JP2000204334A - 加熱安定性に優れたホットメルト接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】スチレン系熱可塑性ゴム、粘着性付与樹脂、可
塑剤等からなるゴム系ホットメルト接着剤において、金
属不活性化剤を添加することにより、連続加熱によるゲ
ル分の発生、凝集力及び接着力の低下、変色や異臭の発
生を抑制し、加熱安定性を改良することを目的とする。 【解決手段】（ａ）スチレン系熱可塑性ゴム１０〜５０
重量部、粘着付与樹脂２０〜６５重量部、可塑剤５〜３
０重量部からなる組成物１００重量部に対して、金属不
活性化剤を０．００１重量部以上含有させる。 （ｂ）金属不活性化剤が、ヒドラジン系である。効果と
して、金属不活性化剤は、スチレン系熱可塑性ゴムや粘
着付与樹脂、可塑剤等の残査金属触媒の劣化作用を不活
性化することができる。すなわち、ホットメルト接着剤
の熱による粘度、色相変化、及び皮張り等を著しく改善
できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術】本発明は、ゴム系ホットメルト接
着剤に関し、更に詳しくは、ベースポリマーとしてスチ
レン系熱可塑性ゴムを用いた加熱安定性に優れたホット
メルト接着剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】ホットメルト接着剤は、固形分１００％
の加熱溶融塗布型接着剤であり、溶剤型接着剤に比べ
て、接着スピードが速く、生産性が高いこと、溶剤の乾
燥装置や回収装置が不要であり、火災の心配がないこ
と、作業環境や大気の汚染がなく、人体に対して安全で
あることなどの長所を有している。

【０００３】中でもスチレン系熟可塑性ゴムをベースポ
リマーとしたゴム系ホットメルト接着剤は、金属、紙、
木等の極性物質に対する接着性はもとより、他の接着剤
では接着しにくいポリエチレンやポリプロピレン等の無
極性プラスチックに対する接着性も良好であるため、紙
おむつやナプキン等のサニタリー製品、自動車内装部
品、包装材料、建材等、多くの分野で広く用いられてい
る。

【０００４】しかし、従来のスチレン系熱可塑性ゴムを
ベースポリマーとしたゴム系ホットメルト接着剤は、ベ
ースポリマーであるスチレン系熱可塑性ゴムや粘着付与
樹脂が二重結合を有するなどの理由で、連続加熱により
劣化し易いという問題を抱えていた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】ゴム系ホットメルト接
着剤の、スチレン系熱可塑性ゴムが劣化し易く、粘度安
定性が劣るので、塗布ムラを起こし、また主として粘着
付与樹脂が酸化劣化して炭化・不溶融成分となって表面
に分離する「皮張り」が生じて、ホットメルト接着剤の
塗布機のノズル詰まりなど、塗布に支障をきたすという
問題が生じ易い。さらに接着剤の変色が著しいので、紙
おむつやサニタリー用途では、著しく商品価値を落とす
という問題の他に、接着剤の凝集力及び接着力が低下し
たり、異臭が発生するといった問題を抱えている。

【０００６】この対策として、通常、ヒンダードフェノ
ール系やホスファイト系、チオエーテル系等の酸化防止
剤であるラジカル連鎖禁止剤及び過酸化物分解剤を１種
類もしくは２種類以上併用し、安定化させる方法がとら
れるが、長時間連続生産ラインや、耐熱が要求されるた
め軟化温度を高く、即ち塗布温度を高くしなければなら
ない自動車内装用ホットメルト等、使用分野によっては
必ずしも満足のいく加熱安定性が得られないのが現状で
あった。

【０００７】この本発明は、ホットメルト接着剤の連続
加熱溶融による粘度変化や、皮張りの発生の問題と、変
色の問題が著しく改良された、加熱安定性に優れるホッ
トメルト接着剤を得ることを目的に鋭意検討した結果、
上記課題を克服するに至ったものである。

【０００８】

【発明を解決するための手段】本発明は、上記課題を解
決するため、スチレン系熱可塑性ゴム１０〜５０重量
部、粘着付与樹脂２０〜６５重量部、可塑剤５〜３０重
量部からなる組成物１００重量部に対して、金属不活性
化剤を０．００１重量部以上含有することを特徴とする
ホットメルト接着剤を提供するものであって、金属不活
性化剤が、ヒドラジン系であることを特徴とするホット
メルト接着剤である。

【０００９】本発明によれば、スチレン系熱可塑性ゴ
ム、粘着性付与樹脂、可塑剤等からなるゴム系ホットメ
ルト接着剤において、金属不活性化剤を添加することに
より、連続加熱による粘度変化や、皮張りの発生の問題
と、変色の問題が著しく改良された、加熱安定性に優れ
たホットメルト接着剤を提供することができる。

【００１０】以下、本発明を詳細に説明する。本発明で
用いるスチレン系熱可塑性ゴムとしては、スチレン−ブ
タジエン−スチレンブロック共重合体（以下ＳＢＳと略
記する）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共
重合体（以下ＳＩＳと略記する）、スチレン−エチレン
−ブチレン−スチレンブロック共重合体（以下ＳＥＢＳ
と略記する）、スチレン−エチレン−プロピレン−スチ
レンブロック共重合体（以下ＳＥＰＳと略記する）など
を挙げることができる。

【００１１】これらのスチレン系熱可塑性ゴムの配合量
は、単独もしくは２種以上の混合物として、ホットメル
ト接着剤の全配合量の内割りで１０〜５０重量部、好ま
しくは、２０〜４５重量部が使用される。１０重量部よ
り少ないと低温接着性に支障をきたし、また５０重量部
より多いと高粘度となり塗布、作業性が悪化する。

【００１２】本発明で用いる粘着付与樹脂としては、脂
肪族系（Ｃ５留分、ペンテン類など）、芳香族系（Ｃ９
留分、スチレン類、インデン類など）、脂肪族系−芳香
族共重合系、クマロン−インデン樹脂などの石油樹脂、
ロジンおよびロジン誘導体、テルペン樹脂、変性テルペ
ン樹脂及びそれらの水素添加品などを挙げることができ
るが、それらに限定されるものではない。

【００１３】これらの粘着付与剤樹脂は単独で使用して
もよく、２種以上併用してもよい。粘着付与樹脂の配合
量は２０〜６５重量部、好ましくは４５〜５５重量部の
範囲であり、２０重量部より少ないと接着性に支障をき
たし、６５重量部より多いと皮張りが起こりやすくな
り、また凝集力不足となって、接着剤としての安定した
性能を得ることが困難となる。

【００１４】また、これら粘着付与樹脂は、軟化点が８
０〜１５０℃の範囲のものが好ましく選択使用される。
８０℃以下では、耐熱性の低下を生じ、１５０℃以上で
は、接着剤が硬くなりすぎ接着性の低下を生じて、いず
れも好ましくない。

【００１５】本発明で用いる可塑剤としては、一般的に
使用されるパラフィン系、ナフテン系、芳香族系のオイ
ル、ポリブテン、液状ゴム等が５〜３０重量部使用され
る。

【００１６】５重量部より少ないと硬く粘着性にかけ、
接着性に支障をきたし、３０重量部より多いと、長時間
加熱において可塑剤の揮発による粘度変化が生じやすく
なり、また接着剤が柔らかくなり過ぎ、凝集力が劣ると
いう問題を発生する。

【００１７】本発明で用いる金属不活性化剤とは、防錆
剤や銅害防止剤などとも称せられ、銅や銅合金、銀など
の表面でキレート剤として働き、金属イオンを不活性化
することでオレフィンなどの脆化を防止するものであ
り、芳香族アミン系、酸アミド系、ヒドラジン系などに
大別されるが、本発明においては、ヒドラジンが顕著な
効果を示すものである。

【００１８】ヒドラジン系金属不活性化剤としては、３
−サリシロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、デ
カメチレンジカルボキシリックアシッド−ビス（Ｎ’−
サリシロイルヒドラジド）、オキサリックアシッド−ビ
ス（ベンジリデンヒドラジド）、チオジプロピオニック
アシッド−ビス（ベンジリデンヒドラジド）、イソフタ
リックアシッド−ビス（２−フェノキシプロピオニルヒ
ドラジド）、ビス（サリシロイルヒドラジン）、Ｎ−サ
リシリデン−Ｎ’−サリシロイルヒドラジン、Ｎ，Ｎ’
−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオニル］ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ジ
ベンジリデン（シュウ酸ジヒドラジド）、Ｎ−サリシロ
イル−Ｎ’−サリシリデンヒドラジン、ビスサリシロイ
ルヒドラジン、ビス〔β−（３，５−ジ第三ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオニル〕ヒドラジン、ド
デカン二酸ビス（サリシロイルヒドラジド）などを例示
できる。

【００１９】これら金属不活性化剤の単独使用は勿論の
こと、２種以上の金属不活性化剤を併用することもでき
る。配合量は０．００１重量部以上必要とし、０．００
１重量部より少ないと、本発明の加熱安定性の効果に乏
しい。また、これらをその他の各種の老化防止剤と併用
することもできる。

【００２０】配合量としては、一般的にホットメルト接
着剤１００重量部に対して０．０１〜１．０重量部程度
を好ましく用いるが、この範囲に限定されるものではな
い。

【００２１】本発明におけるゴム系ホットメルト接着剤
は、一般的には以下の工程を経て作製される。すなわ
ち、ニーダーを設定温度にセットし、初めにゴム分と同
量粘着付与樹脂を溶かし混練する。その際、フェノール
系、ホスファイト系などの酸化防止剤を添加する。ま
た、ヒドラジン系などの金属不活性化剤は必ず、この時
点で添加する。ゴムが完全に溶けた後、残りの粘着付与
樹脂を添加し、混練する。最後に可塑剤を加えて混練す
る。

【００２２】

【発明の実施の形態】本発明に上述する如く、ホットメ
ルト接着剤に金属不活性化剤を用いると、スチレン系熱
可塑性ゴムや粘着付与樹脂、可塑剤等の残査金属触媒の
劣化作用を不活性化することができ、ホットメルト接着
剤の熱による粘度、色相変化、及び皮張り等を著しく改
善できる。

【００２３】

【発明の効果】その結果、長時間連続生産ラインや塗布
温度が高い使用においても、塗布機のノズル詰まりの問
題や接着剤の凝集力及び接着力の低下が殆どなくなる。

【００２４】

【実施例】以下、実施例によって本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれによって限定されるものではな
い。なお、実施例、及び比較例で用いた評価方法は次の
方法によった。

【００２５】熱安定性：ホットメルト接着剤を直径４０
ｍｍ，高さ９０ｍｍのガラス容器に約７０ｇ取り、１８
０℃にセットした熱風循環式乾燥機に入れ、経時での粘
度、色相変化、及び皮張りを確認した。

【００２６】

【表１】

【表２】 実施例は、表１，表２に示す。表中の配合材料のうち、
ＳＩＳ、ＳＢＳ，ＳＥＢＳまたは、ＳＥＰＳとこれらと
同重量部数分の粘着付与樹脂の水添Ｃ９系樹脂、各種の
酸化防止剤、及び、金属不活性化剤を２Ｌニーダーに添
加し、１７０℃で１時間、混練りした後、残りの粘着付
与樹脂を添加し、３０分混練りした。 最後にオイルを
添加し、２０分混練りして、得られたホットメルト接着
剤の粘度変化、色相変化、皮張りについて測定した結果
を、それぞれ表１，表２に示した。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】スチレン系熱可塑性ゴム１０〜５０重量
   部、粘着付与樹脂２０〜６５重量部、可塑剤５〜３０重
   量部からなる組成物１００重量部に対して、金属不活性
   化剤を０．００１重量部以上含有することを特徴とする
   ホットメルト接着剤。
2. 【請求項２】金属不活性化剤が、ヒドラジン系化合物で
   あることを特徴とする特許請求項１記載のホットメルト
   接着剤。