JP2000250181A - 写真用処理液及びハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】脱銀性に優れた処理液及び迅速な現像処理条件
においても優れた脱銀性を有し、かつ、保存安定性の問
題点を解決した感光材料を提供すること。 【解決手段】一般式（Ｉ）〜（Ｖ）で表される化合物を
含有する写真用処理液及び一般式（VI）、（VIII）、
（IX）、（XI）、（XIII）表されるカプラーを含有する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料。。 一般式（Ｉ） ＨＳ−（Ｒ₁）_k−Ｒ₂ 一般式（II） ＨＳ−Ｒ₃−ＳＯ₂−Ｒ₄ 一般式（III） ＨＳ−Ｒ₅ 一般式（IV） ＨＳ−Ｒ₆−Ｓ（Ｏ）−Ｒ₇ 一般式（Ｖ） ＨＳ−Ｒ₈−Ｂ（Ｒ₉）（Ｒ₁₀） 一般式（VI） Ｃｏｕｐ−（Ｔｉｍｅ）_n−Ｓ−Ｒ₁₁ 一般式（VIII） Ｃｏｕｐ−（Ｔｉｍｅ）_n−Ｓ−Ｒ₁₄ 一般式（IX） Ｃｏｕｐ−（Ｔｉｍｅ）_n−Ｓ−Ｒ₁₅ 一般式（XＩ） Ｃｏｕｐ−（Ｔｉｍｅ）_n−Ｓ−Ｒ₁₈ 一般式（XIII） Ｃｏｕｐ−（Ｔｉｍｅ）_n−Ｓ−Ｒ₂₁

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、写真処理液及び現像処
理における脱銀性能と感光材料の経時保存性に優れたハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料の現像処
理は、発色現像工程と不要の銀塩を処理液に流出させる
脱銀工程に分れている。カラーネガフィルムの現像処理
の脱銀工程は、発色現像処理によって生成した金属銀を
酸化する漂白工程と最終的に銀塩を感光材料から除去す
る定着工程にわけて処理することが一般的に行われてい
る。近年、ミニラボと呼ばれる小型の現像処理機の普及
に伴い、カラーネガフィルム現像処理は、迅速化と処理
液の低補充化がますます強く要望されている。

【０００３】カラーネガフィルムの漂白工程に用いられ
る酸化剤としては、酸化力の強さと、環境に対する負荷
を最小にすることを考慮して、通常、アミノポリカルボ
ン酸の第２鉄イオンキレート化合物が用いられている。
しかしながら、アミノポリカルボン酸の第２鉄イオンキ
レート化合物の問題点は、酸化力があまり強くなく、処
理時間を短縮した場合や、処理液が疲労した場合に金属
銀の酸化が不十分になる恐れがあることである。これを
解決する手段としてこれまで各種の漂白促進技術が提案
されている。これら漂白促進技術としては、例えば、特
開昭５４−５２５３４号公報、英国特許第１，１３８，
８４２号明細書に記載のメルカプトアゾール系化合物、
特開昭６０−２４４９５０号公報に記載のジスルフィド
化合物、米国特許第３，８９３，８５８号明細書に記載
のアミノアルキルチオール化合物、特開平８−４４０１
２号公報に記載のヘテロ環化合物の銀塩等を用いる技術
が挙げられる。

【０００４】上記の化合物は漂白処理液中に添加した場
合にある程度の漂白促進効果が認められるが、効果の大
きさが不十分であったり、処理液中で沈殿物を生成する
などの欠点を有していた。

【０００５】また、漂白促進化合物を感光材料に前駆体
の形で含有させて、漂白を促進させる技術も報告されて
いる。これら技術として、例えば、リサーチ・ディスク
ロージャー（Ｒｅｓｅａｒｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）
誌、１９７３年、記事番号１１，４４９号、同１９８４
年、記事番号２４，２４１号、ヨーロッパ特許第１９
３，３８９号明細書等に漂白剤放出カプラーを用いる技
術が記載されている。これらに記載の化合物は、漂白処
理液中への添加における問題点のいくつかは解決してい
るが、いまだ漂白促進力の大きさが不十分であり、ま
た、感光材料中で保存中に分解しやすい等の重大な欠点
を有していた。

【０００６】

【発明が解決すべき課題】従って、本発明の第１の目的
は、脱銀性に優れた処理液を提供することにある。ま
た、本発明の第２の目的は、迅速な現像処理条件におい
ても優れた脱銀性を有し、かつ、保存安定性の問題点を
解決した感光材料を提供することにある。

【０００７】

【発明の構成】本発明の上記目的は、 （１）下記一般式（Ｉ）で表される化合物を含有するこ
とを特徴とする写真用処理液。 一般式（Ｉ） ＨＳ−（Ｒ₁）_k−Ｒ₂ ［式中、Ｒ₁は２価の連結基を表し、Ｒ₂はスルホニル基
を有する無置換飽和複素環基またはスルホニル基を有
し、かつ、置換基としてハロゲン原子、アルキル基、ア
リール基、アリ−ルオキシ基、水酸基、−ＣＯＮＨＲ
ａ、−ＳＯ₂ＮＨＲｂまたはアルコキシカルボニル基を
少なくとも一つ有する飽和複素環基を表す。Ｒａ、Ｒｂ
はアルキル基またはアリール基を表す。ｋは０または１
を表す。］

【０００８】（２）下記一般式（II）で表される化合物
を含有することを特徴とする写真用処理液。 一般式（II） ＨＳ−Ｒ₃−ＳＯ₂−Ｒ₄ ［式中、Ｒ₃は２価の連結基を表し、Ｒ₄は１価の置換基
を表す。］

【０００９】（３）下記一般式（III）で表される化合
物を含有することを特徴とする写真用処理液。 一般式（III） ＨＳ−Ｒ₅ ［式中、Ｒ₅はスルホキサイド基を有する１価の置換基
を表す。］

【００１０】（４）下記一般式（IV）で表される化合物
を含有することを特徴とする写真用処理液。 一般式（IV） ＨＳ−Ｒ₆−Ｓ（Ｏ）−Ｒ₇ ［式中、Ｒ₆は２価の連結基を表し、Ｒ₇は１価の置換基
を表す。］

【００１１】（５）下記一般式（Ｖ）で表される化合物
を含有することを特徴とする写真用処理液。

【００１２】

【化３】 ［式中、Ｒ₈は２価の連結基を表し、Ｒ₉、Ｒ₁₀は１価の
置換基を表す。］

【００１３】（６）下記一般式（VI）で表されるカプラ
ーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
感光材料。 一般式（VI） Ｃｏｕｐ−（Ｔｉｍｅ）_n−Ｓ−Ｒ
₁₁ ［式中、Ｃｏｕｐは発色現像主薬の酸化体とカップリン
グ反応しうるカプラー残基を表し、Ｔｉｍｅはタイミン
グ基を表し、ｎは０または１を表す。Ｒ₁₁は下記一般式
（VII）で表される基を表す。 一般式（VII） −（Ｒ₁₂）_k−Ｒ₁₃ Ｒ₁₂は２価の連結基を表し、Ｒ₁₃はスルホニル基を有す
る無置換飽和複素環基またはスルホニル基を有し、か
つ、置換基としてハロゲン原子、アルキル基、アリール
基、アリ−ルオキシ基、水酸基、−ＣＯＮＨＲｃ、−Ｓ
Ｏ₂ＮＨＲｄまたはアルコキシカルボニル基を少なくと
も一つ有する飽和複素環基を表す。Ｒｃ、Ｒｄは、アル
キル基またはアリール基を表す。ｋは０または１を表
す。］

【００１４】（７）下記一般式（VIII）で表されるカプ
ラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
真感光材料。 一般式（VIII） Ｃｏｕｐ−（Ｔｉｍｅ）_n−Ｓ−
Ｒ₁₄ ［式中、Ｃｏｕｐは発色現像主薬の酸化体とカップリン
グ反応しうるカプラー残基を表し、Ｔｉｍｅはタイミン
グ基を表し、ｎは０または１を表す。Ｒ₁₄はスルホキサ
イド基を有する１価の置換基を表す。］

【００１５】（８）下記一般式（IX）で表されるカプラ
ーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
感光材料。 一般式（IX） Ｃｏｕｐ−（Ｔｉｍｅ）_n−Ｓ−Ｒ
₁₅ ［式中、Ｃｏｕｐは発色現像主薬の酸化体とカップリン
グ反応しうるカプラー残基を表し、Ｔｉｍｅはタイミン
グ基を表し、ｎは０または１を表す。Ｒ₁₅は下記一般式
（Ｘ）で表される基を表す。 一般式（Ｘ） −Ｒ₁₆−ＳＯ₂−Ｒ₁₇ Ｒ₁₆は２価の連結基を表し、Ｒ₁₇は１価の置換基を表
す。］

【００１６】（９）下記一般式（XI）で表されるカプラ
ーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
感光材料。一般式（XI） Ｃｏｕｐ−（Ｔｉｍｅ）
_n−Ｓ−Ｒ₁₈［式中、Ｃｏｕｐは発色現像主薬の酸化体
とカップリング反応しうるカプラー残基を表し、Ｔｉｍ
ｅはタイミング基を表し、ｎは０または１を表す。Ｒ₁₈
は下記一般式（XII）で表される基を表す。 一般式（XII） −Ｒ₁₉−Ｓ（Ｏ）−Ｒ₂₀ Ｒ₁₉は２価の連結基を表す。Ｒ₂₀は１価の置換基を表
す。］

【００１７】（１０）下記一般式（XIII）で表されるカ
プラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー
写真感光材料。 一般式（XIII） Ｃｏｕｐ−（Ｔｉｍｅ）_n−Ｓ−
Ｒ₂₁ ［式中、Ｃｏｕｐは発色現像主薬の酸化体とカップリン
グ反応しうるカプラー残基を表し、Ｔｉｍｅはタイミン
グ基を表し、ｎは０または１を表す。Ｒ₂₁は下記一般式
（XIV）で表される基を表す。

【００１８】

【化４】 Ｒ₂₂は２価の連結基を表し、Ｒ₂₃、Ｒ₂₄は１価の置換基
を表す。］により達成された。

【００１９】本発明の漂白促進剤及び漂白促進剤放出カ
プラーが従来のものに比べて優れた性能を示す理由は明
らかではないが、本発明の漂白促進剤及びカプラーから
放出された漂白促進剤は、従来のものに比べ現像銀と錯
体を形成する力が強く、酸化が起こりやすいものと推察
している。これは、スルホニル基、スルホキサイド、ホ
ウ素がそれぞれ化合物の性質をよりソフトにすることに
よって、ソフトな電子供与体である現像銀と強い相互作
用が生じるためと推定される。

【００２０】以下、本発明を詳細に説明する。先ず、一
般式（Ｉ）〜（Ｖ）で表される化合物について説明す
る。一般式（Ｉ）〜（Ｖ）において、Ｒ₁、Ｒ₃、Ｒ₆、
Ｒ₈は２価の連結基を表すが、Ｒ₁で表される２価の連結
基はＨＳ−の硫黄原子とスルホニル基を有するＲ₂を、
Ｒ₃で表される２価の連結基はＨＳ−の硫黄原子とスル
ホニル基を、Ｒ₆で表される２価の連結基はＨＳ−の硫
黄原子とスルホキサイド基を、Ｒ₈で表される２価の連
結基はＨＳ−の硫黄原子とホウ素原子を連結することが
可能な基であれば特に制限はないが、好ましくは炭素数
１〜４の置換もしくは無置換の飽和アルキレン基、芳香
環を有する基、芳香族ヘテロ環を有する基等が挙げられ
る。アルキレン基はアルキレン鎖中には酸素原子または
硫黄原子を含んでもよい。

【００２１】Ｒ₂はスルホニル基を有する無置換飽和複
素環基またはスルホニル基を有し、かつ、置換基として
ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アリールオキ
シ基、水酸基、−ＣＯＮＨＲａ、−ＳＯ₂ＮＨＲｂまた
はアルコキシカルボニル基を少なくとも一つ有する飽和
複素環基であるが、該無置換飽和複素環基、置換飽和複
素環基における飽和複素環基としては、炭素数が１から
７、好ましくは１から５である３から８員環、好ましく
は５から６員環の飽和複素環基が挙げられる。

【００２２】該スルホニル基を有する無置換飽和複素環
基、置換飽和複素環基における飽和複素環基として更に
好ましいのは、炭素数が４の５員環または６員環の飽和
複素環基である。環構成原子団にはカルボニル基を含ん
でもよい。

【００２３】スルホニル基を有する無置換飽和複素環
基、置換飽和複素環基の複素環の代表的な具体例として
は、スルホラン環、スルファモルホリン環等が挙げられ
る。

【００２４】また、スルホニル基を有する置換飽和複素
環基の置換基のハロゲン原子としては、例えば、フッ
素、塩素、臭素が、アルキル基としては、例えば、メチ
ル基、トリフルオロメチル基、ベンジル基、クロロメチ
ル基、ジメチルアミノメチル基、エトキシカルボニルメ
チル基、アミノメチル基、アセチルメチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、
ｎ−オクチル基等が挙げられる。好ましくは、メチル基
である。アリール基としては、例えば、フェニル基が挙
げられる。また、アリールオキシ基のアリール成分とし
ては、例えば、フェニル基が挙げられる。

【００２５】アルコキシカルボニル基としては、例え
ば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基が挙
げられる。Ｒａ、Ｒｂで表されるアルキル基、アリール
基としては、上記のアルキル基、アリール基が挙げられ
る。

【００２６】また、Ｒ₄、Ｒ₇、Ｒ₉、Ｒ₁₀は１価の置換
基を表すが、１価の置換基としては、例えば、アルキル
基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アル
ケニル基、アルキニル基、アシル基、複素環基、水酸基
が挙げられるが、好ましくは、アルキル基である。Ｒ₉
とＲ₁₀は互いに結合して環を形成するものであってもよ
い。

【００２７】アルキル基としては、例えば、メチル基、
トリフルオロメチル基、ベンジル基、クロロメチル基、
ジメチルアミノメチル基、エトキシカルボニルメチル
基、アミノメチル基、アセチルメチル基、エチル基、ｎ
−プロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−オ
クチル基が挙げられる。好ましくは、メチル基である。

【００２８】アルコキシ基としては、例えば、メトキシ
基、エトキシ基、等が挙げられ、アリール基としては、
例えば、フェニル基、等が挙げられ、アルケニル基とし
ては、例えば、ビニル基、２−クロロビニル基、１−メ
チルビニル基、２−シアノビニル基、シクロヘキセン−
１−イル基が挙げられ、アルキニル基としては、エチニ
ル基、１−プロピニル基、２−エトキシカルボニルエチ
ニル基が挙げられ、アシル基としては、例えば、アセチ
ル基、プロピオニル基、ｉｓｏ−ブチロイル基、２，２
ジメチルプロピオニル基、ベンゾイル基、３，４−ジク
ロロベンゾイル基、３−アセチルアミノ−４−メトキシ
ベンゾイル基、４−メチルベンゾイル基が挙げられる。

【００２９】複素環としては、例えば、３−オキソラ
ン、３−ピロリジン、３−チオラン、Ｎ−メチル−３−
ピロリジン、４−オキサン、４−チアン、４−ピペリジ
ン、Ｎ−メチル−４−ピペリジン、１−イミダゾリル
基、２−フリル基、２−ピリジル基、５−ニトロ−２−
ピリジル基、３−ピリジル基、３，５−ジシアノ−２−
ピリジル基、５−テトラゾリル基、５−フェニル−１−
テトラゾリル基、２−ベンゾチアゾリル基、２−ベンゾ
イミダゾリル基、２−ベンゾオキサゾリル基、モルホリ
ノ基が挙げられる。

【００３０】Ｒ₅で表されるスルホキサイド基を有する
１価の置換基としては、例えば、アルキルスルホキサイ
ド基、アリールスルホキサイド基が挙げられ、アルキル
スルホキサイド基、アリールスルホキサイド基における
アルキル基、アリール基としては、先に示したアルキル
基、アリール基が挙げられる。

【００３１】以下に、本発明の一般式（Ｉ）、一般式
（II）、一般式（III）、一般式（IV）、一般式（Ｖ）
で表される漂白促進剤の具体例を示すが、本発明の漂白
促進剤はこれらに限定されるものではない。

【００３２】

【化５】

【００３３】

【化６】

【００３４】本発明に係る漂白促進剤は、漂白工程ある
いは漂白工程までの現像処理工程のいずれの段階での処
理液に添加してもよい。また、処理液への本発明に係る
漂白促進剤の添加量は０．１ミリモル／リットル〜１０
０ミリモル／リットルが好ましく、更に、０．５ミリモ
ル／リットル〜２０ミリモル／リットルが好ましい。

【００３５】次に、一般式（VI）、（VIII）、（IX）、
（XI）及び（XIII）で表される化合物について説明す
る。一般式（VI）、（VIII）、（IX）、（XI）及び（XI
II）において、Ｃｏｕｐで表される発色現像主薬の酸化
体とカップリング反応しうるカプラー残基としては、例
えば、イエローカプラー残基、マゼンタカプラー残基、
シアンカプラー残基、実質的に無色の生成物を生成する
カプラー残基を挙げることができる。

【００３６】上記イエローカプラー残基として代表的な
ものとしては、米国特許第２，２９８，４４３号明細
書、同第２，４０７，２１０号明細書、同第２，８７
５，０５７号明細書、同第３，０４８，１９４号明細
書、同第３，２６５，５０６号明細書、同第３，４４
７，９２８号明細書及び“ファルブクプラー アイネ
リテラトウルヴェルジッヒト アグファ ミツタイルン
グ（バンドII）”（Ｆａｒｂｋｕｐｐｌｅｒ ｅｉｎｅ
Ｌｉｔｅｒａｔｕｒｕｖｅｒｓｉｅｃｈｔ Ａｇｆａ
Ｍｉｔｔｅｉｌｕｎｇ（ＢａｎｄII））１１２〜１２６
頁（１９６１年）などに記載されているイエローカプラ
ーの残基が挙げられる。これらのうち、アシルアセトア
ニリド類、例えば、ベンゾイルアセトアニリドやピバロ
イルアセトアニリド類が好ましい。

【００３７】マセンタカプラー残基として代表的なもの
は、米国特許第２，３６９，４８９号明細書、同第２，
３４３，７０３号明細書、同第２，３１１，１８２号明
細書、同第２，６００，７８８号明細書、同第２，９０
８，５７３号明細書、同第３，０６２，６５３号明細
書、同第３，１５２，８９６号明細書、同第３，５１
９，４２９号明細書、同第３，７２５，０６７号明細
書、同第４，５４０．６５４号明細書、特開昭５９−１
６２５４８号公報及び前記のＡｇｆａ Ｍｉｔｔｅｉｌ
ｕｎｇ（ＢａｎｄII）１２６〜１５６頁（１９６１年）
などに記載されているマゼンタカプラーの残基が挙げら
れる。これらのうち、ピラゾロン類あるいはピラゾロア
ゾール類（例えば、ピラゾロイミダゾール、ビラゾロト
リアゾールなど）が好ましい。

【００３８】シアンカプラー残基として代表的なもの
は、米国特許第２，３６７，５３１号明細書、同第２，
４２３，７３０号明細書、同第２，４７４，２９３号明
細書、同第２，７７２，１６２号明細書、同第２，３９
５，８２６号明細書、同第３，００２，８３６号明細
書、同第３，０３４，８９２号明細書、同第３，０４
１，２３６号明細書、同第４，６６６，９９９号明細書
及び前記のＡｇｆａ Ｍｉｔｔｅｉｌｕｎｇ（Ｂａｎｄ
ＩＩ）１５６〜１７５頁（１９６１年）などに記載さ
れているシアンカプラーの残基が挙げられる。これらの
うちフェノール類あるいはナフトール類が好ましい。

【００３９】実質的な無色の生成物を形成するカプラー
残基として代表的なものは、英国特許第８６１，１３８
号明細書、米国特許第３，６３２，３４５号明細書、同
第３，９２８，０４１号明細書、同第３，９５８，９９
３号明細書及び同第３，９６１，９５９号明細書明細書
などに記載されているカプラーの残基が挙げられる。こ
れらのうち、環式カルボニル化合物が好ましい。

【００４０】上記イエローカプラー残基としては、次の
一般式［１］及び［２］で表されるイエローカプラー残
基が好ましい。

【００４１】

【化７】

【００４２】上記一般式［１］及び［２］において、Ｒ
₃₁、Ｒ₃₂はアルキル基、シクロアルキル基、アリール
基、ヘテロ環基またはハロゲン原子を表す。これらアル
キル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環基
は、酸素原子、窒素原子、イオウ原子を介して結合して
もよい。更に、これらアルキル基、シクロアルキル基、
アリール基、ヘテロ環基は以下に掲げる結合基を介して
結合してもよい。これら結合基としては、アシルアミノ
基、カルバモイル基、スルホンアミド基、スルファモイ
ル基、スルファモイルカルボニル基、カルボニルオキシ
基、オキシカルボニル基、ウレイド基、チオウレイド
基、チオアミド基、スルホン基、スルホニルオキシ基な
どが挙げられる。また、アルキル基、シクロアルキル
基、アリール基、ヘテロ環基は置換基を有していてもよ
く、これら置換基としては、例えば、ハロゲン原子、ニ
トロ基、シアノ基、アルキル基、アルケニル基、シクロ
アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、カルボキシ基、スルホ基、スルファモイル基、
カルバモイル基、アシルアミノ基、ウレイド基、ウレタ
ン基、スルホンアミド基、ヘテロ環基、アリールスルホ
ニル基、アルキルスルホニル基、アリールチオ基、アル
キルチオ基、アルキルアミノ基、アニリノ基、ヒドロキ
シ基、イミド基、アシル基などが挙げられる。

【００４３】ｍ、ｎは０〜５の整数を表す。ｍまたはｎ
が２以上である場合、複数のＲ₃₁、Ｒ₃₂は同一でもあっ
ても、異なっていてもよい。

【００４４】また、マゼンタカプラー残基としては、次
の一般式［３］、［４］、［５］及び［６］で表される
マゼンタカプラー残基が好ましい。

【００４５】

【化８】

【００４６】上記一般式［３］〜［６］において、
Ｒ₃₁、Ｒ₃₂は一般式［１］及び［２］におけるＲ₃₁、Ｒ
₃₂と、ｎは一般式［１］及び［２］におけるｎと同義で
ある。

【００４７】また、シアンカプラー残基としては、次の
一般式［７］、［８］及び［９］で表されるマゼンタカ
プラー残基が好ましい。

【００４８】

【化９】

【００４９】上記一般式［７］〜［９］において、
Ｒ₃₁、Ｒ₃₂は一般式［１］及び［２］におけるＲ₃₁、Ｒ
₃₂と、ｎは一般式［１］及び［２］におけるｎと同義で
ある。

【００５０】また、実質的に無色の生成物を形成するカ
プラー残基としては、次の一般式［１０］〜［１３］で
表されるカプラー残基が好ましい。

【００５１】

【化１０】

【００５２】一般式［１０］において、Ｒ₃₃は水素原
子、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アルコキ
シ基、アシルオキシ基またはヘテロ環基を表し、Ｚ₁は
酸素原子または＝Ｎ−Ｒ₃₄を表す。Ｒ₃₄はアルキル基、
アリール基、ヒドロキシ基、アルコキシ基またはスルホ
ニル基を表す。Ｚ₂は５〜７員の炭素環（例えば、イン
ダノン、シクロペンタノン、シクロヘキサノンなど）ま
たはヘテロ環（例えば、ピペリドン、ピロリドン、ヒド
ロカルボスチリルなど）を形成するのに必要な非金属原
子群を表す。

【００５３】

【化１１】

【００５４】一般式［１１］において、Ｒ₃₃、Ｚ₁は一
般式［１０］におけるＲ₃₃、Ｚ₁と同義であり、Ｒ₃₅は
アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒド
ロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環
オキシ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、ア
ニリノ基を表す。

【００５５】

【化１２】

【００５６】一般式［１２］において、Ｒ₃₆及びＲ₃₇は
アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アシル基、
シアノ基、ホルミル基、スルホニル基、スルフィニル
基、スルファモイル基、アンモニウムミル基、

【００５７】

【化１３】 を表す。Ａは窒素原子とともに５〜７員のヘテロ環（例
えば、フタルイミド、トリアゾール、テトラゾールな
ど）を形成するのに必要な非金属群を表す。また、Ｒ₃₆
とＲ₃₇は同じであっても異なっていてもよい。

【００５８】

【化１４】 一般式［１３］において、Ｒ₃₈はアルキル基、アリール
基、アニリノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基を表
し、Ｄは酸素原子、イオウ原子、窒素原子を表す。

【００５９】Ｔｉｍｅで表されるタイミング基は、−Ｓ
Ｒ₁₁、−ＳＲ₁₄、−ＳＲ₁₅、−ＳＲ ₁₈、−ＳＲ₂₁（漂白
捉進剤基）をＣｏｕｐから時間調節して放出することを
可能にする基であり、この基には、Ｃｏｕｐと発色現像
主薬の酸化体との反応速度、Ｃｏｕｐから放出される−
ＳＲ₁₁、−ＳＲ₁₄、−ＳＲ₁₅、−ＳＲ₁₈、−ＳＲ₂₁の拡
散速度及び放出速度をコントロールしうる基を含んでい
てもよい。

【００６０】代表的なタイミング基としては、米国特許
第４，２４８，９６２号明細書、特開昭５７−５６８３
７号公報に開示されている分子内求核置換反応によつて
漂白促進剤基を放出するタイミング基、特開昭５６−１
１４９４６号公報、特開昭５７−１５４２３４号公報な
どに開示されてる共役鎖にそった電子移動反応によつて
漂白促進剤基を放出するタイミング基などが挙げられ
る。その他、特開昭５７−１８８０３５号公報、同５８
−９８７２８号公報、同５９−２０６８３４号公報、同
６０−７４２９号公報、同６０−２１４３５８号公報、
同５０−２２５８４４号公報、同６０−２２９０３０号
公報、同６０−２３３６４９号公報、同６０−２３７４
４６号公報、同６０−２３７４４７号公報に開示された
タイミング基も挙げられる。本発明に有用なＴｉｍｅで
表されるタイミング基としては、次の一般式［１４］、
［１５］、［１６］で示されるタイミング基が挙げられ
るが、本発明におけるＴｉｍｅはこれらに限定されるも
のではない。

【００６１】

【化１５】

【００６２】一般式［１４］において、Ｌは置換基を有
していてもよいベンゼン環またはナフタレン環を完成す
るのに必要な原子群を表し、Ｍは−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ
（Ｒ ₄₃）−を表す。Ｒ₄₁、Ｒ₄₂、Ｒ₄₃は水素原子、アル
キル基、アリール基を表す。また、一般式［１４］で表
されるタイミング基において、ＭはＣｏｕｐで表される
カプラー残基のカップリング位に結合しており、また、

【００６３】

【化１６】 基の一端はＭに対しは、オルト位またはパラ位に置換さ
れており、他端は漂白促進剤基の原子に結合している。

【００６４】

【化１７】

【００６５】一般式［１５］において、Ｍ、Ｒ₄₁、Ｒ₄₂
は各々一般式［１４］におけるＭ、Ｒ₄₁、Ｒ₄₂と同義で
ある。Ｒ₄₄は水素原子、アルキル基、アリール基、アシ
ル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、複素環
残基を表し、Ｒ₄₅は水素原子、アルキル基、アリール
基、複素環残基、アルコキシ基、アミノ基、酸アミド
基、スルホンアミド基、カルボキシ基、アルコキシカル
ボニル基、カルバモイル基、シアノ基を表す。

【００６６】また、一般式［１５］で表されるタイミン
グ基は、一般式［１４］表されるタイミング基と同様
に、Ｍを介してｃｏｕｐで表されるカプラー残基のカッ
プリング位に結合しており、また、

【００６７】

【化１８】 基を介して漂白促進剤基の硫黄原子に結合している。

【００６８】一般式［１６］は分子内求核置換反応によ
り漂白促進剤基を放出するタイミング基の例を示すもの
である。

【００６９】

【化１９】

【００７０】一般式［１６］において、Ｎｕは電子の豊
富な酸素原子、硫黄原子または窒素原子を有している求
核基を表し、その一端はＣｏｕｐで表されるカプラー残
基のカップリング位に結合している。Ｅは電子の不充分
なカルボニル基、チオカルボニル基、ホスフィニル基ま
たはチオホスフィニル基を有している求電子基を表し、
漂白促進剤基の硫黄原子と結合している。ＸはＮｕ及び
Ｅを立体的に関係づけていて、Ｃｏｕｐで表されるカプ
ラー残基からＮｕが切り離された後、３員環ないし７員
環の形成を伴う分子内求核反応を被り、かつ、それによ
って漂白促進剤を放出することのできる結合基である。

【００７１】一般式（VII）、（VIII）、（Ｘ）、（XI
I）、（XIV）において、Ｒ₁₂、Ｒ₁₆、Ｒ₁₉、Ｒ₂₂は２価
の連結基を表すが、Ｒ₁₂で表される２価の連結基は硫黄
原子とスルホニル基を有するＲ₁₃を、Ｒ₁₆で表される２
価の連結基は硫黄原子とスルホニル基を、Ｒ₁₉で表され
る２価の連結基は硫黄原子とスルホキサイド基を、Ｒ ₂₂
で表される２価の連結基は硫黄原子とホウ素原子を連結
することが可能な基であればいずれの２価の連結基であ
ってもよく特に制限はないが、好ましい２価の連結基と
しては、炭素数１〜４の置換もしくは無置換の飽和アル
キレン基、芳香環を有する基、芳香族ヘテロ環を有する
基等が挙げられる。アルキレン基はアルキレン鎖中には
酸素原子または硫黄原子を含んでもよい。

【００７２】Ｒ₁₃はスルホニル基を有する無置換飽和複
素環基またはスルホニル基を有し、かつ、置換基として
ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アリールオキ
シ基、水酸基、−ＣＯＮＨＲｃ、−ＳＯ₂ＮＨＲｄまた
はアルコキシカルボニル基を少なくとも一つ有する飽和
複素環基であるが、該無置換飽和複素環基、置換飽和複
素環基における飽和複素環基としては、炭素数が１から
７、好ましくは１から５である３から８員環、好ましく
は５から６員環の飽和複素環基が挙げられる。

【００７３】該スルホニル基を有する無置換飽和複素環
基、置換飽和複素環基における飽和複素環基として更に
好ましいのは、炭素数が４の５員環または６員環の飽和
複素環基である。環構成原子団にはカルボニル基を含ん
でもよい。

【００７４】スルホニル基を有する無置換飽和複素環
基、置換飽和複素環基の複素環の代表的な具体例として
は、スルホラン環、スルファモルホリン環等が挙げられ
る。また、スルホニル基を有する置換飽和複素環基の置
換基のハロゲン原子としては、例えば、フッ素、塩素、
臭素が、アルキル基としては、例えば、メチル基、トリ
フルオロメチル基、ベンジル基、クロロメチル基、ジメ
チルアミノメチル基、エトキシカルボニルメチル基、ア
ミノメチル基、アセチルメチル基、エチル基、ｎ−プロ
ピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−オクチル
基等が挙げられる。好ましくは、メチル基である。アリ
ール基としては、例えば、フェニル基が挙げられる。ま
た、アリールオキシ基のアリール成分としては、例え
ば、フェニル基が挙げられる。

【００７５】アルコキシカルボニル基としては、例え
ば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基が挙
げられる。Ｒｃ、Ｒｄで表されるアルキル基、アリール
基としては、上記のアルキル基、アリール基が挙げられ
る。

【００７６】また、Ｒ₁₇、Ｒ₂₀、Ｒ₂₃、Ｒ₂₄は１価の置
換基を表すが、１価の置換基としては、例えば、アルキ
ル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、ア
ルケニル基、アルキニル基、アシル基、複素環基、水酸
基が挙げられるが、好ましくは、アルキル基である。Ｒ
₂₃とＲ₂₄は互いに結合して環を形成するものであっても
よい。

【００７７】アルキル基としては、例えば、メチル基、
トリフルオロメチル基、ベンジル基、クロロメチル基、
ジメチルアミノメチル基、エトキシカルボニルメチル
基、アミノメチル基、アセチルメチル基、エチル基、ｎ
−プロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−オ
クチル基が挙げられる。好ましくは、メチル基である。

【００７８】アルコキシ基としては、例えば、メトキシ
基、エトキシ基、等が挙げられ、アリール基としては、
例えば、フェニル基、等が挙げられ、アルケニル基とし
ては、例えば、ビニル基、２−クロロビニル基、１−メ
チルビニル基、２−シアノビニル基、シクロヘキセン−
１−イル基が挙げられ、アルキニル基としては、エチニ
ル基、１−プロピニル基、２−エトキシカルボニルエチ
ニル基が挙げられ、アシル基としては、例えば、アセチ
ル基、プロピオニル基、ｉｓｏ−ブチロイル基、２，２
ジメチルプロピオニル基、ベンゾイル基、３，４−ジク
ロロベンゾイル基、３−アセチルアミノ−４−メトキシ
ベンゾイル基、４−メチルベンゾイル基が挙げられる。

【００７９】複素環としては、例えば、３−オキソラ
ン、３−ピロリジン、３−チオラン、Ｎ−メチル−３−
ピロリジン、４−オキサン、４−チアン、４−ピペリジ
ン、Ｎ−メチル−４−ピペリジン、１−イミダゾリル
基、２−フリル基、２−ピリジル基、５−ニトロ−２−
ピリジル基、３−ピリジル基、３，５−ジシアノ−２−
ピリジル基、５−テトラゾリル基、５−フェニル−１−
テトラゾリル基、２−ベンゾチアゾリル基、２−ベンゾ
イミダゾリル基、２−ベンゾオキサゾリル基、モルホリ
ノ基が挙げられる。

【００８０】Ｒ₁₄で表されるスルホキサイド基を有する
１価の置換基としては、例えば、アルキルスルホキサイ
ド基、アリールスルホキサイド基が挙げられ、アルキル
スルホキサイド基、アリールスルホキサイド基における
アルキル基、アリール基としては、先に示したアルキル
基、アリール基が挙げられる。

【００８１】以下に、本発明の一般式（VI）、一般式
（VIII）、一般式（IX）、一般式（XI）、一般式（XII
I）で表される漂白促進剤放出カプラーの具体例を示す
が、本発明の漂白促進剤放出カプラーはこれらに限定さ
れるものではない。

【００８２】

【化２０】

【００８３】

【化２１】

【００８４】

【化２２】

【００８５】

【化２３】

【００８６】

【化２４】

【００８７】

【化２５】

【００８８】

【化２６】

【００８９】

【化２７】

【００９０】

【化２８】

【００９１】

【化２９】

【００９２】〈合成例〉以下に、本発明の漂白促進剤放
出カプラーの合成例を示す。以下のスキームに従って例
示化合物（Ｂ−１）を合成した。

【００９３】

【化３０】 ４−クロロスルフェニル−１−フェニルテトラゾール
（１）１０．６ｇと２−（メチルスルホニル）エタン−
１−チオール（２）９．７ｇとを２００ｍｌのアセトニ
トリルに溶解し、氷冷下で６．０ｇのトリエチルアミン
を滴下した。滴下終了後、室温にもどし、更に２時間撹
拌を続け化合物（３）を得た。得られた化合物（３）を
精製することなく次の反応に用いた。

【００９４】１−ヒドロキシ−Ｎ−｛３−（２，４−ジ
−ｔ−アミルフェノキシ）−プロピル｝−２−ナフトア
ミド（４）２２．８ｇを３００ｍｌのアセトニトリルに
溶解し、先に得た化合物（３）のアセトニトリル溶液中
に室温下で加え、３時間加熱還流した。反応終了後、減
圧下で溶媒を留去し、残渣に水と酢酸エチルを加え、有
機層を得た。

【００９５】得られた有機層を更に減圧濃縮し、メタノ
ールより再結晶して白色の微粉末結晶（例示化合物Ｂ−
１）２３．４ｇ（収率６０．０％）を得た。構造の確認
は、ＮＭＲ、ＦＤマススペクトルにより行った。

【００９６】本発明に係る漂白促進剤放出カプラーは、
写真材料中の任意の層、例えば、ハロゲン化銀乳剤層、
非感光性親水性コロイド層に含有させることができる
が、ハロゲン化銀乳剤層に含有させるのが好ましい。

【００９７】本発明の漂白促進剤放出カプラーをカラー
感光材料の親水性コロイド層に含有せしめるためには、
例えば、ジブチルフタレート、トリクレジルホスフェー
ト、ジノニルフェノール等の如き高沸点溶媒、酢酸ブチ
ル、プロピオン酸等の如き低沸点溶剤あるいはこれら高
沸点溶媒と低沸点溶剤との混合液に本発明に係る漂白促
進剤放出カプラーをそれぞれ単独で、あるいは併用して
溶解せしめた後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液と混
合し、次いで高速度回転ミキサーまたはコロイドミルも
しくは超音波分散機を用いて乳化分散させた後、乳剤中
に直接添加するか、または、上記乳化分散物をセットし
た後、細断し水洗した後、これを乳剤に添加することに
より行なうことができる。

【００９８】本発明に係る漂白促進剤放出カプラーの使
用量は、ハロゲン化銀１モル当り、０．０００５モル〜
５．０モルが好ましく、より好ましくは０．００５モル
〜１．０モルの範囲である。

【００９９】本発明に係る漂白促進剤放出カプラーは１
種で使用しても、２種類以上併用してもよい。本発明の
感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤としては、通常のハ
ロゲン化銀乳剤の任意のものを用いることができる。該
乳剤は、常法により化学増感することができ、また、増
感色素を用いて、所望の波長域に光学的に増感できる。

【０１００】ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安
定剤等を加えることができる。該乳剤のバインダーとし
ては、ゼラチンを用いるのが有利である。乳剤層、その
他の親水性コロイド層は、硬膜することができ、また、
可塑剤、水不溶性または銀溶性合成ポリマーの分散物
（ラテックス）を含有させることができる。カラー写真
感光材料の乳剤層には、カプラーが用いられる。更に、
色補正の効果を有しているカラードカプラー、競合カプ
ラー及び現像主薬の酸化体とのカップリングによって現
像促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜
剤、カブリ剤、カブリ防止剤、化学増感剤、分光増感剤
及び減感剤のような写真的に有用なフラグメントを放出
する化合物が用いることができる。

【０１０１】感光材料には、フィルター層、ハレーショ
ン防止層、イラジエーション防止層等の補助層を設ける
ことができる。これらの層中及び／または乳剤層中には
現像処理中に感光材料から流出するかもしくは漂白され
る染料が含有させられてもよい。感光材料には、マット
剤、滑剤、画像安定剤、界面活性剤、色カブリ防止剤、
現像促進剤、現像遅延剤、漂白促進剤を添加できる。

【０１０２】支持体としては、ポリエチエン等をラミネ
ートした紙、ポリエチレンテレフタレートフィルム、バ
ライタ紙、三酢酸セルロース等を用いることができる。

【０１０３】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
を用いて色素画像を得るには露光後、例えばＴ．Ｈ．ジ
ェームズ著、セオリイ オブ ザ ホトグラフィック
プロセス第４版（Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ Ｔｈｅ
ＰｈｏｔｏｇｒａｆｉｃＰｒｏｃｅｓｓ Ｆｏｒｔｈ
Ｅｄｉｔｉｏｎ）第２９１頁〜第３３４頁及びジャー
ナル オブ ザ アメリカン ケミカル ソサエティ
（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ）第７３巻、第３，
１００頁（１９５１）に記載されているｐ−フェニレン
ジアミン系発色現像主薬を使用し、ＲＤ（リサーチ・デ
ィスクロージャー）１７６４３ ２８〜２９頁，ＲＤ１
８７１６ ６１５頁及びＲＤ３０８１１９ＸＩＸに記載
された通常の方法によって、現像処理することができ
る。

【０１０４】

【実施例】以下に、本発明を実施例により具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるも
のではない。

【０１０５】実施例１ 下引き層を施したトリアセチルセルロースフィルム支持
体上に、下記に示す組成の各層を順次支持体側から形成
してハロゲン化銀カラー写真感光材料試料１を作成し
た。添加量は１ｍ²当たりのグラム数で表す。但し、ハ
ロゲン化銀とコロイド銀は銀の量に換算し、増感色素
（ＳＤで示す）は銀１モル当たりのモル数で示した。

【０１０６】第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 ０．１６ ＵＶ−１ ０．３ ＣＭ−１ ０．０４４ ＯＩＬ−１ ０．０４４ ゼラチン １．３３ 第２層（中間層） ＡＳ−１ ０．１６０ ＯＩＬ−１ ０．２０ ゼラチン １．４０

【０１０７】第３層（低感度赤感色性層） 沃臭化銀ａ ０．１２ 沃臭化銀ｂ ０．５０ ＳＤ−１ ３．０×１０^-5 ＳＤ−２ １．５×１０^-4 ＳＤ−３ ３．０×１０^-4 ＳＤ−４ ３．０×１０^-6 Ｃ−１ ０．５１ ＣＣ−１ ０．０４７ ＯＩＬ−２ ０．４５ ＡＳ−２ ０．００５ ゼラチン １．４０

【０１０８】第４層（中感度赤感色性層） 沃臭化銀ｃ ０．６４ ＳＤ−１ ３．０×１０^-5 ＳＤ−２ １．５×１０^-4 ＳＤ−３ ３．０×１０^-4 Ｃ−２ ０．２２ ＣＣ−１ ０．０２８ ＤＩ−１ ０．００２ ＯＩＬ−２ ０．２１ ＡＳ−３ ０．００６ ゼラチン ０．８７

【０１０９】第５層（高感度赤感色性層） 沃臭化銀ｃ ０．１３ 沃臭化銀ｄ １．１４ ＳＤ−１ ３．０×１０^-5 ＳＤ−２ １．５×１０^-4 ＳＤ−３ ３．０×１０^-4 Ｃ−２ ０．１７ ＣＣ−１ ０．０２９ ＤＩ−１ ０．０２７ ＯＩＬ−２ ０．２３ ＡＳ−３ ０．０１３ ゼラチン １．２３

【０１１０】第６層（中間層） ＯＩＬ−１ ０．２９ ＡＳ−１ ０．２３ ゼラチン １．００ 第７層（低感度緑感色性層） 沃臭化銀ａ ０．２４５ 沃臭化銀ｂ ０．１０５ ＳＤ−４ ５．０×１０^-4 ＳＤ−５ ５．０×１０^-4 Ｍ−１ ０．２１ ＣＭ−２ ０．０３９ ＯＩＬ−１ ０．２５ ＡＳ−２ ０．００３ ＡＳ−４ ０．０６３ ゼラチン ０．９８

【０１１１】第８層（中間層） Ｍ−１ ０．０３ ＣＭ−２ ０．００５ ＯＩＬ−１ ０．１６ ＡＳ−１ ０．１１ ゼラチン ０．８０ 第９層（中感度緑感色性層） 沃臭化銀ｅ ０．８７ ＳＤ−６ ３．０×１０^-4 ＳＤ−７ ６．０×１０^-5 ＳＤ−８ ４．０×１０^-5 Ｍ−１ ０．１７ ＣＭ−２ ０．０４８ ＣＭ−３ ０．０５９ ＤＩ−２ ０．０１２ ＯＩＬ−１ ０．２９ ＡＳ−４ ０．０５ ＡＳ−２ ０．００５ ゼラチン １．４３

【０１１２】第１０層（高感度緑感色性層） 沃臭化銀ｆ １．１９ ＳＤ−６ ４．０×１０^-4 ＳＤ−７ ８．０×１０^-5 ＳＤ−８ ５．０×１０^-5 Ｍ−１ ０．０９ ＣＭ−３ ０．０２０ ＤＩ−３ ０．００５ ＯＩＬ−１ ０．１１ ＡＳ−４ ０．０２６ ＡＳ−５ ０．０１４ ＡＳ−６ ０．００６ ゼラチン ０．７８

【０１１３】第１１層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 ０．０５ ＯＩＬ−１ ０．１８ ＡＳ−７ ０．１６ ゼラチン １．００

【０１１４】第１２層（低感度青感色性層） 沃臭化銀ｇ ０．２９ 沃臭化銀ｈ ０．１９ ＳＤ−９ ８．０×１０^-4 ＳＤ−１０ ３．１×１０^-4 Ｙａ−１ ０．９１ ＤＩ−４ ０．０２２ ＯＩＬ−１ ０．３７ ＡＳ−２ ０．００２ ゼラチン １．２９

【０１１５】第１３層（高感度青感色性層） 沃臭化銀ｈ ０．１３ 沃臭化銀ｉ １．００ ＳＤ−９ ４．４×１０^-4 ＳＤ−１０ １．５×１０^-4 Ｙａ−１ ０．４８ ＤＩ−４ ０．０１９ ＯＩＬ−１ ０．２１ ＡＳ−２ ０．００４ ゼラチン １．５５

【０１１６】第１４層（第１保護層） 沃臭化銀ｊ ０．３０ ＵＶ−１ ０．０５５ ＵＶ−２ ０．１１０ ＯＩＬ−２ ０．６３ ゼラチン １．３２

【０１１７】第１５層（第２保護層） ＰＭ−１ ０．１５ ＰＭ−２ ０．０４ ＷＡＸ−１ ０．０２ Ｄ−１ ０．００１ ゼラチン ０．５５

【０１１８】上記で使用した沃臭化銀の特徴を表１に示
す。ここで平均粒径とは、同体積の立方体の１辺長をい
う。

【０１１９】

【表１】 なお、上記組成物の他に、塗布助剤ＳＵ−１、ＳＵ−
２、ＳＵ−３、分散助剤ＳＵ−４、粘度調整剤Ｖ−１、
安定剤ＳＴ−１、ＳＴ−２、カブリ防止剤ＡＦ−１（重
量平均分子量：１０，０００のポリビニルピロリド
ン）、ＡＦ−２（重量平均分子量：１，１００，０００
の２種のポリビニルピロリドン）、抑制剤ＡＦ−３、Ａ
Ｆ−４、ＡＦ−５、硬膜剤Ｈ−１、Ｈ−２及び防腐剤Ａ
ｓｅ−１を添加した。上記試料の作成に用いた化合物の
構造を以下に示す。

【０１２０】

【化３１】

【０１２１】

【化３２】

【０１２２】

【化３３】

【０１２３】

【化３４】

【０１２４】

【化３５】

【０１２５】

【化３６】

【０１２６】

【化３７】

【０１２７】

【化３８】

【０１２８】

【化３９】

【０１２９】

【化４０】

【０１３０】

【化４１】

【０１３１】

【化４２】

【０１３２】この試料１に対し白色光でウエッジ露光
し、下記の現像処理（処理１）を行った。 《発色現像処理》 （処理工程） 処理工程 処理時間 処理温度 補充量＊ 発色現像 ３分１５秒 ３８±０．３℃ ７８０ｍｌ 漂 白 ４５秒 ３８±２．０℃ １５０ｍｌ 定 着 １分３０秒 ３８±２．０℃ ８３０ｍｌ 安 定 ６０秒 ３８±５．０℃ ８３０ｍｌ 乾 燥 ６０秒 ５５±５．０℃ ― ＊補充量は感光材料１ｍ²当たりの値である。

【０１３３】 （発色現像液組成） 水 ８００ｍｌ 炭酸カリウム ３０ｇ 炭酸水素ナトリウム ２．５ｇ 亜硫酸カリウム ３．０ｇ 臭化ナトリウム １．３ｇ 沃化カリウム １．２ｍｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．５ｇ 塩化ナトリウム ０．６ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシルエチル）−アニ リン硫酸塩 ４．５ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３．０ｇ 水酸化カリウム １．２ｇ 水を加えて１．０リットルに仕上げ、水酸化カリウムま
たは２０％硫酸を用いてｐＨ１０．０６に調整する。

【０１３４】 （発色現像補充液組成） 水 ８００ｍｌ 炭酸カリウム ３５ｇ 炭酸水素ナトリウム ３．０ｇ 亜硫酸カリウム ５．０ｇ 臭化ナトリウム ０．４ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ３．１ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシルエチル）アニリ ン硫酸塩 ６．３ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３．０ｇ 水酸化カリウム ２．０ｇ 水を加えて１．０リットルに仕上げ、水酸化カリウムま
たは２０％硫酸を用いてｐＨ１０．１８に調整する。

【０１３５】 （漂白液組成） 水 ７００ｍｌ １，３−ジアミノプロパン四酢酸鉄（III）アンモニウム １２５ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ 硝酸ナトリウム ４０ｇ 臭化アンモニウム １５０ｇ 氷酢酸 ４０ｇ 水を加えて１．０リットルに仕上げ、アンモニア水また
は氷酢酸を用いてｐＨ４．４に調整する。

【０１３６】 （漂白補充液組成） 水 ７００ｍｌ １，３−ジアミノプロパン四酢酸鉄（III）アンモニウム １７５ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ 硝酸ナトリウム ５０ｇ 臭化アンモニウム ２００ｇ 氷酢酸 ５６ｇ 水を加えて１．０リットルに仕上げ、、アンモニア水ま
たは氷酢酸を用いてｐＨ４．４に調整する。

【０１３７】 （定着液処方） 水 ８００ｍｌ チオシアン酸アンモニウム １２０ｇ チオ硫酸アンモニウム １５０ｇ 亜硫酸ナトリウム １５ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ 水を加えて１．０リットルに仕上げ、アンモニア水また
は氷酢酸を用いてｐＨ６．２に調整する。

【０１３８】 （定着補充液処方） 水 ８００ｍｌ チオシアン酸アンモニウム １５０ｇ チオ硫酸アンモニウム １８０ｇ 亜硫酸ナトリウム ２０ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ 水を加えて１．０リットルに仕上げ、アンモニア水また
は氷酢酸を用いて定着液はｐＨ６．５に調整する。

【０１３９】 （安定液及び安定補充液処方） 水 ９００ｍｌ ｐ−オクチルフェノールのエチレンオキシド１０モル付加物 ２．０ｇ ジメチロール尿素 ０．５ｇ ヘキサメチレンテトラミン ０．２ｇ １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オ ０．１ｇ シロキサン（ＵＣＣ製Ｌ−７７） ０．１ｇ アンモニア水 ０．５ｍｌ 水を加えて１．０リットルに仕上げ、アンモニア水また
は５０％硫酸を用いてｐＨ８．５に調整する。

【０１４０】次に、漂白工程を、処理１の漂白液組成、
漂白補充液組成に表２に記載の化合物を３ｍｍｏｌ／ｌ
添加した漂白液組成、漂白補充液組成の処理液を用いて
行なった以外は処理１の場合と同様にして、試料１に対
しウエッジ露光及び現像処理（処理２〜１１）を行なっ
た。

【０１４１】得られた現像処理済みの試料の残存銀量を
蛍光Ｘ線分析法により求めた。得られた結果を表２に、
処理１で得られた現像処理済みの試料の残存銀量を１０
０とする相対値で示した。

【０１４２】

【表２】

【０１４３】表２の結果から、本発明の漂白促進剤は比
較化合物に比べて優れた脱銀性を示すことがわかった。

【０１４４】実施例２ 試料１の作成において、従来知られている漂白促進カプ
ラー（Ａ）、本発明の例示化合物を表３に示すように第
５層、第１０層及び第１３層のそれぞれに添加した以外
は同様にして試料２〜２０を作成した。得られた試料１
〜２０に対し白色光でウエッジ露光し、実施例１に記載
の現像処理（処理１）を行った。得られた現像処理済み
の試料の残存銀量を蛍光Ｘ線分析法により求めた。得ら
れた結果を、試料１の現像処理済みの試料の残存銀量を
１００とする相対値で示した。

【０１４５】

【表３】

【０１４６】

【化４３】

【０１４７】表３の結果から、本発明の化合物を添加し
た試料の残存銀量は比較試料である試料１及び２に比べ
著しく低減されていることがわかる。

【０１４８】実施例３ 試料１〜２０を６０℃、８０％ＲＨの条件下で７日間保
存し、強制劣化処理を行った。強制劣化処理前の試料１
〜２０、強制劣化処理後の試料１〜２０を実施例２と同
様にウェッジ露光し現像処理を行い、かぶり濃度と感度
の変動を測定した。得られた結果を表４に示す。なお、
かぶり濃度の変動は、未露光部の強制劣化処理前の試料
に対する強制劣化処理後の試料の光学濃度の上昇で示し
た。また、感度は＋０．３の濃度を与えるのに必要な露
光量の逆数より求め、強制劣化処理前の試料の感度の値
を１００とする相対値で示した。

【０１４９】

【表４】 表４の結果から、本発明の化合物を添加した試料は、か
ぶりの増加も、感度の減少も共に抑えられていることが
分かった。

【０１５０】

【発明の効果】本発明の漂白促進剤を含有する処理液
は、優れた脱銀性を有している。また、本発明の漂白促
進剤放出カプラーを含有する写真感光材料は、迅速な現
像処理条件においても優れた脱銀性及び保存安定性を有
している。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ▲だい▼場 信一 東京都日野市さくら町１番地 コニカ株式 会社内 (72)発明者 片岡 恵美子 東京都日野市さくら町１番地 コニカ株式 会社内 (72)発明者 石毛 修 東京都日野市さくら町１番地 コニカ株式 会社内 Ｆターム(参考） 2H016 BE00 BF00 BF02 BF03 BF04 BF06 BF07 BF08 BG01 BH02 BL07

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で表される化合物を含
   有することを特徴とする写真用処理液。 一般式（Ｉ） ＨＳ−（Ｒ₁）_k−Ｒ₂ ［式中、Ｒ₁は２価の連結基を表し、Ｒ₂はスルホニル基
   を有する無置換飽和複素環基またはスルホニル基を有
   し、かつ、置換基としてハロゲン原子、アルキル基、ア
   リール基、アリ−ルオキシ基、水酸基、−ＣＯＮＨＲ
   ａ、−ＳＯ₂ＮＨＲｂまたはアルコキシカルボニル基を
   少なくとも一つ有する飽和複素環基を表す。Ｒａ、Ｒｂ
   はアルキル基またはアリール基を表す。ｋは０または１
   を表す。］
2. 【請求項２】 下記一般式（II）で表される化合物を含
   有することを特徴とする写真用処理液。 一般式（II） ＨＳ−Ｒ₃−ＳＯ₂−Ｒ₄ ［式中、Ｒ₃は２価の連結基を表し、Ｒ₄は１価の置換基
   を表す。］
3. 【請求項３】 下記一般式（III）で表される化合物を
   含有することを特徴とする写真用処理液。 一般式（III） ＨＳ−Ｒ₅ ［式中、Ｒ₅はスルホキサイド基を有する１価の置換基
   を表す。］
4. 【請求項４】 下記一般式（IV）で表される化合物を含
   有することを特徴とする写真用処理液。 一般式（IV） ＨＳ−Ｒ₆−Ｓ（Ｏ）−Ｒ₇ ［式中、Ｒ₆は２価の連結基を表し、Ｒ₇は１価の置換基
   を表す。］
5. 【請求項５】 下記一般式（Ｖ）で表される化合物を含
   有することを特徴とする写真用処理液。 【化１】 ［式中、Ｒ₈は２価の連結基を表し、Ｒ₉、Ｒ₁₀は１価の
   置換基を表す。］
6. 【請求項６】 下記一般式（VI）で表されるカプラーを
   含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
   材料。 一般式（VI） Ｃｏｕｐ−（Ｔｉｍｅ）_n−Ｓ−Ｒ
   ₁₁ ［式中、Ｃｏｕｐは発色現像主薬の酸化体とカップリン
   グ反応しうるカプラー残基を表し、Ｔｉｍｅはタイミン
   グ基を表し、ｎは０または１を表す。Ｒ₁₁は下記一般式
   （VII）で表される基を表す。 一般式（VII） −（Ｒ₁₂）_k−Ｒ₁₃ Ｒ₁₂は２価の連結基を表し、Ｒ₁₃はスルホニル基を有す
   る無置換飽和複素環基またはスルホニル基を有し、か
   つ、置換基としてハロゲン原子、アルキル基、アリール
   基、アリ−ルオキシ基、水酸基、−ＣＯＮＨＲｃ、−Ｓ
   Ｏ₂ＮＨＲｄまたはアルコキシカルボニル基を少なくと
   も一つ有する飽和複素環基を表す。Ｒｃ、Ｒｄは、アル
   キル基またはアリール基を表す。ｋは０または１を表
   す。］
7. 【請求項７】 下記一般式（VIII）で表されるカプラー
   を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
   光材料。 一般式（VIII） Ｃｏｕｐ−（Ｔｉｍｅ）_n−Ｓ−
   Ｒ₁₄ ［式中、Ｃｏｕｐは発色現像主薬の酸化体とカップリン
   グ反応しうるカプラー残基を表し、Ｔｉｍｅはタイミン
   グ基を表し、ｎは０または１を表す。Ｒ₁₄はスルホキサ
   イド基を有する１価の置換基を表す。］
8. 【請求項８】 下記一般式（IX）で表されるカプラーを
   含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
   材料。 一般式（IX） Ｃｏｕｐ−（Ｔｉｍｅ）_n−Ｓ−Ｒ
   ₁₅ ［式中、Ｃｏｕｐは発色現像主薬の酸化体とカップリン
   グ反応しうるカプラー残基を表し、Ｔｉｍｅはタイミン
   グ基を表し、ｎは０または１を表す。Ｒ₁₅は下記一般式
   （Ｘ）で表される基を表す。 一般式（Ｘ） −Ｒ₁₆−ＳＯ₂−Ｒ₁₇ Ｒ₁₆は２価の連結基を表し、Ｒ₁₇は１価の置換基を表
   す。］
9. 【請求項９】 下記一般式（XI）で表されるカプラーを
   含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
   材料。 一般式（XI） Ｃｏｕｐ−（Ｔｉｍｅ）_n−Ｓ−Ｒ
   ₁₈ ［式中、Ｃｏｕｐは発色現像主薬の酸化体とカップリン
   グ反応しうるカプラー残基を表し、Ｔｉｍｅはタイミン
   グ基を表し、ｎは０または１を表す。Ｒ₁₈は下記一般式
   （XII）で表される基を表す。 一般式（XII） −Ｒ₁₉−Ｓ（Ｏ）−Ｒ₂₀ Ｒ₁₉は２価の連結基を表す。Ｒ₂₀は１価の置換基を表
   す。］
10. 【請求項１０】 下記一般式（XIII）で表されるカプラ
    ーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
    感光材料。 一般式（XIII） Ｃｏｕｐ−（Ｔｉｍｅ）_n−Ｓ−
    Ｒ₂₁ ［式中、Ｃｏｕｐは発色現像主薬の酸化体とカップリン
    グ反応しうるカプラー残基を表し、Ｔｉｍｅはタイミン
    グ基を表し、ｎは０または１を表す。Ｒ₂₁は下記一般式
    （XIV）で表される基を表す。 【化２】 Ｒ₂₂は２価の連結基を表し、Ｒ₂₃、Ｒ₂₄は１価の置換基
    を表す。］