JP2000226537A - 水性塗料組成物 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】
【課題】防食性、耐水性、可使時間に優れた水性塗料組
成物を提供する。 【解決手段】(I)数平均分子量400〜20,000
のポリエチレングリコ−ル(a)と、ビスフェノ−ル型
エポキシ樹脂(b)と、1分子中に活性水素を1個有す
る化合物(c)及び1分子中に2個以上の活性なイソシ
アネ−ト基を有する化合物(d)の反応により得られる
変性エポキシ樹脂(A)を分散安定樹脂として、エポキ
シ当量100〜1000の範囲内のエポキシ樹脂(B)
を水分散せしめてなるエポキシ樹脂エマルション、及び
(II)二酸化炭素含有アミン硬化剤を含有する。
成物を提供する。 【解決手段】(I)数平均分子量400〜20,000
のポリエチレングリコ−ル(a)と、ビスフェノ−ル型
エポキシ樹脂(b)と、1分子中に活性水素を1個有す
る化合物(c)及び1分子中に2個以上の活性なイソシ
アネ−ト基を有する化合物(d)の反応により得られる
変性エポキシ樹脂(A)を分散安定樹脂として、エポキ
シ当量100〜1000の範囲内のエポキシ樹脂(B)
を水分散せしめてなるエポキシ樹脂エマルション、及び
(II)二酸化炭素含有アミン硬化剤を含有する。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、防食性、耐水性、
可使時間に優れた水性塗料組成物に関する。
可使時間に優れた水性塗料組成物に関する。
【0002】
【従来技術及びその課題】近年、様々な塗料分野におい
て、環境保全や作業環境の改善の面から、有機溶剤系塗
料から水系塗料へ移行しつつあり、橋梁・船舶などの鋼
構造物に適用する防食塗料においても種々検討が行われ
ている。
て、環境保全や作業環境の改善の面から、有機溶剤系塗
料から水系塗料へ移行しつつあり、橋梁・船舶などの鋼
構造物に適用する防食塗料においても種々検討が行われ
ている。
【0003】該塗料として、例えばエポキシ樹脂エマル
ション主剤とアミン硬化剤とからなる2液型の水性塗料
が提案されているが、従来の塗料は可使時間が短く、ま
た防食性や耐水性、硬化性の面からも十分満足しうるも
のではなかった。
ション主剤とアミン硬化剤とからなる2液型の水性塗料
が提案されているが、従来の塗料は可使時間が短く、ま
た防食性や耐水性、硬化性の面からも十分満足しうるも
のではなかった。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
を解決すべく鋭意検討した結果、特定のエポキシ樹脂エ
マルションと二酸化炭素含有アミン硬化剤を含有する水
性塗料組成物が可使時間が長く、しかも防食性や耐水
性、硬化性に優れた塗膜を形成し得ることを見出し本発
明に到達した。
を解決すべく鋭意検討した結果、特定のエポキシ樹脂エ
マルションと二酸化炭素含有アミン硬化剤を含有する水
性塗料組成物が可使時間が長く、しかも防食性や耐水
性、硬化性に優れた塗膜を形成し得ることを見出し本発
明に到達した。
【0005】すなわち本発明は、(I)数平均分子量4
00〜20,000のポリエチレングリコ−ル(a)
と、ビスフェノ−ル型エポキシ樹脂(b)と、1分子中
に活性水素を1個有する化合物(c)及び1分子中に2
個以上の活性なイソシアネ−ト基を有する化合物(d)
の反応により得られる変性エポキシ樹脂(A)を分散安
定樹脂として、エポキシ当量100〜1000の範囲内
のエポキシ樹脂(B)を水分散せしめてなるエポキシ樹
脂エマルション、及び(II)二酸化炭素含有アミン硬化
剤を含有することを特徴とする水性塗料組成物を提供す
るものである。
00〜20,000のポリエチレングリコ−ル(a)
と、ビスフェノ−ル型エポキシ樹脂(b)と、1分子中
に活性水素を1個有する化合物(c)及び1分子中に2
個以上の活性なイソシアネ−ト基を有する化合物(d)
の反応により得られる変性エポキシ樹脂(A)を分散安
定樹脂として、エポキシ当量100〜1000の範囲内
のエポキシ樹脂(B)を水分散せしめてなるエポキシ樹
脂エマルション、及び(II)二酸化炭素含有アミン硬化
剤を含有することを特徴とする水性塗料組成物を提供す
るものである。
【0006】
【発明の実施の形態】上記変性エポキシ樹脂(A)に使
用される数平均分子量400〜20,000のポリエチ
レングリコ−ル(a)は、下記式 HO(C2 H4 O)n H (n=13〜714) で示されるポリエ−テルジオ−ルである。数平均分子量
が400未満では親水性が劣って樹脂(A)の水分散性
が低下し、一方20,000を越えると樹脂(A)の結
晶性が高くなるので好ましくない。
用される数平均分子量400〜20,000のポリエチ
レングリコ−ル(a)は、下記式 HO(C2 H4 O)n H (n=13〜714) で示されるポリエ−テルジオ−ルである。数平均分子量
が400未満では親水性が劣って樹脂(A)の水分散性
が低下し、一方20,000を越えると樹脂(A)の結
晶性が高くなるので好ましくない。
【0007】上記変性エポキシ樹脂(A)に使用される
ビスフェノ−ル型エポキシ樹脂(b)は、1分子中に少
なくとも2個のエポキシ基を有するものであり、特にビ
スフェノ−ル系化合物とエピハロヒドリン、例えばエピ
クロルヒドリンとの縮合反応によって得られるビスフェ
ノ−ルのジグリシジルエ−テルが可撓性及び防食性の点
から好適である。
ビスフェノ−ル型エポキシ樹脂(b)は、1分子中に少
なくとも2個のエポキシ基を有するものであり、特にビ
スフェノ−ル系化合物とエピハロヒドリン、例えばエピ
クロルヒドリンとの縮合反応によって得られるビスフェ
ノ−ルのジグリシジルエ−テルが可撓性及び防食性の点
から好適である。
【0008】該ビスフェノ−ル系化合物としては、例え
ばビス(4−ヒドロキシフェニル)−2,2−プロパ
ン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1,1−エタ
ン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、4,4´
−ジヒドロキシジフェニルエ−テル、4,4´−ジヒド
ロキシジフェニルスルホン、ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)−1,1−イソブタン、ビス(4−ヒドロキシ−
3−t−ブチルフェニル)−2,2−プロパン等が挙げ
られる。
ばビス(4−ヒドロキシフェニル)−2,2−プロパ
ン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1,1−エタ
ン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、4,4´
−ジヒドロキシジフェニルエ−テル、4,4´−ジヒド
ロキシジフェニルスルホン、ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)−1,1−イソブタン、ビス(4−ヒドロキシ−
3−t−ブチルフェニル)−2,2−プロパン等が挙げ
られる。
【0009】特に、上記ビスフェノ−ル型エポキシ樹脂
(b)としては、ビスフェノ−ルA型エポキシ樹脂、ビ
スフェノ−ルF型エポキシ樹脂などが好適に使用でき
る。該ビスフェノ−ル型エポキシ樹脂(b)は、エポキ
シ当量が約150〜5000、好ましくは約160〜1
000であることが望ましい。
(b)としては、ビスフェノ−ルA型エポキシ樹脂、ビ
スフェノ−ルF型エポキシ樹脂などが好適に使用でき
る。該ビスフェノ−ル型エポキシ樹脂(b)は、エポキ
シ当量が約150〜5000、好ましくは約160〜1
000であることが望ましい。
【0010】上記1分子中に活性水素を1個有する化合
物(c)は、上記変性エポキシ樹脂(A)中のイソシア
ネ−ト基のブロッキングのために使用されるものであ
る。該化合物(c)としては、例えばメタノ−ル、エタ
ノ−ル、ジエチレングリコ−ルモノブチルエ−テル等の
1価アルコ−ル;酢酸、プロピオン酸等の1価カルボン
酸;エチルメルカプタン等の1価チオ−ル;ジエチルア
ミン等の第2級アミン;ジエチレントリアミン、モノエ
タノ−ルアミン等の1個の2級アミノ基又はヒドロキシ
ル基と1個以上の第1級アミノ基を含有するアミン化合
物の第1級アミノ基をケトン、アルデヒドもしくはカル
ボン酸と例えば100〜230℃の温度で加熱反応させ
ることによりアルジミン、ケチミン、オキサゾリンもし
くはイミダゾリンに変性した化合物;メチルエチルケト
キシムのようなオキシム;フェノ−ル、ノニルフェノ−
ル等のフェノ−ル類等が挙げられる。これらの活性水素
基含有化合物(c)は一般に30〜2,000、好まし
くは30〜200程度の分子量を有することが望まし
い。
物(c)は、上記変性エポキシ樹脂(A)中のイソシア
ネ−ト基のブロッキングのために使用されるものであ
る。該化合物(c)としては、例えばメタノ−ル、エタ
ノ−ル、ジエチレングリコ−ルモノブチルエ−テル等の
1価アルコ−ル;酢酸、プロピオン酸等の1価カルボン
酸;エチルメルカプタン等の1価チオ−ル;ジエチルア
ミン等の第2級アミン;ジエチレントリアミン、モノエ
タノ−ルアミン等の1個の2級アミノ基又はヒドロキシ
ル基と1個以上の第1級アミノ基を含有するアミン化合
物の第1級アミノ基をケトン、アルデヒドもしくはカル
ボン酸と例えば100〜230℃の温度で加熱反応させ
ることによりアルジミン、ケチミン、オキサゾリンもし
くはイミダゾリンに変性した化合物;メチルエチルケト
キシムのようなオキシム;フェノ−ル、ノニルフェノ−
ル等のフェノ−ル類等が挙げられる。これらの活性水素
基含有化合物(c)は一般に30〜2,000、好まし
くは30〜200程度の分子量を有することが望まし
い。
【0011】上記1分子中に2個以上イソシアネ−ト基
を有する化合物(d)としては、従来公知の脂肪族系、
脂環族系、芳香族系のポリイソシアネ−ト化合物が使用
でき、例えばヘキサメチレンジイソシアネ−ト、イソホ
ロンジイソシアネ−ト、水素添加キシリレンジイソシア
ネ−ト、水素添加4,4´−ジフェニルメタンジイソシ
アネ−ト、トリレンジイソシアネ−ト、キシリレンジイ
ソシアネ−トなど、及びこれらのビウレット化物やイソ
シアヌレ−ト化物などが挙げられる。これらは1種又は
2種以上併用して使用できる。
を有する化合物(d)としては、従来公知の脂肪族系、
脂環族系、芳香族系のポリイソシアネ−ト化合物が使用
でき、例えばヘキサメチレンジイソシアネ−ト、イソホ
ロンジイソシアネ−ト、水素添加キシリレンジイソシア
ネ−ト、水素添加4,4´−ジフェニルメタンジイソシ
アネ−ト、トリレンジイソシアネ−ト、キシリレンジイ
ソシアネ−トなど、及びこれらのビウレット化物やイソ
シアヌレ−ト化物などが挙げられる。これらは1種又は
2種以上併用して使用できる。
【0012】上記(a)〜(d)の各成分の反応割合は
一般には下記の範囲内とするのが適当である。(a)の
水酸基と(d)のイソシアネ−ト基との当量比は、1/
1.2〜1/10、好ましくは1/1.5〜1/5、さ
らに好ましくは1/1.5〜1/3、(c)の水酸基と
(d)のイソシアネ−ト基との当量比は、1/2〜1/
100、好ましくは1/3〜1/50、さらに好ましく
は1/3〜1/20、(a)、(b)及び(c)の水酸
基の合計量と(d)のイソシアネ−ト基との当量比は、
1/1.5以下、好ましくは1/0.1〜1/1.5、
さらに好ましくは1/0.1〜1/1.1とするのが適
当である。
一般には下記の範囲内とするのが適当である。(a)の
水酸基と(d)のイソシアネ−ト基との当量比は、1/
1.2〜1/10、好ましくは1/1.5〜1/5、さ
らに好ましくは1/1.5〜1/3、(c)の水酸基と
(d)のイソシアネ−ト基との当量比は、1/2〜1/
100、好ましくは1/3〜1/50、さらに好ましく
は1/3〜1/20、(a)、(b)及び(c)の水酸
基の合計量と(d)のイソシアネ−ト基との当量比は、
1/1.5以下、好ましくは1/0.1〜1/1.5、
さらに好ましくは1/0.1〜1/1.1とするのが適
当である。
【0013】上記変性エポキシ樹脂(A)の製造は、上
記(a)〜(d)の各成分を混合し、実質的に未反応の
イソシアネ−ト基が存在しなくなるまで反応させること
による。
記(a)〜(d)の各成分を混合し、実質的に未反応の
イソシアネ−ト基が存在しなくなるまで反応させること
による。
【0014】上記エポキシ樹脂(B)は、エポキシ当量
が100〜1,000の範囲内のエポキシ樹脂であり、
該エポキシ樹脂(B)としては、例えばカテコ−ル、レ
ゾルシノ−ル、ヒドロキノン、ビス(ヒドロキシフェニ
ル)アルカン、フェノ−ル及びアルキルフェノ−ルのノ
ボラック、フェノ−ル及びアルキルフェノ−ルのレゾ−
ル、ジオキシナフタレン、ナフタレン及びアリキルナフ
タレンのノボラック、ナフタレン及びアリキルナフタレ
ンのレゾ−ル、フェノ−ル及びナフタレンのノボラッ
ク、クレゾ−ル及びナフタレンのレゾ−ルなどの多価フ
ェノ−ルのジグリシジルエ−テル;ヒドロキシ安息香酸
のトリグリシジルエ−テルエステル;イソフタル酸、テ
レフタル酸、ジカルボキシアルカン、重合脂肪酸などの
ジグリシジルエステル;ベンジルアミン、アルキルベン
ジルアミンのグリシジル化物;アミノフェノ−ルのトリ
グリシジル化物、ジアミン類のテトラグリシジル化物;
フェノ−ル及びアニリン、クレゾ−ル及びアニリン、ク
レゾ−ル及びアルキルアニリンなどのグリシジル化物;
ジヒドロキシシクロヘキサン、ビス(ヒドロキシシクロ
ヘキシル)メタン、ビス(ヒドロキシシクロヘキシル)
プロパン、ビス(ヒドロキシシクロヘキシル)ブタン、
エチレングリコ−ル、プロピレングリコ−ル、ブチレン
グリコ−ル、ヘキシレングリコ−ル、ポリエチレングリ
コ−ル、ポリプロピレングリコ−ルなどの多価アルコ−
ルのジグリシジルエ−テル;トリメチロ−ルプロパン、
グリセリン、ペンタエリスリト−ルなどの多価アルコ−
ルのポリグリシジルエ−テル;ポリオキシアルキレング
リコ−ルとジイソシアネ−トとの反応物である末端イソ
シアネ−ト化合物とビスフェノ−ルA又はビスフェノ−
ルFジグリシジルエ−テルとの反応物などが挙げられ
る。
が100〜1,000の範囲内のエポキシ樹脂であり、
該エポキシ樹脂(B)としては、例えばカテコ−ル、レ
ゾルシノ−ル、ヒドロキノン、ビス(ヒドロキシフェニ
ル)アルカン、フェノ−ル及びアルキルフェノ−ルのノ
ボラック、フェノ−ル及びアルキルフェノ−ルのレゾ−
ル、ジオキシナフタレン、ナフタレン及びアリキルナフ
タレンのノボラック、ナフタレン及びアリキルナフタレ
ンのレゾ−ル、フェノ−ル及びナフタレンのノボラッ
ク、クレゾ−ル及びナフタレンのレゾ−ルなどの多価フ
ェノ−ルのジグリシジルエ−テル;ヒドロキシ安息香酸
のトリグリシジルエ−テルエステル;イソフタル酸、テ
レフタル酸、ジカルボキシアルカン、重合脂肪酸などの
ジグリシジルエステル;ベンジルアミン、アルキルベン
ジルアミンのグリシジル化物;アミノフェノ−ルのトリ
グリシジル化物、ジアミン類のテトラグリシジル化物;
フェノ−ル及びアニリン、クレゾ−ル及びアニリン、ク
レゾ−ル及びアルキルアニリンなどのグリシジル化物;
ジヒドロキシシクロヘキサン、ビス(ヒドロキシシクロ
ヘキシル)メタン、ビス(ヒドロキシシクロヘキシル)
プロパン、ビス(ヒドロキシシクロヘキシル)ブタン、
エチレングリコ−ル、プロピレングリコ−ル、ブチレン
グリコ−ル、ヘキシレングリコ−ル、ポリエチレングリ
コ−ル、ポリプロピレングリコ−ルなどの多価アルコ−
ルのジグリシジルエ−テル;トリメチロ−ルプロパン、
グリセリン、ペンタエリスリト−ルなどの多価アルコ−
ルのポリグリシジルエ−テル;ポリオキシアルキレング
リコ−ルとジイソシアネ−トとの反応物である末端イソ
シアネ−ト化合物とビスフェノ−ルA又はビスフェノ−
ルFジグリシジルエ−テルとの反応物などが挙げられ
る。
【0015】本発明で使用されるエポキシ樹脂エマルシ
ョン(I)は、前記変性エポキシ樹脂(A)を分散安定
樹脂として用いて、上記エポキシ樹脂(B)を水分散せ
しめてなるものであり、該水分散の際の使用比は、重量
固形分で(A)/(B)が50/50〜80/20の範
囲内が適当であり、両者に水を加えて混合攪拌すること
により得られる。
ョン(I)は、前記変性エポキシ樹脂(A)を分散安定
樹脂として用いて、上記エポキシ樹脂(B)を水分散せ
しめてなるものであり、該水分散の際の使用比は、重量
固形分で(A)/(B)が50/50〜80/20の範
囲内が適当であり、両者に水を加えて混合攪拌すること
により得られる。
【0016】本発明において二酸化炭素含有アミン硬化
剤(II)は、ポリアミン類に二酸化炭素を接触させるこ
とによって得られるものである。該二酸化炭素の形態
は、ガス、液体、固体のいずれであってもよい。ポリア
ミン中のアミノ基を炭酸塩化することによりエポキシ基
との反応がブロックされ、ポットライフの延長が可能と
なる。成膜後は二酸化炭素が揮散して即時に硬化するも
のである。
剤(II)は、ポリアミン類に二酸化炭素を接触させるこ
とによって得られるものである。該二酸化炭素の形態
は、ガス、液体、固体のいずれであってもよい。ポリア
ミン中のアミノ基を炭酸塩化することによりエポキシ基
との反応がブロックされ、ポットライフの延長が可能と
なる。成膜後は二酸化炭素が揮散して即時に硬化するも
のである。
【0017】該ポリアミン類としては、例えばエチレン
ジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラ
ミン、ヘキサメチレンジアミン、ジメチルアミノプロピ
ルアミン、ジエチルアミノプロピルアミンなどの脂肪族
ポリアミン;イソホロンジアミン、1,4−ジアミノシ
クロヘキサン、ビス−(アミノメチル)シクロヘキサ
ン、N−アミノエチルピペラジンなどの脂環族ポリアミ
ン;メタキシリレンジアミン、フェナルカミンなどの芳
香族ポリアミン;これらポリアミンのマンニッヒ化物、
エポキシアダクト物などの変性ポリアミンやポリアミド
アミンなどが挙げられ、特に炭酸塩化した際に水溶媒に
対して結晶化しにくいという点からポリアミドアミンが
好適である。
ジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラ
ミン、ヘキサメチレンジアミン、ジメチルアミノプロピ
ルアミン、ジエチルアミノプロピルアミンなどの脂肪族
ポリアミン;イソホロンジアミン、1,4−ジアミノシ
クロヘキサン、ビス−(アミノメチル)シクロヘキサ
ン、N−アミノエチルピペラジンなどの脂環族ポリアミ
ン;メタキシリレンジアミン、フェナルカミンなどの芳
香族ポリアミン;これらポリアミンのマンニッヒ化物、
エポキシアダクト物などの変性ポリアミンやポリアミド
アミンなどが挙げられ、特に炭酸塩化した際に水溶媒に
対して結晶化しにくいという点からポリアミドアミンが
好適である。
【0018】上記ポリアミン類に対する二酸化炭素の使
用量は、ポリアミン重量に対して二酸化炭素が1〜30
重量%、好ましくは2〜10重量%とするのが適当であ
る。該使用量が1重量%未満では、十分な防食性、耐水
性、可使時間が得られず、一方30重量%を越えると、
ポリアミンの結晶化が著しく、エポキシ樹脂主剤と十分
混合できず均一な塗膜が得られないので好ましくない。
用量は、ポリアミン重量に対して二酸化炭素が1〜30
重量%、好ましくは2〜10重量%とするのが適当であ
る。該使用量が1重量%未満では、十分な防食性、耐水
性、可使時間が得られず、一方30重量%を越えると、
ポリアミンの結晶化が著しく、エポキシ樹脂主剤と十分
混合できず均一な塗膜が得られないので好ましくない。
【0019】上記二酸化炭素含有アミン硬化剤(II)に
は、必要に応じて、上記例示の如き二酸化炭素を含まな
いポリアミン類を併用してもよい。
は、必要に応じて、上記例示の如き二酸化炭素を含まな
いポリアミン類を併用してもよい。
【0020】本発明組成物の調整にあたって、上記エポ
キシ樹脂エマルション(I)とアミン硬化剤(II)の使
用比は、該アミン中の活性水素とエポキシ樹脂中のエポ
キシ基のモル比が0.2〜1.5、好ましくは0.4〜
1.0の範囲内となるように選択される。該モル比が
0.2未満では硬化が不十分となり、防食性、耐水性に
劣り、一方1.5を越えると硬化後も未反応のアミンが
塗膜に残留して耐水性を低下させることになるので好ま
しくない。
キシ樹脂エマルション(I)とアミン硬化剤(II)の使
用比は、該アミン中の活性水素とエポキシ樹脂中のエポ
キシ基のモル比が0.2〜1.5、好ましくは0.4〜
1.0の範囲内となるように選択される。該モル比が
0.2未満では硬化が不十分となり、防食性、耐水性に
劣り、一方1.5を越えると硬化後も未反応のアミンが
塗膜に残留して耐水性を低下させることになるので好ま
しくない。
【0021】本発明組成物は、さらに鉄面上(特に錆残
存面上)に適用した際のフラッシュラスト抑止剤とし
て、水溶性の金属亜硝酸塩、フィチン酸塩、エチレンジ
アミン4酢酸塩から選ばれる少なくとも1種を含有する
ことができる。これらは全て水溶性塩であり、電解質と
して存在する各アニオンが鉄面に吸着、又は溶出した鉄
イオンと反応し、水に不溶な錯体皮膜を形成して、さら
なる鉄の酸化を防止するという作用を有するものであ
り、具体例としては、例えば亜硝酸ナトリウム、フィチ
ン酸ナトリウム、フィチン酸カリウム、エチレンジアミ
ン4酢酸ナトリウム、エチレンジアミン4酢酸カリウ
ム、亜硝酸カルシウム、亜硝酸ストロンチウム、亜硝酸
バリウムなどが挙げられる。
存面上)に適用した際のフラッシュラスト抑止剤とし
て、水溶性の金属亜硝酸塩、フィチン酸塩、エチレンジ
アミン4酢酸塩から選ばれる少なくとも1種を含有する
ことができる。これらは全て水溶性塩であり、電解質と
して存在する各アニオンが鉄面に吸着、又は溶出した鉄
イオンと反応し、水に不溶な錯体皮膜を形成して、さら
なる鉄の酸化を防止するという作用を有するものであ
り、具体例としては、例えば亜硝酸ナトリウム、フィチ
ン酸ナトリウム、フィチン酸カリウム、エチレンジアミ
ン4酢酸ナトリウム、エチレンジアミン4酢酸カリウ
ム、亜硝酸カルシウム、亜硝酸ストロンチウム、亜硝酸
バリウムなどが挙げられる。
【0022】該フラッシュラスト抑止剤は、塗料液中に
0.02〜2重量%、好ましくは0.05〜1重量%と
なるよう添加するのが好ましい。添加量が0.02重量
%未満ではフラッシュラストを抑止できず、塗装直後に
点錆が発生した状態となり塗膜外観が低下し、一方2重
量%を越えると形成される塗膜の耐水性などが著しく低
下するので好ましくない。
0.02〜2重量%、好ましくは0.05〜1重量%と
なるよう添加するのが好ましい。添加量が0.02重量
%未満ではフラッシュラストを抑止できず、塗装直後に
点錆が発生した状態となり塗膜外観が低下し、一方2重
量%を越えると形成される塗膜の耐水性などが著しく低
下するので好ましくない。
【0023】本発明組成物には、さらに必要に応じて、
通常塗料分野で用いられている着色顔料、体質顔料、防
錆顔料などの顔料類;硬化触媒、界面活性剤、消泡剤、
顔料分散剤、沈降防止剤、増粘剤、有機溶剤、造膜助
剤、塗面調整剤などの塗料用添加剤、さらに前記(I)
以外の水性樹脂を配合できる。
通常塗料分野で用いられている着色顔料、体質顔料、防
錆顔料などの顔料類;硬化触媒、界面活性剤、消泡剤、
顔料分散剤、沈降防止剤、増粘剤、有機溶剤、造膜助
剤、塗面調整剤などの塗料用添加剤、さらに前記(I)
以外の水性樹脂を配合できる。
【0024】上記の通り得られる本発明組成物は、エポ
キシ樹脂エマルション(I)等を含む塗料主剤とアミン
硬化剤(II)からなる2液型塗料であり、使用直前に混
合され塗装に供されるものである。塗装方法は、スプレ
−塗装、ロ−ラ−塗装、刷毛塗装など従来公知の方法が
採用できる。
キシ樹脂エマルション(I)等を含む塗料主剤とアミン
硬化剤(II)からなる2液型塗料であり、使用直前に混
合され塗装に供されるものである。塗装方法は、スプレ
−塗装、ロ−ラ−塗装、刷毛塗装など従来公知の方法が
採用できる。
【0025】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に
説明する。尚、「部」及び「%」はそれぞれ「重量部」
及び「重量%」を示す。
説明する。尚、「部」及び「%」はそれぞれ「重量部」
及び「重量%」を示す。
【0026】水性エポキシ樹脂塗料主剤の製造 製造例1 温度計、攪拌機、冷却管を備えたガラス製4つ口フラス
コに、数平均分子量4,000のポリエチレングリコ−
ル600g(0.15モル)とプロピレングリコ−ルモ
ノメチルエ−テル13.5g(0.15モル)と「エピ
コ−ト828」(油化シェルエポキシ社製、ビスフェノ
−ルA型エポキシ樹脂、エポキシ当量190)380g
(1モル)を加え、100℃で攪拌混合し均一になった
後、トリレンジイソシアネ−ト52.2g(0.3モ
ル)を加え、2時間反応させた後、120℃に昇温し、
さらに4時間反応させた。そしてイソシアネ−ト価が
0.5以下になったことを確認し、プロプレングリコ−
ルモノメチルエ−テル117gを加えて希釈したものを
分散安定樹脂(A−1)とした。
コに、数平均分子量4,000のポリエチレングリコ−
ル600g(0.15モル)とプロピレングリコ−ルモ
ノメチルエ−テル13.5g(0.15モル)と「エピ
コ−ト828」(油化シェルエポキシ社製、ビスフェノ
−ルA型エポキシ樹脂、エポキシ当量190)380g
(1モル)を加え、100℃で攪拌混合し均一になった
後、トリレンジイソシアネ−ト52.2g(0.3モ
ル)を加え、2時間反応させた後、120℃に昇温し、
さらに4時間反応させた。そしてイソシアネ−ト価が
0.5以下になったことを確認し、プロプレングリコ−
ルモノメチルエ−テル117gを加えて希釈したものを
分散安定樹脂(A−1)とした。
【0027】この分散安定樹脂(A−1)35部に対し
て「エポコ−ト828」65部を加えて、攪拌機で攪拌
しながら水100部を加え、固形分50%のエポキシ樹
脂エマルション(I−1)を得た。このもののエポキシ
当量は497であった。
て「エポコ−ト828」65部を加えて、攪拌機で攪拌
しながら水100部を加え、固形分50%のエポキシ樹
脂エマルション(I−1)を得た。このもののエポキシ
当量は497であった。
【0028】このエポキシ樹脂エマルション(I−1)
47部に、「TR−92」(チタン白、Tioxide UK Lim
ited社製)13部、「タルク1号」(タルク、竹原化学
工業社製)22.85部、「ノプコサントK」(顔料分
散剤、サンノプコ社製)1部、「SNデフォ−マ−31
3」(消泡剤、サンノプコ社製)0.1部、「スラオフ
S」(防腐剤、武田薬品工業社製)0.05部、及び水
16部を加え、攪拌機で攪拌・混合して均一にした後、
ペイントシェ−カ−で粒40μm(分布図法)まで分散
処理し、水性エポキシ樹脂塗料主剤を得た。
47部に、「TR−92」(チタン白、Tioxide UK Lim
ited社製)13部、「タルク1号」(タルク、竹原化学
工業社製)22.85部、「ノプコサントK」(顔料分
散剤、サンノプコ社製)1部、「SNデフォ−マ−31
3」(消泡剤、サンノプコ社製)0.1部、「スラオフ
S」(防腐剤、武田薬品工業社製)0.05部、及び水
16部を加え、攪拌機で攪拌・混合して均一にした後、
ペイントシェ−カ−で粒40μm(分布図法)まで分散
処理し、水性エポキシ樹脂塗料主剤を得た。
【0029】製造例2 製造例1において、数平均分子量4,000のポリエチ
レングリコ−ル600gのかわりに、数平均分子量1
0,000のポリエチレングリコ−ル1,500g
(0.15モル)を用いた以外は製造例1と同様にして
分散安定樹脂(A−2)を得た。この分散安定樹脂(A
−2)35部に対して「エポコ−ト828」65部を加
えて、攪拌機で攪拌しながら水100部を加え、固形分
50%のエポキシ樹脂エマルション(I−2)を得た。
このもののエポキシ当量は532であった。
レングリコ−ル600gのかわりに、数平均分子量1
0,000のポリエチレングリコ−ル1,500g
(0.15モル)を用いた以外は製造例1と同様にして
分散安定樹脂(A−2)を得た。この分散安定樹脂(A
−2)35部に対して「エポコ−ト828」65部を加
えて、攪拌機で攪拌しながら水100部を加え、固形分
50%のエポキシ樹脂エマルション(I−2)を得た。
このもののエポキシ当量は532であった。
【0030】このエポキシ樹脂エマルション(I−2)
47部に、「TR−92」13部、「クレ−特号W」
(クレ−、竹原化学工業社製)22.85部、「ノプコ
サントK」1部、「SNデフォ−マ−313」0.1
部、「スラオフS」0.05部、及び水16部を加え、
攪拌機で攪拌・混合して均一にした後、ペイントシェ−
カ−で粒40μm(分布図法)まで分散処理し、水性エ
ポキシ樹脂塗料主剤を得た。
47部に、「TR−92」13部、「クレ−特号W」
(クレ−、竹原化学工業社製)22.85部、「ノプコ
サントK」1部、「SNデフォ−マ−313」0.1
部、「スラオフS」0.05部、及び水16部を加え、
攪拌機で攪拌・混合して均一にした後、ペイントシェ−
カ−で粒40μm(分布図法)まで分散処理し、水性エ
ポキシ樹脂塗料主剤を得た。
【0031】製造例3 製造例1において、トリレンジイソシアネ−ト52.2
gのかわりにイソホロンジイソシアネ−ト66.7g
(0.3モル)を用いた以外は製造例1と同様にして分
散安定樹脂(A−3)を得た。この分散安定樹脂(A−
3)35部に対して「エポコ−ト828」65部を加え
て、攪拌機で攪拌しながら水100部を加え、固形分5
0%のエポキシ樹脂エマルション(I−3)を得た。こ
のもののエポキシ当量は498であった。
gのかわりにイソホロンジイソシアネ−ト66.7g
(0.3モル)を用いた以外は製造例1と同様にして分
散安定樹脂(A−3)を得た。この分散安定樹脂(A−
3)35部に対して「エポコ−ト828」65部を加え
て、攪拌機で攪拌しながら水100部を加え、固形分5
0%のエポキシ樹脂エマルション(I−3)を得た。こ
のもののエポキシ当量は498であった。
【0032】このエポキシ樹脂エマルション(I−3)
47部に、「TR−92」13部、「LW350」(炭
酸カルシウム、矢橋工業社製)22.85部、「ノプコ
サントK」1部、「SNデフォ−マ−313」0.1
部、「スラオフS」0.05部、及び水16部を加え、
攪拌機で攪拌・混合して均一にした後、ペイントシェ−
カ−で粒40μm(分布図法)まで分散処理し、水性エ
ポキシ樹脂塗料主剤を得た。
47部に、「TR−92」13部、「LW350」(炭
酸カルシウム、矢橋工業社製)22.85部、「ノプコ
サントK」1部、「SNデフォ−マ−313」0.1
部、「スラオフS」0.05部、及び水16部を加え、
攪拌機で攪拌・混合して均一にした後、ペイントシェ−
カ−で粒40μm(分布図法)まで分散処理し、水性エ
ポキシ樹脂塗料主剤を得た。
【0033】製造例4 製造例1において、分散安定樹脂(A−1)と「エポコ
−ト828」の配合量を、分散安定樹脂(A−1)を2
0部、「エポコ−ト828」を80部とする以外は製造
例1と同様にして固形分50%のエポキシ樹脂エマルシ
ョン(I−4)を得た。このもののエポキシ当量は43
9であった。
−ト828」の配合量を、分散安定樹脂(A−1)を2
0部、「エポコ−ト828」を80部とする以外は製造
例1と同様にして固形分50%のエポキシ樹脂エマルシ
ョン(I−4)を得た。このもののエポキシ当量は43
9であった。
【0034】このエポキシ樹脂エマルション(I−4)
47部に、「トダカラ−520R」(ベンガラ、戸田工
業社製)10部、「タルク1号」22.85部、「ノプ
コサントK」1部、「SNデフォ−マ−313」0.1
部、「スラオフS」0.05部、及び水16部を加え、
攪拌機で攪拌・混合して均一にした後、ペイントシェ−
カ−で粒40μm(分布図法)まで分散処理し、水性エ
ポキシ樹脂塗料主剤を得た。
47部に、「トダカラ−520R」(ベンガラ、戸田工
業社製)10部、「タルク1号」22.85部、「ノプ
コサントK」1部、「SNデフォ−マ−313」0.1
部、「スラオフS」0.05部、及び水16部を加え、
攪拌機で攪拌・混合して均一にした後、ペイントシェ−
カ−で粒40μm(分布図法)まで分散処理し、水性エ
ポキシ樹脂塗料主剤を得た。
【0035】比較製造例1 エポキシ樹脂エマルションとして、「VEP−238
5」(ヘキスト社製、エポキシ樹脂エマルション、エポ
キシ当量911)を使用し、これを47部に、「TR−
92」13部、「タルク1号」22.85部、「ノプコ
サントK」1部、「SNデフォ−マ−313」0.1
部、「スラオフS」0.05部、及び水16部を加え、
攪拌機で攪拌・混合して均一にした後、ペイントシェ−
カ−で粒40μm(分布図法)まで分散処理し、水性エ
ポキシ樹脂塗料主剤を得た。
5」(ヘキスト社製、エポキシ樹脂エマルション、エポ
キシ当量911)を使用し、これを47部に、「TR−
92」13部、「タルク1号」22.85部、「ノプコ
サントK」1部、「SNデフォ−マ−313」0.1
部、「スラオフS」0.05部、及び水16部を加え、
攪拌機で攪拌・混合して均一にした後、ペイントシェ−
カ−で粒40μm(分布図法)まで分散処理し、水性エ
ポキシ樹脂塗料主剤を得た。
【0036】比較製造例2 「エピコ−ト828」70部に、乳化剤として「ノニポ
−ル100」(三洋化成社製、ポリオキシエチレンフェ
ニルエ−テル)30部、及び水100部を加え、エポキ
シ樹脂エマルションを作成した。このもののエポキシ当
量は543であった。
−ル100」(三洋化成社製、ポリオキシエチレンフェ
ニルエ−テル)30部、及び水100部を加え、エポキ
シ樹脂エマルションを作成した。このもののエポキシ当
量は543であった。
【0037】このエポキシ樹脂エマルション47部に、
「TR−92」13部、「タルク1号」22.85部、
「ノプコサントK」1部、「SNデフォ−マ−313」
0.1部、「スラオフS」0.05部、及び水16部を
加え、攪拌機で攪拌・混合して均一にした後、ペイント
シェ−カ−で粒40μm(分布図法)まで分散処理し、
水性エポキシ樹脂塗料主剤を得た。
「TR−92」13部、「タルク1号」22.85部、
「ノプコサントK」1部、「SNデフォ−マ−313」
0.1部、「スラオフS」0.05部、及び水16部を
加え、攪拌機で攪拌・混合して均一にした後、ペイント
シェ−カ−で粒40μm(分布図法)まで分散処理し、
水性エポキシ樹脂塗料主剤を得た。
【0038】二酸化炭素含有アミン硬化剤の調整 「アンカマイド365」(二酸化炭素を3〜4%含む変
性ポリアミドアミン、エア−・プロダクト社製、活性水
素当量240)を硬化剤(II−1)とし、さらに該「ア
ンカマイド365」1,000gを、温度計、攪拌機、
冷却管を備えたガラス製4つ口フラスコに仕込み、80
℃で攪拌しながら、炭酸ガスを液中に吹き込んだ。その
重量が5%増加したところで炭酸ガス吹き込みを止め、
二酸化炭素を8〜9%含む硬化剤(II−2)とした。
性ポリアミドアミン、エア−・プロダクト社製、活性水
素当量240)を硬化剤(II−1)とし、さらに該「ア
ンカマイド365」1,000gを、温度計、攪拌機、
冷却管を備えたガラス製4つ口フラスコに仕込み、80
℃で攪拌しながら、炭酸ガスを液中に吹き込んだ。その
重量が5%増加したところで炭酸ガス吹き込みを止め、
二酸化炭素を8〜9%含む硬化剤(II−2)とした。
【0039】また「アンカマイド260A」(ポリアミ
ドアミン、エア−・プロダクト社製、活性水素当量12
0)を硬化剤(II−3)、「ダイトクラ−ル1301
S」(メタキシレンジアミンのエポキシアダクト物、大
都産業社製、活性水素当量96)を硬化剤(II−4)と
して用いた。
ドアミン、エア−・プロダクト社製、活性水素当量12
0)を硬化剤(II−3)、「ダイトクラ−ル1301
S」(メタキシレンジアミンのエポキシアダクト物、大
都産業社製、活性水素当量96)を硬化剤(II−4)と
して用いた。
【0040】水性塗料組成物の作成 実施例1〜10及び比較例1〜9 上記各製造例で得た水性エポキシ樹脂塗料主剤及び硬化
剤を、さらにフラッシュラスト抑止剤を表1に示す配合
割合で混合して各水性塗料組成物を得た。使用したフラ
ッシュラスト抑止剤は、a:亜硝酸ナトリウム、b:フ
ィチン酸ナトリウム、c:エチレンジアミン4酢酸ナト
リウムである。
剤を、さらにフラッシュラスト抑止剤を表1に示す配合
割合で混合して各水性塗料組成物を得た。使用したフラ
ッシュラスト抑止剤は、a:亜硝酸ナトリウム、b:フ
ィチン酸ナトリウム、c:エチレンジアミン4酢酸ナト
リウムである。
【0041】次いで各組成物を下記に示す性能試験に供
した。試験結果を表1に示す。
した。試験結果を表1に示す。
【0042】性能試験 (1)防食性:上記で得た組成物を、磨き鋼板上に乾燥
膜厚で40〜50μmとなるようにドクタ−ブレ−ドで
塗布し、20℃、65%RHの雰囲気で7日間乾燥して
各試験塗板を作成した。該試験塗板を塗面上にナイフで
クロスカットキズを入れて、JIS−Z−2371の塩
水噴霧試験に336時間供し、錆・フクレの発生を目視
観察した(◎:異常なし、○:錆・フクレが少し発生、
×:錆・フクレが著しく発生)。
膜厚で40〜50μmとなるようにドクタ−ブレ−ドで
塗布し、20℃、65%RHの雰囲気で7日間乾燥して
各試験塗板を作成した。該試験塗板を塗面上にナイフで
クロスカットキズを入れて、JIS−Z−2371の塩
水噴霧試験に336時間供し、錆・フクレの発生を目視
観察した(◎:異常なし、○:錆・フクレが少し発生、
×:錆・フクレが著しく発生)。
【0043】(2)耐水性:上記(1)と同様にして作
成した試験塗板を、30日間脱イオン水に浸漬した後、
取り出し直後とその2時間後の塗面状態を観察した
(◎:異常なし、○:取り出し直後は一部にシワやフク
レが認められるが2時間後にはツヤの変化や曇りなどが
認められない、×:取り出し直後シワやフクレが著しく
認められ、2時間後にはツヤの変化や曇りなどが著しく
認められる)。
成した試験塗板を、30日間脱イオン水に浸漬した後、
取り出し直後とその2時間後の塗面状態を観察した
(◎:異常なし、○:取り出し直後は一部にシワやフク
レが認められるが2時間後にはツヤの変化や曇りなどが
認められない、×:取り出し直後シワやフクレが著しく
認められ、2時間後にはツヤの変化や曇りなどが著しく
認められる)。
【0044】(3)可使時間:上記で得た組成物を20
℃で8時間貯蔵した後、その組成物を磨き鋼板上に乾燥
膜厚で40〜50μmとなるようにドクタ−ブレ−ドで
塗布し、20℃、65%RHの雰囲気で24時間乾燥し
た後の塗膜状態(ワレ、透明性、ブツ)を目視観察した
(○:異常なし、×:不良)。
℃で8時間貯蔵した後、その組成物を磨き鋼板上に乾燥
膜厚で40〜50μmとなるようにドクタ−ブレ−ドで
塗布し、20℃、65%RHの雰囲気で24時間乾燥し
た後の塗膜状態(ワレ、透明性、ブツ)を目視観察した
(○:異常なし、×:不良)。
【0045】(4)硬化性:上記で得た組成物を磨き鋼
板上に乾燥膜厚で40〜50μmとなるようにドクタ−
ブレ−ドで塗布し、20℃、65%RHの雰囲気での乾
燥具合から硬化性を評価した(◎:12時間で硬化乾
燥、○:16時間で硬化乾燥、△:16時間で半硬化、
×:16時間で指触乾燥)。
板上に乾燥膜厚で40〜50μmとなるようにドクタ−
ブレ−ドで塗布し、20℃、65%RHの雰囲気での乾
燥具合から硬化性を評価した(◎:12時間で硬化乾
燥、○:16時間で硬化乾燥、△:16時間で半硬化、
×:16時間で指触乾燥)。
【0046】(5)フラッシュラスト抑止性:被試験板
として、サンドブラスト板を海浜地区で6か月間暴露し
全面に錆を発生させた板をケレングレ−ドSt2相当に
ケレンした板を用いた。
として、サンドブラスト板を海浜地区で6か月間暴露し
全面に錆を発生させた板をケレングレ−ドSt2相当に
ケレンした板を用いた。
【0047】この被試験板に上記で得た組成物を乾燥膜
厚で40〜50μmとなるようにドクタ−ブレ−ドで塗
布し、20℃、65%RHの雰囲気で 時間乾燥した
後の塗面上に発生したフラッシュラストの錆面積をAS
TM D610−68に従い評価した(◎:10〜9
点、○:8〜7点、△:6〜5点、×:4〜1点)。
厚で40〜50μmとなるようにドクタ−ブレ−ドで塗
布し、20℃、65%RHの雰囲気で 時間乾燥した
後の塗面上に発生したフラッシュラストの錆面積をAS
TM D610−68に従い評価した(◎:10〜9
点、○:8〜7点、△:6〜5点、×:4〜1点)。
【0048】
【発明の効果】本発明によれば、従来より可使時間の長
い2液型の水性塗料組成物が得られ、しかも付着性、耐
水性、防食性が良好な塗膜を形成できる。さらに特定の
水溶性防錆剤を組み合わせることにより鉄面上(特に錆
残存面上)でのフラッシュラストを大幅に抑止すること
が可能である。
い2液型の水性塗料組成物が得られ、しかも付着性、耐
水性、防食性が良好な塗膜を形成できる。さらに特定の
水溶性防錆剤を組み合わせることにより鉄面上(特に錆
残存面上)でのフラッシュラストを大幅に抑止すること
が可能である。
【0049】
【表1】
フロントページの続き (72)発明者 冨田 賢一 神奈川県平塚市東八幡4丁目17番1号 関 西ペイント株式会社内 Fターム(参考) 4J036 AA01 AB01 AB02 AB03 AC01 AC02 AC05 AD08 AD15 AD21 AF05 AF06 AF08 AG07 CA02 CB20 CC01 CD12 DC02 DC06 DC09 DC10 FA04 FA14 JA01 KA04 4J038 DB002 DB421 DB481 GA07 HA336 JB04 JB08 KA03 MA08 MA10 MA14 NA03 NA04
Claims (2)
- 【請求項1】 (I)数平均分子量400〜20,00
0のポリエチレングリコ−ル(a)と、ビスフェノ−ル
型エポキシ樹脂(b)と、1分子中に活性水素を1個有
する化合物(c)及び1分子中に2個以上の活性なイソ
シアネ−ト基を有する化合物(d)の反応により得られ
る変性エポキシ樹脂(A)を分散安定樹脂として、エポ
キシ当量100〜1000の範囲内のエポキシ樹脂
(B)を水分散せしめてなるエポキシ樹脂エマルショ
ン、及び(II)二酸化炭素含有アミン硬化剤を含有する
ことを特徴とする水性塗料組成物。 - 【請求項2】 フラッシュラスト抑止剤として、水溶性
の金属亜硝酸塩、フィチン酸塩、エチレンジアミン4酢
酸塩から選ばれる少なくとも1種を含有する請求項1記
載の水性塗料組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11028820A JP2000226537A (ja) | 1999-02-05 | 1999-02-05 | 水性塗料組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
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| JP11028820A JP2000226537A (ja) | 1999-02-05 | 1999-02-05 | 水性塗料組成物 |
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|---|---|
| JP2000226537A true JP2000226537A (ja) | 2000-08-15 |
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ID=12259049
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|---|---|---|---|
| JP11028820A Pending JP2000226537A (ja) | 1999-02-05 | 1999-02-05 | 水性塗料組成物 |
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