegare pro- O ceC t dotti come quelli-venduti-dalla American CollOid Com-* pany, Industrial Division come polvere di bentonite
r%/ per impieghi .generici p_JG_ener_al_Purpose Bentonite , _
? Powder1!, -325 mesh, che ha -un -minimo di 95 %-di -patti ~a* ca pi? sottili -di -325 ?esh ovvero 44- micron di diametro c?> _ (dimensioni della partioella umida) ed un minimo del _
_ 96-96--di-parti-pi? fini,di-200-mesh-ovvero un diamo- ?
i
? tro di ? 74-mioron -(?imensi ?ni -parti cellari a secco ) -. -Tale s ili o at o di al lumi ni o idrato ? costituito prinoipalmente _da_montmorillonite (minimo _90_9?),? con _pro--porzioni -minori-di-feldspato,-biotite -e selenite. Una-^tipica composizione su base anidra ? 63,0 % di sili- _ _ ice, .21,5-#-di^.allumina,_3,-3.J>di._f_err.o_ferrico-(come_ _ PegO^),?XX, 4?%-di-ferro ferroso-(-come-F? 2, l-% di j
? . !
:magnesio (come MgO), 2,6 # di sodio e potassio (come
i
j iNa^O), 0,7 ? di calcio (come CaO), 5,6 % di acqua di
; j
:cristallizzazione (come H^O) e 0,7 % di elementi in ?
| " . \
, ? tracce* L
| Sebbene le bentoniti occidentali siano prefer?-! ?
jte ? anche possibile utilizzare altre bentoniti, oo-|
; 1
t !
.irne, ad esempio quelle che. possono essere .prodotte me-:
}
{ !
-idiante trattamento -di bentoniti Italiane o altre -ana-
jleghe bentoniti contenenti?proporzioni relativamente
i i
\ 1
(basse di metalli monovalenti scambiabili (sodio e po-
tassio) con materiali alcalini, come ad esempio il _j
j !
(carbonato di sodio, allo scopo di-aumentare le capa-
Icit? di scambio cationico di tali prodotti. Si consi-I ' ' '?
idsra che il contenuto di Na-O della bentonite dovreb-2 i
I
be esseseddl-almeno circa 0,5 preferibilmente al-: ?> i
1
meno 196 e pi? preferibilmente almeno_29? cosicch? ] <_
-jl'argilla possa essere soddisfacentemente-rigonfiente o.
1 ? ? ? i
(con buone propriet? di ammorbidimento e dispersione | CO
jin sospensione acquosa. Le bentoniti rigonfienti pre-I i
...'ferite ..dei tipi sopra flescritti sono vendute .con.i.
momi .commerciali~di Laviosa,-Winklemann, come -ad esem? I
pio Laviosa AGB e W?n&lemann G18.
Il silicato, il quale pu? essere impiegato come.
|
mezzo~legante per mantenere insieme le particelle dii ?
1 I
{bentonite finemente -suddivi se in -fonia di-agglomerato,
? preferibilmente un silicato di eodio di Nao0/SiCL?
j.. .' " t"
!
come. ad esempio l/2,4. Il silicato? solubilenell 1
acqua -e-le-sue-soluzioni-alle-concentrazioni?fino-a
j
{circa 50 % in pe s o p ossono ose ere impiegate nell a pre
parazione degli agglomerati di bentonite sopra manzio-? i nati, tutte queste_soluzioni essendo fluide in massa
ed in.particolare alle.temperature elevate fino alle.
I
.quali la soluzione di-silicato viene preferibilmefcte . riscaldata durante la tecnica di preparazione.
I composti cationici sono impiegati nelle pomposizi oni .ammorbidenti per tessuti della presente invenzione in quantit? da circa 0,2 a circa 16 % in -peso -e preferibiLnente da circa 1 a 596 in_peso. Nelle com- -d Q. t>0 jposizioni.detergenti della presente invanzione, i como oc posti _cationici .sono -presenti-in quantit? da-circa -i_ -o 45,01-a circa -1096, pi? di-solito-da-circa 0,05 a-2 %,
1^4 e preferibilmente da circa 0,1 a 1.96 in peso. Una ea- oO -o -rattori etica orignale?della presente invenzione ?-J.a - 3 i -capacit?-di fornire-ammorbidimento effettivo del tee- \
?
auto con composizioni detergenti nelle quali. la con-; contrazione del composto _ cationi oo_?_ soltanto _di _0, 0-5
! I
-96- in peso e a volte -minore. -Oli -effetti di- ammorbidi-! mento migliorato ottenuti con le composizioni della_ ]__ .presente, invenzione sono pi? pronunciati. in bagni dii _ -imeato -contenenti? concentrazioni- relati vamente basset
di composizioni detergenti per bucato, e cio? concen-_trazioni da ciroa O,1 a 0,7 %-in peso._Incenerale
una concentrazione?di?composto-ostionico-ne1-bagno
di^bucato-da -ci-rea?10-a-oirca 200-ppm ? -utile per-lai
, I
Imassima parte delle operazioni di bucato. j
? ? ' |
. . j . ? Le_ammine. utili, primarie, secondarie e. terzia-
- |rie-ed i -loro -sali solubili -in -acqua sono in generale
! ?
ideila formula R1R2R? in oui R1 ?Appreserit? un gruppo
alenile0 ovvero un gruppo alohenilioo che contiene j
da circa .8 a 22 atomi di carbonio ed R2 ed R^ rappre?
[sentano ciascuno idroggno ovvero gruppi idrocarbilici
]
i
i quali contengono da 1 a 22 atomi di carbonio, il
termine "gruppo i drocarbili co" comprendendo i gruppi -4 i ?, -I y> _ alchiliei, alchenilicl, ariliei ed alearilici che in- - ? : - :J -i \
- eludono gruppi -sostituiti di -questo; tipo, i comuni so- -j ! !
_ Istituenti essendo ? gruppi ossldrilici ed i gruppi j
-4 _ l Ialcpsailiei. . . _
I -a ? . Nell 'ambito -della 4?e scrizione generale delle -j-:
i
_ animine date sopra, esempi specifici includono ammina _ . - ?s c? _ primaria di sego, ammina. primaria di noce di cocco, . _
_ me ti 1 ammina secondaria di sego, . dimetilammina -di seJ _ . ....
!
i
- jgo, tri-sego -ammina, cloridrato di ammina primaria di - - -
[sego, e eloridrato -di -ammina primaria di -noe e -di -eoo Co.
_ I salijitili di di ammina e di di ammonio hanno
le -formula-generali _ _ . ? : _ _
R^^i^NRV; [RVNARVKV X?; [R1R2R3NRWK6]+ X'; | R1 R2 R3NNRR? NR4RR V R |+>T-In cui R 1 ? R2& ed ? R3'' sono come gi? sopra sono stati de-
f initi jnentre.-R*, - R^-ed-RT-hanno JLa_medesima defini zio-.
? *? C ? ?
ne di R* ed R , ed TP ? una catena alctflen?ca avente'
iavente da 4 a 6 atomi di.carbonio_in .cui 45I? atomi '.
j
-di carbonio di-mezzo possono essere legati l*uno al-f l?altro da un ossigeno etereo ovvero da un doppio o.
triplo legame. X? -? anione, preferibilmente cloruro, bromuro, solfato, metilsolfato.o.altro,analogo
-anione. - -Esempi specifici di diammine e di sali diammi-
ilici includono .N-coco-1, 3-di arami noprop ano, N-sego- . ...
1,3-diaraminopropano, N^oleil^l,3-diamminopropano,.li- c? ts? sego-1,3-diamminoprop ano dioleato e N-sego-1,3-diam-1
i c minopropanq.diacet ato._ i_ -- o c t _ Sono ancheadatti per l?usoL-qui i?sali.e.tossila-..
f". ti di ammina e di diammina con gruppi alcbilici gras-
_ si di noce di cocco, sego e stearile e contenenti da
I
t-_ circa 2 a 30 moli jdi.ossido di etilene. __
C * _ - _I?composti -di ammonio quat.ernario_.utili..sono_in_ generale della formula_ __ _ _ _
_ _ [R?2R3R4N]+ ?-, _ _ J
in cui R1, R2, R^ ed X sono come gi? sopra definiti,
" --? ? *
:R ? un radicale organico scelto tra quelli definiti
?per R1r R--ed-R^??Sebbene non-siano-indioati nella -formula di._cui sopra, R^ e/ovvero R^ poseono essere
.?^.attaccati-alleatomi) di..azoto_quatem ario_per;il tramite diun legame etereo, alcossilico, estere oppure
i sammldico. Tra i composti di ammonio quaternario noti
ji - 28 - ?!
! ;
per aggiungere sostantivit? ai tessuti, in particolaj
_ Ire i tessuti .. contenenti ..quantit? .sostanziali di coto-!
[no, tre tipi fondamentali sono particolarmente utili
]' / " ~ ' ' ? ' " ? " "?V . " : ?
? ;
_ [per la peesente invenzione: (1 ) composti di alchildi-S 1 ' :
_. metilammonio; (2) composti di arami doalcossilato-amm?>?
?
?i
!nio; e (3) composti di alohilammidoimidazolinio. Una
|descrizione dettagliata di questi tre tipi di compo-?
? '
Isti viene stabilita da R. Egan nella rivista "Journal
.of th? American Oil Chemists Society",.gennaio 1978 ,
.(volume 55) pagine .118-;-121, tale descrizione-essendo ......
I
[qui-incorporata a titolo di riferimento?- ! -r
? !
_!_ I composti di ammonio quaternario a lunga cate-_
__jna .sono .in generale-preferiti per lTuso.nella presen- _
j ;
[te invenzione, e cio? i composti in cui,il numero di
t~ ? ; ? i'
i
_ !atomi di carbonio ? maggiore di 8._Nell?ambito dellaI_ _
;
- descrizione pi? generale-sopra.fornita riguardo .ai i_
A S ti-di-ammonio quaternario utili per la presen-- - iiiO RPL compos |?^ &NRA BHG I.
_ te invenzione, i composti di ammonio quaternario speci-
_ ?fici preferiti_includono_.il di-sego idrogenato dimetil-
' I
_ Lammonio-metil -solfato; .il .cloruro _di_di-sego .idrogena- _
_ to dime t il ammonio e l-metll-1-alohllammidoetil-2-al-:
j
_ ehilimid_azolinio metilsolfato^in cui j "alchlli" so4_ _
? . " ' . . ?j
_ no gruppi oleilici ovvero idrocarbilioi saturi.. deri 4 _
vati -da sego -o -sego idrogenato. I-composti quaternari
dimetil*!M>tei.lbenzilie? ohe sono utili includono quelj
? li_nei quali il gruppo alohillco ? di tuia miscela .di;
-gruppi . alehilici di 10. -fino a 18 storni .di carbonio, o . ... ; di 12 fino a 16 atomi di carbonio, per esempio lauri -le, miristile e palmitile. Oli svariati materiali sopra menzionati sono.distribuiti in commercio da sva--<? riati produttori, quelli distribuiti dalla Sherex c Chemical Company essendo identificati dai nomi commerc e ciali di Adogen; Arosurf;.Variquat;.e Varisoft. r i-' t, -I sali di ammonio quaternario _qui .impiegati so 3-?^-no preferibilmente sostanzialmente piivi di un sale
?
iconduttore, il termine di "sale conduttore" essendo
o< i ~ * Iqui .impiegato,per.riferirsi a sali i quali sono eiet- aa <i5 3K tricamente conduttori_in soluzione acquosa. I sali
reonduttori-hanno in generale un legame eationioo anionico con carattere ionico per ata eno 1150 % come_ . calcolato in accordo con il procedimento descritto
;da Pailing,-"The Nature of th? Chemical Bond",-terza -!
! edizione 1.9.60.? Mediante l'uso del termine " sostanzi als
imente.privo" si intende indicare unacooncentrazione _
|
Idi-sale-conduttore-minore di .quella presente-ai-li-, i
>velli normali di impurezza nel^composto di ammonio
1quaternario. In generale la concentrazione,del dale; conduttore ? minore-dellll.#_in peso.
J -In accordo con^unialtra realizzazione della prei sente invenzione, particelle enmqrbidenti finemente
suddivise come sopra descritto sono legate alla super-
ficie^di una composizione detergente granulare che ?
.priva di tua sapone in modo da formare particelle _agglomerate costituite .da granuli di base detergenti.incapsulati entro un rivestimento superficiale di argilla smectltica. Le particelle di agglomerato sono ca-- r1- . .ratterizzate da una porzione interna costituita dai
granuli di_base detergente, ed una porzione superfl-.
ciale che va in contatto con tale porzione interna e
__la_cireonda, costituita essenzialmente da particelle
Rammorbidenti -le quali contengono almeno circa, il 75 %
in peso e preferibilmente pi? di circa il 90 % in pesodi un1 argilla di tipo smectitico e meno di circa -3 ?6_in peso._di..composti detergentiJbensioattivi, prer i?eribilmente_sos.tanzialmente.privi ditali tenaioat- ...
tiri. Un composto cationico come sopra definito ? ad-_ sorbito sulla porzione superficiale delle particelle_
_ agglomerate. _ J_ _ _ _ _ ;_
i *
- ?- Per-ottenere una superfloie -estem a di argilla ?
: \j
_ sostanzialmente continua sulla patticella di materia- _
t
I
_ le agglomerato,_le__particelle ammorbidenti,impiegate;_ _
- le pi? piccole.possibili jsispetto-ai,granuli.detergen-_
_ ti di base, lasciando le particelle ammorbidenti stret-
_ temente addensate intorno al granuli. I granuli di_ !_
j
_ Pompo slzione detergente sono pref eribi lmente c o s t i tui - _ L
i ti da partieelle essiccata a spruzzo aventi dimenaioini tra numeri di mesh-tra 8 e 100 della -serie degli i i 1 |stacci statunitensi. Le particelle ammorbidenti sono ipreferibilmente sufficientemente piccole da passare attraverso uno staooio _da 325 mesh della serie statu-:nitenee. Il rapponto in peso-dei granuli di composijzione detergente rispetto alle particelle contenenti d argilla pu? variare da circa 10/A._a. circa 1/2, prede- ^ .udibilmente da circa 5/-1 ad 1/1. Lfapplicazione delle .i *? ipartioelle ammorbidenti ai granuli detergenti -di base (pu? essere effettuata mediante tecniche standard di ' Lagglomerazione e relative apparecchiature. Un procedimento ohe ? stato trovato specialmente utile ? quello di miscelare i pesi desiderati dei granuli di com-;jposizione_.detergente .e polvere di argilla finemente .i jduddivisa e mentre si miscela si spvuzza acqua sulle
1 I ; iloro superfici in movimento, j> pi? preferibilmente
: .i esi spruzzanna soluz?one diluita di silicato di sodio. ?Lo.spruzzamento pu? -essere realizzato .alla temperatura ambiente-e -dovrebbe essere abbastanza graddale da (!impedire ogni agglomeramento criticabile della miscei-Jla. La miscelazione continua in questo modo fino a '< ? I i ;
[quando -le -parti celle _di_argilla -aderi scono-Jtutt e ai 4 (granuli di detergente di base, dopo di che la misce-'
i .lazione pu? essere._interrotta..ed_i1_prodotto._pu? es- sere -setacciato o .altrimenti classificato per.essere._ _
1 dell'intervallo di dimensioni desiderate del prodotto.
_ La.soluzione di s?licatoimpiegata ? normalmente ad .
?una concentrazione da circa 0,05 a io % in-peso e ti?- ?
? picamente da-circa 1 a 6 % in .peso. La quantit? di
soluzione di dilioato Applicata ai gpanuli di base
- detergente costituisce in cenerale da circa 0,01-a
- circa .2.% in peso..Soddisfacente agglomerazione e ri-....
- vestimento superfieiale sono .ottenuti,a tale-concentra-;
_ ^zione impiegando adatte apparecchiature per aggiorno- s
r
. _ trazione., come ad esempio un agglomeratore di O'Brien, _ s
*?3 - -ovvero_jm convenzionale-tamburo inclinato fornito di_ >1
?? ? boccagli a spruzzo, deflettori eccetera. La concen-- o _ _ 'trazione del silicato non dovrebbe_ essere tanto eleva ??co ... _ _ ta-da inibire ?a dispersione delle particelle ammor- - d ? - ? -bidetti nella-eduzione_jdi.lavaggio quando il pro.dot-_ to viene impiegato iji operazioni di bucato Sebbene
_ :si_pr_ef prisca che il silicato aia Impiegato nello _ ;
_ spruzzo agglomerante, un ?tile prodotto ? otterrai le - _
_ utilizzando acqua da sola come agente agglomerante o
_ legante ovvero impiegando soluzioni acquose di altri
I
_ _me_zzi__leganti come ad esempio gomme, resine ed agenti
- ?t?tansi?attivi.-1
_ ?_ L'adsorbimento del composto cationico sulla
superficie delle particelle agglomerate viene realiz-1
izato usando i medesimi.procedimenti qui.desorittiri-\ : [guardo al fatto di fornivo una superficie oationioa : I J 'alle particelle assaorbidonti. Le risultanti patticela Ile di materiale agglomerato sono utili prodotti per bucato in cui la composizione granulare di base detergente si disoioglie e funziona nella maniera standard [nella soluzione di lavaggio mentre le particelle ammorbidenti di disperdono nella -soluzione di lavaggio dove esse servono come ammorbidenti per tessuti in
I
d [accordo con la presente invenzione. 1 c/?t I - I _ Come sopra notato, le composizioni ammorbidenti.
i ; r c i [ ideila -invenzione ^sono preparate _eon un .procedimento e nel quale sostanzialmente tutto il composto cationico nella .composizione ammorbidente ? adsorbito sulla su- -cr -jperfieie delle particelle ammorbidenti. Il procedimen- tr*.
c?.
[to ? preferibilmente effettuato mediante spruzzamento [di una soluzione non acquosa di un composto cationico I ;' da un boccaglio pressurizzato sulle partioelle^di ar-: I ? igilla- contenute in un tamburo rotante ovvero .un tubo! [inclinato di^ un lieve angftlo, per esempio da circa 5? _ ja .15ei l.a.velocit? di rotazione essendo in maniera .j_
? 1 1 1 - [adatta da circa 5-?.J 00_giri aljninuto._Corae_alternar _
-jtiva, lo-spruzzamento^ou?-essere-effettuato mentre J -!: j?
!ile pa-r?t-icell--e s-on.o trasport'at "e su di "un "nastr'o in moi-! !? _ |vimento adesempio un nastro traspostatore. In accor-\ ,
do con un'altra realizzazione del procedimento di pre-
parazione, la particelle sono poste su di un nastro .
. trasportatore vibranti il quale viene di continuo ba- .
_ Agnato con una soluzione o sospensione,del composto ...
-oationico, l'effetto della vibrazione essendo quello - a.
c/j di impartire almeno un parziale rivestimento della
soluzione o sospensione pationioa sulla superficie CD .... delle particelle. _ _ _ _ _ _ ? ?3S r-j - Le composizioni detergenti-per-bucato con le qua- - oO 'CD li le presenti composizioni ammorbidenti per tessuti_ _
.. _ possono.,essere incorporate ovvero con le.jquali.esse.._ Cd CD
- possono essere-impiegate possono contenere nno -o pi?- - - SS _ tensioattivi scelti dal gruppo^costituito dai deter-
_ igenti_anipnici, non ionici, oatipniei,.anfolitici.e.;_
_ z*itterionici.__I..detergenti .organici.sintetici impie- _ _
_ gati nelle pratica della presente invenzione possono
_ essere lino qualunque di un'ampia jrariet? di tali com-_
_ posti i.quali_s_ono ben.n.oti__e sono-descritti a lungo?.. _
.. : _ nel testo HSurfaee_Acti-ve -Agente and De tergente", Voi. _ _
_ II, di Sohwrtz, Perry e Berch, pubblicato nel 1958 _ _
_ , dalla Intera ci en ' ce Publishersj _l ^a_eui . descbirzione rii I- _
_ levante viene. qui_incorpor_ata .come riferimento. 4 _
; i
- -- -Le camposizioni-detergenti-della-presente invenzioi ? ,
_ ne di preferenza impiegano uno o pi? composti detergan-_
_ !ti anionici come tensioattlvi_princip.ali. Il_detergen I-_
l <
Ite anionioo.pu?_essere supplementato, se s? desidera?
con un altro tipo di tensioattivo, preferibilmente
t
un detergente anfolitico. L'impiego di un.detergente'
non ionico ? in generale meno preferito per la presen-
te invenzione, tuttavia, quando usati fin combinazio-
ne con un sale ausiliare di detersione, i..detergenti ?1 ci. non ionici possono esser? utilizzati oon vantaggio ?>? . ? nella presente ?nmposiatene.
Tra gli agenti tensioattivi.anionici utili nel-
l'ambito della presente invenzione vi sono quei com-I
posti tensioattivi ohe contengono un gruppo idrofoboj i
j
jorganico contenente da circa 8 a 26 atomi di carbonio < CQ
-JB preferibilmente da circa 10.a 18 atomi di carbonio . CJP i
nella loro struttura molecolare ed almeno un gruppo
!
.Jiso?ubilizzante in acqua scelto dal gruppo di solforar
)I
-jto,-solfato,?carbossilato, fosfonato e fosfato cos? ;
-j
da formare un detergente solubile nell'acqua.
I ? i _ Esempi di detergenti anionici in maniera adatta
i! . i .includono ! saponi corne i. sali idrosolubili (per. esem-! j pio i sali di sodio, potassio, ammonio ed alcanolam-'
monto) di acidi grassi superiori o^sali di resina oon-?!I j [tenenti..da _oirea 8_a 20 atomi di carbonio e preferibil
1 !
! : mente da 1.0_.a 18 _atomi_di _carbonio..Adatti acidi gras-
si possono ^essaneattenuti ia oli-e-ceoe-di-origine -?
animale o vegetale, per esempio sego, grasso, olio di
inoce di cocco e loro miscele. Particolarmente utili.sono
li sali d? sodio e potassio delle miscele di.acido _ .
grasso derivate da olio di-noce di cocco e sego,-per
esempio sapone di sodio-noce di cocco e sapone di potassio-sego.
-La classe anionica di detergenti include anche
i detergenti solfatati e solfonati solubili nell'acqua aventi un radicale alifatico, preferibilmente alrr t/ achilleo,,contenente .da.circa .8.a .26 e di.preferenza
r* ida circa 12 a-22-atomi di.carbonio (il -termine falchi-^le " include la porzione alchilica dei radicali adii?
ci superiori)...Esempi dei detergenti anionici solfqnatisono gli.alchil.superiore,aromatico-mononucleare
?solfonati-come gli alchi1 -superiore-benzensolfonati -contenenti da ciroa 10 a 16 atomi di carbonio nel _
_:gruppo alchilieo.superiore in una.catena dritta o ramificata, per esempio 1 sali di sodio, potassio ed
ammonio di alohil superiore benzensolfonati, alchil
...superiore toluensolfonati.ed alchil_superipre fenol-> x
..solfonatl._ _ i
Altri detergenti anionici adatti anno i solfonati_ olefini ci che includono i solfonati jalchenici a
4
I
lunga catena, gli idrossialcansolfonati a lunga eate-
na o -le miscele di_alohen solfonati...ed-idrossialoanidolfonati. I detergenti di olefina-solfonato possono
> ' !
i 37 -i
i
i
esserepreparati in maniera convenzionale per reazione
! ' ?
Idi SO^ con olefina a lunga catena contenenti da circa i
_ _ i8 a 25 ? preferibilmente da circa .12 a 21 atomi di
i
i ' ^ CJ - ? (carbonio, tali olefine avendo_la formula RCHaCHR^ : -< '
3?? [in cui R ? un gruppo aftehilieo superiore avente da O a: i . O circa 6.a 23 atomi di carbonio ed R1 ? un gruppo al- O c. t
- _ 'chilico contenente da circa 1 a 17 atomi di carbonio,
OS) ? ovvero idrogeno in modo-da formareJina miscela di sul-
. . _ itoni ed acidi alchensolfonioi che poi viene trattata an
> CO ._ _ . ;per.convertire.i sultoni a solforati. Altri eBempi di CD
- [detergenti solfatati o solfonati sono.i_solfonati pa-!
_ - jraffinioi? contenenti da circa -10 a 20 atomi -di - carbo-
_ ._ ... _ jnlo _e preferibilmente da circa 15 s 20 atomi di carbo-
- -Ini o.-I solfonati paraffinici primari , sono prodotti fai
_ _ _ jpondo reagire le alfa-olefine a lunga catena ed i bif i
I
_ jsolfiti,._I solfonati paraffinici che hanno il gruppo
. _ isolfonato-dlstribuito lungo la catena paraffinica eoi
? - - ;no mostrati-nei-brevetti -Statunitensi.jao...2503280;_j .
}
_ [2507088; 3260741; JI372188 ? nel brevetto tedesco No.
i
. . . _ 1735096.
_ Altri adattidetergent i_anipnici sonogli alcoli
? grassi -superiori -et ossilati _aolfatati_de Ila fonnula j
j RO(CgH^O)mSO^M> in etti R ? un gruppo alchilico grasi
! !
!,so aventeda 10 a 18 atom~i di carbonio, m varia da :t
I
Z a 6 (dipreferenzaavendo unvalore.da circa 1/5_ L
ad 1/2 il numero di atomi di carbonio in e M ? un
catione solubilizzante capace di formare un sale come
,ad.esempio un metallo alcalino,_ammonio, gruppo alchi1
amminioo inferiore ovvero gruppo aloanolamminico inferiore, ovvero un alchil superiore benzensolfonato
i nel quale 1falohile superiore ? di 10 fino a .15 atomi o.
?**. -di.carbonio...La proporzione di ossido .di etilene nel--l'alcanolo superiore polittossilato -solfato-?-di pre-- O --f J? ferenza da 2 a 5 molidi gruppi dell'ossido etilenico
jper mole di detergente.anionico, tre.molileaisendo pi? .3 ? O -preferite,.in-particolare quando _1lalcanolo-superiore r-i-.
0-s=t1 --? di 11 fino a 15 atomi-di carbonio.^er mantenere il ei desiderato bilancio idrofilo-l?pofilo, quando il conjtenuto-di .atomi _di carbonio .della natene alchilica.?,_
inolia porzione J.nferiore dell '-intervallo di 10 fino
a 48-atomi di-carbonio, -il contenuto di-ossido di-etilene del detergente pu? essere ridotto a circa.2.moli.
per.mole-mentre quando .l?alcanolo.superiore ? di 16:
-fino-a -18 atomi di-carbonio nella-parte-superiore-del?
1intervallo, il numero di gruppi dell?ossido di eti-
* i
lene..pu? essere aum?ntato al valore_di_.4_r 5 ed in al-? pun? oasi?anche-al-*alore -di-8.o_9??Analogamente,.-ilicatione che forma il sale pu? essene alterato per ottenere la migliore solubilit?. Esso pu? essere un qua
! ' i
ilunque metallo o radicale solubili zzanti in maniera i
:adatta,ma .assai,di frequente sar? un metallo,alcali-* _no, per .esempio sodlo-o-ammonio.-Se_si utilizzano .?
? gruppi alchilamminici Anteriori ovvero alcanolammini-?
;ci inferiori gli lAohili e gli alcqnoli di solito conterranno da 1 a A atomi di carbonio e le animine e le.alcanolanimine possono esseremono-sostituite, disostituite e tri-sostituite, come nella monoetanolammina, diisopropanolamminaetrimetilammina. Un deter tX gente preferito di_.aloool_polietossilato solfato .viene distribuito dalla-Shell-Chemical Gompany ed ? venduto con il nome di Neodol
_ _ I__composti detergenti_anionici...solubili nell1 acqua pi?-altamente preferiti,sono 1 .sali di-ammonio 'C e di ammonio s em PC ?osti?tu^ito (per e?s' .pio mon1o ?-, di- e t "r?ii*
O
?
etanolaram?na), metallo alcalino (per esempio,sodio e.
^potassio) e metallo _alcalino-:terroso (per_esempio _ .calcio_e magnesio) degli?alchil?superiore henzensolT ^fonati, olefina solfonati ed alchil superiore solfaj
Iti. Tra_.gli.anionici sopra citati.JLpi? .pref_e_riti..so-:no__i_-sodio_alohil-lineare-.benzen-solfonati?(iABS),-ed in particolare quelli nel quali il gruppo alohilico ? un radicale alchllico_a_catena dritta _di? 12_ o 4
13 atomi _.di carbonio.,
1 detergenti organici sintetici non ionici sono-caratt eri zzati dalla presenza di un gruppo -idrofoJbo.organico e di.un gruppo organico idrofilo e sono
i i
! :
prodotti tipicamente dalla condensazione di un compoi ? J
: !
-sto idrofobo organico alifatico oppure alchil?co aro--, -(
patico con ossido di etilene (di natura idrofila). Ih
! !
pratica qualunque composto idrofobo avente un gruppo:
i -carbossilico, ossidrilico, ammidico .oppure araminico ?.
?/'? ?C jeon un atomo di idrogeno libero attaccato all''azoto ? ai ? pu? essere condensato con ossido di etilene oppure ? j ' ? CA: . icon il suo prodotto di poliidratazione, _ il. glicole pop.ietilenico,-per formare un detergente non Ionico. La tO 'CD j | ?"-liunghezza della catena idrofila o poliossietilenica j? i i ; e?vi--_pu?_essere facilmente..regolata_in modo da ottenre il; C<QS CD
? bilancio desiderato tra .i -gruppi idrofobi ed idrofili.
_ Il detergente non ionico impiegato ? prefer? bil-_nente_un_alcanolp superiore polialcossilato inferiorej?
? in cui .l'Alcanolo ? .di 10 fino a 18 atomi .di .carbonio .
-ed in cui il numero di moli di ossido -alchil?nico int
? * ?
-jferiore ( di 2 -o 3 -atomi -di carbonio) ^ da 3 a? 12. Dii
_i? Lali_materiali si .preferisce ...impiegare quelli . nei quali
jlJLalcanolo. superiore ? un_alcool._grassq superiore.. dii .
i
1-1-fino-a-15-atomi -di?carbonio c ohe -contengono-da 5ja -9 -gruppi ? ale os si li ci- inferiori? per mole. -Prefer? biJL-meni te _il_gruppo .al.cossilieo._inf eripre.. ?_e tossile ma
_ln_alcuni_casi esso_pu? essere desdierabilmente miscelato
: ? ii
ncon-propossile, quest'ultimo-se-presente-di?solito? ??
essendo un costituente minore.(meno del.50.%) ? Esempi
-di tali composti-sono quelli in cui l'alcanolo ? di
-12 fino a 15 atomi di carbonio -e che contengono circa -7 gruppi di ossido di etilene,per mole, per esempio.:
jNeodo1..(marchio di fabbrica depositato) 25-7 e Neodol
1
23-6.5? i quali prodotti sono sintetizzati dalla Shell Chemical Company Ine. Il primo ? un prodotto di con -??. densazione di una miscela.di alcoli-grassi superiori * t O
^che hanno in media.-da circa 12.a?15_atomi d?-carbonio, cic Lai - .con circa 7 moli di ossido-di etilene e il secondo -?
r 'i ? - ? una miscela corrispondente in -cui -il-contenuto di :? o _ _ . atomi Jli carbonio,dell'alcool-grasso superiore ? di _ - il?
Olw _ _ 12 fino a 13 ed il -numero.di-gruppi di ossido di etir ca - -lene -per mole ? in media di-circa 6,5.-Gli alcoli su- % _ _ periori sono alcanoli primari. Altri esempi.di tali ?_
_ detergenti JLncludono il..Tergitol ^marchio.di fabbrica -depositato )? 15-_S-=7-e-Tergitol 15-S^9, -entrambi i quali sono etossilati di alcool secondario lineare pro-_dotti dalla Uniqn Carbide Cprppration. 11_primo_?_un __
I
pro.dotto.misto di etossilezione_di_un alcanolo secon-- -- idario lineare avente -da-1-1-a-15-atomi?di-carbonio-con ? _ _ 7 moli di ossido di etilene ed il secondo ? un prodot-_ _ _ to analogo ma con 9 moli di ossido di etilene che sono_
I
___ _ fatte?reagire._Sono anche utili nelle composizioni ..4- ? I ? i i
- - della presente invenzione i -composti? non ionici-di-pe jso molecolare superiore come Neodol 45-11J i quali !
! ' ? ;
jsono analoghi prodotti di condensazione dell?ossido ;
i
i di etilene di alcoli grassi superiori, l'alcool gras
i . " ? ? ' i
Iso superiore essendo di 14 fino a 15 atomi di carbo-??
i i
?nio ed il numero di gruppi di Ossido di etilene per
i
i
mole essendo di circa 11. Tali prodotti sono anche !
i
| 1
4sintetizzati dalla Shell Chemical Company.
! detergenti zwitterionici come le betaine e le ?x r i I
t o !
!sulfobetaine aventi la seguente formula sono anche.
utili:
R- - W -X= u
I
o
e in -cui R ?-un gruppo alchillco contenente-da-oirea 8 ao I
! O a 18 atomi di carbonio, R>, ?d R_ sono -ciascuno un i
^ i i
gruppo al ohi li co ovvero idrossialchilieo contenente !
ida_circa 1 JL _4 atomi di carbonio, R^ ? .un gruppo al -j
? i
j ?
ichilenico ovvero idrossialchilenico - contenente da 1 !
1 I
|a 4 atomi di carbonio, ed X ? C ovvero S:0. Il gruppo
palchilico pu? contenere uno o pi?.legami.intermedi
?{come_ad .esempio il gruppo_ammidico,-legami_eterei-o
jlegami polieterei ovvero sostituenti non funzionali
come ossidrile ovvero alogeno i quali non influenzano
in maniera.sostanziale.il carattere-idrofobo del_gru ?p
p?.? Quando JC-? .-C, -li-detergente -A -indicato -con -il L
.termine di betaina; e quando X-? S:0, il detergente!
? indicato con il termine di sulfobetaina ovvero sul-
.teina. _ _ ...... ...... _ _ ....._L
_ Si possono anche impiegare-agenti tensioattivi: cationici. Essi comprendono composti detergenti tensioattivi i quali contengono un gruppo organico idro- ex .folio il quale forma parte di.un catione quando il com- ? C ex posto, viale .disciolto in -acqua, -ed .un gruppo anioni co. o e -Tipici-agenti -tensioattivi cationici-sono-i-composti
r^, di ammina e di ammonio quaternario. _ _ . o&
?
_ Esempi..di..adatti detergenti..cationici sintetici-.
| ? ca" -includono:_le animine primarie..normali della formula 4? oc.
Ca3r -RNH2 in cui R? un gruppo alchilico contenente da cir-^ca _12 a.1.5_ atomi ; di ammi .ne aventi la. formula RNHC2H^NH2
' 1 _?n__cui_ R ? _un. gruppo alchilico. contenente- da circa _
-12 a -22 -atomi, di -carbonio,? come ad esempio la -N-2-ammi noeti1-stearilemmina e N-2-animinoetiImiristi1ammina;
_ ammine con legame ammi dico come. _qu elle aven ti la f or- _
; I _ jmula R^.ORHC^H^NHg .in nui,J^ ? un^gruppo alchilieo. J
- contenente-da-eirca 8_a -20 atomi-di-carbonio,-per-e-- -_ aempio N-2-armaino-eti1steariiammide e N-amminoetil- 1_ _ _ miristilammide; ? compo9ti_.dl ammonio quaternario in._
cui tipicamente uno deingruppi legati-aliLatomo di-
azoto-? un-gruppo-alchilico -oontcnente-da circa-8-a
:22 atomi di carbonio e tre dei gruppi legati all,ato.-.
_mo-di-azoto -sono-gruppi-alchilici ? quali contengono
da 1 a-3 atomi di carbonio,-con l'inclusione di-gruppi
_ alchilloi che recano sqstituentiinerti, come ad e-_
I
. _ _?sempio gruppi fenilici, _e.d ?-presente un anione come-- ad-esempio-alogeno, acetato,.metosolfato, eccetera.j - - _
Il gruppo alchilico pu? contenere-legami intermedi ----- -I come ad esempio un'ammide i quali non influenzano in
cx c/*? maniera sostanziale il carattere idrofobo del gruppo,... ?--t?
A ? - p er?eaerapio cloruro di-stearilamm?do-propil-ammonio . ? . _ * o <
D L J
? ? quaternario.-Tipici -detergenti di ammonio quaternario - - -f - - sono il -cloruro di-etildimetileteari-lammonio, -cloru- - J j cO _ ro di-Jaenzildimetilstearilammonio, -.cloruro di trime- _ _ C ? - - ? tiletearilammonio, bromuro-di -trimetilcetilammonio,4 ? ?
i
- - - - - cloruro di dimetiletillaurilararaonio, -cloruro di dimei -i-_ -tilpropilrairietilammonio,-ed i corrispondenti meto-;_ _
?
- solfati-ed acetati. - - - - - ; .. -I detergenti anfolitici sono anche adatti peri
la presente invenzione, I detergenti anfolitipi son?
hen_no.ti nel_ramo relativo ?- molti _detergenti-opera
Lbili?di questa classe sono-descritti-da Schwartz,
jPerry e Berch nel sopra citato testo "Surface Activ?
Agente, and Detergente" Esempi di adatti detergenti
.anf.ot.eri includono:-alchi1 betaimminodipropi?nati,
RNf C2H^C00M)^; alchi1?beta-amminopropionati,- -RN(H)C2H^COOM; e derivati imldazolioi a lunga catena
avente la formula generale
CH-
t \
N CH?
li i2
R? C N ? CIL2CIL2OCIL2COOM
OH CH2COOM
in cui in ciascuna.delle,formule di cuiuaopra R ? un
gruppo -idrofobo aciclico contenente da circa 8 a 18
atomi di carbonio e M ? un catione per neutralizzare
?la_.carica dell'anione.....Detergenti anfoteri funzionali .
specifici includono il-sale -bisodico -di-acido undeoil-
.cicloimidinio-etossietionioo-2-eti onioo,?dodecil beta-
alanina-ed il-sale -interno dell1acido 2-trimetilam-? mino laurico._ _ _ _ _ __ ..
4- _ Le_composizioni detergenti? sbiancanti della pre-
ssante invenzione faooltativamente contengono un -ausi e ??? -liare di detersione del tipo comunemente impiegato_ _
1
.nelle, formulazioni detergenti .-Utili .^ausiliari di de- ..
tersione-includono uno qualunque-dei-oonvenzionali -Bali ausiliari di detersione inorganici solubili nell1_
..-acqua, , pome ad esempio i sall idrosolubili di fosfati ,
; ' .^pirofosf.ati, ,_ont ofo sfati,. -polif osfati-, .silicati ,? car- -
? donati e simili. I- sali-organici ausili ari -di de ter- ?
s ione includono ! fo sfonati f pol 1 fo s f ona t i # polii dr os -si s.olf j ona ti, poli acetati, carbossilati,? poliearbossi-
Jlati?? succinati-e -simili , ?tutti? come? sali -idrosolubili .
I
Esempi specifici degli-ausiliari di detersione :i_
I
di fosfato-inorganico includono_i?tripolifosfati di-!_
1
codione potassio, i pirofosfati ?-gli esametafosfati
tutti come sali di sodio e di potassio?. I? polifosfoniati
organici in maniera specifica includono per ^esempio !.
' l
i
i sali di sodio e potassio dell 'acido etan 1-idrossi-
i
jl,1-difosfonico ed i sali di sodio e potassio di aci--d jdo etan-1,1,2rtrifosfonico. Esempi di_questi ed altri ?-(?
composti del fosforo ausiliari di -detersione vengono;_
i
descritti nelle domande di brevetto numero 3213030, ; i?o i
I
3422021, 3422137 e 3400176 per gli Stati Uniti. Il ]
i "f"! o3 pentasodio: tripolifosfato_ed il tetrasodio pirofosfa- O !
to_sono ausiliari di detersione inorganici solubili j 5r~-=i c?' I -eS co nell 'acqua-specialmente-preferiti.- r- - ! ??cxr _ Esempi _specifici__ di ausiliari di detersione lnolyi
i
? genici -non del fosforo -includono i .sali inorganici j_
idrosolubili di -carbonato, -bicarbonato e silicato.
I ^carbonati, bi??cbonati e silicati di metallo alcali
no,. _per esempio sodlo_ e potassio, jsono parti col armeri-
utili nella .presente.invenzione
_Gli ausiliari di?detersione-organici?solubili
ne11 1acqua sono anche_utili. Per esempio, gli testati 9
carbossilati, _policarbos_silati e. poliidrqssisplfqnati
metallo alealino, di-ammonio ed_ammonio-sostituito,
sono-utlli? ausiliari di? dot arsione -per ^le-composi zit?
ni ed i procedimenti della presente invenzione. Esempi .specifici j?i ausili ari_di detersione di acetato ?
i e_ policarbos silato includono -i sali di sodio, ..potas- _ sio, litio, -ammonio-ed ammonio sostituito dell'acido etilendiamminotetracetloo, acido -nitrilotriaeetico, acido benzenpolioarbossilico_.(cio? penta-, e tetra- .i carbossilico) , acido carbossimetossisuccinico ed aci :-t -do -citrico. ? ? - - - - -di Si p os sono anche irapi eg are sa li ausi 1i ari di de u? tersione insolubili nell '.acqua, _in_ particolare _i sir . complessi e -pi? in particolare _i s odio-allumi -?nos?licatl complessi -come ad-esempio zeoliti, per e-! sempio -la -zeolite 4A* un tipo di molecola zeolitica r O :in.-_oui _il catione -monovalente ?. sodio?e J.e .dimensioni
ca -?dei-pori .sono di circa 4 Angstrom. La preparazione di luna zeolite jii tale tipo viene descritta nel brevetto .[statunitense No. ^1 14605. Le ? e o li t i possono essere
: i
J amorf e o cri stalline. _ed_av_ere .aoqua-di.-idratazione _ come gi?-no-to-nel ramo rei ati vo .
J t L ?impiego di un sale di carica inerte idrosolubile ? desiderabile nelle composizioni per bucato del-?ila .presente-invenzione. Un -sale_di? carica, preferito 1 -t i ? un solfato -di-me tallo -ale alino, p ere s empio s oliato
! ! idi potassio o di sodio, quest ?ltimo essendo special-
smente. preferito.
_ Svariati agenti ausiliari possono essere ind?si nelle composizioni detergenti per ^ bucato ideila pre? i ? ? I
isent e .invenzione. In linea geneaale queste includono _
p ?rofumi-; -agenti coloranti come ad .esempio pigmenti e: I.
coloranti, -agenti di sbianca come il perborato di sodio,, agenti anti-rideposiz?one, come ad esempio ? sali
con i metalli alcalini della carbossim?tiloellulosa;
i
agenti di brillantezza ottica come ad esempio agenti: i.
di brillantezza ani onici, cationi ci o non ionici; stac> bilizzanti di schiume come ad esempio le alcanolammiidi
... ' ? ? - - - |
e ^simili, tutti__i_quali .sono ben noti nel ramo rela-L.
tivo al lavaggio dei tessuti per 1? impi ego nell'ambito delle composizioni detergenti . Gli agenti promotot
ri del flusso, comunemente .indicati? come mezzi ausi-: .
t
f I
liari di scorrimento, -possono -anche essere -impiegati
!
per mantenere le composizioni particellari come per- d i
line. o polveri_ facilmente scorrevoli in massa _o ^fluide". I .derivati .di amido .e le. argille speciali, eono
disponibili- in commercio -come -additivi -che potenziane
i
I
la fluidit? di composizioni particellari altrimenti ;?{
!
appiccicose o pastose, ..due di tali additi vi di argilla essendo .attualmente-distribuiti in_e.ommereio con
- i -n?mi commerci ali di " Sa tintone " -e - "Micro sii". -Le composizioni ammorbidenti per tessuti della
presente invenzl one _ sono vantaggiosamente inc orpora
Ite nelle_0omposizioni detergenti per..bucato,le _quali:
i-sono specificamente-intese-per-le operazioni di_la-..4
I
;veggio a mano. Vi sono tre tipi generali di tali do-
; tergenti per bucato a mano 1 quella sono jsarti colarmela-* l ite utili per la presente .invenzione. Il primo tipo
?
i
jcomprende in-maniera caratteristica:-(a) da-circa 5
?a circa 50 % in peeo diurni detergente di alchilbenzen-
s/ 4? :solfonato; (b) da circa 0 a circa 20 % in peso di un; -ss 1L
joomposto detergente.non ionico;_(c)_da circa .0 a cir- CD Q
Ica 2096.in peso di un sapone; (d) da circa 5 a circa
xr ^_50 % in peso di pentadodio tripolifosfato; (e) da cir- S5
- 0& -<D ! ca 5 a-C?roa..25 -% .in_pes?> di _silieato_di_ sodio; (f ) ;
| : r^3 4 da circa 0-a-circa -1.-9?-in.peso-di -carbossimetilcellu?? CQ
J Iosa; e (g ) il bilancio comprendendo acqua, solfato CD S?
!di sodio .e .facoltativamente coraponenti minori come 'T profumo-ed -agenti -di -brillantezza. . _ ... . _ -i ? .
_ Il secondo tipo di composizione detergente per
?>
!bucato a_mano comprende: (a) da circa -5-a circa 25 %
.j-in.peso _di_un composto,detergente.non.ionico;.(b)_da
j-circa -5-a-circ.a-SO.-96-in.-peso.-jdi. .un . sale -ausiliare di
1 ? ? '
-f detersione ; - ( c )? da-oiroa O a 10 96 in pe so ^ii bilicato
! di sodio; (d) da circa 0 a 5 96 in peso di un capone;
i: 1> e (e) i1 bilaneio comprendendo acqua je_facolt?ti.yamen-
te-componen ti minoriecome profumo?ed agenti?di-br?i^
lautezza ottica. Il terzo tipo di composizione per i .bucato a mano,comprende: (a) almeno il 90 % in peso -I
Idi _un -sapone; (b) da_oirca 0 a circa _1_9? in peso di ;
?
carbossimetiloellulosa e4c) il bilancio comprendendo
acqua e facoltativamente minori componenti come ad e-
Esempio profumo ed . agenti d?. brillantezza ottica. .
i
. . _I seguenti esempi sono forniti allo scopo di ildustrare ulteriormente la presente invenzione. Tuttavia ? sottinteso che tali esempi sono intesi soltanto
?* t/i per_propositi di.illustrazione,e che.,la presente in-? 1 ola oc venzione _non -de ve_es sere limitata da -questi. _ :.J _
Ii ; cor il1* - - Esemplo -1? - - -i *1 _ ^ Agglomerati di Thixojel No. 1 (un nome commerciale
?D? o di lu^argilla bentohitica del Wyoming, venduta dalla
f m G ia Kaolin Company idi Elizabeth,-New-Jersey)_ve-L ?CO ie?rg :
nivano impiegati nei presenti esempi ed erano prepara L? SSL
_ti.mediante la tecnicaJpi? sotto,descritta nella.duale si-impiegavano_i_seguenti-componenti : Thixojel No,
1 4-525 mesh) -ed -una -soluzione acquosa -agglomerante ? j_
I
Tcontenente^.il 7- % di 'sili'c'a "t "o "di aod_io i.n un rapp'ort?j
di_Na2P_/.S?02 di-oirea._1/2,4._ _ j__
Oli -agglomerati-erano preparati_inJin-tamburo
-^rotante-caratterizzato da un-diametro-di (19,-5-pollici
- I
_4pari a circa 49 cm ), una lunghezza di 23,5 pollici;
! ?l
4 Pari a circa .59 cm) ed un asse di rotazione regola-!
ad 4ma-inc linazione compresa tra 10-e 90?? dalla1
i1 .- 51 - ;
i
t
verticale. _ _ _ _ _ _ _ _
I f _ 9?.1 kg dell'argilla Thixojel No. 1 erano caricai ! ti nel tamburo cotante_sopra descritto che.era.allineato ad un angolos i 20? rispetto alla verticale. 3#2
kg della soluzione acquosa di silicato ad una tempera-1
i
tura di 43?C venivano spruzzati sull'argilla mentre
1
il tamburo ruotava alla velocit? di.circa 6 giri al minuto. L'asse del -tamburo rotante era poi regolato
fino ad un angolo di 70??dalla verticale ed una quanti-; ? ci t?. aggiuntiva di 3,2_kg di.soluzione di silicato veni- o? r -* f ? va spruzzata -sull Largilla. I -risultanti -agglomerati .. umidi di argilla venivano trasferiti in porzioni di ;
1 ?
2 kg in un essiccatore a letto fluido Aeromatic ST-5 ! T i
(nome -commerciale),,prodotto dalla Aeromatic Corpora-: _ tion, Summerville, New 3er^r, ed essiccati fino ad un i ? . " r_'. . ? ~ r~ i > <X .grado di umidit? del 10 in peso usando tuia velocit? C_' . del flusso.di.aria di circa_6000 litri al minuto ed _ _ I t
? i una temperatura di ingresso delibarla di 71?C. L'eseic-I j cazione era effettuata in circa 15 minuti. Il materia-!. . ' ? "" . ; ' ? T" le .essiccato era poi fatto passare attraverso un gra-j - nulatore_di_S.tokes avent_e_uno staccio da _40_mesh, _le i_ _ ; I
; . 1
- ? dimensioni particellari?dei-prodotto-essendo comprese -tra 40 e 100 mesh. Le parti pi? sottili che passavano
?; ]" _ _ a ittrav-erso ?uno stacci-o da 100 mesh ve-nivano riciclate?_ ? ^- ? iltamburo rotante._ _ _ __
i
Le particelle di argilla modificate in superfipie in accordo con la presente invenzione venivano
impiegate negli esempi presenti _e preparate come se-?ue:
100 g degli agglomerati di bentonite preparati
pome sopra descritto venivano introdotti in un tamburo del volume di .1 litro, modello da laboratorio, che
era l?atto ruotare con.un motore a circa 10_giri_al. :
minuto. 2 g di Varisoft 3690 (metil(1Joleilamraidoetil o. (2Jpleilimidazqlinio-metilsolfatq^ (ingredienti^attivi
o?c .al_J7_5.% inii.sopropanolo-al .25_%).prodotto,dalia.She-r. O Cea? _rex.Chemical^ ompany.,-Dublin, -Ohio), venivano aggiun-_
,ti goccia a goccia all'argilla mentre il tamburo era '??.
o j^in rotazione cosi da simulare nell'apparecchiatura -a
1
?au .scala di laboratoriol'effettodello spruzzamento CO ?
i ] O X del-composto QA-sull^argilla. La quantit? di composto
;QA rispetto all'argilla^sulla-base dell'ingrediente
j attivo nel Varisoft 3690) ? di 0.15 g/10 g di argila-la.?Le partioelle-risultanti-sono_indicate_negli e-:
-sempi?come partice11e ??iveetitei-di-argiIla agglomerata. !
Una_formulazione "A" detergente granulare_veni--va impiegata nelle prove descritte qui-sotto_e.d-aveva
i i
: j
--?-l-a-seguente -composizionei- - - .- ?-?
: ?
!_ Composizione A_ _ _ _ ?
, Componente % in peso
I
\ sodio tri deci IbenzensolfonatQ _ 15
?
?
-tensioattivo non ionico .(alcool.
S
-jprimario ?tossilato ?12-C15'
6,5 moli di HO/mole di alcool) 0*5
.pentasodio tripolifosfato (TPP) .33
-silieato di sodio (1Na20/2^4Si02) 7
I
?solfato di sodio - - ? 35
umidit? _ .. _ 9 t C/ i
[agente,di brillantezza ottica
l
I
?(Tinopal-5BM)_ __ - . . 0,2
i
j
jcarbossimetilcellulosa -l 0,25
t? Prove di paragone venivano condotte su pezze di i
t
[tessuto a spugna usando in ima -prova-una .soluzione
? ce -jdi-lavaggio -contenente solamente la composizione A; -I '; 3.
[nella seconda prova,si usava una soluzione,di lavag-v
igl?.contenente la composizione A pi? le particelle
i
4 sopra -descritte di -argilla -agglomerata; e nella terza i ? : rprova la soluzione di-lavaggio conteneva la composi-
zione detergente_A pi? le?particelle rivestite di Br-
oglila-agglomerata._Il_J.avaggio-.veniva-condotto,in una
I
| soluzione del yolume di 1 litro alla temperatura di
! ? i jyc^F^Cpari-a-ci-rca ^^C).? Le-condizioni di -lavaggio -I
! comprendevano un _periodcLJ?i_ammpllo_de 11 a_ durata dij ii- - ' i,
1-10-minuti?seguito_da un_bucato-a-mano della durata,_di.
I ;
A minuto. Le pezze -lavate ed asciugate erano stimate
-Tal-tatto per -la-loro morbidezza e ad-esse si assegna~
iva_un numero intero di stima della qualit?, da 1 a ?
_ ?0 su .di una scala lineare,__le.qualit?^superiori cor-- rispondendo si materiali -pi?-morbidi. I risultati del-
I
-le prove di ammorbidimento appaiono nella tabella I. -. _Tabella I_
_ 'prova ... Composizione.della.soluzione- _stima_della _
ex. - - - dii lavaggio - - morbidezza ?6 - ? ;? 1- 3?5 gAltro -di-composizione A-- -? aOs? oc _ 7 2____ 3,5 gAltro_di composizione_A . . 6 ._ O ... ?2L:
5C _ !_ 0.,_7..gAitro di.agglomerati di .- .
Thixojel _ _
? -CD _ j_ 3 3, 5 g/litro di composizione A _ . ex _ _ |_ 0, 7 g/litro di agglomerati ri- CD - - vestiti Thixojel_
- - ? Gome -? evidente- dai -dati -in- tabella I, l ?uso ? ?
I
_ ideila composi zione ammorbidente della presente _inyen-_ zione (prova J3) forniva un maroato._miglioramento_i?elj.a -morbidezza in-paragone -con-1 '-impiego di -agglomera -ti di ThixoJel non aventi rivestimento superiloiale di_
I I
^composto..QA (prova .2)._ _ j_
4;- _Esempio_2- -- - j ?- - -?
J- L?argilla ThixojelNo. 1 veniva agglomerata? j- -! I
iicome descritto nell'esempi~o 1 e rivestita con Varisof *t _ _
- ' i
?475 (metili 1 ) _segOramido-etil(2) _ sego imidazoliniot ?
_me til solf ato (75 # di -ingredienti .attivi _in .glicole -propilenico al 25 -%) prodotto -dalla Sherex -Chemical icompany di Dhblfri, Ohio ) seguendo la tecnica generale
iche .viene stabilita nell?esempio 1 Si conduvevano
prove di paragone nelgi esperimenti da 4 a -7 qui sot-i-;to su pezze di tessuto a spugna usando le condizioni
.di lavaggio e le . stime, di morbidezza descritte nell?e-* e Jsempio 1. Nella prova 4? la soluzione di . lavaggio con- o i
[teneva una composizione detergente, ma ncn argilla o ;
vC r jun compostola; nellajarova 5? agglomerati ci argilla ( ! . ' . ' . . ~ ' "" I
Jnon . ri vestiti veni vano aggiunti a alla soluzione de t er--gente r nella-prova 6, -agglomerati rivestiti ed il com-7 '
JpostoQA erano aggiunti alla soluzione dii aveggio
come componenti separati I ri sul tati de ile prove am-? ? imorbidenti -appaiono nella .tabella ..II qui aotto. espo-;
lata.
Tabella II
_ prova composizione della soluzione di _ stima_della
? ' lavaggio -- _ _ _ ? morbidezza
_3*5 g/ litro di composizione A 1
i_ 5 _ g/li tro di composizione A 5
D, 7 g/li tro di agglomerati _di
Thixojel
! 6 3, 5 g/litro di composizione A 8
_ Qf7_g/litro di_agglomerati di _
- Thieojel rivestiti (contenenti _
- - 0,014-g di Varisoft 475) - -7_ 5*5 g/litro di composizione A _ 6
L ....0,7.g/litro di .Thixojel . . . .
. . 0,014 g/litro di Varisoft 475
Come si vede dalla tabella II, la soluzione di
1
lavaggio contenente la composizione ammorbidente delci _ la presente invenzione (prova 6.) forniva .un ammorbidi-.- _
mento notevolmente migliorato relativo all'impiego di
argilla non rivestita (prova 5) e/ovvero l'impiego di _
_Thixpjel_e composto,QA come componenti indipendenti _
della-doluzione di -lavaggio (prova .7) ? Cos? .1Vesperi-- mento-7-dimostra -che gli effetti-ammorbidenti -sorpren-_ dentemente migliorati i quali sono forniti dalle coms
posizioni ammorbidenti__deIla presente invenzione (prova .6 )-non_posaono -essere nipetuti -aggiungendo a empii- -- cernente i-componenti- individuali- -delle-composizioni ?-]- ? * i
_ della presente invenzione alla soluzione di lavaggio. _
_ Un ammorbldimento_migli.orato viene_anche._ot.tenu-_
j
i
to in accordo con la presente invenzione mediante il j
rivestimento degli agglomerati di Thixojel descritti ?
'' *"?" -- - -- " "" '' ' ' ?
i
_ nell*_e_sempio J_con uno dei seguenti composti digammine,
? di-dianimine, e di_sali-di-disaminat-smmina-di?sego? \?
-primari a, -meti-lammina -di -sego -secondari a^trieego-am4
coltativamente un sale d? carica
_11* Composizione detergente per bucato secondo
Lia rivendicazione 10_in cui il -rapporto _in peso di
jparticelle ammorbidenti -rispetto al -composto cationi;-j i
|CO ? da circa 200/1 a circa 25/1. ?
i ' "' " .. ? ' " ' :
\l
_ii -12. Composizione detergente per bucato secondo.?
f ,
i !
?la rivendicazione 10 in cui_la quantit? di composto !
?
jcationico ? variabile da circa 0,05 a 2? % -in ' peso di sa. ; t </5 jdetta composizione detergente. _ !
13. Composizione detergente per bucato secondo. S o o? la rivendicazione 40 -in -cui Jett e -parti celle ammorbil-- | r-? denti contengono almeno il-90 % in peso di detta ar-j- -*&?
? gilla del tipo della smectite._ _
r IL? _ 14* Jorapos?zione detergente_deS? _bucato-.se condo
?
la ri vendi c azione -10 in -cui- 1 ^argilla -del tipo -della se 1
smectite ? un'argilla-bentonitica. - - - ^-i!
15. Composizione detergente per bucato secondo
! la_rivendicazione 9 ia oui-la .detta-composizione .am-1_ _
morbidente per tessuti ? combinata con una oamposizip-.. . '?1
ne detergente la quale comprende:_
al.da circa 5_a.cirea..50.96 in peso di un deter-
gente-di alchilbenzensolfonato;
b) da circa 0 a circa 20 % in peso di un cornpo-
sto detergente non ionico;
da_circa_0._a_o.iroa. 20 %_ in peso di un sapone;
_
Claims (1)
- RI VENDI C AZIONI ._ L j: 1 . Composizione ammorbidente per tessuti per 1* 1impiego in miscela con una composizione _particellareIdi detergente per bucato la quale comprende : (i ) parr ; l jticelle ammorbidenti separate. o "discrete" contenentiialeeno circa -75 % in peso di un?argilla del tipo delj ! I !la smectite e m * eno "" di c 'irc ' a ' 5 % in peso di age "nti ten i -![sioattivi detergenti ^scelti dal -gruppo._costituito._da;._idet ergenti, anionici,. non -ionici? anf olitici e- zwitterio-inici ; e (ii ) un composto cationioo aoelto dal gruppo "? costituito dalle Bramine -primari e, secondarie e terzi?irle _e__lor_o sali .fldrosolubili, sali di -diammina e -sali -I . ? ; -idi -di ammonio? e composti di -ammonio quaternario? fio?sfonio e solfonio, sostanzialmente tutto il detto COTI-1 1Ijposto cationicp essendo. _adsorbito_ sulla superficie. _i-delle, dette -particelle, . il ..rapporto J.n peso delle parl j -jticelle -ammorbi denti? rispetto al composto oationicoessendo da pi re a 50.0/1 a circa 10/1 . _ j _2. _Composizione secondo-la .ri vendicazione_1, injcui-JL Largilla^del? tipo -della? smectite -? -un *-argilla -i i Ii ? J bentonitica. - - - - ? - - r _I_ 3. Composi zione secondo la ri vendi oazione_1__nel-_ _j . . a) da circa 3. a circa-50- %. in peso di -una com-r?- - ^posizione ammorbidante per -tessuti -la quale comprane- -de (i ) particelle -ammorbidenti discrete? l-a-qulli-con- -__ tengono almeno circa 75 % in peso .di..un*argilla del .. . tipo della smectite, e meno di circa 5 in peso_di ._ _ -?tensioattivi detergenti scelti dal gruppo costituito -da detergenti anionicif non ionici, cationici e zwit-...terionici; e (ii) un composto cationico.scelto dal__ gruppo costituito .da ammine-primarie,?secondarie e . **r1>(? ? --terziarie e loro sali -idrosolubili,-- sali -di di aironi na -i *-I- ^e di di ammonio, e -composti di-ammonio quaternario, - fo - ^ ? r _ afonip e solfonio,.sostanzialmente.tutto il detto_ _ composto cationico essendo.adeorbito-sulla superficie.- idi d?tte particelle,-il rapporto in peso-di partieel ? _ le ammorbidenti rispetto al composto cationico essen- _ ?..__Jdo da circa_500/1 fino a circa.10/1;..- 1- ? b)-da circa^-a^?irca-50-%--in-peso ad -esclusione- ? -_ di^un composto detergente qualunque nelle dette par-__ [ticelie.ammorbidenti, di uno o pi? composti_detergen-_ _I_ iti tensioattivi-seelti. dal gruppo costituito da deter- _ _ - Agenti -anionici,? non-ionici, cationici-,? -anf olitici -e - ? _ zwitterionici;_ _ _ _ J_ _ _ _ _ ;_ c)_ da.circa .1?a.circa.70 %.in_peso_di_un_sale_ _ _ -ausi li sire _di^?etersione; -e ?1d) la quantit? bilancio comprendente acqua e fala quale il.rapporto-in.peso di particelle-ammorbiden- _ . .ti Rispetto al composto cationicoj? da circa 200/1 a . _ .circa 25/1. _ _ ___ _: l_ . - Composizione secondo la rivendicazione__1 inr _ _- cui la quantit? di composto -cationico ? da circa 1 a - _ _ _ -i_5 % in peso della detta composizione ammorbidente.5 Composizione secondo la rivendicazione 1 in_ cui.det.te_particelle ammorbidenti contengono almeno '_ ._ _ _ - 90 -% in peso della detta-argilla del -tipo_della-smeo- . - ? ^ -c/) - tite. - - -- - - - -- - - ---*5_ 6. Composizione secondo la rivendicazione 1[ in_ c : __.cuU .l_detto.composto,cationico ? un composto di am-_raonio quaternario. . ..._......_ 7._Composizione secnndo larivendicazione 6 in cuir? ?-;il detto composto,di ammonio^quaternario contiene. j en" -.pi?-di_8 .atomi..di carbonio._ __ _ _._ _ - cp- 8.?Composizione secondo la rivendicazione 1-la ?-quale ?-sostanzialmente -esente da?detergenti anionici,?_j,non ionici, anfolitici .e_zwit_teri_onici._ __ !_. _ _ 9. -Composizione -detergente-jper bucato, la quale _ I _comprenderne -composizione-ammorbidente -per-tessuti-^Jsecondo la rivendicazione -1-i-n -combinazione -con uno ^ ii_o_pi?fjsomposti .deterge.nti_Jfceneioat.tivi.._ ^__1_0._Composizionadetergent e_partice11are_per bucato la quale comprende:I? d.) da -circa 5 a circa 50~9? in peso di pentasod?o trlpoli.f oafato; _ _ _ _ . . _ J ....! _ e ) da circa 5 a. -circa -25 -96-in .peso -di silicato. :di sodio;f) da circa 0 a circa 19i in peso_di.carbossimetilcellulosa; e _ .. .g) la quantit? di bilancio-comprendendo acqua, solfato di sodio e facoltativamente profumo-ed agenti di brillantezza ottica,.. _ __ _ 16.. Composizione detergente per bucato secondo_ ?la rivendicazione 9 in_cui-la detta -composizione ammor r ~ *L' b idente per -tessuti?viene combinata con una composizione detergente.comprendente: __ __ a)?da.circab -a-circa .25 % in peso di un compo-?" *?. sto detergente non ionico: . C'S l'i b) da cirea 5 a_cirea 80 % in peso di un sale ausiliare.di detersi_one;_c ) da_circa_0 a? 10 __%._in. peso di dilicato -di -so? -dLo;-d) da circa 0 a 5 % in peso di un sapone; e_eJ_i3L_bl1eneio comprendendo acqua_e.:facoltativa-.?mente .profumo ed agenti_di_briliantezza ottica.- 1--17. Composizione detergente per bucato in accordo i ?? ": ? l con!la rivendicazione 9 in cui la detta composizioneammor.bidente_per_tessut.i _viene_combinata con una com?posizione detergente la quale comprende:aj almeno il 90 % in peso di sapone; [j i _ bl da circa O . a circa 1 _% in peso di carbossiT|?i i .metilcellulosa; e.!j Ic) la quantit? di bilancio comprendendo acqua:9 facoltativamente profum "o ed agenti di brilla?ntezza:iI J:ottica. .... _ . |18. Prodotto detergente per bucato il quale com-Iprende: - . ? - .-1 a) particelle agglomerate le quay.contengono t d ?.come loro componenti individuali, (iJLp.articelle ara-? norBidenticontenenti-almeno circa 75 % in peso di..un'argilla del 4;ipo della smectite; e (ii)-granuli diuna composizione.detergente priva di sapone; ciascunal?delle dette_partioelle .agglomerate essendo costituita? da una porzione interna ed una porzione superficiale^ j _ la porzione interna della particella agglomerata es-'' 'r!sendo .contigua con ed essenzialmente circondata dallal-porzione superficiale,-detta porzione interna essendoiI essenzialmente costituita -dalia-detta -composizione? jdetergente granulare e detta porzione superficialeessendo.essenzialmente costituita dalle dette.particelle-ammorbidenti ; eb) un composto cationico scelto dal gruppo costituito dalle animine primarie, secondarie e terziariei e IDEO sal? idrosolubili, aali di di arami na e sali di? - di ammoni o e composti- di- ammonio quaternario, -fosforilo! e'solfonio, sostanzialmente .tutto il detto .composto, i?.cationico .essendo adsorbito sulla porzione superfi- -ciale delle dette particelle, agglomerate. ?19. Prodotto detergente per bucato come rivendi-. cato nella rivendicazione 18 in cui ledette particelt._ ?le ammorbidenti-contengono meno di-circa 59?-in pesodi composti -detergenti -tensioattivi, ? scelti -dal grup- QL.</>! p? co stitu?to dai dfet erg enti ani onici, _ non ionici,o CK _ anfolitici e.zwitterionic?. _ _ _ _ ? C.' a __ _ ;_ 20._Prodotto -detergente -per -bucato secondo la -r--? _ rivendicazione 18 in cui-dette particelle ammorbiden- ?3.._ i?ti contengono almeno circa 9_Q_9? in peso,di_unfargilrj.. ?'?'!? -** _ _ ila., del tipo ...della -smentite. _ ? - - ??3?21. Prodotto detergente per bucato secondo la X- -rlvendicazione 18 in cui -detto composto cationico ??- - -fi_ :composto di ammonio_quaternario.._ :_3 i ' _ A_ 22.?Procedimento per la produzione di una corapo- -? i - ? -si zi one aramorbidente per tessuti contenente -( 1-) -par -l_ ticelle ammorbidenti discrete contenenti almeno cir- _ca .75 % in peso _di _un ^argilla _del ..tipo della -amenti - -te. almeno -di-circa- 5 -% -in-peso? di-agenti -tensioattivi detergenti soelti dal gruppo -costituito-da-deter--i : g ent i anioni ci, non i onieif anfolitici e zwi 11 e rionii Ijci; e (il ) un.composto cationi co scelto dal gruppo {I .! i i ! ?jcostituito da animine primarie, secondarie e terziariee loro sali _solubi li .innacqua, di animine e . sali di . diammonio, e composti d?-ammonio quaternario, fosfenioe solfonio, il quale procedimento comprende gli sta-di di : i. ' . ?a) fornire particelle discrete ammorbidenti co-Iime stabilito in (i ) ; e ~ ? j( , . ?b) porre a contatto le dette particelle con il?! ? ~ " ' " . . . ;C-jdetto composto cationico in maniera tale che sostan-!r ?Jzialmente tutto il detto comporto cationico resta adi :i - ;-jsorbito -sulla superficie delle dette -particelle, il ljrapporto in peso delle particelle-ammorbidenti-rispeIt- r - -j?j to al composto cationico.essendo da circa.500/T fino' -o Ia circa 10/-1.- -- - - _ .!j ? j' - C'---l CL _ 25. Procedimento secondo la rivendicazione 22 |?o~in cui il..rapporto in peso di particelle ammorbidentii( ?rispetto al composto cationico ;?.da ciroa 200/.1 a..?jcirca 25/1. - - - - - - - - I -24 Procedimento secondo la rivendicazione 22_jnel quale la quantit? di composto cationico ? da oir-! !ca i_a 5 % -in peso -di-detta.composizione-ammorbidentiIe.i25. Procedimento secondo la rivendicazione 22 'nel _quale_1_*argilla _del__tipq della smectite ? un?ar-gilla bentonitica.i\ I!26. Procedimento secondo,la.rivendieazione 22 in cui -detto ^composto catlonico? -un composto-di ammonio -quaternario. - - ? - - - :-.. _27. Procedimento secondo_la rivendicazione .26 ;in cui dette particelle ammorbidenti.sono poste in T contatto con Ama soluzione o sospensione non acquose -contenenti il detto composto di ammonio quaternario.28. .Procedimento secondola rivendicazione 26:in cui_la detta soluzione o-sospensione viene-spruz- . zata-sulla superiicie-di-dette particelle.- - - - r _ 29. Procedimento per impartire morbidezza ai tes-.suti, .il quale procedimento_comprende...1!operazione di porre a contatto detti tessuti con una disperi!one _acquosa di una composizione ammorbidente per tessuti, . in cui la detta copposizione ammorbidente comprendes '_ _ (i ) .particelle ammorbidenti.J!disereten .o..separa- c9.c*3 -te -contenenti -almeno -ci re a -75_%-ln-peso Ali un'argilla - |i*i del tipo della smectite,^ meno di ^irea inn pe-^i _so_di..agenti detergenti tensioattivi,__che__vengonq__ ;_ _ scelti?dal-gruppo-costituito _da-detergenti anionici,.?_ -non ionici,-anfolitici-e-qwitterionici; e -(ii)un composto cationicoscelto dal gruppo costituito dalle j__!animine.primarie.,,secondarie e terziarie ed i loro aa-? t.li.-solubili_in-aoqua,-diammine?e sali?di diammonio, ;!e composti di ammonio quaternario, fosfonio e solfo_nio, _ sostanzi alment e tutto il detto composto cationico essendo adsorbito -sulla -superficie di-dette-^articelle j 30. Procedimento secondo la rivendicazione 29 | in cui det t e parti celle ammorbi d en t i c on t eng ono alm e4-I : jno il_90 % in peso diun1argilla del tipo__della smectite. . _ | I31. Procedimento secondo la rivendicazione 29?! nel quale il detto composto cationico ? costituito I da un composto di ammonio quaternario._ _ 4.i ? ?? 32. -Procedimento secondo la-rivendicasione-29 ? noia quale l'argilla del tipo della amectite ? un1ar-! gilla bentonitica._ _ _ _?..33. Procedimento secondo la rivendicazione 29 j nel quale la quantit? di composto cationico ? variab?? i le da circa 1 a 5 in peso della detta composizione ammorbidente.._ _ -_
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/499,928 US4536316A (en) | 1983-06-01 | 1983-06-01 | Fabric softening composition containing surface modified clay |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| IT8448293A0 IT8448293A0 (it) | 1984-05-31 |
| IT8448293A1 true IT8448293A1 (it) | 1985-12-01 |
| IT1179379B IT1179379B (it) | 1987-09-16 |
Family
ID=23987323
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| IT48293/84A IT1179379B (it) | 1983-06-01 | 1984-05-31 | Composizione perfezionata per ammorbidimento di tessuti contenente argilla superficialmente modificata |
Country Status (23)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4536316A (it) |
| AT (1) | AT396112B (it) |
| AU (1) | AU558574B2 (it) |
| BE (1) | BE899799A (it) |
| CA (1) | CA1222356A (it) |
| CH (1) | CH659273A5 (it) |
| DE (1) | DE3419571A1 (it) |
| DK (1) | DK160054C (it) |
| ES (1) | ES8506789A1 (it) |
| FR (1) | FR2546921B1 (it) |
| GB (1) | GB2141152B (it) |
| GR (1) | GR82184B (it) |
| IE (1) | IE58063B1 (it) |
| IT (1) | IT1179379B (it) |
| LU (1) | LU85396A1 (it) |
| MX (2) | MX162797A (it) |
| MY (1) | MY100812A (it) |
| NL (1) | NL8401747A (it) |
| NO (1) | NO161271C (it) |
| PH (1) | PH21919A (it) |
| PT (1) | PT78669B (it) |
| SE (1) | SE458613B (it) |
| ZA (1) | ZA843908B (it) |
Families Citing this family (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3416472A1 (de) * | 1984-05-04 | 1985-11-07 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Weichmacher enthaltende waschmittel |
| DE3416669A1 (de) * | 1984-05-05 | 1985-11-07 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Weichmachendes waschmittel |
| GB8414877D0 (en) * | 1984-06-11 | 1984-07-18 | Procter & Gamble | Fabric softener agglomerates |
| US4886615A (en) * | 1985-08-05 | 1989-12-12 | Colgate-Palmolive Company | Hydroxy polycarboxylic acid built non-aqueous liquid cleaning composition and method for use, and package therefor |
| US4643919A (en) * | 1986-02-06 | 1987-02-17 | The Procter & Gamble Company | Textile treating compositions and methods |
| US4764292A (en) * | 1986-04-11 | 1988-08-16 | Lever Brothers Company | Fabric-softening particles |
| AU603115B2 (en) * | 1986-06-17 | 1990-11-08 | J.M. Huber Corporation | Synthetic alkali metal alumino-silicates, methods and uses, compositions and their methods of preparation |
| US4941989A (en) * | 1986-07-16 | 1990-07-17 | Ridgely Products Co., Inc. | Cleansing and disinfecting compositions |
| EP0258500A1 (en) * | 1986-09-02 | 1988-03-09 | Akzo N.V. | Fabric softening composition and detergent-composition comprising the same |
| EP0258923B1 (en) * | 1986-09-02 | 1993-10-06 | Akzo Nobel N.V. | Fabric softening composition and detergent-composition comprising the same |
| DE3702111A1 (de) * | 1987-01-24 | 1988-08-04 | Henkel Kgaa | Poroeses schichtsilikat/natriumsulfat-agglomerat |
| DE3702968A1 (de) * | 1987-02-02 | 1988-08-11 | Henkel Kgaa | Weichmachendes waschmittel |
| NZ223480A (en) * | 1987-02-20 | 1990-04-26 | Colgate Palmolive Co | Solid, phosphate-free laundry softener/detergent containing diammonium softener |
| US5004556A (en) * | 1987-06-17 | 1991-04-02 | Colgate-Palmolive Company | Built thickened stable non-aqueous cleaning composition and method of use |
| US4828721A (en) * | 1988-04-28 | 1989-05-09 | Colgate-Palmolive Co. | Particulate detergent compositions and manufacturing processes |
| US4968443A (en) * | 1988-07-22 | 1990-11-06 | Colgate-Palmolive Company | Antistatic laundry detergent composition and processes therefor |
| CA2004165C (en) * | 1988-12-21 | 1997-12-16 | The Procter & Gamble Company | Fabric conditioning compositions |
| DE19538029A1 (de) * | 1995-10-12 | 1997-04-17 | Sued Chemie Ag | Waschmittelzusatz |
| DE19721885A1 (de) † | 1997-05-26 | 1998-12-03 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Herstellung kationtensidhaltiger Granulate |
| US6528475B1 (en) | 1999-10-19 | 2003-03-04 | Cognis Corporation | Use and preparation of primary amines to improve oily soil detergency of cleaning compositions |
| US7867953B2 (en) * | 2005-01-25 | 2011-01-11 | Halliburton Energy Services Inc. | Methods of using drilling fluids containing biodegradable organophilic clay |
| US7781379B2 (en) * | 2005-01-25 | 2010-08-24 | Halliburton Energy Services, Inc. | Drilling fluids containing biodegradable organophilic clay treated with an amide-containing quaternary ammonium surfactant |
| US7521399B2 (en) * | 2005-01-25 | 2009-04-21 | Halliburton Energy Services, Inc. | Drilling fluids containing biodegradable organophilic clay |
| DE102005022075A1 (de) * | 2005-05-12 | 2006-11-16 | Süd-Chemie AG | Schnell zerfallende Betonitgranulate |
| US12215302B1 (en) | 2024-06-28 | 2025-02-04 | Bala Nathan | Smectite clay-based fabric softener compositions with etheramine stabilizers |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3681241A (en) * | 1968-03-04 | 1972-08-01 | Lever Brothers Ltd | Fabric softening |
| US3594212A (en) * | 1968-03-25 | 1971-07-20 | Gen Mills Inc | Treatment of fibrous materials with montmorillonite clays and polyamines and polyquaternary ammonium compounds |
| ZA734721B (en) * | 1972-07-14 | 1974-03-27 | Procter & Gamble | Detergent compositions |
| US3862058A (en) * | 1972-11-10 | 1975-01-21 | Procter & Gamble | Detergent compositions containing a smectite-type clay softening agent |
| US3915882A (en) * | 1972-11-10 | 1975-10-28 | Procter & Gamble | Soap compositions |
| US3954632A (en) * | 1973-02-16 | 1976-05-04 | The Procter & Gamble Company | Softening additive and detergent composition |
| US3993573A (en) * | 1973-02-16 | 1976-11-23 | The Procter & Gamble Company | Softening additive and detergent composition |
| US3959155A (en) * | 1973-10-01 | 1976-05-25 | The Procter & Gamble Company | Detergent composition |
| GB1462484A (en) * | 1974-01-31 | 1977-01-26 | Procter & Gamble Ltd | Detergent compositions |
| US4203851A (en) * | 1978-06-16 | 1980-05-20 | Colgate-Palmolive Company | Fabric softening compositions and methods for manufacture thereof |
| US4292035A (en) * | 1978-11-13 | 1981-09-29 | The Procter & Gamble Company | Fabric softening compositions |
-
1983
- 1983-06-01 US US06/499,928 patent/US4536316A/en not_active Expired - Fee Related
-
1984
- 1984-05-23 ZA ZA843908A patent/ZA843908B/xx unknown
- 1984-05-25 DE DE19843419571 patent/DE3419571A1/de not_active Withdrawn
- 1984-05-28 SE SE8402868A patent/SE458613B/sv not_active IP Right Cessation
- 1984-05-29 AU AU28791/84A patent/AU558574B2/en not_active Ceased
- 1984-05-29 PH PH30732A patent/PH21919A/en unknown
- 1984-05-30 GR GR74870A patent/GR82184B/el unknown
- 1984-05-30 FR FR8408580A patent/FR2546921B1/fr not_active Expired
- 1984-05-30 NO NO842167A patent/NO161271C/no unknown
- 1984-05-30 NL NL8401747A patent/NL8401747A/nl not_active Application Discontinuation
- 1984-05-30 AT AT0178784A patent/AT396112B/de not_active IP Right Cessation
- 1984-05-30 BE BE0/213045A patent/BE899799A/fr not_active IP Right Cessation
- 1984-05-31 PT PT78669A patent/PT78669B/pt not_active IP Right Cessation
- 1984-05-31 ES ES532995A patent/ES8506789A1/es not_active Expired
- 1984-05-31 CA CA000455512A patent/CA1222356A/en not_active Expired
- 1984-05-31 IE IE136984A patent/IE58063B1/en not_active IP Right Cessation
- 1984-05-31 GB GB08413894A patent/GB2141152B/en not_active Expired
- 1984-05-31 MX MX201518A patent/MX162797A/es unknown
- 1984-05-31 IT IT48293/84A patent/IT1179379B/it active
- 1984-06-01 LU LU85396A patent/LU85396A1/fr unknown
- 1984-06-01 DK DK271684A patent/DK160054C/da not_active IP Right Cessation
- 1984-06-01 CH CH2696/84A patent/CH659273A5/de not_active IP Right Cessation
-
1987
- 1987-09-29 MY MYPI87002248A patent/MY100812A/en unknown
-
1989
- 1989-07-26 MX MX016939A patent/MX171256B/es unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| IT8448293A1 (it) | Composizione perfezionata per ammorbidimento di tessuti contenente argilla superficialmente modificata | |
| US4536315A (en) | Perfume-containing carrier having surface-modified particles for laundry composition | |
| IE57926B1 (en) | Perfume-containing carrier for laundry compositions | |
| EP2956534A1 (de) | Vergrauungsinhibierende waschmittel | |
| PT86132B (pt) | Processo para a preparacao de composicoes detergentes contendo complexos par- - iao de um composto anionico de amina, como agentes condicionadores | |
| ZA200303561B (en) | Fabric care composition. | |
| CN101410502A (zh) | 柔软洗净剂组合物 | |
| EP1924679A1 (de) | Wasch- und reinigungsmittel mit gut löslichen kapseln | |
| EP2021449A1 (de) | Verkapselte bleichmittelteilchen | |
| JPS6052193B2 (ja) | 流動性洗浄及び清浄剤の製法 | |
| PL187488B1 (pl) | Środek piorący ciekły, o podwyższonej lepkości | |
| US20030139309A1 (en) | Fabric care compositions | |
| WO2009100962A1 (de) | Wasch- und reinigungsmittel mit porösen polyamidpartikeln | |
| CN104452284B (zh) | 一种织物抗静电剂及其制备方法及织物护理组合物 | |
| CA1036456A (en) | Detergent composition | |
| PT98654B (pt) | Processo para a preparacao de composicoes detergentes em particulas | |
| PL188031B1 (pl) | Ciekły środek piorący o podwyższonej lepkości | |
| DE3702111A1 (de) | Poroeses schichtsilikat/natriumsulfat-agglomerat | |
| JPS6178437A (ja) | 親有機性に変性されたフィロ珪酸を基剤とする吸着剤 | |
| KR20050044686A (ko) | 연화 활성 조성물 | |
| DE69636644T2 (de) | Verfahren zur herstellung von granularen waschmittelkomponenten oder -zusammensetzungen | |
| EP1592768A2 (de) | Verwendung von cellulosederivaten als schaumregulatoren | |
| JPH09500169A (ja) | 水不溶性シリケートによって安定化された漂白粒状物を含有する粒状洗剤 | |
| EP0277571A2 (de) | Weichmachendes Waschmittel | |
| DE69925037T2 (de) | Kationisches teilchen und verfahren zu seiner herstellung |