JPS6112751A - 低表面エネルギー材料に硬化できる組成物 - Google Patents
低表面エネルギー材料に硬化できる組成物Info
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- C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
発明の分野
本発明は、フッ累および脂肪族不飽和含有化合物とケイ
素結合水累含有化合物のヒドロシリル化反応生成物で低
表面エネルギー材料に関する。他の面においては、本発
明はヒドロシリル化反応生成物の低表面エネルギー被覆
を有する基体に関する。
素結合水累含有化合物のヒドロシリル化反応生成物で低
表面エネルギー材料に関する。他の面においては、本発
明はヒドロシリル化反応生成物の低表面エネルギー被覆
を有する基体に関する。
発明の背景
ロール形にそれ自体の上に巻き取られる感圧接着テープ
は、一般にテープが離層せずに巻戻しできる低接着裏の
り付げ被覆全有する。このようなテープを低接着裏のり
付は被覆の分離に必要な力は、代表的には、幅２．５儀
当たり１５０ｇ〜９００ｇの範囲にある。テープがそれ
自体の上に巻き取られないかまたはロール形の接着剤転
写テープである場合、その接着剤被覆は、同様に通常粘
着性かつ感圧接着剤が非常に弱く接着する、例えば幅２
．５８当たり約５ｙ〜１５０．Ｆ、好ましくは５ｇ〜５
０ｇの低接着被覆を有する使い捨てウェブによって通例
保護される。この構造は、接着剤被覆ラベルまたは大接
着剤被覆シートのような製品または接着剤転写テープ構
造において有用である。
は、一般にテープが離層せずに巻戻しできる低接着裏の
り付げ被覆全有する。このようなテープを低接着裏のり
付は被覆の分離に必要な力は、代表的には、幅２．５儀
当たり１５０ｇ〜９００ｇの範囲にある。テープがそれ
自体の上に巻き取られないかまたはロール形の接着剤転
写テープである場合、その接着剤被覆は、同様に通常粘
着性かつ感圧接着剤が非常に弱く接着する、例えば幅２
．５８当たり約５ｙ〜１５０．Ｆ、好ましくは５ｇ〜５
０ｇの低接着被覆を有する使い捨てウェブによって通例
保護される。この構造は、接着剤被覆ラベルまたは大接
着剤被覆シートのような製品または接着剤転写テープ構
造において有用である。
米国特許第３，２３０，２８９号、第５．５．６５，７
５０号および第３，７２９，４４４号明細書はこのよう
な製品の例示である。このような任意の低接着被覆は、
その下にある基体に強固に接着し、かつ十分に硬化され
るかまたは接着剤と非相容性になるので、接着剤を汚染
しない、すなわち接着剤に転写せずしかも接着性を不当
に妨げない。低接着裏のり付は被覆は、例えば、米国特
許第３，３１８．８５２号、第３，５３６，７４９号、
第４，０５７，５９６号および第４，２１６，２５２号
明細書に開示されている。
５０号および第３，７２９，４４４号明細書はこのよう
な製品の例示である。このような任意の低接着被覆は、
その下にある基体に強固に接着し、かつ十分に硬化され
るかまたは接着剤と非相容性になるので、接着剤を汚染
しない、すなわち接着剤に転写せずしかも接着性を不当
に妨げない。低接着裏のり付は被覆は、例えば、米国特
許第３，３１８．８５２号、第３，５３６，７４９号、
第４，０５７，５９６号および第４，２１６，２５２号
明細書に開示されている。
若干の感圧接着剤、特にポリジメチルシロキサンから製
造されたものは、非常に激しく粘着性であるので、この
接着剤を含有するテープは特に長期貯蔵後にこのテープ
を既知の低接着被覆から取り除くのに望ましくなく高い
剥離力を要する。このようなテープの接着剤は、運び去
り、従って低接着材料の著しい量によって汚染されるで
あろう。
造されたものは、非常に激しく粘着性であるので、この
接着剤を含有するテープは特に長期貯蔵後にこのテープ
を既知の低接着被覆から取り除くのに望ましくなく高い
剥離力を要する。このようなテープの接着剤は、運び去
り、従って低接着材料の著しい量によって汚染されるで
あろう。
既知の低接着被覆、例えばポリウレタン、ポリテトラフ
ルオロエチレンおよびポリジメチルシロキサンは、ポリ
ジメチルシロキサン接着剤をもって幅２．５ ａ当たり
５ｇ〜５０．？の範囲内の剥離力を与えるに特に効果が
ない。
ルオロエチレンおよびポリジメチルシロキサンは、ポリ
ジメチルシロキサン接着剤をもって幅２．５ ａ当たり
５ｇ〜５０．？の範囲内の剥離力を与えるに特に効果が
ない。
低接着被覆は、他の用途、例えば調理具、航空機用水剥
離非粘着′４覆および磁気記録媒体用潤滑被覆を有する
。このような低接着被覆は、また一般に凝集破壊のみに
よって有効である金型用剥離剤をも含むこともある用語
の「剥離被覆」と呼ばれることがある。未硬化流体また
はろうである潤滑剤は通常凝集破壊によって働く。本発
明の剥離被覆は、凝集破壊に耐えるように企図された硬
化組成物である。凝集破壊するように企図された剥離被
覆を凝集破壊に耐えるように企図されたものから区５！
１１するために、本明細書において、後者を「ライナー
」、とりわけ「低表面エネルギーライナー」と呼ぶ。な
せならば、低表面エネルギーはその有効性にとって重要
であるからである。
離非粘着′４覆および磁気記録媒体用潤滑被覆を有する
。このような低接着被覆は、また一般に凝集破壊のみに
よって有効である金型用剥離剤をも含むこともある用語
の「剥離被覆」と呼ばれることがある。未硬化流体また
はろうである潤滑剤は通常凝集破壊によって働く。本発
明の剥離被覆は、凝集破壊に耐えるように企図された硬
化組成物である。凝集破壊するように企図された剥離被
覆を凝集破壊に耐えるように企図されたものから区５！
１１するために、本明細書において、後者を「ライナー
」、とりわけ「低表面エネルギーライナー」と呼ぶ。な
せならば、低表面エネルギーはその有効性にとって重要
であるからである。
本発明の低表面エネルギー被覆の製造に有効なポリオル
ガノヒドロシロキサンは、当業界において既知であり、
しかも米国特許第３，１５９．６６２号、第３，２２０
．９７２号および第３，４１０．８８６号明細書に開示
されている。
ガノヒドロシロキサンは、当業界において既知であり、
しかも米国特許第３，１５９．６６２号、第３，２２０
．９７２号および第３，４１０．８８６号明細書に開示
されている。
本発明の方法においてヒドロシリル化を受けるに有効な
エチレン系不飽和ペルフルオロポリエーテル単量体は、
米国特許第３，８１０，８７４号および第４．３２１，
４０４号明細書に開示されている。
エチレン系不飽和ペルフルオロポリエーテル単量体は、
米国特許第３，８１０，８７４号および第４．３２１，
４０４号明細書に開示されている。
発明の要約
本発明は、被覆形において当業界において既知の接着剤
の最も激しい種類と共に使用する剥離表面として筐たは
低接着を要する他の用途に有効である低表面エネルギー
材料に硬化できる組成物を提供する。
の最も激しい種類と共に使用する剥離表面として筐たは
低接着を要する他の用途に有効である低表面エネルギー
材料に硬化できる組成物を提供する。
簡単には、低表面エネルギー材料に硬化できる本発明の
組成物は、 （１） ケイ素原子だ結合した少なくとも２個の水素
原子全含み、任尼の１個のケイ素原子上に２個より多く
ない水素原子を有し、しかも数平均分子量１０６〜約５
０，０００を有するポリオルガノヒドロシロキサン、 （２）弐−０ａＦ２ａＯ− （式中、各単位の「ａ」は独立に整数１〜４である） の多数の繰り返し単位ヶ含むセグメントおよび少な（と
も１個のエチレン系不飽和基金有し、好ましくは数平勿
分子量少な（とも５００、最も好ましくは５００〜２０
，０００ ’ｅ有するエチレン系不飽和ペルフルオロポ
リエーテル単量体および （３） ポリオルガノヒドロシロキサンおよびエチレ
ン系不飽和ペルフルオロポリエーテル卑急体の縮合葡も
たらすヒドロシリル化触媒の有効量を含むことを特徴と
する。。
組成物は、 （１） ケイ素原子だ結合した少なくとも２個の水素
原子全含み、任尼の１個のケイ素原子上に２個より多く
ない水素原子を有し、しかも数平均分子量１０６〜約５
０，０００を有するポリオルガノヒドロシロキサン、 （２）弐−０ａＦ２ａＯ− （式中、各単位の「ａ」は独立に整数１〜４である） の多数の繰り返し単位ヶ含むセグメントおよび少な（と
も１個のエチレン系不飽和基金有し、好ましくは数平勿
分子量少な（とも５００、最も好ましくは５００〜２０
，０００ ’ｅ有するエチレン系不飽和ペルフルオロポ
リエーテル単量体および （３） ポリオルガノヒドロシロキサンおよびエチレ
ン系不飽和ペルフルオロポリエーテル卑急体の縮合葡も
たらすヒドロシリル化触媒の有効量を含むことを特徴と
する。。
他の面において、本発明は、
（１）基体を前記に定義された組成物をもって被覆し、
次いで （２）被覆された基体を熱線または化学線のような適当
なエネルギーにさらしてポリオルガノヒドロシロキサン
のエチレン系不飽和ペルフルオロポリエーテル単食体に
よるヒドロシリル化を行うことｅ％徴とする、基体に低
表面エネルギー被覆、すなわち低表面エネルギーライナ
ー？与える方法が提供される。
次いで （２）被覆された基体を熱線または化学線のような適当
なエネルギーにさらしてポリオルガノヒドロシロキサン
のエチレン系不飽和ペルフルオロポリエーテル単食体に
よるヒドロシリル化を行うことｅ％徴とする、基体に低
表面エネルギー被覆、すなわち低表面エネルギーライナ
ー？与える方法が提供される。
これ以上の面においては、本発明により、前記の方法に
よって製造された低表面エネルギーライナーが提供され
る。１８０°剥離試験（下記）を用いたライナーの接着
剤に対する剥離性能は幅２．５体当たり約５ｇ〜９００
ｇの範囲内である。
よって製造された低表面エネルギーライナーが提供され
る。１８０°剥離試験（下記）を用いたライナーの接着
剤に対する剥離性能は幅２．５体当たり約５ｇ〜９００
ｇの範囲内である。
本発明において、「ヒドロシリル化」は、１対の脂肪族
不飽和炭素原子、すなわち二重結合によって結合された
炭素原子にわたってケイ素−水素基の付加を含む反応を
意味し、この反応は下記の一般式によって示すことがて
きる。
不飽和炭素原子、すなわち二重結合によって結合された
炭素原子にわたってケイ素−水素基の付加を含む反応を
意味し、この反応は下記の一般式によって示すことがて
きる。
「ポリオルガノヒドロシロキサン」は、酸素原子によっ
て共に結合している少なくとも２個のケイ素原子を有し
、しかも酸素に結合していないケイ素原子に対する結合
の少なくとも２個が水素に結合し、しかも各残りの結合
は有機基の炭素原子に結合している線状または分・枝鎖
あるいは環状構造に組み込まれている、分子量１０６〜
５０，０００の範囲内を有するケイ素含有化合物を意味
する。
て共に結合している少なくとも２個のケイ素原子を有し
、しかも酸素に結合していないケイ素原子に対する結合
の少なくとも２個が水素に結合し、しかも各残りの結合
は有機基の炭素原子に結合している線状または分・枝鎖
あるいは環状構造に組み込まれている、分子量１０６〜
５０，０００の範囲内を有するケイ素含有化合物を意味
する。
「ペルフルオロポリエーテル」はポリエーテル、すなわ
ち完全にフッ素化され、しかも１個〜４個の炭素原子を
含有する分枝または直鎖であり得る少なくとも２個のア
ルコキシ基、アルキル基の連鎖を有する化合物Ｚ意味す
る。
ち完全にフッ素化され、しかも１個〜４個の炭素原子を
含有する分枝または直鎖であり得る少なくとも２個のア
ルコキシ基、アルキル基の連鎖を有する化合物Ｚ意味す
る。
「化学線」は、任意の有効な放射線を意味し、本出願に
おいて用いる場合、紫外線および可視線およびまた電子
線があり、 「鎖状の」は主鎖中にあり、ペンダントまたは末端基を
意味せず、かつ 「低表面エネルギー」は、他の材料、例えば既知の接着
剤および他の有機重合体に対する分子引力が低いペルフ
ルオロポリエーテルのような材料を意味する。
おいて用いる場合、紫外線および可視線およびまた電子
線があり、 「鎖状の」は主鎖中にあり、ペンダントまたは末端基を
意味せず、かつ 「低表面エネルギー」は、他の材料、例えば既知の接着
剤および他の有機重合体に対する分子引力が低いペルフ
ルオロポリエーテルのような材料を意味する。
「可撓性」は破壊なしに角度９０°で曲げ得ることを意
味する。
味する。
本発明のヒドロシリル化反応において有用なポリオルガ
ノヒドロシロキサンは、ケイ素原子に結合した少なくと
も２個の水素原子７含み、任意の１個のケイ素原子上に
２個より多くない水素原子を有しポリオルガノヒドロシ
ロキサンは、分子量１０６〜５０，０００の範囲内を有
するのが好ましい。好ましくは、有機基は、直鎖基であ
り、しかも１個〜１２個の炭素原子を有するかまたは、
分枝あるいは環式であり、かつ６個〜１２個の炭素原子
および任意に６個までの鎖状酸素原子（その２個は一緒
に結合していない）を有する。最小のこのような化合物
は、式 および分子量１０６を有する。
ノヒドロシロキサンは、ケイ素原子に結合した少なくと
も２個の水素原子７含み、任意の１個のケイ素原子上に
２個より多くない水素原子を有しポリオルガノヒドロシ
ロキサンは、分子量１０６〜５０，０００の範囲内を有
するのが好ましい。好ましくは、有機基は、直鎖基であ
り、しかも１個〜１２個の炭素原子を有するかまたは、
分枝あるいは環式であり、かつ６個〜１２個の炭素原子
および任意に６個までの鎖状酸素原子（その２個は一緒
に結合していない）を有する。最小のこのような化合物
は、式 および分子量１０６を有する。
本発明の組成物において使用できるポリオルガノヒドロ
シロキサンとしては実験式 ％式％） を有するシクロポリオルガノヒドロシロキサンおよび一
般式 （式中、各Ｒは、独立に水素または１個〜１２個の炭素
原子を有する線状アルキル基、６個〜７個の炭素原子を
有する分枝アルキルまたはシクロアルキル基、アルコキ
シ基に１個〜６個の炭素原子’ｉ有−するアルコキシア
ルキル基およびフェニル基から選ばれた置換または未置
換有機基であり得、置換基は、１種またはそれ以上のハ
ロゲン（すなわち塩素、フッ素、臭素）、０１〜Ｃ４ア
ルキル基、アルキル基が１個〜１８個の炭素原子を有す
る線状、分枝または環式（好ましくは線状）てあるトリ
フルオロアルキル、アルキル−アミドおよびアルキル−
スルホンアミド基およびフルオロアルキルカルボニル−
アミドおよびフルオロアルキルカルボニル−スルホンア
ミド基から選ばれ、しかも少なくとも２個であるが全Ｒ
基の７０チより多くないものが水素であり、 ｂは値３〜１８を有する整数であり、 Ｃは値０．１．２または６を有し、かつｄは値１〜約６
００を有する整数である）を有する好ましい線状および
分枝ポリオルガノヒドロシロキサンがある。
シロキサンとしては実験式 ％式％） を有するシクロポリオルガノヒドロシロキサンおよび一
般式 （式中、各Ｒは、独立に水素または１個〜１２個の炭素
原子を有する線状アルキル基、６個〜７個の炭素原子を
有する分枝アルキルまたはシクロアルキル基、アルコキ
シ基に１個〜６個の炭素原子’ｉ有−するアルコキシア
ルキル基およびフェニル基から選ばれた置換または未置
換有機基であり得、置換基は、１種またはそれ以上のハ
ロゲン（すなわち塩素、フッ素、臭素）、０１〜Ｃ４ア
ルキル基、アルキル基が１個〜１８個の炭素原子を有す
る線状、分枝または環式（好ましくは線状）てあるトリ
フルオロアルキル、アルキル−アミドおよびアルキル−
スルホンアミド基およびフルオロアルキルカルボニル−
アミドおよびフルオロアルキルカルボニル−スルホンア
ミド基から選ばれ、しかも少なくとも２個であるが全Ｒ
基の７０チより多くないものが水素であり、 ｂは値３〜１８を有する整数であり、 Ｃは値０．１．２または６を有し、かつｄは値１〜約６
００を有する整数である）を有する好ましい線状および
分枝ポリオルガノヒドロシロキサンがある。
前記のように、ポリオルガノヒドロシロキサンおよびそ
れらの製造は、当業界において既知であり、しかも例え
ばＡ８ｈ１１３７の米国特許第３．１５９．６６２号、
Ｌａｍｏ ｒｅ ａｕｘの米国特許第３．２２０，９７
２号および、Ｔｏｙの米国特許第３，４１０，８８６号
明細書に開示されている。
れらの製造は、当業界において既知であり、しかも例え
ばＡ８ｈ１１３７の米国特許第３．１５９．６６２号、
Ｌａｍｏ ｒｅ ａｕｘの米国特許第３．２２０，９７
２号および、Ｔｏｙの米国特許第３，４１０，８８６号
明細書に開示されている。
前記式■またはＩによって示される構造単位を有するポ
リオルガノヒドロシロキサン化合物または重合体は、好
ましくは、しかしながら必ずしもそうではないが、基Ｒ
にオレフィン系不飽和を有しないが、シラン系水素を含
有する通常は流体のオルガノポリシロキサンである。
リオルガノヒドロシロキサン化合物または重合体は、好
ましくは、しかしながら必ずしもそうではないが、基Ｒ
にオレフィン系不飽和を有しないが、シラン系水素を含
有する通常は流体のオルガノポリシロキサンである。
Ｒが示す有機基の中には、メチル、エチル、プロピル、
インプロピル、ブチル、オクチルおよびドデシルのよう
なアルキル、シクロペンチル、シクロヘキシルおよびシ
クロヘプチルのようなシクロアルキル、フェニル、ナフ
チル、トリルおよびキシリルのようなアリール、ベンジ
ル、フェニルエチルおよびフェニルプロピルのようなア
ラルキル、クロロメチル、トリフルオロメチル、３，３
゜６−トリフルオロプロビル、クロロプロピル、クロロ
フェニル、シフロモフェニル、テトラクロロフェニルお
よびジフルオロフェニルのような前記の基のハロゲン化
誘導体、３−（Ｎ−エチルペルフルオロオクタンスルホ
ンアミド）プロピルのようなスルホンアミドアルキル化
合物、β−シアノエチル、γ−シアノプロピルおよびβ
−シアノプロぎルのようなシアノアルキルがある。Ｒは
メチルが好ましい。式■およびＩは、Ｒが腫々の構造単
位を与える前記の有機基の組み合せであるこれらの物質
を包含するように意図される。本発明において有用な他
のポリオルガノヒドロシロキサンは、ウオルター骨ノル
（Ｗａｌｔｅｒ Ｎｏ１ｌ ）の［ケミストリー・アン
ド・テクノロジー・万プ・シリコーンズ（Ｃｈｅｍｉｓ
ｔｒｙ ａｎｄ ＴＱｃｈｎｏｌｏｇｙ ｏｆＳｉｌｉ
ｃｏｎｅｓ ） Ｊ ２６２．２７０および２７９頁、
アカデミツク・プレス（Ａｃａｃｌｅｍｉｃ ニュー
ヨーク所在（１９６Ｂ）に掌げられている。
インプロピル、ブチル、オクチルおよびドデシルのよう
なアルキル、シクロペンチル、シクロヘキシルおよびシ
クロヘプチルのようなシクロアルキル、フェニル、ナフ
チル、トリルおよびキシリルのようなアリール、ベンジ
ル、フェニルエチルおよびフェニルプロピルのようなア
ラルキル、クロロメチル、トリフルオロメチル、３，３
゜６−トリフルオロプロビル、クロロプロピル、クロロ
フェニル、シフロモフェニル、テトラクロロフェニルお
よびジフルオロフェニルのような前記の基のハロゲン化
誘導体、３−（Ｎ−エチルペルフルオロオクタンスルホ
ンアミド）プロピルのようなスルホンアミドアルキル化
合物、β−シアノエチル、γ−シアノプロピルおよびβ
−シアノプロぎルのようなシアノアルキルがある。Ｒは
メチルが好ましい。式■およびＩは、Ｒが腫々の構造単
位を与える前記の有機基の組み合せであるこれらの物質
を包含するように意図される。本発明において有用な他
のポリオルガノヒドロシロキサンは、ウオルター骨ノル
（Ｗａｌｔｅｒ Ｎｏ１ｌ ）の［ケミストリー・アン
ド・テクノロジー・万プ・シリコーンズ（Ｃｈｅｍｉｓ
ｔｒｙ ａｎｄ ＴＱｃｈｎｏｌｏｇｙ ｏｆＳｉｌｉ
ｃｏｎｅｓ ） Ｊ ２６２．２７０および２７９頁、
アカデミツク・プレス（Ａｃａｃｌｅｍｉｃ ニュー
ヨーク所在（１９６Ｂ）に掌げられている。
前記式■およびＩ内に特別に含まれる材料としては１，
３−ジメチルジシロキサン、ｉ、ｉ、ｓ。
３−ジメチルジシロキサン、ｉ、ｉ、ｓ。
６−チトラメチルジシロキサン、テトラキス（ジメチル
シロキシ）−シランなどおよび分子当たりｉ、ｏ ｏ
ｏ個までまたはそれ以上のケイ素原子を含有する線状お
よび分枝重合体がある。また前記式■の範囲内には、式 （Ｃ＋Ｈ３ＳＩＨＯ）２ （式中、下つき文字２は整数６〜１Ｄである）を有する
メチルハイドロジエンシロキサンの環式化合物のような
環式材料も含まれる。特に、テトラメチルシクロテトラ
シロキサンが含まれる。式■および■の範囲内には、ハ
イドロジエンシロキサ７１位（Ｈｓ：ｔｏｌ、５） 、
メチルハイドロジエンシロキサン単位（Ｈ８ｉＯＨ５０
） 、ジメチルハイドロジエンシロキサン単位［Ｈｓｘ
（ａＨ５）、ｏｏ、５］およびジハイドロジエンシロキ
サン単位（Ｈ３ｓ１ｏ）がある。入手可能性の故に、好
ましいポリオルガノヒドロシロキサンは、構造 （式中、ｅは値組５〜３００を有する整数である）を有
する線状ポリメチルヒドロシロキサンである。
シロキシ）−シランなどおよび分子当たりｉ、ｏ ｏ
ｏ個までまたはそれ以上のケイ素原子を含有する線状お
よび分枝重合体がある。また前記式■の範囲内には、式 （Ｃ＋Ｈ３ＳＩＨＯ）２ （式中、下つき文字２は整数６〜１Ｄである）を有する
メチルハイドロジエンシロキサンの環式化合物のような
環式材料も含まれる。特に、テトラメチルシクロテトラ
シロキサンが含まれる。式■および■の範囲内には、ハ
イドロジエンシロキサ７１位（Ｈｓ：ｔｏｌ、５） 、
メチルハイドロジエンシロキサン単位（Ｈ８ｉＯＨ５０
） 、ジメチルハイドロジエンシロキサン単位［Ｈｓｘ
（ａＨ５）、ｏｏ、５］およびジハイドロジエンシロキ
サン単位（Ｈ３ｓ１ｏ）がある。入手可能性の故に、好
ましいポリオルガノヒドロシロキサンは、構造 （式中、ｅは値組５〜３００を有する整数である）を有
する線状ポリメチルヒドロシロキサンである。
本発明の組成物において使用する好ましいエチレｙ 系
不飽和ペルフルオロポリエーテル単量体は、’
ＱｇＸ（ＯａＦ２ＢＯ）ｆＯＢＦ２ＢＺ ’ ｎ〔
式中、Ｑは式 ＨＣ鱈 Ｃ− ＲＩ Ｒ２ （式中 Ｒ１およびＲには独立に水素、アルキル基が１
個〜４個の炭素原子を有し、かつ線状、分枝または環式
であるアルキル、フェニル、フェニルアルキルまたはア
ルキルフェニルであり、かりＲ１およびＲ２は水素が好
ましい） 含有するエチレン系不飽和基であり、 ｇは値１または２を有する整数であり、Ｘは１個または
２個のＱ基金ペルフルオロポリエーテルセグメントに結
合する多価結合基であり、Ｘはｇが１の場合２価であり
、しかもｇが２の場合６価であり、 （ＯａＦ＋ａＯ）ｆＯａ’＋ａはｆ個の単位（Ｃ’ａＦ
ａａＯ）（式中、各単位のｒａＪは独立に１〜４の整数
であり、かつでは僅少なくとも１、好ましくは平均Ｊ−
・ 約６〜５００を有する数である）の連鎖を含むペルフル
オロポリエーテルセグメントであり、かつ２は一００ａ
ＦＺａ＋１または−ｘＱｑテあり、しかも２は好ましく
は−ｘＱｇ （式中、ａｌｘｌＱおよびｇは前記に定義された通りで
ある） である〕を有する。
不飽和ペルフルオロポリエーテル単量体は、’
ＱｇＸ（ＯａＦ２ＢＯ）ｆＯＢＦ２ＢＺ ’ ｎ〔
式中、Ｑは式 ＨＣ鱈 Ｃ− ＲＩ Ｒ２ （式中 Ｒ１およびＲには独立に水素、アルキル基が１
個〜４個の炭素原子を有し、かつ線状、分枝または環式
であるアルキル、フェニル、フェニルアルキルまたはア
ルキルフェニルであり、かりＲ１およびＲ２は水素が好
ましい） 含有するエチレン系不飽和基であり、 ｇは値１または２を有する整数であり、Ｘは１個または
２個のＱ基金ペルフルオロポリエーテルセグメントに結
合する多価結合基であり、Ｘはｇが１の場合２価であり
、しかもｇが２の場合６価であり、 （ＯａＦ＋ａＯ）ｆＯａ’＋ａはｆ個の単位（Ｃ’ａＦ
ａａＯ）（式中、各単位のｒａＪは独立に１〜４の整数
であり、かつでは僅少なくとも１、好ましくは平均Ｊ−
・ 約６〜５００を有する数である）の連鎖を含むペルフル
オロポリエーテルセグメントであり、かつ２は一００ａ
ＦＺａ＋１または−ｘＱｑテあり、しかも２は好ましく
は−ｘＱｇ （式中、ａｌｘｌＱおよびｇは前記に定義された通りで
ある） である〕を有する。
エチレン系不飽和ペルフルオロポリエーテル単量体の前
記定義において、任意の既知の結合基がヒドロシリル化
方法を妨害しない限り、すなわち硫黄含有化合物が触媒
を毒しない限りこの任意の既知の結合基金使用できる。
記定義において、任意の既知の結合基がヒドロシリル化
方法を妨害しない限り、すなわち硫黄含有化合物が触媒
を毒しない限りこの任意の既知の結合基金使用できる。
これらの結合基又は一般に分子量５００未満、好ましく
は２００未満を有し、しかも炭素、水素、酸素および窒
素から選ばれた原子からなり得る。
は２００未満を有し、しかも炭素、水素、酸素および窒
素から選ばれた原子からなり得る。
結合基の例は、
−ＯＯＯＨ２−
−ｃ−ｏ＠Ｈ３＋２ＮＨｏ−
−ＣＮＨ＋−ｃＨ２＋２ＮＨＣ−ＣＨ，−−０Ｈ２００
Ｈ２− −Ｃ！Ｈ２０モＯＨ２） 、ＮＨＯ− 一０Ｈ２ＷＨＯ− 一０Ｈ２ＮＨＣＯＯＨ２− 一＋ＣＨ２＋２０００Ｈ２− ＋０Ｈ２−）−８０００Ｈ２− 一３２９＝ −（３Ｈ２ＮＨＯＯＯＨ２０Ｈ２ＮＨＯ−Ｈ３ −ＯＲ２ＮＨＯ４０Ｈ２＋２ＮＨ（３−一〇Ｈ２ Ｆ３ Ｏ０ −ＯＮＨＯ（ＯＨ３）２ＯＮＨＯＨ，−である。
Ｈ２− −Ｃ！Ｈ２０モＯＨ２） 、ＮＨＯ− 一０Ｈ２ＷＨＯ− 一０Ｈ２ＮＨＣＯＯＨ２− 一＋ＣＨ２＋２０００Ｈ２− ＋０Ｈ２−）−８０００Ｈ２− 一３２９＝ −（３Ｈ２ＮＨＯＯＯＨ２０Ｈ２ＮＨＯ−Ｈ３ −ＯＲ２ＮＨＯ４０Ｈ２＋２ＮＨ（３−一〇Ｈ２ Ｆ３ Ｏ０ −ＯＮＨＯ（ＯＨ３）２ＯＮＨＯＨ，−である。
結合基の他の例およびこれらを含有するエチレン系不飽
和ペルオロポリエーテルの製造は両者共ペルフルオロポ
リエーテルのこの開示に参照されている米国特許第３，
８１０，８７４号および譲受人の同時出願筒３４０．４
７３号明細書に開示されている。
和ペルオロポリエーテルの製造は両者共ペルフルオロポ
リエーテルのこの開示に参照されている米国特許第３，
８１０，８７４号および譲受人の同時出願筒３４０．４
７３号明細書に開示されている。
本発明の組成物に用いる一層好ましいエチレン系不飽和
ペルフルオロポリエーテル単量体は、結合基Ｘが 一０Ｈ２００Ｈ２− 一０Ｈ２ＷＨＯ− −０Ｈ２ＮＨＯＯ０Ｈ２− および から選ばれる式■の化合物である。
ペルフルオロポリエーテル単量体は、結合基Ｘが 一０Ｈ２００Ｈ２− 一０Ｈ２ＷＨＯ− −０Ｈ２ＮＨＯＯ０Ｈ２− および から選ばれる式■の化合物である。
式■のエチレン系不飽和ペルフルオロポリエーテル単量
体の一層好ましいものの例示は、式（式中、ａｌ Ｒ２
およびｆは前記に定義された通りである） を有する単量体である。
体の一層好ましいものの例示は、式（式中、ａｌ Ｒ２
およびｆは前記に定義された通りである） を有する単量体である。
特に好ましいものは、式
％式％
（式中、ｍおよびｎはそれぞれランダム罠分布したペル
フルオロエチレンオキシおよびペルフルオロメチレンオ
キシ繰返し単位の数を示す数であり、ｍおよびｎは独立
に値１〜３００を有し、かつ比ｍ ／ ｎは０．２／１
〜５／１である）のエチレン不飽和ペルフルオロポリエ
ーテル単量体である。
フルオロエチレンオキシおよびペルフルオロメチレンオ
キシ繰返し単位の数を示す数であり、ｍおよびｎは独立
に値１〜３００を有し、かつ比ｍ ／ ｎは０．２／１
〜５／１である）のエチレン不飽和ペルフルオロポリエ
ーテル単量体である。
本発明の低エネルギー被覆の製造に有用な式■のペルフ
ルオ四ポリエーテル単量体の例は、別に所定数が平均値
である、ペルフルオロアルキレンオキシド単位がランダ
ムに分布している下記第１表に示す。
ルオ四ポリエーテル単量体の例は、別に所定数が平均値
である、ペルフルオロアルキレンオキシド単位がランダ
ムに分布している下記第１表に示す。
０＝○
円
−因 −好 −
く べ の ぴ
ｄ−へ − 式■の化合物は、エチレン系不飽和化合物、好ましくは
エステル、アミドまたはエーテルであるかまたはこれら
の化合物はこれらの基の組み合せを有する。これらの化
合物は、ペルフルオロポリエーテルアルカノール、ペル
フルオロポリエーテル−アルキルアミン、ベルフルオロ
ボリエーテル−カｋｅ−／＃ハロゲン化物またはエステ
ルあるいはペルフルオロポリエーテル−カルボキサミド
ールから、熟練した化学者に既知のエステル化、アミド
化またはエーテル化反応によって製造できる。すなわち
、式■のエチレン系不飽和ペルフルオロポリエーテル単
量体は、従来、相当するアルキルエステル、すなわち （式中、ａおよびｆは前記に定義された通りである） から当業界に既知の程々の反応によって適当に製造され
る。例えば、前記のジメチルエステルとアリルアミンま
たはジアリルアミンのようなエチレン系不飽和第一アミ
ンまたは第二アミンの反応によって式■および■に示す
ようなエチレン系不飽和アミドが与えられる。メチロー
ル−末端ペルフルオロポリエーテル、例えば ＨＯＣＨ２（ＣａＦ２ａＯ）ｆ （ＣａＦ２ａ）ＣＨ２
０Ｈは式■の他の単量体への有用な中間体であり、しか
も前記エステルの還元、例えば水素化リチウムアルミニ
ウムまたは水素化ホウ素ナトリウムとの反応によって製
造される。これらのアルコールとエチレン系不飽和ハロ
ゲン化物、例えば臭素化アリルの水素化ナトリウムまた
は水酸化カリウムの存在下における反応によって式Ｖお
よび■によって示されるようなエチレン系不飽和ペルフ
ルオロポリエーテルが与えられる。また、ペルフルオロ
ポリエーテルアルコールは、アクリル酸あるいはメタク
リル酸のハロゲン化アシル、無水物または低級アルキル
エステルある（・はイソシアナトアルキルアクリレート
またはメタクリレート、例えば２−インシアナトエチル
メタクリレートまたは不飽和インシアナート、例えばア
リルイソシアナートと反応させて、エチレン系不飽和ペ
ルフルオロポリエーテルを得ることができる。弐■の化
合物の他の有効な製造方法は、有機ジイソシアナート２
モルおよびヒドロキシアルキルアクリレートと前記式を
有するメチロール末端ペルフルオロポリエーテルのよう
なペルフルオロポリエーテルジオールの反応である。
ｄ−へ − 式■の化合物は、エチレン系不飽和化合物、好ましくは
エステル、アミドまたはエーテルであるかまたはこれら
の化合物はこれらの基の組み合せを有する。これらの化
合物は、ペルフルオロポリエーテルアルカノール、ペル
フルオロポリエーテル−アルキルアミン、ベルフルオロ
ボリエーテル−カｋｅ−／＃ハロゲン化物またはエステ
ルあるいはペルフルオロポリエーテル−カルボキサミド
ールから、熟練した化学者に既知のエステル化、アミド
化またはエーテル化反応によって製造できる。すなわち
、式■のエチレン系不飽和ペルフルオロポリエーテル単
量体は、従来、相当するアルキルエステル、すなわち （式中、ａおよびｆは前記に定義された通りである） から当業界に既知の程々の反応によって適当に製造され
る。例えば、前記のジメチルエステルとアリルアミンま
たはジアリルアミンのようなエチレン系不飽和第一アミ
ンまたは第二アミンの反応によって式■および■に示す
ようなエチレン系不飽和アミドが与えられる。メチロー
ル−末端ペルフルオロポリエーテル、例えば ＨＯＣＨ２（ＣａＦ２ａＯ）ｆ （ＣａＦ２ａ）ＣＨ２
０Ｈは式■の他の単量体への有用な中間体であり、しか
も前記エステルの還元、例えば水素化リチウムアルミニ
ウムまたは水素化ホウ素ナトリウムとの反応によって製
造される。これらのアルコールとエチレン系不飽和ハロ
ゲン化物、例えば臭素化アリルの水素化ナトリウムまた
は水酸化カリウムの存在下における反応によって式Ｖお
よび■によって示されるようなエチレン系不飽和ペルフ
ルオロポリエーテルが与えられる。また、ペルフルオロ
ポリエーテルアルコールは、アクリル酸あるいはメタク
リル酸のハロゲン化アシル、無水物または低級アルキル
エステルある（・はイソシアナトアルキルアクリレート
またはメタクリレート、例えば２−インシアナトエチル
メタクリレートまたは不飽和インシアナート、例えばア
リルイソシアナートと反応させて、エチレン系不飽和ペ
ルフルオロポリエーテルを得ることができる。弐■の化
合物の他の有効な製造方法は、有機ジイソシアナート２
モルおよびヒドロキシアルキルアクリレートと前記式を
有するメチロール末端ペルフルオロポリエーテルのよう
なペルフルオロポリエーテルジオールの反応である。
本発明のヒドロシリル化反応に有用なエチレン系不飽和
ペルフルオロポリエーテル単量体の製造のこれ以上の説
明は、米国特許第３，８１０，８７４号および第４，３
２１，４０４号明細書の開示に見ることができる。
ペルフルオロポリエーテル単量体の製造のこれ以上の説
明は、米国特許第３，８１０，８７４号および第４，３
２１，４０４号明細書の開示に見ることができる。
一般に、硬化性組成物は、式■または■のポリオルガノ
ヒドロシロキサン２重量％〜６５重量％を、式■のエチ
レン系不飽和ペルフルオロポリエーテル６５重量％〜９
８重量％と共に含有し、重量饅は、全組成物の重蓋当た
りである。各組成物について、接着剤を剥離被覆から分
離するに要する力は前記成分の重量比を変化させること
によって約１０ｇ／幅２．５ｃｍ未満の値から約２０１
１〜４００ｇ１幅２．５ ｃｍまたはそれ以上の一層高
い値まで変化し得る。例えば、ペルフルオロポリエーテ
ル成分の一層高重量％の使用によって一般に、感圧接着
剤を用いて一層低い剥離力値が得られる。
ヒドロシロキサン２重量％〜６５重量％を、式■のエチ
レン系不飽和ペルフルオロポリエーテル６５重量％〜９
８重量％と共に含有し、重量饅は、全組成物の重蓋当た
りである。各組成物について、接着剤を剥離被覆から分
離するに要する力は前記成分の重量比を変化させること
によって約１０ｇ／幅２．５ｃｍ未満の値から約２０１
１〜４００ｇ１幅２．５ ｃｍまたはそれ以上の一層高
い値まで変化し得る。例えば、ペルフルオロポリエーテ
ル成分の一層高重量％の使用によって一般に、感圧接着
剤を用いて一層低い剥離力値が得られる。
また、有効な硬化被覆を与えるために用いられる前記成
分の重量饅は、各成分の当量、すなわちＳｉＨ対エチレ
ン系不飽和官能基のモル比によっても決まる。モル比的
０．５〜１．６は、一般に有効な被覆を与える。
分の重量饅は、各成分の当量、すなわちＳｉＨ対エチレ
ン系不飽和官能基のモル比によっても決まる。モル比的
０．５〜１．６は、一般に有効な被覆を与える。
本発明の組成物に用いるヒドロシリル化触媒としては、
ケイ素結合水素基とエチレン系不飽和基の間のヒドロシ
リル化反応を触媒するに有効なすべての既知の金属含有
触媒がある。これらの材料としては、例えば米国特許第
２，９７０，１５０号明細書に記載されたような微粉白
金触媒、米国特許第２，８２３，２１８号明細書に記載
された塩化白金酸触媒、米国特許第３，１５９．６０１
号、第３，１５９．６６２号に教示された白金炭化水素
錯体および米国特許第３，２２０，９７２号明細書に記
載された白金アルコラード触媒および１９８３年３月４
日付の譲受人の同時出願特許出願第４７２，１５８号明
細書に開示されたような紫外線置換性基を有する白金錯
体および米国特許第４．５１０，０９４号明細書に開示
されたような（シクロペンタジェニル）（トリ脂肪族）
白金錯体がある。さらに米国特許第３，４１６，９４６
号明細書に記載された塩化白金−オレフィン錯体は、本
明細書において有用である。
ケイ素結合水素基とエチレン系不飽和基の間のヒドロシ
リル化反応を触媒するに有効なすべての既知の金属含有
触媒がある。これらの材料としては、例えば米国特許第
２，９７０，１５０号明細書に記載されたような微粉白
金触媒、米国特許第２，８２３，２１８号明細書に記載
された塩化白金酸触媒、米国特許第３，１５９．６０１
号、第３，１５９．６６２号に教示された白金炭化水素
錯体および米国特許第３，２２０，９７２号明細書に記
載された白金アルコラード触媒および１９８３年３月４
日付の譲受人の同時出願特許出願第４７２，１５８号明
細書に開示されたような紫外線置換性基を有する白金錯
体および米国特許第４．５１０，０９４号明細書に開示
されたような（シクロペンタジェニル）（トリ脂肪族）
白金錯体がある。さらに米国特許第３，４１６，９４６
号明細書に記載された塩化白金−オレフィン錯体は、本
明細書において有用である。
白金触媒を用いる場合、一般にこの白金触媒はペルフル
オロポリエーテル単量体のエチレン系不飽和基の量に関
する量でかつエチレン系不飽和ペルフルオロポリエーテ
ル単量体およびポリオルガノヒドロシロキサンの共反応
を起こすに十分な量で存在する。白金触媒がペルフルオ
ロポリエーテル単量体の１００万重量部当たり白金１重
量部の少量を与える量で存在する場合に、満足な結果を
得ることができる。他方、またベルオルフロポリエーテ
ル単量体１，０００部当たり白金１重量部〜１０重量部
の大量を与えるに十分な白金触媒の量も使用できる。し
かしながら一般に、ペルフルオロポリエーテル単量体１
００万重量部当たり白金１重量部〜２００重量部を与え
るに十分な量の白金触媒を用いるのが好ましい。また、
ロジウム、イリジウム、および白金のような金属および
それらの化合物は、これらのヒドロシリル化反応を触媒
することが知られ、これらの使用は、本発明の範囲内に
あるように意図されている。白金化合物は好ましい触媒
である。
オロポリエーテル単量体のエチレン系不飽和基の量に関
する量でかつエチレン系不飽和ペルフルオロポリエーテ
ル単量体およびポリオルガノヒドロシロキサンの共反応
を起こすに十分な量で存在する。白金触媒がペルフルオ
ロポリエーテル単量体の１００万重量部当たり白金１重
量部の少量を与える量で存在する場合に、満足な結果を
得ることができる。他方、またベルオルフロポリエーテ
ル単量体１，０００部当たり白金１重量部〜１０重量部
の大量を与えるに十分な白金触媒の量も使用できる。し
かしながら一般に、ペルフルオロポリエーテル単量体１
００万重量部当たり白金１重量部〜２００重量部を与え
るに十分な量の白金触媒を用いるのが好ましい。また、
ロジウム、イリジウム、および白金のような金属および
それらの化合物は、これらのヒドロシリル化反応を触媒
することが知られ、これらの使用は、本発明の範囲内に
あるように意図されている。白金化合物は好ましい触媒
である。
また、本発明の組成物は、ヒドロシリル化抑制剤、染料
、顔料および補強光てん剤、例えばカーボンブラック、
フユームドシリカ、二酸化チタンなどをも含有し得る。
、顔料および補強光てん剤、例えばカーボンブラック、
フユームドシリカ、二酸化チタンなどをも含有し得る。
さらに、硬化組成物の剥離特性は変性できる、すなわち
接着剤を硬化組成物の表面から分離するに要する力の値
は、当業界に既知の任意の方法、例えば前記の方法、組
成物１００部当たり剥離変性剤肌１部〜１０部を組成物
に添加することによっであるいは異なったゾライマーを
使用することによって増加できる。剥離変性は、少なく
とも１０％の差別剥離を与えるのが好ましい。このよう
な変性剤は既知であり、しかも、例えば米国特許第３．
５１８，６２５号明細書に開示されたようなＳｉ （Ｏ
Ｃ２Ｈ４０Ｃ２Ｈ５）４などのテトラアルコキシアルキ
ルシリケート、米国特許第４，３６６，２８６号明細書
に記載されたポリオルガノシロキサンセグメントおよび
有機重合体セグメントを有するグラフト重合体、ジオル
ガノ単位の６モルチル６９モル％カ非末端ジンエニルシ
ロキサン単位であるビニル末端ジオルガノポリシロキサ
ンおよび米国特許第２．６７ （５，１８２号および第
２，８５７，３５６号明細書に記載されたＭＱ樹脂とし
てシリケート業界において既知の三次元トルエン可溶シ
リケート樹脂かある。
接着剤を硬化組成物の表面から分離するに要する力の値
は、当業界に既知の任意の方法、例えば前記の方法、組
成物１００部当たり剥離変性剤肌１部〜１０部を組成物
に添加することによっであるいは異なったゾライマーを
使用することによって増加できる。剥離変性は、少なく
とも１０％の差別剥離を与えるのが好ましい。このよう
な変性剤は既知であり、しかも、例えば米国特許第３．
５１８，６２５号明細書に開示されたようなＳｉ （Ｏ
Ｃ２Ｈ４０Ｃ２Ｈ５）４などのテトラアルコキシアルキ
ルシリケート、米国特許第４，３６６，２８６号明細書
に記載されたポリオルガノシロキサンセグメントおよび
有機重合体セグメントを有するグラフト重合体、ジオル
ガノ単位の６モルチル６９モル％カ非末端ジンエニルシ
ロキサン単位であるビニル末端ジオルガノポリシロキサ
ンおよび米国特許第２．６７ （５，１８２号および第
２，８５７，３５６号明細書に記載されたＭＱ樹脂とし
てシリケート業界において既知の三次元トルエン可溶シ
リケート樹脂かある。
本発明の低表面エネルギー材料は、
ａ）ホ！Ｊオルガノヒドロシロキサン、エチレン系不飽
ペルフルオロポリエーテル単量体、ヒドロシリル化触媒
および任意に他の添加剤を少なくとも１種のハロダン含
有有機溶媒のような溶媒と共にまたは溶媒なしの何れか
の組成：物を提供し、 ｂ）組成物を基体上に被覆し、 Ｃ）使用時に溶媒を除き、次いで ａ） １秒の何分の一〜５分またはそれ以上の適当な
時間、混合物のヒドロシリル化触媒によって２５℃〜１
５０℃に加熱するかまたは化学線を適用することによっ
て組成物を硬化させることによって基体に適用できる。
ペルフルオロポリエーテル単量体、ヒドロシリル化触媒
および任意に他の添加剤を少なくとも１種のハロダン含
有有機溶媒のような溶媒と共にまたは溶媒なしの何れか
の組成：物を提供し、 ｂ）組成物を基体上に被覆し、 Ｃ）使用時に溶媒を除き、次いで ａ） １秒の何分の一〜５分またはそれ以上の適当な
時間、混合物のヒドロシリル化触媒によって２５℃〜１
５０℃に加熱するかまたは化学線を適用することによっ
て組成物を硬化させることによって基体に適用できる。
１．１．２−）リクロロトリフルオロエタンおよびペル
フルオロオクタンのような好ましい溶媒を使用できる。
フルオロオクタンのような好ましい溶媒を使用できる。
組成物を被覆でき、かつ硬化できる適当な基体としては
シート、繊維および他の形の材料がある。
シート、繊維および他の形の材料がある。
好ましい基体は、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレ
フィンおよびポリカーボネートフィルムを初め感圧接着
剤に用いられる可撓性シート材料である。組成物を被覆
および硬化できる他の基体としてはガラス、セラミック
、金属およびゴムがある。
フィンおよびポリカーボネートフィルムを初め感圧接着
剤に用いられる可撓性シート材料である。組成物を被覆
および硬化できる他の基体としてはガラス、セラミック
、金属およびゴムがある。
本発明の方法において有用な被覆技術としては、はけ塗
、ワイヤーまたはナイフ塗布、噴霧、流し塗、および例
えばα当たり８０線のグラビア塗布がある。
、ワイヤーまたはナイフ塗布、噴霧、流し塗、および例
えばα当たり８０線のグラビア塗布がある。
硬化被覆が、基体に容易に接着しない場合、まず基体に
当業界に既知のプライマーまたは接着促進被覆または処
理を適用するのが望ましいであろう。
当業界に既知のプライマーまたは接着促進被覆または処
理を適用するのが望ましいであろう。
プライマーはゾルの形のコロイド粒子の懸濁液の塗料で
あり、任意に結合剤樹脂を含有する。このような被覆の
例は、米国特許第２．３６．６．５１６号明細書に教示
された水和シリカ、アルミナ、酸化タングステン、酸化
第二鉄または酸化チタンのような１種またはそれ以上の
元素の水利酸化物およびこれらの組み合せ、米国特許第
２，７２１．８５５号明細書に教示された重合体状オル
がノシリコン組成物、米国特許第３．７９４．５５６号
明細書に教示されているテトラアルコキシシランの混合
物、またはこれらの加水分解物およびテトラアルキルチ
タネートおよび米国特許第３，３２１．３５０号明細書
に教示されたオルガノシランおよび加水分解性チタン化
合物を組み合せる。
あり、任意に結合剤樹脂を含有する。このような被覆の
例は、米国特許第２．３６．６．５１６号明細書に教示
された水和シリカ、アルミナ、酸化タングステン、酸化
第二鉄または酸化チタンのような１種またはそれ以上の
元素の水利酸化物およびこれらの組み合せ、米国特許第
２，７２１．８５５号明細書に教示された重合体状オル
がノシリコン組成物、米国特許第３．７９４．５５６号
明細書に教示されているテトラアルコキシシランの混合
物、またはこれらの加水分解物およびテトラアルキルチ
タネートおよび米国特許第３，３２１．３５０号明細書
に教示されたオルガノシランおよび加水分解性チタン化
合物を組み合せる。
片面または両面上に、本発明の硬化組成物の被覆を有す
る基体は、次いで、アクリル系接着剤、ゴムをベースと
する接着剤およびシリコーン接着剤を初め当業界に既知
の接着剤の何れかをもって被覆できる。次に、接着剤被
覆基体は、所望ならばそれ自体の上に巻き取ることがで
きる。感圧、可撓性接着剤被覆シート材料は、当業界に
おいて既知である。例えば、米国再特許第２４，９０６
号（アクリレート）、米国特許第２．８５７，３５６号
、第２，８１４，６０１号および第２，７３６．７２１
号（シロキサン）および米国特許第３，９２５，２８３
号（ウレタン）明細書には、特に望まし〜・感圧接着剤
を用いる接着剤被覆材料か開示されている。
る基体は、次いで、アクリル系接着剤、ゴムをベースと
する接着剤およびシリコーン接着剤を初め当業界に既知
の接着剤の何れかをもって被覆できる。次に、接着剤被
覆基体は、所望ならばそれ自体の上に巻き取ることがで
きる。感圧、可撓性接着剤被覆シート材料は、当業界に
おいて既知である。例えば、米国再特許第２４，９０６
号（アクリレート）、米国特許第２．８５７，３５６号
、第２，８１４，６０１号および第２，７３６．７２１
号（シロキサン）および米国特許第３，９２５，２８３
号（ウレタン）明細書には、特に望まし〜・感圧接着剤
を用いる接着剤被覆材料か開示されている。
被覆の接着剤に対する剥離性能は、最終製品がシートま
たはテープのような巻取り形であるかによって当業界に
既知の種々の方法によって測定できる。感圧接着テープ
の種々の試験方法は、プレッシャー−センシティブ・テ
ープ・カランシル（Ｐｒｅｓｓｕｒｅ−８ｅｎｓｉｔｉ
ｖｅ Ｔａｐｅ Ｃｏｕｎｃｉｌ ）（ＰＳＴＣ）によ
って報告された「テスト・メンツズ・フォア・プレッシ
ャー−センシティブ・テープス（ＴｅｓｔＭｅｔｈＯｄ
Ｓ ｆｏｒ Ｐｒｅｓｓｕｒｅ −５ｅｎｓｉｔｉｖｅ
Ｔａｐｅｓ ） Ｊ（数版）が報告されている。例に
示す剥離値は剥離速度２３０ ｃｍ／ ｍｉｎおよび剥
離角１８０°を用いて得ることができる。
たはテープのような巻取り形であるかによって当業界に
既知の種々の方法によって測定できる。感圧接着テープ
の種々の試験方法は、プレッシャー−センシティブ・テ
ープ・カランシル（Ｐｒｅｓｓｕｒｅ−８ｅｎｓｉｔｉ
ｖｅ Ｔａｐｅ Ｃｏｕｎｃｉｌ ）（ＰＳＴＣ）によ
って報告された「テスト・メンツズ・フォア・プレッシ
ャー−センシティブ・テープス（ＴｅｓｔＭｅｔｈＯｄ
Ｓ ｆｏｒ Ｐｒｅｓｓｕｒｅ −５ｅｎｓｉｔｉｖｅ
Ｔａｐｅｓ ） Ｊ（数版）が報告されている。例に
示す剥離値は剥離速度２３０ ｃｍ／ ｍｉｎおよび剥
離角１８０°を用いて得ることができる。
下記の例において製造された硬化ペルフルオロポリエー
テル被覆基体の剥離値は下記の操作によって決定された
。
テル被覆基体の剥離値は下記の操作によって決定された
。
ポリジメチルシロキサン感圧接着剤を有する試験感圧接
着テープは、１．５ｋｌ？のゴムローラーを用いて、ベ
ルフルオロボリエ７テル被覆の表面にブレスされて、感
圧接着テープおよび硬化ペルフルオロポリエーテル被覆
基体からなる積層物を製造する。積層物を２．５Ｘ２５
ｃＩｆＬのストリップに切断する。「剥離値」は、試験
テープに接着された接着剤を有する試験テープを角度１
８０′および引張速度２３０ ｃｍ ／ ｍｉｎにおい
てペルフルオロポリエーテル被覆基体からひき離すに要
する力（剥離力）である。
着テープは、１．５ｋｌ？のゴムローラーを用いて、ベ
ルフルオロボリエ７テル被覆の表面にブレスされて、感
圧接着テープおよび硬化ペルフルオロポリエーテル被覆
基体からなる積層物を製造する。積層物を２．５Ｘ２５
ｃＩｆＬのストリップに切断する。「剥離値」は、試験
テープに接着された接着剤を有する試験テープを角度１
８０′および引張速度２３０ ｃｍ ／ ｍｉｎにおい
てペルフルオロポリエーテル被覆基体からひき離すに要
する力（剥離力）である。
感圧接着テープの再接着値は、下記の操作によって決定
される。
される。
ペルフルオロポリエーテル被覆基体から剥離された感圧
テープを、２ｋｇのゴムローラーを用（・て清浄なガラ
ス板の表面に適用する。再接着値は、テープをガラス表
面から角度１８０°および剥離速度２３０ ｃｍ ／
ｍｉｎにおし・て引張ることによって測定される。
テープを、２ｋｇのゴムローラーを用（・て清浄なガラ
ス板の表面に適用する。再接着値は、テープをガラス表
面から角度１８０°および剥離速度２３０ ｃｍ ／
ｍｉｎにおし・て引張ることによって測定される。
本発明の目的および利点は、下記の例によってさらに具
体的に説明されるが、これらの例に詳述された特別の材
料およびその量および他の条件および詳細は、本発明を
不当に制限するとは解釈すべきでない。
体的に説明されるが、これらの例に詳述された特別の材
料およびその量および他の条件および詳細は、本発明を
不当に制限するとは解釈すべきでない。
例 １
数平均分子量（Ｍｎ ）約２０００およびｎｍｎ比０．
５を有するアリルエーテル末端ペルフルオロポリエーテ
ル ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２０ＣＨ２ＣＦ２０（Ｃ２Ｆ、○）ｍ
（ＣＦ ２０ ）ｎＣＦ２ ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ＝
ＣＨ２２，０！１Ｍ、米国特許第３，７７５，４５２号
（例１）に記載されたようなジビニルテトラメチルジシ
ロキサン中の白金錯体［］、００２ ｇ（白金１５重量
％を含有する溶液として添加）および１，１．２−トリ
クロロトリフルオロエタン１５ｄを含有する溶液を２５
℃において１５時間密閉バイアル中で攪拌した。トリメ
チルシリルオキシ末端ポリメチルヒドロシロキサン０．
０７！Ｍオヨヒ１ 、１ 、２−トリクロロトリフルオ
ロエタン８ ｍｌの溶液を加えた。シリカー二酸化チタ
ン下塗ポリ（エチレンテレフタレート）フィルムを４３
ＲＤＳ棒（Ｒ，Ｄ。
５を有するアリルエーテル末端ペルフルオロポリエーテ
ル ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２０ＣＨ２ＣＦ２０（Ｃ２Ｆ、○）ｍ
（ＣＦ ２０ ）ｎＣＦ２ ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ＝
ＣＨ２２，０！１Ｍ、米国特許第３，７７５，４５２号
（例１）に記載されたようなジビニルテトラメチルジシ
ロキサン中の白金錯体［］、００２ ｇ（白金１５重量
％を含有する溶液として添加）および１，１．２−トリ
クロロトリフルオロエタン１５ｄを含有する溶液を２５
℃において１５時間密閉バイアル中で攪拌した。トリメ
チルシリルオキシ末端ポリメチルヒドロシロキサン０．
０７！Ｍオヨヒ１ 、１ 、２−トリクロロトリフルオ
ロエタン８ ｍｌの溶液を加えた。シリカー二酸化チタ
ン下塗ポリ（エチレンテレフタレート）フィルムを４３
ＲＤＳ棒（Ｒ，Ｄ。
５ｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ Ｉｎｃ、 ）を用いて前記溶
液をもって被覆した。このフィルムを次いで９５１℃に
おいて５分乾燥器中で加熱した。硬化被覆を富有するフ
ィルムの面にポリジメチルシロキサン感圧接着剤を有す
る試験テープを積層した。初期剥離力は１０ 、！ｉ’
／ ２．５ｃＩｎ〜１５ 、ｌｉ＋／ ２．５ｃｍであ
った。積層物を７０℃において（２４時間）熱エージン
グした後、剥離力は３０ 、ｌｉ’／ ２．’５ｃＩＩ
Ｌ〜４０１１／ ２．５ｃｍであり、剥離被覆と接触後
のシリコーン接着剤の接着を示す再接着値（ガラス）は
１１２０．９／２．５ｃｍ〜１１８０ 、ｌｉ’／ ２
．５ｃＩＩＬであった。比較のために、剥離被覆との接
触前の試験テープの接着は１１００９／ ２．５ｃｒｎ
〜１１２０１１／ ２．５ｃＩｒＬであった。
液をもって被覆した。このフィルムを次いで９５１℃に
おいて５分乾燥器中で加熱した。硬化被覆を富有するフ
ィルムの面にポリジメチルシロキサン感圧接着剤を有す
る試験テープを積層した。初期剥離力は１０ 、！ｉ’
／ ２．５ｃＩｎ〜１５ 、ｌｉ＋／ ２．５ｃｍであ
った。積層物を７０℃において（２４時間）熱エージン
グした後、剥離力は３０ 、ｌｉ’／ ２．’５ｃＩＩ
Ｌ〜４０１１／ ２．５ｃｍであり、剥離被覆と接触後
のシリコーン接着剤の接着を示す再接着値（ガラス）は
１１２０．９／２．５ｃｍ〜１１８０ 、ｌｉ’／ ２
．５ｃＩＩＬであった。比較のために、剥離被覆との接
触前の試験テープの接着は１１００９／ ２．５ｃｒｎ
〜１１２０１１／ ２．５ｃＩｒＬであった。
シリカー二酸化チタン下塗ポリ（エチレンテレフタレー
ト）フィルムは、厚さ６２．５マイクロメートルのポリ
（エチレンテレフタレート）フィルムを無水エタノール
９４重量部、氷酢酸６重量部およびテトライソプロピル
チタネート３重量部の溶液をもってリバースロール塗布
することによって製造された。次いで、被覆フィルムを
、約９０°Ｃにおいて１．５分〜２分乾燥し、次にＬｕ
ｄｏｘ商標ＬＦ（デュポン）、すなわちコロイドシリカ
約０．５重量楚を含有する５０容量饅エタノール水溶液
をもって上塗した。次いで、この被覆を、約９５℃にお
いて１．５分〜２分乾燥した。テトライソグロビルチタ
ネートおよびコロイドシリカの両者の中の１重量ｑｂ〜
１０重量饅であったアルコール性溶液を用いて下塗され
た基体を用いて、同様な結果が得られた。
ト）フィルムは、厚さ６２．５マイクロメートルのポリ
（エチレンテレフタレート）フィルムを無水エタノール
９４重量部、氷酢酸６重量部およびテトライソプロピル
チタネート３重量部の溶液をもってリバースロール塗布
することによって製造された。次いで、被覆フィルムを
、約９０°Ｃにおいて１．５分〜２分乾燥し、次にＬｕ
ｄｏｘ商標ＬＦ（デュポン）、すなわちコロイドシリカ
約０．５重量楚を含有する５０容量饅エタノール水溶液
をもって上塗した。次いで、この被覆を、約９５℃にお
いて１．５分〜２分乾燥した。テトライソグロビルチタ
ネートおよびコロイドシリカの両者の中の１重量ｑｂ〜
１０重量饅であったアルコール性溶液を用いて下塗され
た基体を用いて、同様な結果が得られた。
例 ２
例１に記載された被覆溶液および操作を用いて、未下塗
ポリ（エチレンテレフタレート）フィルムを、被覆１−
１次いで９５℃において５分加熱した。
ポリ（エチレンテレフタレート）フィルムを、被覆１−
１次いで９５℃において５分加熱した。
積層物の熱エージング後、剥離力および再接着値はそれ
ぞれ１００ 、！９ ／ ２．５ｃｍ〜１１０ 、！９
７２．５ｃｍおよび１０９０ 、！？／ ２．５ｃｍ〜
１１２０ ｊ；／／ ２．５Ｃｍで６あった。
ぞれ１００ 、！９ ／ ２．５ｃｍ〜１１０ 、！９
７２．５ｃｍおよび１０９０ 、！？／ ２．５ｃｍ〜
１１２０ ｊ；／／ ２．５Ｃｍで６あった。
例 ６
例１に記載された操作を用いて、数平均分子量２０００
およびｍｎ比０．５を有するエチレン系不飽和ペルフル
オロポリエーテル １．１５．ｌｉ’、例１に記載の白金触媒溶液０．００
２ Ｆ。
およびｍｎ比０．５を有するエチレン系不飽和ペルフル
オロポリエーテル １．１５．ｌｉ’、例１に記載の白金触媒溶液０．００
２ Ｆ。
ＤＣ−１１［：ｌ ７ ０．１９および１．１．２−ト
リクロロトリフルオロエタン１５ｍを含有する溶液をＡ
３ ＲＤＳ棒を用いてポリ（塩化ビニリデン）−下塗
ポリ（エチレンテレフタレート）フィルム上に被覆した
。このフィルムを次いで９５°Ｃに５分加熱した。例１
に記載のシリコーン接着剤試験テープから製造された積
層物の熱エージング（７０°Ｃ１２４時間）後、剥離力
は６０ｇ／２．５ｃｒｒＬ〜９０１１７２．５鑞であり
、再接着値は９５０ 、！ｉ’／ ２．５ｃｍ〜９８０
１１／ ２．５ｃＩｒＬであった。
リクロロトリフルオロエタン１５ｍを含有する溶液をＡ
３ ＲＤＳ棒を用いてポリ（塩化ビニリデン）−下塗
ポリ（エチレンテレフタレート）フィルム上に被覆した
。このフィルムを次いで９５°Ｃに５分加熱した。例１
に記載のシリコーン接着剤試験テープから製造された積
層物の熱エージング（７０°Ｃ１２４時間）後、剥離力
は６０ｇ／２．５ｃｒｒＬ〜９０１１７２．５鑞であり
、再接着値は９５０ 、！ｉ’／ ２．５ｃｍ〜９８０
１１／ ２．５ｃＩｒＬであった。
例 ４
数平均分子量約＋９００およびＶ′ｎ比０．５を有スル
ペルフルオロポリエーテルジアクリレート２．０Ｉｉ、
例１に記載された白金触媒溶液０．００２ｇ１ポリメチ
ルヒドロシロキサン流体ＤＣ−１１０７０，２ｇおよび
１ 、１ 、、２−）リクロロトリフルオロエタン２０
ｄを含有する溶液をポリ（塩化〈二すデン）−下塗ポリ
（エチレンテレフタレート）フィルム（／１６３ ＲＤ
Ｓ棒）上に被覆した。次いで、被覆フィルムを９０’Ｏ
において１０分加熱した。
ペルフルオロポリエーテルジアクリレート２．０Ｉｉ、
例１に記載された白金触媒溶液０．００２ｇ１ポリメチ
ルヒドロシロキサン流体ＤＣ−１１０７０，２ｇおよび
１ 、１ 、、２−）リクロロトリフルオロエタン２０
ｄを含有する溶液をポリ（塩化〈二すデン）−下塗ポリ
（エチレンテレフタレート）フィルム（／１６３ ＲＤ
Ｓ棒）上に被覆した。次いで、被覆フィルムを９０’Ｏ
において１０分加熱した。
例１に記載の試験テープから選遺された積層物の剥離力
は１７０１／ ２−５ｃＩＩＬ〜２２０１／ ２．５ｃ
＋＋＋であり、しかも再接着値は８９！Ｍ／２．５α〜
９６ＯＮ ／ ２．５αであった。
は１７０１／ ２−５ｃＩＩＬ〜２２０１／ ２．５ｃ
＋＋＋であり、しかも再接着値は８９！Ｍ／２．５α〜
９６ＯＮ ／ ２．５αであった。
例 ５
この例は、例１に示す一般構造のアリルエーテル末端ペ
ルフルオロポリエーテルの剥離性能を示すが、一層高い
平均分子量約６８００およびｍ／ｎ比０．５を有する。
ルフルオロポリエーテルの剥離性能を示すが、一層高い
平均分子量約６８００およびｍ／ｎ比０．５を有する。
アリルエーテル１．ＩＤｇ、例１に記載の白金触媒溶液
０．０ Ｄ Ｉ ５ ｇ、ＤＣ−１１０７０、，０３ｇ
および１，１．２−トリクロロトリフルオロエタン１２
ｍ１を含有する溶液をＡ ３ ＲＤＳ棒を用いてシリカ
ー二酸化チタン下塗ポリ（エチレンテレフタレート）フ
ィルム上に被覆した。被覆フィルムを１００℃に６分加
熱した。例１に記載されたシリコーン接着剤試験テープ
の積層物の熱エージング（７０°０ ３日）後、剥１１
力は１０９／２、’５〜２０ ｇ／ ２．５ ｃｍであ
り、しかも再接着値はＩ Ｏ１０ｇ／ ２．５ｃｒｎ〜
１０６０９／ ２．５ＬニアｒＬであった。
０．０ Ｄ Ｉ ５ ｇ、ＤＣ−１１０７０、，０３ｇ
および１，１．２−トリクロロトリフルオロエタン１２
ｍ１を含有する溶液をＡ ３ ＲＤＳ棒を用いてシリカ
ー二酸化チタン下塗ポリ（エチレンテレフタレート）フ
ィルム上に被覆した。被覆フィルムを１００℃に６分加
熱した。例１に記載されたシリコーン接着剤試験テープ
の積層物の熱エージング（７０°０ ３日）後、剥１１
力は１０９／２、’５〜２０ ｇ／ ２．５ ｃｍであ
り、しかも再接着値はＩ Ｏ１０ｇ／ ２．５ｃｒｎ〜
１０６０９／ ２．５ＬニアｒＬであった。
例 に
の例は、フッ素含有ポリメチルヒドロシロキサンの使用
によって得られた被覆の性能を示す。
によって得られた被覆の性能を示す。
フッ素４６．９％および平均１８個の
０８Ｆ１マ５ＯｚＮ（０２Ｈ５）（ＣＨ２）ｓｓｉ（Ｃ
Ｈ３）Ｏ−および１７個のＣＨ３５ｉＨＯ−シロキサン
単位を含有しかつ一般式を有するトリメチルシリルオキ
シ末端キャップした線状フルオロシリコーン０．２５
、！ｉ’ 、例６に記載のアリルアミド末端キャップし
たベルフルオロボυエーテル０．５ｇおよび１．１．２
−トリクロロトリフルオロエタン１５ｄを含有する溶液
を／ｌ６６ＲＤＳ棒を用いて、ポリ（塩化ビニリデン）
下塗ポリ（エチレンテレフタレート）フィルム上に被覆
した。このフィルムを９０℃において５分加熱した。例
１に記載のシリコーン珍着剤試験テープの積層物の剥離
力は１１０１１／ ２．５ｃＩＩＬ〜１７０ 、！ｉ’
／２．５ ｃｍであり、かつ再接着値は１０１０１１／
’２．５６Ｉｎ〜１０６０ ｇ／ ２．５ａｎであった
。
Ｈ３）Ｏ−および１７個のＣＨ３５ｉＨＯ−シロキサン
単位を含有しかつ一般式を有するトリメチルシリルオキ
シ末端キャップした線状フルオロシリコーン０．２５
、！ｉ’ 、例６に記載のアリルアミド末端キャップし
たベルフルオロボυエーテル０．５ｇおよび１．１．２
−トリクロロトリフルオロエタン１５ｄを含有する溶液
を／ｌ６６ＲＤＳ棒を用いて、ポリ（塩化ビニリデン）
下塗ポリ（エチレンテレフタレート）フィルム上に被覆
した。このフィルムを９０℃において５分加熱した。例
１に記載のシリコーン珍着剤試験テープの積層物の剥離
力は１１０１１／ ２．５ｃＩＩＬ〜１７０ 、！ｉ’
／２．５ ｃｍであり、かつ再接着値は１０１０１１／
’２．５６Ｉｎ〜１０６０ ｇ／ ２．５ａｎであった
。
例７〜例１１
これらの例（第１表）は、硬化剥離被覆の性質が、被覆
配合物に用いられるエチレン系不飽和ペルフルオロポリ
エーテル／ポリオルガノヒドロシロキサン重量比を変え
ることによって変化できることを示している。重量比９
６／７〜９７／３を調べた。これらの実験において、ア
リルエーテル末端ペルフルオロポリエーテル、ポリメチ
ルヒドロシロキサン流体および例１に記載の白金触媒（
白金２００ ｐｐｍ ）を使用した。これらの剥離被覆
（厚さ０．５マイクロメートル）は、１，１．２−トリ
クロロトリフルオロエタン中の前記成分（６重量％）の
溶液をシリカー二酸化チタン下塗ポリ（エチレンテレフ
タレート）フィルム上に注型し、次いで被覆を９５℃に
おいて５分硬化することによって得られた。例１に記載
されたシリコーン接着剤試験テープから製造された積層
物の剥離力および再接着値を第１表に示す。
配合物に用いられるエチレン系不飽和ペルフルオロポリ
エーテル／ポリオルガノヒドロシロキサン重量比を変え
ることによって変化できることを示している。重量比９
６／７〜９７／３を調べた。これらの実験において、ア
リルエーテル末端ペルフルオロポリエーテル、ポリメチ
ルヒドロシロキサン流体および例１に記載の白金触媒（
白金２００ ｐｐｍ ）を使用した。これらの剥離被覆
（厚さ０．５マイクロメートル）は、１，１．２−トリ
クロロトリフルオロエタン中の前記成分（６重量％）の
溶液をシリカー二酸化チタン下塗ポリ（エチレンテレフ
タレート）フィルム上に注型し、次いで被覆を９５℃に
おいて５分硬化することによって得られた。例１に記載
されたシリコーン接着剤試験テープから製造された積層
物の剥離力および再接着値を第１表に示す。
第 １ 表
ポリ（ジメチルシロキサン）接着剤について７
９３／７ ３３０＝’３９０ ９００−９５
０８ 、 ９４／６ １４０−１７０ １
０５０−１０７０９ ９５１５ ６０−
９０．１１７０−１２３０ａ、 ＰＰＥ−Ａは、例１
に記載のアリルエーテル末端ペルフルオロポリエーテル
を示す。
９３／７ ３３０＝’３９０ ９００−９５
０８ 、 ９４／６ １４０−１７０ １
０５０−１０７０９ ９５１５ ６０−
９０．１１７０−１２３０ａ、 ＰＰＥ−Ａは、例１
に記載のアリルエーテル末端ペルフルオロポリエーテル
を示す。
ｂ、水素化シリコーンは、平均６５個の一８ｉ （ＣＨ
３）ＨＯ−シロキサン単位を有するトリメチルシリルオ
キシ末端ポリメチルヒドロシロキサンであった。
３）ＨＯ−シロキサン単位を有するトリメチルシリルオ
キシ末端ポリメチルヒドロシロキサンであった。
０．７０℃ ２４時間。
例１２
シリカー二酸化チタン下塗ポリ（エチレンテレフタレー
ト）フィルム上のアリルエーテル末端ペルフルオロポリ
エーテルの硬化剥離被覆からなる剥離ライナーを、例１
に記載の操作を用いて製造した。剥離被覆を含有するこ
のライナーの面を、ナイフコーターを用いて１，１．２
−）ジクロロトリフルオロエタン中のシリコーン接着剤
（ＤＣ−６５５、ダウ・コーニング）の１８重量％溶液
をもって被覆した（厚さ２００マイクロメートル）。
ト）フィルム上のアリルエーテル末端ペルフルオロポリ
エーテルの硬化剥離被覆からなる剥離ライナーを、例１
に記載の操作を用いて製造した。剥離被覆を含有するこ
のライナーの面を、ナイフコーターを用いて１，１．２
−）ジクロロトリフルオロエタン中のシリコーン接着剤
（ＤＣ−６５５、ダウ・コーニング）の１８重量％溶液
をもって被覆した（厚さ２００マイクロメートル）。
接着剤被覆ライナーを２５℃において２０時間乾燥させ
、次（・で接着剤面を２個のゴムローラーの間でプレス
することによって未下塗ポリ（エチレンテレフタレート
）フィルムに積層した。接着剤を含有する未下塗ポリエ
ステルフィルムを剥離ライナーから引離すに要する初期
剥離力は５．１ｉ１７２．５ ｃｍ〜１５ ｇ／ ２．
５ ｃｍであった。７０℃において（７日）熱ニーソン
グ後、剥離力は２０Ｉ７２．５ ｃｍ〜３０ ｇ／ ２
．５ ｃｍであり、しかも再接着値（ガラス）は１４０
０ 、ｆｉ’／ ２−５ｃｒｎ〜１４６０ ｇ／２．５
鋼であった。比較のために、剥離被覆と接触する前のシ
リコーン接着剤の接着を求め、１６８０ｇ／ ２．５ｃ
ｍ〜１８００９／ ２．５ｃｒｒＬであった。
、次（・で接着剤面を２個のゴムローラーの間でプレス
することによって未下塗ポリ（エチレンテレフタレート
）フィルムに積層した。接着剤を含有する未下塗ポリエ
ステルフィルムを剥離ライナーから引離すに要する初期
剥離力は５．１ｉ１７２．５ ｃｍ〜１５ ｇ／ ２．
５ ｃｍであった。７０℃において（７日）熱ニーソン
グ後、剥離力は２０Ｉ７２．５ ｃｍ〜３０ ｇ／ ２
．５ ｃｍであり、しかも再接着値（ガラス）は１４０
０ 、ｆｉ’／ ２−５ｃｒｎ〜１４６０ ｇ／２．５
鋼であった。比較のために、剥離被覆と接触する前のシ
リコーン接着剤の接着を求め、１６８０ｇ／ ２．５ｃ
ｍ〜１８００９／ ２．５ｃｒｒＬであった。
例１３
この例は、ペルフルオロポリエーテル剥離Ｍ覆を含有す
るシリコーン接着剤転写テープの製造を示す。例１に記
載のアリルエーテル末端ペルフルオロポリエーテル、ポ
リメチルヒドロシロキサン流体（ＤＣ−１１０７）およ
び白金触媒を、剥離被覆配合物に用いた。被覆溶液は、
アリルエーテル末端ペルフルオロポリエーテル１４５，
９．ＤＣ−１１０７５，３，９，白金触媒溶液０．２．
９および１．１．２−）リクロロトリフルオロエタン１
．５１を含有する。シリカー二酸化チタン下塗ポリ（エ
チレンテレフタレート）フィルム（片面上のみ下塗）の
１５ｃＴＬＸ２００ｍｏ−ル巻の片面に２００線のグラ
ビア塗布機を用いて前記の溶液を被覆し、次いでこの被
覆フィルムを１２０℃において１０分乾燥器を通すこと
によって硬化した。
るシリコーン接着剤転写テープの製造を示す。例１に記
載のアリルエーテル末端ペルフルオロポリエーテル、ポ
リメチルヒドロシロキサン流体（ＤＣ−１１０７）およ
び白金触媒を、剥離被覆配合物に用いた。被覆溶液は、
アリルエーテル末端ペルフルオロポリエーテル１４５，
９．ＤＣ−１１０７５，３，９，白金触媒溶液０．２．
９および１．１．２−）リクロロトリフルオロエタン１
．５１を含有する。シリカー二酸化チタン下塗ポリ（エ
チレンテレフタレート）フィルム（片面上のみ下塗）の
１５ｃＴＬＸ２００ｍｏ−ル巻の片面に２００線のグラ
ビア塗布機を用いて前記の溶液を被覆し、次いでこの被
覆フィルムを１２０℃において１０分乾燥器を通すこと
によって硬化した。
次いで、この物品を他面に同じ溶液をもって被覆し、次
に同様の条件下に硬化して、基体の両面上に厚さ約１マ
イクロメートルの硬化ペルフルオロポリエーテル剥離被
覆を有する剥離ライナーを得た。１，１．２１リクロロ
−２，２’、１−）リフルオロエタン中のシリコーン感
圧接着剤（ＤＣ−６５５、ダウ・コーニング）の１８重
量％溶液を未下塗表面上の剥離被覆上にナイフ塗布した
。接着剤被覆ライナーを風乾し、その後、そのライナー
をそれ自体の上に巻き取って所望ならば一層小さいロー
ル巻きテープにスリットできるジャンボを形成できる。
に同様の条件下に硬化して、基体の両面上に厚さ約１マ
イクロメートルの硬化ペルフルオロポリエーテル剥離被
覆を有する剥離ライナーを得た。１，１．２１リクロロ
−２，２’、１−）リフルオロエタン中のシリコーン感
圧接着剤（ＤＣ−６５５、ダウ・コーニング）の１８重
量％溶液を未下塗表面上の剥離被覆上にナイフ塗布した
。接着剤被覆ライナーを風乾し、その後、そのライナー
をそれ自体の上に巻き取って所望ならば一層小さいロー
ル巻きテープにスリットできるジャンボを形成できる。
テープを巻出しすると、接着剤は、ポリエステル基体の
未下塗表面上に被覆された剥離被覆に接着する。巻戻し
テープの１部の接着剤面をゴムローラーを用いて清浄な
ガラス表面に接触後、ペルフルオロポリエーテル剥離被
覆を含有するライナーの剥離を容易に行い、シリコーン
接着剤のガラス表面−＼の完全な転写が得られる。
未下塗表面上に被覆された剥離被覆に接着する。巻戻し
テープの１部の接着剤面をゴムローラーを用いて清浄な
ガラス表面に接触後、ペルフルオロポリエーテル剥離被
覆を含有するライナーの剥離を容易に行い、シリコーン
接着剤のガラス表面−＼の完全な転写が得られる。
本発明の種々の修正および変更は不発明の範囲および精
神から逸脱することなく当業者に明らかであり、しかも
本発明は本明細書に示された例示的実施態様に不当に限
定されるとは理解すべきでない。
神から逸脱することなく当業者に明らかであり、しかも
本発明は本明細書に示された例示的実施態様に不当に限
定されるとは理解すべきでない。
Claims (11)
- （１）１、ケイ素原子に結合した少なくとも２個の水素
原子および任意の１個のケイ素原子上の２個より多くな
い水素原子を含み数平均分子量１０６〜５０，０００を
有するポリオルガノヒドロシロキサン、 ２、多数の繰返し単位 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、各単位の「ａ」は独立に整数１〜４である） を含むセグメントおよび少なくとも１個のエチレン系不
飽和基を有するエチレン系不飽和ペルフルオロポリエー
テル単量体および ３、前記ポリオルガノヒドロシロキサンおよび前記エチ
レン系不飽和ペルフルオロポリエーテル単量体の縮合を
もたらすヒドロシリル化触媒の有効量 より成ることを特徴とする組成物。 - （２）前記ポリオルガノヒドロシロキサンが▲数式、化
学式、表等があります▼ I （Ｒ＿２ＳｉＯ）＿ｂ II および ▲数式、化学式、表等があります▼ III （式中、各Ｒは独立に水素または１個〜１２個の炭素原
子を有する線状アルキル基、環に３個〜７個の炭素原子
を有する分枝アルキル基またはシクロアルキル基、アル
コキシ基に１個〜３個の炭素原子を有するアルコキシア
ルキル基およびフェニル基から選ばれた置換または未置
換有機基であり、置換基は、１種またはそれ以上のハロ
ゲン、Ｃ＿１〜Ｃ＿４のアルキル基、アルキル基が１個
〜１８個の炭素原子を有する線状、分枝または環式であ
るトリフルオロアルキル、アルキル−アミドおよびアル
キル−スルホンアミド基およびフルオロアルキルカルボ
ニル−アミドおよびフルオロアルキルカルボニル−スル
ホンアミド基から選ばれ、しかも少なくとも２個である
が全Ｒ基の７０％より多くないものが水素であり、 ｂは値３〜１８を有する整数であり、 ｃは値０、１、２または３を有し、かつ ｄは値１〜３００を有する整数である） から選ばれた式を有する、 特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 - （３）前記エチレン系不飽和ペルフルオロポリエーテル
単量体が式 Ｑ＿ｇｘ（Ｃ＿ａＦ＿２＿ａＯ）＿ｂＣ＿ａＦ＿２＿ａ
ＺIV〔式中、Ｑは式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１およびＲ＾２は独立に水素、アルキル基
が１個〜４個の炭素原子を有し、かつ線状、分枝または
環式であるアルキル、フェニル、フェニルアルキルまた
はアルキルフェニルである） を有するエチレン系不飽和基であり、 ｇは値１または２を有する整数であり、 ｘは１個または２個のＱ基をペルフルオロポリエーテル
セグメントに結合する多価結合基であり、ｘはｇが１の
場合２価であり、しかもｇが２の場合３価であり、 （ＣａＦ＿２＿ａ０）＿ｆＣａＦ＿２＿ａはｆ個の単位
（ＣａＦ＿２＿ａ０）（式中、各単位の「ａ」は独立に
１〜４の整数であり、かつｆは値少なくとも１を有する
数である）の連鎖を含むペルフルオロポリエーテルセグ
メントであり、かつ ｚは−ＯＣａＦ＿２＿ａ＿＋＿１または−ＸＱｇ（式中
、ａ、Ｘ、Ｑおよびｇは前記に定義された通りである）
〕 を有する、特許請求の範囲（１）または（２）に記載の
組成物。 - （４）Ｘが ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼および ▲数式、化学式、表等があります▼ から選ばれた、特許請求の範囲第３項に記載の組成物。
- （５）前記エチレン系不飽和ペルフルオロポリエーテル
単量体が、 ▲数式、化学式、表等があります▼ Ｖ ▲数式、化学式、表等があります▼ VI ▲数式、化学式、表等があります▼ VII および ▲数式、化学式、表等があります▼；VIII （式中、ａ、Ｒ＾２およびｆは前記に定義された通りで
あり、かつｍおよびｎはそれぞれランダムに分布された
ベルフルオロエチレンオキシおよびペルフルオロメチレ
ンオキシ繰返し単位の数を示す数であり、しかもｍおよ
びｎは独立に値１〜３００を有し、かつ比ｍ／ｎは■、
２／１〜５／１である）から選ばれる、特許請求の範囲
（１）〜（４）のいづれか１項に記載の組成物。 - （６）特許請求の範囲（１）〜（５）のいづれか１項に
記載の硬化組成物。 - （７）ａ）特許請求の範囲（１）に記載のポリオルガノ
ヒドロシロキサン、エチレン系不飽和ペルフルオロポリ
エーテル単量体およびヒドロシリル化触媒を含み、任意
にハロゲン含有有機溶媒を含む組成物を提供し、 ｂ）前記組成物を基体上に被覆し、 ｃ）被覆基体を熱または化学線にさらして前記低エネル
ギー表面を与えることを特徴とする、基体に低エネルギ
ー表面を与える方法。 - （８）ａ）基体および ｂ）その少なくとも１表面上に被覆された特許請求の範
囲第１項〜第６項に記載のポリオルガノヒドロシロキサ
ン、エチレン系不飽和ペルフルオロポリエーテル単量体
およびヒドロシリル化触媒を含む硬化組成物、および ｃ）任意に前記基体と前記硬化組成物の間に下塗層を含
む物品。 - （９）さらに感圧接着剤の層を含む、特許請求の範囲第
８項に記載の物品。 - （１０）特許請求の範囲第７項に記載の方法によって製
造された物品。 - （１１）前記物品が、接着材料用転写テープまたは差別
剥離ライナーである、特許請求の範囲第８項および第９
項に記載の物品。
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| US620438 | 1984-06-14 |
Publications (2)
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|---|---|
| JPS6112751A true JPS6112751A (ja) | 1986-01-21 |
| JPH0784561B2 JPH0784561B2 (ja) | 1995-09-13 |
Family
ID=24485941
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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| AU (1) | AU572662B2 (ja) |
| BR (1) | BR8502615A (ja) |
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