JP2000248166A - 硬化性フルオロポリエーテル系ゴム組成物 - Google Patents
硬化性フルオロポリエーテル系ゴム組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
【解決手段】 （Ａ）一分子中に少なくとも２個のアル
ケニル基を有し、かつ主鎖中にパーフルオロアルキルエ
ーテル構造を有する直鎖状フルオロポリエーテル化合物
１００重量部 （Ｂ）一分子中にケイ素原子に結合した水素原子を少な
くとも２個有する有機ケイ素化合物
０．１〜５０重量部 （Ｃ）ヒドロシリル化反応触媒
触媒量 （Ｄ）比表面積が５０ｍ2／ｇ以上、窒素原子含有量が
５００〜５０００ｐｐｍである表面が疎水化処理された
微粒子状シリカ ５〜６０重量部 を含有してなることを特徴とする硬化性フルオロポリエ
ーテル系ゴム組成物。 【効果】 本発明の硬化性フルオロポリエーテル系ゴム
組成物は、耐熱性、耐薬品性、耐溶剤性、離型性、撥水
性、撥油性、耐候性等が良好である上、圧縮永久歪み特
性が格段に向上した硬化物を与え、幅広い成形用途に利
用可能で、Ｏ−リング等にも利用できる。
ケニル基を有し、かつ主鎖中にパーフルオロアルキルエ
ーテル構造を有する直鎖状フルオロポリエーテル化合物
１００重量部 （Ｂ）一分子中にケイ素原子に結合した水素原子を少な
くとも２個有する有機ケイ素化合物
０．１〜５０重量部 （Ｃ）ヒドロシリル化反応触媒
触媒量 （Ｄ）比表面積が５０ｍ2／ｇ以上、窒素原子含有量が
５００〜５０００ｐｐｍである表面が疎水化処理された
微粒子状シリカ ５〜６０重量部 を含有してなることを特徴とする硬化性フルオロポリエ
ーテル系ゴム組成物。 【効果】 本発明の硬化性フルオロポリエーテル系ゴム
組成物は、耐熱性、耐薬品性、耐溶剤性、離型性、撥水
性、撥油性、耐候性等が良好である上、圧縮永久歪み特
性が格段に向上した硬化物を与え、幅広い成形用途に利
用可能で、Ｏ−リング等にも利用できる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、撥水性、撥油性、
耐溶剤性、耐薬品性、耐候性、離型性等に優れ、かつ圧
縮永久歪み特性が改良された硬化物を与え、Ｏ−リング
等として好適に利用される硬化性フルオロポリエーテル
系ゴム組成物に関する。
耐溶剤性、耐薬品性、耐候性、離型性等に優れ、かつ圧
縮永久歪み特性が改良された硬化物を与え、Ｏ−リング
等として好適に利用される硬化性フルオロポリエーテル
系ゴム組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】現在、
上市されている表面に疎水化処理が施された微粒子シリ
カは、大部分のものが窒素原子含有量１００ｐｐｍ以下
で、このシリカ４ｇを純水５０ｍｌとメタノール５０ｍ
ｌとの混合溶液に分散させたときのｐＨが４〜７となる
ものである。
上市されている表面に疎水化処理が施された微粒子シリ
カは、大部分のものが窒素原子含有量１００ｐｐｍ以下
で、このシリカ４ｇを純水５０ｍｌとメタノール５０ｍ
ｌとの混合溶液に分散させたときのｐＨが４〜７となる
ものである。
【０００３】一方、近年、一分子中に少なくとも２個の
アルケニル基を有し、かつ主鎖中にパーフルオロアルキ
ルエーテル構造を有する直鎖状フルオロポリエーテル化
合物、一分子中にケイ素原子に結合した水素原子を少な
くとも２個有する有機ケイ素化合物及びヒドロシリル化
反応触媒からなる組成物に、表面に疎水化処理が施さ
れ、かつ表面積が５０ｍ2／ｇ以上の微粒子状シリカを
配合することにより、得られた硬化物の機械的強度が飛
躍的に向上することがわかっている。これにより、耐熱
性、耐薬品性、耐溶剤性、離型性、撥水性、撥油性、耐
候性等の性質がバランスよく優れたフルオロポリエーテ
ル系ゴム組成物を得ることができる。
アルケニル基を有し、かつ主鎖中にパーフルオロアルキ
ルエーテル構造を有する直鎖状フルオロポリエーテル化
合物、一分子中にケイ素原子に結合した水素原子を少な
くとも２個有する有機ケイ素化合物及びヒドロシリル化
反応触媒からなる組成物に、表面に疎水化処理が施さ
れ、かつ表面積が５０ｍ2／ｇ以上の微粒子状シリカを
配合することにより、得られた硬化物の機械的強度が飛
躍的に向上することがわかっている。これにより、耐熱
性、耐薬品性、耐溶剤性、離型性、撥水性、撥油性、耐
候性等の性質がバランスよく優れたフルオロポリエーテ
ル系ゴム組成物を得ることができる。
【０００４】しかしながら、このようなフルオロポリエ
ーテル系ゴム組成物は、ほとんどの用途では性能的に十
分であるものの、Ｏ−リングなどの成形用途では、より
圧縮永久歪みが小さいものが要求されており、このため
圧縮永久歪み特性の改善が課題となっている。
ーテル系ゴム組成物は、ほとんどの用途では性能的に十
分であるものの、Ｏ−リングなどの成形用途では、より
圧縮永久歪みが小さいものが要求されており、このため
圧縮永久歪み特性の改善が課題となっている。
【０００５】本発明は、上記要望に応えるためになされ
たもので、撥水性、撥油性、耐溶剤性、耐薬品性、耐候
性、離型性等に優れている上、圧縮永久歪み特性に優れ
た硬化物を与える硬化性フルオロポリエーテル系ゴム組
成物を提供することを目的とする。
たもので、撥水性、撥油性、耐溶剤性、耐薬品性、耐候
性、離型性等に優れている上、圧縮永久歪み特性に優れ
た硬化物を与える硬化性フルオロポリエーテル系ゴム組
成物を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結
果、一分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有し、
かつ主鎖中にパーフルオロアルキルエーテル構造を有す
る直鎖状フルオロポリエーテル化合物、一分子中にケイ
素原子に結合した水素原子を少なくとも２個有する有機
ケイ素化合物及びヒドロシリル化反応触媒を含有する硬
化性フルオロポリエーテル系ゴム組成物に、比表面積が
５０ｍ 2／ｇ以上であり、窒素原子含有量が５００〜５
０００ｐｐｍである表面が疎水化処理された微粒子状シ
リカ、好ましくはこの微粒子状シリカ４ｇを純水５０ｍ
ｌとメタノール５０ｍｌとの混合溶液中に分散させたと
きのｐＨが８．５〜１０．５であるものを特定量配合す
ることにより、前記した従来の表面が疎水化処理された
微粒子状シリカを配合した場合と同等の耐熱性、耐薬品
性、耐溶剤性、離型性、撥水性、撥油性、耐候性等の性
質が発揮される上、圧縮永久歪み特性が格段に向上した
硬化物を与え、Ｏ−リングなど幅広い成形用途に利用可
能な硬化性フルオロポリエーテル系ゴム組成物が得られ
ることを見出し、本発明をなすに至った。
発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結
果、一分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有し、
かつ主鎖中にパーフルオロアルキルエーテル構造を有す
る直鎖状フルオロポリエーテル化合物、一分子中にケイ
素原子に結合した水素原子を少なくとも２個有する有機
ケイ素化合物及びヒドロシリル化反応触媒を含有する硬
化性フルオロポリエーテル系ゴム組成物に、比表面積が
５０ｍ 2／ｇ以上であり、窒素原子含有量が５００〜５
０００ｐｐｍである表面が疎水化処理された微粒子状シ
リカ、好ましくはこの微粒子状シリカ４ｇを純水５０ｍ
ｌとメタノール５０ｍｌとの混合溶液中に分散させたと
きのｐＨが８．５〜１０．５であるものを特定量配合す
ることにより、前記した従来の表面が疎水化処理された
微粒子状シリカを配合した場合と同等の耐熱性、耐薬品
性、耐溶剤性、離型性、撥水性、撥油性、耐候性等の性
質が発揮される上、圧縮永久歪み特性が格段に向上した
硬化物を与え、Ｏ−リングなど幅広い成形用途に利用可
能な硬化性フルオロポリエーテル系ゴム組成物が得られ
ることを見出し、本発明をなすに至った。
【０００７】従って、本発明は、 （Ａ）一分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有し、かつ主鎖中にパーフル オロアルキルエーテル構造を有する直鎖状フルオロポリエーテル化合物 １００重量部 （Ｂ）一分子中にケイ素原子に結合した水素原子を少なくとも２個有する有機ケ イ素化合物 ０．１〜５０重量部 （Ｃ）ヒドロシリル化反応触媒 触媒量 （Ｄ）比表面積が５０ｍ2／ｇ以上、窒素原子含有量が５００〜５０００ｐｐｍ である表面が疎水化処理された微粒子状シリカ ５〜６０重量部 を含有してなることを特徴とする硬化性フルオロポリエ
ーテル系ゴム組成物を提供する。
ーテル系ゴム組成物を提供する。
【０００８】以下、本発明につき更に詳細に説明する
と、本発明に用いる（Ａ）成分の直鎖状フルオロポリエ
ーテル化合物は、一分子中に少なくとも２個のアルケニ
ル基を有し、かつ主鎖中に２価のパーフルオロアルキル
エーテル構造を有するものである。
と、本発明に用いる（Ａ）成分の直鎖状フルオロポリエ
ーテル化合物は、一分子中に少なくとも２個のアルケニ
ル基を有し、かつ主鎖中に２価のパーフルオロアルキル
エーテル構造を有するものである。
【０００９】ここで、パーフルオロアルキルエーテル構
造としては、例えば下記一般式（３）で示されるものな
どが挙げられる。 −（Ｒｆ−Ｏ）q− （３） （式中、Ｒｆは炭素原子数１〜６、好ましくは炭素原子
数１〜３の直鎖状又は分岐状のパーフルオロアルキレン
基であり、ｑは１〜５００、好ましくは２〜４００、よ
り好ましくは１０〜２００の整数である。）
造としては、例えば下記一般式（３）で示されるものな
どが挙げられる。 −（Ｒｆ−Ｏ）q− （３） （式中、Ｒｆは炭素原子数１〜６、好ましくは炭素原子
数１〜３の直鎖状又は分岐状のパーフルオロアルキレン
基であり、ｑは１〜５００、好ましくは２〜４００、よ
り好ましくは１０〜２００の整数である。）
【００１０】前記式（３）で示される繰り返し単位（Ｒ
ｆ−Ｏ）としては、例えば下記の単位等が挙げられる。
なお、前記パーフルオロアルキルエーテル構造は、これ
らの繰り返し単位の１種単独で構成されていてもよい
し、２種以上の組み合わせであってもよい。 −ＣＦ2Ｏ−、−ＣＦ2ＣＦ2Ｏ−、−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ
−、−ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2Ｏ−、−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｃ
Ｆ2Ｏ−、−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ−、−
Ｃ（ＣＦ3）2Ｏ− これらの中では特に下記単位が好適である。 −ＣＦ2Ｏ−、−ＣＦ2ＣＦ2Ｏ−、−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ
−、−ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2Ｏ−、
ｆ−Ｏ）としては、例えば下記の単位等が挙げられる。
なお、前記パーフルオロアルキルエーテル構造は、これ
らの繰り返し単位の１種単独で構成されていてもよい
し、２種以上の組み合わせであってもよい。 −ＣＦ2Ｏ−、−ＣＦ2ＣＦ2Ｏ−、−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ
−、−ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2Ｏ−、−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｃ
Ｆ2Ｏ−、−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ−、−
Ｃ（ＣＦ3）2Ｏ− これらの中では特に下記単位が好適である。 −ＣＦ2Ｏ−、−ＣＦ2ＣＦ2Ｏ−、−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ
−、−ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2Ｏ−、
【００１１】また、（Ａ）成分の直鎖状フルオロポリエ
ーテル化合物中のアルケニル基としては、炭素数２〜
８、特に２〜６で、かつ末端にＣＨ2＝ＣＨ−構造を有
するものが好ましく、例えばビニル基、アリル基、プロ
ペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル
基等が挙げられ、中でもビニル基、アリル基が好まし
い。このアルケニル基は、分子中に存在していてもよい
が、分子鎖の両末端に結合していることが好ましく、こ
の場合、直鎖状フルオロポリエーテル化合物の主鎖の両
端部に直接結合していてもよいし、下記に示すような２
価の連結基を介して主鎖と結合していてもよい。 −ＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−又は−Ｙ−ＮＲ−ＣＯ− （但し、Ｙは−ＣＨ2−又は下記構造式（Ａ）で示され
る基であり、Ｒは水素原子、メチル基、フェニル基又は
アリル基である。）
ーテル化合物中のアルケニル基としては、炭素数２〜
８、特に２〜６で、かつ末端にＣＨ2＝ＣＨ−構造を有
するものが好ましく、例えばビニル基、アリル基、プロ
ペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル
基等が挙げられ、中でもビニル基、アリル基が好まし
い。このアルケニル基は、分子中に存在していてもよい
が、分子鎖の両末端に結合していることが好ましく、こ
の場合、直鎖状フルオロポリエーテル化合物の主鎖の両
端部に直接結合していてもよいし、下記に示すような２
価の連結基を介して主鎖と結合していてもよい。 −ＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−又は−Ｙ−ＮＲ−ＣＯ− （但し、Ｙは−ＣＨ2−又は下記構造式（Ａ）で示され
る基であり、Ｒは水素原子、メチル基、フェニル基又は
アリル基である。）
【００１２】
【化５】 （ｏ、ｍ又はｐ位）
【００１３】このような（Ａ）成分の直鎖状フルオロポ
リエーテル化合物としては、特に下記一般式（１）で示
されるものが好適である。
リエーテル化合物としては、特に下記一般式（１）で示
されるものが好適である。
【００１４】
【化６】 〔式中、Ｘは独立に−ＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−又は−Ｙ−
ＮＲ−ＣＯ−（但し、Ｙは−ＣＨ2−又は下記構造式
（Ａ）で示される基であり、Ｒは水素原子、メチル基、
フェニル基又はアリル基である。）である。ｐは独立に
０又は１、ｒは２〜６の整数であり、ｍ、ｎはそれぞれ
０〜２００、好ましくは５〜１００の整数である。〕
ＮＲ−ＣＯ−（但し、Ｙは−ＣＨ2−又は下記構造式
（Ａ）で示される基であり、Ｒは水素原子、メチル基、
フェニル基又はアリル基である。）である。ｐは独立に
０又は１、ｒは２〜６の整数であり、ｍ、ｎはそれぞれ
０〜２００、好ましくは５〜１００の整数である。〕
【００１５】
【化７】 （ｏ、ｍ又はｐ位）
【００１６】上記式（１）の直鎖状フルオロポリエーテ
ル化合物は、重量平均分子量が４００〜１００，００
０、特に１，０００〜５０，０００であることが望まし
い。
ル化合物は、重量平均分子量が４００〜１００，００
０、特に１，０００〜５０，０００であることが望まし
い。
【００１７】式（１）で表わされるフルオロポリエーテ
ル化合物の具体例としては、下記化合物等を例示するこ
とができる。なお、式中ｍ、ｎは前記と同様である。
ル化合物の具体例としては、下記化合物等を例示するこ
とができる。なお、式中ｍ、ｎは前記と同様である。
【００１８】
【化８】
【００１９】
【化９】
【００２０】更に本発明では、直鎖状フルオロポリエー
テル化合物を目的に応じた所望の重量平均分子量に調整
するため、予め上記した直鎖状フルオロポリエーテル化
合物を分子内にＳｉＨ基を２個含有する有機ケイ素化合
物と通常の方法及び条件でヒドロシリル化反応させ、鎖
長延長した生成物を（Ａ）成分として使用することも可
能である。
テル化合物を目的に応じた所望の重量平均分子量に調整
するため、予め上記した直鎖状フルオロポリエーテル化
合物を分子内にＳｉＨ基を２個含有する有機ケイ素化合
物と通常の方法及び条件でヒドロシリル化反応させ、鎖
長延長した生成物を（Ａ）成分として使用することも可
能である。
【００２１】この場合、ＳｉＨ基を分子内に２個含有す
る有機ケイ素化合物としては、下記式（４）、（５）で
示される直鎖状又は環状のオルガノハイドロジェンポリ
シロキサンが好適である。
る有機ケイ素化合物としては、下記式（４）、（５）で
示される直鎖状又は環状のオルガノハイドロジェンポリ
シロキサンが好適である。
【００２２】
【化１０】 （式中、Ｒ1はメチル基、エチル基、プロピル基又は
３，３，３−トリフロロプロピル基であり、ａは１又は
２である。）
３，３，３−トリフロロプロピル基であり、ａは１又は
２である。）
【００２３】
【化１１】 （式中、Ｒ2はメチル基又は３，３，３−トリフロロプ
ロピル基であり、ｂは０〜６の整数である。） これらの中では、特に下記式（４’）で示されるものが
好ましい。
ロピル基であり、ｂは０〜６の整数である。） これらの中では、特に下記式（４’）で示されるものが
好ましい。
【００２４】
【化１２】
【００２５】これらのＳｉＨ基を分子内に２個含有する
有機ケイ素化合物と上記式（１）のフルオロポリエーテ
ル化合物とを所望の鎖長延長度に応じて反応させると、
具体的に下記反応式で示される反応により反応生成物が
生成し、これを（Ａ）成分として使用することができ
る。なお、ｐ、ｍ、ｒ、ｎはそれぞれ前記と同じであ
り、Ｑは反応モル数である。）
有機ケイ素化合物と上記式（１）のフルオロポリエーテ
ル化合物とを所望の鎖長延長度に応じて反応させると、
具体的に下記反応式で示される反応により反応生成物が
生成し、これを（Ａ）成分として使用することができ
る。なお、ｐ、ｍ、ｒ、ｎはそれぞれ前記と同じであ
り、Ｑは反応モル数である。）
【化１３】
【００２６】
【化１４】
【００２７】次に、（Ｂ）成分の一分子中にけい素原子
に結合した水素原子を少なくとも２個有する有機ケイ素
化合物は、上記（Ａ）成分の架橋剤、鎖長延長剤として
作用するものである。この（Ｂ）成分の有機ケイ素化合
物は、１分子中にヒドロシリル基（ＳｉＨ基）を２個以
上有するものであれば特に制限されるものではないが、
（Ａ）成分との相溶性、分散性、硬化後の均一性を考慮
すると、１分子中に１個以上の１価のパーフルオロアル
キル基、１価のパーフルオロオキシアルキル基、２価の
パーフルオロアルキレン基又は２価のパーフルオロオキ
シアルキレン基を有し、かつ２個以上、好ましくは３個
以上のヒドロシリル基、即ちＳｉＨ基を有するものがよ
り好ましい。
に結合した水素原子を少なくとも２個有する有機ケイ素
化合物は、上記（Ａ）成分の架橋剤、鎖長延長剤として
作用するものである。この（Ｂ）成分の有機ケイ素化合
物は、１分子中にヒドロシリル基（ＳｉＨ基）を２個以
上有するものであれば特に制限されるものではないが、
（Ａ）成分との相溶性、分散性、硬化後の均一性を考慮
すると、１分子中に１個以上の１価のパーフルオロアル
キル基、１価のパーフルオロオキシアルキル基、２価の
パーフルオロアルキレン基又は２価のパーフルオロオキ
シアルキレン基を有し、かつ２個以上、好ましくは３個
以上のヒドロシリル基、即ちＳｉＨ基を有するものがよ
り好ましい。
【００２８】上記パーフルオロアルキル基、パーフルオ
ロオキシアルキル基、パーフルオロアルキレン基、パー
フルオロオキシアルキレン基としては、下記一般式で示
される基を例示することができる。 一価のパーフルオロアルキル基： ＣmＦ2m+1− （ｍは１〜２０、好ましくは２〜１０の
整数） ２価のパーフルオロアルキレン基： −ＣmＦ2m− （ｍは１〜２０、好ましくは２〜１０の
整数）
ロオキシアルキル基、パーフルオロアルキレン基、パー
フルオロオキシアルキレン基としては、下記一般式で示
される基を例示することができる。 一価のパーフルオロアルキル基： ＣmＦ2m+1− （ｍは１〜２０、好ましくは２〜１０の
整数） ２価のパーフルオロアルキレン基： −ＣmＦ2m− （ｍは１〜２０、好ましくは２〜１０の
整数）
【００２９】
【化１５】 （ｎは１〜５の整数）
【００３０】
【化１６】 （ｍ＋ｎは２〜１００の整数） −（ＣＦ2Ｏ）m−（ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）n−ＣＦ2− （ｍ、ｎはそれぞれ１〜５０の整数）
【００３１】また、これらパーフルオロ（オキシ）アル
キル基、パーフルオロ（オキシ）アルキレン基は、ケイ
素原子に直接結合していてもよいが、ケイ素原子と２価
の連結基を介して結合していてもよい。ここで、２価の
連結基としては、アルキレン基、アリーレン基やこれら
の組み合わせでも、あるいはこれらにエーテル結合酸素
原子やアミド結合、カルボニル結合等を介在するもので
あってもよく、例えば炭素原子数２〜１２のものが好ま
しく、下記の基等が挙げられる。 −ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2
ＣＨ2ＯＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−ＮＨ−ＣＯ−、
−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｎ（Ｐｈ）−ＣＯ−、−ＣＨ2ＣＨ
2ＣＨ2−Ｎ（ＣＨ3）−ＣＯ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ
−ＣＯ− （Ｐｈはフェニル基である。）
キル基、パーフルオロ（オキシ）アルキレン基は、ケイ
素原子に直接結合していてもよいが、ケイ素原子と２価
の連結基を介して結合していてもよい。ここで、２価の
連結基としては、アルキレン基、アリーレン基やこれら
の組み合わせでも、あるいはこれらにエーテル結合酸素
原子やアミド結合、カルボニル結合等を介在するもので
あってもよく、例えば炭素原子数２〜１２のものが好ま
しく、下記の基等が挙げられる。 −ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2
ＣＨ2ＯＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−ＮＨ−ＣＯ−、
−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｎ（Ｐｈ）−ＣＯ−、−ＣＨ2ＣＨ
2ＣＨ2−Ｎ（ＣＨ3）−ＣＯ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ
−ＣＯ− （Ｐｈはフェニル基である。）
【００３２】また、この（Ｂ）成分の有機ケイ素化合物
における１価又は２価の含フッ素置換基、即ちパーフル
オロアルキル基、パーフルオロオキシアルキル基、パー
フルオロオキシアルキレン基あるいはパーフルオロアル
キレン基を含有する一価の有機基以外のケイ素原子に結
合した１価の置換基としては、例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、シクロヘキシ
ル基、オクチル基、デシル基等のアルキル基；ビニル
基、アリル基等のアルケニル基；フェニル基、トリル
基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェニル
エチル基等のアラルキル基；あるいはこれらの基の水素
原子の一部が塩素原子、シアノ基等で置換された例えば
クロロメチル基、クロロプロピル基、シアノエチル基等
の炭素原子数１〜２０の非置換または置換炭化水素基が
挙げられる。
における１価又は２価の含フッ素置換基、即ちパーフル
オロアルキル基、パーフルオロオキシアルキル基、パー
フルオロオキシアルキレン基あるいはパーフルオロアル
キレン基を含有する一価の有機基以外のケイ素原子に結
合した１価の置換基としては、例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、シクロヘキシ
ル基、オクチル基、デシル基等のアルキル基；ビニル
基、アリル基等のアルケニル基；フェニル基、トリル
基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェニル
エチル基等のアラルキル基；あるいはこれらの基の水素
原子の一部が塩素原子、シアノ基等で置換された例えば
クロロメチル基、クロロプロピル基、シアノエチル基等
の炭素原子数１〜２０の非置換または置換炭化水素基が
挙げられる。
【００３３】（Ｂ）成分の有機ケイ素化合物は、環状で
も鎖状でもよく、更に三次元網状でもよい。
も鎖状でもよく、更に三次元網状でもよい。
【００３４】更に、この有機ケイ素化合物における分子
中のケイ素原子数は特に制限されないが、通常２〜６
０、特に３〜３０程度が望ましい。
中のケイ素原子数は特に制限されないが、通常２〜６
０、特に３〜３０程度が望ましい。
【００３５】このような有機ケイ素化合物としては、例
えば下記の化合物が挙げられ、これらの化合物は単独で
使用しても、２種以上を併用しても良い。なお、下記式
でＭｅはメチル基、Ｐｈはフェニル基を示す。
えば下記の化合物が挙げられ、これらの化合物は単独で
使用しても、２種以上を併用しても良い。なお、下記式
でＭｅはメチル基、Ｐｈはフェニル基を示す。
【００３６】
【化１７】
【００３７】
【化１８】
【００３８】
【化１９】
【００３９】
【化２０】
【００４０】
【化２１】
【００４１】（Ｂ）成分の配合量は、通常（Ａ）成分１
００重量部に対して０．１〜５０重量部、好ましくは
０．５〜３０重量部の範囲とする。
００重量部に対して０．１〜５０重量部、好ましくは
０．５〜３０重量部の範囲とする。
【００４２】更に、（Ｂ）成分の配合量は、組成物全
系、特に（Ａ）成分中に含まれるビニル基、アリル基、
シクロアルケニル基等のアルケニル基１モルに対して、
（Ｂ）成分中のヒドロシリル基、即ちＳｉＨ基を好まし
くは０．５〜５モル、より好ましくは１〜２モル供給す
る量が好適である。（Ｂ）成分の配合量が少なすぎると
架橋度合いが不十分になる場合があり、多すぎると鎖長
延長が優先し、硬化が不十分となったり、発泡したり、
耐熱性、圧縮永久歪み特性等が悪化する場合がある。
系、特に（Ａ）成分中に含まれるビニル基、アリル基、
シクロアルケニル基等のアルケニル基１モルに対して、
（Ｂ）成分中のヒドロシリル基、即ちＳｉＨ基を好まし
くは０．５〜５モル、より好ましくは１〜２モル供給す
る量が好適である。（Ｂ）成分の配合量が少なすぎると
架橋度合いが不十分になる場合があり、多すぎると鎖長
延長が優先し、硬化が不十分となったり、発泡したり、
耐熱性、圧縮永久歪み特性等が悪化する場合がある。
【００４３】（Ｃ）成分のヒドロシリル化触媒として
は、遷移金属、例えばＰｔ、Ｒｈ、Ｐｄ等の白金族金属
やこれら遷移金属の化合物などが好ましく使用される。
本発明では、これら化合物が一般に貴金属の化合物で高
価格であることから、比較的入手しやすい白金化合物が
好適に用いられる。
は、遷移金属、例えばＰｔ、Ｒｈ、Ｐｄ等の白金族金属
やこれら遷移金属の化合物などが好ましく使用される。
本発明では、これら化合物が一般に貴金属の化合物で高
価格であることから、比較的入手しやすい白金化合物が
好適に用いられる。
【００４４】白金化合物としては、具体的に塩化白金酸
又は塩化白金酸とエチレン等のオレフィンとの錯体、ア
ルコールやビニルシロキサンとの錯体、白金／シリカ、
アルミナ又はカーボン等を例示することができるが、こ
れらに限定されるものではない。
又は塩化白金酸とエチレン等のオレフィンとの錯体、ア
ルコールやビニルシロキサンとの錯体、白金／シリカ、
アルミナ又はカーボン等を例示することができるが、こ
れらに限定されるものではない。
【００４５】白金化合物以外の白金族金属化合物として
は、ロジウム、ルテニウム、イリジウム、パラジウム系
化合物等が知られており、例えばＲｈＣｌ（ＰＰ
ｈ3）3、ＲｈＣｌ（ＣＯ）（ＰＰｈ3）2、ＲｈＣｌ（Ｃ
2Ｈ4）2、Ｒｕ3（ＣＯ）12、ＩｒＣｌ（ＣＯ）（ＰＰｈ
3）2、Ｐｄ（ＰＰｈ3）4等が挙げられる（なお、Ｐｈは
フェニル基を示す）。
は、ロジウム、ルテニウム、イリジウム、パラジウム系
化合物等が知られており、例えばＲｈＣｌ（ＰＰ
ｈ3）3、ＲｈＣｌ（ＣＯ）（ＰＰｈ3）2、ＲｈＣｌ（Ｃ
2Ｈ4）2、Ｒｕ3（ＣＯ）12、ＩｒＣｌ（ＣＯ）（ＰＰｈ
3）2、Ｐｄ（ＰＰｈ3）4等が挙げられる（なお、Ｐｈは
フェニル基を示す）。
【００４６】これらの触媒の使用量は、特に制限される
ものではなく、触媒量で所望とする硬化速度を得ること
ができるが、経済的見地又は良好な硬化物を得るために
は、硬化性組成物全量に対して０．１〜１，０００ｐｐ
ｍ（白金族金属換算）、より好ましくは０．１〜５００
ｐｐｍ（同上）程度の範囲とするのがよい。
ものではなく、触媒量で所望とする硬化速度を得ること
ができるが、経済的見地又は良好な硬化物を得るために
は、硬化性組成物全量に対して０．１〜１，０００ｐｐ
ｍ（白金族金属換算）、より好ましくは０．１〜５００
ｐｐｍ（同上）程度の範囲とするのがよい。
【００４７】本発明において、（Ｄ）成分の微粒子状シ
リカは、表面に疎水化処理が施された比表面積が５０ｍ
2／ｇ以上、好ましくは８０ｍ2／ｇ以上で特定の窒素原
子含有量を有するものである。
リカは、表面に疎水化処理が施された比表面積が５０ｍ
2／ｇ以上、好ましくは８０ｍ2／ｇ以上で特定の窒素原
子含有量を有するものである。
【００４８】一般に微粒子状シリカ充填剤は、四塩化ケ
イ素、トリクロロシランなどのケイ素化合物の火炎加水
分解法などで製造されるもので、本発明でもこの方法で
製造された微粒子状シリカを使用することができる。な
お、この方法で製造された状態の微粒子状シリカは、表
面に多数のシラノール基が存在し、親水性となっている
ので、疎水化処理を施す必要がある。
イ素、トリクロロシランなどのケイ素化合物の火炎加水
分解法などで製造されるもので、本発明でもこの方法で
製造された微粒子状シリカを使用することができる。な
お、この方法で製造された状態の微粒子状シリカは、表
面に多数のシラノール基が存在し、親水性となっている
ので、疎水化処理を施す必要がある。
【００４９】微粒子状シリカ充填剤を疎水化する方法と
しては、シラノール基に脂肪族アルコールを付加させる
方法（米国特許第２，６５７，１４９号）、オルガノク
ロロシラン蒸気を接触させて、シラノール基をオルガノ
シロキシ基に変換する方法、オルガノシロキサン類と反
応させる方法（特公昭３８−２２１２９号公報）、シラ
ザン化合物を反応させてシラノール基をオルガノシロキ
シ基に変換する方法（米国特許第７８９，３５２号）な
どが知られている。
しては、シラノール基に脂肪族アルコールを付加させる
方法（米国特許第２，６５７，１４９号）、オルガノク
ロロシラン蒸気を接触させて、シラノール基をオルガノ
シロキシ基に変換する方法、オルガノシロキサン類と反
応させる方法（特公昭３８−２２１２９号公報）、シラ
ザン化合物を反応させてシラノール基をオルガノシロキ
シ基に変換する方法（米国特許第７８９，３５２号）な
どが知られている。
【００５０】本発明で使用される微粒子シリカの疎水化
処理方法は、何れの方法によって処理されてもかまわな
いが、本発明では、シラザン化合物によって処理された
微粒子シリカが好ましく、特に下記一般式（２）で表さ
れる環状シラザン化合物によって処理された微粒子状シ
リカが好ましい。
処理方法は、何れの方法によって処理されてもかまわな
いが、本発明では、シラザン化合物によって処理された
微粒子シリカが好ましく、特に下記一般式（２）で表さ
れる環状シラザン化合物によって処理された微粒子状シ
リカが好ましい。
【００５１】
【化２２】
【００５２】上記式（２）において、Ｒはメチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、シクロヘ
キシル基などのアルキル基：ビニル基、アリル基などの
アルケニル基；フェニル基；あるいはこれらの基の水素
原子の一部がハロゲン原子で置換された例えばクロロメ
チル基、クロロプロピル基、３，３，３−トリフルオロ
プロピル基、３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノ
ナフルオロヘキシル基などの炭素原子数１〜６の非置換
または水素原子の一部がハロゲン原子で置換された１価
炭化水素基であり、ｋは３〜１０の整数である。
チル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、シクロヘ
キシル基などのアルキル基：ビニル基、アリル基などの
アルケニル基；フェニル基；あるいはこれらの基の水素
原子の一部がハロゲン原子で置換された例えばクロロメ
チル基、クロロプロピル基、３，３，３−トリフルオロ
プロピル基、３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノ
ナフルオロヘキシル基などの炭素原子数１〜６の非置換
または水素原子の一部がハロゲン原子で置換された１価
炭化水素基であり、ｋは３〜１０の整数である。
【００５３】更に、本発明では、上記式（２）の環状シ
ラザン化合物の中でもとりわけ下記一般式（２’）で示
される化合物が最も好適である。
ラザン化合物の中でもとりわけ下記一般式（２’）で示
される化合物が最も好適である。
【００５４】
【化２３】 （Ｒは上記と同様である。）
【００５５】本発明では、（Ｄ）成分の微粒子状シリカ
中の窒素原子含有量が５００〜５０００ｐｐｍ、好まし
くは５００〜２５００ｐｐｍである必要がある。窒素原
子含有量が少なすぎると満足な圧縮永久歪み特性が得ら
れず、多すぎるとヒドロシリル化触媒の触媒作用を阻害
する恐れがある。なお、微粒子状シリカ中の窒素含有量
は、ケルダール法などの方法によって算出することがで
きる。
中の窒素原子含有量が５００〜５０００ｐｐｍ、好まし
くは５００〜２５００ｐｐｍである必要がある。窒素原
子含有量が少なすぎると満足な圧縮永久歪み特性が得ら
れず、多すぎるとヒドロシリル化触媒の触媒作用を阻害
する恐れがある。なお、微粒子状シリカ中の窒素含有量
は、ケルダール法などの方法によって算出することがで
きる。
【００５６】更に、（Ｄ）成分の微粒子状シリカは、こ
の微粒子状シリカ４ｇを純水５０ｍｌとメタノール５０
ｍｌとの混合溶液中に分散させたときのｐＨが８．５〜
１０．５、特に９．０〜１０．５であることが好まし
い。ｐＨが低すぎると，満足な圧縮永久歪みが得られ
ず、ｐＨが高すぎると、ヒドロシリル化触媒の触媒作用
を阻害するおそれがある。
の微粒子状シリカ４ｇを純水５０ｍｌとメタノール５０
ｍｌとの混合溶液中に分散させたときのｐＨが８．５〜
１０．５、特に９．０〜１０．５であることが好まし
い。ｐＨが低すぎると，満足な圧縮永久歪みが得られ
ず、ｐＨが高すぎると、ヒドロシリル化触媒の触媒作用
を阻害するおそれがある。
【００５７】（Ｄ）成分の添加量は、（Ａ）成分１００
重量部に対して５〜６０重量部、より好ましくは１０〜
４０重量部である。（Ｄ）成分の量が少ないと十分な補
強効果が得られず、（Ｄ）成分の量が多すぎると、硬化
後に得られるゴムの強度や伸び率が低下するなどの影響
を受けやすい。
重量部に対して５〜６０重量部、より好ましくは１０〜
４０重量部である。（Ｄ）成分の量が少ないと十分な補
強効果が得られず、（Ｄ）成分の量が多すぎると、硬化
後に得られるゴムの強度や伸び率が低下するなどの影響
を受けやすい。
【００５８】本発明組成物には、上記した（Ａ）〜
（Ｄ）成分の他に本発明の効果を損なわない範囲で従来
公知の各種の添加剤を任意で配合することができる。こ
のような任意成分としては、例えば１−エチル−１−ヒ
ドロキシシクロヘキサン、３−メチル−１−ブチン−３
−オール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オー
ル、３−メチル−１−ペンテン−３−オール、フェニル
ブチノールなどのアセチレンアルコールや３−メチル−
３−ペンテン−１−イン、３，５−ジメチル−３−ヘキ
セン−１−イン等のヒドロシリル化反応触媒の制御剤、
下記式で示される化合物等の分子中にアルコキシ基、エ
ポキシ基及びＳｉＨ基を有するオルガノシロキサンなど
の接着性付与剤、酸化鉄、酸化セリウム、カーボンブラ
ック等の顔料や、着色剤、染料、酸化防止剤等が挙げら
れる。
（Ｄ）成分の他に本発明の効果を損なわない範囲で従来
公知の各種の添加剤を任意で配合することができる。こ
のような任意成分としては、例えば１−エチル−１−ヒ
ドロキシシクロヘキサン、３−メチル−１−ブチン−３
−オール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オー
ル、３−メチル−１−ペンテン−３−オール、フェニル
ブチノールなどのアセチレンアルコールや３−メチル−
３−ペンテン−１−イン、３，５−ジメチル−３−ヘキ
セン−１−イン等のヒドロシリル化反応触媒の制御剤、
下記式で示される化合物等の分子中にアルコキシ基、エ
ポキシ基及びＳｉＨ基を有するオルガノシロキサンなど
の接着性付与剤、酸化鉄、酸化セリウム、カーボンブラ
ック等の顔料や、着色剤、染料、酸化防止剤等が挙げら
れる。
【００５９】
【化２４】
【００６０】本発明のゴム組成物は、用途に応じて前記
（Ａ）〜（Ｄ）成分の必須成分の全てを１つの組成物と
して取り扱う、所謂１液タイプとして構成してもよい
し、或いは例えば前記（Ａ）及び（Ｂ）成分と（Ｃ）成
分とを一方の組成物とし、（Ａ）及び（Ｂ）成分と
（Ｄ）成分とを他方の組成物とする、所謂２液タイプと
して構成し、使用にあたってこれを混合してもよい。
（Ａ）〜（Ｄ）成分の必須成分の全てを１つの組成物と
して取り扱う、所謂１液タイプとして構成してもよい
し、或いは例えば前記（Ａ）及び（Ｂ）成分と（Ｃ）成
分とを一方の組成物とし、（Ａ）及び（Ｂ）成分と
（Ｄ）成分とを他方の組成物とする、所謂２液タイプと
して構成し、使用にあたってこれを混合してもよい。
【００６１】本発明の組成物は、常温にて放置するか、
あるいは加熱することにより容易に硬化させることがで
きるが、通常、室温（例えば１０〜３０℃）〜１８０
℃、５分間〜２４時間の範囲で熱的に硬化させるのが好
ましい。
あるいは加熱することにより容易に硬化させることがで
きるが、通常、室温（例えば１０〜３０℃）〜１８０
℃、５分間〜２４時間の範囲で熱的に硬化させるのが好
ましい。
【００６２】
【発明の効果】本発明の硬化性フルオロポリエーテル系
ゴム組成物は、耐熱性、耐薬品性、耐溶剤性、離型性、
撥水性、撥油性、耐候性等が良好である上、圧縮永久歪
み特性が格段に優れた硬化物を与え、幅広い成形用途に
利用可能で、Ｏ−リング等にも利用可能である。
ゴム組成物は、耐熱性、耐薬品性、耐溶剤性、離型性、
撥水性、撥油性、耐候性等が良好である上、圧縮永久歪
み特性が格段に優れた硬化物を与え、幅広い成形用途に
利用可能で、Ｏ−リング等にも利用可能である。
【００６３】
【実施例】以下、実施例及び比較例を示して本発明を具
体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限される
ものではない。
体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限される
ものではない。
【００６４】なお、下記例において、疎水化処理シリカ
のｐＨは、その４ｇを純水５０ｍｌとメタノール５０ｍ
ｌとの混合溶液中に２０℃で３０分間分散させた時の該
分散液のｐＨを測定した値である。
のｐＨは、その４ｇを純水５０ｍｌとメタノール５０ｍ
ｌとの混合溶液中に２０℃で３０分間分散させた時の該
分散液のｐＨを測定した値である。
【００６５】〔実施例１〕下記式（６）で示されるポリ
マー（粘度４．４Ｐａ・ｓ、平均分子量１６５００、ビ
ニル基量０．０１３モル／１００ｇ）１００部にヘキサ
メチルシクロトリシラザンで処理された微粒子状シリカ
（比表面積１９０ｍ2／ｇ、表面シラノール量＝０．４
３個／ｎｍ2、窒素原子量＝２１８９ｐｐｍ，ｐＨ＝
９．８）２０部を加え、１５０℃で２時間混合熱処理し
た後、３本ロールミル上にて混合し、更に、エチルシク
ロヘキサノールの５０％トルエン溶液を０．３部、塩化
白金酸を下記式（７）で示される化合物で変性した触媒
のトルエン溶液（白金濃度０．５重量％）０．２部、下
記式（８）で示されるＳｉＨ基を含有する有機ケイ素化
合物２．７２部を加え、均一に混合し、硬化性フルオロ
ポリエーテル系ゴム組成物を得た。
マー（粘度４．４Ｐａ・ｓ、平均分子量１６５００、ビ
ニル基量０．０１３モル／１００ｇ）１００部にヘキサ
メチルシクロトリシラザンで処理された微粒子状シリカ
（比表面積１９０ｍ2／ｇ、表面シラノール量＝０．４
３個／ｎｍ2、窒素原子量＝２１８９ｐｐｍ，ｐＨ＝
９．８）２０部を加え、１５０℃で２時間混合熱処理し
た後、３本ロールミル上にて混合し、更に、エチルシク
ロヘキサノールの５０％トルエン溶液を０．３部、塩化
白金酸を下記式（７）で示される化合物で変性した触媒
のトルエン溶液（白金濃度０．５重量％）０．２部、下
記式（８）で示されるＳｉＨ基を含有する有機ケイ素化
合物２．７２部を加え、均一に混合し、硬化性フルオロ
ポリエーテル系ゴム組成物を得た。
【００６６】
【化２５】
【００６７】得られた組成物から、１５０℃で５分プレ
スキュアー、更に２００℃で４時間オーブンキュアーの
条件で、厚さ２ｍｍのシート硬化物と、ＪＩＳ Ｋ６３
０１で定められている圧縮永久歪み測定用のセット玉を
作成し、これらの物理的性質をＪＩＳ Ｋ６３０１に準
じて測定した。結果を表２に示す。
スキュアー、更に２００℃で４時間オーブンキュアーの
条件で、厚さ２ｍｍのシート硬化物と、ＪＩＳ Ｋ６３
０１で定められている圧縮永久歪み測定用のセット玉を
作成し、これらの物理的性質をＪＩＳ Ｋ６３０１に準
じて測定した。結果を表２に示す。
【００６８】〔実施例２，３、比較例１，２〕表面に疎
水化処理を施した微粒子状シリカとして、それぞれ表１
に示すものを使用した以外は実施例１と同様の処方及び
方法によって硬化性フルオロポリエーテル系ゴム組成物
及び硬化物を作成し、これらの物理的性質、圧縮永久歪
み特性を測定した。結果を表２に示す。
水化処理を施した微粒子状シリカとして、それぞれ表１
に示すものを使用した以外は実施例１と同様の処方及び
方法によって硬化性フルオロポリエーテル系ゴム組成物
及び硬化物を作成し、これらの物理的性質、圧縮永久歪
み特性を測定した。結果を表２に示す。
【００６９】表２の結果より、本発明の硬化性フルオロ
ポリエーテル系ゴム組成物（実施例）は、窒素原子量、
更にはｐＨが本発明範囲外の微粒子状シリカを配合した
比較例で得られた硬化物と物理的特性はほぼ同じである
が、圧縮永久歪み特性が格段に優れていることが確認さ
れた。更に、環状シラザン化合物で表面を疎水化処理さ
れた微粒子状シリカを使用した実施例１及び２は、特に
圧縮永久歪みの変化が少ないことがわかった。
ポリエーテル系ゴム組成物（実施例）は、窒素原子量、
更にはｐＨが本発明範囲外の微粒子状シリカを配合した
比較例で得られた硬化物と物理的特性はほぼ同じである
が、圧縮永久歪み特性が格段に優れていることが確認さ
れた。更に、環状シラザン化合物で表面を疎水化処理さ
れた微粒子状シリカを使用した実施例１及び２は、特に
圧縮永久歪みの変化が少ないことがわかった。
【００７０】
【表１】
【００７１】
【表２】 ＊１：２００℃、２４時間
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J002 CH011 CP042 CP082 CP092 CP181 DD077 DJ018 EX036 EZ007 FB148 GJ02
Claims (5)
- 【請求項１】 （Ａ）一分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有し、か つ主鎖中にパーフルオロアルキルエーテル構造を有する直鎖状フルオロポリエー テル化合物 １００重量部 （Ｂ）一分子中にケイ素原子に結合した水素原子を少なくとも２個有する有機ケ イ素化合物 ０．１〜５０重量部 （Ｃ）ヒドロシリル化反応触媒 触媒量 （Ｄ）比表面積が５０ｍ2／ｇ以上、窒素原子含有量が５００〜５０００ｐｐｍ である表面が疎水化処理された微粒子状シリカ ５〜６０重量部 を含有してなることを特徴とする硬化性フルオロポリエ
ーテル系ゴム組成物。 - 【請求項２】 （Ａ）成分が、下記一般式（１）で表さ
れる直鎖状フルオロポリエーテル化合物である請求項１
記載の硬化性フルオロポリエーテル系ゴム組成物。 【化１】 〔式中、Ｘは独立に−ＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−又は−Ｙ−
ＮＲ−ＣＯ−（但し、Ｙは−ＣＨ2−又は下記構造式
（Ａ）で示される基であり、Ｒは水素原子、メチル基、
フェニル基又はアリル基である。）である。ｐは独立に
０又は１、ｒは２〜６の整数、ｍ、ｎはそれぞれ０〜２
００の整数である。〕 【化２】 - 【請求項３】 （Ｄ）成分の微粒子状シリカが、下記一
般式（２）で示される環状シラザン化合物で表面が疎水
化処理されたものである請求項１又は２記載の硬化性フ
ルオロポリエーテル系ゴム組成物。 【化３】 （式中、Ｒはそれぞれ独立に炭素原子数１〜６の非置換
または水素原子の一部がハロゲン原子で置換された１価
炭化水素基、ｋは３〜１０の整数である。） - 【請求項４】 前記一般式（２）で示される環状シラザ
ン化合物が、下記一般式（２’）で示されるものである
請求項３記載の硬化性フルオロポリエーテル系ゴム組成
物。 【化４】 （式中、Ｒはそれぞれ独立に炭素原子数１〜６の非置換
または水素原子の一部がハロゲン原子で置換された１価
炭化水素基である。） - 【請求項５】 （Ｄ）成分の表面が疎水化処理された微
粒子状シリカ４ｇを純水５０ｍｌとメタノール５０ｍｌ
との混合溶液中に分散させたときのｐＨが８．５〜１
０．５である請求項１乃至４のいずれか１項に記載の硬
化性フルオロポリエーテル系ゴム組成物。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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