JPH09160180A - 完全遮光性写真感光材料用包装材料とこれを用いた写真感光材料用遮光袋 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】遮光性、物理強度、ヒートシール性、製袋適性
等をすべて具備した完全遮光性写真感光材料用包装材料
及びこれを用いた写真感光用遮光袋の提供。 【解決手段】別々に成形された特性の異なる２種類の遮
光性熱可塑性樹脂フィルムを、感光材料側とこれより外
側とに接着層を介して積層した完全遮光性写真感光材料
用包装材料であって、外側の熱可塑性樹脂フィルムは、
遮光性物質と、ホモポリプロピレン樹脂またはαオレフ
ィン含有のポリプロピレン系樹脂等と、を少なくとも含
み、所定のヤング率と厚さを有するポリプロピレン系樹
脂フィルムであり、内側の熱可塑性樹脂フィルムは遮光
性物質と、エチレン共重合体樹脂と、ポリオレフィン樹
脂等と、を少なくとも含み、所定のヤング率と厚さを有
するポリオレフィン樹脂フィルムであること、を特徴と
する完全遮光性写真感光材料用包装材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は別々に成形された二
種類の遮光性フィルムを、接着層を用いた積層工程で積
層した、完全遮光性写真感光材料用包装材料とこれを用
いた写真感光材料用遮光袋に関する。

【０００２】

【従来の技術】感光物質すなわち光に曝すとその品質価
値を失う種々の物質の包装には光を完全に遮断する包装
材料が使用される。この場合要求される特性としては写
真性に悪影響を及ぼさないこと、遮光性、防湿性、物理
強度（破断強度、引裂強度、衝撃穴あけ強度、ゲルボテ
スター強度等）、ヒートシール特性（ヒートシール強
度、経時ヒートシール強度、熱間シール強度）、帯電防
止性等が挙げられる。かかる技術分野においては、例え
ば下記の公知文献が知られている。

【０００３】外側からＰＥＴ層／接着剤層／アルミニウ
ム箔／遮光性物質及び非イオン帯電防止剤を含むポリオ
レフィン（以下「ＰＯ」という）系樹脂層からなる光学
濃度が７．５以上である金属層を有する積層フィルムを
用いた包装袋（特公昭６３−２６６９７号公報（感光材
料用包装袋））。

【０００４】５０重量％以上がＬ−ＬＤＰＥ樹脂であ
り、遮光性物質を１重量％以上含む遮光性Ｌ−ＬＤＰＥ
樹脂フィルム層を具備した包装用フィルム（特公平２−
２７００号公報（感光物質包装用フィルム））。実質的
に遮光性物質を含まないＬ−ＬＤＰＥ樹脂フィルム層と
完全遮光性を有するフレキシブルシート層を積層した積
層フィルム（特公平２−２７０１号公報（感光物質用包
装材料）。４０重量％以上のＬ−ＬＤＰＥ樹脂とカーボ
ンブラックと脂肪酸アミド系滑剤を含むＬ−ＬＤＰＥフ
ィルム層を最内層とし、接着層を介してポリプロピレン
樹脂フィルム層を積層した写真感光材料用包装材料（特
公平５−４０８８９号公報（写真感光材料用包装材
料）。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】上記従来の技術におい
て、特公昭６３−２６６９７号公報の場合、遮光性、防
湿性を確保するためにアルミニウム箔を積層しているた
め物理強度が小さく破袋しやすかった。さらに従来のＰ
Ｏ樹脂に非イオン帯電防止剤と遮光性物質を添加したヒ
ートシール層を用いるために、ヒートシール適性特にヒ
ートシール後１カ月以上経過するとヒートシール強度が
劣化する問題があり、完全密封遮光性を長期間維持する
ことが困難であるという欠点がある。

【０００６】特公平２−２７００号公報の場合、物理強
度、ヒートシール適性（経時ヒートシール強度も含
む）、フィルム成形性も優れ写真感光材料包装用として
良好な包装材料であるが、防湿性、ヤング率を確保する
ためにはアルミニウム箔や紙等のフレキシブルシートを
積層する必要があった。このため使用後の廃却適性やリ
サイクル適性に欠けるものであった。特公平２−２７０
１号公報の場合、重量のあるエッジがシャープな写真感
光材料を完全密封遮光包装するには不十分であった。さ
らに特公平５−４０８８９号公報の場合、ポリプロピレ
ン樹脂フィルム層が１層であるため、温度による耐寒性
特に耐衝撃性の変化が著しく、またヤング率が大きいた
めもろいという欠点があった。

【０００７】本発明は、新規な改良された完全遮光性写
真感光材料用包装材料とこれを用いた写真感光材料用遮
光袋を提供することを課題とする。本発明は、より具体
的には、上記従来の包装材料においてそれぞれ問題点と
されている事項を解決すると共に、安価で物理強度が大
きく、製袋適性が優れ、完全遮光性を長期間確保するこ
とが可能な、リサイクル適性、廃却適性を有する完全遮
光性写真感光材料用包装材料とこれを用いた写真感光材
料用遮光袋を提供することを課題とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の完全遮光性写真
感光材料用包装材料は、別々に成形された特性の異なる
２種類の遮光性熱可塑性樹脂フィルムが、感光材料側と
これより外側とに接着層を介して積層された完全遮光性
写真感光材料用包装材料であって、外側の熱可塑性樹脂
フィルムは、遮光性物質を０．１〜２０重量％と、ホモ
ポリプロピレン樹脂及び／または炭素数が２（以下炭素
数がｎを「Ｃ_n」という）もしくはＣ₄〜₁₀のαオレフィ
ン含有量が０．００１〜３重量％のプロピレン−αオレ
フィン共重合体樹脂のいずれか１種以上からなるポリプ
ロピレン系樹脂を７０重量％以上と、滑剤及び／または
帯電防止剤を０．００１〜５重量％とを少なくとも含
み、ＪＩＳ Ｋ７１２７による縦方向のヤング率が１５
０〜６００ｋｇ／ｍｍ²、厚さが１５〜８０μｍである
外側のポリプロピレン系樹脂フィルムであり、内側の熱
可塑性樹脂フィルムは、遮光性物質を０．１〜３０重量
％と、エチレン共重合体樹脂を３重量％以上と、滑剤及
び／または帯電防止剤を０．００１〜５重量％と、ポリ
オレフィン樹脂を６２重量％以上とを少なくとも含み、
ＪＩＳ Ｋ７１２７による縦方向のヤング率が１２０ｋ
ｇ／ｍｍ²以下、厚さが２０〜１５０μｍである内側の
ポリオレフィン樹脂フィルムであることを特徴として構
成されている（以下「基本構成」という）。

【０００９】かかる構成とすることにより、従来困難で
あった遮光性、防湿性、物理強度（破断強度、衝撃穴あ
け強度、ゲルボテスター強度）、ヒートシール適性、帯
電防止性、フィルム成形性、ヤング率、廃却適性、リサ
イクル適性、耐摩耗性、表面強度等の諸特性をすべて具
備し、かつ安価で製袋適性に優れた写真性に悪影響を及
ぼすことがない完全遮光性写真感光材料用包装材料を得
ることができる。

【００１０】外側のポリプロピレン系樹脂フィルムは、
遮光性、防湿性、物理強度、ヤング率等に優れている。
また内側のポリオレフィン樹脂フィルムは遮光性、防湿
性、物理強度、ヒートシール適性、フィルム成形性等に
優れている。そして両フィルムを積層することにより前
記した諸特性をすべて具備し、従来の紙やアルミニウム
箔やポリエステル樹脂フィルム等を接着層を介して積層
した複合包装材料に比較して廃却適性やリサイクル適性
に優れ、かつ安価で製袋適性に優れた完全遮光性写真感
光材料用包装材料を得ることができる。

【００１１】請求項２〜９は好ましい実施態様を表して
いる。すなわち請求項２記載の発明は請求項１記載の完
全遮光性写真感光材料用包装材料において、外側のポリ
プロピレン系樹脂フィルムを構成する、ホモポリプロピ
レン樹脂及び／または炭素数が２もしくは４〜１０のα
オレフィン含有量が０．００１〜３重量％のプロピレン
−αオレフィン共重合体樹脂のいずれか１種以上からな
るポリプロピレン系樹脂のうち、７０重量％以上がホモ
ポリプロピレン樹脂であり、そのＪＩＳ Ｋ６７５８に
よるメルトフロレート（以下「ＭＦＲ」という）が０．
５〜１０ｇ／１０分、アイソタクチック・インデックス
が９３〜９９．５、ＪＩＳ Ｋ６７５８によるビカット
軟化点が１３５〜１６０℃であるとしたものである。該
構成にすることにより、防湿性、破袋強度、耐摩耗性、
表面強度、物理強度、ヒートシール適性が優れた写真感
光材料用遮光袋とすることができる。

【００１２】請求項３記載の発明は請求項１または２記
載の完全遮光性写真感光材料用包装材料において、外側
のポリプロピレン系樹脂フィルムの縦方向の１５０℃に
おける熱収縮率は５±３％の任意の値であるとしたもの
である。該熱収縮率が５±３％の範囲であれば、ヒート
シールの際にポリプロピレン系樹脂フィルムの熱収縮に
よるヒートシール不良、シワや筋等の外観不良の発生が
ない写真感光材料用遮光袋とすることができる。

【００１３】請求項４記載の発明は請求項１〜３記載の
完全遮光性写真感光材料用包装材料において、外側のポ
リプロピレン系樹脂フィルムのＤＳＣ法による融点は１
５０℃以上の任意の温度であるとしたものである。該融
点が１５０℃以上であれば、ヒートシールの際に、内側
のポリオレフィン樹脂フィルムのみを溶融してヒートシ
ールすることが可能で、ヒートシールの際のピンホール
の発生を防止できる。

【００１４】請求項５記載の発明は請求項１〜４記載の
完全遮光性写真感光材料用包装材料において、外側の熱
可塑性樹脂フィルムが外側の多層共押出しフィルムであ
り、外側の多層共押出しフィルムの少なくとも中間層の
１層以上が遮光性物質を０．１〜１０重量％の任意の量
含むものである。ここで中間層とは多層共押出しフィル
ムを構成する層と層とにはさまれた層をいうが、例えば
多層共押出しフィルムが２層の場合には中間層は存在し
ない。この場合は、２層のうちいずれか１層が遮光性物
質を０．１〜１０重量％含むものである。該構成とする
ことにより、フィルム成形性を悪化させることなく遮光
性を確保することができる。

【００１５】請求項６記載の発明は請求項１〜５記載の
完全遮光性写真感光材料用包装材料において、外側のポ
リプロピレン系樹脂フィルムまたは外側の多層共押出し
フィルムは縦方向に３〜１２倍、横方向に４〜１２倍の
任意の倍数延伸されているとしたものである。該延伸さ
れていることにより物理強度、ヤング率、防湿性が優れ
たフィルムを得ることができる。

【００１６】請求項７記載の発明は請求項１〜６記載の
完全遮光性写真感光材料用包装材料において、内側のポ
リオレフィン系樹脂フィルムはＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ−
１２３８のＥ条件）が０．１〜１０ｇ／１０分の任意の
値、密度（ＡＳＤＭ Ｄ−１５０５）が０．８６〜０．
９５ｇ／ｃｍ³の任意の値のエチレン−αオレフィン共
重合体樹脂を３重量％以上の任意の量含むとしたもので
ある。かかる特性値とすることにより、物理強度、ヒー
トシール適性及びフィルム成形性が優れたフィルムを得
ることができる。

【００１７】請求項８記載の発明は請求項１〜７記載の
完全遮光性写真感光材料用包装材料において、内側の熱
可塑性樹脂フィルムが内側の多層共押出しフィルムであ
り、内側の多層共押出しフィルムの最も内側の層が、ヒ
ートシール可能なビカット軟化点（ＪＩＳ Ｋ６７６
０）が１２５℃以下のホモポリエチレン樹脂及び／また
はエチレン共重合体樹脂を５０重量％以上の任意の量含
むものである。該構成とすることにより、低温ヒートシ
ールが可能となり、前記外側のポリプロピレン系樹脂フ
ィルムまたは外側の多層共押出しフィルムが溶融しない
温度でヒートシールが可能となる。

【００１８】請求項９記載の発明は請求項１〜８記載の
完全遮光性写真感光材料用包装材料において、内側のポ
リオレフィン系樹脂フィルムまたは内側の多層共押出し
フィルムのＤＳＣ法による融点は１４０℃以下の任意の
温度であるとしたものである。該融点とすることによ
り、低温ヒートシールが可能となり、前記外側のポリプ
ロピレン系樹脂フィルムまたは外側の多層共押出しフィ
ルムが溶融しない温度でヒートシールが可能となる。

【００１９】また、本発明の写真感光材料用遮光袋は、
外側のポリプロピレン系樹脂フィルムまたは外側の多層
共押出しフィルムと、内側のポリオレフィン樹脂フィル
ムまたは内側の多層共押出しフィルムとを接着層を介し
て積層した包装材料を用いて、ヒートシール方法により
製袋した写真感光材料用遮光袋であり、外側のポリプロ
ピレン系樹脂フィルムまたは外側の多層共押出しフィル
ムの感光材料側から最も外側の層が、内側のポリオレフ
ィン樹脂フィルムまたは内側の多層共押出しフィルムの
最も感光材料側の層より、ビカット軟化点が１５℃以上
高く、ＤＳＣ法による融点が１０℃以上高く、ヤング率
が３０ｋｇ／ｍｍ²以上大きい完全遮光性写真感光材料
用包装材料を用いた写真感光材料用遮光袋であること、
を特徴として構成されている。該構成により、従来困難
であった遮光性、防湿性、物理強度（破断強度、衝撃穴
あけ強度、ゲルボテスター強度）、ヒートシール適性、
帯電防止性、フィルム成形性、ヤング率、廃却適性、リ
サイクル適性、耐摩耗性、表面強度等の諸特性をすべて
具備し、かつ安価で製袋適性に優れた完全遮光性写真感
光材料用遮光袋を得ることができる。

【００２０】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施形態について
さらに具体的に説明するが、本発明の実施の態様はこれ
らに限定されるものではない。

【００２１】［実施形態１］図１は実施形態１の包装材
料の断面の模式図である。別々に成形された２種類の遮
光性熱可塑性樹脂フィルムのうち、外側のポリプロピレ
ン系樹脂フィルム２ａは、ＭＦＲが４ｇ／１０分、ビカ
ット軟化点が１５０℃、ＤＳＣ法による融点が１６９
℃、アイソタクチック・インデックスが９７のホモポリ
プロピレン樹脂を９５．６重量％と、平均粒子径が２１
ｍμ、ｐＨが７．０、ＤＢＰ吸油量が８５ｍｌ／１００
ｇ、Ｌａｒｓｅｎの油浸法で測定した屈折率が１．５
６、比重が１．９、ＡＳＴＭ Ｄ１６１９測定法による
硫黄成分が０．４％のファーネスカーボンブラックを３
重量％と、滑剤としてステアリン酸カルシウムを０．３
重量％と、帯電防止剤として花王ＫＫ製のエレクトロス
トリッパーＴＳ−５（商品名）を１重量％と、酸化防止
剤としてテトラキス〔メチレン−３−（３’，５’−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト〕メタンを０．０５重量％と、トリス−（２、４−ジ
−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトを０．０５重量％
とを含む縦方向に５倍、横方向に７倍二軸延伸したＪＩ
Ｓ Ｋ７１２７による縦方向のヤング率が３００ｋｇ／
ｍｍ²、横方向のヤング率が４００ｋｇ／ｍｍ²、透湿度
が３．５ｇ／ｍ²・２４時間、厚さが５０μｍのポリプ
ロピレン系樹脂フィルムである。内側のポリオレフィン
樹脂フィルム１ａは、平均粒子径が２５ｍμ、ｐＨが
７．７、ＤＢＰ吸油量が１１０ｍｌ／１００ｇ、Ｌａｒ
ｓｅｎの油浸法で測定した屈折率が１．５８、比重が
１．８、ＡＳＴＭ Ｄ１６１９の測定方法による硫黄成
分が０．２５％のファーネスカーボンブラックを５重量
％と、ＭＦＲが２ｇ／１０分、密度が０．９２０ｇ／ｃ
ｍ³、ビカット軟化点が１０８℃、ＤＳＣ法による融点
が１２３℃のエチレン−オクテン−１共重合樹脂を８
８．２５重量％と、ＭＦＲが２．４ｇ／１０分、密度が
０．９２０ｇ／ｃｍ³、ビカット軟化点が９３℃、ＤＳ
Ｃ法による融点が１０９℃のホモポリエチレン樹脂を５
重量％と、滑剤としてステアリン酸カルシウムを０．２
重量％とステアリン酸亜鉛を０．２重量％及びエルカ酸
アミドを０．０５重量％と、帯電防止剤としてステアリ
ン酸モノグリセライドを１重量％と、酸化防止剤として
テトラキス〔メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタ
ンを０．０５重量％と２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−ク
レゾールを０．０５重量％と、合成シリカを０．２重量
％とを含むＪＩＳ Ｋ７１２７による縦方向のヤング率
が３８ｋｇ／ｍｍ²、横方向のヤング率が４２ｋｇ／ｍ
ｍ²、透湿度が３ｇ／ｍ²・２４時間、厚さが６０μｍの
ポリオレフィン樹脂フィルムである。前記２種の遮光性
熱可塑性樹脂フィルムを厚さが１５μｍ、ＭＦＲが７．
０ｇ／１０分、密度が０．９１８ｇ／ｃｍ³のホモポリ
エチレン樹脂エクストルージョンラミネート接着層３を
介して積層したもので総厚さが１２５μｍの完全遮光性
写真感光材料用包装材料である。なお、ヤング率につい
ての記載において、縦方向とはフィルムの長さ方向を示
す。また横方向とはフィルムの幅方向を示す。

【００２２】［実施形態２］図２は実施形態２の包装材
料の断面の模式図である。別々に成形された２種類の遮
光性熱可塑性樹脂フィルムのうち、外側の多層共押出し
フィルムＩＩａは、外側のポリプロピレン系樹脂フィル
ム２ａと該外側のポリプロピレン系樹脂フィルム２ａの
両側に同時共押出しされた熱可塑性樹脂フィルム層５ａ
とを含む厚さ５０μｍの３層共押出しフィルムである。
該外側のポリプロピレン系樹脂フィルム２ａは実施形態
１の外側のポリプロピレン系樹脂フィルム２ａと同一樹
脂組成物であり、厚さは４０μｍである。該外側のポリ
プロピレン系樹脂フィルム２ａの両側の、遮光性物質
（炭酸カルシウム）を含む、該外側のポリプロピレン系
樹脂フィルム２ａと同時共押出しされた厚さ５μｍの半
透明の熱可塑性樹脂フィルム層５ａは、互いに同一樹脂
組成物（ＭＦＲが５ｇ／１０分、ビカット軟化点が１５
１℃、ＤＳＣ法による融点が１７０℃、アイソタクチッ
ク・インデックスが９８のホモポリプロピレン樹脂３０
重量％、ＭＦＲが４ｇ／１０分、ビカット軟化点が１５
０℃、ＤＳＣ法による融点が１６９℃、アイソタクチッ
ク・インデックスが９７のホモポリプロピレン樹脂６
６．１８重量％、脂肪酸金属塩としてステアリン酸カル
シウム０．３重量％とステアリン酸亜鉛０．２重量％、
帯電防止剤として花王ＫＫ製のエレクトロストリッパー
ＴＳ−５（商品名）１重量％、酸化防止剤としてテトラ
キス〔メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン０．
０７重量％とトリス−（２、４−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）ホスファイト０．０５重量％、有機造核剤としてジ
ベンジリデンソルビトール系化合物であるゲルオールＭ
Ｄ（商品名）０．２重量％、遮光性物質の炭酸カルシウ
ム２重量％）である。該多層共押出しフィルムＩＩａを
縦方向に５倍、横方向に７倍二軸延伸後、ヒートセット
し、両面（多層共押出しフィルムＩＩａの外側の面及び
内側の面）をコロナ放電処理した。この多層共押出しフ
ィルムＩＩａはＪＩＳ Ｋ７１２７による縦方向のヤン
グ率が３２７ｋｇ／ｍｍ²、横方向のヤング率が４４３
ｋｇ／ｍｍ²、透湿度は３．１ｇ／ｍ²・２４時間であ
る。実施形態１と同一の、接着層３及び内側のポリオレ
フィン樹脂フィルム１ａ、を図２に示すように積層した
もので総厚さが１２５μｍの完全遮光性写真感光材料用
包装材料である。

【００２３】［実施形態３］図３は実施形態３の包装材
料の断面の模式図である。外側の多層共押出しフィルム
ＩＩａは、実施形態２における熱可塑性樹脂フィルム層
５ａから遮光性物質の炭酸カルシウムだけを除いた熱可
塑性樹脂フィルム層５、を用いた３層共押出しＴダイフ
ィルム成形の遮光性多層共押出しフィルムである。該外
側の多層共押出しフィルムＩＩａに実施形態１と同一の
内側のポリオレフィン樹脂フィルム１ａを、実施形態２
と同一の接着層３を介して積層する。この厚さが１２５
μｍの積層フィルムの最も外側の熱可塑性樹脂フィルム
層５に、実施形態２と同一の接着層３を介して坪量５０
ｇ／ｍ²、厚さが５５μｍの写真性に悪影響を及ぼさな
い未晒クラフト紙６を積層した総厚さが１９５μｍの完
全遮光性写真感光材料用包装材料である。

【００２４】［実施形態４］図４は実施形態４の包装材
料の断面の模式図である。別々に成形された２種類の遮
光性熱可塑性樹脂フィルムのうち、外側のポリプロピレ
ン系樹脂フィルム２ａは、実施形態１と同一の厚さが５
０μｍの遮光性ポリプロピレン系樹脂フィルムである。
また接着層３も実施形態１と同一である。感光材料側の
ブロッキング接着遮光性積層フィルムＩＢを構成する多
層共押出しフィルムＩａは、実施形態１と同一樹脂組成
物である厚さが１５μｍの遮光性の内側のポリオレフィ
ン樹脂フィルム１ａと、ＭＦＲが２．０ｇ／１０分、密
度が０．９０ｇ／ｃｍ³、ビカット軟化点が９８℃、Ｄ
ＳＣ法による融点が１１１℃のエチレン−ブテン−１共
重合体樹脂を９１．５重量％と、ＭＦＲが５ｇ／１０
分、密度が０．９１８ｇ／ｃｍ³、ビカット軟化点が９
４℃、ＤＳＣ法による融点が１１０℃、分子量分布が
４．７の金属メタロセン重合触媒を用いて重合製造した
ホモポリエチレン樹脂を５重量％と、平均粒子径が２４
ｍμ、ｐＨが８．０、ＤＢＰ吸油量が６０ｍｌ／１００
ｇ、Ｌａｒｓｅｎの油浸法で測定した屈折率が１．５
７、比重が１．９、ＡＳＴＭＤ１６１９の測定方法によ
る硫黄成分が０．５２％のファーネスカーボンブラック
を３重量％と、滑剤としてステアリン酸カルシウムを
０．２重量％とステアリン酸亜鉛を０．２重量％と、酸
化防止剤としてテトラキス〔メチレン−３−（３’，
５’−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオネート〕メタンを０．０５重量％とステアリル−β
−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネートを０．０５重量％とを含む厚さが１
５μｍの遮光性ポリオレフィン樹脂フィルム４ａ、とか
ら成る２層共押出しインフレーションフィルム成形で成
形した厚さが３０μｍの遮光性２層共押出しインフレー
ションフィルムである。該感光材料側のブロッキング接
着遮光性積層フィルムＩＢは、多層共押出しフィルムＩ
ａのポリオレフィン樹脂フィルム４ａ同士を接着層を介
することなくインフレーションフィルム成形で工程の引
取用のスクイズロール（ニップロールとも言う）のニッ
プ圧によりブロッキングＢにより接着したものである。
該ブロッキング接着遮光性積層フィルムＩＢはＪＩＳ
Ｋ７１２７による縦方向のヤング率が３１ｋｇ／ｍ
ｍ²、透湿度が３．４ｇ／ｍ²・２４時間であり、厚さは
６０μｍである。外側の厚さが５０μｍの遮光性ポリプ
ロピレン系樹脂フィルム２ａと内側の厚さが６０μｍの
ブロッキング接着遮光性積層フィルムＩＢを厚さが１５
μｍの接着層３を介して積層したもので総厚さが１２５
μｍの完全遮光性写真感光材料用包装材料である。

【００２５】［実施形態５］図５は実施形態５の包装材
料の断面の模式図である。別々に成形された２種類の遮
光性熱可塑性樹脂フィルムのうち、外側の多層共押出し
フィルムＩＩａは、実施形態３の外側の多層共押出しフ
ィルムＩＩａから熱可塑性樹脂フィルム層５を１層除い
た２層共押出しＴダイフィルム成形品であり、ＪＩＳ
Ｋ７１２７による縦方向のヤング率が２８５ｋｇ／ｍｍ
²、横方向のヤング率が３７６ｋｇ／ｍｍ²、透湿度が
３．２ｇ／ｍ²・２４時間、厚さは５０μｍである。該
外側の多層共押出しフィルムＩＩａに、実施形態３と同
一である厚さが６０μｍの内側のポリオレフィン樹脂フ
ィルム１ａを、実施形態３と同一である厚さが１５μｍ
の接着層３を介して積層されたもので、総厚さが１２５
μｍの完全遮光性写真感光材料用包装材料である。

【００２６】［実施形態６］前記の実施形態１〜５の完
全遮光性写真感光材料用包装材料を用いて三方を融着
（ヒートシール）してなる遮光袋を自動製袋した。図６
は三方を融着（ヒートシール）した遮光袋７を上方から
観た模式図である。ヒートシール方法としては、両サイ
ドをマルチポイント（図８参照）と呼ばれる凹凸形状を
複数形成するエンドレスのスチールベルトの間に包装材
料の最内側同士を重ねて通し、５ｍｍ幅に加熱溶融し、
直ちに冷却する工程を連続して行い（図７参照）、図６
に示すようにまず遮光袋７の両側二方８を融着（ヒート
シール）する。図７は遮光袋７の自動製袋の様子を示す
模式図である。図８はマルチポイント熱板１０を示す。
図８−（ａ）は該熱板１０を上方から観た模式図であ
り、図８−（ｂ）は該熱板１０を側面から観た模式図で
あり、図８−（ｃ）は図８−（ａ）のｃ−ｃでの断面を
表す模式図である。遮光袋７の底９は包装材料の最内層
同士を重ね、熱板とシリコンラバーに挟み込み、加熱、
加圧して５本の線状シール形状で５ｍｍの幅に融着（ヒ
ートシール）した。

【００２７】この写真感光材料用遮光袋７は、完全密封
遮光性であるとともに、防湿性、破袋強度、耐摩耗性、
表面強度、製袋適性、リサイクル適性、廃却適性、物理
強度（引き裂き強度、衝撃穴あけ強度、ゲルボテスター
強度等）、帯電防止性、ヒートシール適性、外観が優れ
る。特に外側のポリプロピレン系樹脂フィルム２ａまた
は外側の多層共押出しフィルムＩＩａのＤＳＣ法による
融点が１６０〜１７５℃であるのに対し、内側のポリオ
レフィン樹脂フィルム１ａまたは感光材料側のブロッキ
ング接着遮光性積層フィルムＩＢのＤＳＣ法による融点
が１２０〜１３５℃であり、２５〜５５℃の温度差があ
るため高温で高速製袋しても筋、シワ、ピンホール、溶
融穴が発生せず、製袋適性が極めて優れ生産性が高い。
また該遮光袋７に使用する包装材料は安価であるため、
同一物理強度の写真感光材料用遮光袋を提供する場合
は、３０％以上のコストダウンが可能となった。

【００２８】以下に好ましい実施態様について記載す
る。

【００２９】完全遮光性写真感光材料用包装材料の、外
側のポリプロピレン系樹脂フィルムまたは外側の多層共
押出しフィルムは少なくとも片面（外側のポリプロピレ
ン系樹脂フィルムまたは外側の多層共押出しフィルムの
内側の面または外側の面）がコロナ放電処理されている
ことが好ましい。該コロナ放電処理により滑剤及び／ま
たは帯電防止剤がフィルム表面にブリードアウトして写
真感光材料にスタチックマークが発生することを防止す
ることができる。

【００３０】完全遮光性写真感光材料用包装材料の、内
側のポリオレフィン系樹脂フィルムはＣ₄〜₁₀の任意の
炭素数のαオレフィンを０．１〜１５重量％の任意の量
エチレンに共重合させたエチレン−αオレフィン共重合
体樹脂を１０重量％以上の任意の量と、カーボンブラッ
クを０．１〜３０重量％の任意の量と、滑剤及び／また
は帯電防止剤を０．００１〜５重量％の任意の量と、酸
化防止剤を０．０００１〜１重量％の任意の量とを少な
くとも含むことが好ましい。該配合とすることにより、
フィルム成形性、物理強度、防湿性、遮光性、帯電防止
性、ヒートシール適性及び製袋適性等が優れたフィルム
を得ることができる。

【００３１】写真感光材料用遮光袋の外側のポリプロピ
レン系樹脂フィルムまたは外側の多層共押出しフィルム
の最も外側の層（最外層）の動摩擦係数（ＡＳＴＭ Ｄ
１８９４）は０．２０以上の任意の値であることが好ま
しい。該係数とすることにより包装袋の荷崩れ防止、積
載効率向上、取り扱い性が良化する。

【００３２】写真感光材料用遮光袋の透湿度（ＪＩＳ
Ｚ０２０８）は５ｇ／ｍ²・２４時間以下の任意の値、
酸素透過度（ＭＯＣＯＮ法、温度２０℃、関係湿度８０
％）が１０００ｃｃ／ｍ²・２４時間・ａｔｍ以下の任
意の値であることが好ましい。該数値にすることにより
写真感光材料の写真性能を長期間良好に維持することが
可能になる。

【００３３】写真感光材料用遮光袋の外側のポリプロピ
レン系樹脂フィルムまたは外側の多層共押出しフィルム
の最も外側の層の表面固有抵抗（ＪＩＳ Ｋ−６９１
１）は２×１０¹³Ω以下の任意の値であることが好まし
い。該抵抗値とすることにより写真感光材料にスタチッ
クマークが発生するのを防止し、塵の付着も防止でき
る。

【００３４】本発明に用いる滑剤、遮光性物質、酸化防
止剤、写真感光材料、ポリエチレン系樹脂、Ｌ−ＬＤＰ
Ｅ樹脂、エチレン共重合体樹脂、ポリオレフィン樹脂、
ヒートシール方法、その他の配合剤について以下に説明
する。

【００３５】市販の代表的滑剤名と製造メーカーを以下
に記載する。下記の滑剤を１種または２種以上使用する
ことができるが、滑剤は下記のものに限定されるもので
はない。

【００３６】シリコーン系滑剤：各種グレードのジメチ
ルポリシロキサン及びその変性物（信越シリコーン、東
レシリコーン）等。オレイン酸アミド滑剤：アーモスリ
ップＣＰ（ライオン・アクゾ）、ニュートロン（日本精
化）、ニュートロンＥ−１８（日本精化）、アマイドＯ
（日東化学）、アルフロＥ−１０（日本油脂）、ダイヤ
ミッドＯ−２００（日本化成）、ダイヤミッドＧ−２０
０（日本化成）等。エルカ酸アミド系滑剤：アルフロ−
Ｐ−１０（日本油脂）等。ステアリン酸アミド系滑剤：
アルフロ−Ｓ−１０（日本油脂）、ニュートロン２（日
本精化）、ダイヤミッド２００（日本化成）等。ビス脂
肪酸アミド系滑剤：ビスアマイド（日本化成）、ダイヤ
ミッド２００ビス（日本化成）、アーモワックスＥＢＳ
（ライオン・アクゾ）等。非イオン界面活性剤系滑剤：
エレクトロストリッパ−ＴＳ−２、エレクトロストリッ
パーＴＳ−３（花王石鹸）等。炭化水素系滑剤：流動パ
ラフィン、天然パラフィン、マイクロワックス、合成パ
ラフィン、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワッ
クス、塩素化炭化水素、フルオロカーボン等。脂肪酸系
滑剤：高級脂肪酸（Ｃ₁₂以上の任意の炭素数ものが好ま
しい）、オキシ脂肪酸等。エステル系滑剤：脂肪酸の低
級アルコールエステル、脂肪酸の多価アルコールエステ
ル、脂肪酸のポリグリコールエステル、脂肪酸の脂肪ア
ルコールエステル等。アルコール系滑剤：多価アルコー
ル、ポリグリコール、ポリグリセロール等。金属石鹸
（脂肪酸金属塩）：ラウリン酸、ステアリン酸、リシノ
ール酸、ナフテン酸、オレイン酸等の高級脂肪酸とＬ
ｉ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｓ
ｎ、Ｐｂ等の金属との化合物等。

【００３７】遮光性を確保するために遮光性物質が添加
される。遮光性物質の代表例を以下に記載する。下記の
遮光性物質を１種または２種以上使用することができる
が、遮光性物質は下記のものに限定されるものではな
い。無機化合物：酸化物…シリカ、ケイ藻土、アルミ
ナ、酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化マグネシウ
ム、酸化アンチモン、バリウムフェライト、ストロンチ
ウムフェライト、酸化ベリリウム、軽石、軽石バルー
ン、アルミナ繊維等。水酸化物…水酸化アルミニウム、
水酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム等。炭酸
塩…炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロマイト、
ドーソナイト等。（亜）硫酸塩…硫酸カルシウム、硫酸
バリウム、硫酸アンモニウム、亜硫酸カルシウム等。ケ
イ酸塩…タルク、クレー、マイカ、アスベスト、ガラス
繊維、ガラスバルーン、ガラスビーズ、ケイ酸カルシウ
ム、モンモリロナイト、ベントナイト等。炭素…カーボ
ンブラック、グラファイト、炭素繊維、炭素中空球等。
その他…鉄粉、銅粉、鉛粉、錫粉、ステンレス粉、パー
ル顔料、アルミニウム粉、硫化モリブデン、ボロン繊
維、炭化ケイ素繊維、黄銅繊維、チタン酸カリウム、チ
タン酸ジルコン酸鉛、ホウ酸亜鉛、メタホウ酸バリウ
ム、ホウ酸カルシウム、ホウ酸ナトリウム、アルミニウ
ムペースト、タルク等。有機化合物：木粉（松、樫、ノ
コギリクズなど）、穀繊維（アーモンド、ピーナッツ、
モミ殻など）、着色した各種の繊維例えば木綿、ジュー
ト、紙細片、セロハン片、ナイロン繊維、ポリプロピレ
ン繊維、デンプン、芳香族ポリアミド繊維等。

【００３８】これらの遮光性物質の中では滑剤や酸化防
止剤のフリードアウト量を減少させることができるの
で、カーボンブラックが好ましい。特に好ましいカーボ
ンブラックの原料による分類例をあげるとガスブラッ
ク、ファーネスブラック、チャンネルブラック、アント
ラセンブラック、アセチレンブラック、ケッチェンカー
ボンブラック、サーマルブラック、ランプブラック、油
煙、松煙、アニマルブラック、ベジタブルブラック等が
ある。本発明においては遮光性、コスト、物性向上の点
ではファーネスカーボンブラックがより好ましく、高価
であるが帯電防止効果と遮光性向上の点ではアセチレン
カーボンブラック、変性副生カーボンブラックであるケ
ッチェンカーボンブラックが好ましい。前者と後者を必
要な特性に従って混合して用いることも好ましい。

【００３９】本発明の完全遮光性写真感光材料用包装材
料として使用する上で、写真感光材料に対しカブリの発
生がなく、感光度の増減の発生が少なく、遮光能力が大
きく、本発明の樹脂組成物中に添加した場合でもカーボ
ンブラックの固まり（ブツ）の発生やフィッシュアイ等
によるピンホールが発生しにくい点で、カーボンブラッ
クの中でもｐＨ（ＪＩＳ Ｋ６２２１で測定）６．０〜
９．０、好ましくは６．５〜８．５の任意の値、平均粒
子径（電子顕微鏡法で測定）１０〜１２０ｍμ、好まし
くは１２〜７０ｍμの任意の径のもの、これらの中でも
特に揮発成分（ＪＩＳ Ｋ６２２１で測定）が２．０％
以下の任意の量、ＤＢＰ吸油量（ＪＩＳＫ６２２１の吸
油量Ａ法で測定）が５０ｍｌ／１００ｇ以上の任意の量
のファーネスカーボンブラックが好ましい。チャンネル
カーボンブラックは高価な上に、揮発成分（ＪＩＳ Ｋ
６２２１で測定）が５．０％を越えるものがほとんどで
写真感光材料にカブリを発生させる場合があり使用用途
はやや限定される。適用写真感光材料の品種や感度や含
有増感色素等、写真性に及ぼす影響を調査して選択すべ
きである。またＡＳＤＭ Ｄ１６１９の測定方法による
硫黄成分は０．９％以下、好ましくは０．７％以下、特
に好ましくは０．５％以下のカーボンブラックを使用す
ると２年以上の長期間の保存中も写真性に悪影響を及ぼ
すことがない。

【００４０】好ましいカーボンブラックの市販品として
は、例えば三菱化成製のカーボンブラック#20(B),#30
(B),#33(B),#40(B),#44(B),#45(B),#50,#55,#100,#600,
#950,#1000,#2200(B),#2400(B),MA8,MA11,MA100等が挙
げられる。海外の製品としては、例えばキャボット社の
Black Pearls2,46,70,71,74,80,81,607等、Regal300,33
0,400,660,991,SRF-S等、Vulcan3,6等、Sterling10,SO,
V,S,FT-FF,MT-FF等が挙げられる。さらに、アシュラン
ドケミカル社のUnited R,BB,15,102,3001,3004,3006,30
07,3008,3009,3011,3012,XC-3016,XC-3017,3020等が挙
げられるが、上記の例に限定させるものではない。

【００４１】遮光性物質の添加量は、外側の熱可塑性樹
脂フィルム中には０．０５〜２９重量％、好ましくは
０．１〜２０重量％、より好ましくは０．５〜１５重量
％、最も好ましくは１．０〜７．０重量％の任意の範囲
であり、内側の熱可塑性樹脂フィルム中には０．０５〜
３７重量％、好ましくは０．１〜３０重量％、より好ま
しくは０．５〜２０重量％、最も好ましくは１．０〜
７．０重量％の任意の範囲である。遮光性物質は分散性
向上のために各種の公知の表面被覆物質で表面を被覆す
ることが好ましい。

【００４２】遮光性物質を配合する形態は種々あるが、
マスターバッチ法がコスト、作業場の汚染防止等の点で
好ましい。例えば特公昭４０−２６１９６号公報におい
て示されているように、有機溶媒に溶解した重合体の溶
液中にカーボンブラックを分散せしめ、重合体−カーボ
ンブラックのマスターバッチを作る方法、特公昭４３−
１０３６２号公報において示されているように、カーボ
ンブラックをポリエチレンに分散してマスターバッチを
作る方法等がある。カーボンブラックの次に好ましい遮
光性物質はLarsenの油浸法で測定した屈折率が１．５０
以上、好ましくは１．８以上、特に好ましくは２．０以
上、最も好ましくは２．５以上の無機顔料である。特に
酸化亜鉛（屈折率２．３７）と酸化チタン（屈折率２．
５以上）が好ましい。

【００４３】また、樹脂の熱劣化防止による写真性良化
及びフィッシュアイやブツ（固まり状の不均一故障）の
発生を防止してピンホールの発生を防止するために、酸
化防止剤を添加することが好ましい。酸化防止剤の代表
例を以下に記載する。下記の酸化防止剤を１種または２
種以上使用することができるが、酸化防止剤は下記のも
のに限定されるものではない。

【００４４】フェノール系酸化防止剤：６−ｔ−ブチル
−３−メチルフェニール誘導体、２・６−ジ−ｔ−ブチ
ル−ｐ−クレゾール、２．６−ｔ−ブチル−４−エチル
フェノール、２・２’−メチレンビス−（４−エチル−
６−ｔ−ブチルフェノール）、４・４’−ブチリデンビ
ス（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、４・４’−チ
オビス（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、４・４’
−ジヒドロキシジフェニルシクロヘキサン、アルキル化
ビスフェノール、スチレン化フェノール、２・６−ジ−
ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、ｎ−オクタデシル
−３−（３’・５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート、２・２’−メチレンビス
（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４・４’
−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニー
ル）、４・４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ
−ブチルフェノール）、ステアリル−β（３・５−ジ−
４−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト、１・１・３−トリス（２−メチル−４ヒドロキシ−
５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１・３・５トリメチ
ル−２・４・６−トリス（３・５−ジ−ｔ−ブチル−４
ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス〔メチレン
−３（３’・５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート〕メタン。

【００４５】ケトンアミン縮合系酸化防止剤：６−エト
キシ−２・２・４−トリメチル−１・２−ジヒドロキノ
リン、２・２・４−トリメチル−１・２−ジヒドロキノ
リンの重合物、トリメチルジヒドロキノリン誘導体。

【００４６】アリルアミン系酸化防止剤：フェニル−α
−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−β−ナフチルアミ
ン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−イソプロピル−Ｐ−フェニレ
ンジアミン、Ｎ・Ｎ’−ジフェニル−Ｐ−フェニレンジ
アミン、Ｎ・Ｎ’−ジ−β−ナフチル−Ｐ−フェニレン
ジアミン、Ｎ−（３’−ヒドロキシブチリデン）−１−
ナフチルアミン。

【００４７】イミダゾール系酸化防止剤：２−メルカプ
トベンゾイミダゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾ
ールの亜鉛塩、２−メルカプトメチルベンゾイミダゾー
ル。

【００４８】ホスファイト系酸化防止剤：アルキル化ア
リルホスファイト、ジフェニルイソデシルフォスファイ
ト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト亜リン酸ソ
ーダ、トリノニルフェニルフォスファイト、トリフェニ
ルフォスファイト。

【００４９】チオ尿素系酸化防止剤：チオ尿素誘導体、
１・３−ビス（ジメチルアミノプロピル）−２−チオ尿
素。

【００５０】その他空気酸化に有用な酸化防止剤：チオ
ジプロピオン酸ジラウリル。

【００５１】代表的な市販酸化防止剤を以下に示す。

【００５２】フェノール系酸化防止剤：SUMILIZER BHT
（住友）、IRGANOX 1076（チバガイギー）、MARK AO-50
（アデカ・アーガス）、SUMILIZER BP-76（住友）、TOM
INOXSS（吉富）、IRGANOX 565（チバガイギー）、IONOX
WSP（ＩＣＩ）、SANTONOX（Ｍｏｎｓａｎｔｏ）、SUMI
LIZER WX R（住友）、ANTAGECRYSTAL（川口）、IRGANOX
1035（チバガイギー）、ANTAGE W-400（川口）、NOCLI
ZER NS-6（大内新興）、IRGANOX 1425 WL（チバガイギ
ー）、MARK AO-80（アデカ・アーガス）、SUMILIZER GA
-80（住友）、TOPANOL CA（ＩＣＩ）、MARK AO-30（ア
デカ・アーガス）、MARK AO-20（アデカ・アーガス）、
IRGANOX 3114（チバガイギー）、MARK AO-330（アデカ
・アーガス）、IRGANOX 1330（チバガイギー）、CYANOX
1790（ＡＣＣ）、IRGANOX 1010（チバガイギー）、MAR
K AO-60（アデカ・アーガス）、SUMILIZER BP-101（住
友）、TO- MINOX TT（吉富）。

【００５３】燐系酸化防止剤：IRGAFOS 168（チバガイ
ギー）、MARK 2112（アデカ・アーガス）、WESTON 618
（ボルグワーナー）、MARK PEP-8（アデカ・アーガ
ス）、ULTRANOX 626（ボルグ・ワーナー）、MARK PEP-2
4G（アデカ・アーガス）、MARK PEP-36（アデカ・アー
ガス）、HCA（三光）。

【００５４】チオエーテル系酸化防止剤：DLTDP "YOSHI
TOMI"（吉富）、SUMILIZER TPL（住友）、ANTIOX L（日
油）、DMTD "YOSHITOMI"（吉富）、SUMILIZER TPM（住
友）、ANTIOX M（日油）、DSTP "YOSHITOMI"（吉富）、
SUMILIZER TPS（住友）、ANTIOX S（日油）、SEENOX 41
2S（シプロ）、MARK AO-412 S（アデカ・アーガス）、S
UMILIZER TP-D（住友）、MARK A0-23（アデカ・アーガ
ス）、SANDSTABP-EPQ（サンド）、IRGAFOS P-EPQ FF
（チバガイギー）、IRGANOX 1222（チバガイギー）、MA
RK 329K（アデカ・アーガス）、WES TON399（ボルグ・
ワーナー）、MARK260（アデカ・アーガス）、MARK 522A
（アデカ・アーガス）。

【００５５】金属不活性化剤：NAUGARD XL-1（ユニロイ
ヤル）、MARK CDA-1（アデカ・アーガス）、MARK CDA-6
（アデカ・アーガス）、LRGANOX MD-1024（チバガイギ
ー）、CUNOX（三井東圧）。

【００５６】特に好ましい酸化防止剤はフェノール系の
酸化防止剤であり、市販品としてはチバガイギー社のイ
ルガノックス１０７６、１０１０等の各種と住友化学
（株）のSumilizer BHT、Sumilizer BH-76、Sumilizer
WX-R、Sumilizer BP-101等である。またフェノール系の
酸化防止剤及び／または燐系酸化防止剤を２種以上混合
して用いると酸化防止効果が大きくなるので好ましい。
特にカーボンブラックと併用すると酸化防止効果の他に
樹脂着色故障隠蔽効果も発揮されるので好ましい。酸化
防止剤の添加量は０．０００１〜１．０重量％、好まし
くは０．０００５〜０．８重量％、特に好ましくは０．
００１〜０．５重量％、最も好ましくは０．００５〜
０．３重量％である。添加量が０．０００１重量％未満
では添加効果が無く、１．０重量％をこえると写真性が
悪化する。

【００５７】さらに本発明に最も好ましい酸化防止剤は
ヒンダードフェノール系酸化防止剤である。最も好まし
いヒンダードフェノール系酸化防止剤の代表例を以下に
示す。

【００５８】１，３，５−トリメチル２，４，６−トリ
ス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジル）ベンゼン、テトラキス〔メチレン−３−（３’
・５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート〕メタン、オクタデシル−３，５
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシン
ナメート、２，２’，２’−トリス〔（３，５−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニ
ルオキシ〕エチルイソシアヌレート、１，３，５−トリ
ス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−
ジ−メチルベンジル〕イソシアヌレート、テトラキス
（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）４，４’−
ビフェニレンジ亜リン酸エステル、４，４’−チオビス
−（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｏ−クレゾール）、２，
２’−チオビス−（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチル
フェノール）、トリス−（２−メチル−４−ヒドロキシ
−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、２，２’−
メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチル
フェノール）、４，４’−メチレン−ビス−（２，６−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリ
デンビス−（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノ
ール）、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフ
ェノール、４−ヒドロキシ・メチル−２，６−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−４−
ｎ−ブチルフェノール、２，６−ビス（２’−ハイドロ
キシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチルベンジ
ル）−４−メチルフェノール、４，４’−メチレン−ビ
ス−（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｏ−クレゾール）、４，
４’−ブチリデン−ビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−
クレゾール）、３・９−ビス｛１・１−ジメチル−２−
〔β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル
フェニル）プロピオニルオキシ〕エチル｝２，４・８，
１０−テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカンなどで
ある。

【００５９】これらの中でも融点が１００℃以上、特に
１２０℃以上の任意の温度のものが好ましい。また、燐
系酸化防止剤と併用することが効果的である。さらにま
たフェノール系酸化防止剤と燐系酸化防止剤とハイドロ
タルサイト類化合物の３種を併用すると脂肪酸金属塩を
添加しなくても写真性が良好で成形機を錆させることな
く、かつ熱可塑性樹脂の熱劣化による物理強度低下や樹
脂焼けによる着色故障やブツ（異物状の固まり）の発生
を防止できるので完全遮光性写真感光材料用包装材料と
して好ましくなる。

【００６０】ポリエチレン系樹脂の代表的な製造方法を
表１に示す。ただしポリエチレン系樹脂の製造方法は表
１のものに限定されるものではない。

【００６１】

【表１】

【００６２】最も感光材料側（内側）の層のための樹脂
として好ましい国内で製造または販売中の代表的な線状
低密度ポリエチレン（以下「Ｌ−ＬＤＰＥ」という）樹
脂の製造プロセス、製造技術及びこれらに対応する製造
メーカー、商品名を表２に示す。ただしＬ−ＬＤＰＥの
製造プロセス等は表２のものに限定されるものではな
い。

【００６３】

【表２】

【００６４】Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂製造プロセスの特徴の概
略を以下に示す。

【００６５】気相法：重合に必要なエネルギー量が小さ
いと発表されている。品質上はコモノマーに、揮発しや
すい単一成分を用いなければならないとされており、溶
液法に比べ制約を受ける。最近は、コモノマーの選択、
分子量分布のコントロール幅も広くなりつつある模様で
ある。

【００６６】スラリー法：溶媒を用いる液相重合法は、
スラリー法と溶液法に分けられる。スラリー法は、溶媒
を用いるがスラリー（異相系）であるので、反応容器内
の溶液は粘度が低いことから、比較的コンパクトな設備
で生産することができ、溶媒の除去が容易であるなどの
利点がある。一方、低密度化については、低分子量低密
度ポリマーが溶媒に溶け込み、溶液が高粘度になった
り、ポリマーが膨張して魂状化するため、密度が０．９
３０ｇ／ｃｍ³以下のＬ−ＬＤＰＥ生産は制限を受け
る。

【００６７】溶液法：溶液法の重合は溶液中で行われ
る。溶液状態を維持するため高温で反応が行われる。品
質面では、低密度化の許容範囲が広く、かつ、Ｃ₆以上
のαオレフィン（４メチルペンテン−１、ヘキセン−
１、オクテン−１、デセン−１等）とエチレンとの重合
に最適の製造プロセスである。またαオレフィン含有率
の大きいＬ−ＬＤＰＥ樹脂（密度が０．９１０ｇ／ｃｍ
³以下の超低密度Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂）の製造プロセスと
しても最適である。

【００６８】改良高圧法：従来の高圧法プロセスをその
まま利用しながらチーグラー系融媒により高温高圧でＬ
−ＬＤＰＥ樹脂を得るものでランニングコストは上記気
相法、スラリー法、溶液法より高価である。高圧転換法
とも呼ばれる。

【００６９】多層共押出し熱可塑性樹脂フィルムの製造
方法としては例えば以下の方法がある。ただし多層共押
出し熱可塑性樹脂フィルムの製造方法は下記のものに限
定されるものではない。

【００７０】多層共押出しインフレーションフィルム成
形方法：２台以上の押出機で溶融軟化させた異色の、あ
るいは異種のプラスチック材料を１個のインフレーショ
ンフィルム用ダイに送り込み、多層フィルムをインフレ
ーション法により得る方法である。積層方法には、ダイ
内積層方式とダイ外積層方式がある。ダイ内積層方式は
互いに相溶しない材料の積層に広く一般的に行われてお
り、ダイ外積層方式は材料間の接着強度を向上させるた
めに、ダイから出た溶融樹脂が合体するまでの間に両膜
面間に活性ガスを導入し、化学的な結合を起こさせる方
式である。

【００７１】多層共押出しＴダイフィルム成形方法：多
層共押出しフィルムの押出成形において、複数の押出機
及び１個又は複数のＴダイにより、色の異なったあるい
は材料の異なった層から成る積層体を得る方法である。
多層Ｔダイ法はＴダイのタイプにより、シングルマニホ
ールドタイプ、マルチマニホールドタイプ、デュアルス
ロットマニホールドタイプに分類される。

【００７２】シングルマニホールドタイプ：Ｔダイのフ
ィールド部に複数の材料の流れを併合するアダプタを設
けたものであり、この部分で併合された材料はシングル
マニホールドによって幅方向に流れが拡幅されて多層フ
ィルムもしくはシートとして押出される。材料間の溶融
温度差はほとんどつけられない。

【００７３】マルチマニホールドタイプ：多層Ｔダイフ
ィルムの製造用に最も古くから使用されてきたもので、
積層する層数に等しい数のマニホールドをダイ全幅にわ
たって設けたものである。

【００７４】デュアルスロットマニホールドタイプ：２
分割したシングルマニホールドダイの間に仕切りを入れ
て実質的にマルチマニホールドにしたもので、ダイ外接
着が行われる。仕切り板に断熱材を用いることにより、
材料間の溶融温度差を大きくすることができる。

【００７５】なお、５層以上の多層積層品を得るには、
Ｔダイを２個以上凍結して層数を増やしたり、スタック
プレートダイを使用する方法などがある。後者は前者に
比べダイコストが安価、取替えが容易などの利点があ
る。

【００７６】上記多層共押し出しインフレーションフィ
ルム成形方法、多層共押し出しＴダイフィルム成形方法
の、多層共押出し熱可塑性樹脂フィルム用ダイとして
は、フラットダイを使用するＴダイ法とサーキュラダイ
を使用するインフレーション法とがあるが、いずれの場
合にも構造的には共通して次の三つに分類される。すな
わち、ダイの手前で各材料を併合するシングルマニホー
ルドダイ（フィードブロック法）、ダイの内部で併合す
るマルチマニホールドダイ（ダイ内接着方式）、及びダ
イを出た直後に併合するマルチスロットダイ（ダイ外接
着方式）である。ただし、Ｔダイ法のうちダイ外接着方
式、ならびにインフレーション法のうちダイ前併合のも
のは実際には使用されていない。マルチマニホールドダ
イと類似のスタックプレートダイも開発されている。こ
れらのダイを使用することにより２種２層以上４種９層
ぐらいまでの複合フィルムやシートが製造できる。

【００７７】本発明の熱可塑性樹脂フィルム中のポリエ
チレン系樹脂としては金属メタロセン重合触媒を用いて
重合製造したものが、安価で、写真感光材料の写真性
（カブリ、感度、階調、発色等）に悪影響を及ぼすこと
が少なく、フィルム成形性が優れている点で特に好まし
い。ただし本発明の熱可塑性樹脂フィルム中のポリエチ
レン系樹脂としては金属メタロセン重合触媒を用いて重
合製造したものに特に限定はされない。

【００７８】フィルム成形性は分子量分布（重量平均分
子量（以下「Ｍｗ」という）／数平均分子量（以下「Ｍ
ｎ」という））に大きく影響される。この分子量分布
（Ｍｗ／Ｍｎ）は、フィルム成形性と物理強度の関係を
判断する目安となるものであり、物理強度や寸法安定性
を重視する場合は分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が小さい
（分子量分布が狭い）ポリエチレン系樹脂を用いること
が好ましく、フィルム成形性を重視する場合は分子量分
布（Ｍｗ／Ｍｎ）が大きい（分子量分布が広い）ポリエ
チレン系樹脂を用いることが好ましい。本発明において
は、分子量分布はゲルパーミエーションクロマトグラフ
ィー（以下「ＧＰＣ」という）法（ウォーターズ社製１
５０−Ｃ（カラム；東ソー（株）製ＧＭＨ−ＸＬＨＴ
８ｍｍφ×３本、溶媒；１、２、４−トリクロロベンゼ
ン、温度；１３５℃、流量；１０ｍｌ／分））により測
定した。

【００７９】インフレーションフィルム成形法（チュー
ブ状フィルム）やＴ形ダイフィルム成形法（フラット状
フィルム）で用いるポリエチレン系樹脂としては、分子
量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５〜１５、好ましくは１．
５〜１２、特に好ましくは２〜１０、最も好ましくは２
〜８の任意の値のものである。また走行するフィルムや
紙等の基材に溶融押出し機（Ｔダイ）を用いて、そのス
リットダイからポリエチレン系樹脂組成物をフィルム状
に流延して被覆し、加圧ロールと冷却ロールとの間に圧
着し、冷却後ロールから剥離するという一連の工程で生
産される被覆フィルム（以下「エクストルージョンラミ
ネート法被覆フィルム」という）に用いるポリエチレン
系樹脂としては、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が４〜３
０、好ましくは５〜２８、特に好ましくは６〜２５、最
も好ましくは７〜２０の任意の値のものである。

【００８０】前記インフレーションフィルム成形法（チ
ューブ状フィルム）やＴ形ダイフィルム成形法（フラッ
ト状フィルム）で用いるポリエチレン系樹脂フィルムの
場合、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５未満の場合
は、フィルム成形性と重合適性が悪く実用化が困難であ
るうえに、非常に高価になる。また分子量分布（Ｍｗ／
Ｍｎ）が１５を越えると物理強度が小さくなり、延伸加
工性が悪化し、強靱なフィルム（多層共押出しフィルム
も含む）を得ることができない。

【００８１】また前記エクストルージョンラミネート法
被覆フィルムの場合、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が４未
満または３０を越える場合は、ネックインの発生程度、
溶融樹脂膜のスジの発生程度、ドローダウン性（膜切れ
の発生）の程度、サージンゴの発生程度の総合評価（以
下「被覆フィルム成形性」という）が悪く実用化が困難
である。

【００８２】本発明では各種の重合製造方法によるポリ
エチレン系樹脂の中で、写真性（カブリ、感度、階調、
発色等）に悪影響を及ぼすことがほとんどなく、フィル
ム成形性が優れ、物理強度が大きく、安価であるため特
に好ましいのは、金属メタロセン重合溶媒を用いて重合
製造したポリエチレン系樹脂である。該ポリエチレン系
樹脂は、特開昭６０−３５００６号公報、特表昭６３−
５０１３６９号公報、特表平３−５０２７１０号公報等
に記載されているジルコニウム系またはハフニウム系メ
タロセンと好ましくはメチルアルミノキサンとを組み合
わせて触媒活性を高めたものを重合触媒として用いて重
合製造されたものである。

【００８３】上記の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）であれ
ば、各種のＭＦＲ、密度、分子量、の低密度ポリエチレ
ン樹脂、中密度ポリエチレン樹脂、高密度ポリエチレン
樹脂、エチレン−αオレフィン共重合体樹脂（αオレフ
ィンがＣ₃〜₁₅、好ましくはＣ₄〜₁₀、特に好ましくはＣ
₄〜₈、最も好ましくはＣ₆〜₈の任意の炭素数のもの）、
エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン−アクリ
ル酸エチル共重合体樹脂、エチレンを主成分とするその
他の二元共重合体樹脂、エチレンを主成分とするその三
元共重合体樹脂、及び上記ポリエチレン系樹脂の酸（不
飽和カルボン酸等の酸で後記酸変性ポリオレフィン樹脂
の酸変性に用いる酸を使用できる）変性ポリエチレン系
樹脂、またはこれらのポリエチレン系樹脂を１種以上含
む熱可塑性樹脂の混合樹脂を挙げることができる。

【００８４】この金属メタロセン重合触媒を用いて重合
製造したポリエチレン系樹脂の重量平均分子量は１万〜
２００万、好ましくは２万〜１５０万、特に好ましくは
５万〜１００万、最も好ましくは１０万〜８０万の任意
の分子量である。分子量が１万未満では物理強度が不足
して実用化が困難であり、２００万を越えるとフィルム
成形や重合製造が困難であり、かつ高価になるので実用
化が困難である。

【００８５】該ポリエチレン系樹脂のＭＦＲ（ＡＳＴＭ
Ｄ−１２３８のＥ条件で測定した値）は、０．０１〜
３５０ｇ／１０分、好ましくは０．０５〜３００ｇ／１
０分、特に好ましくは０．１〜２５０ｇ／１０分、最も
好ましくは０．２〜２００ｇ／１０分の任意の値であ
る。０．０１ｇ／１０分未満では、ＭＦＲの大きい樹脂
と混合使用してもフィルム成形が困難であり、メルトフ
ラクチャーが発生し表面に波状の凹凸が激しく発生し、
外観が悪いだけでなく、写真感光材料にスリ傷が発生し
たり摩擦カブリが発生したり、圧力カブリが発生するの
で実用化が困難である。また３５０ｇ／１０分を越える
とＭＦＲの小さい樹脂と混合使用してもフィルム成形が
困難であり、かつ物理強度が小さく、穴や伸びが発生し
やすくなる。また引き裂き易く完全遮光性を必須とする
本発明の完全遮光性写真感光材料用包装材料または写真
感光材料用遮光袋としては実用化不可能である。

【００８６】また該ポリエチレン系樹脂の密度（ＡＳＴ
Ｍ Ｄ−１５０５で測定した値）は０．８６ｇ／ｃｍ³
〜０．９８０ｇ／ｃｍ³、好ましくは０．８７〜０．９
７ｇ／ｃｍ³、特に好ましくは０．８８〜０．９６ｇ／
ｃｍ³、最も好ましくは０．８９〜０．９５ｇ／ｃｍ³の
任意の値である。０．８６ｇ／ｃｍ³未満では重合製造
が困難であり、高価である。かつペレットのブロッキン
グが発生するため実用化不可能である。密度が０．９８
０ｇ／ｃｍ³を越えると重合製造が困難であり、高価で
ある。また成形も困難であり、フィルムも分子配向しや
すく縦裂きしやすく製造困難である。また穴や裂けが発
生しやすく完全遮光性を必須とする本発明の完全遮光性
写真感光材料用包装材料または写真感光材料用遮光袋と
しては実用化不可能である。

【００８７】また、廃棄物として埋め立て処理する場合
を考えると、現在、研究が進められている、または一部
市場に導入されているような分解性プラスチックを利用
すればよい。例えば生分解性を有するポリマーとしてＩ
ＣＩ「ＢＩＯＰＯＬ」、ＵＣＣ「ポリカプロラクトン」
等を利用するとか、或いは生分解を受けやすい天然、あ
るいは合成高分子を添加剤として配合することによって
間接的に崩壊させるポリマー、またはデンプン配合ポリ
エチレン樹脂等を利用することもできる。特に最近安価
で、微生物の働きで二酸化炭素と水に分解する化学合成
の生分解性プラスチックが発売された。すなわち例えば
昭和高分子（株）製の「ビオノール」（ジカルボン酸等
から化学合成した特殊なポリエステル系樹脂）やイタリ
アのノバモント社製の「マタービー」（トウモロコシの
でんぷんと生分解性を持つ変性ポリビニルアルコールの
ポリマーアロイ）を本発明の完全遮光性写真感光材料用
包装材料に用いる樹脂組成物中に１０重量％以上の任意
の量添加することも産業廃棄物処理性向上の点で好まし
い。また、多層構成の成形品では写真感光材料に直接接
触しない層は写真性に悪影響を及ぼさないので上記生分
解性プラスチックを５０重量％以上の任意の量とするこ
とが産業廃棄物処理性向上の点で特に好ましい。

【００８８】また、光分解性のポリマーを利用すること
も可能である。例えば、ポリエチレン樹脂重合時に主鎖
に光増感基としてカルボニル基を導入したエチレンと一
酸化炭素との共重合によるＥＣＯコポリマーを利用す
る、あるいは添加剤として遷移金属塩、酸化促進剤、光
増感材等をベースポリマーに加え、光分解性を付与した
ものを利用する、ことが出来る。さらにまた生分解を有
するポリマー、光分解性ポリマー、水に可溶なポリマー
等の分解性ポリマーの１種以上を併用して用いてもよい
（特開平３−１２９３４１号公報参照）。

【００８９】該ポリエチレン系樹脂の中で本発明に好ま
しいものは低密度ホモポリエチレン樹脂（以下「ＬＤＰ
Ｅ樹脂」という）、中密度ホモポリエチレン樹脂（以
下、「ＭＤＰＥ樹脂」という）、Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂、プ
ロピレン−エチレン共重合体樹脂である。これらの樹脂
の中でも立体規則性触媒を使用したものが写真感光材料
の写真性に悪影響を及ぼす触媒残査が少ないので好まし
い。熱可塑性樹脂フィルムの場合、鉄黒やアルミニウム
粉末やアルミニウムペースト及びカーボンブラック等の
遮光性物質の均一分散性向上、ヒートシール適性向上
（特に経時ヒートシール強度確保）、物理強度向上等の
目的でエチレン共重合体樹脂を少なくとも内側の熱可塑
性樹脂フィルム中に３〜９９．８重量％、好ましくは５
〜９７重量％、特に好ましくは１０〜９４重量％の任意
の量含有させるとよい。

【００９０】エチレン共重合体樹脂の代表例を以下に示
す。下記のエチレン共重合体樹脂を１種または２種以上
感光材料側及びこれより外側の熱可塑性樹脂フィルム中
に使用することができるが、エチレン共重合体樹脂は下
記のものに限定されるものではない。

【００９１】エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂（以下
「ＥＶＡ樹脂」という）、エチレン−プロピレン共重合
体樹脂、エチレン−１−ブテン共重合体樹脂、エチレン
−ブタジエン共重合体樹脂、エチレン−塩化ビニル共重
合体樹脂、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体樹
脂、エチレン−アクリル酸メチル共重合体樹脂（以下
「ＥＭＡ樹脂」という）、エチレン−アクリル酸エチル
共重合体樹脂（以下「ＥＥＡ樹脂」という）、エチレン
−アクリロニトリル共重合体樹脂、エチレン−アクリル
酸共重合体樹脂（以下「ＥＡＡ樹脂」という）、アイオ
ノマー樹脂（エチレンと不飽和酸との共重合物を亜鉛な
どの金属で架橋した樹脂）、エチレン−αオレフィン共
重合体樹脂（Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂）、エチレン−プロピレ
ン−ブテン−１三元共重合体樹脂、エチレン−プロピレ
ンエラストマー等。

【００９２】上記Ｌ−ＬＤＰＥ(Linear Low Density Po
lyethylene)樹脂は、第３のポリエチレン樹脂と称さ
れ、中・低密度、高密度、両ホモポリエチレン樹脂の利
点を併せ持つ省エネルギー、省資源という時代の要請に
合致する低コスト、高強度の樹脂である。この樹脂は低
圧法又は高圧改良法でエチレンとＣ₃〜₁₅、好ましくは
Ｃ₄〜₁₀特に好ましくはＣ₄〜₈、最も好ましくはＣ₆〜₈
の任意の炭素数のα−オレフィンを共重合させたコポリ
マーで線状の直鎖に短分岐をもった構造のポリエチレン
系樹脂である。物理強度やコストや重合適性の点で好ま
しいα−オレフィンとしてはブテン−１、オクテン−
１、ヘキセン−１、４−メチルペンテン−１、ヘプテン
−１、デセン−１などが使用される。密度（ＡＳＴＭ
Ｄ−１５０５）は一般に低中密度ホモポリエチレン樹脂
程度とされているが、本発明では０．８７〜０．９８ｇ
／ｃｍ³、特に０．８８〜０．９６ｇ／ｃｍ³の任意の値
の範囲内にあるものが好ましい。ＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ
−１２３８のＥ条件）は０．１〜８０ｇ／１０分、特に
０．３〜６０ｇ／１０分の任意の値の範囲内にあるもの
が好ましい。Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂の重合プロセスとしては
中・低圧装置を用いる気相法、溶液法、液相スラリー法
と高圧改良法装置を用いるイオン重合法等などがある。

【００９３】市販のＬ−ＬＤＰＥ樹脂の具体例を以下に
示す。これらのＬ−ＬＤＰＥ樹脂を１種または２種以上
使用することができるが、Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂は下記のも
のに限定されるものではない。

【００９４】エチレン−ブテン−１共重合体樹脂：Ｇレ
ジンとＮＵＣ−ＦＬＸ（ＵＣＣ社）、ダウレックス（ダ
ウケミカル社）、スクレアー（デュポンカナダ社）、マ
ーレックス（フィリップス社）、スタミレックス（ＤＳ
Ｍ社）、エクセレンＶＬ（住友化学）、ネオゼックス
（三井石油化学）、三菱ポリエチ−ＬＬ（三菱油化）、
日石リニレックス（日本石油化学）、ＮＵＣポリエチレ
ン−ＬＬ（日本ユニカー）、出光ポリエチレンＬ（出光
石油化学）。

【００９５】エチレン−ヘキセン−１共重合体樹脂：Ｔ
ＵＦＬＩＮ（ＵＣＣ社）、ＴＵＦＴＨＥＮＥ（日本ユニ
カー）。

【００９６】エチレン−４メチルペンテン−１共重合体
樹脂：ウルトゼックス（三井石油化学）。

【００９７】エチレン−オクテン−１共重合体樹脂：ス
タミレックス（ＤＳＭ社）、ダウレックス（ダウケミカ
ル社）、スクレアー（デュポンカナダ社）、ＭＯＲＥＴ
ＥＣ（出光石油化学）。

【００９８】これらのＬ−ＬＤＰＥ樹脂の中でインフレ
ーションフィルムとして物理強度、ヒートシール強度、
フィルム成形性の点から好ましいのは、ＭＦＲ（ＡＳＴ
ＭＤ−１２３８のＥ条件又はＪＩＳ Ｋ−７２１０の条
件４の試験温度１９０℃、試験荷重２．１６ｋｇｆで測
定）が０．１〜１０ｇ／１０分、好ましくは０．２〜７
ｇ／１０分、特に好ましくは０．３〜５ｇ／１０分の任
意の値、密度（ＪＩＳ Ｋ−６７６０又はＡＳＴＭ Ｄ
−１５０５で測定）が０．８７０〜０．９５０ｇ／ｃｍ
³、好ましくは０．８８０〜０．９４０ｇ／ｃｍ³、特に
好ましくは０．８９０〜０．９３０ｇ／ｃｍ³の任意の
値、かつα−オレフィンがＣ₃〜₁₂、好ましくはＣ
₄〜₁₀、特に好ましくはＣ₆〜₈の任意の炭素数の液相ス
ラリー法プロセスと気相法プロセスで得られたものであ
る。

【００９９】写真感光材料用包装材料がインフレーショ
ンフィルム成型品の場合、好ましい代表的な例を商品名
であげると、ポリエチレンにα−オレフィン側鎖として
Ｃ₆の４−メチルペンテン−１を導入した三井石油化学
（株）のウルトゼックス等及びα−オレフィン側鎖とし
てＣ₈のオクテン−１を導入した出光石油化学（株）の
ＭＯＲＥＴＥＣ、ＤＳＭ社のスタミレックス、ダウケミ
カル社のダウレックス等がある（以上、４社品共液相ス
ラリー法プロセスで得られたＬ−ＬＤＰＥ樹脂であ
る）。

【０１００】低圧法の気相法プロセスで得られた好まし
い代表的な例を商品名であげると、α−オレフィン側鎖
としてＣ₆のヘキセン−１を導入したＵＣＣ社のＴＵＦ
ＬＩＮ及び日本ユニカー（株）のＴＵＦＴＨＥＮＥ等で
ある。

【０１０１】これらのエチレン−αオレフィン共重合体
樹脂の重合には各種の触媒を用いるため、これらの触媒
がエチレン−αオレフィン共重合体樹脂中に残査として
含有されており、写真感光材料の写真性に悪影響を与え
たり、成形機を腐食させたり、アルミニウム粉末（アル
ミニウムペーストも含む）を腐食させる等種々の有害作
用をする場合がある。このためこれら有害作用を防止す
るために後述の各種脂肪酸金属塩の１種又は２種以上を
０．００５〜１０．０重量％、好ましくは０．０１〜
５．０重量％、特に好ましくは０．０３〜３重量％、最
も好ましくは０．０５〜１．５重量％の任意の量添加す
る。各種脂肪酸金属塩の１種又は２種以上とハイドロタ
ルサイト類化合物の１種又は２種以上を併用添加すると
上記の有害作用防止効果が相乗的に発揮される。脂肪酸
金属塩の添加量が０．００５重量％未満では上記の有害
作用防止効果がなく、添加量が１０．０重量％をこえる
とスクリューと樹脂組成物間でスリップが発生したり、
発泡が発生する。

【０１０２】本発明の感光材料側及びこれより外側の熱
可塑性樹脂フィルムの少なくとも１方には、遮光性物質
の表面被覆効果と熱可塑性樹脂及び相溶化剤との相容性
が優れている酸変性ポリオレフィン樹脂を配合すること
が好ましい。この酸変性ポリオレフィン樹脂は、ポリオ
レフィン樹脂と不飽和カルボン酸類とをグラフト変性し
た変性ポリオレフィン樹脂をいい、例えばグラフト変性
ポリエチレン樹脂、グラフト変性ポリプロピレン樹脂、
グラフト変性エチレン共重合体樹脂（ＥＶＡ樹脂、ＥＥ
Ａ樹脂、Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂、ＥＭＡ樹脂、ポリオレフィ
ンエラストマー等）等がある。

【０１０３】これらの酸変性ポリオレフィン樹脂を０．
５〜４０重量％、好ましくは１〜３５重量％、特に好ま
しくは２〜３０重量％の任意の量、写真感光材料用包装
材料中に含むようにするとカーボンブラックやアルミニ
ウム粉末等の遮光性物質の均一分散性が良好になると共
にミクログリッドの発生が減少し、物理強度が向上する
ので好ましい。０．５重量％未満では混練効果が発揮さ
れずに経費増となり好ましくない。４０重量％を越える
と写真感光材料の写真性に悪影響を及ぼすようになると
ともに増量効果がほとんどなく材料費増となり好ましく
ない。

【０１０４】ポリオレフィン樹脂とグラフト変性する、
不飽和カルボン酸類は、その誘導体も含めて総称するも
ので、代表例として以下のものがあるが、ただし下記の
ものに限定されるものではない。アクリル酸、メタクリ
ル酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、テトラヒ
ドロフタル酸、メサコン酸、アンゲリカ酸、シトラコン
酸、クロトン酸、イソクロトン酸、ナジック酸、（エン
ドシス−ビシクロ〔２，２，１〕ヘプト−５−エン−
２，３−ジカルボン酸）、無水マレイン酸、無水シトラ
コン酸、無水イタコン酸、アクリル酸メチル、メタクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、
アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸グ
リシジル、メタクリル酸グリシジル、マレイン酸モノエ
チルエステル、マレイン酸ジエチルエステル、フマル酸
モノメチルエステル、フマル酸ジメチルエステル、イタ
コン酸ジエチルエステル、アクリル酸アミド、メタクリ
ルアミド、マレイン酸モノアミド、マレイン酸ジアミ
ド、マレイン酸−Ｎ−モノエチルアミド、マレイン酸−
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミド、マレイン酸−Ｎ−モノブチル
アミド、マレイン酸−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミド、フマル
酸モノアミド、フマル酸ジアミド、フマル酸−Ｎ−モノ
エチルアミド、フマル酸−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミド、フ
マル酸−Ｎ−モノブチルアミド、フマル酸−Ｎ，Ｎ−ジ
ブチルアミド、マレイミド、マレイン酸モノメチル、マ
レイン酸ジメチル、マタクリル酸カリウム、アクリル酸
ナトリウム、アクリル酸亜鉛、アクリル酸マグネシウ
ム、アクリル酸カルシウム、メタクリル酸ナトリウム、
アクリル酸カリウム、メタクリル酸カリウム、Ｎ−ブチ
ルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、塩化マレニ
ル、グリシジルマレエート、マレイン酸ジプロピル、ア
コニチン酸無水物、ソルビン酸等。また上記のものの混
合使用も可能である。なかでもアクリル酸、マレイン
酸、無水マレイン酸、ナジック酸が好ましく、特に無水
マレイン酸が好ましい。

【０１０５】変性ポリオレフィン樹脂における不飽和カ
ルボン酸類をグラフト変性させる方法は特に限定されな
い。例えば、溶融状態で反応させる特公昭４３−２７４
２１号公報等に開示の方法、溶液状態で反応させる特公
昭４４−１５４２２号公報等に開示の方法、スラリー状
態で反応させる特公昭４３−１８１４４号公報等に開示
の方法、気相状態で反応させる特公昭５０−７７４９３
号公報等に開示の方法等がある。

【０１０６】これらの方法の中で押出機を用いる溶融混
練法が操作上簡便で、かつ安価な方法なので好ましい。

【０１０７】不飽和カルボン酸類の使用量は、接着強度
確保のためポリオレフィン樹脂ベースポリマー（各種ポ
リエチレン樹脂、各種ポリプロピレン樹脂、各種ポリオ
レフィン共重合体樹脂、ポリブテン−１樹脂、ポリ−４
−メチルペンテン−１等のα−オレフィン共重合体樹脂
及びその共重合体樹脂）１００重量部に対して０．０１
〜２０重量部、好ましくは０．２〜５重量部の任意の量
である。

【０１０８】ポリオレフィン樹脂と不飽和カルボン酸類
との反応を促進するために有機過酸化物等が用いられ
る。有機過酸化物としては、例えばベンゾイルパーオキ
サイド、ラウロイルパーオキサイド、アゾビスイソブチ
ロニトリル、ジクミルパーオキサイド、α，α’ビス
（ｔ−ブチルパーオキシジイソプロピル）ベンゼン、
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブ
チルパーオキシ）ヘキシン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサ
イド、クメンヒドロパーオキサイド、ｔ−ブチル−ハイ
ドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブ
チルパーオキシラウレート、ｔ−ブチルパーオキシベン
ゾエート、１，３ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロ
ピル）ベンゼン、キュメンハイドロパーオキサイド、ジ
−ｔ−ブチル−ジパーオキシフタレート、ｔ−ブチルパ
ーオキシマレイン酸、イソプロピルパーカーボネート等
の有機過酸化物、アソビスイソブチロニトリル等のアゾ
化合物、過硫酸アンモニウム等の無機過酸化物等があ
る。これらは１種または２種以上の組合せで使用しても
よい。ただし上記のものに限定されるものではない。特
に好ましいのは、分解温度が１７０℃〜２００℃の間に
あるジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキ
サイド、２，５−ジメチル−２，５ジ（ｔ−ブチルパー
オキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５ジ（ｔ−
ブチルパーオキシ）ヘキシン、１，３−ビス（ｔ−ブチ
ルパーオキシイソプロピル）ベンゼンである。

【０１０９】これらの過酸化物の添加量は特に制限され
ないが、ポリオレフィン樹脂１００重量部に対して０．
００５〜５重量部、好ましくは０．０１〜１重量部の任
意の量である。

【０１１０】市販の酸変性ポリオレフィン樹脂の代表例
を以下に示す。

【０１１１】Ｎポリマー（日本石油化学ＫＫ）、ＡＤＭ
ＥＲ（三井石油化学工業ＫＫ）、ＥＲ ＲＥＳＩＮ（昭
和電工ＫＫ）、ＮＯＶＡＴＥＣ−ＡＰ（三菱化成工業Ｋ
Ｋ）、ＭＯＤＩＣ（三菱油化ＫＫ）、ＮＵＣ−ＡＣＥ
（日本ユニカーＫＫ）、ＵＢＥＢＯＮＤ（宇部興産Ｋ
Ｋ）、メルセンＭ（東ソーＫＫ）、ボンダイン（住友化
学工業ＫＫ）、ＣＭＰＳ等（三井・デュポンケミカルＫ
Ｋ）、デクソン（エクソン社）、ＨＡシリーズ（東亜燃
料工業ＫＫ）、ＭＩＴＳＵＩ ＬＯＮＰＬＹ等（三井東
圧化学ＫＫ）である。

【０１１２】また、最近発売された密度が０．９１０ｇ
／ｃｍ³未満の超低密度直鎖状低密度ポリエチレン樹脂
は、物理強度が大きく、フィルム成形性の優れた熱可塑
性樹脂でエチレンとαオレフィンの共重合体樹脂であ
る。これはαオレフィンの含有量を５モル％以上と一般
のＬ−ＬＤＰＥ樹脂より多くすることにより密度を小さ
くした樹脂である。物理強度確保、フィルム成形性確保
等のためＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８のＥ条件）は
０．１〜３０ｇ／１０分、好ましくは０．２〜２０ｇ／
１０分、密度（ＡＳＴＭ Ｄ−１５０５）は０．８５０
〜０．９０９ｇ／ｃｍ³、好ましくは０．８７０〜０．
９０５ｇ／ｃｍ³の任意の値、分子量分布（ＧＰＣで測
定）は１．１〜１０、より好ましくは１．５〜７、特に
好ましくは１．８〜５、最も好ましくは２〜４の任意の
値である。市販品の代表例としては例えばＵＣＣ社のＮ
ＵＣ−ＦＬＸや住友化学（株）エクセレンＶＬ等があ
る。これらの超低密度直鎖状低密度ポリエチレン樹脂は
アルミニウム粉末やカーボンブラック等の遮光性物質の
分散性を向上させ、写真感光材料用包装材料の物理強度
を向上させるので好ましい（以上、２社品共α−オレフ
ィンが炭素数４個のブテン−１を使用している）。

【０１１３】これらの超低密度直鎖状低密度ポリエチレ
ン樹脂を熱可塑性樹脂フィルムとして用いる場合は、熱
可塑性樹脂中に占める含有量として１〜９０重量％、好
ましくは３〜８０重量％、特に好ましくは５〜７０重量
％、最も好ましくは７〜６０重量％の任意の量含むよう
にすると共に滑剤、ブロッキング防止剤、遮光性物質、
高密度ポリエチレン樹脂の１種以上と併用するとブロッ
キングの発生なしに引き裂き強度等の物理強度の優れた
ヒートシール適性（ホットタック性、夾雑物シール性、
経時ヒートシール強度維持性が特に優れる）やアルミニ
ウム粉末やカーボンブラック等の遮光性物質の分散性が
優れたフィルム成形品とすることができる。

【０１１４】ポリプロピレン樹脂は他のビニルポリマー
樹脂と同様、タフティシティーを有するが、一般にプラ
スティックとして市販、使用されているものはアイソタ
クティクポリプロピレン樹脂である。ポリプロピレン樹
脂にはホモポリマーの他に主エチレンとのランダムコポ
リマー、ブロックコポリマーがあり広範囲に使われてい
る。このうちブロックコポリマーは、文字どおりのブロ
ックコポリマーではなく、プロピレンのみからなるホモ
ポリマーセグメントとエチレンとプロピレンの共重合体
からなるエラストマーセグメントが各々独立の分子を形
成している点に注意を要する。また、これらホモポリマ
ーやコポリマーを基に、各種の無機質を配合してなる無
機質強化ポリプロピレン樹脂がある。汎用プラスティッ
クの中で最も低比重のポリプロピレン樹脂は、融点が１
６０℃〜１７０℃と高いため、高温使用に適するが、ガ
ラス転移温度が常温付近にあるため、低温で脆くなる欠
点がある。このために種々開発されたのがコポリマーで
あり、ランダムコポリマーはさほどでもないが、ブロッ
クコポリマーは、ポリプロピレン樹脂の高温特性を活か
しつつ、ポリエチレン樹脂とほとんど同等の低温領域ま
で使用可能である。また無機質強化ポリプロピレン樹脂
は、高温高荷重下での特性が改良されている。

【０１１５】ポリプロピレン樹脂は、主にチーグラー触
媒（Ｔｉ系）を用い、５０〜８０℃、５〜３５ｋｇ／ｃ
ｍ²の温度・圧力下でプロピレンを重合して作られる。
ランダムコポリマーはこの時少量のエチレン（または他
のα−オレフィン）を共存させて得られる。ブロックコ
ポリマーは、まずプロピレンホモポリマーを重合した
後、主にエチレンを重合することにより得られる。ま
た、これにＥＰＭ等のゴム類を溶融混練追加することも
広く行われている。無機質強化ポリプロピレン樹脂は、
重合で得られたポリプロピレン樹脂と、各種無機質を主
に押出機で溶融混練することにより作られる。

【０１１６】ポリプロピレン樹脂の商品名及びメーカー
の例を以下に記載する。三井ノーブレン（三井東圧化
学）、三菱ノーブレン（三菱油化）、住友ノーブレン
（住友化学工学）、チッソポリプロ（チッソ石油化
学）、三井石油化学ポリプロ（三井石油化学工業）、Ｕ
ＢＥポリプロ（宇部興産）、ショウアロマー（昭和電
工）、徳山ポリプロ（徳山曹達）、東燃ポリプロ（東燃
石油化学）、出光ポリプロ（出光石油化学）、ノバテッ
ク−Ｐ（三菱化成工業）。

【０１１７】帯電防止剤の代表的化合物、商品名を以下
に示す。ノニオン系（非イオン系）：アルキルアミン誘
導体としては例えば、アルキルアミド型としてＴ−Ｂ１
０３（松本油脂）、Ｔ−Ｂ１０４（松本油脂）等、ポリ
オキシエチレンアルキルアミンとしてアーモスタット３
１０（ライオン油脂）等、３級アミン（ラウリルアミ
ン）としてアーモスタット４００（ライオン油脂）等、
Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチルココアミン）とし
てアーモスタット４１０（ライオン油脂）等、３級アミ
ンとしてANTISTATIC２７３Ｃ，２７３，２７３Ｅ（Fine
Org. Chem）等、Ｎ−ヒドロキシヘキサデシル−ジ−エ
タノールアミンとしてＢｅｌｇ．Ｐ６５４，０４９等、
その他Ｎ−ヒドロキシオクタデシル−ジ−エタノールア
ミン（National Dist）等がある。

【０１１８】脂肪酸アマイド誘導体としては例えば、ヒ
ドロキシステアリン酸アマイド、シュウ酸−Ｎ’Ｎ−ジ
ステアリルアミドブチルエステル、ポリオキシエチレン
アルキルアミドとしてＴＢ−１１５（松本油脂）、エレ
ガンＰ１００（日本油脂）、エリークＳＭ−２（吉村油
化学）等がある。

【０１１９】エーテル型として例えば、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテル、ＲＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂０）_nＨ、ポ
リオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、特殊非イ
オン型としてレジスタット１０４，ＰＥ１００、１１６
〜１１８（第一工業製薬）、レジスタットＰＥ１３２、
１３９（第一工業製薬）、エレガンＥ１１５、ケミスタ
ット１００５（日本油脂）、エリークＢＭ−１（吉村油
化学）、エレクトロストリッパーＴＳ、ＴＳ２、３、
５、ＥＡ、ＥＡ２、３（花王石鹸）等がある。

【０１２０】多価アルコールエステル型としては例え
ば、グリセリン脂肪酸エステルとしてステアリン酸もし
くはヒドロキシステアリン酸等のモノ、ジ、またはトリ
グリセライド、モノグリ（日本樟脳）、ＴＢ−１２３
（松本油脂）、レジスタット１１３（第一工業製薬）、
ソルビタン脂肪酸エステル等が、また特殊エステルとし
てエリークＢＳ−１（吉村油化学）等、１−ヒドロキシ
エチル−２−ドデシルグリオキサゾリンとしてブリティ
シュ・セロファン等がある。

【０１２１】アニオン系：スルホン酸類としては例え
ば、アルキルスルホネート、ＲＳＯ₃Ｎａ、アルキルベ
ンゼンスルホネート、アルキルサルフェート、ＲＯＳＯ
₃Ｎａ等がある。リン酸エステル型としては例えばアル
キルホスフェート等がある。

【０１２２】カチオン系：アミド型カチオンとしては例
えばレジスタットＰＥ３００、４０１、４０２、４０
６、４１１（第一工業製薬）等がある。四級アンモニウ
ム塩としては例えば第４級アンモニウムクロライド、第
４級アンモニウムサルフェート、第４級アンモニウムナ
イトレートとして、カチミンＣＳＭ−９（吉村油化
学）、CATANAC６０９（アメリカン・シアナミド）、デ
ノン３１４Ｃ（丸菱油化）、アーモスタット３００（ラ
イオン油脂）、１００Ｖ（アーマー）、エレクトロスト
リッパーＥＳ（花王石鹸）、ケミスタット２００９Ａ
（日本油脂）等、ステアラミドプロピルジメチル−β−
ヒドロキシエチルアンモニウムニトレートとしてCATANA
C・ＳＮ（アメリカン・ジアナミド）等がある。

【０１２３】両性イオン系：イミダゾリン型としては例
えば、レオスタット５３、５３２（ライオン油脂）、Ａ
ＭＳ５３（ライオン油脂）、ＡＭＳ３０３、３１３（ラ
イオン油脂）、金属塩型としては例えば、ＡＭＳ５７６
（ライオン油脂）、レオスタット８２６、９２３（ライ
オン油脂）、（ＲＮＲ’ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＣＨ₂ＣＯ
Ｏ）₃Ｍｇ、（Ｒ，Ｒ’＝Ｈまたは（ＣＨ₂）ｍＣＯＯ
−）（ライオン油脂）等がある。その他アルキルベタイ
ン型、アルキルイミダゾリン型、アルキルアラニン型等
がある。

【０１２４】導電性樹脂：ポリアクリル酸型カチオン、
ポリアクリル酸型カチオン等がある。

【０１２５】その他：レジスタット２０４、２０５（第
一工業製薬）、エレガン２Ｅ、１００Ｅ（日本油脂）、
ケミスタット１００２、１００３、２０１０（日本油
脂）、エリーク５１（吉村油化学）、ＡＬＲＯＭＩＮＥ
ＲＶ−１００（ガイギー）等がある。以上の帯電防止
剤の中で写真性及び人身に与える悪影響が小さく、スタ
チックマーク防止効果が大きいので、非イオン（ノニオ
ン）系帯電防止剤が特に好ましい。

【０１２６】帯電防止剤の添加量は０．００１〜５．０
重量％が好ましく、０．０５〜３．０重量％がより好ま
しく、０．１〜１．５重量％が最も好ましい。添加量が
０．０１重量％未満では添加効果を発揮できず混練経費
増になるだけである。また、添加量が５．０重量％を越
えると、溶融樹脂と押出し機のスクリューとのスリップ
が発生しやすくなり、樹脂の吐出量が不安定になる。ま
た、成形後の経時によりベトツキやブリードアウトが発
生しやすくなる。

【０１２７】以下の本発明の他の好ましい実施形態と密
封袋を製袋するためのヒートシール方法の概略について
記載するが本発明はこれらに限定されない。

【０１２８】本発明の写真感光材料用遮光袋の最も内側
の層と写真感光材料の少なくとも１つの表面層（保護
層、保護層がない場合は感光層またはバックコート層）
に滑剤及び界面活性剤の１種以上を０．０１〜１０重量
％の任意の量添加して写真感光材料用遮光板とする。こ
れによりスタチックマークの発生防止、写真感光材料の
遮光袋への出入れ性の向上、すり傷発生防止、写真感光
材料の表面層と遮光袋の最も内側の層とのブロッキング
発生防止を、遮光袋の最も内側の層のみにこれらを添加
した場合に比較して予想外に良化できる。遮光袋の最も
内側の層への滑剤及び／または界面活性剤の添加量を１
／２以下にすることが可能である。さらにこれらのブリ
ードアウトによる遮光袋の経時ヒートシール強度低下を
防止でき、完全密封・遮光が確保可能な写真感光材料用
遮光袋とすることができる。

【０１２９】遮光袋の最も内側の層に滑剤及び界面活性
剤の１種以上を０．０１〜１０重量％の任意の量添加し
て上記各種特性を向上させても、最も内側の層に少なく
ともエチレン共重合体樹脂を３重量％以上、好ましくは
５重量％以上、特に好ましくは１０重量％以上、最も好
ましくは１３重量％以上の任意の量以上添加することに
より経時ヒートシール強度の低下を防止することができ
る。

【０１３０】複数の親水性コロイド層からなるハロゲン
化銀写真感光材料の少なくとも一層に各種公知の滑剤の
１種以上を０．００１〜１０重量％の任意の量添加し、
写真感光材料用遮光袋の最も内側の層のヒートシール層
に各種公知の滑剤の１種以上を０．００１〜１０重量％
の任意の量添加することができる。これにより防塵性、
帯電防止性、写真感光材料のスリ傷発生防止性、遮光袋
に対する写真感光材料出入れ性を予想外に良化させるこ
とができる。ヒートシール断面から光が侵入するのを防
止するためのヒートシール部への凹条の成形は、例えば
最外層と接触する面にヒートシール方向に凸条と凹条と
が複数形成されたマルチポイント形式の熱板、熱スチー
ルベルトを用いて行うことができる。ただし該方式に限
定されるものではない。

【０１３１】凹条の形状は、マルチポイントシール、横
目シール、波形横目シール、碁盤目シール、網目シー
ル、変形網目シール、絹目シール、マットシール等があ
り、これらの中で、横目シール（図９参照）、碁盤目シ
ール（図１０参照）、網目シール（図１１参照）、絹目
シール（図１２参照）及びマルチポイントシール（図８
−ａ、８−ｂ、８−ｃ参照）が特に好ましく、マルチポ
イントシールと横目シールが最も好ましい。図９〜図１
２はヒートシール部に形成する凹条の形状を表した模式
図である。図８−ａ、図８−ｂ、図８−ｃはマルチポイ
ントシールを行うマルチポイント熱板を示す模式図であ
る。

【０１３２】次に、以上のような密封袋を製造するため
のシールを行うヒートシール機について説明する。

【０１３３】ヒートシール機とは、物が入った袋の入り
口をひと袋ずつシール作業を行う機器具である。ヒート
シール可能なフィルムは大別して２種類ある。ひとつは
単層フィルムのもの（低密度ポリエチレン、高密度ポリ
エチレン、Ｌ−ＬＤＰＥ、ポリプロピレン、塩化ビニー
ル等）と、多層フィルムのもの（単層フィルムにセロハ
ン、一軸または二軸分子配向（延伸を含む）合成樹脂フ
ィルム、金属または無機物質蒸着合成樹脂フィルム、
布、アルミ箔等の１つ以上のフレキシブルシートを接着
層を介して積層したもの、多層共押出しフィルム、多層
共押しフィルムに前記フレキシブルシートの１つ以上を
接着層を介して積層したもの）等があり、用途に応じて
使用できる。

【０１３４】ヒートシールの方法は熱可塑性樹脂フィル
ムを両側より挟み込み加熱、加圧により溶着（ヒートシ
ール）するものであり、以下の種類に大別される。ニク
ロム線に所定の電圧と時間をかけて圧着するインパルス
シール法、ヒーターが内蔵された板状のもので圧着する
熱板シール法、双方より間接的な加熱により溶融後圧着
する方法、である。その他超音波、高周波、糊付け等の
方法がある。またシール台との組合せとして、ニクロム
線とシリコーンラバー（シール台）、熱板とシリコーン
ラバー、熱板と熱板とがある。

【０１３５】ヒートシール機の構造を手動式より自動式
まで、また特殊機を順を追って記載する。ただし本発明
に使用できるヒートシール機は下記のものに限定される
ものではない。

【０１３６】半田鏝より改造した構造のもの：橇形電気
鏝。

【０１３７】用途に合わせた専用的な構造のもの（電動
機（電動機とは、ソノレイド、モートル、空圧、油圧等
の動力源のことをいう）の組み込みも可能なもの）：鋏
型、嘴型、丁板型、門型、噛込型。

【０１３８】伝導機を組み込んだ複数連続シール機の構
造のもの：クランク型、熱入りローラー型、溶融圧着
型。

【０１３９】特殊なシール機構造のもの：エンドレスバ
ンド型、形盤型、脱、入気シール式。

【０１４０】ヒートシール機としては包装材料の最外層
が熱板又はスチールベルトに付着するのを防ぎ、最内層
の熱溶融接着部を美しく仕上げるために、熱板又は熱ス
チールベルトが直接フィルムと接するのでなく、両者の
間に耐熱性がよく、包装材料の最外層との剥離性のよい
テフロンシートまたはガラス布にテフロンを塗布したシ
ートをおいて熱接着することが好ましい。

【０１４１】ヒートシール断面（熱融着部）からライト
パイピングにより光が密封遮光袋内に侵入するのを防止
するために、熱板や熱スチールベルトが包装材料の最外
層と接触する面は、平滑でなく多くの凸部とヒートシー
ル方向に連続した凹条が複数形成されるマルチポイント
熱板又は熱スチールベルトで熱溶融接着（ヒートシー
ル）することが好ましい。また、ヒートシール方向に連
続した凹条が複数形成されるようにしたエンドレスのス
チールベルトの間に包装材料の最内層同士を重ねて通
し、加熱、溶融後直ちに冷却、の工程を連続して行う方
法も好ましい。

【０１４２】本発明の完全遮光性写真感光材料用包装材
料に添加可能な配合剤（添加剤）の代表例を以下に示
す。なお各配合剤は、改訂増補「最新顔料便覧」（昭和
５２年１月１０日（株）誠文堂新光社発行）、１９９４
年度版「新化学インデックス」（１９９３年７月２３日
化学工業日報社発行）、「１２３９４の化学商品」（１
９９４年１月２６日化学工業日報社発行）、「プラスチ
ック データ ハンドブック」（１９８４年４月５日
（株）工業調査会発行）、「実用プラスチック用語辞典
第三版」（（株）プラスチックス・エージ発行）等各種
文献に記載された配合剤（添加剤）の中から、写真感光
材料に悪影響を及ぼさないように種類、添加量を選択
し、または他の配合剤との組合せによる無害化反応等を
利用し、あるいは層構成、樹脂組成等を検討することに
より、完全遮光性写真感光材料用包装材料に利用可能で
あることを確認した。なお本発明は以下の代表例によっ
て限定されるものではない。

【０１４３】Ａ．第１分類（ニーズに対する性能別の分
類）：加工用助剤として加工安定剤（酸化防止剤、熱安
定剤、ＰＶＣ安定剤）、流動制御剤（可塑化剤、滑
剤）、保形助剤（離型剤、収縮防止剤）がある。また改
質配合剤として安定剤（すなわち寿命制御剤として、酸
化防止剤、耐光安定剤、難燃剤、生物安定剤（Biostabi
lizers）、金属劣化防止剤（Metal deactivators）、
（劣化修復剤））、性能改質剤（すなわち物性制御剤と
して、耐衝撃性改良剤（各種エラストマー、Ｌ−ＬＤＰ
Ｅ樹脂）、充填剤、補強剤、着色剤、可塑剤、発泡剤、
架橋剤（有機過酸化物）、造核剤）、機能改質剤（すな
わち機能付与剤として、 導電剤、磁性剤、静電防止
剤、蛍光白色剤）、分解促進剤（生分解、光分解、熱分
解等）がある。

【０１４４】Ｂ．第２分類（配合剤の持つ属性別の分
類）：粉体改質剤として補強剤／充填剤、核剤、加工助
剤、粉／粉特殊構造体がある。反応性改質剤として 架
橋剤、マクロモノマー、安定剤（熱、光、放射線、生
物）、分解促進剤（生物、光、熱）がある。界面改質剤
としてカップリング剤、相溶化剤、可塑剤／溶剤があ
る。高分子改質剤として加工性改良剤、性能改質剤、ア
ロイ、ブレンド（性能改質）等がある。

【０１４５】本発明の完全遮光性写真感光材料用包装材
料を適用することができる写真感光材料の代表例を以下
に示す。

【０１４６】写真感光材料：印刷用フィルム、白黒及び
カラー印画紙、レントゲンフィルム、カラーフィルム
（ネガ及びリバーサル）印刷用マスター紙、ＤＴＲ感光
材料、電算写植フィルム及びペーパー、マイクロフィル
ム、映画用フィルム、自己現像型写真感光材料、フルカ
ラー感熱紙、直接ポジ型フィルム及びペーパー等。

【０１４７】熱現像写真感光材料：熱現像カラー感光材
料、熱現像白黒感光材料（例えば特公昭４３−４９２１
号公報、特公昭４３−４９２４号公報、「写真工学の基
礎」銀塩写真編（１９７９年コロナ社刊行）の第５５３
頁〜第５５５頁及びリサーチ・ディスクロージャー誌１
９７８年６月号第９頁〜第１５頁（ＲＤ−１７０２９）
等に記載されているもの。さらに、特開昭５９−１２４
３１号公報、特開昭６０−２９５０号公報、特開昭６１
−５２３４３号公報、米国特許第４，５８４，２６７明
細書等に記載されている転写方式の熱現像カラー感光材
料等）。

【０１４８】感光・感熱性記録材料：特開昭５９−１９
０８８６号公報、特開昭６１−４０１９２号公報、特開
昭６１−４０１９３号公報、特開平３−７２３５８号公
報、特開平３−２８８６８８号公報、特開平４−２８５
８５号公報等に記載されているフォトサーモグラフィー
（感光・感熱画像形成方法）を用いた記録材料（フルカ
ラー感熱紙も含む）等。

【０１４９】ジアゾニウム写真感光材料：４−モルフォ
リノベンゼンジアゾニウムマイクロフィルム、マイクロ
フィルム、複写用フィルム、印刷用版材等。

【０１５０】アジド、ジアジド系写真感光材料：パラア
ジドベンゾエード、４，４’ジアジドスチルベン等を含
む感光材料、例えば複写用フィルム、印刷用版材等。

【０１５１】キノンジアジド系写真感光材料：オルソ−
キノンジアジド、オルソ−ナフトキノンジアジド系化合
物、例えばベンゾキノン（１，２）−ジアジド−（２）
−４−スルフォン酸フェニルエーテル等を含む感光材
料、例えば印刷用版材、複写用フィルム、密着用フィル
ム等。

【０１５２】フォトポリマー：ビニル系モノマー等を含
む感光材料、印刷用版材、密着用フィルム等。

【０１５３】ポリビニル桂皮酸エステル系写真感光材
料：例えば印刷用フィルム、ＩＣ用レジスト等。

【０１５４】その他、各種の光、酸素、亜硫酸ガス等に
より変質、劣化する感光物質、例えば食品（バター、ピ
ーナッツ、マーガリン、スナック製品、ツマミ、菓子、
お茶、ノリ等）、医薬品（胃腸薬、カゼ薬等の粉末状、
顆粒状の袋入薬品）、染料、顔料、写真現像薬品、写真
定着薬品、トナー等にも適用できる。

【０１５５】以上のような写真感光材料用包装材料の感
光材料側の層（内層）同士を接着して本発明の写真感光
材料用遮光袋を製造することができる。

【０１５６】最も感光材料側の層同士を接着密封する方
法の代表例としては、熱板接着方法（一般にヒートシー
ル方法と呼称）、スチールベルト接着方法、インパルス
接着方法、余熱接着方法、超音波接着方法、高周波接着
方法、溶断接着方法、カット・アンド・シール方法、熱
還元溶着方法及び各種接着剤（溶剤型接着剤、感圧型接
着剤、ホットメルト接着剤、粘着型接着剤、糊型接着
剤、ラテックス型接着剤）使用接着方法等がある。

【０１５７】上記接着密封方法の中では熱板接着方法
（ヒートシール方法）、スチールベルト接着方法、イン
パルス接着方法、超音波接着方法、高周波接着方法及び
溶断接着方法が好ましく、熱板接着方法、スチールベル
ト接着方法、インパルス接着方法及び溶断接着方法（カ
ット・アンド・シール方法を含む）がより好ましく、熱
板接着方法、スチールベルト接着方法及びインパルス接
着方法が最も好ましい。また包装材料が全て熱可塑性樹
脂層から構成されておりかつ最も感光材料側の層にエチ
レン共重合体樹脂を１重量％以上含有する場合は溶断接
着方法（カット・アンド・シール方法を含む）も最も好
ましい方法の一つである。

【０１５８】また、包装材料を接着密封する際、感光材
料から最も外側の層（外層）が熱板又は熱可塑性樹脂ス
チールベルトに付着するのを防ぎ、最も感光材料側の層
の熱溶融接着部を美しく仕上げるために、熱板または熱
スチールベルトが直接フィルムに接しないように、その
間に耐熱性がよく感光材料側から最も外側の層との剥離
性のよいテフロンシート又はガラス布にテフロンを塗布
したシートを介在させることが好ましい。

【０１５９】本発明では、接着剤層としては各種の公知
の接着剤層を必要な特性に合わせて用いることが出来
る。この接着剤層に用いられる接着剤としては、各種ポ
リエチレン（ＬＤＰＥ、Ｌ−ＬＤＰＥ、ＭＤＰＥ、ＨＤ
ＰＥ等）樹脂、各種ポリプロピレン樹脂等のポリオレフ
ィン系熱可塑性樹脂、エチレン−プロピレン共重合体樹
脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン−エ
チルアクリレート共重合体樹脂等のエチレン共重合体樹
脂、エチレン−アクリル酸共重合体樹脂、アイオノマー
樹脂、エチレン共重合体樹脂等の熱可塑性樹脂、熱溶融
型接着剤（エクストルージョンラミネート型接着剤）等
がある。

【０１６０】その他、熱溶融型ゴム系接着剤があるが、
溶液状接着剤としてはウェットラミネート用接着剤があ
り、これはエマルションまたはラテックス状の接着剤で
ある。エマルション型接着剤の代表例としてはポリ酢酸
ビニル、酢酸ビニル−エチレン共重合物、酢酸ビニルと
アクリル酸エステル共重合物、酢酸ビニルとマレイン酸
エステル共重合物、アクリル共重合物、エチレン−アク
リル酸共重合物等のエマルションがある。ラテックス型
接着剤の代表例としては天然ゴム、スチレンブタジエン
ゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（Ｎ
ＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）等のゴムラテックス
がある。またドライラミネート用接着剤としてはイソシ
アネート系接着剤、ウレタン系接着剤等がある。その他
パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、
エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン−エチル
アクリレート共重合体樹脂等をブレンドしたホットメル
トラミネート型接着剤、感圧型接着剤、感熱型接着剤等
公知の接着剤を用いることができる。

【０１６１】本発明に特に好ましいエクストルージョン
ラミネート用ポリオレフィン型接着剤は、具体的には各
種ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリブチレ
ン樹脂、及びエチレン共重合体（ＥＶＥ、ＥＥＡ等）樹
脂の他、Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂の如く、エチレンに一部他の
モノマー（α−オレフィン）を共重合させたもの、Dupo
nt社の“サーリン”、三井ポリケミカル社の“ハイラミ
ン”等のアイオノマー樹脂（イオン性共重合体）や三井
石油化学（株）の“アドマー”等の酸変性樹脂等があ
る。その他紫外線硬化型接着剤等も最近使われはじめ
た。特にＬＤＰＥ樹脂、Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂またはＬＤＰ
Ｅ樹脂とＬ−ＬＤＰＥ樹脂とのブレンド樹脂が安価でラ
ミネート適性に優れているので好ましい。接着強度を向
上させる場合は酸変性樹脂が好ましい。また前記記載樹
脂を２種以上ブレンドして各樹脂の欠点をカバーした混
合樹脂はラミネート適性が優れているので特に好まし
い。ネックインは大きいが延展性の優れているＬ−ＬＰ
ＤＥ樹脂とネックインが小さく安価で溶融押し出し適性
の優れたＬＤＰＥ樹脂を各々１０〜９０重量％の任意の
重量％の範囲内で混合した混合樹脂がエクストルージョ
ンラミネート接着剤層として必要なすべての特性を有す
ることになるため特に好ましい。特にＬＤＰＥ樹脂また
はＬ−ＬＤＰＥ樹脂と酸変性ポリオレフィン樹脂を適当
量の比率でブレンドすると任意の接着強度とすることが
できるため本発明では特に好ましい。

【０１６２】熱可塑性樹脂を用いたエクストルージョン
ラミネート法による接着剤層の厚さは、通例６〜１００
μｍ、好ましくは７〜５０μｍ、特に好ましくは９〜４
０μｍの任意の厚さとなるが、コスト、接着強度、ラミ
ネート速度、積層体の全厚さ等に基づいて定められるの
で、この数値には特に限定されるものではない。

【０１６３】２つの被積層物間の剥離強度（剥離角度が
１８０度のピーリング試験、ＡＳＴＭ Ｄ９０３の試験
機使用）は、縦、横両方の引裂強度、衝撃穴あけ強度、
ゲルボテスター強度等の物理強度を向上させる場合には
３００ｇ／１５ｍｍ巾以下、好ましくは１００ｇ／１５
ｍｍ巾以下、特に好ましくは５０ｇ／１５ｍｍ巾以下の
任意の強度の弱接着剤層とする。しかし製袋工程または
ラミネート工程では剥離しない程度の強度が必要で０．
１ｇ／１５ｍｍ巾以上、好ましくは１ｇ／１５ｍｍ巾以
上、特に好ましくは５ｇ／１５ｍｍ巾以上任意の強度で
ある。ブロッキング接着強度も略同様である（３０ｍｍ
巾では約２倍の強度となる）。

【０１６４】このように弱い接着強度の接着剤層（以下
「弱接着剤層」という）とするための方法としては、特
に限定はされないが例えば接着剤層の厚みを小さくす
る、被接着物の表面にコロナ放電処理、フレーム処
理、プラズマ処理、紫外線照射処理、電子線照射処理、
プレヒート処理、アンカーコート処理等の表面処理を施
さない、接着剤層の温度を下げる、弱接着強度樹脂
組成物からなる接着剤層とする、２種以上の相溶性の
良くない樹脂組成物からなる接着剤層とする、層間剥
離しやすい多層共押出しエクストルージョンラミネート
接着剤層とする、等の方法の１つまたは２つ以上を組み
合わせて用いるとよい。

【０１６５】また、易開封性の写真感光材料用包装材料
とする場合や剥離を防止しようとする場合は、接着強度
（剥離角度が１８０度のピーリング試験、ＡＳＴＭ Ｄ
９０３の試験機使用）が３５０ｇ／１５ｍｍ巾以上、
好ましくは５００ｇ／１５ｍｍ巾以上、特に好ましくは
７００ｇ／１５ｍｍ巾以上の任意の強度の強接着剤層を
介して積層する（３０ｍｍ巾の場合の強度は約２倍とな
る）。このように強い接着強度の接着剤層（以下「強接
着剤層」という）とするためには、例えば上述した弱接
着剤層にするのと全く逆にすればよい。

【０１６６】強接着剤層にするのに好ましい接着性樹脂
としては例えば前記した酸変性ポリオレフィン樹脂があ
る。接着剤層に含まれる酸変性ポリオレフィン樹脂の量
は３〜９０重量％、好ましくは５〜７０重量％特に好ま
しくは７〜６０重量％、最も好ましくは１０〜５０重量
％の任意の量である。３重量％未満では接着強度向上効
果がほとんどない。また９０重量％を越えても増量効果
が無く、コストアップになるだけである。この接着剤層
には各種の公知の添加剤（例えば前記のもの）を含ませ
ることができる。特に本発明の写真感光材料用の包装材
料としては特に各種の遮光性物質、消臭剤、脱臭剤、芳
香剤、脱酸素剤等を目的に合わせて含有させることによ
り、完全遮光性の確保、写真感光材料中の添加剤による
悪臭防止、長期間の品質確保ができるようにすることが
好ましい。

【０１６７】

【発明の効果】本発明の基本構成により、以下の効果が
達成される。破袋強度が優れる。耐摩耗性が優れる（防
塵性が向上する）。表面強度が優れる。製袋適性が優れ
る。長期間完全密封遮光性を確保でき写真性を良好に維
持できる。リサイクル適性が優れる。廃却適性が優れ
る。安価である。物理強度が優れる。帯電防止性が優れ
る。ヒートシール適性が優れる。写真感光材料の遮光袋
からの出し入れが容易である。外観が優れる。フィルム
成形性に優れる（特に３層共押出しの場合）。

【０１６８】本発明の実施の形態に応じて、前記基本効
果を基礎として以下の特有の効果が付加される。Ｌ−Ｌ
ＤＰＥ樹脂を最も内側のヒートシール層に３重量％以上
含むようにしたため、滑剤や帯電防止剤を併用したにも
かかわらず長期間ヒートシール強度を低下させることな
く完全密封遮光性を確保できる。高ヤング率で高融点の
二軸延伸ポリプロピレン樹脂フィルムを、外側のポリプ
ロピレン系樹脂フィルムまたは外側の多層共押出しフィ
ルムとして積層したため、製袋適性が優れ、シワの発生
が少なく外観が優れると共に、ヤング率が１５０ｋｇ／
ｍｍ²以上であるため外力や落下によっても破袋しにく
くなった。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の実施形態１に係る包装材料の断面の模
式図である。

【図２】本発明の実施形態２に係る包装材料の断面の模
式図である。

【図３】本発明の実施形態３に係る包装材料の断面の模
式図である。

【図４】本発明の実施形態４に係る包装材料の断面の模
式図である。

【図５】本発明の実施形態５に係る包装材料の断面の模
式図である。

【図６】本発明の実施形態６に係る三方を融着した遮光
袋を上方から観た模式図である。

【図７】本発明の実施形態６に係る遮光袋の自動製袋の
様子を示す模式図である。

【図８】（ａ）は本発明の実施形態６に係るマルチポイ
ント熱板を上方から観た模式図である。（ｂ）は本発明
の実施形態６に係るマルチポイント熱板を側面から観た
模式図である。（ｃ）本発明の実施形態６に係るマルチ
ポイント熱板の、図８−（ａ）のｃ−ｃでの断面を表す
模式図である。

【図９】本発明の実施形態に係る写真感光材料用遮光袋
のヒートシール部の凹条の形状（横目シール）を示す模
式図である。

【図１０】本発明の実施形態に係る写真感光材料用遮光
袋のヒートシール部の凹条の形状（碁盤目シール）を示
す模式図である。

【図１１】本発明の実施形態に係る写真感光材料用遮光
袋のヒートシール部の凹条の形状（網目シール）を示す
模式図である。

【図１２】本発明の実施形態に係る写真感光材料用遮光
袋のヒートシール部の凹条の形状（絹目シール）を示す
模式図である。

【符号の説明】

ａ 遮光性物質を含むことを示す １ａ 内側のポリオレフィン樹脂フィルム ２ａ 外側のポリプロピレン系樹脂フィルム ３ 接着層 ４ａ 内側のポリオレフィン樹脂フィルム１ａと同時共
押出しされた遮光性熱可塑性樹脂フィルム層 ５，５ａ 外側のポリプロピレン系樹脂フィルム２ａと
同時共押出しされた熱可塑性樹脂フィルム層 ６ 耐熱性フレキシブルシート層 Ｉａ 多層共押出しフィルム ＩＢ 内側のブロッキング接着遮光性積層フィルム Ｂ ブロッキング接着部を示す ＩＩａ 外側の多層共押出しフィルム ７ 遮光袋 ８ 遮光袋の融着（マルチポイントシール）された辺 ９ 遮光袋の加熱、加圧された底 １０ マルチポイント熱板 １１ スチールベルト １２ フィルム １３ 加熱部 １４ 冷却部 １５ 遮光袋の写真感光材料を出し入れする開口部

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 3/00 ５６０ Ｇ０３Ｃ 3/00 ５６０Ｇ ５６０Ｊ ５６０Ｐ ５６０Ｑ Ｂ３２Ｂ 27/32 Ｂ３２Ｂ 27/32 Ｅ Ｂ６５Ｄ 65/16 Ｂ６５Ｄ 65/16 81/30 81/30 Ｂ

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】別々に成形された特性の異なる２種類の遮
   光性熱可塑性樹脂フィルムが、写真感光材料側とこれよ
   り外側とに接着層を介して積層された完全遮光性写真感
   光材料用包装材料であって、 感光材料側より外側に具備された遮光性熱可塑性樹脂フ
   ィルム（以下「外側の熱可塑性樹脂フィルム」という）
   は、遮光性物質を０．１〜２０重量％と、ホモポリプロ
   ピレン樹脂及び／または炭素数が２もしくは４〜１０の
   αオレフィン含有量が０．００１〜３重量％のプロピレ
   ン−αオレフィン共重合体樹脂のいずれか１種以上から
   なるポリプロピレン系樹脂を７０重量％以上と、滑剤及
   び／または帯電防止剤を０．００１〜５重量％とを少な
   くとも含み、 ＪＩＳ Ｋ７１２７による縦方向のヤング率が１５０〜
   ６００ｋｇ／ｍｍ²、厚さが１５〜８０μｍであるポリ
   プロピレン系樹脂フィルム（以下「外側のポリプロピレ
   ン系樹脂フィルム」という）であり、 写真感光材料側に具備された遮光性熱可塑性樹脂フィル
   ム（以下「内側の熱可塑性樹脂フィルム」という）は、
   遮光性物質を０．１〜３０重量％と、エチレン共重合体
   樹脂を３重量％以上と、滑剤及び／または帯電防止剤を
   ０．００１〜５重量％と、ポリオレフィン樹脂を６２重
   量％以上とを少なくとも含み、 ＪＩＳ Ｋ７１２７による縦方向のヤング率が１２０ｋ
   ｇ／ｍｍ²以下、厚さが２０〜１５０μｍであるポリオ
   レフィン樹脂フィルム（以下「内側のポリオレフィン樹
   脂フィルム」という）であること、を特徴とする完全遮
   光性写真感光材料用包装材料。
2. 【請求項２】前記外側のポリプロピレン系樹脂フィルム
   を構成する、ホモポリプロピレン樹脂及び／または炭素
   数が２もしくは４〜１０のαオレフィン含有量が０．０
   ０１〜３重量％のプロピレン−αオレフィン共重合体樹
   脂のいずれか１種以上からなるポリプロピレン系樹脂の
   うち、７０重量％以上がホモポリプロピレン樹脂であ
   り、そのＪＩＳ Ｋ６７５８によるメルトフローレート
   が０．５〜１０ｇ／１０分、アイソタクチック・インデ
   ックスが９３〜９９．５、ＪＩＳ Ｋ６７５８によるビ
   カット軟化点が１３５〜１６０℃であることを特徴とす
   る請求項１記載の完全遮光性写真感光材料用包装材料。
3. 【請求項３】前記外側のポリプロピレン系樹脂フィルム
   の縦方向の１５０℃における熱収縮率が５±３％である
   ことを特徴とする請求項１または２記載の完全遮光性写
   真感光材料用包装材料。
4. 【請求項４】前記外側のポリプロピレン系樹脂フィルム
   のＤＳＣ法による融点が１５０℃以上であることを特徴
   とする請求項１〜３いずれか１項記載の完全遮光性写真
   感光材料用包装材料。
5. 【請求項５】前記外側の熱可塑性樹脂フィルムが前記外
   側のポリプロピレン系樹脂フィルムを含む多層共押出し
   フィルム（以下「外側の多層共押出しフィルム」とい
   う）であり、該外側の多層共押出しフィルムの少なくと
   も中間層の１層以上が遮光性物質を０．１〜１０重量％
   含むことを特徴とする請求項１〜４いずれか１項記載の
   完全遮光性写真感光材料用包装材料。
6. 【請求項６】前記外側のポリプロピレン系樹脂フィルム
   または前記外側の多層共押出しフィルムが縦方向に３〜
   １２倍、横方向に４〜１２倍に延伸されていることを特
   徴とする請求項１〜５いずれか１項記載の完全遮光性写
   真感光材料用包装材料。
7. 【請求項７】前記内側のポリオレフィン樹脂フィルムが
   メルトフローレート（ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８のＥ条
   件）が０．１〜１０ｇ／１０分、密度（ＡＳＤＭ Ｄ−
   １５０５）が０．８６〜０．９５ｇ／ｃｍ³のエチレン
   −αオレフィン共重合体樹脂を３重量％以上含むことを
   特徴とする請求項１〜６いずれか１項記載の完全遮光性
   写真感光材料用包装材料。
8. 【請求項８】前記内側の熱可塑性樹脂フィルムが前記内
   側のポリオレフィン樹脂フィルムを含む多層共押出しフ
   ィルム（以下「内側の多層共押出しフィルム」という）
   であり、該内側の多層共押出しフィルムの最も内側の層
   が、ヒートシール可能なビカット軟化点（ＪＩＳ Ｋ６
   ７６０）が１２５℃以下のホモポリエチレン樹脂及び／
   またはエチレン共重合体樹脂を５０重量％以上含む、こ
   とを特徴とする請求項１〜７いずれか１項記載の完全遮
   光性写真感光材料用包装材料。
9. 【請求項９】前記内側のポリオレフィン樹脂フィルムま
   たは前記内側の多層共押出しフィルムのＤＳＣ法による
   融点が１４０℃以下であることを特徴とする請求項１〜
   ８いずれか１項記載の完全遮光性写真感光材料用包装材
   料。
10. 【請求項１０】前記外側のポリプロピレン系樹脂フィル
    ムまたは前記外側の多層共押出しフィルムと、前記内側
    のポリオレフィン樹脂フィルムまたは前記内側の多層共
    押出しフィルムとを積層した包装材料を用いて、ヒート
    シール方法により製袋した写真感光材料用遮光袋であ
    り、前記外側のポリプロピレン系樹脂フィルムまたは前
    記外側の多層共押出しフィルムの感光材料側から最も外
    側の層が、前記内側のポリオレフィン樹脂フィルムまた
    は前記内側の多層共押出しフィルムの最も感光材料側の
    層より、ビカット軟化点が１５℃以上高く、ＤＳＣ法に
    よる融点が１０℃以上高く、ヤング率が３０ｋｇ／ｍｍ
    ²以上大きいことを特徴とする請求項１〜９いずれか１
    項記載の完全遮光性写真感光材料用包装材料を用いた写
    真感光材料用遮光袋。