JP2000239477A

JP2000239477A - 熱可塑性樹脂組成物

Info

Publication number: JP2000239477A
Application number: JP11038501A
Authority: JP
Inventors: Koji Nishida; 耕二西田; Atsunori Koshirai; 厚典小白井; Nobuhisa Takayama; 暢久高山
Original assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1999-02-17
Filing date: 1999-02-17
Publication date: 2000-09-05
Anticipated expiration: 2019-02-17
Also published as: JP3461746B2

Abstract

(57)【要約】【課題】機械的特性（衝撃強度等）と成形加工性（流
動性等）のバランスに優れたポリカーボネート系の熱可
塑性樹脂組成物を提供する。【解決手段】アルキル基の炭素数が２〜２０であるア
ルキル（メタ）アクリレート（ａ−１）３５〜９９.９
重量％および芳香族ビニル単量体（ａ−２）６５〜０.
１重量％を重合して得た重合体の存在下に、芳香族ビニ
ル単量体（ａ−３）を重合して得られる実質的にゲルを
含有しない重合体(Ａ)と、ポリカーボネート(Ｂ)とを主
成分として含む熱可塑性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、流動性および衝撃
強度に優れるポリカーボネート系の熱可塑性樹脂組成物
に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリカーボネートは衝撃強度などの機械
的特性に優れているので、家電製品、ＯＡ機器のハウジ
ング材料など、様々な分野で用いられている。

【０００３】ポリカーボネートには、流動性が低く、成
形加工性が劣るという欠点がある。また、流動性を向上
する為にポリカーボネート自体を低分子量化すると、衝
撃強度が低下してしまう。さらに、流動性を向上する為
にスチレン−ブタジエン−アクリロニトリル共重合体を
配合することがよく行われているが、有効な流動性を得
るには配合量が多くなり、衝撃強度が低下するのが現状
である。

【０００４】そこで従来より、ポリカーボネートの流動
性と衝撃強度のバランスを改良する目的で、各種のビニ
ル重合体の添加が試みられている。これらを大別する
と、衝撃強度が高く流動性が低い高分子量ポリカーボネ
ート等の流動性を改良する試みと、流動性が高く衝撃強
度が低い低分子量ポリカーボネート等の衝撃強度を改良
する試みがある。

【０００５】特開昭５６−１４３２３９号公報、特開平
４−６５４６１号公報、特開平１−２６８７６１号公報
には、アルキルアクリレートゴムを含有する重合体の添
加により、ポリカーボネートの衝撃強度が向上すると記
載されている。しかし、このようにして得た樹脂組成物
は、流動性と衝撃強度のレベルが不十分である。

【０００６】特開昭６２−１３８５１４号公報には、芳
香族ビニル単量体およびメチルメタクリレートからなる
重合体の添加によりポリカーボネートの流動性が向上す
ると記載されている。しかし、このようにして得た樹脂
組成物は衝撃強度が低い。

【０００７】特開平５−１４０４３５号公報には、芳香
族ビニル単量体およびアルキルアクリレートからなる低
分子量重合体の添加により、ポリカーボネートの流動性
が向上すると記載されている。しかし、この低分子量重
合体は軟質成分を多く含むので粘着性を帯び、ブロッキ
ングし易いなど取扱性が不良であり、しかも高分子量ポ
リカーボネートに添加した場合、その衝撃強度が低下し
てしまう。

【０００８】特開平１−２６８７６１号公報には、高分
子量アルキルメタクリレート重合体の添加が、ポリカー
ボネートの押出成形時の垂れ防止に有効であると記載さ
れている。しかし、この添加は流動性向上には効果が無
い。

【０００９】以上の通り、従来技術においては各種のビ
ニル重合体の添加が試みられたが、その何れも、ポリカ
ーボネートの流動性と衝撃強度のバランスを改良する点
では未だ不十分であった。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】すなわち本発明は、ポ
リカーボネートが本来有する優れた機械的特性（衝撃強
度等）が損なわれること無く、その成形加工性（流動性
等）が改良され、両特性のバランスに優れたポリカーボ
ネート系の熱可塑性樹脂組成物を提供することを目的と
する。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成すべく鋭意検討した結果、二段重合により得られ
る特定の重合体をポリカーボネートに添加することが非
常に有効であることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。

【００１２】すなわち本発明は、アルキル基の炭素数が
２〜２０であるアルキル（メタ）アクリレート（ａ−
１）３５〜９９.９重量％および芳香族ビニル単量体
（ａ−２）６５〜０.１重量％を重合して得た重合体の
存在下に、芳香族ビニル単量体（ａ−３）を重合して得
られる実質的にゲルを含有しない重合体(Ａ)と、ポリカ
ーボネート(Ｂ)とを主成分として含む熱可塑性樹脂組成
物である。

【００１３】なお、本発明において「（メタ）アクリレ
ート」は、「アクリレートおよび／またはメタクリレー
ト」を意味する。

【００１４】

【発明の実施の形態】以下、本発明の好適な実施形態に
ついて説明する。

【００１５】本発明で用いるアルキル（メタ）アクリレ
ート（ａ−１）は、炭素数が２〜２０のアルキル基を有
し、そのアルキル基は直鎖でも分岐鎖でもよい。その具
体例としては、エチル（メタ）アクリレート、ブチル
（メタ）アクリレート、２−メチルブチル（メタ）アク
リレート、３−メチルブチル（メタ）アクリレート、ヘ
キシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリ
レート、オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘ
キシル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレ
ート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メ
タ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステ
アリル（メタ）アクリレート、エイコシル（メタ）アク
リレート等が挙げられる。これらは一種または二種以上
を併用できる。

【００１６】樹脂組成物の流動性およびコストを考慮す
ると、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）ア
クリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレー
ト、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メ
タ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレートが
好ましい。これらのうち、特に、エチル（メタ）アクリ
レート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキ
シル（メタ）アクリレートがより好ましい。

【００１７】本発明で用いる芳香族ビニル単量体（ａ−
２）の具体例としては、スチレン、α−メチルスチレ
ン、ｐ−メチルスチレン、α−メチル−ｐ−メチルスチ
レン、ｐ−メトキシスチレン、ｏ−メトキシスチレン、
２,４−ジメチルスチレン、クロロスチレン、ブロモス
チレン等が挙げられる。これらは一種または２種以上を
併用できる。樹脂組成物の流動性およびコストを考慮す
ると、スチレン、α−メチルスチレン、クロロスチレン
が好ましい。

【００１８】単量体（ａ−１）および（ａ−２）を重合
する際には、エチレン、プロピレン等のα−オレフィ
ン；酢酸ビニル等のビニルアルコールのエステル；グリ
シジル（メタ）アクリレート、ビニルグリシジルエーテ
ル、アリルグリシジルエーテル等のエポキシ基を含有す
る化合物；無水マレイン酸等のジカルボン酸無水物；ア
ミノ基、ヒドロキシ基、メルカプト基、カルボン酸基、
カルボン酸無水物、ジカルボン酸、ハロゲン基、ハロゲ
ン化カルボニル等の官能基を含有するビニル単量体；
（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレート等の
共重合可能な成分の一種または二種以上を、重合成分全
体の５０重量％以下となるように併用することができ
る。

【００１９】本発明で用いる芳香族ビニル単量体（ａ−
３）の具体例としては、上述した芳香族ビニル単量体
（ａ−２）と同様のものが挙げられる。

【００２０】芳香族ビニル単量体（ａ−３）を重合する
際には、（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレ
ート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）ア
クリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレー
ト、ラウリル（メタ）アリレート、トリデシル（メタ）
アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等のア
ルキル（メタ）アクリレート；エチレン、プロピレン等
のα−オレフィン；酢酸ビニル等のビニルアルコールの
エステル；グリシジル（メタ）アクリレート、ビニルグ
リシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル等のエポ
キシ基を含有する化合物；無水マレイン酸等のジカルボ
ン酸無水物；アミノ基、ヒドロキシ基、メルカプト基、
カルボン酸基、カルボン酸無水物、ジカルボン酸、ハロ
ゲン基、ハロゲン化カルボニル等の官能基を含有するビ
ニル単量体；等、共重合可能な成分の一種または二種以
上を、重合成分全体の５０重量％以下となるように併用
することができる。

【００２１】本発明で用いる重合体（Ａ）は、二段階の
重合により得られる。第一段目の重合においては、アル
キル（メタ）アクリレート（ａ−１）および必要に応じ
て芳香族ビニル単量体（ａ−２）を重合する。第二段目
の重合においては、第一段目の重合で得た重合体の存在
下に、芳香族ビニル単量体（ａ−３）を重合する。

【００２２】第一段目の重合におけるアルキル（メタ）
アクリレート（ａ−１）と芳香族ビニル単量体（ａ−
２）の割合は、（ａ−１）３５〜９９.９重量％、（ａ
−２）６５〜０.１重量％であり、好ましくは（ａ−
１）４５〜７０重量％、（ａ−２）５５〜３０重量％で
ある。アルキル（メタ）アクリレート（ａ−１）の割合
を適度に多くすれば樹脂組成物の衝撃強度がより向上
し、芳香族ビニル単量体（ａ−２）の割合を適度に多く
すれば樹脂組成物の射出成形時の層状剥離等の成形外観
不良をより良好に防止できる。

【００２３】第二段目の重合における第一段目の重合体
と芳香族ビニル単量体（ａ−３）の割合は、所望に応じ
て適宜決定すれば良く、本発明において特に制限は無
い。ただし、各単量体の使用量を基準にすると、（ａ−
１）および（ａ−２）の合計１０〜９０重量％、（ａ−
３）９０〜１０重量％が好ましく、（ａ−１）および
（ａ−２）の合計３０〜７０重量％、（ａ−３）７０〜
３０重量％がより好ましい。芳香族ビニル単量体（ａ−
３）の割合を適度に多くすれば重合体（Ａ）の粘着性を
抑えてブロッキングを良好に防止でき、取扱性がより向
する。また、芳香族ビニル単量体（ａ−３）の割合を適
度に少なくすれば、樹脂組成物の衝撃強度がより向上す
る。

【００２４】第一段目の重合後の重合体の重量平均分子
量は、樹脂組成物の成形加工性を考慮すると、３０００
〜３０万が好ましく、３０００〜５万がより好ましい。
また第二段目の重合後の重合体（Ａ）の重量平均分子量
は、３０００〜１００万が好ましく、３０００〜６０万
がより好ましい。

【００２５】重合体（Ａ）は、実質的にゲルを含有しな
い。ここでゲルとは、三次元網目構造を有する重合体ま
たは重合体粒子等である。このようなゲルは、例えば、
架橋剤の存在下でビニル単量体を重合して得られる。架
橋剤としては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、側鎖（メ
タ）アクリル変性重合体など、重合性官能基を２つ以上
有する単量体または重合体が挙げられる。

【００２６】重合体がゲルを含まないことを確認する手
法としては、その重合体を溶解する溶媒の有無を確認す
る方法が用いられる。その重合体を溶解する溶媒が存在
するのであれば、その重合体は実質的にゲルを含まない
と言える。さらに、架橋剤の使用量が少ないか、あるい
は反応性が低ければ、その架橋剤の存在下でビニル単量
体を重合しても、目視で不溶物が確認されない重合体の
溶液を得ることができる場合がある。この場合も、その
重合体は実質的にゲルを含まないと言える。

【００２７】重合体（Ａ）の分子構造は、実質的にゲル
を含まない限りにおいて、特に限定されない。例えば、
直鎖型、櫛型、分岐型、星型、カスケード型などが挙げ
られる。

【００２８】重合体（Ａ）を得る為の二段階の重合の方
法は特に限定されず、例えば、バルク、溶液、乳化、懸
濁等の系において、ラジカル重合、アニオン重合、カチ
オン重合など、従来より知られる各種の重合方法を用い
ることができる。また、重合の際には、重合開始剤、重
合触媒、連鎖移動剤、分子量調節剤、有機溶媒、分散
媒、乳化剤、分散剤剤など、従来より知られる各種の重
合添加剤を用いることができる。

【００２９】ラジカル重合の重合開始剤としては、例え
ば、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、クメンヒ
ドロパーオキサイド等の過酸化物；アゾビスイソブチロ
ニトリル等のアゾ系開始剤；酸化剤、還元剤を組み合わ
せたレドックス系開始剤が挙げられる。レドックス系開
始剤の具体例としては、硫酸第一鉄、エチレンジアミン
四酢酸二ナトリウム塩、ロンガリッド、ヒドロパーオキ
サイドを組み合わせたスルホキシレート系開始剤が挙げ
られる。

【００３０】乳化剤としては、例えば、ノニオン性乳化
剤、アニオン性乳化剤、カチオン性乳化剤、両性イオン
乳化剤が挙げられる。ノニオン性乳化剤の具体例として
は、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシ
エチレンアルキルアリルエーテル、ジアルキルフェノキ
シポリ（エチレンオキシ）エタノール、ポリビニルアル
コール、ポリアクリル酸、アルキルセルロースが挙げら
れる。アニオン性乳化剤の具体例としては、脂肪酸塩
類、高級アルコール硫酸エステル塩類、液体脂肪油硫酸
エステル塩類、脂肪族アミンおよび脂肪族アマイドの硫
酸塩類、脂肪アルコールリン酸エステル塩類、二塩基性
脂肪酸エステルのスルホン塩類、脂肪酸アミドスルホン
酸塩類、アルキルアリルスルホン酸塩類、ホルマリン縮
合物のナフタリンスルホン酸塩類等が挙げられる。カチ
オン性乳化剤の具体例としては、脂肪族アミン塩類、第
四アンモニウム塩類、アルキルピリジニウム塩等が挙げ
られる。両性イオン乳化剤の具体例としては、アルキル
ベタイン等が挙げられる。

【００３１】連鎖移動剤としては、例えば、ｎ−オクチ
ルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン等が
挙げられる。

【００３２】第一段目の重合を、例えば、乳化ラジカル
重合により行なう場合は、水、乳化剤、アルキル（メ
タ）アクリレート（ａ−１）、芳香族ビニル単量体（ａ
−２）、重合開始剤、連鎖移動剤等からなる混合物に、
必要に応じて重合触媒を添加し高温下で単量体を重合さ
せればよい。そして、この乳化ラジカル重合を行った後
の重合系中に、芳香族ビニル単量体（ａ−３）を供給
し、第一段目の重合を行えば、重合体（Ａ）を得ること
ができる。

【００３３】第一段目の重合および第二段目の重合にお
いて、各単量体を供給する方法は特に限定されず、一括
して供給してもよいし、少量ずつ供給してもよい。

【００３４】この乳化重合によると、重合体（Ａ）のラ
テックスが得られ、このラテックス中に凝固剤を注ぐこ
とで、重合体（Ａ）を分離し回収できる。凝固剤として
は、例えば、塩化カルシウム、酢酸カルシウム、硫酸ア
ルミニウム等の金属塩、硫酸等を使用できる。

【００３５】また重合体（Ａ）は、一種類を単独で用い
てもよいし、二種以上の混合物として用いてもよい。

【００３６】本発明で用いるポリカーボネート（Ｂ）と
しては、代表的には、４,４'−ジヒドロキシジフェニル
−２,２−プロパン（すなわちビスフェノールＡ）系ポ
リカーボネート等の４,４'−ジオキシジアリールアルカ
ン系ポリカーボネートが挙げられる。このポリカーボネ
ート（Ｂ）の分子量は、所望に応じて適宜決定すればよ
く、本発明において特に制限は無い。ただし、ポリカー
ボネート（Ｂ）の重量平均分子量は、２万〜１０万が好
ましく、４万〜７万がより好ましい。

【００３７】ポリカーボネート（Ｂ）は従来より知られ
る各種の方法で製造すればよい。例えば４,４'−ジヒド
ロキシジフェニル−２,２−プロパン系ポリカーボネー
トを製造する場合は、４,４'−ジヒドロキシジフェニル
−２,２−プロパンを原料として用い、アルカリ水溶液
および溶剤の存在下、ホスゲンを吹き込んで反応させる
製造方法や、４,４'−ジヒドロキシジフェニル−２,２
−プロパンと炭酸ジエステルとを、触媒の存在下にエス
テル交換反応させる製造方法が挙げられる。

【００３８】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、上述した
重合体（Ａ）およびポリカーボネート（Ｂ）を主成分と
して含有する組成物である。両者の割合は、所望の物性
等に応じて適宜決定すればよく、本発明において特に制
限は無い。ポリカーボネート樹脂組成物として、ポリカ
ーボネート本来の性能（衝撃強度等）を低下させること
無く有効な流動性改良効果を得る為には、重合体（Ａ）
およびポリカーボネート（Ｂ）の合計１００重量部を基
準として、好ましくは（Ａ）０.０１〜２０重量部、
（Ｂ）９９.９９〜８０重量部、より好ましくは（Ａ）
０.０１〜１０重量部、（Ｂ）９９.９９〜９０重量部で
ある。

【００３９】さらに、本発明の熱可塑性樹脂組成物に
は、必要に応じて、従来より知られる各種の添加剤、安
定剤、強化剤、無機フィラー、耐衝撃性改質剤等を配合
してもよい。

【００４０】また、予め重合体（Ａ）の比率を大きくし
て重合体（Ａ）とポリカーボネート（Ｂ）を混合したマ
スターバッチを調製し、その後、このマスターバッチと
ポリカーボネート（Ｂ）とを再度混合し、所望の組成物
を得ることもできる。

【００４１】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、例えば、
上述した各成分を混合することにより得られる。混合の
方法としては、従来より知られる各種の配合方法および
混練方法を用いることができる。例えば、ヘンシェルミ
キサー、バンバリーミキサー、単軸スクリュー押出機、
二軸スクリュー押出機、２本ロール、ニーダー、ブラベ
ンダー等を使用する方法が挙げられる。

【００４２】このようにして得た本発明の熱可塑性樹脂
組成物を原料として用い、例えば、射出成形、中空成
形、押出成形、圧縮成形、カレンダー成形など、従来よ
り知られる各種の成形法により成形を行えば、流動性と
衝撃強度のバランスに優れた各種の成形品が得られる。

【００４３】本発明の熱可塑性樹脂組成物の具体的な物
性値は、所望に応じて適宜調整すればよく、本発明にお
いて特に制限は無い。ただし、流動性に関しては、後述
する実施例の測定条件に従った溶融粘度が１５００pois
e以下であることが好ましい。また、衝撃強度に関して
は、後述する実施例の測定条件（ＡＳＴＭＤ２５６）
に従ったアイゾット衝撃強度が５００Ｊ／ｍ以上である
ことが好ましい。このような物性を併せ持つ熱可塑性樹
脂組成物は、流動性と衝撃強度のバランスに非常に優れ
ているといえる。

【００４４】

【実施例】以下、本発明の実施例について説明する。な
お、以下の記載において「部」は特に断らない限り「重
量部」を意味する。

【００４５】また、実施例、比較例における諸物性は次
の方法により測定した。

【００４６】（１）固形分重合後のラテックスを１７０℃、３０分で乾燥した後の
重量を測定し、固形分を求めた。

【００４７】（２）重量平均分子量（Ｍｗ）ゲルパーミションクロマトグラフ（ＧＰＣ）を用いて、
溶離液クロロホルム、ポリメチルメタクリレート換算で
測定した。

【００４８】（３）溶融粘度樹脂組成物について、キャピラリー式レオメーター（東
洋精機（株）製、商品名キャピログラフ）を用い、ノズ
ルＤ＝１ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝１０、バレル温度２５０℃、せ
ん断速度６０８０ｓｅｃ^-1の条件で測定した。

【００４９】（４）アイゾット衝撃強度（Ｉｚｄ.）ＡＳＴＭＤ２５６に準じて、試験片の厚み３.２ｍ
ｍ、ノッチ付き、温度２３℃、湿度５０％ＲＨの条件で
測定した。なお、試験片は、射出成形機（東芝機械
（株）製ＩＳ−１００）を用いて成形した。

【００５０】＜製造例１．重合体（Ａ−Ｉ）の製造＞冷
却管および撹拌装置を備えたセパラブルフラスコに、ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１.０部、蒸留水
１８８部を仕込み、窒素雰囲気下、水浴中６０℃まで加
熱した。次いで、硫酸第一鉄０.０００４部、エチレン
ジアミン四酢酸二ナトリウム塩０.００１２部、ロンガ
リット０.４８部を、蒸留水６部に溶かして加え、この
後、スチレン２５部、ブチルアクリレート２５部、クメ
ンヒドロパーオキサイド０.２５部、ｎ−オクチルメル
カプタン０.５部の混合物を９０分間かけて滴下した。
その後６０分間攪拌し、第一段目の重合を完了した。こ
のようにして得たエマルションを少量採取し、第一段目
の重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）を測定したところ、
そのＭｗは３万であった。

【００５１】このエマルション中に、さらに、硫酸第一
鉄０.０００４部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウ
ム塩０.００１２部、ロンガリット０.４８部を、蒸留水
６部に溶かして加え、この後、スチレン５０部、クメン
ヒドロパーオキサイド０.２５部、ｎ−オクチルメルカ
プタン０.５部の混合物を９０分間かけて滴下した。そ
の後６０分間攪拌し、第二段目の重合を完了した。この
ようにして得たエマルションの固形分を測定したところ
３２％であった。

【００５２】このエマルションを、塩化カルシウム水溶
液中に注ぎ、生じた沈殿物を乾燥し、重合体（Ａ−Ｉ）
を得た。そのＭｗは３万であった。

【００５３】＜製造例２．重合体（Ａ−II）の製造＞製
造例１において、第一段目の組成で、スチレン２５部、
ブチルアクリレート２５部に代えて、スチレン２５部、
２−エチルヘキシルメタクリレート２５部を用いたこと
以外は製造例１と同様の操作を行い、重合体（Ａ−II）
を得た。固形分は３２％、分子量については、第一段目
の重合後でＭｗ３万、第二段目の重合後でＭｗ３万であ
った。

【００５４】＜製造例３．重合体（Ａ−III）の製造＞
冷却管および撹拌装置を備えたセパラブルフラスコに、
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１.０部、蒸留
水１９４部を仕込み、窒素雰囲気下、水浴中６０℃まで
加熱した。次いで、硫酸第一鉄０.０００８部、エチレ
ンジアミン四酢酸二ナトリウム塩０.００２４部、ロン
ガリット０.９６部を、蒸留水６部に溶かして加え、こ
の後、スチレン７０部、ブチルアクリレート３０部、ク
メンヒドロパーオキサイド０.５部、ｎ−オクチルメル
カプタン１.０部の混合物を１８０分間かけて滴下し
た。その後６０分間攪拌し、重合を完了した。このよう
にして得たエマルションの固形分を測定したところ３２
％であった。

【００５５】このエマルションを、塩化カルシウム水溶
液中に注ぎ、生じた沈殿物を乾燥し、重合体（Ａ−II
I）を得た。そのＭｗは３万であった。また、この重合
体（Ａ−III）は粘着性を帯び、ブロッキングし易いも
のであった。

【００５６】＜製造例４．重合体（Ａ−IV）の製造＞製
造例１において、第一段目のモノマー組成で、スチレン
２５部、ブチルアクリート２５部に加えて、エチレング
リコールジメタクリレート２.５部を用いたこと以外は
製造例１と同様の操作を行い、重合体（Ａ−IV）を得
た。固形分は３２％であった。なお、この重合体（Ａ−
IV）はクロロホルムにも不溶なゲルであった。

【００５７】＜製造例５．重合体（Ａ−Ｖ）の製造＞製
造例１において、第一段目のモノマー組成で、スチレン
２５部、ブチルアクリレート２５部に代えて、スチレン
２５部、メチルメタクリレート２５部を用いたこと以外
は製造例１と同様の操作を行い、重合体（Ａ−IV）を得
た。固形分は３２％、分子量については、第一段目の重
合後でＭｗ３万、第二段目の重合後でＭｗ３万であっ
た。

【００５８】＜実施例１〜２および比較例１〜４＞ポリ
カーボネート（三菱エンジニアリングプラスチック(株)
製、Ｅ２０００、Ｍｗ約６万）および製造例１〜５で得
た各重合体（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−Ｖ）を、下記表１に示す
割合で配合し、３０ｍｍφ二軸押出機（ＷＥＲＮＥＲ＆
ＰＦＬＥＩＤＥＲＥＲ製、ＺＳＫ３０）を用いて、バレ
ル温度２７０℃、スクリュー回転数２００ｒｐｍの条件
で押し出して、熱可塑性樹脂組成物を製造し、それらの
溶融粘度と衝撃強度を測定した。結果を表１に示す。

【００５９】

【表１】表中の略号Ｓｔ：スチレンＢＡ：ブチルアクリレートＥＨＭＡ：２−エチルヘキシルメタクリレートＭＭＡ：メチルメタクリレートＥＤＭＡ：エチレングリコールジメタクリレートＰＣ：ポリカーボネート。

【００６０】＜評価＞表１に示す結果から明らかな通
り、実施例１では、溶融粘度が１５００poise以下であ
り、アイゾット衝撃強度が５００Ｊ／ｍ以上であり、流
動性と衝撃強度のバランスに優れていた。

【００６１】一方、比較例１では、重合体（Ａ）を使用
せず、ポリカーボネート（Ｂ）のみを使用しているの
で、流動性が劣っていた。また比較例２では、アルキル
（メタ）アクリレート（ａ−１）の使用量が少ない重合
体（Ａ−III）を使用しているので、その重合体（Ａ−I
II）自体の取扱性が劣っており、かつ樹脂組成物の衝撃
強度も劣っていた。また比較例３では、架橋されたゲル
の重合体（Ａ−IV）を使用しているので、樹脂組成物の
流動性が劣っていた。また比較例４では、アルキル基の
炭素数が少ない（１個）メチルメタクリレートから得た
重合体（Ａ−Ｖ）を使用しているので、樹脂組成物の衝
撃強度が劣っていた。

【００６２】

【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
ポリカーボネートが本来有する優れた機械的特性（衝撃
強度等）を損なうこと無く、その成形加工性（流動性
等）を飛躍的に向上でき、両特性のバランスに優れたポ
リカーボネート系の熱可塑性樹脂組成物を得ることがで
きる。

【００６３】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、機械的特
性と成形加工性のバランスに優れているので、特に家電
製品、ＯＡ機器のハウジング等の各種分野において成形
品の大型化および薄肉化を可能にするものであり、その
工業的価値は絶大である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者高山暢久広島県大竹市御幸町20番１号三菱レイヨン株式会社中央技術研究所内Ｆターム(参考） 4J002 BN11W BN12W CG00X CG01X GC00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】アルキル基の炭素数が２〜２０であるア
ルキル（メタ）アクリレート（ａ−１）３５〜９９.９
重量％および芳香族ビニル単量体（ａ−２）６５〜０.
１重量％を重合して得た重合体の存在下に、芳香族ビニ
ル単量体（ａ−３）を重合して得られる実質的にゲルを
含有しない重合体(Ａ)と、ポリカーボネート(Ｂ)とを主
成分として含む熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２】アルキル（メタ）アクリレート（ａ−
１）が、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）
アクリレート、および、２−エチルヘキシル（メタ）ア
クリレートから成る群より選ばれる一種以上の単量体で
ある請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項３】アルキル基の炭素数が２〜２０であるア
ルキル（メタ）アクリレート（ａ−１）３５〜９９.９
重量％および芳香族ビニル単量体（ａ−２）６５〜０.
１重量％を重合して得た重合体の重量平均分子量が、３
０万以下である請求項１または２記載の熱可塑性樹脂組
成物。