JP2000056432A - 写真感光材料用包装材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 写真感光材料用包装材料において、写真
性、帯電防止性、物理強度、フィルム成形適性、リサイ
クル適性、焼却適性、カーボンブラックの分散性、ヒー
トシール適性及び物理強度が優れ、しかも安価に製造で
きるようにする。 【解決手段】 遮光性物質を含む内側導電性熱可塑性樹
脂層１ａ、遮光性物質を含む中間熱可塑性樹脂層２ａ及
び遮光性物質を含む外側導電性熱可塑性樹脂層３ａが同
時共押出しにより積層された同時三層共押出しフィルム
IIIａからなっている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、遮光性、帯電防止
性、物理強度、写真性等が優れた同時多層共押出しフィ
ルムを具備した写真感光材料用包装材料に関するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術】写真感光材料用包装材料は種々のタイプ
のものが広く実用化されており、その使途に従って様々
な性能が要求されている。

【０００３】光に曝されるとその品質価値を失う写真感
光材料用包装材料としては、光を完全に遮断する包装材
料が使用されており、この場合、要求される特性として
は、包装材料スリット適性、ガスバリヤ性、防湿性、剛
性、物理強度（破断強度、引裂き強度、衝撃穴開け強
度、ゲルボテスト強度、摩耗強度等）、ヒートシール適
性(ヒートシール強度、カットシール性、ホットタック
性、挟雑物シール性等)、帯電防止性、平面性、滑り特
性等がある。これらの諸特性を満足させるために、従
来、種々の包装材料が提案されている。

【０００４】例えば、特公平２−２７００号公報には、
Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂５０重量％以上と遮光性物質１重量％
以上と含む遮光フィルムを具備した包装材料が開示され
ており、特公平４−８０３７２号公報には、Ｌ−ＬＤＰ
Ｅ樹脂５０〜９５重量％とＨＤＰＥ樹脂５〜４９.５重
量％とカーボンブラック０.１〜１０重量％と滑剤０．
０１〜１０重量％とを含む包装材料が開示されており、
特公平４−８０３７３号公報には、ＨＤＰＥ樹脂層又は
ＰＰ樹脂層とＬ−ＬＤＰＥ樹脂層とからなる２層共押出
しフィルムを具備した包装材料が開示されており、特許
第２６７６２５８号公報には、多層共押出しフィルムを
構成する表面層中の界面活性剤系の帯電防止剤の含有量
を０．０３〜０．６重量％とした積層体が開示されてい
る。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】上述した従来の包装材
料は、物理強度、ヒートシール適性、遮光性に関しては
十分であるが、帯電防止性に関しては、金属箔や金属薄
膜加工フレキシブルシート層等を接着剤層を介して積層
した多層積層構成にして確保するか、導電性物質を大量
に含有させたプラスチックフィルムや黒紙を含む多層積
層構成にして必要特性を確保するようにしたものであ
る。

【０００６】しかしながら、金属箔や金属薄膜加工フレ
キシブルシートを積層した包装材料は高価であり、リサ
イクル適性及び焼却適性に欠け最近の国内外で用いる場
合は廃却に問題があった。また、導電性物質を大量に含
有させた包装材料は高価であり、カール、ヒートシール
適性、物理強度等に問題があるだけでなく、導電性物質
の分散性不良、フィルム成形性不良、ブツやピンホール
の発生等多くの問題があり、特許第２６７６２５８号公
報で開示された積層体は、ヒートシール性及び帯電防止
性をさらに改良する必要があった。

【０００７】本発明はこれらの問題点を解決し、帯電防
止性、物理強度、フィルム成形適性、リサイクル適性、
焼却適性、カーボンブラックの分散性、ヒートシール適
性及び物理強度が優れ、しかも安価に製造できる写真感
光材料用包装材料を提供することを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の写真感光材料用
包装材料は、内側導電性熱可塑性樹脂層と、外側導電性
熱可塑性樹脂層と、これらの内側導電性熱可塑性樹脂層
と外側導電性熱可塑性樹脂層との間に積層された中間熱
可塑性樹脂層とを有する同時多層共押出しフィルムを具
備したことを特徴として構成されている。

【０００９】本発明の写真感光材料用包装材料において
は、金属箔等を使用することなく、各層を導電性熱可塑
性樹脂で成形しているので、帯電防止性等を十分確保し
つつ、リサイクル適性、焼却適性等を良好にしている。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明の写真感光材料用包装材料
は、同時多層共押出しフィルムを具備しており、この同
時多層共押出しフィルムは、内側導電性熱可塑性樹脂層
と、外側導電性熱可塑性樹脂層と、これらの内側導電性
熱可塑性樹脂層と外側導電性熱可塑性樹脂層との間に積
層された中間熱可塑性樹脂層とを有している。これらの
内側導電性熱可塑性樹脂層、外側導電性熱可塑性樹脂層
及び中間熱可塑性樹脂層は、それぞれ一層で形成されて
も、二層以上に形成されてもよい。

【００１１】すなわち、層構成の態様としては、例え
ば、それぞれ一層ずつの３層からなる態様、内側導電性
熱可塑性樹脂層が２層でその他が１層である４層からな
る態様、外側導電性熱可塑性樹脂層が２層でその他が１
層である４層からなる態様、中間熱可塑性樹脂層が２層
でその他が１層である４層からなる態様、内側導電性熱
可塑性樹脂層及び外側導電性熱可塑性樹脂層が各々２層
であり、中間熱可塑性樹脂層が１層である５層からなる
態様、内側導電性熱可塑性樹脂層及び中間熱可塑性樹脂
層が各々２層であり、外側導電性熱可塑性樹脂層が１層
である５層からなる態様、中間熱可塑性樹脂層及び外側
導電性熱可塑性樹脂層が各々２層であり、内側導電性熱
可塑性樹脂層が１層である５層からなる態様がある。

【００１２】前記内側導電性熱可塑性樹脂層、外側導電
性熱可塑性樹脂層及び中間熱可塑性樹脂層は、各種熱可
塑性樹脂で成形することができるが、ポリオレフィン樹
脂を主成分として成形することが安価で写真性、廃却適
性が良好であり、各種特性が優れているので本発明では
特に好ましい。

【００１３】ポリオレフィン樹脂としては、ホモポリエ
チレン樹脂、エチレンとα−オレフィンとのランダム及
びブロック共重合体樹脂、ホモポリプロピレン樹脂又は
プロピレンとα−オレフィンとのランダム及びブロック
共重合体樹脂、酸変性ポリオレフィン樹脂、エチレン・
アクリル酸エステル共重合体樹脂、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体樹脂等がある。

【００１４】前記ホモポリエチレン樹脂としては、酸素
や過酸化物等のラジカル開始剤を用い、１５０〜３００
℃、１０００〜３０００ｋｇ／ｃｍ² の温度・圧力条件
下でエチレンを重合させる方法で製造した、長鎖分岐を
持った密度が０.９１０〜０.９２５ｇ／ｃｍ³の分岐状
低密度ポリエチレン樹脂と、中・低圧法のチーグラー触
媒(Ｔｉ系)またはフィリップス触媒(Ｃｒ系)等を用い、
５０〜２５０℃、５０〜２００ｋｇ／ｃｍ² の温度・圧
力条件下でエチレンを重合させる方法で製造した、直鎖
状の密度が０.９４１〜０．９６５ｇ／ｃｍ³の直鎖状高
密度ポリエチレン樹脂と、高圧法、中・低圧法によって
も得られるが、前記低密度ポリエチレン樹脂と高密度ポ
リエチレン樹脂をブレンドして製造されている密度が
０．９２６〜０.９４０ｇ／ｃｍ³の中密度ポリエチレン
樹脂とがある。さらに、最近実用化検討を開始した金属
メタロセン重合触媒を用いて分子量分布を小さくした各
種密度のホモポリエチレン樹脂がある。

【００１５】前記エチレンとα−オレフィンとの共重合
体樹脂としては、Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂がある。このＬ−Ｌ
ＤＰＥ(Ｌｉｎｅａｒ Ｌｏｗ Ｄｅｎｓｉｔｙ Ｐｏｌｙ
ｅｔｈｙｌｅｎｅ）樹脂は第３のポリエチレン樹脂と称
され、中低圧法、高圧法両ポリエチレン樹脂の利点を併
せもつ省エネルギー、省資源という時代の要請に合致す
る低コスト、高強度の樹脂である。この樹脂は低圧法又
は高圧改良法でエチレンと炭素数が３〜１５個、好まし
くは４〜１０個のα−オレフィンを共重合させたコポリ
マーで線状の直鎖に短分岐をもった構造のポリエチレン
系樹脂である。物理強度やコストの点で好ましいα−オ
レフィンとしてはブテン−１、オクテン−１、ヘキセン
−１，４−メチルペンテン−１、ヘプテン−１などが使
用される。特にエチレン・α−オレフィンランダム共重
合体樹脂が本発明には好ましいがエチレン・α−オレフ
ィンブロック共重合体樹脂、これら２種の混合樹脂も使
用できる。

【００１６】代表的なＬ−ＬＤＰＥ樹脂の重合プロセス
としては中・低圧装置を用いる気相法、溶液法、液相ス
ラリー法と高圧改良法装置を用いるイオン重合法等があ
る。

【００１７】Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂の具体例を以下に示す。 エチレン・ブテン−１共重合体樹脂 ＧレジンとＮＵＣ−ＦＬＸ（ＵＣＣ社） ダウレックス （ダウケミカル社） スクレアー （デュポンカナダ社） マーレックス （フィリップス社） スタミレックス （ＤＳＭ社） エクセレンＶＬ （住友化学） ネオゼックス （三井石油化学) 三菱ポリエチ−ＬＬ （三菱油化） 日石リニレックス （日本石油化学） ＮＵＣポリエチレン−ＬＬ（日本ユニカー） 出光ポリエチレンＬ （出光石油化学） エチレン・ヘキセン−１共重合体樹脂 ＴＵＦＬＩＮ （ＵＣＣ社） ＴＵＦＴＨＥＮＥ （日本ユニカー） エチレン・４メチルペンテン−１共重合体樹脂 ウルトゼックス （三井石油化学） エチレン・オクテン−１共重合体樹脂 スタミレックス （ＤＳＭ社） ダウレックス （ダウケミカル社） スクレアー （デュポンカナダ社） ＭＯＲＥＴＥＣ （出光石油化学）

【００１８】これらのＬ−ＬＤＰＥ樹脂の中で、引裂き
強度、衝撃穴あけ強度が特に要求されるフィルム状の包
装材料に使用する場合に好ましい樹脂は、メルトフロー
レート（以後ＭＦＲと表示）が０.１〜４０ｇ／１０分
（ＪＩＳ Ｋ−７２１０の条件４で測定。試験温度１９
０℃，試験荷重２．１６ｋｇｆ）、密度が０．８７０〜
０．９４０ｇ／ｃｍ³（ＪＩＳ Ｋ−７１１２）、そして
α−オレフィンの炭素数が３〜１５個、好ましくは４〜
１０個、特に好ましくは６〜８個の液相法プロセスと気
相法プロセスで得られたものである。また従来の高圧法
製造プロセスを転用して設備費をおさえた改良高圧法プ
ロセスで得られたスミカセン−Ｌ（住友化学）、ニポロ
ンＬ（東ソー）、ウベポリエチレン（宇部興産）等のＬ
−ＬＤＰＥ樹脂も好ましい。

【００１９】特に好ましい代表的な例を商品名であげる
と、ポリエチレンにα−オレフィン側鎖として炭素数６
個の４−メチルペンテン−１を導入した三井石油化学
（株）のウルトゼックス及びα−オレフィン側鎖として
炭素数８個のオクテン−１を導入した出光石油化学
（株）のＭＯＲＥＴＥＣとＤＳＭ社のスタミレックスと
ダウケミカル社のダウレックスがある（以上４社品共液
相法プロセスで得られたＬ−ＬＤＰＥ樹脂である。）。
低圧法の気相法プロセスで得られた好ましい代表的な例
を商品名であげると、α−オレフィン側鎖として炭素数
６個のヘキセン−１を導入した日本ユニカー(株)のＴＵ
ＦＬＩＮ及びＵＣＣ社のＴＵＦＴＨＥＮＥ等がある。

【００２０】また最近発売された密度が０．８７〜０.
９１０ｇ／ｃｍ³の超低密度直鎖状低密度ポリエチレン
樹脂、例えば、ＵＣＣ社のＮＵＣ−ＦＬＸや住友化学
(株)のエクセレンＶＬも好ましい（以上２社品共α−オ
レフィンが炭素数４個のブテン−１を使用）。

【００２１】エチレンとα−オレフィンの比は、エチレ
ンが７０％以上であることが好ましく、８０％以上がよ
り好ましい。エチレンが７０％未満であると、重合適性
が悪化して高価になると共に得られたエチレン・α−オ
レフィン共重合体樹脂の粘着性が大きくフィルム成形性
が悪化し、フィルム同志のブロッキングが大きく実用化
困難である。

【００２２】前記ホモポリプロピレン樹脂としては、主
にチグラー触媒（Ｔｉ系）を用い、５０〜８０℃、５〜
３５ｋｇ／ｃｍ² の温度・圧力下でプロピレンを重合し
て製造される密度が０.８９０〜０．９１０ｇ／ｃｍ³の
樹脂である。一般にはプロピレンをアルミニウムアルキ
ル／四塩化チタン系のチーグラー・ナッタ触媒を用いて
溶剤存在下で重合させて得られるアイソタクチック樹脂
である。

【００２３】プロピレンとα−オレフィンとの共重合体
樹脂としては、プロピレン・エチレンランダム共重合体
樹脂、プロピレン・エチレンブロック共重合体樹脂、プ
ロピレン・ブテン−１ランダム共重合体樹脂、プロピレ
ン・ブテン−１ブロック共重合体樹脂、プロピレン・エ
チレン・ブテン−１三元共重合体樹脂、プロピレン・エ
チレン・ジエン三元共重合体樹脂、プロピレン・ヘキセ
ン−１ランダム共重合体樹脂、プロピレン・ヘキセン−
１ブロック共重合体樹脂等がある。α−オレフィンの量
としては０．５〜３０重量％、好ましくは１〜２０重量
％が剛性、物理強度、製造適性のバランスの点から好ま
しい。

【００２４】プロピレンとα−オレフィンとの共重合体
樹脂におけるα−オレフィンは、エチレンとα−オレフ
ィンとの共重合体の場合のα−オレフィンと同様であ
る。

【００２５】以上のようなポリオレフィン樹脂を重合さ
せる際、ハロゲン化合物又は金属化合物を含む重合触媒
を用いることが写真感光材料に対する悪影響の大きい重
合触媒使用量を減少できるので好ましい。ハロゲン化合
物及び／又は金属化合物を含む重合触媒の代表例として
は、四塩化チタンとトリエチルアルミニウムを無水ヘキ
サン中で混合した時に得られる黒色の沈澱物のチーグラ
ー触媒と三塩化チタンとトリエチルアルミニウムを無水
ヘキサン中で混合して得られる黒色の沈澱物のチーグラ
ー・ナッタ触媒と第Ｉ,II，III族の各種金属の有機アル
キル化合物と、第IV,Ｖ,VI,VII族の金属塩の組合せから
成る立体規則性重合触媒とトリアルキルアルミニウムと
三塩化チタン系の混合物からなるナッタ触媒とＳiＯ₂−
Ａｌ₂Ｏ₃系と酸化クロムの混合物から成るフィリップス
触媒及びマグネシウム化合物とハロゲン化チタンとの反
応生成物および有機アルミニウムを成分とする触媒等が
ある。特殊な例としてマグネシウムの酸素含有有機化合
物とチタンの酸素含有有機化合物とアルミニウムハロゲ
ン化合物との反応生成物である固体触媒成分と共触媒と
して有機アルミニウム化合物を使用した触媒等もある。

【００２６】有機アルミニウム化合物の具体例として
は、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニ
ウム、トリ−ｎ−プロピルアルミニウム、ジエチルアル
ミニウムモノクロライド、ジエチルアルミニウムモノブ
ロマイド等がある。チタン化合物としてはＴiＣｌ₄、Ｔ
iＢｒ、ＴｉＩ₄等のテトラハロゲン化チタン、Ｔｉ（Ｏ
ＣＨ₃）Ｃｌ₃、Ｔｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）Ｃｌ₃等のトリハロゲ
ン化アルコキシチタン、Ｔｉ（ＯＣＨ₃）₂Ｃｌ₂、Ｔｉ
（ＯＣ₂Ｈ₅）₂Ｃｌ₂、Ｔｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₂Ｂｒ₂等のジハ
ロゲン化アルコキシチタン、Ｔｉ（ＯＣＨ₃）₃Ｃｌ、Ｔ
ｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₃Ｃｌ、Ｔｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₃Ｂｒ等のモノ
ハロゲン化トリアルコキシチタン等がある。

【００２７】有機マグネシウム化合物としてはエチルブ
チルマグネシウム、ジイソブチルマグネシウム、ジヘキ
シルマグネシウム、エチルマグネシウムクロライド及び
ＭｇＦ₂、ＭｇＣｌ₂、ＭｇＢｒ₂、ＭｇＩ₂等がある。バ
ナシウム化合物としては四塩化バナシウム、オキシ三塩
化バナシウム、バナジン酸ジエトキシモノクロライド、
バナジン酸ジエトキシジクロライド等がある。これらの
ハロゲン化合物及び／又は金属化合物はハロゲン化銀写
真感光材料の写真性に悪影響を与えるが脂肪酸金属塩及
び／又はゼオライト及び／又はハイドロタルサイト類化
合物の合計が０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０
５〜７重量％、特に好ましくは０．１〜５重量％添加す
ると無害化できる。

【００２８】ポリオレフィン樹脂のみで成形する場合
は、分子量分布が１．５〜７．０が好ましく、２．０〜
６．５がより好ましく、２．５〜６．０が最も好ましく
い。分子量分布が１．５未満であると、樹脂の流動性が
悪化し成形故障が多発する。また、分子量分布が７．０
を越えると、寸法精度が悪化し、また物理強度も低下す
る。また、ＭＦＲ(ＡＳＴＭ Ｄ１２３８のＥ条件の試験
温度１９０℃、試験荷重２.１６ｋｇｆで測定）は０.０
１〜７０ｇ／１０分が好ましく、０．０２〜５０ｇ／１
０分がより好ましく、最も好ましくは０．０３〜４０ｇ
／１０分であり、０.０１ｇ／１０分未満では樹脂の流
動性が悪く、メルトフラクチュア(ｍｅｌｔｆｒａｃｔ
ｕｒｅ)が多発し、実用化不可である。また、メルトフ
ローレートが７０ｇ／１０分を越えると樹脂の流動性が
大きくなりすぎ、フィルム成形性が悪化し、また物理強
度が小さく実用化困難である。

【００２９】オレフィン樹脂として最も好ましい樹脂
は、シングルサイト触媒（代表例はメタロセン触媒）を
用いて重合製造したものである。

【００３０】シングルサイト触媒を用いて重合製造した
Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂は、ジルコニウム系、チタニウム系、
ハフニウム系及びバナジウム系メタロセン錯体の１種以
上を含むシングルサイト触媒を用いて重合製造した分子
量分布が１．５〜１０のエチレンと炭素数が３〜１２個
のα−オレフィンとの共重合体樹脂で形成されているこ
とが好ましく、これにより、物理強度が優れた、残留金
属成分や残留ハロゲン系化合物成分が少ない、写真感光
材料の写真性に悪影響を及ぼすことが少なく、ヒートシ
ール適性（ヒートシール強度、低温ヒートシール性、ホ
ットタック性、夾雑物シール性、長期間経時後のヒート
シール強度等）が優れた写真感光材料用包装材料とする
ことができる。またフィルム成形機に錆や腐食が発生す
るのを防止できる。

【００３１】前記シングルサイト触媒としては、代表的
なものとしてはドイツのカミンスキー教授によって発見
された、均一な活性点を有する二塩化ジルコノセンとメ
チルアミノキサンからなるメタロセン触媒があり、種々
の特許が発表されている。代表例をあげると特開昭５０
−３５００７号公報、特開昭６０−３５００８号公報、
特開昭６０−３５００９号公報、特開平３−２０７７０
３号公報、特開平３−２３４７１１号公報、特開平４−
３００６６７号公報等がある。

【００３２】メタロセン触媒を用いて重合製造したエチ
レン・α−オレフィン共重合体樹脂は従来のチーグラー
触媒を用いて重合製造したエチレン・α−オレフィン共
重合体樹脂に比較して以下の特徴を有する。２〜３倍
の衝撃強度、引き裂き強度を有する。透明性、光沢が
優れる。耐ブロッキング性が優れる（ベタツキ成分と
呼ばれる低分子量低密度成分が少ない）。融点が低
く、低温ヒートシール性が優れる。柔軟性が優れる。

【００３３】前記メタロセン触媒を用いる重合方法につ
いては以下に例示するように数多くの特許公報に開示さ
れている。

【００３４】特開昭５８−１９３０９号公報、特開昭６
０−８６２号公報、特開昭６０−３５００６号公報、特
開昭６０−３５００７号公報、特開昭６０−３５００８
号公報、特開昭６０−１０６００８号公報、特開昭６０
−１３７９１１号公報、特開昭６１−３１４０４号公
報、特開昭６１−１０８６１０号公報、特開昭６１−２
２１２０７号公報、特開昭６１−２６４０１０号公報、
特開昭６１−２９６００９号公報、特開昭６３−６１０
１０号公報、特開昭６３−１５２６０８号公報、特開昭
６３−１７８１０８号公報、特開昭６３−２２２１７７
号公報、特開昭６３−２２２１７８号公報、特開昭６３
−２２２１７９号公報、特開昭６３−２６４６０６号公
報、特開昭６３−２８０７０号公報、特昭表６３−５０
１３６９号公報、特昭表６４−６００３号公報、特昭表
６４−４５４０６号公報、特開昭６４−７４２０２号公
報、特開平１−１２４０７号公報、特開平１−９５１１
０号公報、特開平１−１０１３１５号公報、特開平１−
１２９００３号公報、特開平１−２０７２４８号公報、
特開平１−２１０４０４号公報、特開平１−２５１４０
５号公報、特開平１−２５９００４号公報、特開平１−
２７５６０９号公報、特開平１−３０１７０４号公報、
特開平１−３１９４８９号公報、特開平２−２２３０７
号公報、特開平２−４１３０３号公報、特開平２−１７
３１１０号公報、特開平２−３０２４１０号公報、特開
平３−５６５０８号公報、特開平３−６２８０６号公
報、特開平３−６６７１０号公報、特開平３−７０７０
８号公報、特開平３−７０７０９号公報、特開平３−７
０７１０号公報、特開平３−７４４１２号公報、特開平
４−８７０４号公報、特開平４−１１６０４号公報、特
開平４−２５５１４号公報、特開平４−２１３３０５号
公報、特開平５−３１０８２９号公報、特開平５−３２
０２４２号公報、特開平６−２２８２２２号公報、特開
平９−４０７９３号公報、アメリカ特許４，５２２，９
８２号明細書、アメリカ特許４，５３０，９１４号明細
書等が挙げられる。

【００３５】これらのメタロセン触媒を用いて重合製造
したエチレン・α−オレフィン共重合体樹脂の中でも写
真感光材料の写真性に悪影響を及ぼす触媒残渣が少ない
ジルコニウム系、ハフニウム系、チタニウム系、バナジ
ウム系の少なくとも１種のメタロセン触媒を用いた、固
体触媒成分１ｇ当たり１０，０００ｇ以上の樹脂が好ま
しい。特に、二塩化ジルコノセンとメチルアルミノキサ
ンからなるメタロセン触媒が好ましい。樹脂中の写真性
に悪影響を及ぼす残留ハロゲン成分含有量は４００ｐｐ
ｍ以下が好ましく、特に１５０ｐｐｍ以下が好ましい。
樹脂中のハロゲン成分含有量を４００ｐｐｍ以下にする
ために触媒失活剤を用いて触媒残渣を抽出することも、
またペレタイザーやフィルム成形機にベントを設けるこ
とが残留ハロゲン化合物成分を減少させて、押出し機の
スクリューやダイスの防錆及び写真性を良好にするため
に必要であり好ましい。

【００３６】最も好ましい重合方法は、メタロセン触媒
を用い重合温度４０〜１００℃、重合圧力５〜５０ｋｇ
／ｃｍ² の条件で気相重合方法で製造したエチレン・α
−オレフィン共重合体樹脂である。

【００３７】写真性に悪影響を及ぼし、押出し機やダイ
スに発錆故障を発生させるハロゲン化合物成分は、ハロ
ゲン化チタン化合物、ハロゲン化ケイ素化合物、ハロゲ
ン化バナジウム化合物、ハロゲン化ケイ素化合物、ハロ
ゲン化アルミニウム化合物、ハロゲン化ホウ素化合物等
を例示することができる。

【００３８】具体的には四塩化ケイ素、三塩化アルミニ
ウム、三臭化アルミニウム、三塩化チタン、三塩化ホウ
素、四臭化チタン等である。

【００３９】これらのハロゲン化合物成分は、ハロゲン
ガスとなって上記各種の悪作用を及ぼすので、本発明の
写真感光材料用包装材料の内側導電性熱可塑性樹脂層中
に下記のハロゲンガススキャベンジャーを含有させるこ
とが特に好ましい。

【００４０】すなわち、本発明におけるハロゲンガスス
キャベンジャーとして好ましい化合物は、例えば、スル
フィド化合物、亜硝酸塩、セミカルパジド、亜硫酸塩、
ハイドロキノン類、エチレンジアミン、アセトンセミカ
ルバゾン、ｐ−ヒドロキシフェニルグリシンである。特
に好ましい化合物としては、下記一般式で表される化合
物を挙げることができる。

【００４１】

【化１】 式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄はそれぞれ水素原子ある
いはベンゼン核に置換可能な基を表す。

【００４２】一般式（Ｈ）において、置換基としては、
ハロゲン原子（例えば、フッ素、塩素、臭素)、アルキ
ル基(例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｔ−ブ
チル、ｎ−アミル、ｉ−アミル、ｎ−オクチル、ｎ−ド
デシル、ｎ−オクタデシルで、特に炭素数１〜３２が好
ましい）、アルケニル基、アリール基、アシル基、シク
ロアルキル基、アルコキシ基、アリーロキシ基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、アルキルアシルアミノ基、
アリールアシルアミノ基、アルキルカルバモイル基、ア
リールカルバモイル基、アルキルカルボンアミド基、ア
リールカルボンアミド基、アルキルスルホンアミド基、
アリールスルホンアミド基、アルキルスルファモイル
基、アリールスルファモイル基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、アルキルオキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、アルキルアシルオキ
シ基、アリールアシルオキシ基が好ましい。

【００４３】これらの基は更に上述したものと同様の置
換基で置換されてもよい。

【００４４】シングルサイト触媒の代表的例であるメタ
ロセン触媒を用いて重合製造した現在市販されているＬ
−ＬＤＰＥ樹脂の具体例としては、 ＥＸＣＥＥＤ （ＥＸＸｏｎ ｃｈｅｍｉｃａｌ） ＥＸＡＣＴ （ＥＸＸｏｎ ｃｈｅｍｉｃａｌ） ＡＦＦＩＮＩＴＹ （ＤＯＷ ｃｈｅｍｉｃａｌ） ＥＮＧＡＧＥ （ＤＯＷ ｃｈｅｍｉｃａｌ） ＬＵＦＬＥＸＥＮＥ（ＢＡＳＦ） エボリュー （三井石油化学） カーネル （三菱化学） ユメリット （宇部興産） ハーモレックス （日本ポリオレフィン） キャタロセン （東ソー） 等がある。重合方法としては、気相重合法が安価でかつ
写真性に悪影響を及ぼす残渣が少ない点で特に好まし
い。重合しやすさの点で懸濁重合法、溶解重合法等の液
相重合法も好ましい。

【００４５】ブロッキング防止、物理強度向上等から、
ＧＰＣ法測定法による分子量分布（重量平均分子量／数
平均分子量）は５以下、好ましくは４以下、特に好まし
くは１．１〜３、最も好ましくは１．３〜２．７であ
る。

【００４６】エチレン・α−オレフィン共重合体樹脂と
して最も好ましいのは、エチレン・α−オレフィンラン
ダム共重合体樹脂である。該エチレン・α−オレフィン
共重合体樹脂の組成は、α−オレフィン成分が１〜９９
モル％、好ましくは１〜９５モル％、より好ましくは１
〜９０モル％、特に好ましくは２〜８０モル％、最も好
ましくは２〜５０モル％であり、エチレン成分は好まし
くは５〜９９モル％、より好ましくは１０〜９９モル
％、特に好ましくは２０〜９８モル％、最も好ましくは
５０〜９８モル％である。α−オレフィンの代表例とし
ては、プロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１、４−メ
チル−ペンテン−１、オクテン−１、デセン−１、ドデ
セン−１、テトラセン−１、ヘキサデセン−１、オクタ
デセン−１、ヘプテン−１、エイコセン−１、４−メチ
ル−ヘキセン−１、４，４−ジメチルペンテン−１等の
炭素原子数が３〜２０、好ましくは４〜１５、特に好ま
しくは４〜１２、最も好ましくは４〜１０の１種又は２
種以上のα−オレフィンである。

【００４７】本発明の内側導電性熱可塑性樹脂層を構成
する樹脂として最も好ましいのは、メタロセン触媒を用
いて重合製造したエチレン・α−オレフィン共重合体樹
脂である。これは、メタロセン触媒存在下で重合が行わ
れれば、いずれの方法を用いてもよく、例えば、高圧重
合法における重合は、重合体を溶液状態に維持し、かつ
重合活性を高めるために１２０℃以上、分子量低下の原
因となる連鎖移動反応を抑え、かつ重合活性を低下させ
ないために３００℃以下の温度で、５００ｋｇｆ／ｃｍ
²Ｇ 以上の圧力で行うのが好ましい。また、気相重合法
における重合は、共重合体が粉体状態であることから高
温は好ましくなく、１００℃以下であることが必要であ
り、重合温度の下限は特に限定されないが、重合活性を
高めるために５０℃以上が好ましい。また、重合活性を
高めるために、予めオレフィンにより予備重合せしめた
触媒成分と有機アルミニウム化合物およびイオン化イオ
ン性化合物を用いて行うのが好ましい。また、溶液重合
法における重合は、重合温度は、共重合体が溶液状態で
あることおよび重合活性を上げることを考慮して、１２
０℃以上であることが必要である。重合温度の上限は特
に限定されないが、分子量低下の原因となる連鎖移動反
応を抑え、かつ触媒効率を低下させないために３００℃
以下が好ましい。また、重合時の圧力については特に限
定されないが、重合活性を上げるために大気圧以上が好
ましい。

【００４８】いずれの場合においても触媒残渣は写真感
光材料の写真性に悪影響を及ぼす上に、金型や押出し機
の樹脂接触部分に錆を発生させ寸法精度を悪化させたり
樹脂焼けやブツを発生させるので、少ない程本発明では
好ましい。

【００４９】従って、写真性を良好に維持するためには
本発明の写真感光材料用包装材料中の残留ハロゲンガス
成分量が４００ｐｐｍ以下、好ましくは２００ｐｐｍ以
下、より好ましくは１００ｐｐｍ以下、特に好ましくは
１〜８０ｐｐｍ、最も好ましくは４〜６０ｐｐｍであ
る。

【００５０】クロム、ジルコニウム、チタニウム、ハフ
ニウム、パナジウムのいずれか１種の残留量が２００ｐ
ｐｍ以下、好ましくは２００ｐｐｍ以下、より好ましく
は１００ｐｐｍ以下、特に好ましくは６０ｐｐｍ以下、
最も好ましくは４０ｐｐｍ以下である。

【００５１】本発明における特に好ましいエチレン・α
−オレフィン共重合体樹脂は、シクロペンタジエニル骨
格を有する配位子を含む周期律表第IV族の遷移金属化合
物と必要により助触媒、有機アルミニウム化合物、担体
とを含む触媒の存在下にエチレンおよび炭素数３〜２０
のα−オレフィンとを共重合させることにより得られる
ものである。また、上記触媒に予めエチレンおよび／前
記α−オレフィンを予備重合させて得られるものを触媒
に供してもよい。

【００５２】上記α−オレフィンとしては、炭素数３〜
２０、好ましくは３〜１２、特に好ましくは３〜８のも
のであり、具体的にはプロピレン、ブテン−１、４−メ
チルペンテン−１、３−メチルペンテン−１、ヘキセン
−１、ペンテン−１、オクテン−１、ノネン−１、デセ
ン−１、ウンデセン−１、ドデセン−１、トリデセン−
１、テトラデセン−１、ペンタデセン−１、ヘキサデセ
ン−１、ヘプタデセン−１、オクタデセン−１、ナノデ
セン−１、エイコセン−１などが挙げられる。これらの
うち１種または２種以上を共重合に用いることができ
る。また、これらのα−オレフィンの含有量は、５０モ
ル％以下、好ましくは３５モル％以下、より好ましくは
１〜２５モル％、特に好ましくは３〜２０モル％の範囲
で選択されることが望ましい。

【００５３】前記エチレン・α−オレフィン共重合体を
製造する触媒であるシクロペンタジエニル骨格を有する
配位子を含む周期律表第IV族の遷移金属化合物のシクロ
ペンタジエニル骨格とは、シクロペンタジエニル基、置
換シクロペンタジエニル基等である。置換シクロペンタ
ジエニル基としては、炭素数１〜１０の炭化水素基、シ
リル基、シリル置換アルキル基、シリル置換アリール
基、シアノ基、シアノアルキル基、シアノアリール基、
ハロゲン基、ハロアルキル基、ハロシリル基等から選ば
れた少なくとも１種の置換基を有する置換シクロペンタ
ジエニル基等である。該置換シクロペンタジエニル基の
置換基は２個以上有していてもよく、また係る置換基同
志が互いに結合して環を形成してもよい。

【００５４】上記炭素数１〜１０の炭化水素基として
は、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラ
ルキル基等が挙げられ、具体的には、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、
イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペン
チル基、ヘキシル基、オクチル基、２−エチルヘキシル
基、デシル基等のアルキル基；シクロペンチル基、シク
ロアルキル基等のシクロアルキル基；フェニル基、トリ
ル基等のアリール基；ベンジル基、ネオフィル基等が好
ましい。

【００５５】置換シクロペンタジエニル基の好適なもの
としては、メチルシクロペンタジエニル基、エチルシク
ロペンタジエニル基、ｎ−ヘキシルシクロペンタジエニ
ル基、１，３−ジメチルシクロペンタジエニル基、１，
３−ｎ−ブチルメチルシクロペンタジエニル基、１，３
−ｎ−プロピルメチルエチルシクロペンタジエニル基な
どが具体的に挙げられる。本発明の置換シクロペンタジ
エニル基としては、これらの中でも炭素数３以上のアル
キル基が置換したシクロペンタジエニル基が好ましく、
特に１，３−置換シクロペンタジエニル基が好ましい。
置換基同志すなわち炭化水素同志が互いに結合して１ま
たは２以上の環を形成する場合の置換シクロペンタジエ
ニル基としては、インデニル基、炭素数１〜８の炭化水
素基（アルキル基等）等の置換基により置換された置換
インデニル基、ナフチル基、炭素数１〜８の炭化水素基
（アルキル基等）等の置換基により置換された置換ナフ
チル基、炭素数１〜８の炭化水素基（アルキル基等）等
の置換基により置換された置換フルオレニル基等が好適
なものとして挙げられる。

【００５６】前記シクロペンタジエニル骨格を有する配
位子を含む周期律表第IV族の遷移金属化合物の遷移金属
としては、ジルコニウム、チタニウム、バナジウム、ハ
フニウム等が挙げられ、特にジルコニウムが好ましい。
該遷移金属化合物は、シクロペンタジエニル骨格を有す
る配位子としては通常１〜３個を有し、また、２個以上
有する場合は架橋基により互いに結合していてもよい。
なお、係る架橋基としては炭素数１〜４のアルキレン
基、アルキルシランジイル基、シランジイル基などが挙
げられる。

【００５７】周期律表第IV族の遷移金属化合物において
シクロペンタジエニル骨格を有する配位子以外の配位子
としては、代表的なものとして、水素、炭素数１〜２０
の炭化水素基（アルキル基、アルケニル基、アリール
基、アルキルアリール基、アラルキル基、ポリエニル基
等）、ハロゲン、メタアルキル基、メタアリール基など
が挙げられる。

【００５８】本発明でいう助触媒としては、前記周期律
表第IV族の遷移金属化合物を重合触媒として有効になし
うる、または触媒的に活性化された状態のイオン性電荷
を均衡させうるものをいう。本発明において用いられる
助触媒としては、有機アルミニウムオキシ化合物のベン
ゼン可溶のアルミノキサンやベンゼン不溶の有機アルミ
ニウムオキシ化合物、ホウ素化合物、酸化ランタンなど
のランタノイド塩、酸化スズ等が挙げられる。これらの
中でもアルミノキサンが最も好ましい。

【００５９】また、触媒は無機または有機の担体に担持
して使用されてもよい。該担体としては無機または有機
の多孔質酸化物が好ましく、具体的にはＳiＯ₂、Ａｌ₂
Ｏ₃、ＭｇＯ、ＺｒＯ₃、ＴｉＯ₂、Ｂ₂Ｏ₃、ＣａＯ、Ｚ
ｎＯ、ＢａＯ、ＴｈＯ₂等またはこれらの混合物が挙げ
られ、ＳｉＯ₂−Ａｌ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂−Ｖ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂
−ＴｉＯ₂、ＳｉＯ₂−ＭｇＯ、ＳｉＯ₂−Ｃｒ₂Ｏ₃等が
挙げられる。

【００６０】有機アルミニウム化合物として、トリエチ
ルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム等のト
リアルキルアルミニウム；ジアルキルアルミニウムハラ
イド；アルキルアルミニウムセスキハライド；アルキル
アルミニウムジハライド；アルキルアルミニウムハイド
ライド、有機アルミニウムアルコキサイド等が挙げられ
る。

【００６１】エチレン・α−オレフィン共重合体は、前
記触媒の存在下、実質的に溶媒の存在しない気相重合
法、スラリー重合法、溶液重合法等で製造され、実質的
に酸素、水等を断った状態で、ブタン、ペンタン、ヘキ
サン、ヘブタン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素、シクロヘキサン、メ
チルシクロヘキサン等の脂環族炭化水素等に例示される
不活性炭化水素溶媒の存在下で製造される。重合条件は
特に限定されないが、重合温度は通常１５〜３５０℃、
好ましくは２０〜２００℃、さらに好ましくは５０〜１
１０℃であり、重合圧力は低中圧法の場合通常常圧〜７
０ｋｇ／ｃｍ³Ｇ、 好ましくは常圧〜２０ｋｇ／ｃｍ³
Ｇであり、高圧法の場合通常１５００ｋｇ／ｃｍ²Ｇ以
下が望ましい。重合時間は低中圧法の場合通常３分〜１
０時間、好ましくは５分〜５時間程度が望ましい。高圧
法の場合、通常１分〜３０分、好ましくは２分〜２０分
程度が望ましい。また、重合は一段重合法はもちろん、
水素濃度、モノマー濃度、重合圧力、重合温度、触媒等
の重合条件が互いに異なる２段階以上の多段重合法など
特に限定されるものではない。

【００６２】その他の最も好ましい具体例としては、各
種のメタロセン触媒存在下、最も好ましくは上記特定メ
タロセン触媒存在下、エチレンと炭素数３〜２０のα−
オレフィンを共重合して得られる樹脂をエチレン・α−
オレフィン共重合体１ｋｇあたり、３０〜１５０℃の空
気または不活性ガスによって、０.０３〜３ｍ³／ｈｒの
流量で０．５〜７２時間乾燥、および／または３０℃以
上エチレン・αオレフィン共重合体の融点未満の熱水
で、０.００１〜０．５ｍ³／ｈｒの流量の空気または不
活性ガスを導入して、０．５〜３０時間浸漬し、ヘッド
スペースガスクロマトグラフィーによって測定した炭素
数１２以下の揮発成分の総量（ノルマルヘキサン換算）
の乾燥前／乾燥後の値（Ｑ）を２００以上にするエチレ
ン・α−オレフィン共重合体の製造方法である。以上、
エチレンとαオレフィンの共重合体樹脂を代表して説明
したが、同様にホモポリエチレン樹脂、各種ポリプロピ
レン樹脂及び各種エチレン共重合体樹脂も上記メタロセ
ン触媒を用いて重合製造可能である。

【００６３】上記酸変性ポリオレフィン樹脂に付いて説
明する。

【００６４】酸変性ポリオレフィン樹脂は、ポリオレフ
ィン樹脂と不飽和カルボン酸類とをグラフト変性した変
性ポリオレフィン樹脂をいい、例えばグラフト変性ポリ
エチレン樹脂、グラフト変性ポリプロピレン樹脂、グラ
フト変性エチレン共重合体樹脂（ＥＶＡ樹脂、ＥＥＡ樹
脂、Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂、ＥＭＡ樹脂等）等がある。

【００６５】ポリオレフィン樹脂とグラフト変性する。
不飽和カルボン酸類は、その誘導体も含めて総称するも
ので、代表例をあげるとアクリル酸、メタクリル酸、マ
レイン酸、フマール酸、イタコン酸、テトラヒドロフタ
ル酸、メサコン酸、アンゲリカ酸、シトラコン酸、クロ
トン酸、イソクロトン酸、ナジック酸、（エンドシス−
ビシクロ〔２,２,１〕ヘプト−５−エン−２，３−ジカ
ルボン酸）、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、無水
イタコン酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ブ
チル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸グリシジル、メ
タクリル酸グリシジル、マレイン酸モノエチルエステ
ル、マレイン酸ジエチルエステル、フマル酸モノメチル
エステル、フマル酸ジメチルエステル、イタコン酸ジエ
チルエステル、アクリル酸アミド、メタクリルアミド、
マレイン酸モノアミド、マレイン酸ジアミド、マレイン
酸−Ｎ−モノエチルアミド、マレイン酸−Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアミド、マレイン酸−Ｎ−モノブチルアミド、マレ
イン酸−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミド、フマル酸モノアミ
ド、フマル酸ジアミド、フマル酸−Ｎ−モノエチルアミ
ド、フマル酸−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミド、フマル酸−Ｎ
−モノブチルアミド、フマル酸−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミ
ド、フマル酸−Ｎ−モノブチルアミド、フマル酸−Ｎ，
Ｎ−ジブチルアミド、マレイミド、マレイン酸モノメチ
ル、マレイン酸ジメチル、マタクリル酸カリウム、アク
リル酸ナトリウム、アクリル酸亜鉛、アクリル酸マグネ
シウム、アクリル酸カルシウム、メタクリル酸ナトリウ
ム、アクリル酸カリウム、メタクリル酸カリウム、Ｎ−
ブチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、塩化マレ
ニル、グリシジルマレエート、マレイン酸ジプロピル、
アコニチン酸無水物、ソルビン酸等をあげることがで
き、相互の混合使用も可能である。

【００６６】なかでもアクリル酸、マレイン酸、無水マ
レイン酸、ナジック酸が好ましく、特に無水マレイン酸
が好ましい。

【００６７】酸変性ポリオレフィン樹脂における不飽和
カルボン酸類をグラフト変性させる方法は特に限定され
ない。例えば、溶融状態で反応させる特公昭４３−２７
４２１号公報等に開示の方法や、溶液状態で反応させる
特公昭４４−１５４２２号公報等に開示の方法や、スラ
リー状態で反応させる特公昭４３−１８１４４号公報等
に開示の方法や、気相状態で反応させる特公昭５０−７
７４９３号公報等に開示の方法等がある。

【００６８】これらの方法の中で押出機を用いる溶融混
練法が操作上簡便で、かつ安価な方法なので好ましい。

【００６９】不飽和カルボン酸類の使用量は、ポリオレ
フィン樹脂ベースポリマー（各種ポリエチレン樹脂、各
種ポリプロピレン樹脂、各種ポリオレフィン共重合体樹
脂、ポリブテン−１樹脂、ポリ−４−メチルペンテン−
１等のα−オレフィン共重合体樹脂及びその共重合体樹
脂）１００重量部に対して０．０１〜２０重量部、好ま
しくは０．２〜５重量部である。

【００７０】ポリオレフィン樹脂と不飽和カルボン酸類
との反応を促進するために有機過酸化物等が用いられ
る。

【００７１】有機過酸化物としては、例えば、ベンゾイ
ルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、アゾビ
スイソブチロニトリル、ジクミルパーオキサイド、α,
α'ビス（ｔ−ブチルパーオキシジイプロピル）ベンゼ
ン、２,５−ジメチル−２,５−ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブ
チルパーオキシ）ヘキシン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサ
イド、クメンヒドロパーオキサイド、ｔ−ブチル−ハイ
ドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブ
チルパーオキシラウレート、ｔ−ブチルパーオキシベン
ゾエート、１，３ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロ
ピル）ベンゼン、キュメンハイドロパーオキサイド、ジ
−ｔ−ブチル−ジパーオキシフタレート、ｔ−ブチルパ
ーオキシマレイン酸、イソプロピルパーカーボネート等
の有機過酸化物、アソビスイソブチロニトリル等のアゾ
化合物、過硫酸アンモニウム等の無機過酸化物等があ
る。

【００７２】これらは１種または２種以上の組合せで使
用してもよい。特に好ましいのは、分解温度が１７０℃
〜２００℃の間にあるジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、
ジ−クミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５
ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２,５−ジメチ
ル−２,５ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン、１，
３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼ
ンである。

【００７３】これらの過酸化物の添加量は、特に制限さ
れないが、ポリオレフィン樹脂１００重量部に対して
０.００５〜５重量部、好ましくは０.０１〜１重量部で
ある。

【００７４】市販の酸変性ポリオレフィン樹脂の代表例
を以下に示す。 (１) 日本石油化学ＫＫ “Ｎポリマー” (２) 三井石油化学工業ＫＫ “ＡＤＭＥＲ” (３) 昭和電工ＫＫ “ＥＲ ＲＥＳＩＮ” (４) 三菱化成工業ＫＫ “ＮＯＶＡＴＥＣ−ＡＰ” (５) 三菱油化ＫＫ “ＭＯＤＩＣ” (６) 日本ユニカーＫＫ “ＮＵＣ−ＡＣＥ” (７) 宇部興産ＫＫ “ＵＢＥ ＢＯＮＤ” (８) 東ソーＫＫ “ルセンＭ” (９) 住友化学工業ＫＫ “ボンダイン” (10) 三井・デュポンケミカルＫＫ“ＣＭＰＳ”等 (11) エクソン社 “デクソン” (12) 東亜燃料工業ＫＫ “ＨＡシリーズ” (13) 三井東圧化学ＫＫ “ＭＩＴＳＵＩ ＬＯＮＰＬＹ”等

【００７５】また、酸変性ポリオレフィン樹脂は、フィ
ルムに含まれたカーボンブラックやアルミニウム粉末等
の遮光性物質や繊維状フィラー等の表面を被覆し均一に
分散させることができ、ミクログリッドの発生を減少さ
せ、フィルムの物理強度を向上させることができる。

【００７６】前記内側導電性熱可塑性樹脂層及び外側導
電性熱可塑性樹脂層は、熱可塑性エラストマー、Ｘ線回
折法により測定した結晶化度が４０％以下のエチレン共
重合体樹脂及び酸変性ポリオレフィン樹脂の１種以上を
３〜４９重量％、カーボンブラックを０．１〜６０重量
％含有していることが好ましい。

【００７７】熱可塑性エラストマー(以下、ＴＰＥと表
示)は、大別するとスチレン系（以後ＳＢＣと表示）、
エステル系(以後ＴＰＥＥと表示)、オレフィン系（以後
ＴＰＯと表示）、塩化ビニル系（以後ＴＰＶＣと表
示）、アミド系（以後ＴＰＡＥと表示）、結晶性１，２
ポリブタジエン系(以後ＲＢと表示)、アイオノマー系、
ふっ素系（以後Ｆ−ＴＰＥと表示）、ウレタン系（以後
ＴＰＵと表示）、イソプレン系、塩素化ポリエチレン
系、ポリフルオロカーボン系など各種の化学構造のもの
がある。市販の代表的なＴＰＥを表１に示す。

【００７８】

【表１】

【００７９】Ｘ線回折法により測定した結晶化度が４０
％以下のエチレン共重合体体樹脂は、より好ましくは３
５％以下、特に好ましくは３０％以下、最も好ましくは
２５％以下である。結晶化度が４０％を超えると、カー
ボンブラックの分散性を効率よく向上させることが困難
になる。また、カーボンブラックを６０重量％以上含有
させると物理強度やヒートシール適性等が劣化し、完全
遮光性の確保や密封性の確保が困難になる。

【００８０】遮光性を必要とする写真感光材料用包装材
料の場合には、内側導電性熱可塑性樹脂層、外側導電性
熱可塑性樹脂層及び中間熱可塑性樹脂層の一層以上に遮
光性物質を添加して遮光性を確保する。

【００８１】遮光性物質について説明する。 (１) 無機化合物 Ａ．酸化物…シリカ、ケイ藻土、アルミナ、酸化チタ
ン、酸化鉄（鉄黒）、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸
化アンチモン、バリウムフェライト、ストロンチウムフ
ェライト、酸化ベリリウム、軽石、軽石バルーン、アル
ミナ繊維等 Ｂ．水酸化物…水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウ
ム、塩基性炭酸マグネシウム等 Ｃ．炭酸塩…炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロ
マイト、ドーソナイト等 Ｄ．（亜）硫酸塩…硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫
酸アンモニウム、亜硫酸カルシウム等 Ｅ．ケイ酸塩…タルク、クレー、マイカ、アスベスト、
ガラス繊維、ガラスバルーン、ガラスビーズ、ケイ酸カ
ルシウム、モンモリロナイト、ベントナイト等 Ｆ．炭素…カーボンブラック、グラファイト、炭素繊
維、炭素中空球等 Ｇ．その他…鉄粉、銅粉、鉛粉、アルミニウム粉、硫化
モリブデン、ポロン繊維、炭化ケイ素繊維、黄銅繊維、
チタン酸カリウム、チタン酸ジルコン酸鉛、ホウ酸亜
鉛、メタホウ酸バリウム、ホウ酸カルシウム、ホウ酸ナ
トリウム、アルミニウムペースト、タルク等

【００８２】(２) 有機化合物 木粉（松、樫、ノコギリクズなど）、殻繊維（アーモン
ド、ピーナッツ、モミ殻など）、木綿、ジュート、紙細
片、非木材繊維（ワラ、ケナフ、竹、エスパルト、バガ
ス、モロヘイヤ、煙火など）、セロハン片、ナイロン繊
維、ポリプロピレン繊維、デンプン（変性デンプン、表
面処理デンプンも含む）、芳香族ポリアミド繊維等

【００８３】これらの遮光性物質の中で、写真性に悪影
響を及ぼすことが少なく、１５０℃以上でも熱に安定で
不透明化する無機化合物が好ましく、特に、耐熱性、耐
光性が優れ比較的不活性な物質である、光吸収性のカー
ボンブラックと窒化チタンとグラファイト及び鉄黒が好
ましい。

【００８４】カーボンブラックの原料による分類例をあ
げるとガスブラック、ファーネスブラック、チャンネル
ブラック、アントラセンブラック、アセチレンブラッ
ク、ケッチェンカーボンブラック、サーマルブラック、
ランプブラック、油煙、松煙、アニマルブラック、ベジ
タブルブラック等がある。

【００８５】写真感光材料の写真性に悪影響を与えない
ようにするためには、さらにカーボンブラック中の硫黄
含有量（ＡＳＴＭ Ｄ−１６１９測定法による）は０.６
重量％以下、特に好ましくは０．３重量％以下、最も好
ましくは０．１重量％以下の任意の含有量とするのがよ
い。

【００８６】このためには原料の選択が重要であり、例
えば上記硫黄分について説明すると下記のようになる。 原 料 油 名 原料油中の硫黄分 クレオソート油｛石炭系原料｝ ０．３〜０．６％ エチレンボトム油｛ナフサ原料（石油系原料）｝ ０．０５〜０．１％ エチレンボトム油｛軽油原料（石油系原料）｝ ０．２〜１．５％ 流動触媒分解残渣油｛石油系原料｝ ０．２〜４．０％

【００８７】したがって、原料油としてはクレオソート
油の石油を原料とするエチレンボトム油が好ましく、ナ
フサを原料とするエチレンボトム油を原料とすればカー
ボンブラック中の硫黄含有量を０．１重量％以下にする
ことができるので最も好ましい。

【００８８】特に、写真感光材料の写真性に直接悪影響
を与えることが判明した遊離硫黄（ｆｒｅｅ ｓｕｌｐ
ｈｕｓ)含有量(定量はＪＩＳ Ｋ ６３５０に準ずる)が
１００ｐｐｍ以下、好ましくは５０ｐｐｍ以下、特に好
ましくは２０ｐｐｍ以下、最も好ましくは１０ｐｐｍ以
下のカーボンブラックを使用する。この遊離硫黄含有量
が少ない点からも本発明ではナフサを原料とするエチレ
ンボトム油を用いて製造したカーボンブラックが最も好
ましい。

【００８９】また、４−ピリジンカルボン酸・ピラゾロ
ン吸光分析法によるシアン化合物含有量は０．０１重量
％以下、特に好ましくは０．００５重量％以下、最も好
ましくは０．００１重量％以下の任意の含有量とするの
がよい。さらにヨード法によるアルデヒド化合物含有量
は０．１重量％以下、特に好ましくは０．０５重量％以
下、最も好ましくは０．０１重量％以下の含有量のカー
ボンブラックとするのがよい。これらの物質は少量でも
写真感光材料の写真性に悪影響を及ぼすので注意が必要
である。

【００９０】好ましいカーボンブラックの市販品の代表
例としては、例えば三菱化成製のカーボンブラック＃２
０(Ｂ)，＃３０(Ｂ)，＃３３(Ｂ)，＃４０(Ｂ),＃４１
(Ｂ),＃４４(Ｂ)，＃４５(Ｂ)，＃５０，＃５５，＃１
００，＃６００，＃９５０，＃１０００,＃２２００
(Ｂ),＃２４００(Ｂ)，＃４０００，＃４０１０，ＭＡ
７，ＭＡ８，ＭＡ１１，ＭＡ１００、ＭＡ１００Ｒ，Ｍ
Ａ２２０，ＭＡ２３０、三菱導電性カーボンブラックと
して＃３０５０,＃３１５0，＃３２５０,＃３６００,＃
３７５０，＃３９５０等が挙げられる。

【００９１】さらに、昭和キャボット製のＮ１１０,Ｎ
１３４,Ｎ２１９,Ｎ２２０,Ｎ２３４，Ｎ３２６，Ｎ３
３０，Ｎ３３０Ｔ，Ｎ３３９，Ｎ３５１，Ｎ５５０，Ｍ
ＡＦ，ＳＲＦ等が挙げられる。

【００９２】海外の製品としては、例えばキャボット社
のＢｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ Ｌ，２，４６，７０，７
１，７４，８０，８１，１３０，２８０，４３０，４６
０，４８０，６０７，８００，８８０，９００，１００
０，１１００，１３００，１４００等、Ｒｅｇａｌ ９
９,２５０,３００,３３０，４００，４１５，６６０，
９９１，ＳＲＦ−Ｓ等、Ｖｕｌｃａｎ ３，６，Ｐ，Ｘ
Ｃ−７２等、Ｓｔｅｒｌｉｎｇ １０, ＳＯ，Ｖ，Ｓ，
ＦＴ−ＦＦ，ＭＴ−ＦＦ等が挙げられる。

【００９３】さらにアシュランドケミカル社のＵｎｉｔ
ｅｄ Ｒ,ＢＢ，１５，１０２，３００１，３００４，３
００６，３００７,３００８,３００９,３０１１,３０１
２，ＸＣ−３０１６,ＸＣ−３０１７,３０２０等が挙げ
られる。さらにまた、コロンビア・ケミカル社のＣｏｎ
ｄｕｃｔｅｘ ９７５，ＳＣ，Ｒａｖｅｎ Ｃ,Ｈ２０,４
１０，４２０，４３０，４５０，４６０，５００，５２
０，７６０，７９０，８５０,８９０,１０００，１０４
０，１０６０，１１７０，１１９０,１２００,１２５
０,１２５５,２０００,２５００,３５００,５０００,５
２５０,５７５０,７０００等が挙げられるが、これらに
限定されるものではない。

【００９４】本発明では遮光性、コスト、物性向上の目
的ではファーネスカーボンブラックが好ましく、高価で
あるが帯電防止効果を有する遮光性物質としてはアセチ
レンカーボンブラック、変性副生カーボンブラックであ
るケッチェンカーボンブラックが好ましい。特に高感度
(ＩＳＯ感度４００以上)写真感光材料用としては硫黄含
有量が０．１％以下のアセチレンブラックが好ましい。
体積固有抵抗値（２０℃，６０％ＲＨの恒温恒湿室で測
定）は、ＭＦＲが０.３ｇ／１０分、密度が０.９５８ｇ
／ｃｍ³の高密度ポリエチレン樹脂１００重量部に対し
てケッチェンブラックＥＣを１０重量部添加したフィル
ムでは２×１０²Ω・ｃｍ、ケッチェンブラックＥＣ６
００ＪＤを１０重量部添加したフィルムでは６×１０¹
Ω・ｃｍ、アセチレンブラックを１０重量部添加したフ
ィルムでは３.１×１０⁶Ω・ｃｍ、バルカンＸＣ−７２
を１０重量部添加したフィルムでは１.６×１０⁶Ω・ｃ
ｍであった。必要により前者の着色用カーボンブラック
と後者の導電性カーボンブラックを必要特性に従って適
当な比率でミックスすることも好ましい。遮光性物質を
配合する形態を大別すると下記のようになる。

【００９５】(１) 均一着色ペレット状 （カラーコンバウンドと言われる最も一般的に用いられ
ているもの） (２) 分散性粉末状 （ドライカラーとも呼ばれる、種々の表面処理剤で処理
し、さらに分散助剤を加えて微粒子状に粉砕した粉末状
のもの） (３) ペースト状 （可塑剤等を分散させたもの） (４) 液状 （リキッドカラーとも呼ばれる界面活性剤等に分散した
液状のもの） (５) マスターバッチペレット状 （遮光性物質を着色しようとするプラスチック中に高濃
度に分散したもの） (６) 潤性粒粉末状 （遮光性物質をプラスチック中に高濃度に分散させたの
ち、粒粉末状に加工したもの） (７) 乾燥粉末状 （普通の無処理の乾燥粉末状のもの）

【００９６】遮光性物質を熱可塑性樹脂に配合する形態
は上記のように種々あるが、マスターバッチ法がコス
ト、作業場の汚染防止等の点で好ましい。本発明者も特
開昭６３−１８６７４０号公報で遮光性物質を特定エチ
レン・エチルアクリレート共重合体樹脂に分散した着色
マスターバッチ用樹脂組成物を開示している。

【００９７】本発明の写真感光材料用包装材料として使
用する上で写真感光材料にカブリを発生させることな
く、感光度の増減の発生が少なく、遮光能力が大きく、
内側導電性熱可塑性樹脂層等をＬ−ＬＤＰＥ樹脂で成形
した場合でも、カーボンブラックの固り(ブツ)の発生や
フィッシュアイ等熱可塑性樹脂フィルムにピンホールが
発生しにくい点で、カーボンブラックの中でも特にｐＨ
（ＪＩＳ Ｋ ６２２１で測定）が６.０〜９.０、平均粒
子径(電子顕微鏡法で測定)が１０〜１２０ｍμ、特に１
０〜８０ｍμのものが好ましく、最も好ましいのは１０
〜６０ｍμである。これらの中でも特に揮発成分（ＪＩ
Ｓ Ｋ ６２２１で測定）が２．０％以下、ＤＢＰ吸油量
（ＪＩＳ Ｋ ６２２１の吸油量Ａ法で測定）が５０ｍｌ
／１００ｇ以上のファーネスカーボンブラックが、安価
で、写真性に悪影響を及ぼすことがなく、且つ遮光性向
上と分散性向上、物理特性低下の少ない点で好ましい。

【００９８】また、写真感光材料用包装材料中のＡＳＴ
Ｍ Ｄ １６１９−６０の測定方法による硫黄成分は０．
９％以下、好ましくは０.７％以下、特に好ましくは０.
５％以下にしないとカブリ増加や感度異状、発生異状等
の写真感光材料の写真性に悪影響を及ぼす。特に直接写
真感光材料の写真性に大きく悪影響を及ぼす遊離硫黄成
分（各試料を液体窒素で冷却固化後粉砕し、この粉砕し
た試料１００ｇをソックスレー抽出器に入れクロロホル
ムで６０℃８時間抽出冷却後、全容量を１００ｍｌとす
る。この溶液１０ｍｌを高速液体クロマトグラフに注入
し、硫黄を定量する。高速液体クロマトグラフ分離条件
はカラム；ＯＤＳシリカカラム（４．６φ×１５０ｍ
ｍ）、分離液；メタノール９５と水５（酢酸とトリエチ
ルアミンをそれぞれ０．１％含む）、流速；１ｍｌ／
分、検出波長；２５４ｎｍ、定量は絶対検量線法によっ
て行う。）は０．１％以下、好ましくは０．０５％以
下、特に好ましくは０．０１％以下である。高価である
が、硫黄成分の含有量が０．１％以下のアセチレンブラ
ックを用いた包装材料がＩＳＯ感度１００以上の写真感
光材料用包装材料としては写真性を良好に維持するのに
好適である。

【００９９】遮光性物質中の写真性を悪化させるシアン
化合物含有量（４−ピリジンカルボン酸・ピラゾロン吸
光分析法にて定量したシアン化水素量を遮光性物質の重
量に対するｐｐｍ単位に換算した値）が２０ｐｐｍ以
下、好ましくは１０ｐｐｍ以下、特に好ましくは５ｐｐ
ｍ以下、最も好ましくは１ｐｐｍ以下であり、特に金増
感した写真感光材料の場合は１ｐｐｍ以下にしないと減
感が大きく実用化困難であり、スキャベンジャー等の添
加が必要となる。

【０１００】本発明でスキャベンジャーとは、シエン化
水素ガスを、写真的に不活性な物質に変換する化合物で
ある。スキャベンジャーは、シアン化水素ガスを捕獲し
た結果として、ハロゲン化銀感光材料に悪影響を与える
物質を放出すべきではない。適切てシアン化水素ガスス
キャベンジャーは貴金属の無機又は有機化合物から選択
することができる。特に好ましいものはパラジウム（II
又はIV；酸化状態を示す。以下同様）、白金（II又はI
V）化合物である。金(Ｉ又はIII）の化合物も好まし
い。ロジウム（III）、イリジウム（III又はIV）及びオ
スミウム(II、III又はIV）の化合物もまた効果的である
が、同等の効果を得るのに、より多量が必要である。有
用な無機又は有機貴金属化合物の具体例としては、例え
ばグメリンハンドブック(Ｇｍｅｌｉｎ Ｈａｎｄｂｏｏ
ｋ）に詳細に記述されており、市販品、合成品及びｉｎ
ｓｉｔｕ合成品を写真感光材料に悪影響を与えることが
ない程度の純度で使用することができる。

【０１０１】好ましいパラジウム化合物としては、塩化
パラジウム（II）、臭化パラジウム（II）、水酸化パラ
ジウム（II）、硫酸パラジウム（II）、チオシアン酸パ
ラジウム（II）、テトラクロロパラジウム（II）酸塩
（ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩）、ヘキ
サクロロパラジウム(IV)酸塩、テトラブロモパラジウム
(II)酸塩、ヘキサプロモパラジム(IV)酸塩、ビス（サリ
チラト）パラジムム(II)酸塩、ビス（ジチオオキサラト
−Ｓ，Ｓ’）パラジウム（II）酸塩、ｔｒａｎｓ−ジク
ロロビス（チオエーテル）パラジウム（II）、テトラア
ンミンパラジウム（II）塩、ジクロロジアンミンパラジ
ウム（II）、ジブロモジアンミンパラジウム（II）、オ
キサラトジアンミンパラジウム（II）、ジニトロジアン
ミンパラジウム（II）、ビス（エチレンジアミン）パラ
ジウム（II）塩、ジクロロエチレンジアミンパラジウム
（II）、ビス（２,２'−ピピリジン）パラジウム（II）
塩、ビス（１，１０−フェナントロリン）パラジウム
（II）塩、テトラニトロパラジウム（II）酸塩、ビス
（グリシナト）パラジウム（II）、テトラキス（チオシ
アナト）パラジウム（II）酸塩、ジクロロビス（ホスフ
ィン）パラジウム（II）酸塩、ジクロロビス（ホスフィ
ン）パラジウム（II）、ジ−μ−クロロ−ビス［クロロ
（ホスフィン）パラジウム（II）］、ジ−μ−クロロ−
ビス［クロロ（アルシン）パラジウム（II）］及びジニ
トロビス（アルシン）パラジウム（II）等が挙げられ
る。

【０１０２】好ましい白金化合物としては、塩化白金
（II）酸塩、塩化白金（IV）、ヘキサフルオロ白金（I
V）酸塩、テトラクロロ白金（II）酸塩、ヘキサクロロ
白金(IV)酸塩、トリクロロトリフルオロ白金（IV）酸
塩、テトラブロモ白金（II）酸塩、ヘキサブロモ白金
（IV）酸塩、ジブロモジクロロ白金（II）酸塩、ヘキサ
ヒドロキソ白金（IV）酸塩、ビス（オキサラト）白金
（II）酸塩、ジクロロビス（オキサラト白金（IV）酸
塩、ビス（チオオキサラト）白金（II）酸塩、ビス（ア
セチルアセトナト）白金（II）、ビス（１,１,１,５,
５,５−ヘキサフルオロ−２,４−ペンタンジオナト）白
金（II）、ビス（１,１,１−トリフルオロ−２，４−ペ
ンタンジオナト）白金（II）、テトラキス（チオシアナ
ト）白金（II）酸塩、ヘキサキス（チオシアナト）白金
（IV）酸塩、ビス｛（Ｚ）−１，２−ジシアノエチレン
−１，２−ジチオラト｝白金（II）酸塩、ジクロロビス
（ジエチルスルフィド）白金（II）、テトラクロロビス
（ジエチルスルフィド）白金（IV）、ビス（グリシナ
ト）白金（II）、ジクロログリシナト白金（II）酸塩、
ジクロロビス（トリエチルホスフィン）白金（II）、ク
ロロヒドリドビス（トリエチルホスフィン）白金(II)、
テトラアンミン白金（II）塩、テトラクロロ白金（II）
酸塩、ジクロロジアンミン白金（II）、トリクロロアン
ミン白金（II）塩、ヘキサアンミン白金（IV）塩、クロ
ロペンタアンミン白金（IV）塩、テトラクロロジアンミ
ン白金（IV）、ジニトロジアンミン白金（II）、ジクロ
ロテトラキス（メチルアミン）白金（IV）塩、ジクロロ
（エチレンジアミン）白金（II）、ビス（エチレンジア
ミン）白金（II）塩、トリス（エチレンジアミン）白金
（IV）塩、ジクロロビス（エチレンジアミン）白金（I
V）塩、ジクロロジヒドロキソ（エチレンジアミン）白
金（IV）、テトラキス（ピリミジン）白金(II)塩、ジク
ロロビス（ピリジン）白金（II）、ビス（２,２'−ピピ
リジン）白金（II）塩、テトラニトロ白金（II）酸塩、
クロロトリニトロ白金（II）酸塩、ジクロロジニトロ白
金(II)酸塩、ジブロモジニトロ白金（II）酸塩、ヘキサ
ニトロ白金（IV）酸塩、クロロペンタニトロ白金（IV）
酸塩、ジクロロテトラニトロ白金（IV）酸塩、トリクロ
ロトリニトロ白金（IV）酸塩、テトラクロロジニトロ白
金（IV）酸塩、ジブロモジクロロジニトロ白金（IV）酸
塩、トリクロロ（エチレン）白金（II）酸塩、ジ−μ−
クロロ−ビス（クロロ（エチレン）白金（II）、ｔｒａ
ｎｓ−ジクロロ（エチレン）（ピリジン）白金（II）、
ビス［ビス（β−メルカプトエチルアミン）ニッケル
（II）−Ｓ，Ｓ”−白金（II）塩及びジクロロジカルボ
ニル白金（II）等が挙げられる。

【０１０３】金(Ｉ又はIII）、ロジウム（III）、イリ
ジウム（III又はIV）及びオスミウム(II、III又はIV）
の化合物も同様に用いることができるが、そのような例
として例えば、カリウムテトラクロロオーレート(II
I)、ロジウム（III）クロライド、カリウムヘキサクロ
ロイリデート(IV)、カリウムテトラクロロイリテート(I
II）及びカリウムヘキサクロロオスメート（IV）等が挙
げられる。本発明の効果が得られる限りにおいて貴金属
の無機又は有機化合物は上述の具体例のみに制限される
のではない。

【０１０４】ヨウ素吸着量（ＪＩＳ Ｋ ６２２１で測
定）は２０ｍｇ／ｇ以上、好ましくは３０ｍｇ／ｇ以
上、特に好ましくは５０ｍｇ／ｇ以上、最も好ましくは
８０ｍｇ／ｇ以上で、かつジブチルフタレート（ＤＢ
Ｐ）、吸油量（ＪＩＳ Ｋ ６２２１で測定）が５０ｍｌ
／１００ｇ以上、好ましくは６０ｍｇ／１００ｇ以上、
特に好ましくは７０ｍｌ／１００ｇ以上、最も好ましく
は１００ｍｌ／１００ｇ以上である。

【０１０５】カーボンブラックの次に好ましい遮光性物
質はＬａｒｓｅｎの油浸法で測定した屈折率が１．５０
以上の無機顔料と各種の金属粉末、金属フレーク、金属
ペースト、金属繊維及び炭素繊維である。好ましい屈折
率が１．５０以上の無機顔料と金属粉末の代表例を以下
に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
（ ）内の数字は屈折率を示す。屈折率が１．５０以上
の無機顔料としては、ルチル型酸化チタン(２.７５)、
炭化ケイ素(２.６７)、アナターゼ型酸化チタン(２.５
２)、酸化亜鉛(２.３７)、酸化アンチモン(２.３５)、
鉛白(２.０９)、亜鉛華(２.０２)、リトポン(１.８
４)、ジルコン(１.８０)、コランダム(１.７７)、スピ
ネール(１．７３)、アパタイト(１．６４)、バライト粉
(１．６４)、硫酸バリウム(１．６４)、マグネサイト
(１．６２)、ドロマイト(１．５９)、炭酸カルシウム
(１．５８)、タルク(１．５８)、硫酸カルシウム(１．
５６)、無水ケイ酸(１．５５)、石英粉(１．５４)、水
酸化マグネシウム(１．５４)、塩酸性炭酸マグネシウム
(１．５２)、アルミナ(１．５０)等がある。特に好まし
いものは、屈折率が１．５６以上、最も好ましいものは
１．６０以上の遮光性物質である。

【０１０６】屈折率が１．５０未満のケイ酸カルシウム
(１．４６)、ケイ藻土(１．４５)、含水ケイ酸(１．４
４)等は遮光能力が小さいので多量の添加が必要で遮光
性物質としての使用は好ましくない。また、最近の海外
旅行ブームにより空港での手荷物検査でＸ線を用いた検
査機にＩＳＯ感度が４００以上の高感度写真フィルムを
通過させるとＸ線によりカブリが発生しやすくなる。こ
れを防止するために比重が３．１以上、好ましくは３．
４以上の遮光性物質を用いることが好ましい。比重が
３．１以上、好ましくは３．４以上、特に好ましくは
４．０以上の遮光性以外にＸ線遮断性を有する遮光性物
質の形態は以下に代表例を例示したものに限定されず、
いかなる形態、例えば顔料、粉末、フレーク、ウィスカ
ー、ファイバー等であってもよい。

【０１０７】比重が３．１以上の遮光性物質としては炭
化ケイ素、硫酸バリウム、二硫化モリブデン、酸化鉛
(鉛白)、酸化鉄、酸化チタン、酸化マグネシウム、チタ
ン酸バリウム、銅粉末、鉄粉末、黄銅粉末、ニッケル粉
末、銀粉末、鉛粉末、鋼粉末、亜鉛粉末、タングステン
ウィスカー、窒化けい素ウィスカー、銅ウィスカー、鉄
ウィスカー、ニッケルウィスカー、クロムウィスカー、
ステンレス粉およびウィスカー、マグネサイト、アパタ
イト、スピネール、コランダム、ジルコン、三酸化アン
チモン、炭酸バリウム、亜鉛華、酸化クロミニウム、錫
粉およびこれらの混合物等がある。

【０１０８】特にＸ線遮断性を付与するのに好ましい遮
光性物質はジルコン、コランダム、硫酸バリウム、塩化
バリウム、チタン酸バリウム、鉛粉末、酸化鉛、亜鉛粉
末、亜鉛華、錫粉末、ステンレス粉末、ステンレスウィ
スカー、酸化鉄、タングステンウィスカー、ニッケルウ
ィスカーである。ＩＳＯ感度が４００以上の超高感度写
真感光材料用包装材料として特に好ましい遮光性物質は
屈折率が１．５０以上、比重が３.１以上であり、最も
好ましいのは屈折率が１.５６以上、比重が３．４以上
の遮光性物質である。これらの遮光性物質の含有量は層
厚や樹脂の種類や用途によって変化するが、物理強度、
経済性、製造適性等から０．１〜８０重量％、好ましく
は０．３〜６０重量％、より好ましくは０．５〜４０重
量％、最も好ましくは１．０〜２０重量％である。

【０１０９】遮光性物質の屈折率及び比重を表２に示
す。

【０１１０】

【表２】

【０１１１】Ｘ線遮断性遮光性物質の含有量は、好まし
くは５〜８０重量％、より好ましくは１０〜７０重量
％、最も好ましくは２０〜６０重量％である。５重量％
未満ではＸ線遮断効果がほとんどなく、８０重量％を越
えると製造が困難であり、且つ物理強度やヒートシール
性に欠け実用化困難である。

【０１１２】上述した各種の遮光性物質は、写真感光材
料に悪影響を与えず、フィルム成形性を悪化させないた
めに、１００℃，５時間での乾燥減量が好ましくは２．
０重量％以下、より好ましくは１．０重量％以下、最も
好ましくは０．５重量％以下の状態にして使用する。

【０１１３】ブリードアウトしやすい滑剤や酸化防止剤
や有機造核剤を吸着させたり、脱臭剤、芳香剤、脱酸素
剤等を吸着させる効果を有する写真感光材料の写真性を
良化させるので本発明で含有させることが好ましい吸油
性無機顔料の代表例としては亜鉛華(５２)、アスベスチ
ン(５０)、クレー(５１)、酸化チタン(５６)、カオリン
(６０)、タルク(６０)、カーボンブラック(６０以上)、
活性炭等がある。( )内の数字は吸油量（ＪＩＳ Ｋ ６
２２１の吸油量Ａ法で測定。単位ｍｌ／１００ｇ）を示
す。

【０１１４】金属粉末(金属ペーストも含む)の代表例と
しては、アルミニウム粉末、アルミニウムペースト、銅
粉末、ステンレス粉末、鉄粉末、ニッケル粉末、黄銅粉
末、銀粉末、錫粉末、亜鉛粉末、スチール粉末等があ
る。

【０１１５】アルミニウム粉末は、本発明ではアルミニ
ウム粉末及びアルミニウムペーストを含めた意味であ
り、アルミニウム粉末の表面を表面被覆物質で被覆した
ものと、アルミニウムペーストより低揮発物質を除去し
たものを熱可塑性樹脂に混練したものが好ましい。均一
分散性、成形性、写真性、外観の優れた、臭いの少ない
アルミニウム粉末とするには平均粒径が０．３〜５０μ
ｍ、好ましくは０．５〜４５μｍ、特に好ましくは０．
８〜４０μｍ、平均厚さが０.０３〜０.５μｍ、好まし
くは０．０５〜０．４μｍ、特に好ましくは０．０８〜
０．３５μｍ、脂肪酸含有量が５重量％以下、好ましく
は４重量％以下、特に好ましくは３重量％以下のアルミ
ニウム粉末である。

【０１１６】ここにアルミニウムペーストとは、ボール
ミル法、スタンプミル法、又はアトマイズ法等の公知の
方法でアルミニウム粉末を作るときに、ミネラルスピリ
ットと少量のステアリン酸又はオレイン酸等の高級脂肪
酸の存在のもとにペースト状に作ったものである。

【０１１７】本発明ではこのアルミニウムペーストと各
種芳香族モノビニル樹脂（ポリスチレン樹脂、ゴム含有
ポリスチレン樹脂等）、ポリオレフィン熱可塑性樹脂
（各種ポリプロピレン樹脂、各種ポリエチレン樹脂、酸
変性樹脂、ＥＶＥ樹脂、ＥＥＡ樹脂、ＥＡＡ樹脂等）、
低分子量のポリオレフィン樹脂、パラフィンワックス、
粘着付与剤、金属石けん等の分散剤等を加熱混練し、低
揮発物質（主として悪臭が強いミネラルスピリット、ホ
ワイトスピリット）を真空ポンプ等で除去した揮発物質
の含有量(１００℃，５時間での乾燥減量)が３％以下、
好ましくは１％以下、特に好ましくは０．５％以下のも
のをアルミニウムペーストコンパウンド樹脂、アルミニ
ウムペーストマスターバッチ樹脂として使用することが
好ましい。

【０１１８】特にアルミニウムペーストマスターバッチ
樹脂として使用するのが写真感光材料への悪影響や悪臭
をなくすために好ましい。例えばアルミニウムペースト
含有率４０重量％のマスターバツチ樹脂中のミネラルス
ピリット含有率が１．０重量％であっても、これを写真
感光材料用包装材料中でのアルミニウムペースト濃度を
２重量％にしようとすると、アルミニウムペーストマス
ターバッチ１重量部に対してナチュラル樹脂１９重量部
を混練することになり、包装材料中には成形中にミネラ
ルスピリットが加熱によりガスとして除去される分もあ
るのでミネラルスピリット含有量は０．０５重量％以下
になる。その結果、写真感光材料への悪影響もなくなる
上、悪臭も低減される。

【０１１９】またアルミニウム粉末とは、溶融アルミニ
ウムをアトマイズ法、粒化法、回転円盤滴下法、蒸発法
等により粉末状にしたものの外、アルミニウム箔をボー
ルミル法やスタンプミル法等で粉砕してフレーク状にし
たものを含む。アルミニウム粉末単体では不安定なので
アルミニウム粉末表面を不活性にする各種の公知の表面
被覆処理が施される。特に特定の厚さ（５〜２０μｍ、
好ましくは６〜１５μｍ、特に好ましくは７〜１０μ
ｍ）に圧延したアルミニウム箔をシュレッダー等で切断
し、焼鈍するとともに脂肪酸を除去し、しかる後この切
断したアルミニウム箔中に対して５重量％以下の炭素数
が８以上の脂肪酸（化合物を含む）を添加してボールミ
ル、スタンプミル、振動ミルおよびアトライターから選
んだ粉砕機の１つ以上を用いて平均粒径０．３〜５０μ
ｍ、平均厚さ０．０３〜０．５μｍで、脂肪酸含有量が
５重量％以下としたアルミニウム粉末が、分散性、写真
性、光沢が優れ臭いが少ないので特に好ましい。

【０１２０】本発明の写真感光材料用包装材料として実
用化するには品質確保、物理強度確保、写真性能確保、
成形性、経済性から内側導電性熱可塑性樹脂層中の遮光
性物質の合計含有量は０．１〜８０重量％、好ましくは
０．３〜６０重量％、より好ましくは０．５〜４０重量
％であるが、遮光性物質の遮光能力や平均粒子径等によ
り含有量は変化する。遮光能力の優れたカーボンブラッ
ク、酸化チタン及びアルミニウム粉末を遮光性物質とし
て使用し、熱可塑性エラストマー、結晶化度が４０％以
下のエチレン共重合体樹脂及び酸変性ポリオレフィン樹
脂の１種以上を３〜４９重量％含んでいる場合、遮光層
中の合計含有量は、遮光性、経済性、フィルム成形性等
の点から０．１〜６０重量％、０．３〜４０重量％が好
ましく、０．５〜２０重量％がより好ましく、１〜１０
重量％が最も好ましい。含有量が０．１重量％未満であ
ると、写真感光材料用包装材料の厚さを大きくしないと
遮光能力が不足し光カブリを発生する。このため写真感
光材料用包装材料の成形速度が遅くなり（冷却時間が長
くなるため）、樹脂使用量が多くなるため高価になり実
用化困難である。含有量が６０重量％を超えると、高価
になり、分散性が悪化し、ミクログリッド(凝集不純物)
の発生が多くなり、写真感光材料に圧力カブリや擦り傷
を発生させたり、写真感光材料用包装材料中の水分量が
カーボンブラックに吸着した水分増加により多くなり、
写真感光材料の写真性能に悪影響（カブリの発生、感度
異常、発色異状等）を及ぼす。さらに、写真感光材料用
包装材料の成形性悪化（発泡、銀条、ピンホール、ショ
ートショット等の発生）や物理強度の低下となり実用化
困難である。

【０１２１】遮光性物質(カーボンブラック、アルミニ
ウム粉末、屈折率が１.５０以上の無機顔料、比重が
３．４以上の無機顔料、吸油量が５０ｍｌ／１００ｇ以
上の無機顔料が特に好ましい）の樹脂中への分散性向
上、樹脂流動性向上、写真感光材料に摩擦カブリや圧力
カブリ、擦り傷等を発生させるミクログリットの発生防
止、写真性に有害な揮発性物質の発生を防止、吸湿度低
下、ダイリップ汚れ防止等のためにその表面を表面被覆
物質で被覆することが好ましい。

【０１２２】表面被覆物質の代表例を以下に示す。

【０１２３】(１) カップリング剤 ｉ）アジドシラン類を含むカップリング剤被覆（特開昭
６２−３２１２５号公報等に開示） ii）シラン系カップリング剤被覆（アミノシラン等） iii）チタネート系カップリング剤被覆 (２) シリカを沈着させ、つづいてアルミナを沈着被覆 (３) ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、
ステアリン酸カルシウム等の高級脂肪酸金属塩被覆 (４) ステアリン酸ソーダ、ステアリン酸カリウム、オ
キシ・エチレンドデシル・アミン等の界面活性剤被覆 (５) バリウムイオンの過剰量の存在下に硫化バリウム
水溶液と硫酸水溶液とを反応させ、平均粒子径０．１〜
２．５μｍの硫酸バリウムを生成させ、この水スラリー
にケイ酸アルカリ水溶液を加えて硫酸バリウムの表面に
ケイ酸バリウムを生成させ、次いでスラリーに鉱酸を加
え、上記ケイ酸バリウムを含水シリカに分解して硫酸バ
リウム表面に沈着させ被覆 (６) 金属水和酸化物（チタン、アルミニウム、セリウ
ム、亜鉛、鉄、コバルト又はケイ素の水和酸化物の１種
又は２種以上）及び／又は金属酸化物（チタン、アルミ
ニウム、セリウム、亜鉛、鉄、コバルト又はケイ素の酸
化物の１種及び２種以上）のみからなる組成物で表面被
覆 (７) 分子内にアジリジン基、オキサゾリン基及びＮ−
ヒドロキシアルキルアミド基よりなる群から選択される
１種又は２種以上の反応基を有する重合体を被覆 (８) ポリオキシアルキレンアミン化合物を表面被覆 (９) セリウムカチオン、選択された酸アニオン及びア
ルミナで表面被覆(10) 置換基にα−ヒドロキシカルボ
ン酸残基を有するアルコキシチタン誘導体で表面被覆 (11) ポリテトラフルオロエチレンで表面被覆 (12) ポリジメチルシロキサン又はシリコン変性体で表
面被覆 (13) リン酸エステル化合物で表面被覆 (14) ２〜４価アルコールで表面被覆 (15) オレフィンワックス（ポリエチレンワックス、ポ
リプロピレンワックス）で表面被覆 (16) 含水酸化アルミニウムを表面被覆 (17) シリカ又は亜鉛化合物（塩化亜鉛、水酸化亜鉛、
酸化亜鉛、硫酸亜鉛、硝酸亜鉛、酢酸亜鉛、クエン酸亜
鉛等の１種又は２種以上組み合わせたもの）で表面被覆 (18) ポリヒドロキシ飽和炭化水素で表面被覆 (19) 界面活性剤（カチオン系、ノニオン系、両性イオ
ン系）で表面被覆 (20) 有機金属キレート化合物（特にβ−ジケトンキレ
ート化合物が写真性、分散性向上等が優れているので好
ましい、表面被覆量は遮光性物質１００重量部に対して
０.００１〜２０重量部、０.０１〜１５重量部が好まし
い）で表面被覆、等。

【０１２４】上記遮光性物質の表面被覆物質として写真
感光材料にカブリ発生等の悪影響が少なく、遮光性物質
の分散性向上、ブツの発生減少、樹脂の流動性向上等の
効果が優れた(１)、(３)、(12)、(14)、(15)、(16)、(1
8)、(19)等の他に有機金属キレート化合物、各種帯電防
止剤、滑剤、防滴剤が好ましい。

【０１２５】特に、炭素数が２０〜４０の脂肪族モノカ
ルボン酸と炭素数が２０〜４０の脂肪族１価アルコール
とのエステルを遮光性物質１００重量部に対して０．０
０１〜２０重量部、好ましくは０.００５〜１０重量
部、特に好ましくは０.０１〜５重量部を添加すること
により、上記問題点の防止効果を発揮できる。特に、写
真感光材料の写真性への悪影響を減少させるだけでなく
モーター負荷を小さくし、遮光性物質の分散性を向上さ
せ、成形性を向上し成形品の外観を優れたものにする。

【０１２６】本発明に用いられるエステルとしては、炭
素数が２０〜４０、好ましくは２５〜３５の脂肪族モノ
カルボン酸と炭素数が２０〜４０、好ましくは２５〜３
５の脂肪族１価アルコールのエステルである。

【０１２７】上記モノカルボン酸の例としては、モンタ
ン酸、メリシン酸、セロチン酸、ブリシン酸、ラクセル
酸等が挙げられる。

【０１２８】１価アルコールの例としては、モンチルア
ルコール、メリシルアルコール、ラクシルアルコール、
セリルアルコール、ブリシルアルコール等が挙げられ
る。

【０１２９】これらは、熱可塑性樹脂の流動性を向上さ
せると共に、均一混練を達成せしめるので前記遮光性物
質の表面被覆物質としても非常に優れている。さらに、
前記無機及び／又は有機造核剤の分散剤として表面被覆
に用いると飛散防止、ブリードアウト防止、均一分散性
向上、樹脂流動性向上等種々の優れた効果を発揮する。
これらの遮光性物質の表面被覆物質の表面被覆量は、カ
ーボンブラック、酸化チタン又はアルミニウム粉末等の
遮光性物質１００重量部に対して、０．００１〜２０重
量部、好ましくは０．００１〜５重量部、より好ましく
は０．０１〜３重量部、最も好ましくは０．０５〜１．
５重量部である。被覆量が０．００１重量部以下では被
覆効果がほとんど発揮されない。被覆量が２０重量部を
越えると経時でブリードアウトの発生が多くなるととも
に樹脂とスクリューとのスリップが発生して吐出量が変
動する結果、厚さのバラツキが大きくなり実用化困難で
ある。

【０１３０】添加する全遮光性物質中の全硫黄量（ＡＳ
ＴＭ Ｄ−１６１９）は０.９％以下、好ましくは０．７
％以下、特に好ましくは０．５％以下であり、遊離硫黄
分は１５０ｐｐｍ以下、好ましくは５０ｐｐｍ以下、特
に好ましくは３０ｐｐｍ以下であり、ＡＳＴＭ Ｄ−１
５０６による灰分量は０.５％以下、好ましくは０．４
％以下、特に好ましくは０．３％以下であり、アルデヒ
ド化合物含有量は０．２％以下、好ましくは０．１％以
下、特に好ましくは０．０５％以下に抑えないと写真性
に悪影響を及ぼすので注意が必要である。

【０１３１】さらに、シアン化合物も写真感光材料の写
真性能に悪影響を及ぼすので４−ピリジンカルボン酸・
ピラゾロン吸光分析法にて定量したシアン化水素量を遮
光性物質の重量に対するｐｐｍ単位に換算した値が２０
ｐｐｍ以下、好ましくは１０ｐｐｍ以下、特に好ましく
は５ｐｐｍ以下の遮光性物質である。

【０１３２】内側導電性熱可塑性樹脂層、外側導電性熱
可塑性樹脂層及び中間熱可塑性樹脂層に、ハイドロタル
サイト類化合物及びゼオライトの１種以上を含有させる
ことができる。ハイドロタルサイト類化合物及びゼオラ
イトの１種以上を含有させることにより、触媒残渣を中
和したり、塩酸等のハロゲン化合物を吸収して写真性に
悪影響を及ぼす物質を無害化したり、樹脂焼け故障等を
防止したりできる。

【０１３３】ハイドロタルサイト類化合物及びゼオライ
トの１種以上の含有量は、０．１〜３０重量％が好まし
く、０．２〜２０重量％がより好ましく、０．３〜１０
重量％が特に好ましく、０．４〜５重量％が最も好まし
い。含有量が０．１重量％未満であると、添加効果が発
揮されず混錬経費増となるだけであり、また、含有量が
３０重量％を越えると、増量添加効果がなく、ブツの発
生やコストアップとなるだけである。

【０１３４】ハイドロタルサイト類化合物は、一般式が ＭｘＲｙ（ＯＨ）２ｘ＋３ｙ−２ｚ（Ａ）ｚ・ａＨ₂Ｏ ｛ＭはＭｇ、Ｃａ又はＺｎ、ＲはＡｌ又はＣｒ又はＦ
ｅ、ＡはＣＯ₃又はＨＰＯ₄、ｘ、ｙ、ｚ、ａは正数｝で
示される複塩である。

【０１３５】具体例の代表例を示すと、Ｍｇ₆Ａ１₂（Ｏ
Ｈ）₁₆ＣＯ₃・４Ｈ₂Ｏ、Ｍｇ₈Ａｌ₂(ＯＨ）₂₀ＣＯ₃・５
Ｈ₂Ｏ、Ｍｇ₅Ａｌ₂（ＯＨ）₁₄ＣＯ₃・４Ｈ₂Ｏ、Ｍｇ₁₀
Ａｌ₂(ＯＨ)₂₂（ＣＯ₃）₂・４Ｈ₂Ｏ、Ｍｇ₆Ａｌ₂（Ｏ
Ｈ）₁₆ＨＰＯ₄・４Ｈ₂Ｏ、Ｃａ₆Ａｌ₂(ＯＨ)₁₆ＣＯ₃・
４Ｈ₂Ｏ、Ｚｎ₆Ａｌ₂（ＯＨ）₁₆ＣＯ₃・４Ｈ₂Ｏ、Ｍｇ
_4.5Ａｌ₂（ＯＨ）₁₃ＣＯ₃・３．５Ｈ₂Ｏ等がある。

【０１３６】または一般式が Ｍ（１−ｘ）・Ａｌｘ・（ＯＨ）₂・Ｘｘ／ｎ・ｍＨ₂Ｏ ｛ただし式中、Ｍはアルカリ土類金属およびＺｎを示
す。Ｘはｎ価のアニオンを示す。

【０１３７】そして、ｘおよびｍ，ｎは下記式の条件を
満足する。 ０＜ｘ＜０．５ ０≦ｍ≦ ２ ｝ ｎ＝１〜４の整数で表わされる屈折率(Ｌａｒｓｅｎの
油浸法で測定）が１.４０〜１．６０、好ましくは１．
４５〜１．５５の範囲であるハイドロタルサイト類化合
物である。

【０１３８】上記式においてＸで表わされるｎ価のアニ
オンの例としては、Ｃｌ^-、Ｂｒ^-、Ｉ^-、ＮＯ₃ ^-、Ｃｌ
Ｏ₄ ^-、ＳＯ₄ ^2-、ＣＯ₃ ^2-、ＳｉＯ₃ ^2-、ＨＰＯ₄ ^2-、ＨＢ
Ｏ₃ ^2-、ＰＯ₄ ^3-、Ｆｅ（ＣＮ）₆ ^3-、Ｆｅ（ＣＮ）₄ ^4-、
ＣＨ₃ＣＯＣ^-、Ｃ₆Ｈ₄(ＯＨ）ＣＯＯ^-、である。

【０１３９】好ましい具体例を以下に示す。 Ｍｇ_0.7Ａｌ_0.3（ＯＨ）₂（ＣＯ₃）_0.15・０．５４Ｈ₂
Ｏ Ｍｇ_0.67Ａｌ_0.33（ＯＨ）₂（ＣＯ₃）_0.165・０．５Ｈ₂
Ｏ Ｍｇ_0.67Ａｌ_0.33（ＯＨ）₂（ＣＯ₃）_0.165・０．２Ｈ₂
Ｏ Ｍｇ_0.6Ａｌ_0.4（ＯＨ）₂（ＣＯ₃）_0.2・０．４２Ｈ₂Ｏ Ｍｇ_0.75Ａｌ_0.25（ＯＨ）₂（ＣＯ₃）_0.125 ・０．６３
Ｈ₂Ｏ Ｍｇ_0.83Ａｌ_0.17（ＯＨ）₂（ＣＯ₃）_0.085 ・０．４Ｈ
₂Ｏ 等

【０１４０】これらのハイドロタルサイト類化合物は、
天然物であっても、合成品であってもよい。これらのハ
イドロタルサイト類化合物は、マグネシウム、アルミニ
ウム等を主成分としており、写真感光材料の写真性に悪
影響を及ぼしたり、成形機に用いられている金属の発錆
の原因と考えられる塩素イオン等のハロゲン化イオンを
吸着中和して無害化する能力に優れている。さらに熱可
塑性樹脂中のモノマーや各種添加剤中の揮発性物質等写
真性に悪影響を及ぼす物質を吸着固定するものと推定さ
れる。

【０１４１】さらに熱可塑性樹脂や添加剤の熱劣化や熱
分解を防止するのに添加する燐系酸化防止剤が熱分解し
た時に発生する写真感光材料の写真性に悪影響を及ぼす
亜燐酸を中和して写真性を良化（カブリを減少）する予
想外の効果を発揮する。ハイドロタルサイト類化合物の
具体的な合成方法としては、特公昭４６−２２８０号公
報及び特公昭５０−３００３９号公報等に開示されてい
る公知の方法も使用できる。

【０１４２】ハイドロタルサイト類化合物の天然品とし
ては、ハイドロタルク石、スチヒタイト、パイロオーラ
イト等がある。これらのハイドロタルサイト類化合物は
単独で使用しても、２種以上混合して使用してもよい。
特に、各種酸化防止剤や各種脂肪酸金属塩と併用するこ
とが好ましい。加工性、分散性、物性等を特に向上させ
るためには平均２次粒子径が２０μｍ以下、好ましくは
１０μｍ以下、特に好ましくは５μｍ以下、ＢＥＴ比表
面積が５０ｍ²／ｇ以下、好ましくは４０ｍ²／ｇ以下、
特に３０ｍ²／ｇ以下が好ましい。

【０１４３】本発明においてハイドロタルサイト類化合
物は表面被覆物質で処理して利用するのが好ましい。表
面被覆する事により、樹脂に対する分散性ないし親和性
が一層向上し、フィルム加工適性、物理強度等も向上す
る。

【０１４４】このような表面被覆物質の例としては、前
述の遮光性物質の表面被覆物質(１)〜(20)等を用いるこ
とが出来るが、特に好ましいのは、例えば、ラウリル酸
ソーダ、ラウリル酸カリウム、オレイン酸ソーダ、オレ
イン酸カリウム、オレイン酸カルシウム、ステアリン酸
マグネシウム、ステアリン酸ソーダ、ステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸カリウム、パルミチン酸ソーダ、パル
ミチン酸カリウム、カプリン酸ソーダ、カプリン酸カリ
ウム、ミリスチン酸ソーダ、ミリスチン酸カリウム、リ
ノール酸ソーダ、リノール酸カリウムなどのような高級
脂肪酸の金属塩類；ラウリル酸、パルミチン酸、オレイ
ン酸、ステアリン酸、カプリン酸、ミリスチン酸、リノ
ール酸などの如き高級脂肪酸類；ドデシルベンゼンスル
ホン酸カルシウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム等の有機スルホン酸金属塩類；イソプロピルトリイ
ソステアロイルチタネート、イソプロピルトリス（ジオ
クチルパイロホスフェート）チタネート、テトライソプ
ロピルビス（ジオクチルホスファイト）チタネート、ビ
ニルトリエトキシシラン、ガンマメタクリルオキシプロ
ピルトリメトキシシラン、ガンマグリシドオキシプロピ
ルトリメトキシシランなどのようなカップリング剤類、
高級脂肪酸アミド類、高級脂肪酸エステル類、シリコー
ン類、ワックス類の各種滑剤などを例示することができ
る。

【０１４５】これら表面被覆物質による表面被覆は、た
とえば、温水にハイドロタルサイト類化合物を懸濁した
状態のところに、攪拌下に、高級脂肪酸のアルカリ金属
塩の水溶液を加える事により、或いは、ハイドロタルサ
イト類化合物粉末をヘンシェルミキサー等の混合機によ
り攪拌下、高級脂肪酸の融液とか、カップリング剤の希
釈液を滴下することにより行うことができる。これら表
面被覆物質の量は適宜に選択変更できるが、ハイドロタ
ルサイト類化合物１００重量部に対して、約０．０１〜
５０重量部、好ましくは０．０５〜３５重量部、特に好
ましくは０．１〜２０重量部、最も好ましくは０．５〜
１０重量部である。

【０１４６】さらに上記のハイドロタルサイト類化合物
中に本発明の主旨を損なわない限りは少量の他の金属酸
化物等の不純物を含んでもよい。

【０１４７】さらに、ハイドロタルサイト類化合物の分
散をより良好にするために、例えば高級脂肪酸や脂肪酸
アミド系滑剤やシリコーンオイルやソルビタンモノステ
アレートのようなソルビタン脂肪酸エステルやグリセリ
ンモノステアレートのようなグリセリン脂肪酸エステル
などを１種以上を分散剤として、内側導電性熱可塑性樹
脂層、外側導電性熱可塑性樹脂層及び中間熱可塑性樹脂
層中に、合計量０．０１〜１０重量％、好ましくは０．
０５〜８重量％、特に好ましくは０．０８〜５重量％、
最も好ましくは０．１〜３重量％添加してもよい。ハイ
ドロタルサイト類化合物と併用することにより、写真性
の悪化防止、加工安定性、成形機の防蝕効果が向上し、
樹脂劣化を防止し、物理強度低下を防止し、樹脂焼けに
よるブツの発生や着色故障の発生を防止する作用等を相
乗的に向上する。フェノール系酸化防止剤や燐（ホスフ
ァイト）系酸化防止剤及び脂肪酸金属塩から成る群より
選択された１種以上の安定剤と併用することが写真感光
材料の写真性能悪化がほとんどなく、酸化防止効果が大
きくなるので特に好ましい。

【０１４８】この場合、写真感光材料の写真性能に悪影
響を及ぼさないようにするためには、 (１) フェノール系酸化防止剤を０．００１〜１．５重
量％、好ましくは０．００５〜０．７重量％、特に好ま
しくは０．０１〜０．４５重量％添加する。 (２) 燐系酸化防止剤を０.００１〜１.５重量％、好ま
しくは０.００５〜０.７重量％、特に好ましくは０．０
１〜０．４５重量％添加する。 (３) ハイドロタルサイト類化合物及び／又は脂肪酸金
属塩（金属石けん）を０．０１〜５重量％、好ましくは
０．０３〜４重量％、特に好ましくは０．０５〜３重量
％、最も好ましくは０．０６〜２重量％添加する。

【０１４９】且つ(１)＋(２)＋(３)の合計含有量が０.
００１５〜６重量％、好ましくは０.００２〜５重量
％、特に好ましくは０．００３〜４重量％、最も好まし
くは０．００５〜３重量％、写真感光材料用包装材料の
内側導電性熱可塑性樹脂層（写真感光材料側）に含まれ
るようにする。いずれにしても樹脂劣化を防止できる最
少量添加することが写真性能を悪化させず、コストアッ
プを抑制する点からも好ましい。

【０１５０】燐系酸化防止剤は、写真感光材料の写真性
を良化するためにハイドロタルサイト類化合物と併用す
ることが好ましい。

【０１５１】ハイドロタルサイト類化合物と同様の写真
感光材料の写真性を良化する優れた効果を発揮するだけ
でなく、さらに滑剤及び遮光性物質の分散剤としての効
果も発揮する脂肪酸金属塩（金属石けんとも言う。）に
ついて説明する。

【０１５２】脂肪酸金属塩の代表例としては、ラウリン
酸、ステアリン酸、コハク酸、ステアリル乳酸、乳酸、
フタル酸、安息香酸、ヒドロキシステアリン酸、リシノ
ール酸、ナフテン酸、オレイン酸、パルミチン酸、エル
カ酸等の高級脂肪酸とＬｉ、Ｎａ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、
Ｂａ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｃｄ、等の金属
との化合物が挙げられ、好ましいものはステアリン酸マ
グネシウム、ステアリル酸カルシウム、ステアリン酸ナ
トリウム、ステアリン酸亜鉛、オレイン酸亜鉛、オレイ
ン酸マグネシウム等である。

【０１５３】市販されている代表的な脂肪酸金属塩の名
称と分子式と状態と融点を表３に示す。

【０１５４】

【表３】

【０１５５】ゼオライトは、天然ゼオライト （ａｎａ
ｌｃｉｍｅ，ｃｈａｂａｚｉｔｅ，ｈｅｕｌａｎｄｉｔ
ｅ，ｅｒｉｏｎｉｔｅ，ｆｅｒｒｉｅｒｉｔｅ，ｌａｕ
ｍｏｎｔｉｔｅ，ｍｏｒｄｅｎｉｔｅ等を成分とするゼ
オライト）、合成ゼオライト（Ａ，Ｎ−Ａ，Ｘ，Ｙ，ｈ
ｙａｄｒｏｘｙ ｓｏｄａｌｉｔｅ，ＺＫ−５，Ｂ，
Ｒ，Ｄ，Ｔ，Ｌ，ｈｙｄｒｏｘｙ，ｃａｎｃｒｉｎｉｔ
ｅ，Ｗ，Ｚｅｏｌａｏｎ等の各種の型のゼオライト）が
ある。このゼオライトは略前述のハイドロタルサイト類
化合物と同様の優れた働きをするだけでなく、後述の金
属の担体として金属系無機抗菌剤として優れた働きをす
る。

【０１５６】また、ハイドロタルサイト類化合物と同様
の表面被覆物質で略同量表面被覆することにより、樹脂
に対する分散性ないし親和性が一層向上し、フィルム加
工適性、物理強度等も向上する。

【０１５７】内側導電性熱可塑性樹脂層、外側導電性熱
可塑性樹脂層及び中間熱可塑性樹脂層に、滑剤を含有さ
せることができる。滑剤を含有させることにより、フィ
ルムの成形性及びハンドリング適性や滑性を良好にしシ
ワや筋の発生を防止できる。さらに、感光材料と積み重
ねられたりしてもブロッキングを発生することがなく、
包装袋等として用いた場合でも写真感光材料と摩擦して
もスリ傷やスタチックマークが発生しないようにでき
る。また、樹脂の流動性を向上し、フィルム成形性を改
善させることもできる。

【０１５８】滑剤の添加量は種類によって異なり、脂肪
酸金属塩等のように写真感光材料の写真性能維持を主目
的とした滑性効果が小さい滑剤の場合は０．０１〜５重
量％が好ましく、０．０３〜３重量％がより好ましく、
０．０５〜１．５重量％が特に好ましく、０．０７〜１
重量％が最も好ましい。添加量が０．０１重量％未満で
あると、添加効果がなく、混練費用増となるだけであ
る。添加量が５重量％を越えると、発泡や白煙やダイリ
ップ筋が発生しやすくなったり、溶融樹脂と押出し機の
スクリューとのスリップが発生しやすくなり、樹脂の吐
出量が不安定になる。また、成形後の経時によりベトツ
キやブリードアウトが発生しやすくなり写真感光材料に
悪影響を及ぼすようになる。さらにまた、経時ヒートシ
ール強度が低下し、密封性や防湿性と酸素バリヤ性が悪
化し写真感材料用包装材料としては実用化困難である。

【０１５９】また、脂肪酸アミド系滑剤、ビス脂肪酸ア
ミド系滑剤等のように滑性効果は大きいが、ブリードア
ウトしやすく、写真感光材料に悪影響を与える滑剤の場
合は、０.０１〜１重量％が好ましく、０.０３〜０．５
重量％がより好ましく、０．０５〜０．３重量％が最も
好ましい。添加量が０．０１重量％未満であると、添加
効果がなく、混練費用増となるだけである。添加量が１
重量％を越えると、溶融樹脂と押出し機のスクリューと
のスリップが発生しやすくなり、樹脂の吐出量が不安定
になる。また、フィルム成形後の経時によりベトツキや
ブリードアウトが発生しやすくなる。さらにまたブリー
ドアウトした滑剤が写真感光層に転写して現像阻害を発
生させ現像ムラや発色ムラ等の品質故障が発生する。

【０１６０】市販の代表的滑剤名と製造メーカー名を以
下に記載する。

【０１６１】(１) 脂肪酸アミド系滑剤； 〔飽和脂肪酸アミド系滑剤〕 ベヘニン酸アミド系滑剤；ダイヤミッドＫＮ（日本化
成）等 ステアリン酸アミド系滑剤；アーマイドＨＴ（ライオン
油脂）、アルフローＳ−１０（日本油脂）、脂肪酸アマ
イドＳ（花王）、ダイヤミッド２００(日本化成)、ダイ
ヤミッドＡＰ−１（日本化成）、アマイドＳ・アマイド
Ｔ（日東化学）、ニュートロン−２（日本精化）等 〔ヒドロキシステアリン酸アミド系滑剤〕 パルミチン酸アミド系滑剤；ニュートロンＳ−１８（日
本精化）、アマイドＰ（日東化学）等 ラウリン酸アミド系滑剤；アーマイドＣ（ライオン・ア
クゾ）、ダイヤミッド（日本化成）等 〔不飽和脂肪酸アミド系滑剤〕 エルカ酸アミド系滑剤；アルフローＰ−１０（日本油
脂）、ニュートロン−Ｓ（日本精化）、ＬＵＢＲＯＬ
（Ｉ・Ｃ・Ｉ）、ダイヤミッドＬ−２００（日本化成）
等 オレイン酸アミド系滑剤；アーモスリップＣＰ（ライオ
ン・アクゾ）、ニュートロン（日本精化）、ニュートロ
ンＥ−１８（日本精化）、アマイドＯ（日東化学）、ダ
イヤミッドＯ−２００・ダイヤミッドＧ−２００(日本
化成)、アルフローＥ−１０(日本油脂)、脂肪酸アマイ
ドＯ（花王）等 〔ビス脂肪酸アミド系滑剤〕 メチレンビスベヘニン酸アミド系滑剤；ダイヤミッドＮ
Ｋビス（日本化成）等 メチレンビスステアリン酸アミド系滑剤；ダイヤミッド
２００ビス(日本化成)、アーモワックス(ライオン・ア
クゾ)、ビスアマイド（日東化学）等 メチレンビスオレイン酸アミド系滑剤；ルブロンＯ（日
本化成）等 エチレンビスステアリン酸アミド系滑剤；アーモスリッ
プＥＢＳ（ライオン・アクゾ）等 ヘキサメチレンビスステアリン酸アミド系滑剤；アマイ
ド６５（川研ファインケミカル）等 ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド系滑剤；アマイド
６０（川研ファインケミカル）等

【０１６２】(２) 非イオン界面活性剤系滑剤；エレク
トロストリッパ−ＴＳ−２、エレクトロストリッパ−Ｔ
Ｓ−３（花王石鹸）等

【０１６３】(３) 炭化水素系滑剤；流動パラフィン、
天然パラフィン、マイクロワックス、イソパラフィン系
合成石油炭化水素、合成パラフィン（Ｃ１６〜４９、好
ましくはＣ２０〜３０）、ポリエチレンワックス（数平
均分子量が１０,０００以下、好ましくは８,０００以
下、特に６，０００以下が好ましい。）、ポリプロピレ
ンワックス（数平均分子量が１０，０００以下、好まし
くは８，０００以下、特に６，０００以下が好まし
い。）、塩素化炭化水素、フルオロカーボン等

【０１６４】(４) 脂肪酸系滑剤；高級脂肪酸（Ｃ１２
〜３５が好ましい、具体的にはカプロン酸、ステアリン
酸、オレイン酸、エルカ酸、パルミチン酸等）、オキシ
脂肪酸等

【０１６５】(５) エステル系滑剤；脂肪酸の低級アル
コールエステル、脂肪酸の多価アルコールエステル、脂
肪酸のポリグリコールエステル、脂肪酸の脂肪アルコー
ルエステル等

【０１６６】(６) アルコール系滑剤；多価アルコー
ル、ポリグリコール、ポリグリセロール等

【０１６７】(７) 脂肪酸金属塩系滑剤（金属石け
ん）；ラウリン酸、ステアリン酸、コハク酸、ステアリ
ル乳酸、乳酸、フタル酸、安息香酸、ヒドロキシステア
リン酸、リシノール酸、ナフテン酸、オレイン酸、パル
ミチン酸、エルカ酸等の高級脂肪酸とＬｉ、Ｎａ、Ｍ
ｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｓｎ、Ｐ
ｂ、Ｃｄ、等の金属との化合物が挙げられ、好ましいも
のはステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸亜鉛、オレ
イン酸カルシウム、オレイン酸亜鉛、オレイン酸マグネ
シウム等である。

【０１６８】(８) モンタン酸エステル部分鹸化物；

【０１６９】(９) シリコーン系滑剤；

【０１７０】各種グレードのジメチルポリシロキサン及
びその変性物（信越シリコーン、東レシリコーン）、特
に各種シリコーンオイルが樹脂流動性向上、滑性向上等
の効果を発揮させるだけでなく、遮光性物質と併用する
と遮光性物質の分散性向上、樹脂を白濁させヘイズ(Ａ
ＳＴＭ Ｄ−１００３）を大きくさせる結果、着色力向
上、遮光性向上等予想外の効果を発揮するので好まし
い。

【０１７１】上記シリコーンオイルは、常温における粘
度が５０〜１００，０００センチストークスの範囲のも
のが好ましく、更に好ましくは５，０００〜３０，００
０センチストークスの高粘度のものがよい。シリコーン
及びシリコーン変性物の具体例としては、ポリメチルフ
ェニルシロキサン、オレフィン変性シリコーン、アミド
変性シリコーン、ポリジメチルシロキサン、アミノ変性
シリコーン、カルボキシル変性シリコーン、αメチルス
チレン変性シリコーン、ポリエチレングリコールやポリ
プロピレングリコールで変性したポリエーテル変性シリ
コーン、オレフィン／ポリエーテル変性シリコーン、エ
ポキシ変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、アルコ
ール変性シリコーン等変性されたシロキサン結合を含有
したシリコーンオイルである。該シリコーンオイル中、
感光材料に悪影響を与えることが少なく、滑性効果の大
きい、特に写真感光材料用包装材料に適用した場合に好
ましいものはオレフィン変性シリコーン、アミド変性シ
リコーン、ポリジメチルシロキサン、ポリエーテル変性
シリコーン、オレフィン／ポリエーテル変性シリコーン
である。該シリコーンオイルは、加熱状態での成形材
料、例えば樹脂フィルムの摩擦係数を改良し、自動包装
機による熱板シール中に生じる摺動抵抗を低下させ、皺
の発生を防止することにより、美しい外観と高度な密封
性と被包装体にたるみがない密着性とを有する性能を保
持した樹脂フィルムを得る基礎をつくることが出来る。
又摺動による光沢の低下を防止して、美しいシール部を
得ることが出来る。シリコーンオイルを併用した場合の
本発明では、摺動ヒートシールをする場合、高温摩擦係
数を１．４以下にすることが出来る。

【０１７２】シリコーンオイル添加の効果は、以下の通
りである。 (１) 繊維状充填材、非繊維状遮光性物質、顔料と併用
するだけでこれらの表面を被覆して分散性を向上させ
る。 (２) 樹脂の分散性を向上し、スクリューのモーター負
荷を小さくし、メルトフラクチャー発生を防止する。 (３) ブリードアウトして白粉状になる脂肪酸アミドを
添加しなくとも滑性を十分確保できる。 (４) 加熱状態での成形材料の摩擦係数を小さくし、自
動袋適性を向上し、ヒートシール時のシワ発生や摺動に
よる光沢の低下を防止し、美しいシール部を得ることが
できる。 (５) 遮光性物質と併用すると、熱可塑性樹脂を白濁さ
せ、ヘイズを大きくする結果、着色力を向上させ遮光能
力を向上でき、物性を低下させる遮光性物質の添加量を
減量しても遮性を確保できる。

【０１７３】内側導電性熱可塑性樹脂層、外側導電性熱
可塑性樹脂層及び中間熱可塑性樹脂層に、酸化防止剤を
含有させることができる。酸化防止剤を含有させること
より、熱可塑性樹脂や脂肪酸、滑剤、有機造核剤、界面
活性剤等の添加剤の熱劣化や熱分解を防止し、熱可塑性
樹脂組成物の流動性が著しく変化したり、ブツが発生す
るのを防止できる。さらに写真感光材料に悪影響を及ぼ
す熱分解物質（アルデヒド等）の発生を防止することが
できる。熱分解物質(アルデヒド等)を写真感光材料に悪
影響を及ぼさない量に減少安定化させたり、反応安定化
させたり又は吸着安定化させる公知の各種化合物（例え
ば、ヒダントイン化合物、ヒドラジン化合物、尿素化合
物）を添加することが好ましい。写真感光材料用包装材
料中のアセチルアセトン法で測定したホルムアルデヒド
の量は５００ＰＰＭ以下、好ましくは３００ＰＰＭ以
下、特に好ましくは１５０ＰＰＭ以下、最も好ましくは
７５ＰＰＭ以下にすることにより写真性を良好に維持で
きる。

【０１７４】酸化防止物質の添加量は、０.００１〜１.
５重量％であり、０.００５〜０.７重量％が好ましく、
０.０１〜０.４５重量％がより好ましい。添加量が０．
００１重量％未満であると、添加効果がなく混練経費増
になるだけであり、添加量が１重量％を越えると、酸
化、還元作用を利用する写真感光材料の写真性に悪影響
を及ぼすとともに成形品表面にブリードアウトして外観
を悪化させる。

【０１７５】本発明に使用される酸化防止剤の代表例を
以下に示す。 (イ) フェノール系酸化防止剤（ｔはｔｅｒｔの略号で
ある） ビタミンＥ（トコフェロール）、トコフェロール類二量
体（α−トコフェロール、β−トコフェロール、５，７
−ジメチルトコール等）、６−ｔ−ブチル−３−メチル
フェニール誘導体、２・６−ジ−ｔ−ブチル−Ｐ−クレ
ゾール、２・６−ジ−ｔ−ブチル−フェノール、２・６
−ジ−ｔ−ブチル−α−ジメチルアミノ−ｐ−クレゾー
ル、２・６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−エチルフェノール、
２・２’−メチレンビス−(４−エチル−６−ｔ−ブチ
ルフェノール）、４・４'−ブチリデンビス（６−ｔ−
ブチル−ｍ−クレゾール）、４・４'−チオビス(６−ｔ
−ブチル−ｍ−クレゾール）、４・４−ジヒドロキシジ
フェニルシクロヘキサン、ブチル化ヒドロキシアニソー
ル、アルキル化ビスフェノール、スチレン化フェノー
ル、２・６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、
２・６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、ｎ−
オクタデシル−３−（３'・５'−ジ−ｔ−ブチル−４'
−ヒドロキシフェニル）プロピネート、２・２'−メチ
レンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、
４・４'−チオビス(３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニ
ール）、４・４'−ブチリデンビス(３−メチル−６−ｔ
−ブチルフェノール）、４・４'−チオビス(３−メチル
−６−ｔ−ブチルフェノール）、ステアリル−β（３・
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート、１・１・３−トリス(２−メチル−４ヒドロ
キシ−５−ｔ−ブチルフェニル)ブタン、１・３・５ト
リメチル−２・４・６−トリス（３・５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス〔メ
チレン−３（３・５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート〕メタン等

【０１７６】(ロ) ケトンアミン縮合系酸化防止剤 ６−エトキシ−２・２・４−トリメチル−１・２−ジヒ
ドロキノリン、２・２・４−トリメチル−１・２−ジヒ
ドロキノリンの重合物、トリメチルジヒドロキノリン誘
導体等

【０１７７】(ハ) アリルアミン系酸化防止剤 フェニル−α−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−β−ナ
フチルアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ'−イソピロピル−Ｐ
−フェニレンジアミン、Ｎ・Ｎ'−ジフェニル−Ｐ−フ
ェニレンジアミン、Ｎ・Ｎ’−ジ−β−ナフチル−Ｐ−
フェニレンジアミン、Ｎ−（３'−ヒドロキシブチリデ
ン）−１−ナフチルアミン等

【０１７８】(ニ) イミダゾール系酸化防止剤 ２−メルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプトベ
ンゾイミダゾールの亜鉛塩、２−メルカプトメチルベン
ゾイミダゾール等

【０１７９】(ホ) ホスファイト系酸化防止剤 アルキル化アリルホスファイト、トリス（モノ及び／又
はジノニルフェニル）ホスファイト、サイクリックネオ
ペンタンテトライルビス（２・６−ジ−ｔ−ブチル−４
−メチルフェニル）ホスファイト、ジフェニルイソデシ
ルフォスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファ
イト亜リン酸ソーダ、トリス（ノニルフェニル）フォス
ファイト、２・２−メチレンビス（４・６−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）オクチルホスファイト、トリス（２・４
−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリフェニ
ルフォスファイト等

【０１８０】(ヘ) チオ尿素系酸化防止剤 チオ尿素誘導体、１・３−ビス（ジメチルアミノプロピ
ル）−２−チオ尿素等

【０１８１】(ト) その他空気酸化に有用な酸化防止剤 チオジプロピオン酸ジラウリル等 本発明に最も好ましいヒンダードフェノール系酸化防止
剤の代表例を以下に示す。

【０１８２】１,３,５−トリメチル２,４,６−トリス
(３,５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）ベンゼン、テトラキス〔メチレン−３−（３'・５'
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート〕メタン、オクタデシル−３，５−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナメー
ト、２,２',２'−トリス〔(３,５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕エ
チルイソシアヌレート、１,３,５−トリス（４−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジ−メチルベン
ジル〕イソシアヌレート、テトラキス(２,４−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェニル）４,４'−ビフェニレンジ亜リン
酸エステル、４,４'−チオビス−（６−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−Ｏ−クレゾール）、２,２'−チオビス−（６−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、トリス−(２
−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル)ブタン、２,２'−メチレン−ビス−（４−メチル
−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４,４'−メチレ
ン−ビス−(２,６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル）、４,４'−ブチリデンビス−（３−メチル−６−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェノール）、２,６−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチル−４−メチルフェノール、４−ヒドロキシ・メチ
ル−２,６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２,６−
ジ−ｔｅｒｔ−４−ｎ−ブチルフェノール、２,６−ビ
ス(２'−ハイドロキシ−３'−ｔｅｒｔ−ブチル−５’
−メチルペンジル）−４−メチルフェノール、４,４'−
メチレン−ビス−（６−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｏ−クレゾ
ール）、４,４'−ブチリデン−ビス（６−ｔｅｒｔ−ブ
チル−ｍ−クレゾール）、３・９−ビス｛１・１−ジメ
チル−２−〔β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−
５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ〕エチル｝
２,４・８,１０−テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデ
カンなどがあげられる。これらの中でも融点が１００℃
以上、特に１２０℃以上のものが好ましい。また、燐系
酸化防止剤と併用することが効果的である。さらにま
た、燐系酸化防止剤の少なくとも１種と、ヒンダードフ
ェノール系酸化防止剤の少なくとも１種と、ハイドロタ
ルサイト類化合物の少なくとも１種の合計３種以上を併
用することが特に好ましい。

【０１８３】燐系酸化防止剤の少なくとも１種を含む場
合、熱分解によって発生する亜燐酸が写真感光材料の写
真性に悪影響を大きく及ぼし、カブリを発生させるので
亜燐酸を中和させるハイドロタルサイト類化合物を０．
０１〜５．０重量％、特に０．０５〜３．０重量％併用
することが好ましい。

【０１８４】上記ビタミンＥ（トコフェロール）、トコ
フェロール類二量体は、優れた酸化防止作用の他に、フ
ィルム成形品を黄色に着色させてカーボンブラック等の
遮光性物質と併用すると遮光能力をカーボンブラック等
の遮光性物質単独添加の場合より１０％以上向上させ、
かつ、分散性も向上させるので遮光性物質の添加量を１
０％以上減少させても同等の遮光性を有することができ
る。この結果写真性の悪化防止、物理強度向上、外観向
上、材料費減少等各種の効果が発揮されるので本発明の
写真感光材料用包装材料の酸化防止剤として最も好まし
い。

【０１８５】特に好ましい酸化防止剤はフェノール系の
酸化防止剤であり、市販品としてはチバガイギー社のイ
ルガノックス各種と住友化学（株）のＳｕｍｉｌｉｚｅ
ｒＢＨＴ，Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＢＨ−７６，Ｓｕｍｉ
ｌｉｚｅｒ ＷＸ−Ｒ，Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＢＰ−１
０１等である。また、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−ク
レゾール（ＢＨＴ）、低揮発性の高分子量フェノール型
酸化防止剤（商品名：Ｉｒｅｇａｎｏｘ １０１０，Ｉ
ｒｅｇａｎｏｘ １０７６，ＴｏｐａｎｏｌＣＡ, Ｉｏ
ｎｏｘ ３３０等）がある。これらのフェノール系酸化
防止剤は、燐系酸化防止剤（ジステアリル−ペンタエリ
スリトール−ジフォスファイト、トリス（ノニルフェニ
ル）ホスファイト、ビス（２,４,ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）ペンタエリスリトールホスファイト、ジラウリルチ
オジプロピオネート、ジステアリルチオプロピオネー
ト、テトラキス(２,４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）４,
４'−ビフェニレン−ジ−ホスホナイト、トリス（２，
４−ジ−ｔ−ブチル−フェニル）ホスファイト、ジアル
キルフォスフェート等）の１種以上、特に２種以上を併
用するのが相剰効果を発揮するので効果的である。

【０１８６】特に遊離基連鎖停止剤の代表例である融点
が１００℃以上、好ましくは１２０℃以上の前記ヒンダ
ードフェノール系酸化防止剤の少なくとも１種と、過酸
化物分解剤である燐系酸化防止剤の少なくとも１種とを
併用して用いることが写真性を悪化させずに樹脂や添加
剤の熱劣化防止効果を高めることができるので好まし
い。最も好ましくは、燐系酸化防止剤の１以上と、ヒン
ダードフェノール系酸化防止剤の１以上の２種の合計
０．００１〜１．５重量％と、燐系酸化防止剤の熱分解
によって発生する亜燐酸の中和剤としての働きをして写
真感光材料のカブリ防止の働きをするハイドロタルサイ
ト類化合物０．０１〜５．０重量％の３種を少なくとも
併用する。

【０１８７】写真感光材料の写真性への悪影響が少な
く、樹脂溶融温度(１３０〜４００℃)でも熱分解が少な
く、経時によるブリードアウトも少ない等多くの優れた
特性を有する点から本発明で特に好ましい酸化防止剤
は、分子量が２００以上、好ましくは３００以上、特に
好ましくは４００以上、最も好ましくは５００以上のヒ
ンダードフェノール系酸化防止剤である。

【０１８８】本発明の写真感光材料用包装材料に含有さ
せるのに最も好ましい酸化防止剤はテトラキス［メチレ
ン−３（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−フ
ェニル）プロピオネート］メタン、ｎ−オクタデシル−
３−(４'−ヒドロキシ−３',５'−ジ−ｔ−ブチルフェ
ノール）プロピオネートとトリス−（２,４−ジ−ｔ−
ブチルフェニル）ホスファイトである。

【０１８９】前記内側導電性熱可塑性樹脂層及び外側導
電性熱可塑性樹脂層の体積固有抵抗値(２０℃，６０％
ＲＨ)は、１×１０１２Ω・ｃｍ以下であることが好ま
しく、１×１０¹⁰Ω・ｃｍ以下であることがより好まし
く、１×１０⁷Ω・ｃｍ以下であることが特に好まし
く、１×１０⁵Ω・ｃｍ以下であることが最も好まし
い。体積固有抵抗値（２０℃，６０％ＲＨ）が、１×１
０¹²Ω・ｃｍを越えると、十分な帯電防止性を確保する
ことが困難になり、写真感光材料にスタチックマーク等
が発生しやすくなる。

【０１９０】この体積固有抵抗値は、物質の電気抵抗の
一種で、試料内部が示す電気抵抗である。すなわち、体
積抵抗を単位体積当りに換算した値であり、ＪＩＳ Ｋ
６９１１に規定されている。

【０１９１】前記中間熱可塑性樹脂層は、酸素バリヤー
熱可塑性樹脂で成形されていることが好ましい。酸素バ
リヤー熱可塑性樹脂で成形された中間熱可塑性樹脂層
は、酸素に対する不透過性を有するととも、物理強度が
向上し、包装した写真感光材料の最も重要な品質である
写真性を損なうことを防止でき、その結果、ＩＳＯ感度
４００以上の高感度感光材料を２年以上の長期間品質良
好な状態で維持できる。この酸素バリヤー性熱可塑性樹
脂としては、エチレン−ビニルアルコール共重合体樹
脂、高密度ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポ
リ塩化ビニリデン共重合体樹脂、ポリエチレンテレフタ
レート樹脂、非晶性ポリエチレンテレフタレート樹脂、
ポリエチレンナフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタ
レート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアクリロニトリル樹
脂等がある。

【０１９２】酸素バリヤー性熱可塑性樹脂で成形された
中間熱可塑性樹脂層の酸素透過率（ＪＩＳ Ｋ−７１２
６の２０℃，０％ＲＨで測定）は、２０００ｃｃ／ｍ²
・２４ｈｒｓ・ａｔｍ以下、１５００ｃｃ／ｍ²・２４
ｈｒｓ・ａｔｍ以下が好ましく、１０００ｃｃ／ｍ²・
２４ｈｒｓ・ａｔｍ以下がより好ましく、５００ｃｃ／
ｍ²・２４ｈｒｓ・ａｔｍ以下が特に好ましく、２５０
ｃｃ／ｍ²・２４ｈｒｓ・ａｔｍ以下が最も好ましい。

【０１９３】前記中間熱可塑性樹脂層のヤング率が、内
側導電性熱可塑性樹脂層及び外側導電性熱可塑性樹脂層
のヤング率より大きいものであることが好ましい。中間
熱可塑性樹脂層のヤング率を、内側導電性熱可塑性樹脂
層及び外側導電性熱可塑性樹脂層のヤング率より大きす
ることにより、フィルム成形適性を良好にすることがで
きるとともに、カールも防止することができる。さら
に、衝撃穴あけ強度、破袋強度、耐ピンホール性等も向
上できる。

【０１９４】中間熱可塑性樹脂層の縦方向のヤング率
(ＪＩＳ Ｋ ７１２７)は、３０ｋｇｆ／ｍｍ²以上、５
０ｋｇｆ／ｍｍ²以上が好ましく、１００ｋｇｆ／ｍｍ²
以上がより好ましく、１５０ｋｇｆ／ｍｍ²以上が特に
好ましく、２００ｋｇｆ／ｍｍ²以上が最も好ましい。
また、中間熱可塑性樹脂層の縦方向のヤング率は、内側
導電性熱可塑性樹脂層及び外側導電性熱可塑性樹脂層の
縦方向のヤング率より、１０ｋｇｆ／ｍｍ²以上大きい
ことが好ましく、２０ｋｇｆ／ｍｍ²以上大きいことが
より好ましく、４０ｋｇｆ／ｍｍ²以上大きいことが特
に好ましく、 ８０ｋｇｆ／ｍｍ²以上大きいことが最も
好ましい。

【０１９５】前記中間熱可塑性樹脂層が、前記同時多層
共押出しフィルムから製造されたリサイクル樹脂を５〜
１００重量％含んでいることが写真性を悪化させること
なく容器・包装リサイクル法をクリヤーできるので好ま
しい。さらに中間熱可塑性樹脂層に、同時多層共押出し
フィルムから製造されたリサイクル樹脂を使用すること
により、カーボンブラックの分散性、フィルム成形性、
帯電防止性、遮光性及び写真性を向上させることがで
き、その結果、１０％以上薄肉化できる。このような写
真性を向上させる効果は、リサイクル樹脂が３回以上の
熱履歴を経ていることから、写真性に悪影響を与える揮
発成分が大幅に減少した結果だと思われる。

【０１９６】内側導電性熱可塑性樹脂層及び外側導電性
熱可塑性樹脂層は、各種添加剤が添加されて導電性を有
しているが、導電性を付与する添加剤の中でも、導電性
無機顔料、導電性繊維状物質（繊維やウィスカー等）、
金属フィラー及び界面活性剤系界面活性剤の１種以上を
含んでいることが好ましい。これらの物質を含有するこ
とにより、帯電防止性向上、滑性向上、滑剤のブリード
アウト抑制、防滴性向上、遮光性物質や添加剤の混練性
向上、樹脂組成物の流動性向上、ブロッキング防止を図
ることができる。

【０１９７】導電性無機顔料は、前記遮光性物質の説明
において記載した無機顔料の中から選択して用いること
ができる。

【０１９８】導電性繊維状物質は、炭素繊維、アルミナ
繊維、ニッケル繊維、表面金属化（Ａｌコート、Ｎｉコ
ート、Ａｇコート等）繊維等の他に、タングステンウィ
スカー、ニッケルウィスカー、クロムウィスカー、鉄ウ
ィスカー、銅ウィスカー、アルミナウィスカー、チタン
酸カリウムウィスカー、炭化ケイ素ウィスカー、窒化ケ
イ素ウィスカー等のウィスカー（微小繊維状単結晶物）
がある。特に好ましいのは、炭素繊維と表面金属化処理
繊維とチタン酸カリウムウィスカー（代表例は大塚化学
のティスモ）である。

【０１９９】金属フィラーとしては、前記遮光性物質の
説明において記載したアルミニウム、亜鉛、錫、鉄、
銅、ニッケル、銀、ステンレス、鉛等の金属粉、アルミ
ニウム、亜鉛、銅、ニッケル、銀、ステンレス等の金属
フレークの他、アルミニウム、亜鉛、鉄、銅、ニッケル
等の金属リボンがある。また、ＺｎＯ、ＴiＯ₂、ＳｎＯ
₂、Ａｌ₂Ｏ₃、Ｉｎ₂Ｏ₃、ＳiＯ₂、ＭｇＯ、ＢａＯ、Ｍ
ｏＯ₃、Ｖ₂Ｏ₅等の結晶性の金属酸化物あるいはこれら
の複合酸化物の微粒子がある。

【０２００】前記界面活性剤について説明する。

【０２０１】非イオン界面活性剤の代表例を以下に示
す。ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキ
シエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルア
ミン、ポリオキシエチレンアルキルアミン脂肪酸エステ
ル、ポリオキシエチレン脂肪族アルコールエーテル、ポ
リオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキ
シエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチ
レン脂肪族アミン、ソルビタンモノ脂肪酸エステル、脂
肪酸ベンタエリスリット、脂肪アルコールのエチレンオ
キサイド付加物、脂肪酸のエチレンオキサイド付加物、
脂肪酸アミノまたは脂肪酸アミドのエチレンオキサイド
付加物、アルキルフェノールのエチレンオキサイド付加
物、アルキルナフトールのエチレンオキサイド付加物、
多価アルコールの部分的脂肪酸エステルのエチレンオキ
サイド付加物、ポリオキシエチレンアルキルアマイド、
アルキルアミン誘導体、その他特公昭６３−２６６９７
号公報１２０頁記載の各種非イオン帯電防止剤等。

【０２０２】アニオン界面活性剤の代表例を以下に示
す。リシノレイン酸硫酸エステルソーダ塩、各種脂肪酸
金属塩、シリノレイン酸エステル硫酸エステルソーダ
塩、硫酸化オレイン酸エチルアニリン、オレフィンの硫
酸エステル塩類、オレイルアルコール硫酸エステルソー
ダ塩、アルキル硫酸エステル塩、脂肪酸エチルスルフォ
ン酸塩、アルキルサルフェート、アルキルホスフェー
ト、アルキルスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスル
フォン酸塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、コハク
酸エステルスルフォン酸塩、リン酸エステル塩等。

【０２０３】陽イオン界面活性剤の代表例を以下に示
す。第１級アミン塩、第３級アミン塩、第４級アンモニ
ウム塩、トリアルキルベンジルアンモニウム塩、ピリジ
ン誘導体等。

【０２０４】両性界面活性剤の代表例を以下に示す。カ
ルボン酸誘導体、イミダゾリン誘導体、ベタイン誘導体
等。

【０２０５】界面活性剤の添加量は、０.０１〜５.０重
量％が好ましく、０.０５〜３.０重量％がより好まし
く、０.１〜１.５重量％が最も好ましい。添加量が０．
０１重量％未満では、界面活性剤の前記のような各種の
添加効果を発揮できず、混練経費増になるだけである。
また、添加量が５．０重量％を越えると、発泡やピンホ
ールが発生しやすくなり、溶融樹脂と押出し機のスクリ
ューとのスリップが発生しやすく、樹脂の吐出量が不安
定になり、フィルムの厚さ変動が大きくなる。また、ブ
リードアウト量が多くなりベトツキやブロッキングが発
生しやすくなり、実用化が困難になる。

【０２０６】前記同時多層共押出しフィルムのドロー比
（ダイの開口部の厚さをフィルムの厚さで割った数字）
が３〜１２０であることが好ましく、５〜１００である
ことがより好ましく、７〜８０であることが特に好まし
く、９〜６０であることが最も好ましい。ドロー比が３
未満であると、ドローダウンや冷却不良が発生し、フィ
ルム成形が困難である。また、ドロー比が１２０を越え
ると、分子配向が大きくなりすぎたり、フィルム厚さの
変動が大きくなり実用化困難である。

【０２０７】前記外側導電性熱可塑性樹脂層に、接着剤
層を介して間接的に又は接着剤層を介さずに直接的にフ
レキシブルシート層を積層することができる。

【０２０８】フレキシブルシート層としては、各種の熱
可塑性樹脂フィルム、例えば、各種ポリエチレン樹脂、
各種エチレン共重合体樹脂、ポリプロピレン樹脂、各種
プロピレン共重合体樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、各種ポ
リアミド樹脂、ポリアクリルニトリル樹脂、エチレン・
ビニルアルコール共重合体樹脂、ポリカーボネート樹
脂、各種ポリエステル樹脂（ＰＥＴ樹脂、ＰＢＴ樹脂、
ＰＥＮ樹脂等）等のフィルム及びこれらの変性樹脂フィ
ルム、さらに、これらの各種の熱可塑性樹脂フィルムの
一軸又は二軸延伸フィルム等がある。また、トリアセテ
ートフィルム、セロファン、再生セルロースフィルム、
紙、合成紙、不織布、金属箔、金属蒸着フィルム、無機
物質蒸着フィルム、金属蒸着紙等がある。

【０２０９】特に好ましいフレキシブルシートは、写真
感光材料に悪影響を与えない坪量が２０〜４００ｇ／ｍ
²の中性及び酸性の各種の紙 （故紙、再生紙、未晒クラ
フト紙、半晒クラフト紙、晒クラフト紙、ヒネリ原紙、
クルパック紙、デュオストレス紙、白板紙、写真用原
紙、上質紙、高収率パルプを用いた中質紙、純白ロール
紙、コート紙、模造紙、グラシン紙）、不織布、合成紙
と二軸延伸熱可塑性樹脂フィルムである。

【０２１０】これらのフレキシブルシートは、１種又は
２種以上を組み合わせて用いることができ、ヒートシー
ルされる（内側導電性熱可塑性樹脂）層より１０℃以上
融点が高いことが製袋適性向上やシワや破れ等を防ぎ、
外観向上の点から好ましい。特に好ましいのは二軸延伸
熱可塑性樹脂フィルムで厚さは５〜７０μｍ、好ましく
は７〜５０μｍ、特に好ましいのは１０〜３５μｍであ
る。また、フレキシブルシートのヤング率は５０ｋｇ／
ｍｍ²以上、好ましくは７０ｋｇ／ｍｍ²以上、特に好ま
しくは９０ｋｇ／ｍｍ²以上、最も好ましくは１００ｋ
ｇ／ｍｍ²以上であり、前記中間熱可塑性樹脂層以上の
シートである。

【０２１１】上記金属箔としては、アルミニウム箔、鉛
箔、アイアンフォイル、錫箔、亜鉛箔、電解鉄箔、銅
箔、ステンレス箔等の金属箔であり、金属箔の厚さは、
５〜１００μｍが好ましく、経済性、取扱い性、特性確
保等を考慮すると７〜５０μｍが特に好ましく、９〜２
０μｍが最も好ましい。また、熱可塑性樹脂フィルムや
無塵性フレキシブルシート（無塵紙、合成紙、不織紙、
グラシン紙、セロハン、表面サイズ又は表面塗工紙）及
びこれらのフレキシブルシートにさらに金属薄膜加工層
を設けた金属薄膜加工フレキシブルシートも好ましい。
さらにガラスやアルミナ等の無機酸化物薄膜加工層を設
けた無機酸化物薄膜加工フレキシブルシートも好まし
い。最近のように海外旅行の手荷物検査時に高感光度写
真フィルムにＸ線照射され被りが発生するのを防止する
ために厚さが１０〜２００μｍの鉛箔、アイアンフォイ
ル、電解鉄箔等をフレキシブルシートとして積層するの
も好ましい。

【０２１２】接着剤層は、湿式ラミネート法、乾式ラミ
ネート法、ホットメルトラミネート法、エクストルージ
ョンラミネート法、共押出しエクストルージョンラミネ
ート法等により形成することができる。接着剤層を構成
する樹脂としては、写真感光材料に悪影響を与え易い揮
発物質の少ない各種熱可塑性樹脂、特に、低密度ホモポ
リエチレン樹脂、Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂、ＥＥＡ樹脂、ＥＡ
Ａ樹脂、ＥＶＡ樹脂、酸変成ポリオレフィン樹脂、各種
ポリプロピレン共重合体樹脂及びこれらの樹脂をメイン
とするブレンド樹脂が好ましい。

【０２１３】前記内側導電性熱可塑性樹脂層に、接着剤
層を介して間接的に又は接着剤層を介さずに直接的にフ
レキシブルシート層を積層することができる。このフレ
キシブルシート層は、前記外側導電性熱可塑性樹脂層に
積層されるフレキシブルシートを用いることができる
が、耐熱性、無塵性がよいものが好ましい。さらに印刷
適性、帯電防止性が優れたフレキシブルシートは特に好
ましい。また、接着剤層は、前記外側導電性熱可塑性樹
脂層の場合と同一の接着剤層を用いることができる。

【０２１４】本発明の写真感光材料用包装材料を適用で
きる用途について説明する。 (１) 透明、着色又は印刷付のレンズ付フィルムユニッ
ト包装用の防湿・密封包装袋（特開平８−２５４７９３
号公報等）。 (２) 透明、着色又は印刷付のプラスチック容器入りの
撮影用写真フィルム（ＪＩＳ １３５フィルム、ＡＰＳ
フィルム、マイクロフィルム等)の２本以上を集合包装
する防湿・密封包装袋（特開平８−２５４７９３号公報
等）。 (３) 印画紙、印刷製版用フィルム、撮影用カットフィ
ルム、Ｘレイフィルム、ＰＳ版等のシート状写真感光材
料用の防湿・密封・遮光性袋（特開平８−２５４７９３
号公報，図２〜３、特開平５−５９７２号公報等）。 (４) 帯状写真感光材料包装体用遮光性フィルム（特開
平２−７２３４７号公報、実公平７−５０７４３号公
報、実公平６−８５９３号公報、特開平６−２１４３５
０号公報、実公平８−１０８１２号公報等）。 (５) 印画紙、映画用フィルム、マイクロポジフィル
ム、印刷製版用フィルム、熱現像拡散転写紙等のロール
状写真感光材料用防湿密封遮光袋（特開平６−６７３５
８号公報等）。 (６) 印画紙、写真フィルム等の帯状感光材料の明室装
填包装体用防湿・遮光フィルム又はリーダーフィルム
（特開昭６２−１７２３４４号公報、特開平２−７２３
４７号公報、特開平５−７２６７２号公報、特開平５−
２１６１７６号公報、特開平６−７５３４１号公報、特
開平６−２１４３５０号公報、特開平６−１４８８２０
号公報、特開平７−２５７５１０号公報、特開平７−９
２６１８号公報、特開平８−４０４６８号公報、実公昭
５６−１６６０８号公報、実公平６−８５９３号公報、
実公平８−９７２５号公報等）。 (７) バルクロール状写真感光材料包装用の防湿・遮光
フィルム。

【０２１５】上述した各種の密封袋は、チューブ状フィ
ルムの底シール袋、二方シール袋、三方シール袋、四方
シール袋、ガゼット袋等がある。

【０２１６】また、各種の上包み包装にも用いることが
できる。例えば、カートン又はトレーの上包み包装、キ
ャラメル型の上包み包装、スナック型の上包み包装、紙
巻きたばこ型の上包み包装、ロール上包み包装、棒状上
包み包装、ひねり上包み包装等があり、また、社団法人
日本包装技術協会 １９９５年７月１日発行，「包装
技術便覧」７５４頁〜７７４頁記載の各種包装体として
使用可能である。

【０２１７】本発明の写真感光材料用包装材料が適用可
能な写真感光材料を以下に示す。

【０２１８】(１) ハロゲン化銀写真感光材料（印刷用
フィルム、カラーまたは白黒印画紙、カラーまたは白黒
ネガフィルム、印刷用マスター紙、ＤＴＲ（拡散転写）
感光材料、電算写植フィルム及びペーパー、カラーまた
は白黒ポジフィルム、カラーリバーサルフィルム、マイ
クロフィルム、サーベランスフィルム、映画用フィル
ム、自己現像型写真感光材料、直接ポジ型フィルム及び
ペーパー等）

【０２１９】(２) 熱現像感光材料（熱現像カラー感光
材料、熱現像白黒感光材料（例えば特公昭４３−４９２
１号公報、同４３−４９２４号公報、「写真工学の基
礎」銀塩写真編（１８７９年コロナ社刊行）の５５３頁
〜５５５頁及びリサーチ・ティスクロージャー誌 １９
７８年６月号９頁〜１５頁（ＲＤ−１７０２９）等に記
載されているもの。さらに、特開昭５９−１２４３１号
公報、同６０−２９５０号公報、同６１−５２３４３号
公報や米国特許第４，５８４，２６７号明細書に記載さ
れている転写方式の熱現像カラー写真感光材料等））

【０２２０】(３) 感光・感熱性記録材料（特開平３−
７２３５８号公報等に記載されているフォトサーモグラ
フィー（感光・感熱画像形成方法）を用いた記録材料）

【０２２１】(４) ジアゾニウム写真感光材料（４−モ
ルフォリノベンゼンジアゾニウムマイクロフィルム、マ
イクロフィルム、複写用フィルム、印刷用版材等）

【０２２２】(５) アジド、ジアジド系写真感光材料
（パラアジドベンゾエード、４，４’ジアジドスチルベ
ン等を含む感光材料、例えば複写用フィルム、印刷用版
材等）

【０２２３】(６) キノンジアジド系写真感光材料（オ
ルソーキノンジアジド、オルソーナフトキノンジアジド
系化合物、例えばベンゾキノン(１,２)−ジアジド−
(２）−４−スルフォン酸フェニルエーテル等を含む写
真感光材料、例えば印刷用版材、複写用フィルム、密着
用フィルム等）

【０２２４】(７) フォトポリマー（ビニル系モノマー
等を含む写真感光材料、印刷用版材、密着用フィルム
等）

【０２２５】(８) ポリビニル桂皮酸エステル系感光材
料（例えば印刷用フィルム、ＩＣ用レジスト等）

【０２２６】本発明による写真感光材料用包装材料の実
施形態について図面を参照して説明する。

【０２２７】図１〜図２１はそれぞれ写真感光材料用包
装材料の実施形態の層構成を示す部分断面図である。

【０２２８】図１に示す写真感光材料用包装材料は、遮
光性物質を含む内側導電性熱可塑性樹脂層１ａ、遮光性
物質を含む中間熱可塑性樹脂層２ａ及び遮光性物質を含
む外側導電性熱可塑性樹脂層３ａが同時共押出しにより
積層された同時三層共押出しフィルムIIIａからなって
いる。

【０２２９】図２に示す写真感光材料用包装材料は、遮
光性物質を含む内側導電性熱可塑性樹脂層１ａ、遮光性
物質を含まない中間熱可塑性樹脂層２及び遮光性物質を
含む外側導電性熱可塑性樹脂層３ａが同時共押出しによ
り積層された同時三層共押出しフィルムIIIａからなっ
ている。

【０２３０】図３に示す写真感光材料用包装材料は、遮
光性物質を含まない内側導電性熱可塑性樹脂層１、遮光
性物質を含む中間熱可塑性樹脂層２ａ及び遮光性物質を
含む外側導電性熱可塑性樹脂層３ａが同時共押出しによ
り積層された同時三層共押出しフィルムIIIａからなっ
ている。

【０２３１】図４に示す写真感光材料用包装材料は、遮
光性物質を含む内側導電性熱可塑性樹脂層１ａが２層、
遮光性物質を含む中間熱可塑性樹脂層２ａ及び遮光性物
質を含む外側導電性熱可塑性樹脂層３ａが同時共押出し
により積層された同時４層共押出しフィルムIVａからな
っている。

【０２３２】図５に示す写真感光材料用包装材料は、遮
光性物質を含む内側導電性熱可塑性樹脂層１ａ、遮光性
物質を含む中間熱可塑性樹脂層２ａ、遮光物質を含まな
い中間熱可塑性樹脂層２及び遮光性物質を含む外側導電
性熱可塑性樹脂層３ａが同時共押出しにより積層された
同時４層共押出しフィルムIVａからなっている。

【０２３３】図６に示す写真感光材料用包装材料は、遮
光性物質を含まない内側導電性熱可塑性樹脂層１、遮光
性物質を含む内側導電性熱可塑性樹脂層１ａ、遮光性物
質を含まない中間熱可塑性樹脂層２、遮光性物質を含む
外側導電性熱可塑性樹脂層３ａ及び遮光性物質を含まな
い外側導電性熱可塑性樹脂層３が同時共押出しにより積
層された同時５層共押出しフィルムＶａからなってい
る。

【０２３４】図７に示す写真感光材料用包装材料は、遮
光性物質を含まない内側導電性熱可塑性樹脂層１、遮光
性物質を含む内側導電性熱可塑性樹脂層１ａ、遮光性物
質を含む中間熱可塑性樹脂層２ａ、遮光性物質を含まな
い中間熱可塑性樹脂層２及び遮光性物質を含む外側導電
性熱可塑性樹脂層３ａが同時共押出しにより積層された
同時５層共押出しフィルムＶａからなっている。

【０２３５】図８に示す写真感光材料用包装材料は、遮
光性物質を含まない内側導電性熱可塑性樹脂層１、遮光
性物質を含む内側導電性熱可塑性樹脂層１ａ、遮光性物
質を含む中間熱可塑性樹脂層２ａ、遮光性物質を含む外
側導電性熱可塑性樹脂層３ａ及び遮光性物質を含まない
外側導電性熱可塑性樹脂層３が同時共押出しにより積層
された同時５層共押出しフィルムＶａからなっている。

【０２３６】図９に示す写真感光材料用包装材料は、遮
光性物質を含む内側導電性熱可塑性樹脂層１ａ、遮光性
物質を含まない中間熱可塑性樹脂層２が３層及び遮光性
物質を含む外側導電性熱可塑性樹脂層３ａが同時共押出
しにより積層された同時５層共押出しフィルムＶａから
なっている。

【０２３７】図１０に示す写真感光材料用包装材料は、
同時三層共押出しフィルムIIIａ(図１〜図３に示す写真
感光材料用包装材料）の外側導電性熱可塑性樹脂層３又
は３ａに、フレキシブルシート層４を別工程で積層した
ものである。

【０２３８】図１１に示す写真感光材料用包装材料は、
同時４層共押出しフィルムIVａ（図４及び図５に示す写
真感光材料用包装材料）の外側導電性熱可塑性樹脂層３
又は３ａに、フレキシブルシート層４を別工程で積層し
たものである。

【０２３９】図１２に示す写真感光材料用包装材料は、
同時５層共押出しフィルムＶａ（図６及び図９に示す写
真感光材料用包装材料）外側導電性熱可塑性樹脂層３又
は３ａに、フレキシブルシート層４を別工程で積層した
ものである。

【０２４０】図１３に示す写真感光材料用包装材料は、
同時３層共押出しフィルムIIIａ(図１〜図３に示す写真
感光材料用包装材料）の外側導電性熱可塑性樹脂層３又
は３ａに、接着剤層５を介してフレキシブルシート層４
を別工程で積層したものである。

【０２４１】図１４に示す写真感光材料用包装材料は、
同時４層共押出しフィルムIVａ（図４及び図５に示す写
真感光材料用包装材料）の外側導電性熱可塑性樹脂層３
又は３ａに、接着剤層５を介してフレキシブルシート層
４を別工程で積層したものである。

【０２４２】図１５に示す写真感光材料用包装材料は、
同時５層共押出しフィルムＶａ（図６〜図９に示す写真
感光材料用包装材料）の外側導電性熱可塑性樹脂層３又
は３ａに、接着剤層５を介してフレキシブルシート層４
を別工程で積層したものである。

【０２４３】図１６に示す写真感光材料用包装材料は、
同時三層共押出しフィルムIIIａ(図１〜図３に示す写真
感光材料用包装材料）の内側導電性熱可塑性樹脂層１又
は１ａに、フレキシブルシート層６を別工程で積層した
ものである。

【０２４４】図１７に示す写真感光材料用包装材料は、
同時４層共押出しフィルムIVａ（図４及び図５に示す写
真感光材料用包装材料）の内側導電性熱可塑性樹脂層１
ａに、フレキシブルシート層６を別工程で積層したもの
である。

【０２４５】図１８に示す写真感光材料用包装材料は、
同時５層共押出しフィルムＶａ（図６〜図９に示す写真
感光材料用包装材料）の内側導電性熱可塑性樹脂層１又
は１ａに、フレキシブルシート層６を別工程で積層した
ものである。

【０２４６】図１９に示す写真感光材料用包装材料は、
同時３層共押出しフィルムIIIａ(図１〜図３に示す写真
感光材料用包装材料）の内側導電性熱可塑性樹脂層１又
は１ａに、接着剤層５を介して遮光性物質を含むフレキ
シブルシート層６ａを別工程で積層したものである。

【０２４７】図２０に示す写真感光材料用包装材料は、
同時４層共押出しフィルムIVａ（図４及び図５に示す写
真感光材料用包装材料）の内側導電性熱可塑性樹脂層１
ａに、接着剤層５を介して遮光性物質を含むフレキシブ
ルシート層６ａを別工程で積層したものである。

【０２４８】図２１に示す写真感光材料用包装材料は、
同時５層共押出しフィルムＶａ（図６〜図９に示す写真
感光材料用包装材料）の内側導電性熱可塑性樹脂層１又
は１ａに、接着剤層５を介して遮光性物質を含むフレキ
シブルシート層６ａを別工程で積層したものである。

【０２４９】なお、以上のような写真感光材料用包装材
料は、写真感光材料を包装する際、写真感光材料が図中
下側、すなわち内側導電性熱可塑性樹脂層１又は１ａが
写真感光材料に接するように配置される。

【０２５０】

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説
明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。

【０２５１】［実施例１］実施例１の写真感光材料用包
装材料は、図１に示す同時三層共押出しインフレーショ
ンフィルムからなり、その厚さは７０μｍであり、外側
導電性熱可塑性樹脂層３ａは、チーグラー触媒を用いて
重合製造したＭＦＲが０．９ｇ／１０分、密度が０.９
５３ｇ／ｃｍ³、分子量分布が２５、結晶化度が８２％
の高密度ポリエチレン樹脂が３０重量部、メタロセン触
媒を用いて気相法で重合製造したＭＦＲが４ｇ／１０
分、密度が０.９１５ｇ／ｃｍ³、結晶化度が３８％、分
子量分布が２．７のエチレン−ヘキセン１共重合体樹脂
が４０重量部、ＭＦＲが３ｇ／１０分、密度が０.９０
０ｇ／ｃｍ³、分子量分布が２．１、結晶化度２５％の
低結晶エチレン−ブテン１共重合体樹脂が３０重量部の
ポリオレフィン樹脂１００重量部に対し、ＤＢＰ吸油量
が１６８ｃｃ／１００ｇ、平均粒子径が４０ｍμ、ｐＨ
が７．０、遊離硫黄含有量が０．０２％、揮発分含有量
が０．２％のアセチレンカーボンブラックが１８重量
部、表面被覆二酸化チタン５重量部、ステアリン酸カル
シウムが０．２重量部、ジメチルポリシロキサンが０．
１重量部、分子量が５３０のオクタデシル−３−(３,５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネートが０．１重量部、銀イオンを担持させた、比表面
積が１７０ｍ²／ｇ、平均粒子径が１ｍμの合成Ａ型ゼ
オライトが０.９重量部である遮光性・導電性ポリオレ
フィン樹脂組成物からなる厚さ２０μｍの樹脂層であ
る。

【０２５２】中間熱可塑性樹脂層２ａは、チーグラー触
媒を用いて重合製造したＭＦＲが０.０６ｇ／１０分、
密度が０．９５１ｇ／ｃｍ³、分子量分布が２５、結晶
化度が８１％の高密度ポリエチレン樹脂が３５重量部、
チーグラー触媒を用いて重合製造したＭＦＲが２ｇ／１
０分、密度が０.９２０ｇ／ｃｍ³、分子量分布が３．
７、結晶化度が５１％のエチレン−ブテン１共重合体樹
脂が６５重量部のポリオレフィン樹脂１００重量部に対
し、ＤＢＰ吸油量が１２４ｃｃ／１００ｇ、平均粒子径
が２０ｍμ、ｐＨが８．４、遊離硫黄含有量が０．０５
％、揮発分含有量が０．８％のファーネスカーボンブラ
ックが３重量部、ステアリン酸カルシウムが０．１重量
部、エルカ酸アミド０．０５が重量部、ヒンダードフェ
ノール系酸化防止剤（チバガイギー社製「イルガノック
ス１０１０」）が０．１重量部、合成シリカが０．５重
量部であるポリオレフィン樹脂組成物からなる厚さ３０
μｍの樹脂層である。

【０２５３】内側導電性熱可塑性樹脂層１ａは、前記外
側導電性熱可塑性樹脂層３ａを構成しているポリオレフ
ィン樹脂１００重量部の内容を、高密度ポリエチレン樹
脂を４０重量部から１０重量部に、エチレン−ヘキセン
共重合体樹脂を４０重量部から７０重量部に変更すると
ともに、低結晶エチレン−ブテン１共重合体樹脂はその
まま２０重量部としたものである。また、添加剤の種類
と添加量及び樹脂層の厚さ（２０μｍ）は同一である。

【０２５４】なお、この同時三層共押出しインフレーシ
ョンフィルムは、リップ間隙（ダイの開口部の間際）が
２．５ｍｍのリングダイスを用いてフィルム成形速度２
０ｍ／分で７０μｍに成形したもので、ドロー比（ダイ
スのリップ間隙と実際に得られるフィルムの厚みの比）
２５００μｍ（リップ間際２．５ｍｍ）／７０μｍが約
３６であった。

【０２５５】以上の３層から構成されている同時多層共
押出しインフレーションフィルムからなる写真感光材料
用包装材料は、フィルム成形性、帯電防止性、遮光能
力、物理強度、外観、リサイクル適性、ヒートシール適
性、密封性、破袋強度、カーボンブラックの分散性、焼
却適性、防湿性が優れ、ＩＳＯ感度１００以上の高感度
写真感光材料用の包装材料として金属箔等を用いること
なくこのままで使用でき、金属層を積層している比較品
に比べコストを４０％以上低減できた。

【０２５６】［実施例２］実施例２の写真感光材料用包
装材料は、図２に示す同時三層共押出しインフレーショ
ンフィルムからなり、その厚さは６０μｍであり、内側
導電性熱可塑性樹脂層１ａ及び外側導電性熱可塑性樹脂
層３ａは、実施例１と同一の遮光性・導電性ポリオレフ
ィン樹脂組成物からなる厚さ２０μｍの樹脂層である。

【０２５７】中間熱可塑性樹脂層２は、ＭＦＲが１ｇ／
１０分、密度が０.９３５ｇ／ｃｍ³、分子量分布が３．
５結晶化度が５３％のエチレン−４メチルペンテン１共
重合体樹脂に溶融状態で無水マレイン酸を０．３重量％
グラフトした変性エチレン・α−オレフィン共重合体樹
脂が３５重量部、ポリアミド樹脂（三菱化成ＫＫ製「Ｎ
ＯＶＡＭＩＤ ＃１０２３」）が６５重量部からなるポ
リアミド樹脂系酸素バリヤー熱可塑性樹脂からなる厚さ
２０μｍの樹脂層である。

【０２５８】また、この同時三層共押出しインフレーシ
ョンフィルムにおいては、内側を１０℃の冷却水で冷却
した水冷マンドレで冷却し、外側を２０℃の空気吹きつ
けにより冷却した。

【０２５９】以上の３層から構成されている同時多層共
押出しインフレーションフィルムからなる写真感光材料
用包装材料は、実施例１の写真感光材料用包装材料に比
較して、酸素バリヤー性、破袋強度、ゲルボテスト強度
（耐ピンホール性）、ヤング率、衝撃穴あけ強度等が優
れており、特に、ＩＳＯ感度４００以上の高感度写真感
光材料や金増感や増感色素を使用した写真感光材料の品
質を２年以上の長期間良好に維持可能な優れた包装材料
であった。

【０２６０】なお、この同時三層共押出しインフレーシ
ョンフィルムは、リップ間隙１．５ｍｍのリングダイス
を用いてフィルム成形速度１０ｍ／分で６０μｍに成形
したもので、ドロー比（ダイスのリップ間隙と実際に得
られるフィルムの厚みの比）１５００μｍ（リップ間際
１．５ｍｍ）／６０μｍが２５であった。

【０２６１】［実施例３］実施例３の写真感光材料用包
装材料は、図１に示す同時三層共押出しインフレーショ
ンフィルムからなり、その厚さは７０μｍであり、内側
導電性熱可塑性樹脂層１ａ及び外側導電性熱可塑性樹脂
層３ａは、実施例１と同一の遮光性・導電性ポリオレフ
ィン樹脂組成物からなる厚さ２０μｍの樹脂層である。

【０２６２】中間熱可塑性樹脂層２は、実施例１の同時
三層共押出しインフレーションフィルムをリサイクルペ
レット化した樹脂を、バージンのポリオレフィン樹脂１
００重量部に対して１００重量部（５０重量％）含んで
おり、その他の添加物は実施例１と同一である。

【０２６３】実施例３の写真感光材料用包装材料は、中
間熱可塑性樹脂層２に実施例１の写真感光材料用包装材
料全体をリサイクルペレット化した熱履歴を３回以上経
たポリオレフィン系樹脂組成物を使用したので、実施例
１に比較して、環境に優しく、カーボンブラックの分散
性、帯電防止性、遮光能力、写真性（熱履歴を３回以上
経た樹脂を使用したので、写真感光材料の写真性に悪影
響を及ぼす揮発成分が大幅に減少した結果と思われ
る。）等が優れたものであった。

【０２６４】［実施例４］実施例４の写真感光材料用包
装材料は、図２に示す同時三層共押出しインフレーショ
ンフィルムからなり、その厚さは６０μｍであり、内側
導電性熱可塑性樹脂層１ａ及び外側導電性熱可塑性樹脂
層３ａは、実施例２と同一の遮光性・導電性ポリオレフ
ィン樹脂組成物からなる厚さ２０μｍの樹脂層である。

【０２６５】中間熱可塑性樹脂層２は、実施例２の同時
三層共押出しインフレーションフィルムをリサイクルペ
レット化した樹脂を、実施例２と同一のポリアミド樹脂
系酸素バリヤー熱可塑性樹脂１００重量部に対して１５
０重量部（６０重量％）含んでいる。

【０２６６】実施例４の写真感光材料用包装材料も、中
間熱可塑性樹脂層２に実施例２の写真感光材料用包装材
料全体をリサイクルペレット化した熱履歴を３回以上経
たポリアミド樹脂系酸素バリヤー熱可塑性樹脂組成物を
使用したので、実施例２に比較して、環境に優しく、カ
ーボンブラックの分散性、帯電防止性、遮光能力、写真
性（熱履歴を３回以上経た樹脂を使用したので、写真感
光材料の写真性に悪影響を及ぼす揮発成分が大幅に減少
した結果と思われる。）等が優れたものであった。

【０２６７】

【発明の効果】本発明は、導電性熱可塑性樹脂を主成分
とする同時多層共押出しフィルムのみで構成しても、金
属層を積層した従来の包装材料より、帯電防止性、物理
強度、遮光能力、カール、製造適性の優れた写真感光材
料用包装材料とすることができ、また、リサイクル適
性、焼却適性、リユース適性も優れている。さらに、同
時多層共押出しフィルム成形工程のみで製造でき、か
つ、生産性の優れた製造方法で成形できるので４０％以
上コストダウンすることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明による写真感光材料用包装材料の一実
施形態の層構成を示す部分断面図である。

【図２】 本発明による写真感光材料用包装材料の他の
実施形態の層構成を示す部分断面図である。

【図３】 本発明による写真感光材料用包装材料の他の
実施形態の層構成を示す部分断面図である。

【図４】 本発明による写真感光材料用包装材料の他の
実施形態の層構成を示す部分断面図である。

【図５】 本発明による写真感光材料用包装材料の他の
実施形態の層構成を示す部分断面図である。

【図６】 本発明による写真感光材料用包装材料の他の
実施形態の層構成を示す部分断面図である。

【図７】 本発明による写真感光材料用包装材料の他の
実施形態の層構成を示す部分断面図である。

【図８】 本発明による写真感光材料用包装材料の他の
実施形態の層構成を示す部分断面図である。

【図９】 本発明による写真感光材料用包装材料の他の
実施形態の層構成を示す部分断面図である。

【図１０】 本発明による写真感光材料用包装材料の他
の実施形態の層構成を示す部分断面図である。

【図１１】 本発明による写真感光材料用包装材料の他
の実施形態の層構成を示す部分断面図である。

【図１２】 本発明による写真感光材料用包装材料の他
の実施形態の層構成を示す部分断面図である。

【図１３】 本発明による写真感光材料用包装材料の他
の実施形態の層構成を示す部分断面図である。

【図１４】 本発明による写真感光材料用包装材料の他
の実施形態の層構成を示す部分断面図である。

【図１５】 本発明による写真感光材料用包装材料の他
の実施形態の層構成を示す部分断面図である。

【図１６】 本発明による写真感光材料用包装材料の他
の実施形態の層構成を示す部分断面図である。

【図１７】 本発明による写真感光材料用包装材料の他
の実施形態の層構成を示す部分断面図である。

【図１８】 本発明による写真感光材料用包装材料の他
の実施形態の層構成を示す部分断面図である。

【図１９】 本発明による写真感光材料用包装材料の他
の実施形態の層構成を示す部分断面図である。

【図２０】 本発明による写真感光材料用包装材料の他
の実施形態の層構成を示す部分断面図である。

【図２１】 本発明による写真感光材料用包装材料の他
の実施形態の層構成を示す部分断面図である。

【符号の説明】

１，１ａ 内側導電性熱可塑性樹脂層 ２，２ａ 中間熱可塑性樹脂層 ３，３ａ 外側導電性熱可塑性樹脂層 ４ フレキシブルシート層 ５ 接着剤層 ６ａ フレキシブルシート層 IIIａ 同時三層共押出しフィルム IVａ 同時４層共押出しフィルム Ｖａ 同時５層共押出しフィルム ａ 遮光性物質を含むことを示す

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｃ 3/00 ５６０ Ｇ０３Ｃ 3/00 ５６０Ｐ

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 内側導電性熱可塑性樹脂層と、外側導電
   性熱可塑性樹脂層と、これらの内側導電性熱可塑性樹脂
   層と外側導電性熱可塑性樹脂層との間に積層された中間
   熱可塑性樹脂層とを有する同時多層共押出しフィルムを
   具備したことを特徴とする写真感光材料用包装材料。
2. 【請求項２】 前記内側導電性熱可塑性樹脂層及び外側
   導電性熱可塑性樹脂層の体積固有抵抗値（２０℃，６０
   ％ＲＨ）が、１×１０¹²Ω・ｃｍ以下である請求項１記
   載の写真感光材料用包装材料。
3. 【請求項３】 前記内側導電性熱可塑性樹脂層、外側導
   電性熱可塑性樹脂層及び中間熱可塑性樹脂層が、ポリオ
   レフィン樹脂を主成分として成形されている請求項１又
   は２記載の写真感光材料用包装材料。
4. 【請求項４】 前記内側導電性熱可塑性樹脂層及び外側
   導電性熱可塑性樹脂層が、熱可塑性エラストマー、Ｘ線
   回折法により測定した結晶化度が４０％以下のエチレン
   共重合体樹脂及び酸変性ポリオレフィン樹脂の１種以上
   を３〜４９重量％、カーボンブラックを０．１〜６０重
   量％含有している請求項１又は２記載の写真感光材料用
   包装材料。
5. 【請求項５】 前記中間熱可塑性樹脂層が、酸素バリヤ
   ー熱可塑性樹脂で成形されている請求項１、２又は４記
   載の写真感光材料用包装材料。
6. 【請求項６】 前記中間熱可塑性樹脂層のヤング率が、
   内側導電性熱可塑性樹脂層及び外側導電性熱可塑性樹脂
   層のヤング率より大きいものである請求項１、２、３、
   ４又は５記載の写真感光材料用包装材料。
7. 【請求項７】 前記中間熱可塑性樹脂層が、前記同時多
   層共押出しフィルムから製造されたリサイクル樹脂を５
   〜１００重量％含んでいる請求項１、２、４又は６記載
   の写真感光材料用包装材料。
8. 【請求項８】 前記内側導電性熱可塑性樹脂層及び外側
   導電性熱可塑性樹脂層が、導電性無機顔料、導電性繊維
   状物質、金属フィラー及び界面活性剤系界面活性剤の１
   種以上を含んでいる請求項１、２、３、４、５、６又は
   ７記載の写真感光材料用包装材料。