JPH0833618B2 - 感光物質用包装材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、写真感光材料等の感光物質の包装に用いら
れる包装材料に関するものである。

〔従来の技術〕

写真感光材料は、僅かな光、ガス及び水分で品質が損
なわれるので、その包装材料としては遮光性、ガスバリ
ヤー性及び防湿性が要求され、さらに包装工程、保管、
物流過程等において、ピンホール、破れ、穴あき等を防
止するために、充分なヒートシール強度及び物理強度を
有することが要求されている。

従来、このような諸特性を有する包装材料としては、
一軸延伸高密度ポリエチレン樹脂フィルムを用いたクロ
スラミネートフィルムや（実公昭61-19087号等）、直鎖
状低密度ポリエチレン樹脂フィルムを用いた積層フィル
ムがあった（特開昭58-132555号）。

ところで、写真感光材料は密封包装された状態で暗室
内に持ち込まれ、暗室内で包装袋から取り出された後焼
付け等の作業に供される。この写真感光材料を包装袋か
ら取り出す際、安全性等のために刃物を用いずに手で開
封できるこいとが望ましかった。

しかしながら、前記従来の包装材料は、物理強度及び
ヒートシール強度が非常に優れた包装材料であるが、手
で開封することができなかったり、手による開封が困難
であったりした。

そこで、本発明者は、手による開封性が良好な包装材
料として、アルミニウム箔の一方の面にアンカーコート
層を介して所定以上の剥離強度で所定樹脂組成の遮光性
ヒートシールフィルム層が積層され、他方の面に所定の
フレキシブルシート層が積層された包装材料を提案した
（実開昭62-41531号）。

〔発明が解決しようとする課題〕

上述した従来のアンカーコート層を設けた包装材料
は、アンカーコート層を設けるための工程が必要である
ので、その工程に用する経費がかかり、また長尺の包装
材料が所定の塗布スピードまで上がるまでのロス、及び
包装材料の両側端に入る切込みによる切断を防止するた
めの両側端部の切除によるロスがアンカーコート工程の
分増大しコストが高くなっていた。

また、アンカーコート層は極めて薄層であるので、均
一な厚さに塗布することが困難であり、開封性が大きく
変動することがあった。

本発明は以上の問題点を解消し、安価で、かつ手によ
る開封性が良いとともに物理強度及びヒートシール強度
も充分である感光物質用包装材料を提供することを目的
とする。

〔課題を解決するための手段〕

本発明の感光物質用包装材料は、厚さ５〜70μｍのア
ルミニウム箔と、縦・横いずれかの方向の破断時の伸び
（JIS P 8113）が該アルミニウム箔の1.5倍以上である
ポリオレフィン系樹脂フィルムとを不飽和カルボン酸類
で変性した変性ポリオレフィン樹脂を３〜70重量％含む
厚さ７〜60μｍの接着性ポリオレフィン樹脂（グラフト
変性ポリオレフィン樹脂）を含む変性ポリオレフィン系
樹脂接着層を介してアルミニウム箔とポリオレフィン系
樹脂フィルムとの接着強度が300g/15mm巾以上になるよ
うに積層したことを特徴として構成されている。アルミ
ニウム箔とポリオレフィン系樹脂フィルムとの接着強度
は、手による開封性を良くするために300g/15mm巾以
上、好ましくは350g/15mm巾以上である。

また、アルミニウム蒸着二軸延伸熱可塑性樹脂フィル
ムと、縦・横いずれかの方向の破断時の伸びが該樹脂フ
ィルムの1.5倍以上であるポリオレフィン系樹脂フィル
ムとを前記変性ポリオレフィン系樹脂接着層を介してア
ルミニウム蒸着二軸延伸熱可塑性樹脂フィルムとポリオ
レフィン系樹脂フィルムとの接着強度が300g/15mm以上
になるように積層したことを特徴として構成されてい
る。手による開封性を良くするために、ノッチをつけ、
アルミニウム蒸着二軸延伸熱可塑性樹脂フィルムとポリ
オレフィン系樹脂フィルムとの接着強度を300g/15mm巾
以上にする。

アルミニウム箔又はアルミニウム蒸着二軸延伸熱可塑
性樹脂フィルムとポリオレフィン系樹脂フィルムとの接
着強度を300g/15mm巾以上にするには未変性のポリオレ
フィン樹脂に３重量％以上、好ましくは７〜70重量％、
特に好ましくは10〜50重量％のグラフト変性ポリオレフ
ィン樹脂（接着性ポリオレフィン樹脂として市販されて
いる。）をブレンドした変性ポリオレフィン系樹脂接着
層を介して積層すればよい。変性ポリオレフィン系樹脂
接着層の厚さは７μｍ以上、好ましくは10〜60μｍであ
る。アルミニウム箔は、厚さ５〜70μｍが好ましい。

縦、横いずれの方向の破断時の伸びが300％以内、好
ましくは100％以内であることが縦、横の差なく手裂き
易くする為に望ましい。

アルミニウム蒸着二軸延伸熱可塑性樹脂フィルムは、
二軸延伸熱可塑性樹脂フィルムにアルミニウム蒸着膜を
蒸着加工したものである。

この二軸延伸熱可塑性樹脂フィルムは、同時二軸延伸
あるいは、逐次二軸延伸のような公知の二軸延伸方法
で、タテ方向（MD方向）及びヨコ方向（CD方向）に各々
1.5〜20倍、好ましくは３〜15倍延伸したフィルムであ
る。このフィルムに用いられる熱可塑性樹脂としては、
ポリエステル樹脂、ポリアミド（ナイロン）樹脂、ポリ
エチレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリプロピレン樹
脂、ポリオレフィン共重合体樹脂、ポリ塩化ビニル樹
脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ケン化ポリビニルアルコ
ール樹脂、ビニロン樹脂、これらの樹脂と他の樹脂の共
重合体樹脂（２元共重合体樹脂だけでなく３元あるいは
それ以上の共重合体樹脂を含む。共重合体様式はランダ
ム共重合、ブロック共重合のいずれでもよい。）、上記
樹脂と他の樹脂の混合樹脂等である。

また、上記ポリエステル樹脂は、テレフタル酸ジメチ
ル及びエチレングリコール、テレフタル酸ジメチル及び
1,4−シキロヘキサンジメタノール、テレフタル酸ジメ
チル及びイソフタル酸ジメチル等から合成される樹脂が
ある。ポリアミド樹脂には、ナイロン６、ナイロン66、
ナイロン12、ナイロン11、ナイロン６−66共重合体樹脂
がある。

そして、これらの樹脂をＴダイフィルム成形機又はイ
ンフレーションフィルム成形機で二軸延伸してフィルム
状に形成する。

この二軸延伸熱可塑性樹脂フィルムは、包装材料の薄
層化とコストダウン及び物理強度確保のため、厚さが５
〜50μｍであることが好ましい。厚さが５μｍ未満では
ラミネート工程でシワや切断が発生しやすく、50μｍを
越えると剛性が大きすぎ製袋性がゲルボテスト強度や取
り扱い性が悪くなる上に高価になり感光物質用包装材料
としては好ましくない。

また、二軸延伸熱可塑性樹脂フィルムは、単一層で
も、二層以上の多層共押出しフィルムであってもよい。
縦、横の破断時の伸びの差は２倍以内、好ましくは1.5
倍以内であることが縦、横の差なく手裂き易くする為に
望ましい。

アルミニウム蒸着膜は積層体としての物理強度、遮光
性、帯電防止性と防湿性とガスバリヤ性の確保及びコス
ト、品質の点から55〜1200Åの厚さが好ましい。即ち厚
さが55Å未満ではアルミニウム蒸着膜の両面の層に発生
する帯電を減少させることができない。また、厚さが12
00Åを越えると、帯電防止、ガスバリヤ性、防湿性及び
遮光性は確保できるが、コスト及び真空蒸着法等では加
熱による二軸延伸熱可塑性樹脂フィルムの劣化、出来上
がった積層フィルムの物理強度低下等の点で問題があ
る。特に、通常の感光物質用包装材料の用途には80〜80
0Åの厚さが好ましく、さらに好ましくは100〜600Åで
ある。

アルミニウム蒸着膜を加工するには、真空蒸着法、ス
パッタリング法、イオンプレーティング法、電子ビーム
蒸着法等で行う。

また、アルミニウム蒸着膜は二軸延伸熱可塑性樹脂フ
ィルムの片面のみならず両面に加工してもよい。二軸延
伸熱可塑性樹脂フィルム表面にアンカーコート剤を施し
たり、コロナ放電処理する事はアルミニウム蒸着膜の接
着強度を大きくすることもでき、好ましい。

アルミニウム蒸着膜には傷付き及び剥離を防止するた
めに保護層を設けることができる。この保護層としては
ブチラール樹脂、アクリル樹脂、酢酸繊維素等のセルロ
ーズ系樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステ
ル樹脂、アイオノマー樹脂、エチレン−アクリル酸エチ
ル共重合体樹脂、各種ポリエチレン樹脂、各種ポリプロ
ピレン樹脂等適宜の樹脂が使用できる。

また、ワックス、ゼラチン、ポリビニルアルコール等
も使用できる。

保護層は極薄の厚さで形成するのがよく、押出しラミ
ネート法で設ける場合でも50μｍ以下にしないと静電気
の除去は不充分となる。

公知の溶液塗布法、スプレー塗布法等により５μｍ以
下の厚さにするとアルミニウム蒸着膜の保護ができ静電
気の除去効果も大である。

前記ポリオレフィン系樹脂フィルムは、ポリオレフィ
ン系樹脂を主体として形成されたフィルムで、このポリ
オレフィン系樹脂としては、ポリエチレン樹脂、エチレ
ン共重合体樹脂、ポリプロピレン樹脂等がある。特に、
ヒートシール適性、破袋強度、衝撃穴あけ強度が向上す
るので、エチレン共重合体樹脂が好ましい。

エチレン共重合体樹脂の代表例を以下に示す。

（１） エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂 （２） エチレン−プロピレン共重合体樹脂 （３） エチレン−１−ブテン共重合体樹脂 （４） エチレン−ブタジエン共重合体樹脂 （５） エチレン−塩化ビニル共重合体樹脂 （６） エチレン−メタクリル酸メチル共重合体樹脂 （７） エチレン−アクリル酸メチル共重合体樹脂 （８） エチレン−アクリル酸エチル共重合体樹脂 （以後EEA樹脂と表示） （９） エチレン−アクリロニトリル共重合体樹脂 （10） エチレン−アクリル酸共重合体樹脂 （11） アイオノマー樹脂（エチレンと不飽和酸との共
重合物を亜鉛などの金属で架橋した樹脂） （12） エチレン−αオレフィン共重合体樹脂（Ｌ−LD
PE樹脂） （13） エチレン−プロピレン−ブテン−１三元共重合
体樹脂 エチレン共重合体樹脂中では、フィルム成形性及びヒ
ートシール適性が良く、破袋強度、衝撃穴あけ強度及び
引裂き強度が大きいので、Ｌ−LDPE樹脂とEEA樹脂が好
ましい。

Ｌ−LDPE（Liner Low Density Polyetylene）樹脂は
第３のポリエチレン樹脂と称され、中低圧法、高圧法両
ポリエチレン樹脂の利点を併せもつ省エネルギー、省資
源という時代の要請に合致する低コスト、高強度の樹脂
である。この樹脂は低圧法又は高圧改良法でエチレンと
炭素数が３〜13個、好ましくは４〜10個のα−オレフィ
ンを共重合させたコポリマーで線状の直鎖に短分岐をも
った構造のポリエチレン系樹脂である。物理強度やコス
トの点で好ましいα−オレフィンとしてはブテン−１
−、オクテン−１、ヘキセン−１、４−メチルペンテン
−１、ヘプテン−１などが使用される。

密度は一般に低中密度ポリエチレン樹脂程度とされて
いるが、市販品では0.87〜0.95g/cm³の範囲内にあるも
のが多い。メルトインデックスは0.1〜50g/10分の範囲
内にあるものが多い。

Ｌ−LDPE樹脂の重合プロセスとしては中・低圧装置を
用いる気相法、液相法と高圧改良法装置を用いるイオン
重合法等がある。

Ｌ−LDPE樹脂の具体例を以下に示す。

エチレン・ブテン−１共重合体樹脂 NUC-FLX （UCC社） ダウレックス （ダウケミカル社） スクレアー （デュポンカナダ社） マーレックス （フィリップス社） スタミレックス （DSM社） エクセレンVL （住友化学） ネオゼックス （三井石油化学） 三菱ポリエチ−LL （三菱油化） 日石リニレックス （日本石油化学） NUCポリエチレン−LL （日本ユニカー） 出光ポリエチレンＬ （出光石油化学） エチレン・ヘキセン−１共重合体樹脂 TUFLIN （UCC社） TUFTHENE （日本ユニカー） エチレン・４メチルペンテン−１共重合体樹脂 ウルトゼックス （三井石油化学） エチレン・オクテン−１共重合体樹脂 スタミレックス （DSM社） ダウレックス （ダウケミカル社） スクレアー （デュポンカナダ社） MORETEC （出光石油化学） これらのＬ−LDPE樹脂の中で物理強度とヒートシール
強度とフィルム成形性の点から特に好ましいのは、メル
トインデックス（以後MIと表示）が0.8〜10g/10分（JIS
K−6760）、密度が0.870〜0.940g/cm³（JIS K−676
0）、そしてα−オレフィンの炭素数６〜８個の液相法
プロセスと気相法プロセスで得られたものである。

特に好ましい代表的な例を商品名であげると、ポリエ
チレンにα−オレフィン側鎖として炭素数６個の４−メ
チルペンテン−１を導入した三井石油化学（株）のウル
トゼックス及びα−オレフィン側鎖として炭素数８個の
オクテン−１を導入した出光石油化学（株）のMORETEC
とDSM社のスタミレックスとダウケミカル社のダウレッ
クスがある（以上４社品共液相法プロセスで得られたＬ
−LDPE樹脂である。）。低圧法の気相法プロセスで得ら
れた好ましい代表的な例を商品名であげると、α−オレ
フィン側鎖として炭素数６個のヘキセン−１を導入した
UCC社のTUFLIN及び日本ユニカー（株）のTUFTHENE等が
ある。

また最近発売された密度が0.910g/cm³未満の超低密度
直鎖状低密度ポリエチレン樹脂、例えばUCC社のNUC-FLX
や住友化学（株）のエクセレンVLも好ましい（以上２社
品共α−オレフィンが炭素数４個のブテン−１を使
用）。

前記EEA樹脂は、その代表的製造メーカーとしてユニ
オン・カーバイド社（アメリカ）、日本ユニカー
（株）、三菱油化（株）、住友化学（株）、三井ポリケ
ミカル（株）等がある。具体例として日本ユニカー
（株）で現在市販しているEEA樹脂の代表的銘柄名とそ
のコモノマー含有量、メルトインデックス、及び密度を
示す（コモノマー含有量NUC試験法で６％以上のも
の）。

このようなポリオレフィン系樹脂フィルムは、縦・横
いずれかの方向の破断時の伸びがアルミニウム箔又はア
ルミニウム蒸着二軸延伸熱可塑性樹脂フィルムの1.5倍
以上である。この破断時の伸びは、JIS P 8113に準じて
測定した値である。（但し引張スピードは500mm/分とし
た） アルミニウム箔の縦、横いずれの方向の破断時の伸び
を300％以下、好ましくは100％以下とすることが縦、横
いずれの方向の手裂き性も良好にする為に望ましい。

アルミニウム蒸着二軸延伸熱可塑性樹脂フィルムにつ
いても縦、横いずれの方向の破断時の伸びが300％以
下、縦と横の破断時の伸びの差が２倍以内であることが
望ましい。

この破断時の伸びが1.5倍未満であると、ピンホー
ル、破れ、穴あき等が発生しやすく、包装工程、保管、
物流過程を通して遮光性、ガスバリヤー性及び防湿性を
常に完全に確保することが困難である。

また、ポリオレフィン系樹脂フィルムは、厚さ15〜10
0μｍであることが好ましい。

前記アルミニウム箔又はアルミニウム蒸着二軸延伸熱
可塑性樹脂フィルムと、ポリオレフィン系樹脂フィルム
とを変性ポリオレフィン系樹脂接着層で積層している。

この変性ポリオレフィン系樹脂接着層は、接着性ポリ
オレフィン樹脂（変性ポリオレフィン樹脂）と未変性ポ
リオレフィン樹脂を主体として成形されている。この接
着性ポリオレフィン樹脂は、ポリオレフィン樹脂と不飽
和カルボン酸類とをグラフト変性した変性ポリオレフィ
ン樹脂をいい、例えば、グラフト変性ポリエチレン樹
脂、グラフト変性ポリプロピレン樹脂、グラフト変性エ
チレン共重合体樹脂等がある。

不飽和カルボン酸類は、その誘導体も含めて総称する
もので、代表例をあげると、アクリル酸、メタクリル
酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、テトラヒド
ロフタル酸、メサコン酸、アンゲリカ酸、シトラコン
酸、クロトン酸、イソクロトン酸、ナジック酸、（エン
ドシス−ビシクロ〔2,2,1〕ヘプト−５−エン−2,3−ジ
カルボン酸）、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、無
水イタコン酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル
酸ブチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸グリシジ
ル、メタクリル酸グリシジル、マレイン酸モノエチルエ
ステル、マレイン酸ジエチルエステル、フマル酸モノメ
チルエステル、フマル酸ジメチルエステル、イタコン酸
ジエチルエステル、アクリル酸アミド、メタクリルアミ
ド、マレイン酸モノアミド、マレイン酸ジアミド、マレ
イン酸−Ｎ−モノエチルアミド、マレイン酸−N,N−ジ
エチルアミド、マレイン酸−Ｎ−モノブチルアミド、マ
レイン酸−N,N−ジブチルアミド、フマル酸モノアミ
ド、フマル酸ジアミド、フマル酸−Ｎ−モノエチルアミ
ド、フマル酸−N,N−ジブチルアミド、フマル酸−Ｎ−
モノブチルアミド、フマル酸−N,N−ジエチルアミド、
フマル酸−Ｎ−モノブチルアミド、フマル酸−N,N−ジ
ブチルアミド、マレイミド、マレイン酸モノメチル、マ
レイン酸ジメチル、マタクリル酸カリウム、アクリル酸
ナトリウム、アクリル酸亜鉛、アクリル酸マグネシウ
ム、アクリル酸カルシウム、メタクリル酸ナトリウム、
アクリル酸カリウム、メタクリル酸カリウム、Ｎ−ブチ
ルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、塩化マレニ
ル、グリシジルマレエート、マレイン酸ジプロピル、ア
コニチン酸無水物、ソルビン酸等をあげることができ、
相互の混合使用も可能である。

なかでもアクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、
ナジック酸が好ましく、特に無水マレイン酸が好まし
い。

変性ポリオレフィン樹脂における不飽和カルボン酸類
をグラフト変性させる方法は特に限定されない。例え
ば、溶融状態で反応させる特公昭43-27421号公報等に開
示の方法や、溶液状態で反応させる特公昭44-15422号公
報等に開示の方法や、スラリー状態で反応させる特公昭
43-18144号公報等に開示の方法や、気相状態で反応させ
る特公昭50-77493号公報等に開示の方法等がある。

これらの方法の中で押出機を用いる溶融混練法が操作
上簡便でかつ安価な方法なので好ましい。

不飽和カルボン酸類の使用量は、接着強度確保のため
ポリオレフィン樹脂ベースポリマー（各種ポリエチレン
樹脂、各種ポリプロピレン樹脂、各種ポリオレフィン共
重合体樹脂、ポリブテン−１樹脂、ポリ−４−メチルペ
ンテン−１等のα−オレフィン共重合体樹脂及びその共
重合体樹脂）100重量部に対して0.01〜20重量部、好ま
しくは0.2〜５重量部である。

ポリオレフィン樹脂と不飽和カルボン酸類との反応を
促進するために有機過酸化物等が用いられる。

有機過酸化物としては、例えば、ベンゾイルパーオキ
サイド、ラウロイルパーオキサイド、アゾビスイソブチ
ロニトリル、ジクミルパーオキサイド、α，α′ビス
（ｔ−ブチルパーオキシジイプロピル）ベンゼン、2,5
−ジメチル−2,5−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサ
ン、2,5−ジメチル−2,5−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）
ヘキシン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、クメンヒド
ロパーオキサイド、ｔ−ブチル−ハイドロパーオキサイ
ド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシラ
ウレート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、1,3ビ
ス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、キ
ュメンハイドロパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチル−ジパ
ーオキシフタレート、ｔ−ブチルパーオキシマレイン
酸、イソプロピルパーカーボネート等の有機過酸化物、
アソビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物、過硫酸ア
ンモニウム等の無機過酸化物等がある。

これらは１種または２種以上の組合せで使用してもよ
い。特に好ましいのは、分解温度が170℃〜200℃の間に
あるジ−ｔ−オキサイド、ジ−クミルパーオキサイド、
2,5−ジメチル−2,5−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキ
サン、2,5−ジメチル−2,5ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）
ヘキシン、1,3−ビス（ｔ−ブチルパーキシイソプロピ
ル）ベンゼンである。

これらの過酸化物の添加量は特に制限されないが、ポ
リオレフィン樹脂100重量部に対して0.005〜５重量部、
好ましくは0.01〜１重量部である。

市販の接着性ポリオレフィン樹脂の代表例を以下に示
す。

日本石油化学KK “Ｎポリマ
ー” 三井石油化学工業KK “ADME
R" 昭和電工KK “ER RESIN" 三菱化成工業KK “ノバテック−AP" 三菱油化KK “MODIC" 日本ユニカーKK “NUC-ACE" また、ポリオレフィン系樹脂接着層は、厚さが10〜60
μｍが好ましい。そして、アルミニウム箔又はアルミニ
ウム蒸着二軸延伸熱可塑性樹脂フィルムとポリオレフィ
ン系樹脂フィルムとの接着強度は、350g/15mm巾以上が
好ましく、特に400g/15mm巾以上が好ましい。

アルミニウム蒸着膜と二軸延伸熱可塑性樹脂フィルム
との接着強度、アルミニウム箔とポリオレフィン系樹脂
フィルムとの接着強度等のアルミニウム層の接着強度の
向上のために、物理的表面処理やAC剤処理を施してもよ
い。

物理的表面処理の代表例を以下に示す。

フレーム（火焔）処理； ランニングコストが高く火災の危険性が有る。

プラズマ処理法； アルゴンガス等をプラズマに変換し、接着面を処理す
る。物理強度はコロナ放電処理の数倍になるが、しかし
装置コストもコロナ放電処理機の数十倍かかる。

コロナ放電処理； 処理可能な基材は紙、各種ポリマーフィルム、シー
ト、アルミニウム箔、アルミニウム真空蒸着フィルム等
である。もっとも多く用いられている安価で効果の大き
い処理である。

サンドブラスト処理； 高圧でけい石等を吹きつけて表面を粗面化する。

化学薬品処理； 重クロム酸溶液等で表面処理する。

オゾン処理； オゾンを充填したボックス内で表面処理する。エクス
トルージョンラミネート用の樹脂温度を低下させても接
着強度が向上する。

プレヒート処理； エクストルージョンラミネートさせようとするフィル
ムをヒータードラムや熱風等で加熱処理する。

その他、紫外線照射処理、高周波加熱処理、電気誘導
加熱処理、マイクロウェーブ処理等がある。

AC剤処理は、ラミネート業界で使用されている接着促
進剤または架橋剤を総称するAC剤（Anchor Coating Age
nt）を塗布して行なわれる。このAC剤は単なる接着剤と
異なり、化学的に接着する意味で接着剤とは区別してPr
imerあるいはAdhesine Promoter等とも呼ばれる。AC剤
の代表例を次に記す。

（１） 有機チタネート（チタン系）AC剤 Tetra-propyl-titanateあるいはTetra-iso-butyl-tit
anateを主成分にし、加水分解調整剤としてTetra-stear
yl-titanateを添加して使用する。

（２） ポリエチレンイミン（イミン系）AC剤 ポリエチレンイミン（−CH₂−CH₂−NH−）nJの比較的
高重合度のものが用いられる。管理が容易でポットライ
フ（貯蔵寿命）が長いことから特に好ましい。

（３） イソシアネート系AC剤 イソシアネート基をもったポリマーを単独で用いるも
の（１液型）とOH基をもったポリエステル等と組合わせ
て用いるもの（２液型）があり、いずれも架橋等の化学
反応を起こし、接着効果があらわれる。欠点はポットラ
イフが短く高価。

（４） ポリエステル系及びウレタン系AC剤 飽和ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂を酢酸エチル、
トルエン等の溶剤に溶かして用いる。

（５） ポリオレフィン系AC剤 （６） ポリブタジエン系AC剤 AC剤層は極薄の厚さで形成するのがよい。AC剤のコー
ティング方法としてはグラビアロールコーティング法、
キスロールコーティング法、カーテンコーティング法、
バーコーティング法、リバースロールコーティング法、
ダイレクトロールコーティング法、エアナイフコーティ
ング法等が利用される。

なお、前記物理的表面処理を２種以上併用してもよ
く、また、物理的表面処理とAC剤処理を組み合わせても
よい。

アルミニウム箔又はアルミニウム蒸着二軸延伸熱可塑
性樹脂フィルムの外側には、耐熱性の大きいフレキシブ
ルシートを積層してもよい。

このフレキシブルシートとしては、熱可塑性樹脂フィ
ルム、例えば各種ポリエチレン樹脂、エチレン共重合体
樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ
塩化ビニリデン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネー
ト樹脂、ポリエステル樹脂などの公知のフィルム、及び
これらの変性樹脂フィルム又はこれらの二軸延伸フィル
ムがある。また、金属薄膜加工フィルム（代表的なもの
はアルミニウム真空蒸着フィルム）、セルロースアセテ
ートフィルム、セロファンフィルム、再生セルロースフ
ィルム、ケン化ポリビニルアルコール樹脂フィルム、
紙、合成紙、金属箔（代表例としてアルミニウム箔）、
不織布等がある。

特に好ましいフレキシブルシートは、感光物質に影響
を与えない秤量が20〜400g/m²の各種の紙（未晒クラフ
ト紙、半晒クラフト紙、晒クラフト紙、ヒネリ原紙、ク
ルパック紙、デュオストレス紙、白板紙、写真用原紙、
純白ロール紙、コート紙、模造紙、グラシン紙）と不織
布である。

また、これらのフレキシブルシートは、１種又は２種
以上を組合せて用いることができ、ポリオレフィン系樹
脂フィルムより10℃以上融点が高いことが製袋適性向上
や外観向上の点から好ましい。

遮光性物質を、遮光性等を完全にするために添加する
ことができる。

遮光性物質の代表例を以下に示す。

（１） 無機化合物 A.酸化物…シリカ、ケイ藻土、アルミナ、酸化チタン、
酸化鉄、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化アンチモ
ン、バリウムフェライト、ストロンチウムフェライト、
酸化ベリリウム、軽石、軽石バルーン、アルミナ繊維等 B.水酸化物…水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウ
ム、塩基性炭酸マグネシウム C.炭酸塩…炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロマ
イト、ドーソナイト等 D.（亜）硫酸塩…硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸
アンモニウム、亜硫酸カルシウム等 E.ケイ酸塩…タルク、クレー、マイカ、アスベスト、ガ
ラス繊維、ガラスバルーン、ガラスビーズ、ケイ酸カル
シウム、モンモリロナイト、ベントナイト等 F.炭素…カーボンブラック、グラファイト、炭素繊維、
炭素中空球等 G.その他…鉄粉、銅粉、鉛粉、アルミニウム粉、硫化モ
リブデン、ポロン繊維、炭化ケイ素繊維、黄銅繊維、チ
タン酸カリウム、チタン酸ジルコン酸鉛、ホウ酸亜鉛、
メタホウ酸バリウム、ホウ酸カルシウム、ホウ酸ナトリ
ウム、アルミニウムペースト、タルク等 （２） 有機化合物 木粉（松、樫、ノコギリクズなど）、殻繊維（アーモ
ンド、ピーナッツ、モミ殻など）、木綿、ジュート、紙
細片、セロハン片、ナイロン繊維、ポリプロピレン繊
維、デンプン、芳香族ポリアミド繊維等 これらの遮光性物質の中で、不透明化する無機化合物
が好ましく、特に、耐熱性、耐光性が優れ比較的不活性
な物質であるので、光吸収性のカーボンブラックと窒化
チタンとグラファイトが好ましい。

カーボンブラックの原料による分類例をあげるとガス
ブラック、ファーネスブラック、チェンネルブラック、
アントラセンブラック、アセチレンブラック、ケッチェ
ンカーボンブラック、サーマルブラック、ランプブラッ
ク、油煙、松煙、アニマルブラック、ベジタブルブラッ
ク等がある。本発明では遮光性、コスト、物性向上の目
的ではファーネスカーボンブラックが望ましく、高価で
あるが帯電防止効果を有する遮光性物質としてはアセチ
レンカーボンブラック、変性副生カーボンブラックであ
るケッチェンカーボンブラックが望ましい。必要により
前者と後者を必要特性に従ってミックスすることも望ま
しい。遮光性物質をポリエチレン系ポリマーに配合する
形態は種々あるが、マスターバッチ法がコスト、作業場
の汚染防止等の点で望ましい。公知文献の特公昭40-261
96号では有機溶媒に溶解した重合体の溶液中にカーボン
ブラックを分散せしめて、重合体−カーボンブラックの
マスターバッチをつくる方法を、特公昭43-10362号には
カーボンブラックをポリエチレンに分散してマスターバ
ッチをつくる方法を述べている。

本発明の写真感光材料用包装材料として使用する上で
カブリの発生がなく、感光度の増減の発生が少なく、遮
光能力が大きく、Ｌ−LDPE樹脂フィルムに添加した場合
でもカーボンブラックの固り（ブツ）の発生やフィッシ
ュアイ等フィルム中にピンホールが発生しにくい点でカ
ーボンブラックの中でも特にpH6.0〜9.0、平均粒子径10
〜120mμ、揮発成分が2.0％以下、吸油量が50ml/100g以
上のファーネスカーボンブラックが遮光性向上と分散性
向上、物理特性低下の少ない点で好ましい。

同じ量を添加して、できるだけ遮光性をよくするに
は、内側（包装した時製品に接する側、袋の場合はヒー
トシールする側）に遮光性物質を配合しておくことが望
ましい。

上記遮光性物質は、使用樹脂、使用機械、コスト等に
より使用形態として、粉末状着色剤、ペースト状着色
剤、潤性着色剤、マスターバッチ、染顔料、カラードペ
レット等がある。

遮光性物質の添加量は全体として光学濃度が５以上に
することが好ましい。

滑剤を、押出し適性及びフィルム成形性の改良、静電
気防止等のために、0.01〜5.0重量％添加するのが好ま
しい。特に滑性効果の大きく、ブリードアウトしやすい
脂肪酸アミド系滑剤の場合は0.01〜1.0重量％添加する
のが好ましい。

写真フィルムに悪影響を与えない市販の代表的滑剤名
と製造メーカー名を以下に記載する。

（１） シリコーン系滑剤； 各種グレードのジメチルポリシロキサン及びその変性
物（信越シリコーン、東レシリコーン）等 （２） オレイン酸アミド滑剤； アーモスリップCP（ライオン・アクゾ）、ニュートロ
ン（日本精化）、ニュートロンＥ−18（日本精化）、ア
マイドＯ（日東化学）、アルフロＥ−10（日本油脂）、
ダイヤミッドＯ−200（日本化成）、ダイヤミッドＧ−2
00（日本化成）等 （３） エルカ酸アミド系滑剤； アルフロ−Ｐ−10（日本油脂）等 （４） ステアリン酸アミド系滑剤； アルフロ−Ｓ−10（日本油脂）、ニュートロン２（日
本精化）、ダイヤミッド200ビス（日本化成）等 （５） ビス脂肪酸アミド系滑剤； ビスアマイド（日本化成）、ダイヤミッド200ビス
（日本化成）、アーモワックスEBS（ライオン・アク
ゾ）等 （６） アルキルアミン系滑剤； エレクトロストリッパ−TS−２（花王石鹸）等 （７） 炭化水素系滑剤； 流動パラフィン、天然パラフィン、マイクロワック
ス、合成パリフィン、ポリエチレンワックス、ポリプロ
ピレンワックス、塩素化炭化水素、フルオロカルボン等 （８） 脂肪酸系滑剤； 高級脂肪酸（Ｃ₁₂以上が好ましい）、オキシ脂肪酸等 （９） エステル系滑剤； 脂肪酸の低級アルコールエステル、脂肪酸の多価アル
コールエステル、脂肪酸のポリグリコールエステル、脂
肪酸の脂肪アルコールエステル等 （10） アルコール系滑剤； 多価アルコール、ポリグリコール、ポリグリセロール
等 （11） 金属石けん； ラウリン酸、ステアリン酸、シリノール酸、ナフテン
酸、オレイン酸等の高級脂肪酸とLi、Mg、Ca、Sr、Ba、
Zn、Cd、Al、Sn、Pb等の金属との化合物等 導電性物質を、静電気故障等を防止するために添加す
ることが好ましい。この導電性物質の代表例を以下に示
す。

非イオン界面活性剤（代表的成分ポリオキシエチレ
ングリコール類） アニオン界面活性剤（代表的成分スルホン酸類） 陽イオン界面活性剤（代表的成分第４級アンモニウ
ム塩） 両性界面活性剤 アルキルアミン誘導体 脂肪酸誘導体 各種滑剤 カーボンブラック、グラファイト 金属表面被覆顔料 金属粉末、金属フレーク 炭素繊維 金属繊維 ウィスカー（チタン酸カリウム、窒化アルミナ、ア
ルミナ） 前記非イオン界面活性剤の代表例を以下に示す。

ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシ
エチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレ
ン脂肪族アルコールエーテル、ポリオキシエチレンアル
キルフェニルエーテル、ポリオキシエチレングリセリン
脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪族アミン、ソ
ルビタンモノ脂肪酸エステル、脂肪酸ペンタエリスリッ
ト、脂肪アルコールのエチレンオキサイド付加物、脂肪
酸のエチレンオキサイド付加物、脂肪酸アミノまたは脂
肪酸アミドのエチレンオキサイド付加物、アルキルフェ
ノールのエチレンオキサイド付加物、アルキルナフトー
ルのエチレンオキサイド付加物、多価アルコールの部分
的脂肪酸エステルのエチレンオキサイド付加物、その他
特公昭63-26697号公報120頁記載の各種非イオン帯電防
止剤等。

前記アニオン界面活性剤の代表例を以下に示す。

リシノレイン酸硫酸エステルソーダ塩、各種脂肪酸金
属塩、シリノレイン酸エステル硫酸エステルソーダ塩、
硫酸化オレイン酸エチルアニリン、オレフィンの硫酸エ
ステル塩類、オレイルアルコール硫酸エステルソーダ
塩、アルキル硫酸エステル塩、脂肪酸エチルスルフォン
酸塩、アルキルスルフォン酸塩、アルキルナフタレンス
ルフォン酸塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、コハ
ク酸エステルスルフォン酸塩、リン酸エステル塩等 前記陽イオン界面活性剤の代表例を以下に示す。

第１級アミン塩、第３級アミン塩、第４級アンモニウ
ム塩、ピリジン誘導体等 前記両性界面活性剤の代表例を以下に示す。

カルボン酸誘導体、イミダゾリン誘導体、ペタイン誘
導体等 酸化防止剤を、着色故障等を防止するために添加する
ことが好ましい。この酸化防止剤の代表例を以下に示
す。

（イ） フェノール系酸化防止剤 ６−ｔ−ブチル−３−メチルフェニール誘導体、２・
６−ジ−ｔ−ブチル−Ｐクレゾール、２・２′−メチレ
ンビス−（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、
４・４′−ブチリデンビス（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレ
ゾール）、４・４′−チオビス（６−ｔ−ブチル−ｍ−
クレゾール）、４・４−ジヒドロキシジフェニルシクロ
ヘキサン、アルキル化ビスフェノル、スチレン化フェノ
ール、２・６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノー
ル、ｎ−オクタデシル−３−（３′・５′−ジ−ｔ−ブ
チル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピネート、２・
２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェ
ノール）、４・４′−チオビス（３−メチル−６−ｔ−
ブチルフェニール）、４・４′−ブチリデンビス（３−
メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、ステアリル−β
（３・５−ジ−４−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート、１・１・３−トリス（２−メチル−４
ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１・３
・５トリメチル−２・４・６−トリス（３・５−ジ−ｔ
−ブチル−４ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキ
ス〔メチレン−３（３′・５′−ジ−ｔ−ブチル−４′
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン等 （ロ） ケトンアミン縮合系酸化防止剤 ６−エトキシ−２・２・４−トリメチル−１・２−ジ
ヒドロキノリン、２・２・４−トリメチル−１・２−ジ
ヒドロキノリンの重合物、トリメチルジヒドロキノリン
誘導体等 （ハ） アリルアミン系酸化防止剤 フェニル−α−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−β−
ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ′−イソプロピル−
Ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ・Ｎ′−ジフェニル−Ｐ−
フェニレンジアミン、Ｎ・Ｎ′−ジ−β−ナフチル−Ｐ
−フェニレンジアミン、Ｎ−（３′−ヒドロキシブチリ
デン）−１−ナフチルアミン等 （ニ） イミダゾール系酸化防止剤 ２−メルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプト
ベンゾイミダゾールの亜鉛塩、２−メルカプトメチルベ
ンゾイミダゾール等 （ホ） ホスファイト系酸化防止剤 アルキル化アリルホスファイト、ジフェニルイソデシ
ルフォスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファ
イト亜リン酸ソーダ、トリノニルフェニルフォスファイ
ト、トリフェニルフォスファイト等 （ヘ） チオ尿素系酸化防止剤 チオ尿素誘導体、１・３−ビス（ジメチルアミノプロ
ピル）−２−チオ尿素等 （ト） その他空気酸化に有用な酸化防止剤 チオジプロピオン酸ジラウリル等 代表的な市販酸化防止剤を以下に示す。

（１） フェノール系酸化防止剤； SUMILIZER BHT（住友）、IRGANOX 1076（チバガイギ
ー）、MARK AO-50（アデカ・アーガス）、SUMILIZER BP
-76（住友）、TOMINOX SS（吉富）、IRGANOX 565（チバ
ガイギー）、NONOX WSP（ICI）、SANTONOX（Monsant
o）、SUMILIZER WX R（住友）、ANTAGECRYSTAL（川
口）、IRGANOX 1035（チバガイギー）、ANTAGE W−400
（川口）、NOCLIZER NS−６（大内新興）、IRGANOX 142
5 WL（チバガイギー）、MARK AO-80（アデカ・アーガ
ス）、SUMILIZER GA-80（住友）、TOPANOL CA（ICI）、
MARK AO-30（アデカ・アーガス）、MARK AO-20（アデカ
・アーガス）、IRGANOX 3114（チバガイギー）、MARK A
O-330（アデカ・アーガス）、IRGANOX 1330（チバガイ
ギー）、CYANOX 1790（ACC）、IRGANOX 1010（チバガイ
ギー）、MARK AO-60（アデカ・アーガス）、SUMILIZER
BP-101（住友）、TO-MINOX TT（吉富）等 （２） 燐系酸化防止剤； IRGAFOS 168（チバガイギー）、MARK 2112（アデカ・
アーガス）、WESTON 618（ボルグワーナー）、MARK PEP
−８（アデカ・アーガス）、ULTRANOX 626（ボルグ・ワ
ーナー）、MARK PEP-24G（アデカ・アーガス）、MARK P
EP-36（アデカ・アーガス）、HCA（三光）等 （３） チオエーテル系酸化防止剤； DLTDP“YOSHITOMI"（吉富）、SUMILIZER TPL（住
友）、ANTIOX L（日油）、DMTD“YOSHITOMI"（吉富）、
SUMILIZER TPM（住友）、ANTIOX M（日油）、DSTP“YOS
HITOMI"（吉富）、SUMILIZER TPS（住友）、ANTIOX S
（日油）、SEENOX 412S（シプロ）、MARK AO-412S（ア
デカ・アーガス）、SUMILIZER TP−Ｄ（住友）、MARK A
O-23（アデカ・アーガス）、SANDSTABP-EPQ（サン
ド）、IRGAFOS P−EPQ FF（チバガイギー）、IRGANOX 1
222（チバガイギー）、MARK 329K（アデカ・アーガ
ス）、WES TON399（ボルグ・ワーナー）、MARK 260（ア
デカ・アーガス）、MARK 522A（アデカ・アーガス）等 （４） 金属不活性化剤 NAUGARD XL−１（ユニロイヤル）、MARK CDA−１（ア
デカ・アーガス）、MARK CDA−６（アデカ・アーガ
ス）、LRGANOX MD-1024（チバガイギー）、CUNOX（三井
東圧）等 特に好ましい酸化防止剤はフェノール系の酸化防止剤
であり、市販品としてはチバガイギー社のイルガノック
ス各種と住友化学（株）のSumilizer BHT,Sumilizer BH
-76,Sumilizer WX−R,Sumilizer BP-101等である。

また、2.6−ジ−ヒブチル−ｐ−クレゾール（BHT）、
低揮発性の高分子量フェノール型酸化防止剤（商品名Ir
eganox 1010,Ireganox 1076,Topanol CA,Ionox 330
等）、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリル
チオプロピオネート、ジアルキルフォスフェート等の１
種以上、特に２種以上を併用するのが効果的である。

添加量は例えば、ポリオレフィン系樹脂接着層に添加
する場合、0.01〜2.0重量％である。

添加量が0.01重量％未満では添加効果がほとんどな
い。一方、添加量が2.0重量％をこえる酸化、還元作用
を利用する写真フィルムに悪影響があり写真性能に異常
が発生する場合がある。このため酸化防止剤は着色故障
やブツが発生しない最少量を添加するようにすることが
好ましい。

さらにカーボンブラック等と併用すると酸化防止が相
乗的に効果を発揮する。

その他プラスチック データ ハンドブック（KK工業
調査会発行）の794〜799ページに開示された各種酸化防
止剤やプラスチック添加剤データー集（KK化学工業社）
の327〜329ページに開示された各種酸化防止剤やPLASTI
CS AGE ENCYCLOPEDIA進歩編1986（KKプラスチック・エ
ージ）の211〜212ページに開示された各種酸化防止剤等
を選択して用いることが可能である。

次に、添加剤の代表例を以下に記載するが、本発明は
これに限定されるものではなく、公知のあらゆるものの
中から選択できる。

本発明に係る感光性物質用包装材料が適用可能な感光
物質を以下に示す。

ハロゲン化銀写真感光材料（Ｘレイフィルム（レン
トゲンフィルム）、印刷用フィルム、カラー印画紙、カ
ラーフィルム、印刷用マスター紙、DTR感光材料、電算
写植フィルム及びペーパー、マイクロフィルム、映画用
フィルム、自己現像型写真感光材料、直接ポジ型フィル
ム及びペーパー等） ジアゾニウム写真感光材料（４−モルフォリノベン
ゼンジアゾニウムクロフィルム、マイクロフィルム、複
写用フィルム、印刷用版材等） アジド、ジアジド系写真感光材料（パラアジドベン
ゾエード、4,4′−ジアジドスチルベン等を含む感光材
料、例えば複写用フィルム、印刷用版材等） キノンジアジド系写真感光材料（オルソーキノンジ
アジド、オルソーナフトキノンジアジド系化合物、例え
ばベンゾキノン（1,2）−ジアジド−（２）−４−スル
フォン酸フェニルエーテル等を含む感光材料、例えば印
刷用版材、複写用フィルム、密着用フィルム等） フォトポリマー（ビニル系モノマー等を含む感光材
料、印刷用版材、密着用フィルム等） ポリビニル桂皮酸エステル系（例えば印刷用フィル
ム、IC用レジスト等） その他、各種の光や酸素や亜硫酸ガス等により変質、
劣化する感光物質、例えば食品（バターピーナッツ用
袋、マーガリン、スナック製品、ツマミ、菓子、お茶、
ノリ等）、医薬品（胃腸薬、カゼ薬等の粉末状、顆粒状
の袋入薬品）、染料、顔料、写真現像薬品、写真定着薬
品、トナー等に適用できる。

なお、二軸延伸熱可塑性樹脂フィルムを用いる場合
は、ノッチ、小きざみの切込み等を形成することが手裂
き性の点で好ましい。

〔作用〕

本発明の感光物質用包装材料では、アルミニウム箔又
はアルミニウム蒸着二軸延伸熱可塑性樹脂フィルムが手
裂き性を良くし、ポリオレフィン系樹脂フィルムが衝撃
穴あけ強度、耐ピンホール性を向上させ、変性ポリオレ
フィン系樹脂接着層が上記両層を一体化に近い接着強度
で接着し、手裂き性を良くする。

〔実施例〕

本発明の感光物質用包装材料の実施例を第１図から第
５図に基づいて説明する。

第１図から第５図は感光物質用包装材料の層構成を示
す部分断面図である。

第１図の感光物質用包装材料は、アルミニウム箔１の
一方の面に変性ポリオレフィン系樹脂接着層２を介して
ポリオレフィン系樹脂フィルム３が積層され、他方の面
にLDPE樹脂接着層４を介してフレキシブルシート５が積
層されている。

第２図の感光物質用包装材料は、アルミニウム箔１の
一方の面に変性ポリオレフィン系樹脂接着層２を介して
２層のポリオレフィン系樹脂フィルム３、３からなる２
層共押出しフィルム６が積層され、他方の面にLDPE樹脂
接着層４を介してフレキシブルシート５が積層されてい
る。

第３図の感光物質用包装材料は、二軸延伸熱可塑性樹
脂フィルム７にアルミニウム蒸着膜８を加工したアルミ
ニウム蒸着二軸延伸熱可塑性樹脂フィルム９の二軸延伸
熱可塑性樹脂フィルム７に変性ポリオレフィン系樹脂接
着層２を介してポリオレフィン系樹脂フィルム３が積層
され、アルミニウム蒸着膜８にLDPE樹脂接着層４を介し
てフレキシブルシート５が積層されている。

第４図の感光物質用包装材料は、アルミニウム蒸着二
軸延伸熱可塑性樹脂フィルム９のアルミニウム蒸着膜８
に変性ポリオレフィン系樹脂接着層２を介してポリオレ
フィン系樹脂フィルム３が積層され、二軸延伸熱可塑性
樹脂フィルム７にLDPE樹脂接着層４を介してフレキシブ
ルシート５積層されている。

第５図の感光物質用包装材料は、アルミニウム蒸着二
軸延伸熱可塑性樹脂フィルム９の二軸延伸熱可塑性樹脂
フィルム７に変性ポリオレフィン系樹脂接着層２を介し
てポリオレフィン樹脂フィルム３、３からなる２層共押
出しフィルム６が積層され、アルミニウム蒸着膜８にLD
PE樹脂接着層４を介してフレキシブルシート５が積層さ
れている。尚、第１図から第５図のLDPE樹脂接着層４の
代りに変性ポリオレフィン系樹脂接着層２を用いること
もできる。

次に、本発明品Ｉ〜XV、従来品Ｉの特性を比較した実
験結果を説明する。

本発明品Ｉ 本発明品Ｉは、第１図の層構成に相当する。アルミニ
ウム箔１として厚さ７μｍの焼鈍した軟質アルミニウム
箔を用いた。破断時の伸びは縦、横共略４％である。

ポリオレフィン系樹脂フィルム３は、MIが2.4g/10
分、密度が0.923g/cm³のLDPE樹脂77重量％、MIが1.0g/1
0分、密度が0.920g/cm³のエチレンとブテン−１共重合
体樹脂20重量％、pH8.0、揮発分が0.8重量％、吸油量が
76ml/100g、平均粒子径が21mμのファーネスカーボンブ
ラックが３重量％の樹脂組成を用いて、ブローアップ比
が1:1.3のインフレーション成形法の厚さ40μｍの遮光
性LDPE・Ｌ−LDPE樹脂フィルムとした。破断時の伸びは
縦が611％、横が687％である。

変性ポリオレフィン系樹脂接着層２は、MIが7.0g/10
分、密度が0.918g/cm³のLDPE樹脂90重量％と、MIが5.1g
/10分、密度が0.919g/cm³のポリエチレン樹脂100重量
部、ラジカル開始剤0.5重量部、無水マレイン酸３重量
部、2,6−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェノール0.1
重量部、ステアリン酸カルシウム0.1重量部をスーパー
ミキサーにて混合し、これを、40m/mベント付押出機を
用いて溶融混練したペレットを作成し、このペレットを
135℃で４時間加熱処理して無水マレイン酸グラフト量
が1.5％（赤外吸収スペクトルで測定）のグラフト変性
ポリエチレン樹脂（接着性ポリエチレン樹脂）10重量％
とからなる樹脂組成を用い、これを溶融押出し（樹脂温
度325℃）厚さ13μｍの接着層とした。

前記アルミニウム箔１の外側には、フレキシブルシー
ト５として、平均繊維長が4mm以上、カナディアン叩解
度が450ml、そして0.3重量％のポリアクリルアミドとロ
ジンサイズ剤と定剤剤としての硫酸バンドとを含む坪量
35g/m²の晒クラフト紙をMI 5.1g/10分、密度0.919g/cm³
のLDPE樹脂からなる厚さ15μｍのLDPE樹脂接着層４（樹
脂温度330℃）を介して積層した。

本発明品II 本発明品Ｉとは、変性ポリオレフィン系樹脂接着層２
の厚さを13μｍから20μｍに変更した他は、全て同一の
包装材料である。

本発明品III 本発明品Ｉとは、変性ポリオレフィン系樹脂接着層２
の樹脂組成中の接着性ポリエチレン樹脂のブレンド量を
10重量％から25重量％に、LDPE樹脂ブレンド量を90から
75重量％に変更した他は、全て同一の包装材料である。

本発明品IV 本発明品IIIとは、変性ポリオレフィン系樹脂接着層
２の厚さを13μｍから20μｍに変更した他は、全て同一
の包装材料である。

本発明品Ｖ 本発明品Ｉとは、変性ポリオレフィン系樹脂接着層２
の接着性ポリエチレン樹脂の替わりに、エチレン含有量
が3.0重量％であるMIが3.5g/10分、密度が0.90g/cm³の
プロピレン−エチレンランダム共重合体樹脂100重量
部、無水マレイン酸２重量部、ラジカル開始剤0.3重量
部、2,6−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェノール0.0
5重量部、ステアリン酸カルシウム0.1重量部をスーパー
ミキサーで混合し、本発明品Ｉと同様にして製造した無
水マレイン酸グラフトポリプロピレン樹脂（無水マレイ
ン酸グラフト量0.6％）を用いた他は、全て同一の包装
材料である。

本発明品VI 本発明品Ｖとは、変性ポリオレフィン系樹脂接着層２
の厚さを13μｍから20μｍに変更した他は、全て同一の
包装材料である。

本発明品VII 本発明品Ｖとは変性ポリオレフィン系樹脂接着層２の
樹脂組成の中の無水マレイン酸グラフトポリプロピレン
樹脂のブレンド量を10から25重量％、LDPE樹脂ブレンド
量を90から75重量部に変更した他は、全て同一の包装材
料である。

本発明品VIII ポリオレフィン系樹脂フィルム３は、MIが2.4g/10
分、密度が0.923g/cm³のLDPE樹脂97重量％、本発明品Ｉ
と同一のカーボンブラック３重量％の樹脂組成を用い
て、ブローアップ比を1:1.3にした厚さ50μｍの遮光性L
DPE樹脂インフレーションフィルムを用いた。破断時の
伸びは縦が493％、横が547％である。

ポリオレフィン系樹脂接着層２、アルミニウム箔１、
フレキシブルシート５としての晒クラフト紙は本発明品
Ｉと同一である。

本発明品IX 本発明品IXは、第２図に示す層構成に相当する。ポリ
オレフィン系樹脂フィルム３は、厚さ20μｍの本発明品
VIIIと同一の樹脂組成の遮光性LDPE樹脂フィルム３と、
厚さ20μｍの本発明品Ｉと同一の樹脂組成の遮光性LDPE
・Ｌ−LDPE樹脂フィルム３の２層よりなる厚さ40μｍの
２層共押出しフィルム６を用いた。破断時の伸びは縦が
564％、横が652％である。

その他は全て本発明品Ｉと同一とした。

ただし、２層共押出しフィルム６は遮光性LDPE・Ｌ−
LDPE樹脂フィルム３が最内側のヒートシールとなるよう
に積層した。

本発明品Ｘ 本発明品Ｉとは、厚さ７μｍの焼鈍した軟質アルミニ
ウム箔１の代わりに、アルミニウム真空蒸着膜８（厚さ
400Å）を厚さ15μｍの二軸延伸ナイロン樹脂フィルム
７に設けたアルミニウム真空蒸着二軸延伸ナイロン樹脂
フィルム９とした他は、全て同一の包装材料である。こ
のアルミニウム真空蒸着二軸延伸ナイロン樹脂フィルム
９の破断時の伸びは縦が78％で、横が83％である。

本発明品XI 本発明品Ｘとは、アルミニウム真空蒸着二軸延伸ナイ
ロン樹脂フィルムの代わりに、厚さ12μｍの二軸延伸ポ
リエステル樹脂フィルムにアルミニウム真空蒸着膜（厚
さ400Å）を設けたフィルムを用いた他は、全て同一の
包装材料である。このアルミニウム真空蒸着二軸延伸ポ
リエステル樹脂フィルム９の破断時の伸びは縦が197
％、横が236％である。

本発明品XII 本発明品IXとは、アルミニウム箔１の代わりに、本発
明品XIと同一の厚さ12μｍのアルミニウム真空蒸着二軸
延伸ポリエステル樹脂フィルム９を用いた他は、全て同
一の包装材料である。このアルミニウム真空蒸着二軸延
伸ポリエステル樹脂フィルム９の破断時の伸びは縦が19
7％、横が236％である。

本発明品XIII 本発明品IXとは、晒クラフト紙の代りに、平均繊維長
が4mm未満の坪量60g/m²の晒クラフト紙を用いた他は、
全て同一の包装材料である。

本発明品XIV 本発明品Ｉとは、晒クラフト紙の代わりに、酸化プロ
ピレン、ホルマリン、メラミン樹脂、次亜塩素酸ナトリ
ウム等写真感光材料に悪影響を及ぼす酸化又は還元物質
を実質的に含まないpH4.8のロジンサイズ剤と硫酸バン
ドとポアクリルアミドを含む坪量50g/m²の未晒クラフト
紙を用いた他は、全て同一の包装材料である。

本発明品XV MI 2.0g/10分、密度0.919g/cm²、分子量分布（重量平
均分子量／数平均分子量）３のブテン−１含有量が５重
量％のＬ−LDPE樹脂100重量部、無水マレイン酸３重量
部、ラジカル開始剤0.5重量部、2,6−ジ−tert−ブチル
−４−メチルフェノール0.1重量部、ステアリン酸カル
シウム0.3重量部を溶融混練して無水マレイン酸のグラ
フト量が0.7％のグラフト変性Ｌ−LDPE樹脂（接着性Ｌ
−LDPE樹脂）10重量％と、本発明品Ｉに記載のLDPE樹脂
90重量％のブレンド樹脂を変性ポリオレフィン系接着層
２として用いた他は、本発明品XIIIと同一の包装材料で
ある。

なお、本発明品ではラジカル開始剤としてｔ−ブチル
ハイドロパーオキサイドを用いた。

従来品Ｉ 本発明品Ｉとは、変性ポリオレフィン系樹脂接着層の
代わりに、2,6−ジ−tert−４−メチルフェノール0.1重
量％とステアリン酸カルシウム0.1重量％を含むMIが7.0
g/10分、密度が0.918g/cm³のLDPE樹脂のみからなる厚さ
13μｍのエクストルージョンLDPE樹脂接着剤層を用いた
他は、全て同一の包装材料である。

なお、以上において、ポリエチレン樹脂のMI（g/10
分）はASTM D−1238（190℃）＝JIS K−6760、密度（g/
cm³）はASTM D−1505＝JIS K−6760による。

結果を第１表に示す。

評価は下記による。

◎…非常に優れている。

○…優れている ●…可（実用限度内） ▲…問題あり（改良必要） ×…実用不可 ※Ａ 接着強度 アルミニウム箔とポリオレフィン系樹脂フィルム及び
アルミニウム蒸着二軸延伸熱可塑性樹脂フィルムとポリ
オレフィン系樹脂フィルム間の接着強度を180°剥離
（ピール法）測定法で測定。使用試験機は（株）オリエ
ンテックス製テンシロンUTM-III-100、剥離スピード100
mm/分 ※Ｂ 手裂き性 四方シール平袋を作成し、縦、横いずれの方向に於け
る手裂き易さと裂き口の直線性を総合評価。（但し、ア
ルミニウム蒸着二軸延伸熱可塑性樹脂フィルムを積層し
た包装材料を用いた平袋ではＶノッチを付けた部分の手
裂き性を評価） ※Ｃ 総合評価 手裂き性、物理強度、コスト等の総合評価 〔発明の効果〕 本発明は以上のように構成することにより、手により
簡単に開封することができるので、暗室においても安全
かつ迅速に作業でき、さらに、物理強度及びヒートシー
ル強度が大きく遮光性等を充分確保でき、しかも安価に
提供できる。

【図面の簡単な説明】

第１図から第５図は、本発明の感光物質用包装材料の実
施例の層構成を示す部分断面図である。 １……アルミニウム箔 ２……変性ポリオレフィン系樹脂接着層 ３……ポリオレフィン系樹脂フィルム ９……アルミニウム蒸着二軸延伸熱可塑性樹脂フィルム

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】厚さ５〜70μｍのアルミニウム箔と、縦・
   横いずれかの方向の破断時の伸びが該アルミニウム箔の
   1.5倍以上であるポリオレフィン系樹脂フィルムとを不
   飽和カルボン酸類で変性した変性ポリオレフィン樹脂を
   ３〜70重量％含む厚さ７〜60μｍの変性ポリオレフィン
   系樹脂接着層を介してアルミニウム箔とポリオレフィン
   系樹脂フィルムとの接着強度が300g/15mm巾以上になる
   ように積層したことを特徴とする感光物質用包装材料
2. 【請求項２】アルミニウム蒸着二軸延伸熱可塑性樹脂フ
   ィルムと、縦・横いずれかの方向の破断時の伸びが該樹
   脂フィルムの1.5倍以上であるポリオレフィン系樹脂フ
   ィルムとを不飽和カルボン酸類で変性した変性ポリオレ
   フィン樹脂を３〜70重量％含む厚さ７〜60μｍの変性ポ
   リオレフィン系樹脂接着層を介してアルミニウム蒸着二
   軸延伸熱可塑性樹脂フィルムとポリオレフィン系樹脂フ
   ィルムとの接着強度が300g/15mm以上になるように積層
   したことを特徴とする感光物質用包装材料