IT8448383A1

IT8448383A1 - Composizione di olio per la lavorazione di metalli

Info

Publication number: IT8448383A1
Application number: ITRM1984A048383A
Authority: IT
Original assignee: Kao Corp; Nippon Kokan Kk
Priority date: 1983-06-14
Filing date: 1984-06-13
Publication date: 1985-12-13
Also published as: FR2548210B1; GB2142931A; IT1177795B; FR2548210A1; DE3421967C2; KR850000515A; IT8448383A0; KR910004944B1; GB8414077D0; GR82654B; ES8606467A1; US4663061A; GB2142931B; DE3421967A1; ES533387A0

Description

DESCRIZIONE dell'invenzione industriale dal titolo:

"COMPOSIZIONE DI OLIO PER LA LAVORAZIONE DI METALLI"

RIASSUNTO

Composizione di olio per la lavorazione di metalli contenente i seguenti tre componenti (A), (B) e

(C) come suoi componenti essenziali:

(A) uno oppure pi? componenti di olio lubrificante scelti dal gruppo formato da oli, grassi, oli minerali e esteri di acidi grassi;

(B) un composto polimerico idrosolubile cationico

oppure anfotero avente un peso molecolare da 1000

fino a 10000 000, contenente atomi di azoto nella

sua molecola; e

(C) un tensioattivo.

Una composizione di olio per la lavorazi?ne di

metalli secondo l'invenzione pu? inoltre e a scelta comprendere un additivo per pressioni estreme che

pu? aumentare la prestazione di lubrificazione. Quando la composizione di olio per la lavorazione di metalli viene portata in contatto con un pezzo metallico da lavorare, goccioline di olio aventi un diametro uniforme formano una pellicola lubrificante spessa e resistente sul pezzo da lavorare cos? la composizione pu? essere impiegata con successo per sottoporre a processo metalli

a condizioni di taglio elevato, di alta velocit? e

di pressione elevata.

Descrizione

Fondamento dell'invenzione

I) Campo dell'invenzione

Questa invenzione si riferisce a una nuova composizione di olio per la lavorazioe di metalli e pi?

in particolare a una composizione di olio per la lavorazione di metalli che contiene un componente di

olio lubrificante, uno specifico polimero idrosolubile ed un tensioattivo e a scelta in combinazione con

un additivo per pressioni estreme.

II) Descrizione della tecnica precedente

Oli convenzionali per la lavorazione di metalli che sono stati impiegati in generale sono ciascuno ottenuto dall'addizione di additivi di olio lubrificante come un agente di oleosit?, additivo per pressioni estremeJinibitore di ruggine e, oppure antiossidante ad un componente di olio di lubrificazione come un olio e grasso, olio minerale oppure

estere di acido grasso e poi trasformando la misce

la risultante in una emulsione del tipo olio/acqua per mezzo di un emulsionatore. Essi vengono alimentati a parti della lavorazione di metalli, di solito a concentrazioni da 1 a 20%. Nel caso di laminazione di un metallo per esempio si ? tuttavia tentato di aumentare, precisamente accelerare)la velocit? di laminazione in modo da ottenere una produzione di massa basandosi sul rapido progresso di dispositivi di laminazione ? tecnologia che sono stati raggiunti recentemente. Riflettendo su di un tale tentavo requisiti per olio da laminatoio come capacit? lubrificante stabilit? alla circolazione, rendimento di lavorazione e facilit? di trattamento di acque di scarico sono diventati progressivamente pi? severi. Esiste pertanto un forte desiderio costante per lo sviluppo di un olio da laminatoio che possa soddisfare in maniera soddisfacente tali esigenze. Tuttavia oli convenzionali da laminatoio che fanno uso di emulsionanti sono accompagnati da vari inconvenienti sono quindi inadatti a soddisfare tali requisiti. Nel caso di un olio convenzionale da laminatoio che si basi su di un emulsionante la capacit? lubrificante viene regolata dal cambiamento del tipo e quantit? di emulsionante in modo tale che la quantit? di olio che deve aderire a rulli e a ciascun pezzo di lavorazione, in altre parole la capacit? di ricoprimento,era aumentata oppure ridotta.In tale olio da laminatoio contenente un emulsionante, come descritto in precedenza, c'era il problema che la quantit? di ricoprimento e la stabilit? alla circolazione dell'emulsione mostravano tendenza reciprocamente contradditoria, precisamente la quantit? di ricoprimento per ciascun pezzo di lavorazione si riduce e la capacit? lubrificante viene cos? resa insufficiente se la stabilit? dell'emulsione viene aumentata. Se si tentava di aumentare la quantit? di ricoprimento la emulsione diveniva instabile e provocava vari problemi quando messa in circolo per il suo reimpiego. Di conseguenza oli convenzionali da laminatoio che facevano impiego di emulsionanti erano accompagnati da tali inconvenienti come sopra menzionati. noltre ancora ulteriori miglioramenti sono desiderati an cheper la capacit? di lubrificazione ed il rendimento di lavorazione di altri oli per la lavorazione di metalli come oli per la lavorazione in pressa e oli da taglio.

Secondo la presente invenzione ? stata eseguita una ricerca allo scopo di risolvere i predetti svantaggi che possedeva un olio convenzionale per la lavorazione di metalli, di tipo in emulsione. Come risultato si ? riuscito a migliorare gli svantaggi sopra descritti impiegando un componente di olio,dilubrificazione che conteneva un olio e grasso oppure cera avente un punto di fusione di 20 fino a 100?C in combinazione con uno specifico disperdente idrofilo (composto polimerico anionico idrosolubile) in

modo tale che il componente di olio di lubrificazione era sospeso in modo stabile e disperso sotto forma solida in acqua ad una temperatura al di sotto del.punto di fusione ma la dispersione risultan- ^ te diveniva instabile quando alimentata a ciascuna parte di lavorazione, cio? ad una temperatura al di sopra del punto di fusione. E' gi? stata presentata sulla scoperta di cui sopra una domanda dibrevetto (vedasi domanda di brevetto giapponese esposta al pubblico n? 147593/1980).

Sommario dell'invenzione

Secondo la presente invenzione sono state eseguite ulteriori ricerche con risultato della scoperta di una composizione di olio per la lavorazione

di metalli che pu? venire impiegata con successo per la lavorazione di metalli in condizioni di taglio elevato,che ci si aspetta di incontrare per una ap- K plicazione vera e propria della composizione di olio e a condizioni di velocit? elevate e pressioni elevate che consensono elevate velocit? di lavorazione e grandi gradi di lavorazione, consente lavorazione a macchina di metalli a severe condizioni di taglio e facilita una regolazione di procedimento come ecccellente stabilit? alla circolazione del liquido.

In modo pi? specifico secondo la presente invenzione si ? trovato che l'impiego di un componente di olio di lubrificazione e uno specifico composto polimerico idrosolubile e tensioattivot e a scelta in combinazione con un additivo per pressioni estreme, consente prima di tutto la dispersione stabile del componente di olio di lubrificazione in acqua mantenendo uniforme dimensione di gocciolina, a causa delle funzioni protettive di colloidi, sia del composto polimerico idrosolubile sia anche del tensioattivo, e quindi la dispersione risultante presenta buona stabilit? di circolazione; quando la composizione di olio per lavorazione di metalli viene alimentata ad una parte di lavorazione di metalli e portata in contatto con un pezzo di lavorazione metallico, le goccioline di olio che hanno un diametro uniforme formano una pellicola lubrificante spessa e resistente sopra il pezzo metallico di lavorazione; la elevata capacit? lubrificante pu? venire aumentata ulteriormente grazie all'azione dell'additivo per pressioni estreme presente nelle goccioline di olio oppure adacqua; e mentre fatto circolare e reimpiegato per un prolungato periodo di tempo, le dimensioni delle goccioline di olio possono venire uniformemente e stabilmente mantenute contro forze di taglio prodotte da un agitatore in un recipiente e da una pompa di alimentazione e circolazione. La presente invenzione ? stata completata sulla base dei trovati sopra descritti.

Come conseguenza la presente invenzione fornisce in un aspetto una composizione di olio per la lavorazione di metalli, che contiene i seguenti tre componenti (A), (B) e (C) come suoi componenti essenziali e in un altro aspetto una composizione di olio per lavorazione di metalli che contiene un additivo per pressioni estreme, che ? il componente (D), come ulteriore componente in aggiunta ai tre componenti .

(A) Uno oppure pi? componenti di olio di lubrificazione scelti dal gruppo formato da oli, grassi, oli minerali e esteri di acidi grassi;

(B) composto polimerico idrosolubile cationico oppure anfotero avente un peso molecolare da 1000 fino a 10000 000 contenente atomi di azoto nella sua molecola ? scelto tra i gruppi seguenti a) fino ad h):

a) omopolimero di monomero contenente azoto rappresentato da una delle seguenti formule generali (I) fino a (IX) oppure sale del monomero, oppure un copolimero i due oppure pi? monomeri contenenti azoto oppure sali dei monomeri:

R OH

R2

CH2=C-COOCS2CHCHZK<^

R (I)

in cui indica H oppure CH3 e R2 e R3 indicano singolarmente H oppure un gruppo alchilico avente 1 fino a 3 atomi di carbonio;

Ri

R2

GHz-C-COO(GHzCH20)m1CGH2 )n1N / (II) ^R3

in cui m-*- ? un numero da 1 fino a 3, n^ sta per un numero da 1 fino a 3 e Rj_, R2 e R3 hanno gli stessi significati definiti nella formula (I);

Ri

| /N-CH (III)

CH2=C-C( Il

N? GH

I

R4

in cui R4 indica H oppure un gruppo alchilico oppure alchilolico avente 1 fino a 3 atomi di carbonio e Ri ha lo stesso significato definito in formula (I);

Ri

i

CH2eC-C0NH-f- (CH2 )m2NH? (CH2 )m2N^ (IV)

R3

in cui m2 ? un numero da 1 fino a 3, n2 sta per un numero da 0 fino a 3, e Rj, R2 e R3 hanno gli stessi significati indicati nella formula (X);

R-.R-GH2=G-C-A-e- GH2 -h~r N

Ji n -** \ (V)

in cui A indica -0- oppure -NH-, e Ri, R2, R3 ed n^ hanno gli stessi significati definiti nelle formule (I) e (II);

R-Rz

CH2=G? eGH2 : -M:

n 'R. (VI)

in cui Ri, R2, R3 e n^ hanno gli stessi significati definiti nelle formule (I) e (II);

(VII)

in cui Ri ha lo stesso significato definito in formula (I) e il punto di sostituzione sull'anello piridinico ? alla posizione 2 oppure 4;

CH2=C N-R (Vili)

in cui Ri ed R2 hanno gli stessi significati definiti in formula (I) e il punto di sostituzione sull'anello piperidinico e la posizione 2 oppure 4; e

CH2-N

C32=C-\\ // (IX)

in cui Ri, R2 e R3 hanno gli stessi significati definiti in formula (I);

b) copolimero di uno oppure pi? dei monomeri contenenti azoto rappresentati rispettivamente dalle formule generali (I) fino a (IX) oppure loro sali ed uno oppure pi? monomeri vinilici scelti dal gruppo formato da acidi carbossilici <*,,0-insaturi e loro sali e derivati, composti vinilici contenenti sottogruppo e loro sali, acrilonitrile, vinilpirrolidone e e olefine alifatiche contenenti 2 fino a 20 atomi di carbonio;

c) sale oppure sale di ammonio quaternario di un polimero ad anello aperto di etileninunina;

d) sale oppure sale di ammonio quaternario di un prodotto di policondensazione tra un acido dicarbossilico alifatico e polietilenpoliammina oppure dipoliossietilenalchilammina ;

e) prodotto di policondensazione di dialogenoalcano/ polialchilenpoliammina ;

f) prodotto di policondensazione di epialogenoidrina/ammina ;

g) sale di chitosano, amido oppure cellulosa oppure loro prodotto modificato con catione; oppure

h) derivato di polieterpoliolo oppure poliolopolietere ottenuto rispettivamente mediante aggiunta di un ossido di alchilene ad una polialchilenimmina avente 6 fino a 200 atomi di azoto oppure un suo derivato ed avente un peso molecolare da 1000 a 600000; e C) un tensioattivo,

DESCRIZIONE DETTAGLIATA DELL*INVENZIONE E

REALIZZAZIONI PREFERITE

Come componente di olio lubrificante che ? il componente (A) della composizione di olio per la lavorazione di metalli secondo questa invenzione, pu? per esempio venire citato un olio minerale come olio per fusi, olio per macchine, olio per turbine oppure olio per cilindri, un olio e grasso animale oppure vegetale quale olio di balena, sego di bue, grasso di suino, olio di ravizzone, olio di ricino, olio di crusca di riso,olio di paimisto oppure olio di noci di cocco oppure un estere tra un acido grasso ottenuto da sego di bue, olio di noci di cocco,olio di palma, olio di ricino oppure simili ed un alcool alifatico primario contenente 1 fino a 22 atomi di carbonio, etilenglicole, alcool neopentilico, pentaeritrolo oppure simili. Questi componenti possono venire impiegati singolarmente. In modo alternativo possono anche venire impiegati in combinazione due di questi componenti.

D?altro canto i seguenti prodotti di policondensazione possono essere citati ognuno come composto polimerico idrosolubile cio? il componente (B). Tra tali prodotti di policondensazione sono preferiti quelli aventi pesi molecolari nell'intervallo da 100O a 10000 000.

I seguenti composti possono pertanto essere menzionati come esempi specifici del monomero del componente (B):

a) 3-metacrilossi-2-idrossipropildimetilammina, 3-metacrilossi-2-idrossi-propiletilmetilammina ,

3-metacrilossi-2-idrossipropi ldietilammina,

3-metacrilossi-2-idrossipropil-dipropilammina ecc tutti rappresentati dalla formula (I); etilenglicolmetacrilato terminante con N,N-dimetilamminometilene, etilenglicolmetacrilato terminante con N,N-dimetilamminoetilene, etilenglicolmetacrilato terminante con N,N-dimetilamminopropilene, dietilenglicolmetacrilato terminante con N,N-dimetilamminometilene, dietilenglicolmetacrilato terminante con N,N-dimetilamminoetilene , dietilenglicolemetacrilato terminante con N,N-dimetilamminopropilene, etilenglicolmetacrilato terminante con N,N-dietilamminometilene, etilenglicolmetacrilato terminante con N,N-dietilamminoetilene, etilenglicolmetacrilato terminante con N,N-dietilamminopropilene , dietilenglicolmetacrilato terminante con N,N-dietilamminometilene, dietilenglicolmetacrilato terminante con ?,?-dietilamminoetilene, dietilenglicolmetacrilato terminante con N,N-dietilamminopropilene ecc tutti rappresentati dalla formula (II); N-2-idrossimetil-2-o(-metilvinilimidazolo, N-2-idrossietil-2-^-metilvinilimidazolo, N-2-idrossipropil-2-o(-metilvinilimidazolo ecc tutti rappresentati dalla formula (III);

ammide ?,?-dimetilmetilenimminometacrilica, ammide N,N-dimetiletilenimminometacrilica, ammide N,N-dimetildimetilenimminometacrilica, arrunide N,N-dimetildietilenimminometacrilica , ammide N,N-dietilmetilenimminometacrilica , ammide N,N-dietiletilenimminometacrilico, ammide N,N-dietildimetilenimminometacrilica, ammide N,N-dietildietilenimminometacrilica e cos? via tutti rappresentati dalla formula (IV);

dimetilamminoetilacrilato, dietilamminoetilacrilato, dimetilamminoetilmetacrilato, dietilamminoetilmetacrilato, ammide dimetilamminopropilacrilica, ammide di~etilamminopropilacrilica, ammide dimetilamminopropil-metacrilica , ammide dietilamminopropilmetacrilica e simili tutti rappresentati dalla formula (V);

dimetilamminometi letilene, dietilamminometiletilene, dimetilamminometilpropene, dietilamminometilpropene e cos? via tutti rappresentati dalla formula (VI); vinilpiridina, ecc come composti rappresentati dalla formula (VII);

vinilpiperidina, vinil-N-metilpiperidina ecc di formula (Vili); e

vinilbenzilammina , vini1-N,N-dimetilbenzilammina e simili tutti rappresentati dalla formula (IX).

b) Copolimeri ciascuno di uno oppure pi? dei monomeri contenenti azoto rappresentati rispettivamente dalle formule generali (I) fino a (ix) oppure loro sali e 1 oppure pi? monomeri vinilici scelti dal gruppo formato da acidi carbossilici o^?P-ins?turi e loro sali e derivati, composti vinilici contenenti sol. fogruppo e loro sali, acrilonitrile, vinilpirrolidone ed olefine alifatiche contenenti 2 fino a 20 atomi di carbonio.

Come tali monomeri vinilici possono per esempio essere menzionati vinilpirrolidone, acrilonitrile, acido acrilico, acido metacrilico e acido maleico nonch? loro sali con metalli alcalini, sali di ammonio, composti ammidici e composti esterei; acido vinilsolfonico, acido metallilsolfonico, acido

2-(acril-ammido-2-metilpropansolfonico ed acido

p-stirensolfonico nonch? loro sali con metalli alcalini e sali di ammonio; ecc.

c) Sali e sali di ammonio quaternario di polimeri ad anello aperto di etilenimmina.

Pi? specificamente le loro unit? ricorrenti

sono rappresentate ciascuna dalla seguente formula generale (XI) ed essi hanno pesi molecolari medi di 1000 fino a 10000 000.

CH2CH2-NHf- ? eCH2CE2 ?

n?

CH2CH2NH2 (XI) in cui sta per un intero da 1 fino a 5 ed n^ sta per un intero da 0 fino a 5.

d) Sali e sali di ammonio quaternario di prodotti di policondensazione tra acidi dicarbossilici alitatici e polietilenpoliammina oppure dipoliossialchilammine .

In modo pi? specifico possono essere menzionati prodotti di policondensazione aventi pesi molecolari dell'intervallo da 1000 fino a IO 000000 ottenuti con polietilenpoliammine, le unit? ricorrenti dei quali sono rappresentate dalla formula generale (XII) e di-poliossietilenalchilammine le unit? ricorrenti delle quali sono rappresentate dalla formula generale (XIII):

-6-OC-R.7-CONH? (? R'?NH-)? -R'-NH-J- (XII) n?

in cui R7 indica un gruppo residuo di un acido dimero oppure un gruppo alchilenico avente 1 fino a 10 atomi di carbonio, R? indica-CH2CH2- e n^ sta per un intero da 2 fino a 7; e

Rg Rg R9

I I I

~?-oc?R 7?GO-f-OCH2CH 3? -N? ?-CHCH2 7 J (XIII) n0 n

in cui Rg ? lo stesso come definito in formula (XII) Rg indica un gruppo alchilico avente 1 fino ad 8 atomi di carbonio, R9 ? H oppure CH3 ed n^ ed n? stanno individualmente per un intero da 1 a 10.

Come acidi dicarbossilici sopra descritti possono venire menzionati acidi dimenici acido adipico e simili. D'altro canto ? possibile impiegare dietilentriammina, trietilentetrammina oppure simili come polietilenpoliammina .

e) Prodotti di polic?ndensaz?one dialogenoalcano/polialchilenpoliammina .

Pi? specificamente essi sono prodotti di policondensazione, precisamente i sali di ammonio quaternario formati tra dialogenoalcani come 1,2-dic?oroetano, 1,2-dibromoetano, 1,3-dicloropropano e simili e polialchilenpoliammine, ciascuno dei quali contiene 2 oppure pi? gruppi amminici terziari nella sua molecola e aventi pesi molecolari medi da 1000 a

10 000 000.

Come polialchilenpoliammine sopra descritte possono venire menzionati i seguenti composti:

CH31. "N /G H 3

N-CH2 CH2-N tetrametiletilendiammina ) / \

CH3 CH3

JZH 3

N-CH2CH2CH,-N (tetrametilpropilendiammina ) CH3/ CH3

CB? /CH3

N?CH2CH2NCE2CH2-N (pentametildietilentriam-CH3/ | VCH3 mina )

CH'

R n ?

I ?W (esametilentetrammina )

K

/ \

^ ^ (trietilendiammina)

\_ /

f) Prodotti di condensazione epialogenoidrina/ammina.

In modo specifico possono venire menzionati quel-

li aventi pesi molecolari medi da 1000 a 10000 000

e contenenti unit? ricorrenti rappresentati dalla

formula generale seguente (XIV):

? i-o-CH2ca -3?

I CH2

R1O-N0-H12X0 (XIV)

I

Rii

in cui R^o fino a R12 sono ciascuno CH3 oppure C2H5

e x indica uno ione alogeno.

g) Sali di chitosano e prodotti modificati cationicamente di amido e cellulosa.

h) Polieterpolioli e derivati di poliolpolietere ottenuti rispettivamente aggiungendo ossidi di alchilene a polioalchilenimmine aventi 6 fino a 200 atomi di azoto o loro derivati ed aventi pesi molecolari da ?OOO a 600000.

Le polialchilenpoliammine sono polietilenimmine ciascuna delle quali contiene continuamente nella sua molecola almeno 5 parti rappresentate singolarmente dalla seguente formula (XV):

-CH2-CH2N\ (XV) almeno una di dette cinque parti essendo una parte rappresentata dalla formula seguente (XVI):

/CH2CH2-N '

-CH2-CH2N (XVI)

XCH2CH2-N^

ed ha gruppi OH e, oppure NH2 almeno ad una sua estremit? e contiene 6 fino a 100 atomi di azoto.

Si preferisce che l?ossido di alchilene nel polieterpoliolo sia uno oppure pi? ossidi scelti dal gruppo formato da ossido di etilene, ossido di propilene, ossido di stirene ed ossido di butilene ed il tenore dell'ossido di alchilene sia 3 fino ad 80% in peso del polieterpoliolo.

Si preferisce di pi? che i prodotti di policondensazione sopra descritti a) fino ad h) abbiano pesi medi molecolari da 1000 ad 1000 000.

Inoltre i seguenti tensioattivi (1) fino a (16) possono essere menzionati come esempi del tensioattivo, cio? componente (C):

1) eteri poliossietilenalchilici ed alchilarilici aventi ognuno 6 fino a 22 atomi di carbonio e i loro sali carbossimetilati all'estremit?;

2) eteri poliossietilenpoliossipropilenalchilici ed alchilarilici ciascuno avente 6 fino a 22 atomi di carbonio;

3) polimeri a blocchi ossietilen/ossipropilene; 4) esteri di sorbitano e poliossietilensorbitano di acidi grassi aventi 10 fino a 18 atomi di carbonio;

5) esteri polietilenglicolici contenenti 10 fino a 18 atomi di carbonio;

6) esteri di glicerina di monoacidi grassi aventi 10 fino a 18 atomi di carbonio;

7) poliossietilenalchilammine contenenti 6 fino a 22 atomi di carbonio;

8) Sali di acidi alchil- ed alchilarilsolfonici contenenti 6 fino a 22 atomi di carbonio;

9) sali di acidi alchil- ed alchil-arilsolforici contenenti 6 fino a 22 atomi di carbonio;

10) Sali di prodotti di condensazione di acido naftalensolfonico e formaldeide e loro derivati;

11) sali di acidi alchil- ed alchilarilfosfonici oppure acidi alchil- ed alchilarilfosfinici contenenti ognuno & fino a 22 atomi di carbonio;

12) sali di solfati di poliossietilenalchile poliossietilenalchilarileteri contenenti 6 fino a 22 atomi di carbonio;

13) sali di acidi grassi contenenti 6 fino a 22 atomi di carbonio;

14) alchilamminocarbonati contenenti 6 fino a 22 atomi di carbonio;

15) sali di alchil- ed alchilarilammonio contenenti 6 fino a 22 atomi di carbonio e loro derivati; e

16) prodotti di addizione con ossido di etilene ed ossido di propilene di acido etilendiamminotetracetico .

Come esempi dell'additivo per pressioni estreme del componente (D) sono citati i seguenti composti {i) fino a (x):

(i) acido fosforico ed acido fosforoso nonch? loro tiocomposti e composti esterei;

ii) esteri di acido mono-e difosforico contenente rispettivamente gruppi alchilici, alchilarilici e arilici che contengono singolarmente almeno un gruppo ossidrilico nonch? loro tiocomposti;

iii) acidi mono- oppure difosfonici che contengono rispettivamente gruppi alchilici contenenti 1 fino ad 8 atomi di carbonio, gruppi alchilarilici e gruppi arilici e loro tiocomposti nonch? loro derivati ;

iv) acidi mono- oppure di-fosfinici che contengono rispettivamente gruppi alchilici aventi 1 fino ad 8 atomi di carbonio, gruppi alchilarilici e gruppi arilici e loro tiocomposti nonch? loro derivati,-e v) acidi mono-, di- e tri-fosfonici contenenti uno oppure pi? atomi di azoto;

vi) tioalcoli contenenti gruppi alchilici aventi 1 fino ad 8 atomi di carbonio oppure gruppo arilico;

vii) acidi tiocarbossilici contenenti gruppi alchilici aventi 1 fino a 10 atomi di carbonio, gruppi idrossialchilici, gruppi alchilarilici oppure gruppi idrossialchilarilici e loro sali;

viii) composti organici di zinco;

ix ) RQ?(S)^?R0

in cui z sta per un intero da 1 fino a 5 e R0 ha lo stesso significato definito nei composti (iii);

e

<x) composti eterociclici organici contenenti zolfo e loro sali e derivati.

Tra questi additivi per pressioni estreme possono essere menzionati come esempi specifici dei composti (i) fino a (v), i seguenti composti:

Come composti di acido fosforico (i), possono venire menzionati a titolo di esempio acido fosforico, acido fosforoso, esteri di acido mono- oppure di-fosforico con alcoli alifatici contenenti 1 fino ad 8 atomi di carbonio, alcoli aliciclici oppure alcoli aromatici e acido fosforico nonch? tiocomposti degli esteri di acido mono- oppure bifosforico ed esteri tra gli alcoli precedenti ed acido fosforoso oppure difosforico ed esteri tra gli alcoli precedenti ed acido fosforo e tiocomposti degli esteri. Come composto esemplificativo di esteri di acido fosforico (ii) pu? essere menzionato 2-idrossidipropilfosfato. Esempi di composti di acido fosforico (iii) possono comprendere acidi fosfonici rappresentati dalla formula generale

0

OH R0^

Ro - o P - OH

\ OH R0

in cui Rg e RQI indicano singolarmente un gruppo alchilico avente 1 fino ad 8 atomi di carbonio, gruppo alchilarilico oppure gruppo arilico, per esempio acido metilfosfonico ed acido dimetilfosfonico contenente un atomo di carbonio fino ad acido n-ottilfosfonico e acido di-n-ottilfosfonico contenente 8 atomi di carbonio; acido 2-etilesilfosfonico, acido di-2-etilesilfosfonico, acido benzilfosfonico, acido dibenzilfosfonico , acido fenilfosfonico, acido difenilfosfonico e acido idrossi-etandifosfonico nonch? loro acidi tiofosfonici. Un composto idrossietan-difosfonico ? un composto rappreseritat?> 1.1a -

td fdirIMI?tj:

0 CH3 0

Il I II

HO - P - C - P - OH

1 I I

OH OH OH

Come esempi di composti di acido fosforico (iv) possono venire considerati acidi fosfinici rappresentati dalla formula generale:

OH R0

R0 o

\ OH

OH RJ

in cui RQ e RQ? hanno gli stessi significati definiti in precedenza per esempio acido metilfosfinico e acido dimetilfosf inico contenenti un atomo di carbonio fino ad acido n-ottilfosfinico e acido di-nottilfosfinico contenente 8 atomi di carbonio; acido 2-etilesilfosfinico, acido di-2-etilesilfosfinico, acido benzilfosfinico, acido dibenzilfosfinico, acido fenilfosfinico e acido difenilfosfinico nonch? loro acidi tiofosfinici. Come composti di acido fosforico (v) possono per esempio essere citati mono- oppure (di-)ammide esametilfosforica ed acido nitrilo-*trismetil?nfosfonico. L'acido nitrilotris-metilenf osfonico ? un composto rappresentato dalla formula seguente:

O 0

HO. H il

>P - CH2 - N - CH2 - P - OH

HCT l I

CH2 OH

HO P = 0

OH

La composizione di olio per la lavorazione di metalli di questa invenzione pu? venire prodotta mescolando i componenti di cui sopra. Si preferisce tuttavia limitare in un aspetto di questa invenzione, le loro proporzioni all'interno dei seguenti intervalli tutti con riferimento alla composizione intera:

componente di olio lubrificante (a): 99,8 fino a 50% in peso (d'ora in avanti indicato semplicemente come %) particolarmente 99,8 fino a

J

70%, il composto polimerico idrosolubile (b): 0,1 fino a 10% particolarmente 0,1 fino a 5% e il tensioattivo (c): 0,1 fino a 10% particolarmente 0,1 fino a 5%. Si preferisce anche far s? che la proporzione totale dei componenti (b) e (c) sia 0,1 fino a 10% della composizione intera.

In un altro aspetto di questa invenzione si preferisce limitare le proporzioni dei componenti (a), (b) (c) e (d) agli intervalli seguenti: il componente (a): 99, fino a 50%, specialmente 99,7 fino a 70%, il componente (b): 0,1 fino a 20%, particolarmente 0,1 fino a 10%, il componente (c): 0,1 fino a 5%, particolarmente 0,1 fino a 3% e il componete (d) cio? l'additivo per pressioni estreme: 0,1 fino a 10% particolarmente 0,1 fino a 5%.

Alla composizione di olio per la lavorazione di metalli di questa invenzione ? possibile aggiungere joltre i componenti sopra citati, una variet? di noti additivi come desiderato, per esempio un tensioattivo, un inibitore di ruggine, un agente di oleosit?, un additivo per pressione estrema,antiossidante e simili.

I sopra descritti vari additivi possono se necessario, venir aggiunti rispettivamente in quantit? di 0 fino a 2%, 0 fino a 20% e 0 fino a 5%.

Come inibitori di ruggine illustrativi, possono venire citati acidi grassi come acidi alchenilsuccinici e loro derivati e acido oleico, esteri come sorbitanmonoleato ed animine e cos? via. Esempi di agenti di oleosit? possono comprendere acidi grassi superiori come acido oleico e acido stearico, esteri di acidi grassi che sono derivati di tali acidi grassi, acidi bibasici come acido dLmerico esimili. Come antiossidanti di esempio possono venire menzionati i composti fenolici come 2,4-di-terz.butil-p-cresolo, ammine aromatiche come fenil-0^-naftilammina ecc.

La composizione di olio per la lavorazione di metalli di questa invenzione pu? venire impiegata sia mescolando semplicemente i vari componenti sopra descritti prima dell'effettivo impiego della composizione d? olio per la lavorazione di metalli sia anche preparandola come soluzione densa avente un tenore in acqua di fino a circa 80% in precedenza, e poi diluendo la stessa con acqua fino all'effettivo impiego della composizione di olio per la lavorazione di metalli .

La composizione di olio per la lavorazione di metalli cos? ottenuta secondo questa invenzione pu? fornire un olio per la lavorazione di metalli che ? stabile a tali condizioni di agitamento in presenza di un'elevata forza di taglio, pu? realizzare una distribuzione uniforme di dimensione di goccioline, presenta elevata capacit? di lubrificazione e subisce soltanto un cambiamento qualitativo di basso grado col passare del tempo. Inoltre la precedente composizione di olio per la lavorazione di metalli

di questa invenzione ha tali vantaggi come sar? descritto in appresso. Sia il composto polimerico idrosolubile sia anche il tensioattivo, che sono utili

nella pratica di questa invenzione, hanno la capacit? di essere rapidamente adsorbiti su particelle liquide o solide per rendere le particelle liquide oppure solide idrofile. Nei confronti di oli convenzionali per la lavorazione di metallo che fanno impiego di emulsionanti, la composizione di olio per la lavorazione di metalli di questa invenzione ? pertanto vantaggiosa a causa dell'azione del composto polimerico idrosolubile e tensioattivo, in ci? che

essa sviluppa il cos? detto fenomeno di trattenutafcio? assorbire olio sporcofincorporato durante

una effettiva operazione di laminazione^e materiale estraneo come polvere metallica e simili scio in un ammontare ridotto ed essa mantiene sempre elevate propriet? di lubrificazione di olio pulito per la lavorazione di metalli. Grazie alle funzioni sia del composto polimerico idrosolubile sia anche del tensioattivo sopra descritti la composizione di olio per la lavorazione di metalli di questa invenzione migliora l'imbrattamento di ambienti di lavoro ed ? eccellente nella facilit? di trattamenti di acqua di scarico risultante. Pertanto la composizione di olio per la lavorazione di metalli di questa invenzione ha una tale eccellente caratteristica che pu? realizzare un ambiente di lavoro pulito che non era mai stato raggiunto mediante oli da laminatoio convenzionali facenti uso di emulsionanti.

Inoltre si deve notare che composizioni di olio per la lavorazione di metallo soddisfano in modo desiderabile le esigenze di prestazione di rapido innalzamento della concentrazione della composizione ad un valore determinato in precedenza nel momento dell'immersione in bagno d'olio oppure alimentazio?ne di olio e prontezza nel regolare la concentrazione della composizione mediante una forza di agitamento. I prodotti secondo l'invenzione (olio per la lavorazione di metalli) rendono il componente lubrificante prontamente e stabilmente disperso nell'acqua grazie all'azione del componente tensioattivo che pertanto soddisfa un requisito di propriet? di innalzamento della concentraz???? opra menzionato.

Inoltre poich? i composti polimerici idrosolubili secondo l'invenzione coagulano (ma non agglomerano) le particelle di olio alle condizioni di non pi? di una certa forza di taglio (forza di agitamento) con il risultato di sollecitare il componente lubrificante a galleggiare sulla superficie, di conseguenza le concentrazioni nella parte di fondo del recipiente di olio possono venire variate rapidamente e cos? i prodotti dell'invenzione hanno una superiore propriet? di regolazione di concentrazione.

Sebbene il meccanismo dell'azione a raggiunto grazie all'impiego del composto polimerico idrosolubile e il tensioattivo, e l'impiego combinato dell'additivo per pressioni estreme con il composto e il tensioattivo secondo queste invenzione non sia stato completamente chiarito,esso sembra agire probabilmente nel modo seguente. Precisamente il composto polimerico idrosolubile disciolto uniformemente nello strato acquoso e, oppure il tensioattivo disciolto in acqua, assorbono prontamente le goccioline del componente di olio di lubrificazione, le quali goccioline sono state formate mediante forze meccaniche di taglio, prima che le goccioline inizino ad agglomerarsi. Come risultato si formano pellicole fortemente adsorbenti grazie alla propria forte capacit? di adsorbimento del composto polimerico idrosolubile e tensioattivo per le goccioline d'olio, e al'affinit? del composto polimerico idrosolubile per gruppi idrofili del tensioattivo. Il componente di olio di lubrificazione si forma in goccioline uniformi e stabili secondo un tipo di azione di coagulazione indotta dalla cooperazione del composto polimerico e del tensioattivo. Le goccioline risultanti pi? grandi vengono disperse stabilmente in acqua per azione colloidale protettiva, sferica ed elettrica provocata dalla cooperazione sia del composto polimerico sia anche del tensioattivo.

Grazie alla forte azione protettiva sia del composto polimerico idrosolubile sia anche del tensioattivo sulla superficie delle goccioline ? possibile evitare il mescolamento di polvere metallica, scorie e simili che si formano nell'olio nel corso di ciascuna operazione di lavorazione.

Pertanto la composizione per la lavorazione dell'olio pu? sempre essere mantenuta come olio di lavorazione pulito rendendo pertanto possibile rendere la superficie di ciascun pezzo di lavoro pi? pulita. Si ? pertanto assunto che l'azione dell'additivo per pressione estrema, che forma una pellicola di lubrificante su ogni superficie metallica per innalzare la capacit? lubrificante, possa venire presentata in maniera pi? efficace in uno stato di lubrificazione mentre i metalli sono mantenuti in contatto reciproco durante la lavorazione del pezzo da lavorare. La presente invenzione sar? in seguito descritta con riferimento agli esempi.

Le formulazioni delle composizioni di olio per la lavorazione di metalli impiegate negli esempi sono date nelle tabelle 1-1- 1-6. I materiali seguenti sono stati impiegati rispettivamente come composti polimerici idrosolubili antiossidanti, additivi per pressioni estreme e tensioattivi.

Composti polimerici idrosulibili

(A) Sale di acido fosforico di un polimero di dietilamminometilmetacrilato (peso molecolare =10.000);

(B-?) Copolimero 5;4;1 (in rapporto molare; tutte le designazioni di rapporto indicheranno d'ora in avanti rapporti molari in questa tabella) del sale di acido borico di dietilamminoetilmetacrilato, vinilpirrolidone ed acrilato di sodio (peso molecolare = 200000);

(B-2) Lo stesso (peso molecolare = 50000); (B?3) lo stesso (peso molecolare = 5000); (B-4) lo stesso (peso molecolare 1500);

(C) un copolimero 4:5 del sale di acido fosforico di dietilamminoetilmetacrilato e metacrilato sodico (peso molecolare = 20000) ;

(D-l) polimero ad anello aperto del sale di acido fosforico della etilenimmina (peso molecolare = 100 000);

(D-2) composto polimerico idrosolubile ottenuto facendo reagire acido propionico con polietilenimmina (peso molecolare-70000) in tali quantit? che l'acido propionico ? 15% in peso,della polietilenimmina e poi trasformando il prodotto di reazione nel suo sale con acido borico;

(D-3) composto polimerico idrosolubile ottenuto facendo reagire stearilisocianato con polietilenimmina (peso molecolare = 10000) in tali quantit? che lo stearilisocianato ? 5% in peso della polietilenimmina e poi trasformando il prodotto di reazione nel suo sale con acido fosforico;

(E) un copolimero 3:1 del sale con acido etilfosfinoso di dimetilamminoetilmetacrilato e acrilato di sodio (peso molecolare = 300000);

(F) copolimero 4:1 del sale di acido etilfosfonico di dimetilamminoetilmetacrilato e 2-acrilammino-2-metilpropansolf onato sodico (peso molecolare^

100 000;

(G) copolimero 6:3:1 del sale con acido fosforico di vinilpiridina, v?nilpirrolidone e sodioacrilato (peso molecolare = 450000);

(H) prodotto di policondensazione tra il sale di acido tiofosforico di dietilentriammina e acido dimerico (peso molecolare = 800000);

(I) un copolimero 3:1:1 del sale con acido fosforico di dietilamminoetilmetacrilammide, acrilato sodico e vinilsolfonato sodico (peso molecolare = 400 000) ;

(J) copolimero 6:3:1 del sale di ammonioquaternario di vinilpiridina con acido dimetilfosfinico, v?nilpirrolidone e acrilato sodico (peso molecolare = 450000);

(K) composto polimerico idrosolubile ottenuto trasformando il sale di acido fosforico di dietilamminoetilmetacril-ammide nel composto polimerico idrosolubile (I) nel suo sale con acido borico;

(L) sale di ammonio quaternario di un prodotto modificato cationicamente di cellulosa (peso molecolare = 100O 00O};

(M) prodotto di policondensazione tra 1,2-dicloroetano e sale di acido fosforico di esametilentetrammina (peso molecolare = 50000);

(N) prodotto di policondensazione tra il sale di acido etilfosfinico di dietilentriammina e acido dimerico (peso molecolare = 800000);

(O) pol?mero ad anello aperto del sale di acido fosforoso del composto di ammonio quaternario con trimetilammina di epicloridrina (peso molecolare-100 000);

(P) prodotto di policondensazione del sale di ammonio quaternario di tetrametilpropilendiammina con acido dietilfosfonico (peso molecolare = 100000);

(Q) composto polimerico idrosolubile ottenuto trasformando il sale di acido fosforico di vinilpiridina del composto polimerico idrosolubile (G), nel suo sale con acido solforico;

(R) composto polimerico idrosolubile ottenuto trasformando il sale di acido tiofosforico di dietilentriammina nel composto polimerico idrosolubile (H) nel'suo sale con acido nitrico;

(S) composto polimerico idrosolubile ottenuto trasformando il sale con acido etilfosfonico di dimetilamminoetilmetacrilato nel composto polimerico idrosolubile (F) nel suo sale con acido cloridrico;

(T) composto polimerico idrosolubile ottenuto trasformando il sale con acido etilfosfinoso di dimetilamminoetilmetacrilato nel composto polimerico idrosolubile (E), nel suo sale con acido glicolico;

(U) composto polimerico idrosolubile ottenuto trasformando il sale con acido fosforico di etilenimmina nel composto polimerico idrosolubile (D), nel suo sale con acido acetico;

(V) copolimero 6:3:1 del sale di ammonio quaternario di vinilpiridina con acido dimetilsolforico, vinilpirrolidone e acrilato sodico (peso molecolare = 450000) ;

(W) un prodotto di addizione con ossido di etilene a 20% di polietilenimmina (peso molecolare = 50 000 );

(X) prodotto di addizione 10:3:3 e polietilenimmina, ossido di etilene ed ossido di propilene (peso molecolare = 150000);

(Y) sale con Na dell1omopolimero di N-l-dimetilsolfoetilacrilammide (peso molecolare = 70000);

(Z) copolimero 1:1 del sale con Na di N-l-dimetilsolfoetilacrilammide e sale con acido fosforico di dimetilammino-etilmetacrilato (peso molecolare = 20000 );

(AA) copolimero 1:1 del sale con acido fosfonico di etilenimmina e sale con acido etilfosfinico di dimetilamminoetilmetacrilato (peso molecolare = 60 000);

(BB) copolimero 2:1 del sale di acido fosforico di 3-metacrilossi-2-idrossipropiltrimetilammonio e sale con acido etilfosfinico di dimetilamminoetilmetacrilato (peso molecolare = 50000);

(CC) copolimero 1:1 del sale con acido fosfonico di metacrildimetilamminoetiletossilato ed etilenimmina (peso molecolare = 80000);

(DD) sale con acido fosforico di un polimero

di monomero* contenente azoto (I) (peso molecolare-10 000);

(EE) copolimero 4:5 di sale con acido fosforico di monomero* contenente azoto (II) e metacrilato sodico (peso molecolare-20000);

(FF) copolimero 6:3:1 di sale con acido fosforico di monomero* contenente azoto (III), vinilpirrolidone e laurilmetacrilato sodico (peso molecolare =

450 000) ;

(GG) prodotto di policondensazione di sale con acido tiofosforico di monomero contenente azoto (IV) ed un acido dimerico (peso molecolare = 800000);

(HH) copolimero 3:1:1 di sale di acido fosforico di monomero^contenente azoto (V), acrilato sodico e vinilsolfonato sodico (peso molecolare = 400.000);

(II) copolimero 6:3:1 di sale di ammonio quaternario di monomero* contenente azoto (VI) con acido diraetilfosfinico, vinilpirrolidone ed acrilato sodico (peso molecolare = 450000);

(JJ) composto polimerico idrosolubile ottenuto trasformando il sale di acido fosforico del monomero contenente azoto (V) in composto polimerico idrosolubile (HH) nel suo sale con acido borico;

(KK) composto polimerico idrosolubile ottenuto trasformando il sale di acido fosforico del monomero contenente azoto (III) in composto polimerico idrosolubile (FF) nel suo sale con acido solforico;

(LL) composto polimerico idrosolubile ottenuto trasformando il sale di acido tiofosforico del monomero contenente azoto (IV) in composto polimerico idrosolubile (GG) nel suo sale con acido nitrico;

Nota: monomeri contenenti azoto (indicati con "*") sono rispettivamente i seguenti.

Monomero contenente azoto (I):

CH3 OH

I I CH2=C-COOCH2CHCH2N^

Monomero contenente azoto (II):

CH3 OH

CH p=C-COOCH2CHCH2N

^C2H5

Monomero contenente azoto (III):

CH3 / CH3

CH2C-COOCH 2CH2OCH2N

XCH3

Monomero contenente azoto (IV):

CH3

J

CH2C-COO (CH2CH2O)3CH2N(^C2H5

XC2H5

Monomero contenente azoto (V):

CH3

| ^ N-CH

CH2=C-C ^ Il

XN-CH

\

CH2CH2OH .

Monomero contenente azoto (VI):

CH3

I /CH3

CH2=C-CONHCH 2CH2NHCH2CH2N^

CH3

Tensioattivi

(17 Etere poliossietilen-nonilfenilico (HLB = 10,6),

(2) poliossietilensorbitanmonostearato (prodotto di addizione con 5 moli di EO);

(3) poliossietilen-laurilammina (prodotto di addizione con 6 moli di EO);

(4) poliossietilensorbitantrioleato; e

(5) monooleato di glicerina.

Additivi per pressioni estreme

(1) Trifenilfosfato;

(2) sale con Mg di acido butiltiofosfonico; e (3) sale amminico di ditioetilfosfato di zinco.

Antiossidante :

2,4-di-terz .butil-p-cresolo.

TABELLA 1-1

Componente di olio lubrificante

Prodot Composto T?nsio- Antiosto del_ Sego di Acidi grassi idrosolu attivo sidante 11inven bue derivati da bile di eie

zione sego di bue vato peso

molecolare

No . 1 95,5 2 (A) 0,5 (1) 1 1 No. 2 95,5 2 (B-l) 0,5 (2) 1 1 No. 3 95,5 2 (B-2) 0,5 (3) 1 1 No. 4 95,5 2 (B-3) 0,5 (1) 1 1 No. 5 94 2 (C) 2 (3) 1 1 No. 6 91,5 2 (D-l) 5 (1) 0,5 1 No. 7 92 2 (E) 2 (2) 2 1

(F) 1

No. 8 93,8 2 (G) 0,2 (3) 3 1 No. 9 95,6 2 (H) 0,2 (1) 1 1

(I) 0,2

No. 10 92 2 (J) 1 (2) 1 1

(K) 3

No. 11 94,5 2 (L) 2 (3) 0,5 1 No. 12 88 2 (M) 5 (1) 2 1

(N) 2

No. 13 94;8 2 (O) 1 (2) 0,2 1

(P) 1

NO. 14 96,3 2 (Q) 0,5 (3) 0,2 1

TABELLA 1-1

Componente di olio lu.

brificante

Prodot Composto T?nsio- Antiosto del_ Sego di Acidi grassi idrosolu attivo sidante . 1'inven bue derivati da bile di eie

zione sego di bue vato peso

molecolare

No. 15 93 2 (R) 2 (1) 1 1

(S) 1

No. 16 96 2 (DD) 0,5 (1) 0,5 1 No. 17 94,5 2 (EE) 2 (3) 0,5 1 No. 18 96,7 2 (FF) 0,2 (3) 0,1 1 No. 19 95,6 2 (GG) 0,2 (1) 1 1

(HH) 0,2 1 No. 20 92 2 (II) 1 (2) 1 1

(JJ) 3

No. 21 96,3 2 (KK) 0,5 (3) 0,2 1 No. 22 93 2 (LL) 2 (1) 1 1

(S) 1

> Tabella 1-2

Prodot Componente di olio lubr^ Composto

to del._ ficante _ idrosolu

l'in- Tensioat- Antios Olio mi- Ottil^Acido bile di sidante venzio nerale stea- olei- elevato

ne (olio per rato co peso mo

fusi) lecolare

No. 23 71,5 20 5 (S) 2 (2) 0,5 1 No. 24 72 20 5 (T) 1 (3) 1 1 No. 25 67 20 5 (U) 5 (1) 2 1 No. 26 71,7 20 5 (V) 0,3 (2) 2 1 No. 27 72,5 20 5 (W) 0,5 (3) 1 1 No. 28 71,8 20 5 (X) 2 (1) 0,2 1 No. 29 72,5 20 5 <Y) 1 (2) 0,5 1 No. 30 72,5 20 5 (Z) 1 (3) 0,5 1 Tabella 1-3

Prodot Componente di olio lubrificante Tensioat Antiosto deJL olio mi Tetraolea- Composto idro tivo sidante 1 in. nerale to di pen- solubile di

venzio (olio taeritrolo elevato peso

ne per ci molecolare

lindri )

No. 31 78 20 (AA) 0,5 (1) 0,5 1 No. 32 76 20 <BB) 2 (2) 1 1 No. 33 75 20 (CC) 1 (3) 3 1 No. 34 72 20 (C) 5 (1) 2 1 No. 35 77.8 20 (D?1) 0,2 (2) 1 1 No. 36 77.5 20 (G) 0,5 (3) 1 1 No. 37 76.5 20 (L) 2 (1) 0,5 1 No. 38 73.8 20 (V) 1 (2) 0,2 1

(T) 4

No. 39 73.5 20 (EE) 5 (1) 0,5 1 No. 40 78^3 20 (FF) 0,5 (3) 0,2 1 Tabella 1-4

Prodot Componente di olio Composto Additivo Tensioat Antios to del lubrificante_ idrosolu- per pres- tivo sidant 1'in- Sego di Acidi gras- bile di sioni

venzio bovino si derivati elevato esterne

ne da sego bo- Peso Giovino lecolare

No. 41 94 2 (B-l) 1 (3) 1 (1) 1 1 No. 42 93,5 2 (B-2) 1 (1) 0,5 (4) 2 1 No. 43 94 2 (B-3) 1 (2) 1 (5) 1 1 No. 44 92 2 (B-4) 1 (2) 2 (4) 2 1 No. 45 94 3 (D-2) 1 (1) 1 (5) 1 1 No. 46 89 2 (D-l) 1 (3) 3 (1) 3 1

(E) 1

No. 47 93,5 2 (F) 0,5 (2) 0,5 (5) 1 1

(G) 0,5

No. 48 90 2 (H) 2 (1) 1 (4) 2 1

(I) 2

No. 49 88 2 (J) 5 (1) 3 (4) 1 1 No. 50 92,95 2 (K) 0,05 (2) 1 (5) 3 1 No. 51 93 2 (L) 1 (3) 2 (1) 1 1 No. 52 93,5 2 (M) 2 (2) 1 (5) 0,5 1 No. 53 95,7 2 (N) 0,2 (3) 0,5 (1) 0,5 1

(O) 0,1

No. 54 93 r5 2 (P) 0,5 (1) 2 (4) 1 1 No. 55 94 y5 2 (Q) 0,5 (2) 1 (5) 1 1 No. 56 93 2 (R) 2 (3) 1 (4) 1 1 Tabella 1-4

Prodot Componente di olio Composto Additivo Tensioat Antiosto del. lubrificante _ idrosolu- per pres tivo sidante l'invenzio Sego di Acidi gras- bile di sioni

ne bovino si derivati elevato esterne

da sego bo- Peso mo

vino lecolare

No. 57 95 (F) 0,5 (2) 0,5 (5) 0,5

(FF) 0,5

No. 58 91,5 (GG) 2 (1) 1 (4) 0,5

(HH) 2

NO. 59 88 2 (II) 5 (1) 3 (4) 1 1 No. 60 92,95 2 (JJ) 0,05 (2) 3 (5) 1 1 No. 61 94,5 2 (KK) 0,5 (2) 1 (5) 1 1 No. 62 93 2 (LL) 2 (3) 1 (4) 1 1 Tabella 1-5

Prodot Componente di olio Composto Additivo Tensioatti_Antito de_l lubrificante idrosolubi^per pres vo ossi-1 1in-Olio mi Tetraolea- di elevato sioni dante venzio

ne nerale to di pen- peso mole- estreme

(olio per taeritrolo colare

cilindri )

-No. 63 76,5 20 (S) 0,5 (2) 1 (1) 1 1 No. 64 74,5 20 (T) 1 (3) 2 (5) 0,5 1

(U) 1

No. 65 74 20 (V) 3 (3) 1 (4) 1 1 No.66 74,5 20 (W) 2 (1) 2 (5) 0,5 1 No. 67 74,5 20 (X) 0,3 (3) 3 (1) 1 1 m 0,2

No. 68 71 20 (Z) 5 (2) 1 (4) 2 1 No. 69 74;5 20 (AA) 0,5 (3) 1 (4) 2 1

(BB) 1

No. 70 75,95 20 (CC) 0,05 (1) 2 (1) 1 1 No. 71 76,5 20 (U) 0,5 (2) 1 (5) 1 1 No. 72 73,5 20 (B-3) 3 (2) 2 (5) 0,5 1 No. 73 71 20 (C) 5 (3) 2 (1) 1 1 No. 74 75,5 20 (E) 1 (2) 1 (4) 0,5 1

(F) 1

No. 75 77 20 (G) 0,5 (3) 0.5 (1) 1 1 No. 76 71 20 (EE) 5 (3) 2 (1) 1 1 No. 77 77 20 (FF) 0,5 (3) 0.5 (1) 1 1 Tabella 1-6

Prodot Componente di olio lu Composto Additivo Tensioatt_i Antito de_l brificante idrosolu per pres^ vo ossil'in- bile di sioni dante venzio Olio mi- Ottil Acido elevato estreme

ne nerale stea- olei- peso mo-(olio per rato co lecolare

fusi)

No. 78 71,6 20 (H) 0,2 (2) 1 (1) 1

(X) 0,2

No. 79 72.5 20 5 (J) 0,5 (2) 0.5 (5) 0,5 1 No. 80 70.5 20 5 (K) 1 (1) 0,5 (5) 2 1 No. 81 67 20 5 <M) 2 (4) 2 (4) 3 1 No. 82 66 20 5 (N) 3 (1) 1 (1) 2 1

(O) 2

No. 83 69 20 5 (P) (1) 3 (5) 1 1 No. 84 70.6 20 5 (Q) 0,2 (1) 1 (4) 2 1

(R) 0,2

No. 85 69 20 (S) 1 (1) 2 (4) 1

(U) 1

No. 86 72,1 20 (GG) 0,2 (2) 1 (1) 0,5

(HH) 0,2

No. 87 72,5 20 5 (II) 0,5 (2) 0,5 (5) 0,5 1 No. 88 72.3 20 5 (JJ) 1 (1) 0,5 (5) 0,2 1 No. 89 72.4 20 5 (KK) 0,2 (1) 1 (4) 0,2 1

(LL) 0,2

Prodotto di confronto n? 1:

componente di olio lubrificante:

sego di bovino 95% acidi grassi derivati da sego di bovino 2 tensioattivo (1) 2 Antiossidante 1 Prodotto di confronto n? 2:

componente di olio lubrificante:

olio minerale (olio per cilindri) 77% pentaeritroltetraoleato 20 tensioattivo 2 antiossidante 1 Prodotto di confronto n? 3:

componente di olio lubrificante:

olio minerale (olio per fusi) 72% ottilstearato 20 acido oleico 5 ten sioattivo (3) 2 Antiossidante 1 Prodotto di confronto n? 4:

Componente di olio lubrificante:

sego di bovino 94% acidi grassi derivati da sego di bovino 2 additivo per pressioni estreme (1) 1 tensioattivo (2) 2 antiossidante 1 Prodotto di confronto n? 5

Componente di olio lubrificante:

sego di bovino 94% acidi grassi derivati da sego di bovino 2 additivo per pressioni estreme (2) 1 tensioattivo (2) 2 antiossidante 1 Prodotto di confronto n? 6

Componente di olio lubrificante:

olio minerale (olio per cilindri) 76% pentaeritroltetraoleato 20 additivo per pressioni estreme (1) 1 tensioattivo (4) 2 antiossidante 1 Prodotto di confronto n? 7:

Componente di olio lubrificante:

olio minerale (olio per cilindri) 76% pentaeritrololeato 20 additivo per pressioni estreme (3) 1 tensioattivo (4) 2 antiossidante 1 Prodotto di confronto n? 8

componente di olio lubrificante:

olio minerale (olio per fusi) 71% ottilstearato 20 acido oleico 5 additivo per pressioni estreme (1) 1 tensioattivo (1) 2 antiossidante I Prodotto di confronto n? 9

componente di olio lubrificante:

olio minerale (olio per fusa) 71 % ottilstearato 20 acido oleico 5 additivo per pressioni estreme (3) 1 tensioattivo (1) 2 antiossidante 1

ESEMPIO 1

Prova di carico resistente a grippaggio (Metodo di prova di Falex)

La misura dei carichi resistenti a grippaggio ? stata eseguita secondo la prova di carico resistente a pressione ASTM Standard D-3233 (prova di Falex). La preparazione di ogni campione di prova ? stata eseguita diluendo ciascuna composizione di olio per la lavorazione di metalli con acqua fino ad una concentrazione di 3% e poi mescolando la miscela risultante a 10 OOO giri al minuto in un omogenizzatore. Il rivestimento di ciascun campione di prova ? stato effettuato applicando per mezzo di una pompa di

ingranaggi la soluzione mescolata in precedenza

su di un perno rotante che era disposto in posizio-

ne centrale in un blocco fisso, ad una velocit? di 2 spruzzamento di 50 ml/minuto (pressione di 0,5 kg/cm )

ed una temperatura di dispersione di 50?C. I risul-

tati sono riportati in tabella 2.

Tabella 2

Composizione di olio Carico resistente per la lavorazione di a grippaggio (kg) metalli

Prodotto dell'invenzione n? 1 1010.25

2 906

3 906

4 906.

5 792,75

6 906

7 906

8 906

9 792,75

10 906

11 679,5

12 906

13 906

14 679,5

15 679,5

16 1019.25

17 792,75

18 906

19 792,75

20 906

21 679,5

22 566,25

23 679,5

24 679,5

25 566.25

26 566.26

27 792,75

Tabella 2

Prodotto dell'invenzione n? 28 792,75

29 792,75 30 792,75 31 792,75 32 792,75 33 679,5 34 792,75 35 792,75 36 906

37 792,75 38 792,75 39 792,75 40 906

41 792,75 42 906

43 906

44 1019,25 45 906

46 906

47 906

48 906

49 792,75 50 566,25 51 792,75 52 906

53 1019,25 54 1019,25 55 906

56 1019,25 57 906

58 906

59 792,75 60 566,25 61 679,5 62 792,75 63 906

64 792,75 65 792,75 66 906

67 906

Tabella 2

Composizione di olio Carico resistente per la lavorazione di a grippaggio (kg) meta Ili

Prodotto dell'invenzione n? 68 906

69 792,75 70 566,25 71 792,75 72 792,7.5 73 906

74 .906

75 906

76 906

77 906

78 792,75 79 792,75 80 906

81 792,75 82 792,75 83 792,75 84 792,75 85 792,75 86 792,75 87 792,75 88 906

89 679,5

Prodotto di confronto nO

1 566,25 2 453

3 453

4 579,5 5 566,25 6 566,25 7 453

8 453

9 566,25

ESEMPIO 2

Prova di carico di grippaggio (Metodo di prova delle quattro sfere di Soda) La misura dei carichi di grippaggio ? stata eseguita secondo lo Provisionai Standard NDS XXK 2740 di Japanese Delf-Defence Force, metodo di prova di resistenza della pellicola d'olio (metodo di prova delle quattro sfere di Soda). La produzione di ogni campione di prova veniva eseguita diluendo ogni composizione di olio per la lavorazione di metalli con acqua fino ad una concentrazione di 3% e poi mescolando - la miscela risultante a

10 OOOgiri al minuto in un omogerfeizzatore. il rivestimento di ciascun campione di prova veniva effettuato applicando per mezzo di una pompa di ingranaggi la soluzione mescolata in precedenza ;verso l'alto attraverso una luce formata centralmente tra tre punti di contatto delle tre sfere di prova di acciaio, le quali erano fissate per mezzo di un fermo per sfere, ad una sfera rotante di acciaio che assumeva una posizione al di sopra delle tre sfere, ad una velocit? di spruzzamento di 0,5 litri/minuto (pressione di 0,5 kg/cm^) ed una temperatura di soluzione del campione di 50?C.

I risultati sono riassunti in tabella 3

Tabella 3

Composizione di olio

per la lavorazione di Carico di grippaggio metalli (kg/cm2 )

Prodotto dell'invenzione n?

11,0 10.5 11.5 10f 5 12,0

?OOjffUM1WNiJMIA 11,0

10.5 10.5 11,0 10 12,0 11 8,0 12 10,5 13 10,5 14 8,0 15 .8,0 16 11,0

17 12,0

18 10,5

19 11,0

20 12,0

21 8,0

22 8,0

23 5.5

24 5,5

25 5,5

26 5.5

27 8.5

28 8,5

29 9,0

30 8,5

31 8,5

32 9.0

33 8.0

34 8,0

35 8,5

36 8.5

37 5.5 Tabella 3

Composizione di olio

per la lavorazione di Carico di grippaggio metalli (kg/cm2 )

Prodotto dell'invenzione n?

38 8,0 39 8,0 40 8.5 41 12,0 42 12.5 43 11.5 44 11,0 45 10.5 46 11.5 47 11,0 48 12.5 49 11,0 50 7.5 51 12,5 52 12.5 53 11.5 54 11,0 55 12,0

56 11.5

57 11,0

58 12.5

59 11,0

60 7.5

61 9,0

62 9,0

63 10.5

64 8.5

65 9,0

66 9.5

67 10,5

68 9.0

69 8.0

70 6,0

71 8.5

72 9.0

73 8.0

74 8,0

75 8,0 Tabella 3

Composizione di olio

per la lavorazione di Carico di grippaggio metalli (kg/cm^)

Prodotto dell'invenzione n?

76 8,0 77 8,0 78 8,5 79 9,0 80 9,0 81 9.0 82 8,5 83 8.0 84 8,0 85 8,0 86 8,5 87 9,0

88 9.0

89 7.0 Prodotto di confronto n?

1 7,0

2

3

4 7,5

5 7.0

6 6.0

7 6;5

8 6,0

9 6,0

ESEMPIO 3

Prova di prontezza di trattamento di acqua

di scarico

Ogni soluzione di prova (1 litro) prodotta nello

stesso modo dell'esempio 2 ? stata addizionata di

3 g di solfato di alluminio. La miscela risultante

veniva agitata per 2 minuti, e poi si aggiungeva

Ca(OH)2 per regolare il pH a 7,0. La miscela cos? prodotta veniva agitata per ulteriori 10 minuti. Do-

po aver lasciato a riposo la miscela risultante per

30 minuti si raccoglieva il supernatante per misura-

re il suo COD (secondo il metodo con KMn04).

I risultati sono mostrati in tabella 4.

Tabella 4

Composizione di olio per

la lavorazione di metalli COD (ppm)

Prodotto dell'invenzione n?

1 889 2 937 3 844 4 816 5 1050 6 620 7 1560 8 1810 9 810 10 869 11 570 12 760 13 594 14 880 15 910 16 889 17 350 18 810 19 810 20 869 21 880 22 910 23 680 24 969 25 1050 26 1480 27 880 28 610 29 768 30 895 Tabella 4

Composizione di olio per

la lavorazione di metalli COD (ppm}

Prodotto dell'invenzione n

31 1010 32 1180 33 1590 34 1260 35 1240 36 1110 37 742 22 910 23 680 24 969 25 1050 26 1480 27 880 28 610 29 768 30 895 31 1010 32 1180 33 1590 34 1260 35 1240 36 Ilio 37 742 38 498 39 1260 40 1110 41 452 42 511 43 529 44 338 45 269 46 369 47 411 48 468 49 501 50 122 51 962 52 366 53 327 54 418

55

t

Tabella 4

Composizione di olio per

la lavorazione di metalli COD (ppm)

Prodotto dell'invenzione n?

56 1020 57 411 58 468 59 501 60 122 61 911 62 1020 63 819 64 1120 65 361 66 428 67 505 68 566 69 611 70 116 71 1280 72 519 73 553 74 418 75 539 76 553 77 539 78 671 79 387 80 358 81 269 82 495 83 365 84 399 85 425 86 671 87 387 88 358 89 399

Claims

RIVENDICAZIONI

1. Composizione di olio per la lavorazione di metalli contenente come suoi componenti essenziali:

(A) uno oppure pi? componenti di olio lubrificante scelti dal gruppo formato da oli e grassi, oli minerali ed esteri di acido grasso;

(B) composto polimerico idrosolubile cationico oppure anfotero avente un peso molecolare da 1000 a IO 000 000 contenente atomi di azoto nella sua molecola e scelto dai seguenti gruppi (a) fino a (h):

a) omopolimero di un monomero contenente azoto rappresentato da una delle seguenti formule generali (I) fino a (IX) oppure un sale del monomero, oppure un copolimero di due oppure pi? dei monomeri contenenti azoto o sali dei monomeri:

Hi OH

CH 2? C G00Cn 2CHC ???

(I) in cui Ri indica H oppure CH3 e K2 e R3 indicano singolarmente H oppure un gruppo alchilico avente 1 fino a 3 atomi di carbonio;

Ri

1 ,

CH2=C C00(CH2CH20)m1(GH2 )n1N ' (II)

X R3

in cui mi ? un numero da 1 fino a 3, n^ sta per un numero da 1 fino a 3, e R^, R2 e R3 hanno gli stessi significati di quelli riportati in formula (I);

R-

N-CH (III)

GH2=C-C

N-CH

R4

in cui R4 indica H oppure un gruppo alchilico oppure alchilolico avente 1 fino a 3 atomi di carbonio e R]_ ha lo stesso significato di quello riportato in formula (I);

Ri

Rz

CH2=C-C0NH-?- (GH2)m2NH-3^-2(CH2 (IV)

Ra

in cui ? un numero da 1 fino a 3, n^ sta per un numero da 0 fino a 3 e R^, Rj e R3 hanno gli stessi significati come definiti in formula (I);

R1

I .?2

CHz=G-C-A-e CHZ -?-rr- N Q (V)

Il Q XH3

0

in cui A indica -0- oppure -NH- e ? , R2 e R3 ed n^-hanno gli stessi significati di quelli definitinelle form.ule (I) e (II):

R1

I R 2

GH 2? C? CH 2 (VI)

R3

in cui R]_, I?2f R3 e(3 n^ hanno gli stessi significati di quelli definiti nelle formule (I) e (II);

R1

GH2=Cl - W/ ^

(VII)

in cui R^ ha lo stesso significato di quello definito in formula (I) e il punto di sostituzione sull'anello piridinico ? nella posizione 2 oppure 4;

Hi

CH 2? C O -1 (Vili)

in cui Ri e R2 hanno gli stessi significati di quelli definiti in formula (I) e il punto di sostituzione sull'anello piridinico ? alla posizione 2 oppure

?

4 ; e

CH2=C

(IX) in cui

R^, R2 e R3 hanno gli stessi significati di quelli definiti in formula (I);

b) copolimero di uno oppure pi? dei monomeri contenenti azoto rappresentati rispettivamente dalle formule generali (I) fino a (IX) oppure loro sali ed uno oppure pi? monomeri vinilici scelti dal gruppo formato da acidi carbossilici o(,^-insaturi e loro sali e derivati, composti vinilici contenenti solfogruppo e loro sali, acrilonitrile, vinilpirrolidone, e olefine alifatiche contenenti 2 fino a 20 atomi di carbonio;

c) sale oppure sale di ammonio quaternario di un polimero ad anello aperto di etilenimmina;

d) sale oppure sale di ammonio quaternario di un prodotto di policondensazione tra un acido dicarbossilico alifatico e polietilenpoliammina oppure una dipoliossietilenalchilanunina;

e) prodotto di policondensazione di dialogenoalcano/polialchilenpoliammina;

f) prodotto di policondensazione di epialogenoidrina/ammina ;

g) sale di chitosano, amido oppure cellulosa oppure loro prodotto modificato cationicamente; oppure

h) derivato di polieterpoliolo oppure poliolopolietere ottenuto rispettivamente aggiungendo un ossido di alchilene ad una polialchilenimmina avente 6 fino a 200 atomi di azoto oppure ad un suo derivato ed avente un peso molecolare da 5000 fino a 600 0000; e

C) un tensioattivo.

2. Composizione di olio per la lavorazione di metalli secondo la rivendicazione 1, in cui il peso molecolare del composto polimerico idrosolubile varia da 1000 ad 1000 000.

3. Composizione di olio per la lavorazione di metalli secondo la rivendicazione 1, in cui la proporzione totale del composto polimerico idrosolubile e tensioattivo ? 0,1 fino a 20% in peso della intera composizione .

4. Composizione di olio per la lavorazione di metallicontenente come suoi componenti essenziali:

A) uno oppure pi? componenti di olio lubrificante scelti dal gruppo formato da oli e grassi, oli minerali ed esteri di acidi grassi;

B) composto polimerico idrosolubile cationico oppure anfotero avente un peso molecolare da 1000a 100000 000 contenente atomi di azoto nella sua molecola e scelto dal gruppo seguente a) fino ad h): a) omopolimero di monomero contenente azoto rappresentato da una delle seguenti formule generali (I) fino a (IX) oppure un sale del monomero, oppure un copolimero di due oppure pi? dei monomeri contenenti azoto oppure sali dei monomeri:

Hi OH

I I H2

CH2=C-C00CH2CHCH2N

(I)

R2 (II) CH2=C-COO(CH2 CH20 )m1(CH2 )n1N<^

in cui mi ? un numero da 1 fino a 3, n^ sta per un numero da 1 fino a 3 e R^, R2 e R3 hanno gli stessi significati di quelli definiti in formula (I);

*1

I ^H-CH (III)

CH2=C-C \

N-CH

I

*4

in cui R4 indica H oppure un guppo alchilico oppure alchilolico avente 1 fino a 3 atomi di carbonio e R3 ha lo stesso significato di quello definito in formula (I);

R-R.

(IV) CH2=C:-C0NH-?- (CH2)m2NH? - ^(0?2)??^??

n R3

in cui m2 ? un numero da 1 fino a 3, n2 sta per un numero da 0 fino a 3 e Rj, R2 e R3 hanno gli stessi significati di quelli definiti in formula (I);

Ri

I R2

GH2=C-C-A -f- GH 2

II n ?r*? N ?(V)

?R.

0

in cui A indica -0- oppure -NH- e RI,R2 e R3 e n^ hanno gli stessi significati di quelli definiti in formula (I) e (II);

Ri

R?

GH2=G -(-CH2 -3-1- N

n (VI)

?R:

in cui Rj_t R2, R3 ed n^- hanno gli stessi significati di quelli definiti nelle formule (I) e (II);

RI CH2=C N

(VII)

in cui Ri ha lo stesso significato di quello definito in formula (I) e il punto di sostituzione sull'anello piridinico e'alla posizione 2 oppure 4;

N-H

(Vili)

in cui Ri e R2 hanno gli stessi significati di quelli definiti in formula (I) e il punto di sostituzione dell'anello piperidinico ? alla posizione 2 oppure 4; e

(IX)

in cui Ri, R2 e R3 hanno gli stessi significati di quelli definiti in formula (I);

b) copolimero di uno oppure pi? dei monomeri contenenti azoto rappresentati rispettivamente dalle formule generali (I) fino a (IX) oppure loro sali ed 1 oppure pi? monomeri vinilici scelti dal gruppo formato da acidi carbossilici o(/j3-insaturi e loro sali e derivati, composti vinilici contenenti solfogruppo e loro sali, acrilonitrile, vinilpirrolidone e olefine alifatiche contenenti 2 fino a 20 atomi di carbonio;

d) sale oppure sale di ammonio quaternario di un prodotto di policondensazione tra un acido dicarbossilico alifatico e polietilenpoliammina oppure I

dipoliossietilenalchilammina ;

e) prodotto di policondensazione di dialogenoalcano/polialchilenpoliammina ;

f) prodotto di policondensazione di epialogenoidrina/ammina ;

g) sale di chitosano, amido oppure cellulosa oppure loro prodotto modificato cationicamente;oppure h) derivato di polieterpoliolo oppure di.poliolpolietere ottenuto rispettivamente aggiungendo un ossido di alchilene a una polialchilenimmina avente 6 fino a 200 atomi di azoto oppure suo derivato e avente un peso molecolare da 1000 a 600000;

C) un tensioattivo; e

D) un additivo per pressioni estreme.

5. Composizione di olio per la lavorazione di metalli secondo la rivendicazione 4, in cui il peso molecolare del composto polimerico idrosolubile varia da 1000 ad 1000 000.

6. Composizione di olio per la lavorazione di metalli secondo la rivendicazione 4, in cui l'acido carbossilico ai,^-insaturo copolimerizzato col monomero contenente azoto ? acido acrilico, acido metacrilico, oppure acido maleico; il suo sale ? un sale o metallo alcalino oppure di ammonio; e il suo derivato ? la sua alchilammide oppure estere alchilico oppure acrilonitrile.

7. Composizione di olio per la lavorazione di metalli secondo la rivendicazione 4, in cui il composto vinilico contenente solfogruppo copolimerizzato con il monomero contenente azoto ? acido vinilsolfonico, acido metallilsolfonico, acido 2-acrilammido-2-metilpropansolfonico oppure acido p-stirene solfonico ed il suo sale ? un suo sale con metalli alcalini oppure di ammonio.

8. Composizione di olio per la lavorazione di metalli secondo la rivendicazione 4, in cui l'unit? ricorrente del polimero ad anello aperto di etilenimmina ? rappresentata dalla seguente formula generale (XI)

-?? (-CHaCHz-NH-)-^? (:CH2CHZ-N )- irli3 j a4

CH2CH2NH2 (XI)

in cui n^ indica un intero da 1 fino a 5 ed n^ sta per un intero da 0 fino a 5.

9. Composizione di olio per la lavorazione di metalli secondo la rivendicazione 4, in cui l?unit? ricorrente del prodotto di policondensazione dell'acido dicarbossilico alifatico e della polietilenpolianunina ? rappresentata dalla formula generale seguente (XII):

?6-OC-R7? CONH-f? R'-NH-)? rR'-NH?J (XII) a0

in cui R7 indica un gruppo residuo di acido dimerico oppure un gruppo alchilenico avente 1 fino a 10 atomi di carbonio, R' indica-CH2CH2-ed n^ sta per un intero da 2 fino a 7.

10. Composizione di olio per la lavorazione di metalli secondo la rivendicazione 4, in cui l'unit? ricorrente rente del prodotto di condensazione tra acido dicarbossilico alifatico e di-poliossietilenalchilammina ? rappresentata dalla formula generale seguente (XIII) Ho RH R9

0C-R7-C0f0CH2 CH)? -N? (-CHCH20^? ? ?

a6 a7 (XIII)

in cui R7 ha lo stesso significato di quello definito in formula (XII) Rg indica un gruppo alchilico avente 1 fino ad 8 atomi di carbonio, R9 indica H oppure CH3 ed n? ed n^ stanno singolarmente per un intero da 1 fino a 10.

11. Composizione di olio per la lavorazione di metalli secondo la rivendicazione 4, in cui l'unit? ricorrente del prodotto di policondensazione epialogenoidrina/ammina ? rappresentata dalla formula generale seguente (XIV):

-?? O-CH2C:H

CH2

(XIV)

Rio ?R'? R i122???

Ri!

in cui R^o fino a RI2 indicano singolarmente CH oppure 0

C2H5 ed X indica uno ione alogeno.

12. Composizione di olio per la lavorazione di metalli secondo la rivendicazione 4, in cui la polialchilenpoliammina ? una polietilenimmina che contiene continuamente, nella sua molecola, almeno 5 parti rappresentate singolarmente dalla seguente formula (XV):

-CH2-CH2N \ (XV)

almeno una di dette 5 parti essendo una parte rappresentata dalla formula seguente (XVI):

CH2CH2-N:

-CH2-CH2N<^ (XVI)

CH2CH2-N?

ed ha gruppi OH e,oppure NH2 almeno ad una sua estremit?, e contiene 6 fino a IOO atomi di azoto.

13. Composizione di olio per la lavorazione di metalli secondo la rivendicazione 4, in cui l'ossido di alchilene nel polieterpoliolo ? 1 oppure pi? ossidi scelti dal gruppo formato da ossido di etilene, ossido di propilene, ossido di stirene ed ossido di butilene ed il tenore di ossido di alchilene ammonta a 3 fino ad 80% in peso del polieterpoliolo.

14. Composizione di olio per la lavorazione di metalli secondo la rivendicazione 4, in cui l'additivo per pressioni estreme ? uno oppure pi? composti scelti tra i seguenti composti .(i)fino a {*):

i) acido fosforico oppure acido fosforoso nonch? suoi tiocomposti e composti esterei;

ii) esteri di acido mono- e di-fosforico contenenti rispettivamente gruppi alchilici, alchilarilici ed arilici che contengono singolarmente almeno un gruppo ossidrilico nonch? loro tiocomposti;

iii) acidi mono- oppure di-fosfonici che contengono rispettivamente gruppi alchilici contenenti 1 fino ad 8 atomi di carbonio gruppi alchilarilici e gruppi arilici e loro tiocomposti, nonch? loro derivati;

iv) acidi mono- oppure di-fosfinici che contengono rispettivamente gruppi alchilici aventi 1 fino ad 8 atomi di carbonio, gruppi alchilarilici e gruppi arilici e loro tiocomposti, nonch? loro derivati; v) acidi mono- , di- e tri-fosfonici contenenti 1 oppure pi? atomi di azoto;

vi) tioalcoli contenenti gruppi alchilici aventi 1 fino ad 8 atomi di carbonio oppure gruppi arilici;

viii) composti organici di zinco

ix) R0-{S)Z-R0

in cui z sta per un intero da 1 a 5 e R0 ha lo stesso significato di quello definito nei composti (iii);e x) composti eterociclici organici contenenti zolfo e loro sali e derivati.

15. Composizione di olio per la lavorazione di metalli secondo la rivendicazione 4, in cui il composto polimerico idrosolubile ammonta a 0,1 fino a 20% in peso dell'intera composizione.

16. Composizione di olio per la lavorazione di me talli secondo la rivendicazione 4 o 14, in cui la proporzione dell'additivo per pressioni estreme v ria da 0,1 a 10% in peso dell'intera composizione,