IT8948425A1

IT8948425A1 - Azo coloranti a base di piridone

Info

Publication number: IT8948425A1
Application number: IT1989A48425A
Authority: IT
Inventors: Helmut Anton Moser; Roland Wald
Original assignee: Sandoz Ag
Priority date: 1988-10-05
Filing date: 1989-10-04
Publication date: 1991-04-04
Also published as: FR2637289B1; SE8903239D0; GB2224034B; FR2637289A1; SE8903239L; JPH02255867A; US5077396A; IT8948425A0; GB8922182D0; GB2224034A; IT1237471B; CH678431A5

Description

DESCRIZIONE

a corredo di una domanda di Brevetto d'invenzione, avente Per titolo:

"Azo coloranti a base di piridone"

RIASSUNTO

Oggetto dell'invenzione sono i composti di fonnula I ed i relativi miscugli:

(I)

la loro preparazione, i sali relativi ed il loro im. piego nella colorazione o nella stampa di substrati organici contenenti azoto oppure contenenti gruppi ossidrilici.

DESCRIZIONE

La presente invenzione si riferisce ai canposti basici da disazoici a tetrachisazoici a base di piri done, ad un procedimento per la loro produzione ed al loro impiego in procedimenti di colorazione e di stampa

Secondo l'invenzione vieie fornito un canposto rispondente alla formula I ed i suoi miscugli: (I)

in cui:

ogni gruppo R indipendentemente rappresenta idrogeno, alchile C1-C4, cicloesile, fenile oppure fenilalchile C1-C2;

ciascun gruppo R2 indipendentemente rappresen ta idrogeno, -CN, -COOR5, -CONR6R7 ,

R5 rappresenta idrogeno, alchile C1-C4 o fenilalchile C1-C2;

ciascun gruppo R6 e R7 rappresenta indipenden temente idrogeno oppure alchile C1-C^4;

m ? 1, 203;

ciascun gruppo R8 rappresenta indipendentemen te alchile C1-C4;

ciascun gruppo R3 rappresenta indipendentemen te alchile C1-C4 non sostituito oppure monosostitui to da alogeno, ciano, ossidrile o fenile;

ciascun gruppo R4 rappresenta indipendentemen te idrogeno oppure ha un significato di R3, indipen dentemente dal significato che pu? assumere il grup PO R3:

ciascun gruppo A rappresenta indipendentemen te aichilene C2-C6 oppure alchilene C3-C6, sostituito da ossidrile;

E rappresenta un organo di collegamento biva lente attaccato ai gruppi -NR3R4 attraverso un atomo di carbonio alifatico;

ciascun radicale D, indipendentemente, rappre senta il radicale di un diazo componente scelto dalla serie di benzene, azobenzene o naftalene e pu? anche contenere un gruppo solubile in acqua preso da SO3H, COOH e SO2H2

An<Q >rappresonta un anione non cromoforo; e n rappresenta il numero delle cariche negati ve che sono necessarie per compensare le cariche po siti ve presenti nella molecola che non sono compensate da un qualsiasi gruppo anionico contenuto nel radicale D. Preferibilmente, n rappreso!ta 0 oppure un numero intero fra 1 e 6?

Preferibilmente, il numer? dei gruppi cationici in un composto rispondo!te alla formula I supe ra il numero dei gruppi anionici contenuti in ambedue i gruppi D.

Preferibilmente non vi sono altri gruppi anio nici (SO3H oppure COOH) se non quelli in un gruppo D presente in un composto di formula I.

Un qualsiasi gruppo capace di essere lineare o ramificato ? lineare o ramificato a meno che non sia specificato il contrario.

Quando un gruppo alchilico o alchilenico con sostituzione ossidrilica viene legato all'azoto, il gruppo ossidrilico ? preferibilmente ubicato su un atomo di carbonio che non ? direttamente legato all'azoto (in altre parole non ? attaccato all*atemo di carbonio alfa).

Preferibilmente, l'alogeno ? fluoro, cloro o bromo; pi? preferibilmente, cloro o bromo e special mente cloro

Preferibilmente, R1 coincide con R , in cui ciascun gruppo R indipendentemente rappresenta me tile, etile, cicloesile, fonile o benzile.

Preferibilmente, R1 coincide con R , in cui ciascun gruppo R rappresenta indipendentemente me tile o etile.

Con la massima preferenza, R1 rappresenta me tile.

Preferibilmente, R2 coincide con R , in cui ciascun gruppo R2a rappresenta indipendentemente idro? geno, ciano, -C00R5a, -CONR6aR7a,

in cui R5a , R6a e R7a sono cerne verranno defi niti_ne1 seguito.

Pi? preferibilmente R2 coincide con R2b, in cui ciascun gruppo R rappresenta indipendentemente^ idrogeno, -COOR5a, -CONHR 7a,

Pi? preferibilmente, R2? co-incide-c.on R2C,in cui ciascun gruppo R2C rappresenta indipendentemente;

Prefer? bilmente.quando un radicale R3 o R4 rappresela un alchilejion sostituito, esso rappresenta un_alchile C1-C2, pi? preferibilmente metile. Preferibilmente, quando il radicale R3 o_R4 ? un al chile sostituito, si tratta di un alchile C2-C3 il quale ? sostituito una sola volta da cloro o da ossi drile.

Preferibilmente, R3 coincide con R3a, in cui ciascun gruppo R3a rappresenta indipendentemente me tile, etile oppure un alchile C2-C3 monosostituito da ossidrile o da cloro.

Pi? preferibilmente, coincide con R3b in cui ciascun gruppo R3brappresenta indipendentemente metile, etile oppure 2-idrossietile.

Con la massima preferenza. R3 rappresenta metile.

Preferibilmente, R4 coincide con R4a in cui ciascun radicale R4arappresenta indipendentenente idrogeno oppure assume uno dei significati di R3a, indipendentanente dal significato che pu? assumere il gruppo R3a.

Pi? preferibilmente, R4 coincide con R4b, in cui ciascun gruppo R4b rappresenta indipendentemente idrogeno oppure assume un significato di R3b,, indipendentanente dai significati di R3b.

Con la massima preferenza, R rappresenta me tile.

Preferibilmente, R5 coincide con R5a, in cui R5a rappresenta idrogeno, metile o etile.

Preferibilmente, R6 e R7 coincidono con R6a e con i quali rappresentano indipendentemente idrogeno oppure un alchile C1-C2

Preferibilmente, R8 rappresenta metile Preferibilmente, quando A rappresenta un alchilene, si tratta di un alchilene C2-C4 (pi? prefe_ ribilmente -(CH p- in cui p = 2, 3 .o.4; -CH2-CH(CH3)-; CH2 ?CH(CH CH )? oppure -CH(CH3 )-CH(CH3 )- fra i quali_ la massima preferenza ? per -(CH2)p,- in cui p' = 2 o 3.

_ Preferibilmente, quando A rappresenta un alchilene idrossi-sostituito, si tratta di idrossi-al chilene C3-C4.

Preferibilmente., A coincide .con.A ,.in_cui_ ciascun..gruppo,A _rappresenta indipendentemente alchilene_C2-C4 oppure alchilene C3-C4 monoi.drossi-so stituito._

Pi? prefer?bilmente, A coincide con A^, in cui ciascunigruppo A2 rappresenta indipendentemente un _alchi_lene_C2-C4;_

con la massima preferenza, A coincide con A^, in cui ciascun radicale A^ rappresenta indipendente_ mente -(CH2)p,- in cui p'rappresenta 2 ?3? _

Preferibilmente, E coincide con E , in cui E rappresenta un alchilene C2-C4 non sostituito, alchilene C3-C4 sostituito una sola volta con un os sidrile, alchilene C2-C6 interrotto da -0-, -NR9--?

oppure

in cui R ?.come verr? nel seguito definito; oppure un alchilene C3-C8 monoidrossi-sostituito o diidrossi-sostituito, interrotto da -0-, -NR - oppu

re

m cui :

rappresenta idrogeno oppure un alchile C1-C6-, e

R rappresenta idrogeno, alogeno, alchile C1-C4 o alcossile C1-C.4

Pi? preferibilmente, E coincide con E , in cui E2a ? un alchilene C2-C3 non sostituito,,un alchilene C3-C4 sostituito_una.sola volta da ossidrile oppure -Qa-X-Qa? in cui .ciascun,gruppo Qa rappre senta indipendentemente alchilene C1-C3 non sostitu? to oppure alchilene C3-C4 monoidrossi-sostituito; ed X rappresenta -NRga- oppure RiOa

in cui R rappresenta i n al

C1-C4 eR10 a rappresenta idrogeno, cloro, metile o metossile.

Con la massima preferenza, E coincide con ?3a , in cui E rappresenta alchilene C2-C3, alchilene C -C monoidrossi-sostituito oppure -CH 2C6H -CH 2

Preferibilmente, ? coincide con Da,, in cui ciascun gruppo Da. rappresenta indipendentanente un gruppo ;

R _ ? come precedentemente definito; e

R rappre senta idrogeno, alogeno, nitro, al-

1 g _

re un gruppo ponte;

Q2 rappresenta un alchilene C2-C8, alchilene

Cg-Cg idrossi-sostituito, alchilene C1-C6-(1, oppure 1,4-fenilene)- oppure 1,3-fenilene oppure 1,4-fenilene-;

R rappresenta idrogeno oppure un alchile

q ? 0 oppure 1;

R13 e R14 rappresentano indipendentemente idro ?seno, aichile C1-C6, non sostituito, alchile C2-C6, monosostituito da ossidrile o da un gruppo ciano; fenile non sostituito oppure sostituito con da uno a tre sostituenti scelti fra cloro, alchile C1-C4 e alcossile C1-C4: oppure fenil-alchile C1-C4. l'anel 10 fenilico noi ? sostituito oppure ? sostituito con da uno a tre sostituenti scelti fra cloro, alchile C1-C4 e alcossile C1-C4: cicloalchile C5-C6. non sostituito oppure cicloalchile C5-C6 che ? sostituito con da uno a tre gruppi alchilici.aventi da 1 a 4 atomi di carbonio;

oppure il gruppo NR R forma un anello a cin que o sei membri che possono incorporare 1 o 2 ulte riori eteroatcmi scelti fra -N-, -0- oppure -S- ed il quale anello non ? sostituito oppure ? sostituito con uno o due gruppi alchilici C1-C4;

R15 e R uno indipendentemente dall'altro, presentano uno dei significati di R13 e R14 indipen dentemente dai significati che i gruppi R13 e R14 assumono, eccetto per l'idrogeno; e

R rappresenta alchile C1-C4 o benzile; oppure forma un anello di piridinio il quale non ? sostituito oppure ? sostituito con uno o due grappi metilici;

An<Q >? un anione non cromoforo;

R18 rappresenta idrogeno oppure SO3H; e R19 rappresenta idrogeno, SO3H, COOH oppure -SO2NH2.

Pi? preferibilmente, D coincide con un gruppo Db, in cui ciascun gruppo_Db rappreseita_indipendei temente :

oppure

in cui

R10a_rappresenta..idrogeno, cloro, metile o metossile; e R11a rappresenta_idrogeno,cloro,nitro,

l'atomo * ? legato ad un atomo di carbonio dell'anello benzenico (a cui ? attaccato il radicale

rappresenta alchilene C2-C3,

R12a rappresenta idrogeno o metile,

R e R , uno indipendentemente dall'altro, rappresentano idrogeno, metile o etile,

R15a e R16a,, uno indipendentemente dall'altro, rappresentano metile o etile; e

R rappresenta metile, etile o benzile, oppure

R e R oppure R e R insiane con lo atomo di N a cui essi sono attaccati fonnano un anel lo di piperidina, piperazina o morfolina, oppure R , R e R17a insieme con l'atomo di N a cui sono attaccati foimano un anello di piridinio che pu? essere sostituito da metile.

Pi? preferibilmente, D coincide con un gruppo D , in cui ciascun gruppo D indipendentemente rappresenta un gruppo:

in cui Rb rappresenta idrogeno, cloro, nitro, metile, metossile, fenile, -NH-fenile, ?SO NH ,

gli altri simboli

no cane precedentemente definiti,

Pi? preferibilmente, D coincide con un gruppo Dd in cui ciascun gruppo Dd rappresenta indipendentemente:

in cui i simboli .sono come precedentemente definiti,

I preferiti composti di formula I sono quelli rispondenti alla fomula la

(la)

in cui, quando contiene un gruppo anionico, il numero totale dei gruppi cationici presenti nella molecola supera il numero dei gruppi anionici conte nuti in ambedue i gruppi D .

Preferibilmente, nei composti di formula la, R coincide con R e R coincide con R (pi? pre feribilmente, in questo caso, R rappresenta metile e R coincide con R ).

Preferibilmente, nei composti di formula 1a, A coincide con A

Preferibilmente, nei .composti di formula 1a, E2a coincide con E3a?

Preferibilmente, nei composti di formula 1a, Db coincide con Dc o con Dd.

Preferibilmente, nei composti di formula la, rappre sentano metile

Preferibilmente, il composto di formula la ? simmetrico intorno al gruppo E ?

In ulteriore conformit? con l'invenzione, vie ne fornito un procedimento per la preparazione dei composti di formula I, comprendente le seguenti ope raziani:

a) far reagire due moli dello stesso composto di formula II oppure una mole di due diversi composti di formula il:

(II)

con una mole di un composto che fornisce il gruppo E quatem izzando cos? il gruppo.NR3R4.di ciascun com-. posto.di .fo2mula.il; oppure .

b)..quando.si desidera preparare,uu composto... di..formula I in cui ambedue i gruppi D siano identi^ ci, copulare due moli della ammina diazotata di for mula III:

. (III) con una mole del composto di formula IV:

(IV)

in cui i simboli sono come,precedentemente definiti.

Le reazioni di diazotazione e di copulazione.. possono essere eseguite in conformit? con procedure, note* Preferibilmente, la copulazione viene effettua ta con pH leggermente acido.

La condensazione di due composti di formula II viene convenientemente eseguita ad una temperatu ra elevata compresa fra 40 e 70?C, preferibilmente fra 50 e 60?C ed in un mezzo alcalino, preferibilmen te a pH fra 9 e 10.

Un composto di formula I pub essere isolato dal miscuglio di reazione in maniera nota oppure pu? essere usato di per s? nella forma della soluzione ottenuta, vale a dire senza isolamento dal miscuglio di reazione?

Un .composto di fonnula IV, impiegato come com ponente di copulazione, pu? essere ottenuto con un procedimento analoga a quello relativo alla prepara zione.di un composto di.formula I, consistente nel far reagire due moli di un composto di formula V op pure una mole di due diversi composti di formula V:

(Y)

con una mole di un composto che fornisce il gruppo E, quaternizzando cos? il gruppo NR3R4di ciascun composto di fonnula IV.

I composti rispondeiti alle fonnule II, III e V usati per formare il composto di formula I e IV sono composti noti oppure possono essere ottenuti con procedimenti noti da composti noti.

I composti di formula I possono aversi nella forma di un sale solubile in acqua ed alcuni di essi possono anche formare dei sali interni. Un anione An che pu? essere introdotto facendo reagire un ato mo di N protonabile e/o un gruppo ammonico quaterna rio con un acido organico o inorganico pu? per esan pio essere uno dei seguenti:

cloruro, bromuro, ioduro, solfato, bisolfato, metil solfato, etil solfato, animino solfato, idrogeno solfato, perclorato, benzen solfonato, ossalato, ma leinato, acetato, metossiacetato, formato, propiona to, lattato, succinato, tartrato, malato, metan sol fonato, gli anioni di acidi cerne acido borico, acido citrico, acido glicolico, acido diglicolico oppure acido adipico oppure i prodotti di addizione di aci do orto-borico con polialcool, per esempio cis-polio li.

I composti di formula I in forma di sali so-. lubili in acqua possono essere usati come coloranti per colorare o stampare substrati organici contenen ti gruppi ossidrilici o contenenti azoto. Essi possono per esempio essere usati per colorare o stampa re materiali cationicamente colorabili, cane polirne ri singoli o misti di acrilcmitrile, poliammidi modificate con acidi oppure fibre di poliesteri; pelle, fibre di cotone o di tiglio, per esempio canapa, lino, sisai, juta, fibre di noce di cocco e paglia; fibre di cellulosa rigenerata, fibre di vetro e car ta.

I composti di formula I possono anche essere usati, per esempio, per colorare o stampate fibre, .filamenti o manufatti tessili cos? prodotti, i qua-, li consistono di materiale cellulosico o contengono materiale cellulosico, per esempio cotone, in confor mit? con procedimenti noti. Un preferito procedimen to noto per tingere,cotone ? un convenzionale proce dimento ad esaurimento, per esempio da un bagno lun go o corto ed a temperatura ambiente fino a tempera tura di ebollizione. Un preferito procedimento per effettuare la stampa si basa sulla impregnazione con una pasta da.stampa che pu? essere preparata con pr? cedimenti noti...

I composti di formula I possono anche essere usati per colorare o stampare pelle con procedimenti noti ed in particolare i tipi di pelle a bassa affi_ nit? che hanno subito un trattamento ripetuto di con eia con vegetali.

I composti di formula I sono particolarmente convenienti per colorare o stampare carta o prodotti cartacei, per esenpio per la produzione di carta priva di legno oppure in particolare carta contenen te legno incollata o non incollata (la cosiddetta pasta di legno meccanica) in forma di pasta di legno, come nella pressa di incollatura. La colorazione e la stampa della carta possono essere effettuate con procedimenti noti. Un procedimento preferito per co lorare la carta utilizza un procedimento ad immersio^ ne.

Le colorazioni e le stampe ottenute ed in par ticolare.le colorazioni della carta e le stampe sul-_ la carta presentano buona solidit? durante l'uso._ _ I composti di formula I possono essere usati direttamente (in forma di polvere oppure come una so luzione) in qualit? di coloranti oppure possono essere usati nella forma di preparati per colorazione. Il trattamento in preparati di colorazione stabili liquidi, preferibilmente acquosi ed sinch? solidi pu? essere effettuato con procedimenti noti. Per esempio, conveniaiti preparati liquidi possono essere ottenu ti sciogliendo il colorante di formula I in convenien ti solventi, per esempio acidi minerali oppure acidi organici, per esempio acido cloridrico, acido solfo rico, acido fosforico, acido formico, acido acetico, acido lattico, acido glicolico, acido metan-solfoni co ed acido citrico, oppure ulteriori solventi come formammide, dimetil formammide, urea; glicol e loro eteri che sono usati in miscuglio con acqua, facolta tivamente con un agente ausiliario, per esenpio un agente stabilizzante. Tali preparati possono essere prodotti per esempio nel modo descritto nel brevetto francese No. 1.572.030

preferito .preparato..liquido..?..per.-.esempio ... il seguente ..(le parti, sono ..espresse in..peso.) :_ _100..parti...di_un._composto di.. formula I,

__1-_100, preferibilmente ..i-10_ parti _di_ un sale .inorganico.,.

1 100 ..Parti __di un aci do organi co ,__ct?ne. aci do formico, acetico, latti co , ci tri co , propionico e/o met ossiacetico,

100-800 parti di acqua , _ _ _

0-500 parti di un agente ausiliario solvente _ (per .esanpi o gl icql com e glicql etileni co, gli col ...Propi leni cc i_, gli col di etileni co o glicol trietilenico, glicol esilenico; i glicol eteri, come metil cellqsolve, metil carbitol, butil poliglicol;_urea,_ formam mide e/o dimetilformammide) ? _

_ Similmente, i composti di formula I possono essere trattati in maniera nota in preparati solidi per colorazione, preferibilmente granulati, vantaggiosamente mediante granulazione nel modo descritto nella descrizione del brevetto francese No. 1 ? 581 ?900.

Una preferita composizione per preparati solidi ? per esempio la seguente (tutte le parti sono espresse in peso) :

100 parti di un composto di formula I,

. 1-100, preferibilmente 1-10 parti di un sale inorganico,

0-800 parti di un agente di standardizzazione (preferibilmente non ionico, come destrina, zucchero, glucosio ed urea).

Il preparato solido pu? contenere fino a 10% di umidit? residua.

I composti di formula I presentano buone pr? priet? di solubilit? e sono particolarmente utili per la loro buona solubilit? in acqua fredda. Come risultato della loro elevata sostantivit?, i coloran ti vengono assorbiti praticamente in modo quantitativo e perci? presentano un buon accumulo. Quando si produce carta incollata e non incollata, l'acqua di scarto ? praticamente incolore oppure ? solo legger mente colorata. I coloranti possono essere aggiunti alla pasta di legno per la fabbricazione della carta direttamente, vale a dire preliminare scicglimen to, oppure come polvere secca o granulata, senza alcuna riduzione di brillanza o di resa del colore.

I composti di formula I sono preferibilmente usati, comunque, in soluzione oppure come preparati per colorazione liquidi-acquosi.

In confronto con le colorazioni della carta non incollata, le colorazioni della carta incollata non presentano perdita di .tono.

I composti di fonnula I possono anche essere usati Per la colorazione in acqua dolce con Piena, resa ..del colore. I composti di formula I non formano^delle chiazze, particolarmente quando vengono applicati per la colorazione di carta contenente legno, essi non sono inclini a produrre effetti di trasparenza sulla carta e sono sostanzialmente insensibili nei confronti dei materiali di carica e delle va riazioni del pH._

Le carte colorate e particolarmente quelle co lcrate semplicemente con un composto cationico di formula I presentano un elevato livello di solidit? allo spargimento del colore. Esse presentano una buo na solidit? in umido non soltanto nei confronti del^ l'acqua, ma sinch? nei confronti del latte, dei succhi di frutti, dell'acqua minerale addolcita, della acqua saponata, dell'acqua tonica, della soluzione di cloruro di sodio e dell'urina. In aggiunta, esse pre sentano buona solidit? all'alcool.

La carta che ? stata colorata con i composti di formula I pu? essere sbiancata sia per via ossidativa sia per via riduttiva, cosa che ? importante per la riutilizzazione della carta da macero e della carta usata.

I_materiali fibrosi...contenenti.pasta di _legno meccanica vengono .colorati..con .i...pressiti .coloranti. con qualit? buona ed uniforme._

I seguenti esempi illustrano,l'invenzione? Negli esempi, tutte le parti e le percentuali sono espresse in Peso a meno che non sia indicato diversamente e tutte le temperature sono espresse in gra di Celsius._

Esempio 1 _

_ a) 143,5_parti di 6-idrossi-4-metile-i-(3'-_ dimetilammin o)propi1-3-piridiniopiridone-(2)-betaina> 400 _parti di a.cqua e 25 parti di acido cloridrico^_ al 30% vengono introdotte in un pallone di reazione. Questo viene riscaldato a 50-60? e quindi si aggiun gono goccia a goccia 27,8 parti di epicloridrina al la soluzione di reazione. Il pH viene mantenuto fra 9 e 10 mediante aggiunta di circa 20 parti di una so luzione di idrossido di sodio al 30%. Dopo agitazio ne per circa 30 minuti, il pH rimane invariato. Il composto di piridone che si ottiene risponde alla foimula Ib:

Ib in soluzione .acquosa. Esso pu? essere usato ulterior mente come componente di copulazione senza isolamen to.

b) 39?4.parti di 4-ammino-1,1?-azobenzene ven .gono diazotate con procedimento noto in una soluzio ne che contiane acido..cloridrico e vengono copulate .a pH 4 con 77,6 parti dell'agente copulante rispondente alla fomuia ib prodotto nella fase a). Si ot^ tiene il colorante rispondente alla formula ia:

1a

Esso pu? essere.usato senza isolamento .come una soluzione per colorare carta.

..Le colorazioni di color arancione giallastro della carta cos? ottenute presentano buona solidit?. Esempio 2 .

13?3 parti del composto rispondente alla for mula 2b,

(2b) prodotto..conun procedimento_.noto mediante diazotazione e copulazione__di.4--aimnino-l,1'-azobenzene..con..

6-idrossi-'S-metil-'i-f.V-dimetilanimino)-propil-3-piri diniopiridone- (p)-betaina vengano elaborate in una_ pasta in 200 parti di acqua. Il pH di 9-10 viene .im..-postato mediante aggiunta di una soluzione di idros;.

.sido ..di sodio? A_questo miscuglio^di reazione,che_

? riscaldato a 60?, vengono aggiunte 2,2.parti di_

alfa,alfa'- dicloro-p-xilene. Dopo agitazione per tre ore, la reazione viene fatta teiminare. Il risultan _ te colorante risponde alla foimula 2a:

(2a)

ed.?_ottenuto mediante precipitazione su acetone e. succes siva filtrazione? Esso colora la carta con tonalit?..arancione?..Le colorazioni.presentano un.buon_ livello di solidit?.

Esempio. 3._

Se,,.nella...fase b) dell?esempio 1, vengono usa

te 18,6 parti di amminobenzene.al posto delle 39,_4

parti di 4-anpino-i,1-azobenzene, si ottiene un com. posto rispondente alla foimula 3a: __

Questo composto pu? essere usato come coloran te, senza la necessit? di isolare il colorante ste^ so. Le risultanti colorazioni sulla carta sono gial le e preseitano buone propriet? di solidit?, special mente buone propriet? di solidit? ad umido.

Esempi da 4 a 84

Ulteriori composti rispendenti alla formula 4a:

in cui i simboli sono come verranno nel seguito definiti nella Tabella 1 vengono prodotti in maniera analoga al procedimento descritto negli esempi 1 o 2, partendo da appropriati corrispondenti materiali di partenza.

Inoltre, composti di formula 4b

in cui i simboli sono come definiti nella Tabella 2 vengono prodotti analogamente al procedimento descrit to negli esempi 102, partendo da appropriati corrispondenti materiali di Partenza.

Il simbolo An significa un anione non cremo foro, come originariamente esistente nel mezzo di reazione, preferibilmente nel seguente CI oppure anche CH3COO<Q>.

Quando applicati per la colorazione della car ta, questi coloranti producono delle colorazioni da gi?ilo-arancio ad arancio, le quali presentano un elevato livello di solidit?, specialmente per quanto riguarda la solidit? ad umido e l'acqua di scarto

Gli esempi da 4 a 24, 33, 34, 38, 39 e da 71 a 84 producono sulla carta delle colorazioni gialle. I restanti esonpi producono sulla carta delle colorazioni arancione-giallastre.

Negli esempi 14-18 possono essere formati dei sali interni.

- Nelle seguenti Tabelle, i significati .dei gruppi da E1 a E4 sono i .seguenti: _

Tabella 1

Tabella 2

Le.applicazioni dei coloranti descritti sono quelle illustrate nei segu?nti esempi di colorazione? _

Esempio di colorazione A

70 parti di cellulosa al solfito .chimicamente., . sbiancata tratta da leno di pino e 30 parti di cellulosa al solfito chimicamente sbiancata tratta da legno di betulla vengono macinate in un apparecchio _ Hollander in 2.000 parti di acqua. Della soluzione colorante del composto di formula la (come prodotto nell 'Esempio 1) 0,5 parti vengono aggiunte a questa massa oppure 0,1 parti del colorante dell'Esempio 2 vengono spruzzate in essa. Dopo mescolamento per 20 _ minuti, la carta viene Prodotta. La carta assorbente _ ottenuta in questa maniera viene colorata di color giallastra-arancione. L'acqua di scarto ? incolore.

Esempio di colorazione B

0,5 parti della soluzione colorante del ccmpo sto rispondente alla fomula la (come prodotto nell'Esempio 1) oppure 0,2 parti del composto rispondei te alla formula 2a (come prodotto nell'Esempio 2) ven gono aggiunte a 100 parti di solfito cellulosa chimi camente sbiancata, macinata in un apparecchio Hollan der in 2.000 parti di acqua. Dopo vigoroso mescolamento per 15 minuti, l'incollamento ha luogo in maniera usua le con colla alla colofonia e con solfato di alluminio, La carta che viene prodotta da questo materiale .presenta una tonalit? giallastra-aranc ine e possiede una buona acqua di scarto e buona solidit? ad un? do.

Esempio di colorazione C

Un segmento assorbente di carta non incollata viene fatto passare attraverso lina soluzione coloran te avente la seguente composizione, a temperatura di 40-50?:

. 0,5 parti del.composto di fonnula la (come prodotto nell'Esempio 1) oppure 0,2 parti del compo stp._di..fonnula 2a (come prodotto nell'Esempio 2), 0,5 parti di.amido, e_ _ _

00,0 (99,3) parti di acqua.

L'eccesso della soluzione di colorante viene strizzato attraverso due rulli. Il segmento asciutto di carta viene colorato di color giallastro-aran cione e presenta un elevato livello di solidit?.

La colorazione pu? anche aver luogo in manie ra analoga agli esempi da A a c usando i coloranti degli esempi 3-62 oppure i loro preparati liquidi. Le colorazioni da giallastro-arand o ad arandone sulla carta ottenuta presentano un elevato livello di solidit?.

Esempio di colorazione D

parti del composto di formula 2a (cane_ prodotto nell'Esonpio 2) vengono disciolte a 40? in 4*000 parti di acqua addolcita. Quindi ci bagno si_ aggiungono 100 parti di tessuto di cotone preliminar mente inumidito, il quale bagno viene riscaldato in 30 minuti fino alla temperatura di ebollizione. Il bagno viene mantenuto alla temperatura di ebollizio ne per un'ora, Per cui l'acqua che evapora viene so stituita di volta in volta. Il tessuto colorato vie ne quindi estratto dal liquido, risciacquato con ac qua ed asciugato. Il colorante ? assorbito praticaniente in maniera quantitativa sulle fibre ed il bagno del colorante ? quasi incolore. Si ottim e una colorazione di color giallastro-arancione con buona solidit?.

Esempio di colorazione E

100 parti di pelle depilata al cremo da poco conciata e neutralizzata vengono barilate per 30 mi nuti in una vasca che contiene un bagno di 250 parti di acqua a temperatura di 55? e 0,5 parti del campo sto di fomula 2a (come prodotto nell'Esenpio 2) e vengono trattate nello stesso bagno per altri 30 mi nuti con 2 parti di un liquido grasso anionico basa to su olio estratto solfonato. Le pelli vengono es~ .siccate e finite nella maniera usuale. Si ottiene una pelle uniformemente colorata con tonalit? arancione

Ulteriori pelli a bassa affinit?, sottoposte ad un ripetuto procedimento di concia con vegetali, possono similmente essere colorate con procedimenti noti.

Esempio di colorazione F

Una sostanza secca comprende!te il 60% di pasta di legno meccanica ed il 40% di solfito cellulosa non sbiancata viene mescolata in un apparecchio Hollander con acqua sufficiente e viene macinata ci no ad mi grado di macinazione di 40?SR {gradi Schop per-Riegler) in modo tale che il contenuto secco sia leggermente superiore al 2,5%; il miscuglio viene successivamente regolato con acqua esattamente al 2,5% di contenuto secco di sostanza densa.

200 parti di questa sostanza densa vengono mescolate con 5 parti di una soluzione acquosa al 23% del composto di formula la (come prodotto nello Esempio 1) e vengono agitate per circa 5 minuti. Do po aver aggiunto il 2$ di colla alla colofonia ed il 4% di allume (in base alla sostanza secca), ha luogo una agitazione omogenea per alcuni minuti. La pasta di legno viene diluita con circa 500 parti di acqua ..fino a 700 parti e fogli di carta vengono co- . s? prodotti in.maniera nota mediante passaggio attra _. verso.un appare cchio formatore di fogli. I fogli di_ carta presortano una tonalit? intensamente gialla.straarancione.

Esempio di colorazione G

15 parti di carta vecchia (legnosa), 25 par-_ ti di pasta di legno meccanica sbiancata e 10 parti di solfato cellulosa non sbiancata vengono trattate ad impatti in un apparecchio per la formazione di pa sta di legno fino ad ottenere una sospensione di pa sta di legno acquosa al 3%? La sospensione delia ca sta di legno viene diluita fino al 2% in una vasca _ di colorazione. Quindi (calcolando sulla base delle fibre secche totali) il % di caolino e 0,6 parti di una soluzione acetica al % del composto di formula la (come prodotto nell'Esempio 1) vengono aggiunte a questa sospensione una dopo l'altra, mentre si agita. Dopo 20 minuti, alla pasta di legno nella vasca di mescolamento si aggiunge l' 1% (calcolato sulla ba se del peso a secco delle fibre totali) di una disPer sione di colla alla colofonia. La sospensione di pa sta di legno omogenea viene regolata a pH 5 con allume sulla macchina per la fabbricazione della carta immediatamente prima del funzionamento.

In questa maniera, sulla macchina per la fab .bricazione della carta viene prodotta una carta per sacchetti di color arancione di gradazione 80 g/m<2 >con finitura a macchina. La carta colorata presenta una buonissima solidit? allo spargimento in conformai t? con la procedura.DIN 53991? La carta pu? essere quasi totalmente decolorata con ipoclorito?

Gli esempi di colorazione da A a G possono essere ripetuti usando, al posto del composto di for mula ia o del composto di formula 2a, una appropria ta quantit? di uno qualsiasi dei composti degli esem pi da 3 a 84. In tutti i casi, l'acqua di scarto pre senta soltanto una leggerissima concentrazione del colorante?

Claims

RIVENDICAZIONI 1. Composto di formula I e relativi miscugli: (I) m cui ciascun radicale R1 rappresenta indipendente mente idrogeno, alchile C1-C4, cicloesile, fenile op pure fenilalchile C1-C2; ciascun gruppo R2 rappresenta indipendantamen te idrogeno, -CN, -COOR,., -CONRgl^,

R5 rappresenta idrogeno, alchile o fenil amichile C1-C2 ciascun gruppo R6 e R7 rappresenta indipenden temente idrogeno oppure alchile C1-C4; m ? 1, 2 o 3; ciascun gruppo R8 rappresenta indipendenteraen te alchile C1-C4; ciascun gruppo R3 rappresenta indipendentemen te alchile C1-C^4, non sostituito oppure sostituito una sola volta da alogeno, ciano, ossidrile o fenile; ciascun gruppo R4 rappresenta indipendentemen te idrogeno oppure assume uno dei significati di R3, indipendentemente dai significati di R3; ciascun gruppo A rappresenta indipendentanen te alchilene C2-C6- oppure un alchilene C3-C6., sostituito da ossidrile; E rappresenta un organo ponte bivalente attac cato ai gruppi -NR3R4 attraverso un atomo di carbonio alifatico; ciascun gruppo D rappresenta indipendentemen te il radicale di un diazo componente scelto dalla serie di benzene, azobenzene o naftalene e pu? anche contenere un gruppo solubile in acqua scelto fra SO3H, COOH e S02NH2; An<Q >rappresenta un anione non crcmoforo; e n rappresenta il numero di cariche negative che sono necessarie per compensare le cariche positive presenti nella molecola e che non sono compensate da un qualsiasi gruppo anionico contenuto in D.
2, Composto di formula I secondo la rivendicazione i, in cui n ? 0 oppure un numero intero fra le 6. 3? Composto di formula I secondo le rivendicazioni 1 o 2, in cui il gruppo R1 coincide con R , in cui R , rappreseita metile, etile, cicloesile, fenile o benzile. 4? Composto di formula I secondo una qualsia si delle rivendicazioni da 1 a 3, in cui R2 coincide con R , in cui ciascun gruppo R2a rappresenta idrogeno, ciano, -COOR , -CONR R ,

in cui R5a, R6a e R7a rappresentano indipendentemen te idrogeno, metile o etile. 5? Composto di f?rmula I secondo una qualsia si delle rivendicazioni da 1 a 4, in cui R3 coincide con R , in cui R rappresenta metile? etile o 2-idros sietile e R4 coincide con R4b , in cui R rap presenta idrogeno oppure assume un significato di R indipendentanente dai significati di R , 6. Composto di formula I secondo una qualsia si delle rivendicazioni da 1 a 5? in cui A coincide con A1, in cui ciascun gruppo A1 rappresenta indipen dentemente alchilene C2-C4 o alchilene C3-C4 monoidros si-sostituito. 7. Composto di formula I secondo una qualsia si delle.rivendicazioni da 1 a 6, in cui E coincide con E , in cui E rappresenta alchilene C2-C4non sostituito, alchilene C3-C4 monoidrossi-sostituito, alchilene C2-C6 interrotto da -0-, -NR9- oppure _

oppure alchilene C3-C8 monoidrossi-sostituito oppure diidrossi-sostituito, il quale ? interrotto da -0-, -NR - oppure in cui:

R9 rappresenta idrogeno oppure un alchile C1- C6? e R10 rappresenta idrogeno, alogeno, alchile C1-C4 o alcossile C1-C4 8. Composto di formula I secondo una qualsia si delle rivendicazioni da 1 a 7, in cui D coincide con Da. in cui ciascun gruppo Da rappresenta indipendentemente un gruppo:

R13 e R14 rappresentano indipendentanente idrogeno, alchile C1-C6 non sostituito, alchile C2-C6 monosostituito da ossidrile o da un gruppo ciano, fenile non sostituito oppure sostituito con d? uno a tre sostituenti scelti fra cloro, alchile C1-C4 e alcossile C1-C4, fenilalchile C1-C4 in cui l'anello fenilico non ? sostituito oppure ? sostituito con da uno a tre sostituenti scelti fra cloro, alchile C1-C4 e alcossile C1-C4 oppure cicloalchile C1-C4 non sostituito o sostituito con da uno a tre gruppi alchilici aventi da 1 a 4 atomi di carbonio; oppure -NR R forma un anello a 5 o 6 manbri che pu? incorporare 1 o 2 ulteriori eteroatcmi scelti fra -N-, -0- oppure -S- in cui l'anello non ? sostituito oppure ? sostituito con uno o due grup pi alchilici C1-C4: R15 e R16 , uno indipendaitemente dall'altro, presentano uno dei significati di R13 e R14, indipen dentemente dai gruppi R13 e R14 eccetto per l'idro geno; e R rappresenta un alchile C1-C4 oppure benzile; oppure -N<+ >R R R forma un anello di piridinio il quale non ? sostituite oppure ? sostituito con uno o due gruppi metilici; An rappresenta un anione non cremoforo; R18 rappresenta idrogeno oppure SO3H; e R rappresenta idrogeno, SO3H, COOH oppure SO NH . 2 2 9. Composto di formula la; (Ia) in cui ciascun gruppo R rappresenta indipendentemente metile, etile, cicloesile, fenile o benzile; ciascun gruppo R rappresenta indipendentemente idrogeno, ciano, -COOR5a, - CONR6aR7a,

in cui: R rappresenta idrogeno, metile o etile, e R eR rappresentano indipendentemente idrogeno oppure alchile C1-C2; m ? 1, 2 o 3? e ciascun gruppo rappresenta indip?ndentemen te alchilene C2-C4; il gruppo E rappresenta alchilene C2-C3 non sostituito, alchilene C -C monoidrossi-sostituito oppure -Qa-X-Qa; in cui ciascun,gruppo Qa, indipendentemente rappresenta alchilene non sostituito oppure alchile ne C3-C4 monoidrossi-sostituito, e X rappresenta -NR9a - oppure , m cui R rappresenta idrogeno oppure un alchile C1-C4 e R rappresenta idrogeno, cloro, metile o metossile ; ciascun gruppo rappresenta indipendentemente un gruppo:

m cui R rappresenta idrogeno, cloro, nitro, metile, metossile, -COOH,

in cui q ? 0 oppure 1 , rappresenta un legame diretto, -CO-, -* N(R1 2a)-NHCOCH 2-x oppure -SO 2~; in cui l' atomo ? legato ad un atomo di carbonio dell' anello benzenico (a cui ? attaccato i l gruppo R11 ). Q ;* r?ppresenta lchilene C2-C3 ; R12a rappresenta idrogeno o metile, R e R14a uno ndipendentemente dall'altro, rappre sentano idrogeno V metile 0 etile, in R e R uno indipendentemente dall'altro, rappresentano metile oretile; e R 17a rappresenta ?metile , etile o benzile, oppure R 13a e R 14a oppure R 15a e R 16a -insieme con lo atomo di N a cui sono attaccati formano un anello di ) piperi'dina^ piperaz?na^o mb r foli ha oppure R 15a , R 1 e R17a insieme con l' atomo? di- lN ;a cui sono attaccati formano un anello di piridinio che pu essere sosti tuito da metile; ciascun?, gruppo R rappresenta indi pendei temente metile , 'etile o 2-idrossietile; ciascun gruppo R rappresenta indi pendente con una mole di un composto che fornisce E? quaternizzando cos? il gruppo NR3R4 di ciascun composto di formula IIj oppure b) copulare due moli della ammina diazotata di fonnula in . (IH ) con una mole del composto di formula IV: (IV) in cui i simboli rispondono alle definizioni contenute nella rivendicazione 1, per produrre un composto di formula I in cui ambedue i gruppi D sono identici ? 11. Preparato colorante liquido acquoso stabile all'immagazzinamentof contenente un composto di formula I secondo la definizione della rivendicazio ne 1 in forma di sale solubile in acqua, 12. Procedimento per colorare o stampare un substrato consistente nell'applicare al substrato un composto di formula I secondo la rivendicazione 1. 13. Composto o composizione sostanzialmente come finora descritti con riferimento ad uno qualsiasi degli Esempi da 1 a 84._ 14.Procedimento di colorazione sostanzialmen te come finora .descritto.con riferimento ad uno qual siasi .degli Esempi di applicazione da A a G.